JP2022165611A - フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 - Google Patents
フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022165611A JP2022165611A JP2021071014A JP2021071014A JP2022165611A JP 2022165611 A JP2022165611 A JP 2022165611A JP 2021071014 A JP2021071014 A JP 2021071014A JP 2021071014 A JP2021071014 A JP 2021071014A JP 2022165611 A JP2022165611 A JP 2022165611A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenoxy resin
- formula
- resin
- epoxy compound
- epoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 title claims abstract description 90
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 57
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 51
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims description 43
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 40
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 96
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 94
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 46
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 14
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 27
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 16
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 7
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZSAICLUIVSNXGW-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]phenyl]methyl]oxirane Chemical group C=1C=C(C=2C=CC(CC3OC3)=CC=2)C=CC=1CC1CO1 ZSAICLUIVSNXGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 150000002460 imidazoles Chemical group 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- WBODDOZXDKQEFS-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetramethyl-5-phenylbenzene Chemical group CC1=C(C)C(C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C WBODDOZXDKQEFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- RTRZOHKLISMNRD-UHFFFAOYSA-N isoflavanone Chemical class C1OC2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=CC=CC=C1 RTRZOHKLISMNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- ZONYXWQDUYMKFB-UHFFFAOYSA-N flavanone group Chemical group O1C(CC(=O)C2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 ZONYXWQDUYMKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Insulated Metal Substrates For Printed Circuits (AREA)
- Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
Abstract
【課題】その硬化物が高い熱伝導性を有するフェノキシ樹脂を提供する。【解決手段】2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを、反応させて得られる、フェノキシ樹脂。【選択図】なし
Description
本発明は、フェノキシ樹脂、およびこれを含む熱硬化性樹脂組成物、ならびに当該熱硬化性樹脂組成物より製造される樹脂シート、樹脂基板および回路基板に関する。より詳細には、高熱伝導性材料として使用可能なフェノキシ樹脂およびその用途に関する。
半導体の高集積化や電子機器の処理能力の急速な向上に伴い、処理能力の高い電子部品からは多くの熱が発生する。そのため電子部品から熱を効果的に外部へ放散させる熱対策が非常に重要な課題になっている。このような放熱対策として、プリント配線基板、半導体パッケージ、筐体、ヒートパイプ、放熱板、熱拡散板等の放熱部材には、金属、セラミックス、高分子組成物等の放熱材料からなる熱伝導性部材が適用されている。
これらの放熱部材の中でも、エポキシ樹脂組成物から成形される熱伝導性エポキシ樹脂成形体は、電気絶縁性、機械的性質、耐熱性、耐薬品性、接着性等に優れているため、注型品、積層板、封止材、熱伝導性シート、接着剤等として電気電子分野を中心に広く使用されている。
