JP2022505954A - エタンの酸化的脱水素化流出物の分離 - Google Patents
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Abstract
本発明は、エタンの酸化的脱水素化によってエチレンを製造するためのプロセスに関するものであり、ａ）エタンを含む流れを酸化的脱水素化条件にさらし、エチレン、未変換エタン、および軽質成分を含む流れを得るステップと、ｂ）ステップａ）から生じる流れからのエチレン、未変換エタン、および軽質成分を蒸留に供し、エチレンおよび軽質成分を含む流れならびに未変換エタンを含む流れを得るステップと、ｃ）任意選択で、ステップｂ）～ステップａ）から生じる未変換エタンを含む流れから未変換エタンをリサイクルするステップと、ｄ）ステップｂ）から生じるエチレンおよび軽質成分を含む流れからのエチレンおよび軽質成分を、ステップｂ）の頂部カラム圧力よりも高い頂部カラム圧力で蒸留に供し、その結果、軽質成分を含む流れおよびエチレンを含む流れを得るステップと、を含む。
Description
本発明は、エタンの酸化的脱水素化（オキシ脱水素化、ＯＤＨ）によってエチレンを製造するためのプロセスに関するものであり、そのプロセスは、エチレン、未変換エタン、および軽質成分、例えば、一酸化炭素およびメタンを、エタンＯＤＨ流出物から分離するステップを含む。
２～６個の炭素原子を含有するアルカンなどのアルカンを酸化的に脱水素化することが知られており、例えば、エタンまたはプロパンは、酸化的脱水素化（オキシ脱水素化、ＯＤＨ）プロセスにおいて、それぞれエチレンおよびプロピレンをもたらす。触媒および他のプロセス条件を含むアルカンＯＤＨプロセスの例は、例えば、ＵＳ７０９１３７７、ＷＯ２００３／０６４０３５、ＵＳ２００４／０１４７３９３、ＷＯ２０１０／０９６９０９およびＵＳ２０１０／０２５６４３２に開示されている。金属としてモリブデン（Ｍｏ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、および任意選択でテルル（Ｔｅ）を含有する混合金属酸化物触媒を、そのようなオキシ脱水素化触媒として使用することができる。
ＷＯ２０１０／１１５１０８は、エタンのエチレンへの酸化的脱水素化のためのプロセスを開示しており、そのプロセスは、エタンの少なくとも一部を酸化的脱水素化して、エチレン、炭素酸化物、水、および未反応の酸素とエタンを含む生成物流を製造する条件下、酸化的脱水素化反応ゾーンにおいて、酸化的脱水素化触媒の存在下で、エタン供給と酸素含有ガスとを接触させることであって、生成物流における酸素濃度は少なくとも０．１モル％である、接触させることと、その生成物流を、酸素脱離反応ゾーンで酸素脱離触媒と接触させて、酸素の少なくとも一部を燃焼させることと、その酸素脱離反応ゾーンから、減少した酸素含有量を有する流出物を回収することと、その流出物から水を分離することと、エチレンおよび未反応エタンから炭素酸化物および任意の非凝縮性ガス（複数可）を分離することと、エチレンを未反応エタンから分離することと、を含む。
技術的に有利かつ効率的な方法で、未変換のエタンから、ならびに軽質成分から、例えば、一酸化炭素およびメタンから、エチレンを分離することが望ましい。したがって、本発明の目的は、エタンＯＤＨステップで生成されるエタンＯＤＨ流出物から、エチレン、未変換エタン、および軽質成分を分離するステップを含むプロセスを提供することであり、分離ステップの組み合わせは、技術的に有利で、効率的であり、コスト的にも妥当である。そのような技術的に有利なプロセスは、好ましくは、エネルギー需要を低減し、および／または資本支出をより削減することになる。
上記の目的は、次のプロセス、すなわち、第１の蒸留ステップにおいて、エチレンおよび軽質成分は、未変換エタンから分離され、後の第２の蒸留ステップにおいて、エチレンは、軽質成分から分離され、当該第１の蒸留ステップにおける頂部カラム圧力は、当該第２の蒸留ステップにおける頂部カラム圧力よりも低い、プロセスにおいて達成され得る。
したがって、本発明は、エタンの酸化的脱水素化によってエチレンを製造するためのプロセスに関するものであり、当該プロセスは、
ａ）エタンを含む流れを酸化的脱水素化条件にさらし、エチレン、未変換エタン、および軽質成分を含む流れを得るステップと、
ｂ）ステップａ）から生じる前記流れからのエチレン、未変換エタン、および軽質成分を蒸留に供し、エチレンおよび軽質成分を含む流れおよび未変換エタンを含む流れを得るステップと、
ｃ）任意選択で、ステップｂ）～ステップａ）から生じる未変換エタンを含む前記流れから未変換エタンをリサイクルするステップと、
ｄ）ステップｂ）から生じるエチレンおよび軽質成分を含む前記流れからのエチレンおよび軽質成分を、ステップｂ）の頂部カラム圧力よりも高い前記頂部カラム圧力で蒸留に供し、その結果、軽質成分を含む流れおよびエチレンを含む流れを得るステップと、を含む。
ａ）エタンを含む流れを酸化的脱水素化条件にさらし、エチレン、未変換エタン、および軽質成分を含む流れを得るステップと、
ｂ）ステップａ）から生じる前記流れからのエチレン、未変換エタン、および軽質成分を蒸留に供し、エチレンおよび軽質成分を含む流れおよび未変換エタンを含む流れを得るステップと、
ｃ）任意選択で、ステップｂ）～ステップａ）から生じる未変換エタンを含む前記流れから未変換エタンをリサイクルするステップと、
