JP2022189825A - 機能性フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]アセチルセルロース系樹脂を含む基材と、前記基材上に設けられた、フィラーを含むプライマー層と、前記プライマー層上に設けられた、フィラーを含む機能層と、を備え、前記基材は、前記プライマー層側に、前記プライマー層が含む樹脂が一部に浸透してなる浸透層を有し、前記浸透層の厚みは、0.1μm以上3.5μm以下であり、前記プライマー層の厚みは、0.1μm以上1.0μm以下であり、前記プライマー層における前記フィラー及び前記機能層における前記フィラーは、平均粒子径が20nm以上80nm以下であるシリカ粒子であり、前記プライマー層における前記フィラーの密度は、前記機能層における前記フィラーの密度の1/3以上3/4以下であり、前記プライマー層と前記機能層とはそれぞれ一種の樹脂を含み、前記プライマー層が含む一種の樹脂と前記機能層が含む一種の樹脂とが同じである、機能性フィルム。
まず、一実施の形態に係る機能性フィルム1について説明する。図1は、本実施の形態に係る機能性フィルム1を概略的に示す図である。図2は、機能性フィルム1の厚み方向における断面の概略図である。
基材10はフィルム状の部材であり、厚み方向で向き合う一対の面を有する。基材10は、例えば可視光透過性を有してもよいし、可視光透過性を有さなくてもよい。可視光透過性を有するものである場合、可視光透過性の好ましい値は、機能性フィルム1の用途に応じて変わる。
プライマー層20は、重合体である樹脂21を例えば主成分として含むものである。詳しくは、図2に示す本実施の形態におけるプライマー層20は、樹脂21と、樹脂21に保持された無数のフィラー40と、を有している。プライマー層20は、2つの部材を接合するために当該2つの部材の間に位置して、当該2つの部材のそれぞれに付着する層である。付着は、互いに接する2つの部材がアンカー効果、分子間引力、及び共有結合等の化学的結合のうちの少なくともいずれかで結合することを意味する。上述したように、プライマー層20は、厚み方向で向き合う基材10の一対の面のうちの一方の面に直接的に接する状態で設けられている。機能層30は、厚み方向で向き合うプライマー層20の一対の面のうちの基材10側とは反対の側の面に直接的に接する状態で設けられている。したがって、プライマー層20は、基材10と機能層30との間に位置して、基材10と機能層30とのそれぞれに付着している。
ここで説明する断面でのフィラー40の個数の測定では、まず、例えば図3Aに示すような機能性フィルム1の厚み方向での断面のSEM画像を取得する。次いで、SEM画像上のプライマー層20における0.2μm2(0.796(μm)×0.251(μm))の範囲を3つ定める。そして、3つそれぞれの範囲において1つのフィラー40の占める領域として特定できる円形又は概略円形の領域の数を、画像処理ソフトウェア(製品名「ImageJ」、米国国立衛生研究所製)による所定の機能で数えることにより、フィラー40の個数を特定する。そして、3つの範囲での個数の平均値を、0.2μm2あたりのフィラー40の個数として定める。
すなわち、プライマー層20の厚み方向の断面に存在するフィラー40の個数は、機能性フィルム1の厚み方向での断面の拡大画像におけるプライマー層20において、画像処理ソフトウェアにより測定されるフィラー40の個数、詳しくは3つの部分的な領域での個数の平均値である。個数の測定についての詳細は後述する。
機能層30は、重合体である樹脂31を例えば主成分として含むものであり、詳しくは、図2に示すように、樹脂31と、樹脂31に保持された無数のフィラー40と、を有している。本実施の形態における機能層30は、含有するフィラー40によって、機能性フィルム1において期待される所望の機能を発揮するものである。
(2)ピクセル数を調整した画像に、実際のスケールを設定する。