熱伝導性エポキシ樹脂成形体を構成するエポキシ樹脂組成物は、樹脂、ゴム等の高分子マトリックス材料中に、熱伝導率の高い熱伝導性充填剤を配合したものが知られている。熱伝導性充填剤としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、石英等の金属酸化物、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、炭化ケイ素等の金属炭化物、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、金、銀、銅等の金属、炭素繊維、黒鉛等が用いられている。
さらに高い熱伝導性が要求される場合には、エポキシ樹脂に特殊な熱伝導性充填剤を配合した熱伝導性エポキシ樹脂組成物や熱伝導性エポキシ樹脂成形体が提案されている(たとえば、特許文献1)。また、エポキシ樹脂自体の熱伝導率や耐熱性を向上させることも提案されている(たとえば、特許文献2)。特許文献2では、メソゲン基を有する液晶性エポキシ樹脂等を重合することにより、熱伝導性を向上させた絶縁組成物を得ている。
しかしながら、本発明者が検討した結果、特許文献2に記載の樹脂組成物は、熱伝導性の点においてさらなる改善の余地を有することが判明した。
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、特定の構造を有する新規なフェノキシ樹脂が高熱伝導性を有することを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、
2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)と、
3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、
少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを、反応させて得られる、フェノキシ樹脂であって、
前記2官能エポキシ化合物(A)は、式(d-EP)で表される化合物を含み、
前記式(d-EP)中のXは、式(2)で表されるメソゲン骨格を有する2価の有機基であり、
式(2)において、R1~R8は、独立して、水素原子または炭素数1~4の直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、*は、連結位置を表し、
前記多官能フェノール化合物(C)は、式(p1)~式(p17)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含み、
2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)と、
3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、
少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを、反応させて得られる、フェノキシ樹脂であって、
前記2官能エポキシ化合物(A)は、式(d-EP)で表される化合物を含み、
前記多官能フェノール化合物(C)は、式(p1)~式(p17)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含み、
式(p1)~式(p17)において、Rは、独立して、水素原子、炭素数1~4のアルコキシ基、または炭素数1~6の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を表す、フェノキシ樹脂が提供される。
また本発明によれば、上記フェノキシ樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物が提供される。
また本発明によれば、上記熱硬化性樹脂組成物より形成される、熱伝導性シートが提供される。
また本発明によれば、上記熱伝導性シートの硬化物からなる樹脂基板が提供される。
また本発明によれば、上記樹脂基板を備える電子装置が提供される。
さらにまた本発明によれば、
金属層と、
前記金属層の少なくとも一方の面に積層された樹脂層と、を備え、
前記樹脂層が、上記熱伝導性シートの硬化物からなる、積層板が提供される。
金属層と、
前記金属層の少なくとも一方の面に積層された樹脂層と、を備え、
前記樹脂層が、上記熱伝導性シートの硬化物からなる、積層板が提供される。
本発明によれば、高い熱伝導性を有するフェノキシ樹脂、およびこれを用いた樹脂組成物が提供される。
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。なお、本明細書中、「~」との記載は、特に断りがなければ「以上から以下」を表す。
[フェノキシ樹脂]
本実施形態のフェノキシ樹脂は、2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを、反応させて得られる樹脂である。より詳細には、本実施形態のフェノキシ樹脂は、2官能エポキシ化合物(A)が有するエポキシ基および多官能エポキシ化合物(B)が有するエポキシ基と、多官能フェノール化合物(C)が有するフェノール性水酸基とが反応して架橋構造が生成することにより得られる重合体である。すなわち、本実施形態のフェノキシ樹脂は、2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)由来の構造単位と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)由来の構造単位と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)由来の構造単位とを含む、フェノキシ樹脂である。
本実施形態のフェノキシ樹脂は、2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを、反応させて得られる樹脂である。より詳細には、本実施形態のフェノキシ樹脂は、2官能エポキシ化合物(A)が有するエポキシ基および多官能エポキシ化合物(B)が有するエポキシ基と、多官能フェノール化合物(C)が有するフェノール性水酸基とが反応して架橋構造が生成することにより得られる重合体である。すなわち、本実施形態のフェノキシ樹脂は、2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)由来の構造単位と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)由来の構造単位と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)由来の構造単位とを含む、フェノキシ樹脂である。