ｄ）ステップｂ）から生じるエチレンおよび軽質成分を含む前記流れからのエチレンおよび軽質成分を、ステップｂ）の頂部カラム圧力よりも高い前記頂部カラム圧力で蒸留に供し、その結果、軽質成分を含む流れおよびエチレンを含む流れを得るステップと、を含む。
本発明のプロセスは、ステップａ）、ｂ）、ｃ）、およびｄ）を含み、ステップｃ）は、以下に記載されるように任意選択である。当該プロセスは、ステップａ）とｂ）の間、ステップｂ）とｃ）の間、およびステップｃ）とｄ）の間に、１つ以上の中間ステップを含み得る。さらに、当該プロセスは、ステップａ）の前および／またはステップｄ）の後に１つ以上の追加のステップを含み得る。
本発明のプロセスおよび当該プロセスで使用される流れは、１つ以上の様々な記載されたステップおよび成分それぞれを、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語で説明されるが、それらはまた、当該１つ以上の様々な記載されたステップおよび成分それぞれ「から本質的になる」または「からなる」こともできる。
本発明の文脈において、流れまたは触媒が２つ以上の成分を含む場合、これらの成分は、それぞれ、１００体積％または１００重量％を超えない全体量で選択されるべきである。
さらに、プロパティの上限と下限が引用されている場合、上限のいずれかと下限のいずれかとの組み合わせによって定義される値の範囲も含まれる。
本発明において、軽質成分は、一酸化炭素、メタン、窒素、および二酸化炭素から選択される１つ以上の成分を含み得る。当該の一酸化炭素および二酸化炭素は、エタンＯＤＨステップａ）で生成され得る望ましくない副産物である。さらに、当該メタンは、エタンＯＤＨステップａ）へのエタンの供給において汚染物質として存在し得る。なおさらに、当該窒素は、ＯＤＨステップａ）で使用される何らかの空気に由来し得るか、またはＯＤＨステップａ）で使用される（富化）酸素中の不純物であり得る。
本発明のプロセスのステップｂ）では、エタン酸化的脱水素化ステップ（エタンＯＤＨ）ステップａ）から生じる、エチレン、未変換エタンおよび軽質成分は、蒸留に供され、その結果、エチレンと軽質成分とを含む流れと、未変換エタンを含む流れとが得られる。好ましくは、ステップｂ）において、頂部カラム圧力は１５～２５ｂａｒａの範囲である。さらに、好ましくは、ステップｂ）において、頂部カラム温度は、－２０～－４５℃の範囲である。本発明は、当該第１の蒸留ステップｂ）における頂部カラム圧力が、後の第２の蒸留ステップｄ）における頂部カラム圧力よりも低いことを特徴とする。
したがって、驚くべきことに、本プロセスのステップｂ）において、エタンＯＤＨステップａ）から生じる流れからのエチレン、未変換エタン、および軽質成分は、蒸留に供される前に、比較的低圧に圧縮され得る。これは、有利には、よりエネルギー効率の良いプロセスをもたらす。さらに、これは、有利には、前記ステップｂ）で使用される蒸留カラムの還流比を、比較的低く保つこともできるという結果をもたらす。さらに、本プロセスにおける分離後のエタンおよびエチレンの純度は依然として高い。これらおよび他の利点は、以下の実施例で実証される。
本発明において、ステップｂ）は、蒸留カラムで行なわれる。ステップｂ）で使用される蒸留カラムの理論段数は、８０～１２０、好ましくは９０～１１０であり得る。さらに、還流比は、１～１０、好ましくは２～８であり得る。当該「還流比」によって、「還流の流れ」のモル流量のモル比が参照され、「還流の流れ」のモル流量のモル比は、蒸留カラムの頂部にある凝縮器を出て、そのカラムに送り返される流れの部分を、「留出物」のモル流量で割ったものであり、「留出物」のモル流量は、蒸留カラムの頂部にある凝縮器を出て、そのカラムに戻されない流れの部分である。
本発明のプロセスの任意のステップｃ）において、蒸留ステップｂ）から生じる未変換エタンを含む流れからの未変換エタンは、エタンＯＤＨステップａ）にリサイクルされる。
本発明のプロセスのステップｄ）では、蒸留ステップｂ）から生じるエチレンおよび軽質成分を含む流れからのエチレンおよび軽質成分を、蒸留ステップｂ）の頂部カラム圧力よりも高い頂部カラム圧力で蒸留に供し、軽質成分を含む流れおよびエチレンを含む流れを得る。本発明において、ステップｄ）における頂部カラム圧力のステップｂ）におけるトップカラム圧力に対する割合は、少なくとも１．１、より好ましくは少なくとも１．３、より好ましくは少なくとも１．５、最も好ましくは少なくとも１．７である。さらに、本発明では、ステップｄ）における頂部カラム圧力対ステップｂ）における頂部カラム圧力の比は、最大で５：１、より好ましくは最大で４：１、より好ましくは最大で３：１、最も好ましくは最大で２：１である。好ましくは、ステップｄ）において、頂部カラム圧力は２０～４０ｂａｒａの範囲である。さらに、好ましくは、ステップｄ）において、頂部カラム温度は、－８０から－１１０℃の範囲である。したがって、上記のように、第１の蒸留ステップｂ）における頂部カラム圧力は、当該後の第２の蒸留ステップｄ）における頂部カラム圧力よりも低い。
本発明において、ステップｄ）は、蒸留カラムで行なわれる。ステップｄ）で使用される蒸留カラムの理論段数は、３０～７０、好ましくは４０～６０であり得る。さらに、還流比は、０．１～５、好ましくは０．５～３であり得る。