(3)画像が8bitのグレースケール画像でない場合に、画像を8bitのグレースケール画像に変換する。その後、グレースケール画像を、自動二値化処理の「IJ_ISODATA」且つ「B&W」を選択して、二値化処理し、白黒画像にする。さらに、その後、「Watershed」により、重なった粒子を分割する。
(4)その後、「Analize Partcles」による自動解析によって、フィラーの面積割合を特定する。フィラーの面積割合が、フィラーの密度に対応する。
図3Bは、図3Aに示すSEM画像の断面で、フィラー40の密度を測定する手順を示す図である。
詳しくは、機能層30の密度を測定する場合には、上記(3)の後の画像における機能層30から、図3Bに示す0.5μm2(0.796(μm)×0.628(μm))の範囲(第1枠F1)を3つ選択し、それぞれにおいて上記自動解析を行う。そして、3つの範囲の平均値が、機能層30におけるフィラー40の密度として特定される。
プライマー層20の密度を測定する場合には、上記(3)の後の画像におけるプライマー層20から、図3Bに示す0.2μm2(0.796(μm)×0.251(μm))の範囲(第2枠F2)を3つ選択し、それぞれにおいて上記自動解析を行う。そして、3つの範囲の平均値が、プライマー層20におけるフィラー40の密度として特定される。
なお、「Analize Partcles」では、フィラーとして認識する部分のサイズ(項目:Size)を、0.0001-0.10(μm2)に設定する。また、フィラーとして認識する部分の真円度(Circularity)を、0.50-1.0に設定する。
また、図3Bで示した枠(F1,F2)の寸法比は特に限られずに、任意でよい。例えば、プライマー層20の厚みが0.1μmのときは、縦0.1μm×横2μmの範囲を、第2枠F2として定めてもよい。
ここで説明する断面でのフィラー40の個数の測定では、まず、プライマー層20におけるフィラー40の場合と同様に、例えば図3Aに示すような機能性フィルム1の厚み方向での断面のSEM画像を取得する。次いで、SEM画像上の機能層30における0.5μm2(0.796(μm)×0.628(μm))の範囲を3つ定める。そして、3つそれぞれの範囲において1つのフィラー40の占める領域として特定できる円形又は概略円形の領域の個数を、画像処理ソフトウェア(製品名「ImageJ」、米国国立衛生研究所製)による所定の機能で数えることにより、フィラー40の個数を特定する。そして、3つの範囲での個数の平均値を、0.5μm2あたりのフィラー40の個数として定める。これについて以下に説明する。
(1)取り込んだ画像のピクセル数を640×480に調整する。
(2)ピクセル数を調整した画像に、実際のスケールを設定する。
(3)画像が8bitのグレースケール画像でない場合に、画像を8bitのグレースケール画像に変換する。その後、グレースケール画像を、自動二値化処理の「IJ_ISODATA」且つ「B&W」を選択して、二値化処理し、白黒画像にする。さらに、その後、「Watershed」により、重なった粒子を分割する。
(4)その後、「Analize Partcles」による自動解析によって、フィラーの個数を特定する。
詳しくは、機能層30におけるフィラー40の個数を測定する場合には、上記(3)の後の画像における機能層30から、図3Bに示す0.5μm2(0.796(μm)×0.628(μm))の範囲(第1枠F1)を3つ選択し、それぞれにおいて上記自動解析を行う。そして、3つの範囲の平均値が、機能層30におけるフィラー40の個数として特定される。
プライマー層20におけるフィラー40の個数を測定する場合には、上記(3)の後の画像におけるプライマー層20から、図3Bに示す0.2μm2(0.796(μm)×0.251(μm))の範囲(第2枠F2)を3つ選択し、それぞれにおいて上記自動解析を行う。そして、3つの範囲の平均値が、プライマー層20におけるフィラー40の個数として特定される。
なお、「Analize Partcles」では、フィラーとして認識する部分のサイズ(項目:Size)を、0.0001-0.10(μm2)に設定する。また、フィラーとして認識する部分の真円度(Circularity)を、0.50-1.0に設定する。