本実施形態のフェノキシ樹脂において、2官能エポキシ化合物(A)は、式(d-EP)で表される化合物を含む。
式(2)において、R1~R8は、独立して、水素原子または炭素数1~4の直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、*は、連結位置を表す。
本実施形態のフェノキシ樹脂は、式(d-EP)中のXが式(2)で表されるメソゲン骨格である2官能エポキシ化合物(A)由来の構造単位を含むことにより、その硬化物が高い熱伝導性を有する。
また、本実施形態のフェノキシ樹脂は、2官能エポキシ化合物(A)と2官能である場合の多官能フェノール化合物(C)との重合反応により得られる、下記式(1)で表される構造に加え、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と多官能フェノール化合物(C)との重合反応により得られる三次元網目構造を有する。これにより、本実施形態のフェノキシ樹脂は、高い熱伝導性を有するとともに、高い耐熱性を有し得る。以下に、本実施形態のフェノキシ樹脂を構成する各モノマー成分について説明する。
式(1)において、Xは、2官能エポキシ化合物(A)由来の基を表し、Yは、2官能である場合の多官能フェノール化合物(C)由来の基を表す。
本実施形態において、2官能エポキシ化合物(A)は、式(d-EP)で表される化合物を含む。
式(d-EP)中のXは、式(2)で表されるメソゲン骨格を有する2価の有機基である。
式(2)において、R1~R8は、独立して、水素原子または炭素数1~4の直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、*は、連結位置を表す。
一実施形態において、式(d-EP)中のXである式(2)で表される基は、好ましくは、R1、R4、R5、およびR8が炭素数1~6のアルキル基であり、R2、R3、R6、およびR7が水素原子である基である。中でも、式(2)においてR1、R4、R5、およびR8が炭素数1のアルキル基であり、R2、R3、R6、およびR7が水素原子である基(「テトラメチルビフェニル基」と称する)が、得られるフェノキシ樹脂の熱伝導性と耐熱性とを優れたバランスで両立できる点で好ましい。
一実施形態において、式(d-EP)中のXである式(2)で表される基は、R1、R4、R5、およびR8が炭素数1のアルキル基であり、R2、R3、R6、およびR7が水素原子である基(「ビフェニル基」と称する)であってもよい。このような基を有することにより、フェノキシ樹脂は優れた熱伝導性と耐熱性とを有する。
一実施形態において、式(d-EP)中のXは、テトラメチルビフェニル基とビフェニル基とを含むことが好ましい。これらの基を組み合わせて含むフェノキシ樹脂は、熱伝導性と耐熱性とを優れたバランスで有し得る。
一実施形態において、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)は、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ化合物、およびトリアジン型エポキシ化合物から選択される少なくとも1つを含む。
一実施形態において、多官能エポキシ化合物(B)は、そのエポキシ当量が、50~300g/eqであり、好ましくは、100~250g/eqである。
一実施形態において、多官能エポキシ化合物(B)は、式(m1)で表されるトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、式(m2)または式(m3)で表されるナフタレン型エポキシ化合物、または式(m4)で表されるトリアジン型エポキシ化合物である。
式(m1)において、n1は、0~4の整数であり、好ましくは、0または1であり、より好ましくは、1である。
式(m1)~(m3)において、R11~R13は、独立して、水素原子、または炭素数1~6のアルキル基を表す。一実施形態において、R11~R13は、すべて水素原子である。
式(m1)~(m3)において、R11~R13は、独立して、水素原子、または炭素数1~6のアルキル基を表す。一実施形態において、R11~R13は、すべて水素原子である。
本実施形態において、多官能フェノール化合物(C)は、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有するフェノール化合物であり、好ましくは、2つのフェノール性水酸基を有する2官能のフェノール化合物、または3つのフェノール性水酸基を有する3官能のフェノール性化合物であり、具体的には、式(p1)~式(p17)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含む。
式(p1)~式(p17)において、Rは、独立して、水素原子、炭素数1~4のアルコキシ基、または炭素数1~6の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を表し、好ましくは水素原子またはメトキシ基である。本実施形態のフェノキシ樹脂は、式(p1)~(p17)で表される化合物由来の構造単位を含むことにより、その硬化物が高い熱伝導性を有する。
なお、本実施形態において、式(P12)、(p13)、(p16)および(p17)で表されるフラバノン骨格を有する多官能フェノール化合物は、立体異性体を含む。具体的には、式(p12)および式(p16)のイソフラバノン化合物は、そのC2炭素が不斉炭素原子である立体異性体を含み、式(p13)および式(p17)のイソフラバノン化合物は、そのC3原子が不斉炭素原子である立体異性体を含む。
なお、本実施形態において、式(P12)、(p13)、(p16)および(p17)で表されるフラバノン骨格を有する多官能フェノール化合物は、立体異性体を含む。具体的には、式(p12)および式(p16)のイソフラバノン化合物は、そのC2炭素が不斉炭素原子である立体異性体を含み、式(p13)および式(p17)のイソフラバノン化合物は、そのC3原子が不斉炭素原子である立体異性体を含む。