本プロセスにおいて、ステップｂ）から生じるエチレンおよび軽質成分を含む流れは、ステップｂ）から生じる未変換エタンを含む流れの温度を利用することによって、冷却することができ、エチレンおよび軽質成分を含む冷却流が得られる。そのような冷却は、ステップｂ）から生じる未変換エタンを含む流れを最初に膨張（減圧）することによって、実施することができる。
さらに、好ましくは、本プロセスにおいて、エチレンおよび軽質成分を含む上記冷却流は、例えば、フラッシュ容器中で、ガス流および液体流に分離される。当該ガス流は、圧縮され、次いで、例えば、ステップｂ）から生じる未変換エタンを含む流れの温度を利用することによって、さらに冷却される。次いで、エチレンおよび軽質成分を含む当該流れは、本発明のステップｄ）に供給される。なおさらに、上記流れの１つ以上を冷却した後、ステップｂ）から生じる未変換エタンを含む流れは、エタンＯＤＨステップａ）にリサイクルされ得る。
本発明のプロセスのステップａ）では、エタンを含む流れは、酸化的脱水素化条件にさらされ、エチレン、未変換エタン、および軽質成分を含む流れをもたらす。
本プロセスのステップａ）では、エタンを含む流れは、酸化剤と接触することができ、それによって、エタンは酸化的脱水素化される。酸化剤は、例えば、空気などの酸素を含有する任意の供給源であり得る。
酸素のエタンに対するモル比の範囲は、０．０１～１であり、より好適には０．０５～０．５である。
本プロセスのステップａ）では、モリブデン、バナジウム、ニオブ、および任意選択でテルルを金属として含有する混合金属酸化物触媒であり得る触媒を使用することができ、その触媒は以下の式を有し得る：
ＭＯ１ＶａＴｅｂＮｂｃＯｎ
式中、
ａ、ｂ、ｃ、およびｎは、モリブデン（Ｍｏ）のモル量に対する問題の元素のモル量の比率を表し、
ａ（Ｖに関する）は、０．０１～１、好ましくは０．０５～０．６０、より好ましくは０．１０～０．４０、より好ましくは０．２０～０．３５、最も好ましくは０．２５～０．３０であり、
ｂ（Ｔｅに関する）は、０または＞０～１のいずれか、好ましくは０．０１～０．４０、より好ましくは０．０５～０．３０、より好ましくは０．０５～０．２０、最も好ましくは０．０９～０．１５であり、
ｃ（Ｎｂに関する）は、＞０～１、好ましくは０．０１～０．４０、より好ましくは０．０５～０．３０、より好ましくは０．１０～０．２５、最も好ましくは０．１４～０．２０であり、
ｎ（０に関する）は、酸素以外の元素の原子価および頻度によって決定される数である。
ＭＯ１ＶａＴｅｂＮｂｃＯｎ
式中、
ａ、ｂ、ｃ、およびｎは、モリブデン（Ｍｏ）のモル量に対する問題の元素のモル量の比率を表し、
ａ（Ｖに関する）は、０．０１～１、好ましくは０．０５～０．６０、より好ましくは０．１０～０．４０、より好ましくは０．２０～０．３５、最も好ましくは０．２５～０．３０であり、
ｂ（Ｔｅに関する）は、０または＞０～１のいずれか、好ましくは０．０１～０．４０、より好ましくは０．０５～０．３０、より好ましくは０．０５～０．２０、最も好ましくは０．０９～０．１５であり、
ｃ（Ｎｂに関する）は、＞０～１、好ましくは０．０１～０．４０、より好ましくは０．０５～０．３０、より好ましくは０．１０～０．２５、最も好ましくは０．１４～０．２０であり、
ｎ（０に関する）は、酸素以外の元素の原子価および頻度によって決定される数である。
本プロセスのステップａ）では、触媒は、ペレット化された触媒として、例えば、固定された触媒床の形態で、または粉末状の触媒として、例えば、流動化された触媒床の形態で、使用され得る。
触媒および他のプロセス条件を含むオキシ脱水素化プロセスの例は、例えば、上記のＵＳ７０９１３７７、ＷＯ２００３／０６４０３５、ＵＳ２００４／０１４７３９３、ＷＯ２０１０／０９６９０９、およびＵＳ２０１０／０２５６４３２に開示されており、それらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
本プロセスのステップａ）では、触媒を任意の量で使用することができる。前記ステップａ）における触媒の量は必須ではない。好ましくは、触媒的に有効な量の触媒、すなわち、エタンのオキシ脱水素化反応を促進するのに十分な量が使用される。触媒の特定量は本発明にとって重要ではないが、好ましくは、触媒の使用は、ガス時空間速度（ＧＨＳＶ）が、１００～５０，０００ｈｒ－１、適切には２００～２０，０００ｈｒ－１、より好適には３００～１５，０００ｈｒ－１、最も好適には５００～１０，０００ｈｒ－１である量で表すことができる。
本プロセスのステップａ）では、典型的な反応圧力は０．１～２０ｂａｒａであり、典型的な反応温度は１００～６００℃、好適には２００～５００℃である。
一般に、ステップａ）から生じる生成物流は、所望の生成物に加えて水を含む。本プロセスのステップｂ）を実施する前に、例えば、生成物流を反応温度からより低い温度、例えば室温に冷却することによって、水を、当該生成物流から容易に分離することができ、その結果、水は、凝縮し、次いで製品流から分離することができる。
本発明を、以下の実施例によってさらに説明する。
本発明を、以下の実施例において例示し、以下の比較例と比較する。図１は、比較例で使用したセットアップを概略的に示しており、図２は、実施例で使用したセットアップを概略的に示している。
比較例［図１］
