TW202021936A - 烷烴氧化去氫及/或烯烴氧化 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種氧化去氫含有2至6個碳原子之烷烴及/或氧化含有2至6個碳原子之烯烴之方法，其中在存在催化劑之情況下使所述烷烴及/或烯烴與氧氣接觸，所述催化劑包括混合金屬氧化物及選自由二氧化碳、一氧化碳及蒸汽組成之群組之一或多種稀釋劑，且其中所述烷烴及/或烯烴之轉化率為至少40%。

Description

烷烴氧化去氫及/或烯烴氧化
本發明係關於烷烴氧化去氫及/或烯烴氧化方法。
已知在氧化去氫（oxidative dehydrogenation/oxydehydrogenation；ODH）方法中氧化去氫諸如含有2至6個碳原子之烷烴（例如乙烷或丙烷）之烷烴，分別產生乙烯及丙烯。包含催化劑及其他處理條件之烷烴ODH方法之實例例如揭示於US7091377、WO2003064035、US20040147393、WO2010096909及US20100256432中。含有作為金屬之鉬（Mo）、釩（V）、鈮（Nb）及視情況選用之碲（Te）之混合金屬氧化物催化劑可用作所述氧化去氫催化劑。所述催化劑亦可用於將烯烴直接氧化成羧酸，例如用於氧化例如乙烯或丙烯之含有2至6個碳原子之烯烴，分別產生乙酸及丙烯酸。
US20160326070揭示用於將烷烴氧化去氫成對應烯烴之方法，其包括：向反應器提供具有至少一種烷烴及作為氧化劑之氧氣之進料；在反應器中在存在催化劑之情況下藉由用氧氣氧化去氫烷烴來將烷烴轉化成包含對應烯烴之產物流，其中進料進一步包含包括作為氧化劑之CO2 之稀釋劑。二氧化碳（CO2 ）不僅為稀釋劑，且亦可充當以下反應中之反應物：CO2 +乙烷→ CO+ H2 O +乙烯。
此外，上文所提及之US20160326070亦揭示再循環乙烷與新鮮乙烷之比為1:1至4:1之乙烷再循環之操作，其中「新鮮乙烷」在其首次注射至反應器中時為乙烷，且「再循環乙烷」為再注射之未經轉化之乙烷。藉由再循環未經轉化之乙烷，總轉化率可得到提高。此與單程轉化率（conversion per pass）不同。化合物「A」之「總轉化率」一般定義為（總反應之A之莫耳數）/（新鮮進料之莫耳數），而「單程轉化率」定義為（單程反應之A之莫耳數）/（進料至反應器中之A之莫耳數）。通常，需要相對高比率之再循環未經轉化之反應物與新鮮反應物以保持單程轉化率低來保護特定所期望之選擇性。
本發明之一個目的為提供烷烴氧化去氫及/或烯烴氧化方法，其中存在需要再循環至反應器中之較少未經轉化之烷烴及/或烯烴，較佳同時將選擇性維持在相對高之位準下。另外，本發明之目的亦為提供烷烴氧化去氫及/或烯烴氧化方法，其中在一定轉化率下獲得相對高之選擇性。
出乎意料地發現，上文所提及之目的中之一或多者可藉由在存在催化劑之情況下使烷烴及/或烯烴與氧氣接觸來達成，所述催化劑包括混合金屬氧化物及選自由二氧化碳、一氧化碳及蒸汽組成之群組之一或多種稀釋劑，其中烷烴及/或烯烴之轉化率為至少40%。
因此，本發明係關於氧化去氫含有2至6個碳原子之烷烴及/或氧化含有2至6個碳原子之烯烴之方法，其中在存在催化劑之情況下使烷烴及/或烯烴與氧氣接觸，所述催化劑包括混合金屬氧化物及選自由二氧化碳、一氧化碳及蒸汽組成之群組之一或多種稀釋劑，且其中烷烴及/或烯烴之轉化率為至少40%。
儘管本發明之方法及用於所述方法中之組合物或物料流係以「包括」、「含有」或「包含」一或多種各種所描述之步驟及組分之術語進行描述，但其亦可「基本上由所述一或多種各種所描述之步驟及組分組成」或「由所述一或多種各種所描述之步驟及組分組成」。
在本發明之上下文中，在組合物或物料流包括兩種或更多種組分之情況下，以不超出100%之總量選擇此等組分。
在本說明書內，「實質上無」意謂組合物或物料流中不存在可偵量測之所討論之組分。