一実施形態において、本実施形態のフェノキシ樹脂は、当該フェノキシ樹脂の有する特性に影響を与えない範囲で、上記の2官能エポキシ化合物(A)、多官能エポキシ化合物(B)、および多官能フェノール化合物(C)に加え、他の成分(D)由来の構造単位を含んでもよい。成分(D)としては、ナフタレン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、Bis-A型エポキシ化合物、Bis-E型エポキシ化合物、Bis-F型エポキシ化合物、Bis-S型エポキシ化合物、およびこれらの前駆体であるビスフェノール化合物等が挙げられる。本実施形態のフェノキシ樹脂が、成分(D)由来の構造単位を含む場合、その含有量は、フェノキシ樹脂を構成する全構造単位に対して、例えば、10モル%以下であり、好ましくは、5モル%以下である。
ナフタレン型エポキシ化合物としては、例えば、式(EP1)で表される2官能エポキシ化合物が挙げられる。
式(EP1)R14は、独立して、水素原子、または炭素数1~6のアルキル基を表す。
一実施形態において、本発明のフェノキシ樹脂は、2官能エポキシ化合物(A)としての、4,4'-ジグリシジルビフェニル、及び/又は4,4'-ジグリシジル-3,3',5,5'-テトラメチルビフェニルと、多官能エポキシ化合物(B)としての、式(m1)で表される5官能のトリスフェノールメタン型エポキシ化合物(n1=1、R11=H)と、多官能フェノール化合物(C)としての、2官能の2,7-ジヒドロキシナフタレン及び/または2,6-ジヒドロキシナフタレンとの反応により得られる樹脂である。
一実施形態において、本発明のフェノキシ樹脂は、2官能エポキシ化合物(A)としての、4,4'-ジグリシジルビフェニル、及び/又は4,4'-ジグリシジル-3,3',5,5'-テトラメチルビフェニルと、多官能エポキシ化合物(B)としての、4官能の式(m2)または3官能の式(m3)で表されるナフタレン型エポキシ化合物(R12=H、R13=H)と、その他のエポキシ化合物としての、式(EP1)で表される2官能エポキシ化合物(R14=H)と、多官能フェノール化合物(C)としての、2官能の2,7-ジヒドロキシナフタレン及び/又は2,6-ジヒドロキシナフタレンとの反応により得られる樹脂である。
一実施形態において、本発明のフェノキシ樹脂は、2官能エポキシ化合物(A)としての、4,4'-ジグリシジルビフェニル、及び/又は4,4'-ジグリシジル-3,3',5,5'-テトラメチルビフェニルと、多官能エポキシ化合物(B)としての、式(m4)で表される3官能のトリアジン型エポキシ化合物と、多官能フェノール化合物(C)としての、2官能の2,7-ジヒドロキシナフタレン及び/又は2,6-ジヒドロキシナフタレンとの反応により得られる樹脂である。
本実施形態のフェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、たとえば、1,000~10,000であり、好ましくは、2,000~8,000であり、より好ましくは、3,000~7,000であり、さらにより好ましくは、3,500~6,500である。Mwはゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した値を示す。Mwを上記範囲とすることで、フェノキシ樹脂の熱伝導性をより向上することができる。
本実施形態において、フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、GPC(Gel Permeation Chromatography)を用いて分子量分布曲線を得ることにより測定できる。フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、および分散度(PDI:Mw/Mn)は、GPC測定により得られる標準ポリスチレン(PS)の検量線から求めたポリスチレン換算値を用いて、算出する。
GPCの測定条件は、たとえば以下の通りである。
東ソー(株)社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC-8320GPC
カラム:東ソー(株)社製TSK-GEL GMH、G2000H、SuperHM-M
検出器:液体クロマトグラム用RI検出器
測定温度:40℃
溶媒:THF
試料濃度:2.0mg/ミリリットル
東ソー(株)社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC-8320GPC
カラム:東ソー(株)社製TSK-GEL GMH、G2000H、SuperHM-M
検出器:液体クロマトグラム用RI検出器
測定温度:40℃
溶媒:THF
試料濃度:2.0mg/ミリリットル
フェノキシ樹脂の分散度(Mw/Mn)は、例えば、1.00~5.00であり、好ましくは1.20~4.00であり、より好ましくは1.30~3.50である。分散度を上記範囲とすることで、フェノキシ樹脂の熱伝導性および流動性をより向上させることができる。
フェノキシ樹脂は、重量平均分子量(Mw)が1000以下の低分子量フェノキシ樹脂を含んでもよい。フェノキシ樹脂が低分子量フェノキシ樹脂を含む場合、低分子量フェノキシ樹脂は、GPC測定により得られた分子量分布全体の全面積100%に占める、重量平均分子量Mwが1,000以下に該当する成分の面積総和の割合として、例えば、5%以上60%以下、好ましくは、5%以上50%以下の量である。上記範囲の量で、低分子量フェノキシ樹脂を含むフェノキシ樹脂は、流動性が改善され、取り扱い性に優れる。よって、たとえば、フェノキシ樹脂をシートまたはフィルムの形態に加工する場合の加工安定性が改善される。
フェノキシ樹脂のエポキシ当量は、本発明の効果の観点から、例えば、300~6,000g/eqであり、好ましくは、350~5,000g/eqであり、より好ましくは、400~4,500g/eqである。
本実施形態のフェノキシ樹脂は、上記構成を備えることにより、その硬化物の熱伝導性を向上することができる。本実施形態のフェノキシ樹脂の硬化物の熱伝導率は、例えば、0.3W/(m・K)以上であり、好ましくは、0.35W/(m・K)以上であり、より好ましくは、0.4W/(m・K)以上である。
本実施形態のフェノキシ樹脂は、架橋構造を有することにより、その硬化物が高い1%重量減少温度を有する。本実施形態のフェノキシ樹脂の硬化物の1%重量減少温度は、300℃以上であり、好ましくは、310℃以上であり、より好ましくは、320℃以上であり、さらにより好ましくは、330℃以上である。本実施形態のフェノキシ樹脂の硬化物の1%重量減少温度の上限値は、例えば、400℃以下である。
[フェノキシ樹脂の製造]