３６．６重量％のエチレン、４９．６重量％のエタン、および１３．８重量％の軽質成分（一酸化炭素、メタン、窒素、および二酸化炭素）を含み、かつ３８℃の温度および１．１ｂａｒａの圧力を有するガス流を、４つの圧縮ステージを備えるコンプレッサー１によって３６ｂａｒａに圧縮し、次いで、熱交換器で２．８℃の温度に冷却する。次に、当該流れを、１２０の理論段を有する蒸留カラム２に供給し、蒸留すると（還流比（モル）＝１０．８）、エチレンと軽質成分とを含み、かつ－１７．６℃の温度および３４ｂａｒａの圧力を有する頂部流（すなわち、留出物）、ならびにエタン（エタン純度＝９９．９モル％；エタン回収率＝９９．９３％）を含み、かつ１７．３℃の温度を有する底部流が得られる。その底部流を、減圧ステップにかけると、－４７．６℃の温度および６ｂａｒａの圧力を有する流れが得られる。蒸留カラム２のコンデンサーの冷却能力は、プロパン冷凍サイクル（－３８℃の温度を有する）によって提供される。
３６．６重量％のエチレン、４９．６重量％のエタン、および１３．８重量％の軽質成分（一酸化炭素、メタン、窒素、および二酸化炭素）を含み、かつ３８℃の温度および１．１ｂａｒａの圧力を有するガス流を、４つの圧縮ステージを備えるコンプレッサー１によって３６ｂａｒａに圧縮し、次いで、熱交換器で２．８℃の温度に冷却する。次に、当該流れを、１２０の理論段を有する蒸留カラム２に供給し、蒸留すると（還流比（モル）＝１０．８）、エチレンと軽質成分とを含み、かつ－１７．６℃の温度および３４ｂａｒａの圧力を有する頂部流（すなわち、留出物）、ならびにエタン（エタン純度＝９９．９モル％；エタン回収率＝９９．９３％）を含み、かつ１７．３℃の温度を有する底部流が得られる。その底部流を、減圧ステップにかけると、－４７．６℃の温度および６ｂａｒａの圧力を有する流れが得られる。蒸留カラム２のコンデンサーの冷却能力は、プロパン冷凍サイクル（－３８℃の温度を有する）によって提供される。
次いで、エチレンと軽質成分とを含む上記の頂部流を、エタンを含む上記の減圧された底部流の低温を利用することによって、－３２．７℃の温度に冷却し、次いで、熱交換器で－３２．９℃の温度にさらに冷却する。次いで、当該流れを、５０の理論段を有する蒸留カラム３に供給し、蒸留すると（還流比（モル）＝１．７）、軽質成分を含み、かつ－９６℃の温度および３３ｂａｒａの圧力を有する頂部流、ならびに、エチレン（エチレン純度＝９９．９モル％、エチレン回収率＝９９．０％）を含み、かつ－７．９℃の温度を有する底部流が得られる。蒸留カラム３のコンデンサーの冷却能力は、エチレン冷凍サイクル（－９８℃の温度を有する）によって提供される。
実施例［図２］
３６．６重量％のエチレン、４９．６重量％のエタン、および１３．８重量％の軽質成分（一酸化炭素、メタン、窒素、および二酸化炭素）を含み、かつ３８℃の温度および１．３ｂａｒａの圧力を有するガス流を、４つの圧縮ステージを備えるコンプレッサー１によって３６ｂａｒａに圧縮し、次いで、熱交換器で２．８℃の温度に冷却する。次に、当該流れを、１００の理論段を有する蒸留カラム２に供給し、蒸留すると（還流比（モル）＝５．３）、エチレンと軽質成分とを含み、かつ－３８．５℃の温度および１８．５ｂａｒａの圧力を有する頂部流、ならびに、エタン（エタン純度＝９９．９モル％、エタン回収率＝９９．９３％）を含み、かつ－７．５℃の温度を有する底部流が得られる。その底部流を、減圧ステップにかけると、－４７．６°Ｃの温度および６ｂａｒａの圧力を有する流れが得られる。蒸留カラム２のコンデンサーの冷却能力は、プロパン冷凍サイクル（－３８℃の温度を有する）によって提供される。
３６．６重量％のエチレン、４９．６重量％のエタン、および１３．８重量％の軽質成分（一酸化炭素、メタン、窒素、および二酸化炭素）を含み、かつ３８℃の温度および１．３ｂａｒａの圧力を有するガス流を、４つの圧縮ステージを備えるコンプレッサー１によって３６ｂａｒａに圧縮し、次いで、熱交換器で２．８℃の温度に冷却する。次に、当該流れを、１００の理論段を有する蒸留カラム２に供給し、蒸留すると（還流比（モル）＝５．３）、エチレンと軽質成分とを含み、かつ－３８．５℃の温度および１８．５ｂａｒａの圧力を有する頂部流、ならびに、エタン（エタン純度＝９９．９モル％、エタン回収率＝９９．９３％）を含み、かつ－７．５℃の温度を有する底部流が得られる。その底部流を、減圧ステップにかけると、－４７．６°Ｃの温度および６ｂａｒａの圧力を有する流れが得られる。蒸留カラム２のコンデンサーの冷却能力は、プロパン冷凍サイクル（－３８℃の温度を有する）によって提供される。
次いで、エチレンと軽質成分とを含む上記の頂部流を、エタンを含む上記の減圧された底部流の低温を利用することによって、－４６．６℃の温度に冷却する。次いで、当該流れを、フラッシュ容器４に供給し、その流れを、ガス流および液体流に分離する。後者のガス流を、１つの圧縮段を含む圧縮機５によって３５ｂａｒａに圧縮し、次いで、エタンを含む上記の減圧された底部流の低温を利用することによって、－４７．６℃の温度にさらに冷却する。次いで、当該流れの両方を、５０の理論段を有する蒸留カラム３に供給し、蒸留すると（還流比（モル）＝０．９）、軽質成分を含み、かつ－９６℃の温度および３３ｂａｒａの圧力を有する頂部流、ならびに、エチレン（エチレン純度＝９９．９モル％、エチレン回収率＝９９．０％）を含み、かつ－７．９℃の温度を有する底部流が得られる。蒸留カラム３のコンデンサーの冷却能力は、エチレン冷凍サイクル（－９８℃の温度を有する）によって提供される。