此外，在引用特性之上限及下限之情況下，隨後亦隱含由上限中之任一者與下限中之任一者之組合界定之一定範圍的值。
此外，在本說明書內，「新鮮烷烴」係指不包括未經轉化之烷烴之烷烴。在本說明書內，「未經轉化之烷烴」係指第一次經受本發明之方法但未經轉化之烷烴。應用「新鮮烯烴」及「未經轉化之烯烴」之類似定義。
在本發明之烷烴氧化去氫及/或烯烴氧化方法中，在存在催化劑之情況下使含有2至6個碳原子之烷烴（下文為「烷烴」）及/或含有2至6個碳原子之烯烴（下文為「烯烴」）氧化與氧氣接觸，所述催化劑包括混合金屬氧化物及選自由二氧化碳、一氧化碳及蒸汽組成之群組之一或多種稀釋劑。
此外，在本發明中，烷烴及/或烯烴之轉化率為至少40%。所述轉化率係指「單程轉化率」，其定義為（單程反應之烷烴及/或烯烴之莫耳數）/（進料至反應器中之烷烴及/或烯烴之莫耳數）。所述單程轉化率可藉由改變一或多個參數來控制。所述參數包含溫度、壓力、催化劑性質、催化劑之量及氧氣之量。
在本發明中，將烷烴及/或烯烴之單程轉化率控制為至少40%。可看出，在如此相對高之單程轉化率下，在存在選自由二氧化碳、一氧化碳及蒸汽組成之群組之稀釋劑之情況下針對所期望之產物之選擇性仍可相對高。因此，有利地，在其中使用所述稀釋劑之本發明中，可提高單程轉化率，由此減小待再循環之未反應之烷烴及/或烯烴之體積，同時達成針對所期望之產物之相對高之選擇性，由此產生較小量之非所期望的產物，且因此增加總體方法之效率。因此，相反地，在本發明中，可在一定（亦即相同）轉化率下獲得相對高之選擇性。在本發明中，在乙烷為新鮮進料之反應物之情況下，所期望之產物包括乙烯及乙酸，而在乙烯作為新鮮進料之反應物之情況下，所期望之產物包括乙酸。
較佳地，在本發明中，將烷烴及/或烯烴之單程轉化率控制為至少45%、更佳至少50%、更佳至少55%、更佳至少60%、更佳至少65%、最佳至少70%。此外，較佳地，所述單程轉化率為至多99%、更佳至多95%、更佳至多90%、更佳至多85%、更佳至多80%、更佳至多75%、更佳至多70%、更佳至多65%、最佳至多60%。
較佳地，在本發明中，含有2至6個碳原子之烷烴為直鏈烷烴，在此種情況下，所述烷烴可選自由乙烷、丙烷、丁烷、戊烷及己烷組成之群組。此外，較佳地，所述烷烴含有2至4個碳原子，且選自由乙烷、丙烷及丁烷組成之群組。更佳地，所述烷烴為乙烷或丙烷。最佳地，所述烷烴為乙烷。在使用烷烴之情況下，本發明稱為烷烴氧化去氫方法。
此外，較佳地，在本發明中，含有2至6個碳原子之烯烴為直鏈烯烴，在此種情況下，所述烯烴可選自由乙烯、丙烯、丁烯、戊烯及己烯組成之群組。此外，較佳地，所述烯烴含有2至4個碳原子，且選自由乙烯、丙烯及丁烯組成之群組。更佳地，所述烯烴為乙烯或丙烯。在使用烯烴之情況下，本發明稱為烯烴氧化方法。
所述烷烴氧化去氫方法之產物可包括烷烴之去氫等效物，換言之對應烯烴。舉例而言，在乙烷之情況下，所述產物可包括乙烯，在丙烷之情況下，所述產物可包括丙烯，諸如此類。在所述烷烴氧化去氫方法中，起初形成所述烷烴之去氫等效物。然而，在所述相同方法中，可在相同條件下將所述去氫等效物進一步氧化成可含有或可不含有一或多個不飽和雙碳-碳鍵之對應羧酸。如上文所提及，較佳地，含有2至6個碳原子之烷烴為乙烷或丙烷。在乙烷之情況下，所述烷烴氧化去氫方法之產物可包括乙烯及/或乙酸，較佳乙烯。此外，在丙烷之情況下，所述烷烴氧化去氫方法之產物可包括丙烯及/或丙烯酸，較佳丙烯酸。
所述烯烴氧化方法之產物包括烯烴之氧化等效物。較佳地，所述烯烴之氧化等效物為對應羧酸。所述羧酸可含有或可不含有一或多個不飽和雙碳-碳鍵。如上文所提及，較佳地，含有2至6個碳原子之烯烴為乙烯或丙烯。在乙烯之情況下，所述烯烴氧化方法之產物可包括乙酸。此外，在丙烯之情況下，所述烯烴氧化方法之產物可包括丙烯酸。