本実施形態のフェノキシ樹脂は、式(d-EP)で表される2官能エポキシ化合物(A)と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを反応させることで合成することができる。本実施形態のフェノキシ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、これらの2官能エポキシ化合物(A)、多官能エポキシ化合物(B)および多官能フェノール化合物(C)に加え、上述の成分(C)を用いて合成してもよい。
本実施形態のフェノキシ樹脂は、式(d-EP)で表される2官能エポキシ化合物(A)と、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを反応させることで合成することができる。本実施形態のフェノキシ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、これらの2官能エポキシ化合物(A)、多官能エポキシ化合物(B)および多官能フェノール化合物(C)に加え、上述の成分(C)を用いて合成してもよい。
式(d-EP)中のXは、上記のとおりである。
2官能エポキシ化合物(A)、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)、および少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)は、上述の本実施形態のフェノキシ樹脂について記載したものと同様である。
2官能エポキシ化合物(A)、3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)、および少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)は、上述の本実施形態のフェノキシ樹脂について記載したものと同様である。
上記の反応は、無溶媒下または反応溶媒の存在下で、反応触媒を用いて行うことができる。
使用できる反応溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトフェノン、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、スルホラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノンなどを好適に用いることができる。反応溶媒を用いることで初期の粘度を低減させることができ、モノマーの反応性が向上する。
上記反応触媒としては、従来公知の重合触媒を用いることができ、アルカリ金属水酸化物、第三アミン化合物、第四アンモニウム化合物、第三ホスフィン化合物、および第四ホスホニウム化合物、イミダゾール化合物が好適に使用される。
具体的には、多官能エポキシ化合物(a)と、多官能フェノール化合物(b)と、反応触媒と、必要に応じて反応溶媒とを添加し、攪拌下に溶融混合する。溶融混合する際の加熱温度は90~120℃程度、混合時間は30分間~2時間程度、反応圧力は常圧で行われる。溶融混合後、混合溶液を昇温し、所定の反応温度において減圧または常圧下で重合反応を行う。反応温度は140~180℃程度、反応時間は2時間~20時間程度、反応圧力は1~760Torr程度で行われる。
反応終了後に溶媒置換などを行なうことで好適な溶媒に溶解した樹脂として得ることが可能である。また、溶媒反応で得られたフェノキシ樹脂は、蒸発器等を用いた脱溶媒処理をすることにより、溶媒を含まない固形状の樹脂として得ることもできる。
上記の合成方法における、出発物質の使用量、反応温度、反応時間等の反応条件を適宜選択して重合度を調整することにより、所望の重量平均分子量を有するフェノキシ樹脂を得ることができる。
[熱硬化性樹脂組成物]
一実施形態において、熱硬化性樹脂組成物は、上述のフェノキシ樹脂を含み、その用途に応じて、その他の成分を含む。以下、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物を構成し得る成分について説明する。
一実施形態において、熱硬化性樹脂組成物は、上述のフェノキシ樹脂を含み、その用途に応じて、その他の成分を含む。以下、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物を構成し得る成分について説明する。
(フェノキシ樹脂)
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述のフェノキシ樹脂を含む。本実施形態の熱硬化性樹脂組成物を、例えば、放熱絶縁材料に用いる場合、フェノキシ樹脂の含有量は、以下で説明する無機充填材を含まない熱硬化性樹脂組成物の固形分(不揮発分)全体に対して、例えば、1質量%~70質量%、好ましくは2質量%~50質量%、より好ましくは3質量%~45質量%である。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述のフェノキシ樹脂を含む。本実施形態の熱硬化性樹脂組成物を、例えば、放熱絶縁材料に用いる場合、フェノキシ樹脂の含有量は、以下で説明する無機充填材を含まない熱硬化性樹脂組成物の固形分(不揮発分)全体に対して、例えば、1質量%~70質量%、好ましくは2質量%~50質量%、より好ましくは3質量%~45質量%である。
(熱伝導性フィラー)
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、熱伝導性フィラーを含んでもよい。熱伝導性フィラーを配合することにより、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物を、放熱部材を作製するための材料として使用することができる。熱伝導性フィラーは、たとえば、20W/m・K以上の熱伝導率を有する高熱伝導性無機粒子を含むことができる。高熱伝導性無機粒子としては、例えば、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、および酸化マグネシウムが挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、熱伝導性フィラーを含んでもよい。熱伝導性フィラーを配合することにより、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物を、放熱部材を作製するための材料として使用することができる。熱伝導性フィラーは、たとえば、20W/m・K以上の熱伝導率を有する高熱伝導性無機粒子を含むことができる。高熱伝導性無機粒子としては、例えば、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、および酸化マグネシウムが挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記熱伝導性フィラーとして、窒化ホウ素を用いる場合、窒化ホウ素は、鱗片状窒化ホウ素の、単分散粒子、凝集粒子またはこれらの混合物を含むことができる。鱗片状窒化ホウ素は顆粒状に造粒されていてもよい。鱗片状窒化ホウ素の凝集粒子を用いることによって、得られる熱硬化性樹脂組成物の熱伝導性をより一層高めることができる。凝集粒子は、焼結粒子であっても、非焼結粒子であってもよい。