上述したが、上記枠(F1,F2)の寸法比は特に限られずに、任意でよい。例えば、プライマー層20の厚みが0.1μmのときは、縦0.1μm×横2μmの範囲を、第2枠F2として定めてもよい。
左側の第1枠F1でのフィラー40の密度は、41.8%であった。中央の第1枠F1でのフィラー40の密度は、40.5%であった。右側の第1枠F1でのフィラー40の密度は、39.4%であった。そして、3つの範囲での密度の平均値である40.6%が、機能層30における0.5μm2あたりのフィラー40の密度として特定された。
左側の第2枠F2でのフィラー40の密度は、26.0%であった。中央の第2枠F2でのフィラー40の密度は、24.0%であった。右側の第2枠F2でのフィラー40の密度は、20.8%であった。そして、3つの範囲での密度の平均値である23.6%が、プライマー層20における0.2μm2あたりのフィラー40の密度として特定された。
図4Bにおける左側の第2枠F2でのフィラー40の密度は、33.4%であった。中央の第2枠F2でのフィラー40の密度は、26.4%であった。右側の第2枠F2でのフィラー40の密度は、25.5%であった。そして、3つの範囲での密度の平均値である28.4%が、プライマー層20における0.2μm2あたりのフィラー40の密度として特定された。
図5Bにおける左側の第2枠F2でのフィラー40の密度は、26.0%であった。中央の第2枠F2でのフィラー40の密度は、19.6%であった。右側の第2枠F2でのフィラー40の密度は、15.7%であった。そして、3つの範囲での密度の平均値である20.4%が、プライマー層20における0.2μm2あたりのフィラー40の密度として特定された。
また、プライマー層20におけるフィラー40の密度平均値/機能層30におけるフィラー40の密度平均値は、左、真ん中、右の順で、0.58、0.70、0.58であった。言い換えると、プライマー層20におけるフィラー40の密度は、機能層30におけるフィラー40の個数の1/2~3/4周辺である。この結果から、プライマー層20におけるフィラー40の密度が、機能層30におけるフィラー40の密度の1/2以上3/4以下であれば、機能層30の密着性は良好になると推認される。なお、本件発明者は、プライマー層20におけるフィラー40の密度が、機能層30におけるフィラー40の密度の1/3以上であれば、良好な密着性が得られることも確認している。
次に、機能性フィルム1の製造方法の一例を説明する。
ステップS61で行う希釈液塗布工程では、樹脂組成物を溶剤で希釈した希釈液を基材10上に塗布する。希釈液の塗布は、例えばグラビアロールで行ってもよいし、ディップコータで行ってもよい。本実施の形態では、樹脂組成物が上述したとおり重合性の樹脂組成物であり、例えば、電離放射線硬化性、より具体的には紫外線硬化性の樹脂材料を含む樹脂組成物が用いられる。また、樹脂組成物にはフィラー40も含まれる。
ステップS62で行う乾燥工程では、基材10上の希釈液を乾燥させ、希釈液中の溶剤の一部又は全部を蒸発させるとともに、希釈液中の樹脂組成物を未硬化又は半硬化の状態のままにする。乾燥は、ヒータを有する乾燥炉103に基材10を通すことにより行ってもよいし、自然乾燥でもよい。なお、樹脂組成物を半硬化の状態にする場合には、この乾燥工程で紫外線照射工程(半硬化処理工程)を実施してもよいし、乾燥工程の前に紫外線照射工程(半硬化処理工程)を実施しておいてもよい。なお、乾燥は、「希釈液中の溶剤の一部又は全部を蒸発させる」と説明したように、液体成分の一部を蒸発させること又は液体成分の全部を蒸発させることを意味する。
ステップS63で行う設置工程では、乾燥工程後の希釈液上に、機能層30形成用の樹脂組成物を設ける。樹脂組成物の設置手法は特に限られないが、ダイヘッドから塗布してもよい。乾燥工程後の希釈液は、溶剤の少なくとも一部が蒸発されていることで本実施の形態では粘性を有する。