在本發明中，可將烷烴及/或烯烴、氧氣（O2 ）及一或多種稀釋劑進料至反應器中。可將所述組分一起或分開進料至反應器中。換言之，可將包括所述組分中之一或多種之一或多種進料流（合適地氣體流）進料至反應器中。舉例而言，可將包括氧氣、烷烴及/或烯烴以及稀釋劑之一種進料流進料至反應器中。可替代地，可將兩種或更多種進料流（合適地氣體流）進料至反應器中，所述進料流可在反應器內部形成合併物料流。舉例而言，可將包括氧氣之一種進料流、包括烷烴及/或烯烴之另一種進料流以及包括稀釋劑之再另一種進料流分開進料至反應器中。在本發明中，將烷烴及/或烯烴、氧氣及稀釋劑適當地以氣相形式進料至反應器中。
較佳地，在本發明中，換言之在存在催化劑之情況下使烷烴及/或烯烴與氧氣接觸期間，溫度為300℃至500℃。更佳地，所述溫度為310℃至450℃、更佳320℃至420℃、最佳330℃至420℃。
再此外，在本發明中，換言之在存在催化劑之情況下使烷烴及/或烯烴與氧氣接觸期間，典型壓力為0.1-30 bara或0.1-20 bara（亦即「絕對巴」）。此外，較佳地，所述壓力為0.1 bara至15 bara、更佳1 bara至12 bara、最佳2 bara至12 bara。所述壓力係指總壓力。
在本發明中，使用稀釋劑。稀釋劑包括選自由二氧化碳（CO2 ）、一氧化碳（CO）及蒸汽（H2 O）組成之群組之一或多種稀釋劑。最佳地，稀釋劑包括二氧化碳。稀釋劑可包括二氧化碳及視情況選用之選自由甲烷、氮氣、一氧化碳及蒸汽、較佳蒸汽及/或氮氣組成之群組之一或多種稀釋劑。此外，稀釋劑可包括一氧化碳及視情況選用之選自由二氧化碳、甲烷、氮氣及蒸汽、較佳蒸汽及/或氮氣組成之群組之一或多種稀釋劑。
因此，除氧氣及烷烴及/或烯烴之外，亦將稀釋劑進料至本發明方法中。在將二氧化碳作為稀釋劑進料至本發明方法中之情況下，可將選自由稀有氣體、氮氣、蒸汽及甲烷、合適地氮氣及甲烷組成之群組之一或多種額外稀釋劑進料至本發明方法中。然而，在本發明方法中已將二氧化碳作為稀釋劑進料至本發明方法中之情況下，不需要添加任何額外稀釋劑。因此，在將二氧化碳作為稀釋劑進料至本發明方法中之情況下，合適地，不將額外稀釋劑、詳言之不將蒸汽進料至本發明方法中。可將一些甲烷作為進料至本發明方法中之C2-6 烷烴中之雜質進料至本發明方法中。此外，可將一些氮氣作為進料至本發明方法中之氧氣中之雜質進料至本發明方法中。在再循環時，可能積聚此等甲烷及/或氮氣雜質。在此等情況下，甲烷及氮氣充當（額外）稀釋劑。較佳地，在本發明中使用由二氧化碳組成之稀釋劑。
一般而言，可歸因於稀釋劑之進料至本發明方法中之總體進料流之比例介於5 vol.%至90 vol.%、較佳25 vol.%至75 vol.%範圍內。所述比例可為至少5 vol.%、或至少10 vol.%、或至少15 vol.%、或至少20 vol.%、或至少25 vol.%，且可為至多90 vol.%、或至多80 vol.%、或至多70 vol.%、或至多60 vol.%、或至多50 vol.%、或至多45 vol.%、或至多40 vol.%、或至多35 vol.%。
較佳地，在等溫操作之反應器之情況下，可歸因於稀釋劑之進料至本發明方法中之總體進料流之比例介於5 vol.%至90 vol.%、較佳25 vol.%至75 vol.%且更佳40 vol.%至60 vol.%範圍內。此外，較佳地，在絕熱操作之反應器之情況下，可歸因於稀釋劑之進料至本發明方法中之總體進料流之比例介於50 vol.%至95 vol.%、較佳60 vol.%至90 vol.%且更佳70 vol.%至85 vol.%範圍內。