(熱硬化性樹脂)
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述のフェノキシ樹脂以外の他の熱硬化性樹脂を含んでもよい。上記の他の熱硬化性樹脂としては、例えば、上述のフェノキシ樹脂以外のエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、シアネート樹脂、ビスマレイミド樹脂、アクリル樹脂、フェノール誘導体またはこれらの誘導体等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、1分子内に反応性官能基を2個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は特に限定されない。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述のフェノキシ樹脂以外の他の熱硬化性樹脂を含んでもよい。上記の他の熱硬化性樹脂としては、例えば、上述のフェノキシ樹脂以外のエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、シアネート樹脂、ビスマレイミド樹脂、アクリル樹脂、フェノール誘導体またはこれらの誘導体等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、1分子内に反応性官能基を2個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を用いることができ、その分子量や分子構造は特に限定されない。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(硬化剤)
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、硬化剤を含んでもよい。上記硬化剤としては、熱硬化性樹脂の種類に応じて選択され、これと反応するものであれば特に限定されない。上記硬化剤としては、フェノール樹脂系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、メルカプタン系硬化剤等を挙げることができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、硬化剤を含んでもよい。上記硬化剤としては、熱硬化性樹脂の種類に応じて選択され、これと反応するものであれば特に限定されない。上記硬化剤としては、フェノール樹脂系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、メルカプタン系硬化剤等を挙げることができる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(硬化促進剤)
上記熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、硬化促進剤を含むことができる。
上記硬化促進剤の種類や配合量は特に限定されないが、反応速度や反応温度、保管性などの観点から、適切なものを選択することができる。
上記熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、硬化促進剤を含むことができる。
上記硬化促進剤の種類や配合量は特に限定されないが、反応速度や反応温度、保管性などの観点から、適切なものを選択することができる。
上記硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、有機リン化合物、3級アミン類、フェノール化合物、有機酸等が挙げられる。これらを単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。この中でも、耐熱性を高める観点から、イミダゾール類などの窒素原子含有化合物を用いることが好ましい。
(シランカップリング剤)
上記熱硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含んでもよい。これにより、熱硬化性樹脂組成物中における熱伝導性フィラーの相溶性を向上させることができる。カップリング剤は、熱硬化性樹脂組成物に添加してもよいし、熱伝導性フィラー表面に処理して使用してもよい。
上記熱硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含んでもよい。これにより、熱硬化性樹脂組成物中における熱伝導性フィラーの相溶性を向上させることができる。カップリング剤は、熱硬化性樹脂組成物に添加してもよいし、熱伝導性フィラー表面に処理して使用してもよい。
本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、上述した成分以外の他の成分を含むことができる。この他の成分としては、例えば、酸化防止剤、レベリング剤が挙げられる。
[熱硬化性樹脂組成物の製造方法]
本実施形態における熱硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を、溶剤中に溶解、混合、撹拌することにより樹脂ワニス(ワニス状の熱硬化性樹脂組成物)を調製することができる。この混合は、超音波分散方式、高圧衝突式分散方式、高速回転分散方式、ビーズミル方式、高速せん断分散方式、および自転公転式分散方式などの各種混合機を用いることができる。あるいは、本実施形態における熱硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサー等のミキサーやブレンダー等で均一に混合した後、ニーダー、ロール、ディスパー、アジホモミキサー、及びプラネタリーミキサー等で加熱しながら混練することにより製造できる。なお、混練時の温度としては、硬化反応が生じない温度範囲である必要があり、例えば、70~150℃程度で溶融混練することが好ましい。混練後に冷却固化し、混練物を、粉粒状、顆粒状、タブレット状、またはシート状に加工してもよい。