そして、ステップS64で行う硬化工程では、希釈液中及び希釈液上の樹脂組成物を硬化させることで、基材10上で樹脂組成物が硬化してなる樹脂を含むプライマー層20と、プライマー層20上で樹脂組成物が硬化してなる樹脂を含む機能層30と、を形成する。樹脂組成物の硬化は、例えば紫外線を照射することにより行われる。
図7に示す製造設備100は、供給ロール101と、グラビアロール102と、乾燥炉103と、ダイヘッド104と、第1UV硬化装置105と、巻取ロール106と、を備えている。
<構成(1)>
機能性フィルム1は、アセチルセルロース系樹脂を含む基材10と、基材10上に設けられた、フィラー40を含むプライマー層20と、プライマー層20上に設けられた、フィラー40を含む機能層30と、を備える。基材10は、プライマー層20側に、プライマー層20が含む樹脂が一部に浸透してなる浸透層12を有し、浸透層12の厚みは、0.1μm以上3.5μm以下である。プライマー層20の厚みは、0.1μm以上1.0μm以下である。プライマー層20におけるフィラー40及び機能層30におけるフィラー40は、平均粒子径が20nm以上80nm以下であるシリカ粒子である。プライマー層20におけるフィラー40の密度は、機能層30におけるフィラー40の密度の1/3以上3/4以下である。プライマー層20と機能層30とはそれぞれ一種の樹脂を含み、プライマー層20が含む一種の樹脂と機能層30が含む一種の樹脂とが同じである。
<構成(2)>
機能性フィルム1は、機能性フィルム1は、アセチルセルロース系樹脂を含む基材10と、基材10上に設けられた、フィラー40を含むプライマー層20と、プライマー層20上に設けられた、フィラー40を含む機能層30と、を備える。基材10は、プライマー層20側に、プライマー層20が含む樹脂が一部に浸透してなる浸透層12を有し、浸透層12の厚みは、0.1μm以上3.5μm以下である。プライマー層20の厚みは、0.1μm以上1.0μm以下である。プライマー層20におけるフィラー40及び機能層30におけるフィラー40は、平均粒子径が20nm以上80nm以下であるシリカ粒子である。機能層30におけるフィラー40は、機能層30の厚み方向の断面で、0.5μm2あたり90個以上150個以下で存在する。プライマー層20におけるフィラー40は、プライマー層20の厚み方向の断面で、0.2μm2あたり15個以上45個以下で存在する。プライマー層20と機能層30とはそれぞれ一種の樹脂を含み、プライマー層20が含む一種の樹脂と機能層30が含む一種の樹脂とが同じである。
以下、機能性フィルムの変形例について説明する。図8乃至図10はそれぞれ、変形例に係る機能性フィルム2~4を概略的に示している。以下の変形例の構成部分のうちの上述の実施の形態と同様のものには同一の符号を付し、説明を省略する。
実施例1に係る機能性フィルムは、基材10と、基材10上に設けられたプライマー層20と、プライマー層20上に設けられた機能層30と、を備え、プライマー層20と機能層30とが同じ樹脂を含んでいる。すなわち、プライマー層20と機能層30とが同じ樹脂組成物を重合させることで形成される。そして、樹脂組成物にはフィラー40が含まれている。そして、プライマー層20及び機能層30は、プライマー層20におけるフィラー40の密度が機能層30におけるフィラー40の密度よりも小さくなるように形成されている。また、基材10には、浸透層12を形成した。
・基材10は、厚み80μmのTACフィルムである。
・樹脂組成物は、フィラー40を含む電離放射線硬化型樹脂である。より詳しくは、樹脂阻組成物は、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートである。
・フィラー40は、シリカ粒子である。シリカ粒子の平均粒子径は、65nmである。
・樹脂組成物を希釈する溶剤は、MEKとMIBKの混合物である。
実施例2に係る機能性フィルムは、プライマー層20におけるフィラー40の密度と機能層30におけるフィラー40の密度とを同等にした点以外は、実施例1と同じである。