以下の表では、エチレン、エタン、および軽質成分を含む流れから成分を分離（および回収）するために必要な圧縮および冷凍エネルギーは、比較例および実施例に含まれる。当該エネルギーは、エチレン１キログラム（ｋｇ）あたりのキロワット時（「ｋＷｈ」、１ｋＷｈ＝３．６メガジュール）と表される。
上記の表から、驚くべきことに、エチレン、エタン、および軽質成分を含む流れから成分を分離（および回収）するために必要な総エネルギーは、実施例では有利に低いように思われ、本発明によれば、第１の蒸留ステップにおいて、エチレンおよび軽質成分がエタンから分離され、その後、第２の蒸留ステップにおいて、エチレンが軽質成分から分離され、当該第１の蒸留ステップにおける頂部カラム圧力は、比較例で必要とされる総エネルギーよりも、当該第２の蒸留ステップにおける頂部カラム圧力よりも低く、当該第１の蒸留ステップにおける頂部カラム圧力は、当該第２の蒸留ステップにおける頂部カラム圧力よりも高い。
Claims (8)
- エタンの酸化的脱水素化によってエチレンを製造するためのプロセスであって、
ａ）エタンを含む流れを酸化的脱水素化条件にさらし、エチレン、未変換エタン、および軽質成分を含む流れを得るステップと、
ｂ）ステップａ）から生じる前記流れからのエチレン、未変換エタン、および軽質成分を蒸留に供し、エチレンおよび軽質成分を含む流れおよび未変換エタンを含む流れを得るステップと、
ｃ）任意選択で、ステップｂ）～ステップａ）から生じる未変換エタンを含む前記流れから未変換エタンをリサイクルするステップと、
ｄ）ステップｂ）から生じるエチレンおよび軽質成分を含む前記流れからのエチレンおよび軽質成分を、ステップｂ）の頂部カラム圧力よりも高い前記頂部カラム圧力で蒸留に供し、その結果、軽質成分を含む流れおよびエチレンを含む流れを得るステップと、を含む、プロセス。 - ステップｄ）における前記頂部カラム圧力のステップｂ）における頂部カラム圧力に対する割合が、少なくとも１．１、好ましくは少なくとも１．３、より好ましくは少なくとも１．５、最も好ましくは少なくとも１．７である、請求項１に記載のプロセス。
- ステップｄ）における前記頂部カラム圧力対ステップｂ）における前記頂部カラム圧力に対する比率は、最大で５：１、好ましくは最大で４：１、より好ましくは最大で３：１、最も好ましくは最高で２：１である、請求項１または２に記載のプロセス。
- ステップｂ）では、前記頂部カラム圧力が、１５～２５ｂａｒａの範囲にある、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップｄ）では、前記頂部カラム圧力が、２０～４０ｂａｒａの範囲にある、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップｂ）では、前記頂部カラム温度が、－２０～－４５℃の範囲にある、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
- ステップｄ）では、前記頂部カラム温度が、－８０～－１１０℃の範囲にある、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記軽質成分が、一酸化炭素、メタン、窒素、および二酸化炭素から選択される１つ以上の成分を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
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| US3829521A (en) | 1972-07-03 | 1974-08-13 | Stone & Webster Eng Corp | Process for removing acid gases from a gas stream |
| JPS5823848B2 (ja) | 1979-12-28 | 1983-05-18 | 東亜燃料工業株式会社 | 不飽和炭化水素含有ガスの酸素除去方法 |
| US4250346A (en) | 1980-04-14 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4430102A (en) * | 1981-09-04 | 1984-02-07 | Georgia Tech Research Institute | Fractional distillation of C2 /C3 hydrocarbons at optimum pressures |
| US4524236A (en) | 1984-06-28 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4596787A (en) | 1985-04-11 | 1986-06-24 | Union Carbide Corporation | Process for preparing a supported catalyst for the oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| DE3681034D1 (de) | 1986-09-24 | 1991-09-26 | Union Carbide Corp | Verfahren zur oxydehydrierung von ethan. |