本実施形態における熱硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を、溶剤中に溶解、混合、撹拌することにより樹脂ワニス(ワニス状の熱硬化性樹脂組成物)を調製することができる。この混合は、超音波分散方式、高圧衝突式分散方式、高速回転分散方式、ビーズミル方式、高速せん断分散方式、および自転公転式分散方式などの各種混合機を用いることができる。あるいは、本実施形態における熱硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサー等のミキサーやブレンダー等で均一に混合した後、ニーダー、ロール、ディスパー、アジホモミキサー、及びプラネタリーミキサー等で加熱しながら混練することにより製造できる。なお、混練時の温度としては、硬化反応が生じない温度範囲である必要があり、例えば、70~150℃程度で溶融混練することが好ましい。混練後に冷却固化し、混練物を、粉粒状、顆粒状、タブレット状、またはシート状に加工してもよい。
上記溶剤としては特に限定されないが、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、セルソルブ系、カルビトール系、アニソール、およびN-メチルピロリドン等が挙げられる。
[熱硬化性樹脂組成物の用途]
(樹脂シート)
本実施形態の樹脂シートは、キャリア基材と、キャリア基材上に設けられた、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物からなる樹脂層と、を備える。本実施形態の樹脂シートは、放熱部材を作製するための熱伝導性樹脂シートとして使用することができる。本実施形態の熱伝導性シートは、たとえば、半導体チップ等の発熱体と当該発熱体を搭載するリードフレーム、配線基板(インターポーザ)等の基板との間、あるいは、当該基板とヒートシンク等の放熱部材との間に設けられる。
(樹脂シート)
本実施形態の樹脂シートは、キャリア基材と、キャリア基材上に設けられた、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物からなる樹脂層と、を備える。本実施形態の樹脂シートは、放熱部材を作製するための熱伝導性樹脂シートとして使用することができる。本実施形態の熱伝導性シートは、たとえば、半導体チップ等の発熱体と当該発熱体を搭載するリードフレーム、配線基板(インターポーザ)等の基板との間、あるいは、当該基板とヒートシンク等の放熱部材との間に設けられる。
上記樹脂シートは、たとえばワニス状の熱硬化性樹脂組成物をキャリア基材上に塗布して得られた塗布膜(樹脂層)に対して、溶剤除去処理を行うことにより得ることができる。上記樹脂シート中の溶剤含有率が、熱硬化性樹脂組成物全体に対して10重量%以下とすることができる。たとえば80℃~200℃、1分間~30分間の条件で溶剤除去処理を行うことができる。
また、本実施形態において、上記キャリア基材としては、例えば、高分子フィルムや金属箔などを用いることができる。当該高分子フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、シリコーンシート等の離型紙、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂などの耐熱性を有した熱可塑性樹脂シート等が挙げられる。当該金属箔としては、特に限定されないが、例えば、銅および/または銅系合金、アルミおよび/またはアルミ系合金、鉄および/または鉄系合金、銀および/または銀系合金、金および金系合金、亜鉛および亜鉛系合金、ニッケルおよびニッケル系合金、錫および錫系合金などが挙げられる。
(樹脂基板)
本実施形態の樹脂基板は、上記熱硬化性樹脂組成物の硬化物で構成された絶縁層を備える。この樹脂基板は、例えば、LED、パワーモジュールなどの電子部品を搭載するためのプリント基板の材料として用いることができる。
本実施形態の樹脂基板は、上記熱硬化性樹脂組成物の硬化物で構成された絶縁層を備える。この樹脂基板は、例えば、LED、パワーモジュールなどの電子部品を搭載するためのプリント基板の材料として用いることができる。
(積層板)
本実施形態の樹脂基板の用途の一例として、積層板について図1に基づいて説明する。
図1は、樹脂シートの硬化物を備える金属ベース基板100の構成の一例を示す断面図である。
本実施形態の樹脂基板の用途の一例として、積層板について図1に基づいて説明する。
図1は、樹脂シートの硬化物を備える金属ベース基板100の構成の一例を示す断面図である。
上記金属ベース基板100は、図1に示すように、金属基板101と、金属基板101上に設けられた絶縁層102と、絶縁層102上に設けられた金属層103と、を備えることができる。この絶縁層102は、上記の熱硬化性樹脂組成物からなる樹脂層、熱硬化性樹脂組成物の硬化物および積層板からなる群から選択される一種で構成することが可能である。これらの樹脂層、積層板のそれぞれは、金属層103の回路加工の前では、Bステージ状態の熱硬化性樹脂組成物で構成されていてもよく、回路加工の後では、それを硬化処理されてなる硬化体であってもよい。
金属層103は絶縁層102上に設けられ、回路加工されるものである。この金属層103を構成する金属としては、例えば、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、鉄、錫等から選択される一種または二種以上が挙げられる。これらの中でも、金属層103は、好ましくは銅層またはアルミニウム層であり、特に好ましくは銅層である。銅またはアルミニウムを用いることで、金属層103の回路加工性を良好なものとすることができる。金属層103は、板状で入手できる金属箔を用いてもよいし、ロール状で入手できる金属箔を用いてもよい。
金属層103の厚みの下限は、例えば、0.01mm以上であり、好ましくは0.035mm以上であれば、高電流を要する用途に適用できる。
また、金属層103の厚みの上限は、例えば、10.0mm以下であり、好ましくは5mm以下である。このような数値以下であれば、回路加工性を向上させることができ、また、基板全体としての薄型化を図ることができる。
また、金属層103の厚みの上限は、例えば、10.0mm以下であり、好ましくは5mm以下である。このような数値以下であれば、回路加工性を向上させることができ、また、基板全体としての薄型化を図ることができる。