較佳地，進料至本發明方法中之稀釋劑包括1至100 vol.%、更佳5 vol.%至100 vol.%、更佳10 vol.%至100 vol.%、更佳20 vol.%至100 vol.%、更佳40 vol.%至100 vol.%、更佳60 vol.%至100 vol.%、更佳80 vol.%至100 vol.%、更佳90 vol.%至100 vol.%、更佳95 vol.%至100 vol.%且最佳99 vol.%至100 vol.%二氧化碳，餘量係由選自由稀有氣體、氮氣、蒸汽及甲烷組成之群組之一或多種其他稀釋劑組成。除二氧化碳以外之稀釋劑可相對於彼此以任何所期望之比率使用。當將除二氧化碳以外之所述額外稀釋劑中之一或多種進料至本發明方法中時，稀釋劑中之二氧化碳之比例的上限可為20 vol.%、較佳40 vol.%、更佳60 vol.%、更佳80 vol.%、更佳90 vol.%、更佳95 vol.%且最佳99 vol.%。
進料至本發明方法中之氧氣為氧化劑，由此引起烷烴氧化去氫（ODH）或烯烴氧化。所述氧氣可來源於諸如例如空氣之任何來源。氧氣與烷烴及/或烯烴之莫耳比之合適範圍涵蓋低於、處於及高於化學計量莫耳比（對於乙烷ODH反應，其為0.5）之比率，合適地為0.01至1.1，更合適地為0.01至1，更合適地為0.05至0.8，最合適地為0.05至0.7。在一個實施例中，氧氣與烷烴及/或烯烴之莫耳比為0.05至0.5、更合適地0.05至0.47、最合適地0.1至0.45。此外，在另一實施例中，氧氣與烷烴及/或烯烴之莫耳比為0.5至1.1、更合適地0.53至1、最合適地0.55至0.9。所述氧氣與烷烴及/或烯烴之比率為氧氣及烷烴及/或烯烴與催化劑接觸之前之比率。換言之，所述氧氣與烷烴及/或烯烴之比率為所進料之氧氣與所進料之烷烴及/或烯烴之比率。顯然，在與催化劑接觸之後，消耗掉氧氣及烷烴及/或烯烴之至少一部分。此外，呈所述氧氣與烷烴及/或烯烴之莫耳比之所述「烷烴及/或烯烴」包括新鮮烷烴及/或烯烴及再循環之（未經轉化之）烷烴及/或烯烴兩者。
較佳地，純或實質上純之氧氣（O2 ）用作本發明方法中之氧化劑。在本說明書內，「純或實質上純之氧氣」係指可含有相對少量之一或多種污染物之氧氣，所述一或多種污染物包含例如氮氣（N2 ），所述後者之量可為至多1 vol.%、合適地至多7,000百萬體積分率（ppmv）、更合適地至多5,000 ppmv、更合適地至多3,000 ppmv、更合適地至多1,000 ppmv、更合適地至多500 ppmv、更合適地至多300 ppmv、更合適地至多200 ppmv、更合適地至多100 ppmv、更合適地至多50 ppmv、更合適地至多30 ppmv、最合適地至多10 ppmv。
然而，可替代地，在本發明方法中亦有可能使用空氣或富氧空氣作為氧化劑。所述空氣或富氧空氣仍將包括呈超出1 vol.%至78 vol.%（空氣）、合適地1 vol.%至50 vol.%、更合適地1 vol.%至30 vol.%、更合適地1 vol.%至20 vol.%、更合適地1 vol.%至10 vol.%、最合適地1 vol.%至5 vol.%之量之氮氣（N2 ）。所述氮氣將充當（額外）稀釋劑。
在本發明方法中，催化劑為包括混合金屬氧化物之催化劑。較佳地，催化劑為異質催化劑。此外，較佳地，催化劑為含有作為金屬之鉬、釩、鈮及視情況選用之碲之混合金屬氧化物催化劑，所述催化劑可具有下式： Mo1 Va Teb Nbc On 其中： a、b、c及n代表所討論之元素之莫耳量與鉬（Mo）之莫耳量之比； a（對於V）為0.01至1、較佳0.05至0.60、更佳0.10至0.40、更佳0.20至0.35、最佳0.25至0.30； b（對於Te）為0或＞0至1、較佳0.01至0.40、更佳0.05至0.30、更佳0.05至0.20、最佳0.09至0.15； c（對於Nb）為＞0至1、較佳0.01至0.40、更佳0.05至0.30、更佳0.10至0.25、最佳0.14至0.20；且 n（對於O）為由除氧以外之元素之化合價數及頻率決定之數值。
本發明中之催化劑之量不為必需的。較佳地，使用催化有效量之催化劑，所述催化有效量換言之為足以促成反應之量。
可用於本發明方法中之ODH反應器可為包含固定床反應器及流化床反應器之任何反應器。合適地，反應器為固定床反應器。