| CA1262556A (en) | 1986-09-24 | 1989-10-31 | Jonathan Lester Brockwell | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4720293A (en) | 1987-04-28 | 1988-01-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the recovery and purification of ethylene |
| US4920088A (en) | 1987-09-08 | 1990-04-24 | Phillips Petroleum Company | Catalyst for the oxidation of carbon monoxide |
| US4956330A (en) | 1989-06-19 | 1990-09-11 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition for the oxidation of carbon monoxide |
| IL95626A (en) | 1989-10-05 | 1995-03-15 | Hughes Aircraft Co | Compulsory composition at low temperature to form carbon dioxide |
| US5258340A (en) | 1991-02-15 | 1993-11-02 | Philip Morris Incorporated | Mixed transition metal oxide catalysts for conversion of carbon monoxide and method for producing the catalysts |
| US5157204A (en) | 1991-06-14 | 1992-10-20 | Phillips Petroleum Company | Removal of impurities from hydrocarbon feeds |
| FR2687999A1 (fr) | 1992-02-27 | 1993-09-03 | Air Liquide | Procede pour ameliorer une reaction d'oxydation menagee. |
| US5534650A (en) | 1994-01-12 | 1996-07-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing a nitrile |
| US5446232A (en) | 1994-02-14 | 1995-08-29 | Occidental Chemical Corporation | Removing oxygen from hydrocarbon gases |
| CN1208669A (zh) | 1997-08-20 | 1999-02-24 | 中国石油化工总公司 | 用于甲、乙烷混合原料氧化制乙烯的催化剂及过程 |
| CN1269258A (zh) | 1999-04-07 | 2000-10-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 用于甲、乙烷混合原料气制乙烯的催化剂 |
| CN1131190C (zh) | 1999-04-07 | 2003-12-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 乙烷氧化裂解制乙烯工艺 |
| DE10024437A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| MXPA02011423A (es) | 2000-05-19 | 2004-09-06 | Celanese Int Corp | Procedimiento para la produccion de acetato de vinilo. |
| US6518476B1 (en) | 2000-09-18 | 2003-02-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Methods for manufacturing olefins from lower alkans by oxidative dehydrogenation |
| GB0200021D0 (en) | 2002-01-02 | 2002-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| ES2192983B1 (es) | 2002-01-31 | 2004-09-16 | Universidad Politecnica De Valencia. | Un catalizador para la deshidrogenacion oxidativa de etano a eteno. |
| US6747066B2 (en) | 2002-01-31 | 2004-06-08 | Conocophillips Company | Selective removal of oxygen from syngas |