比較例に係る機能性フィルムは、基材上に、直接的にフィラーを含む樹脂組成物を設け、その後、硬化させることにより形成されている。すなわち、比較例に係る機能性フィルムは、浸透層及びプライマー層を備えていない。基材、フィラー及び樹脂組成物の材質は、実施例1,2と同じものである。
実施例および比較例に係る機能性フィルムの評価として、密着性をクロスカット法によって評価した。具体的には、JIS K5600-5-6:1999に準拠し、クロスカットCCJ-1(コーテック社製)を用い、各機能性フィルムの表面に碁盤目状の切り傷を入れ、1mm角を100マス作製した。そして、ニチバン株式会社製の工業用24mm幅のセロテープ(登録商標)を碁盤目の上に貼り、その上からヘラで往復10回擦って、密着させ150°方向に急速剥離を行なった。このような動作を5回繰り返し、残った升目の数をカウントした。そして、残った升目の数を分子、升目の全個数を分母にして、評価した。この評価では、残った升目の数が大きい程、密着性が高いと評価される。また、この評価は、機能性フィルムが製造された直後の初期状態と、環境温度-40℃から85℃の間の300回の温度サイクル試験後の状態と、で行った。
10…基材
11…基材主層
12…浸透層
20…プライマー層
21…樹脂
30…機能層
31…樹脂
40…フィラー
50…第1追加機能層
60…表面保護層
100…製造設備
101…供給ロール
102…グラビアロール
103…乾燥炉
104…ダイヘッド
105…第1UV硬化装置
105A…ロール
106…巻取ロール
Claims (7)
- フィラーを含む第1樹脂組成物を溶剤で希釈した希釈液を基材上に塗布する希釈液塗布工程と、
前記溶剤の一部を蒸発させ、前記第1樹脂組成物を未硬化又は半硬化の状態のままにする乾燥工程と、
前記希釈液上に、フィラーを含む第2樹脂組成物を設ける設置工程と、
前記第1樹脂組成物及び前記第2樹脂組成物を硬化させることで、前記基材上で前記第1樹脂組成物が硬化してなる樹脂を含むプライマー層と、前記プライマー層上で前記第2樹脂組成物が硬化してなる樹脂を含む機能層と、を形成する硬化工程と、を備え、
前記希釈液塗布工程では、前記希釈液における前記第1樹脂組成物の一部を前記基材に浸透させ、
前記乾燥工程において、前記溶剤の一部を蒸発させることで、前記希釈液に残留溶剤を残しておき、
前記設置工程で、前記希釈液上に前記第2樹脂組成物が設けられた際、前記残留溶剤によって前記希釈液上の前記第2樹脂組成物の一部を前記希釈液側に流動させ、
前記プライマー層における前記フィラーの密度が、前記機能層における前記フィラーの密度よりも小さくなるようにし、
前記第1樹脂組成物が含む前記フィラーと、前記第2樹脂組成物が含む前記フィラーとを同じにする機能性フィルムの製造方法。 - 前記設置工程では、加温した前記第2樹脂組成物を前記希釈液上に設ける、請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
- 前記第1樹脂組成物における前記フィラーの割合と、前記第2樹脂組成物における前記フィラーの割合は、同等である、請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
- 前記溶剤は、ケトン系溶剤である、請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
- 前記フィラーは、平均粒子径が20nm以上80nm以下であるシリカ粒子である、請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
- 前記第1樹脂組成物及び前記第2樹脂組成物は、電離放射線硬化型樹脂又は熱硬化型樹脂である、請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
- 前記基材は、アセチルセルロース系樹脂を含む、請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
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