包含催化劑及處理條件之氧化去氫方法之實例例如揭示於上文所提及之US7091377、WO2003064035、US20040147393、WO2010096909及US20100256432中，所述案之揭示內容以引用之方式併入本文中。
由本發明方法產生之產物流之處理可以任何已知之方式進行。此外，可將未經轉化之烷烴及/或烯烴再循環至本發明方法中。較佳地，亦再循環稀釋劑，詳言之二氧化碳。所述處理及再循環可例如以如上文所提及之US20160326070中所揭示之方式進行，所述案之揭示內容以引用之方式併入本文中。此外，舉例而言，在產物流中之甲烷及/或一氧化碳之情況下，可在去甲烷塔中將所述甲烷及/或一氧化碳作為頂部物料流分離，且隨後再循環至本發明方法中以用作稀釋劑。
藉由以下實例進一步說明本發明。
實例 （A）製備催化劑 以以下方式製備含有鉬（Mo）、釩（V）、鈮（Nb）及碲（Te）之混合金屬氧化物催化劑，對於所述催化劑，所述4種金屬之莫耳比為Mo1 V0.29 Nb0.17 Te0.12 。
製備兩種溶液。藉由在室溫下將15.8重量份（pbw）鈮酸銨草酸鹽及4 pbw草酸二水合物溶解於160 pbw水中來獲得溶液1。藉由在70℃下將35.6 pbw七鉬酸銨四水合物、6.9 pbw偏釩酸銨及5.8 pbw碲酸（Te(OH)6 ）溶解於200 pbw水中來製備溶液2。隨後，將7 pbw濃硝酸添加至溶液2中。
藉由在劇烈攪拌下將溶液2快速傾入溶液1中來組合2種溶液，產生溫度為約45℃之橙色凝膠狀沈澱物（懸浮液）。隨後，使所述懸浮液老化約15分鐘。接著，藉由噴霧乾燥使懸浮液乾燥以移除水，產生乾細粉（催化劑前驅體）。
以一定規模分批執行沈澱及噴霧乾燥，每批產生1 kg經乾燥之材料。所述噴霧乾燥係藉由使用約180℃之空氣溫度進行，引起約80℃之固體溫度。
隨後，在靜態通風烘箱中進行預煅燒，其中使經乾燥之催化劑前驅體與空氣接觸。將250 g催化劑前驅體部分以100℃/小時之速率自室溫加熱至325℃且保持在325℃下達2小時，且隨後冷卻。隨後，自烘箱中移除經冷卻之催化劑前驅體，且在蒸餾烘箱中在氮氣（N2 ）流中進一步煅燒。將催化劑前驅體以100℃/小時之速率自室溫加熱至600℃且保持在600℃下達2小時，在此之後將催化劑冷卻至室溫。此煅燒步驟中之物料流之流量為150標準升/小時。
將因此獲得之80 pbw混合金屬氧化物催化劑與17 pwb氧化鈰（阿法埃莎（Alfa Aesar）氧化鈰（IV），Reacton，99.9%，5微米粉末）乾混。
乾混後，在Eirich混合機中將0.6 wt.% Walocel XCS47132、1 wt.%於水中之Superfloc A-1849RS及Bindzil CC301（30 wt.%矽烷化二氧化矽顆粒懸浮液）之混合物緩慢地添加至固體混合物中，直至混合物變成可擠出糊狀物為止。在乾燥煅燒之基礎上，所添加之Bindzil之量對應於3 wt.%之SiO2 含量。
混合並壓實後，將混合物擠出成三葉形體，之後在325℃之溫度下在靜態空氣中最終煅燒2小時。 （B）催化氧化去氫乙烷 因此製備之催化劑用於涉及實驗工廠單元內之乙烷氧化去氫之實驗中，所述實驗工廠單元包括內徑為19 mm之經垂直定向之圓柱狀不鏽鋼反應器。將1.96 kg催化劑裝入反應器中。催化劑床高度為5.6 m。
在實驗中，將包括乙烷（C2 H6 ）、氧氣（O2 ）、甲烷（CH4 ）或二氧化碳（CO2 ）及氮氣（N2 ）之氣體流在5巴壓力（頂部處）下進料至反應器頂部，且向下輸送通過催化劑床到達反應器底部。所述氣體流為包括乙烷流、氧氣流、甲烷流或二氧化碳流及氮氣流之合併氣體流。所述流之流速示於下表1中。此合併入口氣體流中之O2 :乙烷之莫耳比為0.46:1。藉由改變用於熔融鹽之入口溫度來改變反應器中之溫度以達到特定乙烷轉化率，所述熔融鹽供應至流動模式之反應器之殼層空間，所述殼層空間與通過反應器之進料氣體流對流。所述鹽入口溫度（℃）如下：實驗1 = 329.4；實驗2 = 337.1；實驗3 = 341.3。 表1