| US20040068153A1 (en) | 2002-10-08 | 2004-04-08 | Conoco Inc. | Rare earth metals as oxidative dehydrogenation catalysts |
| US7553888B2 (en) | 2002-10-14 | 2009-06-30 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous dispersion |
| KR100678013B1 (ko) | 2002-10-14 | 2007-02-02 | 악조 노벨 엔.브이. | 콜로이드 실리카 분산액 |
| US7038082B2 (en) | 2002-10-17 | 2006-05-02 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a multimetal oxide material |
| UA79540C2 (uk) | 2003-01-27 | 2007-06-25 | Бп Кемікалз Лімітед | Каталітична композиція окиснення, її одержання та спосіб селективного окиснення |
| US20040147393A1 (en) | 2003-01-29 | 2004-07-29 | Basf Akiengesellschaft | Preparation of a multimetal oxide composition |
| US7223895B2 (en) | 2003-11-18 | 2007-05-29 | Abb Lummus Global Inc. | Production of propylene from steam cracking of hydrocarbons, particularly ethane |
| DE102004061772A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen aus Propan |
| DE102005000798A1 (de) | 2005-01-05 | 2006-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen aus Propan |
| MY140670A (en) | 2005-01-05 | 2010-01-15 | Basf Ag | Preparation of propene from propane |
| ZA200710487B (en) | 2005-06-01 | 2009-04-29 | Celanese Int Corp | Method for selectively oxidizing ethane to ethylene |
| US7550638B2 (en) | 2005-11-16 | 2009-06-23 | Equistar Chemicals, Lp | Integrated cracking and metathesis process |
| CN101045214A (zh) | 2006-03-27 | 2007-10-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备丙烯环氧化催化剂的方法 |
| JP2009531368A (ja) | 2006-03-29 | 2009-09-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | プロパンからプロペンを製造する方法 |
| JP5868703B2 (ja) | 2008-05-07 | 2016-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | オレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの製造方法 |
| DE102008042064A1 (de) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern |
| DE102008042061A1 (de) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern |
| SI22911A (sl) | 2008-11-07 | 2010-05-31 | Univerza@v@Novi@Gorici@Laboratorij@za@raziskave@vokolju | Priprava TiO SiO solov in njihova uporaba za nanos samočistilnih in protizarositvenih prevlek |
| CA2655841C (en) | 2009-02-26 | 2016-06-21 | Nova Chemicals Corporation | Supported oxidative dehydrogenation catalyst |
| CA2754594C (en) | 2009-03-13 | 2018-05-15 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Aqueous silanized silica dispersion |
| US8519210B2 (en) | 2009-04-02 | 2013-08-27 | Lummus Technology Inc. | Process for producing ethylene via oxidative dehydrogenation (ODH) of ethane |
| US8524927B2 (en) | 2009-07-13 | 2013-09-03 | Velocys, Inc. | Process for making ethylene oxide using microchannel process technology |
| US8574786B2 (en) | 2010-02-09 | 2013-11-05 | The Governors Of The University Of Alberta | Anode catalysts for fuel cell membrane reactors |
| EP2668171A1 (en) | 2011-01-24 | 2013-12-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the production of ethylene oxide |
| CA2824902C (en) | 2011-01-24 | 2019-03-19 | Michiel Johannes Franciscus Maria Verhaak | Process for the production of ethylene oxide |
| US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| CA2828727A1 (en) | 2011-03-02 | 2012-09-07 | Mark Allen Nunley | Methods for integrated natural gas purification and products produced therefrom |
| BR112013023983B1 (pt) | 2011-03-25 | 2021-03-16 | Akzo Nobel Chemicals International B.V | composição de revestimento com base em alquida |
| CN103086821B (zh) | 2011-10-28 | 2015-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烯烃的生产方法 |
| CN103121891B (zh) | 2011-11-18 | 2015-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产低碳烯烃的方法 |
| US9782763B2 (en) | 2011-12-14 | 2017-10-10 | Momentive Performance Materials Inc. | Non-precious metal-based hyrdosilylation catalysts exhibiting improved selectivity |
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| WO2013164418A1 (en) | 2012-05-04 | 2013-11-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst for alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
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| CN103551148B (zh) | 2013-10-29 | 2015-08-05 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于羟醛缩合的耐水性催化剂及其制备方法和应用 |
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| WO2015113747A1 (de) | 2014-01-30 | 2015-08-06 | Linde Aktiengesellschaft | Verdünnung der reaktanden einer oxidativen dehydrierung von alkanen mit kohlendioxid |
| WO2017046315A1 (en) | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Alkane oxidative dehydrogenation |
| US10550051B2 (en) | 2016-02-05 | 2020-02-04 | North Carolina State University | Ethylene yield in oxidative dehydrogenation of ethane and ethane containing hydrocarbon mixtures |
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