Figure 108144891-A0304-0001
 （*）＝不符合本發明。 對於每個實驗，第1列中之流速係以標準升/小時為單位，其中「NL」表示如在標準溫度及壓力，亦即32℉（0℃）及1 bara（100 kPa）下所量測之「標準升」。「總稀釋劑」之流速為CH4 、CO2 及N2 之流速之和。 1 -每個實驗之第2列中之流速之體積百分比係基於總進料流，包含CH4 、CO2 、N2 、C2 H6 及O2 之所有流速。 2 -每個實驗之第3列中之CH4 或CO2 流速之體積百分比係基於「總稀釋劑」之流速。
用配備有熱導偵測器（TCD）之氣相色譜儀（GC）且用配備有火焰離子化偵測器之另一GC量測乙烷轉化率及產物組成。在淬滅罐中捕獲來自反應之水及乙酸。在下表2中，示出實驗之乙烷轉化率及針對乙烯及乙酸之選擇性。 表2
Figure 108144891-A0304-0002
 （1）xC2 H6 係指乙烷之（單程）轉化率（%）。 （2）sC2 H4 係指針對乙烯之選擇性（%）。 （3）sAA係指針對乙酸之選擇性（%）。 （4）s(C2 H4 +AA)係指針對乙烯及乙酸之總選擇性（%）。
出乎意料地，自表2中之結果可看出，在實驗2中，其中根據本發明，在相對高之乙烷轉化率（亦即至少40%）下將二氧化碳用作稀釋劑，有利地針對乙烯之選擇性（87.3%）實質上高於（比較）實驗1中之針對乙烯之選擇性（84.5%），其中在類似乙烷轉化率（實驗1：51.9%；實驗2：51.5%）下使用甲烷代替二氧化碳。
另外，有利地，實驗2中之針對乙酸之選擇性（8.5%）高於（比較）實驗1中之針對乙酸之選擇性（8.2%）。如上文所論述，在乙烷為新鮮進料之反應物之情況下，所期望之產物包括乙烯及乙酸兩者。與（比較）實驗1中之僅92.7%之針對乙烯及乙酸之總選擇性相比，實驗2中之針對乙烯及乙酸之總選擇性有利地為95.8%。
此外，在實驗3中，其中亦將二氧化碳用作稀釋劑，有利地在相對高之乙烷轉化率（55.2%）下，針對乙烯之選擇性（86.2%）及針對乙酸之選擇性（9.7%）兩者均相對高。因此，在實驗3中，針對乙烯及乙酸之總選擇性亦相對高（95.9%）。
無
無

Claims (6)

  1. 一種氧化去氫含有2至6個碳原子之一烷烴及/或氧化含有2至6個碳原子之一烯烴之方法，其中在存在一催化劑之情況下使所述烷烴及/或烯烴與氧氣接觸，所述催化劑包括一混合金屬氧化物及選自由二氧化碳、一氧化碳及蒸汽組成之群組之一或多種稀釋劑，且其中所述烷烴及/或烯烴之轉化率為至少40%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述烷烴及/或烯烴之所述轉化率為45%至70%。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之方法，其中所述稀釋劑包括二氧化碳。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之方法，其中所述稀釋劑包括1 vol.%至100 vol.%、較佳5 vol.%至100 vol.%、更佳40 vol.%至100 vol.%、最佳60 vol.%至100 vol.%二氧化碳。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之方法，其中所述烷烴為乙烷或丙烷，且所述烯烴為乙烯或丙烯。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之方法，其中所述催化劑為含有鉬、釩、鈮及視情況選用之碲之一混合金屬氧化物催化劑。
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