金属基板101は、金属ベース基板100に蓄積された熱を放熱する役割を有する。金属基板101は、放熱性の金属基板であれば特に限定されないが、例えば、銅基板、銅合金基板、アルミニウム基板、アルミニウム合金基板であり、銅基板またはアルミニウム基板が好ましく、銅基板がより好ましい。銅基板またはアルミニウム基板を用いることで、金属基板101の放熱性を良好なものとすることができる。
金属基板101の厚さは、本発明の目的が損なわれない限り、適宜設定できる。
金属基板101の厚さの上限は、例えば、20.0mm以下であり、好ましくは5.0mm以下である。この数値以下の金属基板101を用いることで、金属ベース基板100の外形加工や切り出し加工等における加工性を向上させることができる。
金属基板101の厚さの上限は、例えば、20.0mm以下であり、好ましくは5.0mm以下である。この数値以下の金属基板101を用いることで、金属ベース基板100の外形加工や切り出し加工等における加工性を向上させることができる。
また、金属基板101の厚さの下限は、例えば、0.01mm以上であり、好ましくは0.6mm以上である。この数値以上の金属基板101を用いることで、金属ベース基板100全体としての放熱性を向上させることができる。
本実施形態において、金属ベース基板100は、各種の基板用途に用いることが可能であるが、熱伝導性及び耐熱性に優れることから、LEDやパワーモジュールを用いるプリント基板として用いることが可能である。
金属ベース基板100は、パターンにエッチング等することによって回路加工された金属層103を有することができる。この金属ベース基板100において、最外層に不図示のソルダーレジストを形成し、露光・現像により電子部品が実装できるよう接続用電極部が露出されていてもよい。
(電子装置)
上述の本実施形態の樹脂シート、樹脂基板および積層体は、その上に電子部品を搭載するための基板として用いて電子装置を製造するために用いられる。あるいは、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、電子部品を封止するための封止材として用いることができる。
上述の本実施形態の樹脂シート、樹脂基板および積層体は、その上に電子部品を搭載するための基板として用いて電子装置を製造するために用いられる。あるいは、本実施形態の熱硬化性樹脂組成物は、電子部品を封止するための封止材として用いることができる。
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例に記載の製品名は、以下の化合物を表す。
(2官能エポキシ化合物)
・YL-6121:下記式(3)で表されるテトラメチルビフェニル型エポキシ化合物50質量%と下記式(4)で表されるビフェニル型エポキシ化合物50質量%との混合物。エポキシ当量171。三菱ケミカル(株)社製。
(2官能エポキシ化合物)
・YL-6121:下記式(3)で表されるテトラメチルビフェニル型エポキシ化合物50質量%と下記式(4)で表されるビフェニル型エポキシ化合物50質量%との混合物。エポキシ当量171。三菱ケミカル(株)社製。
(多官能エポキシ化合物)
・YL-6677:式(4)で表されるビフェニル型エポキシ化合物25質量%と、式(5)で表されるトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂(n1=0~4)75質量%との混合物。エポキシ当量163。三菱ケミカル(株)社製。
・YL-6677:式(4)で表されるビフェニル型エポキシ化合物25質量%と、式(5)で表されるトリスフェノールメタン型エポキシ樹脂(n1=0~4)75質量%との混合物。エポキシ当量163。三菱ケミカル(株)社製。
・HP4770:式(11)で表される4官能ナフタレン型エポキシ化合物10質量%と、式(12)で表される3官能ナフタレン型エポキシ化合物40質量%と、式(13)で表される2官能ナフタレン型エポキシ化合物50質量%との混合物。エポキシ当量205。DIC(株)社製。
(実施例1-1)
エポキシ化合物(YL-6121:YL-6677=97.5:2.5(エポキシ当量比))64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は15時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製して、フェノキシ樹脂を100重量部得た。
エポキシ化合物(YL-6121:YL-6677=97.5:2.5(エポキシ当量比))64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は15時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製して、フェノキシ樹脂を100重量部得た。
(実施例1-2)
実施例1-1におけるエポキシ化合物の混合比をYL-6121:YL6677=95:5(エポキシ当量比)に変更した以外は、実施例1-1と同様にして、フェノキシ樹脂を得た。
実施例1-1におけるエポキシ化合物の混合比をYL-6121:YL6677=95:5(エポキシ当量比)に変更した以外は、実施例1-1と同様にして、フェノキシ樹脂を得た。
(実施例1-3)
実施例1-1におけるエポキシ化合物の混合比をYL-6121:YL6677=92.5:7.5(エポキシ当量比)に変更した以外は、実施例1-1と同様にして、フェノキシ樹脂を得た。
実施例1-1におけるエポキシ化合物の混合比をYL-6121:YL6677=92.5:7.5(エポキシ当量比)に変更した以外は、実施例1-1と同様にして、フェノキシ樹脂を得た。
(実施例2―1)
エポキシ化合物(YL6121:HP-4770=95:5(エポキシ当量比))64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は12時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製してフェノキシ樹脂を100重量部得た。
エポキシ化合物(YL6121:HP-4770=95:5(エポキシ当量比))64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は12時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製してフェノキシ樹脂を100重量部得た。
(実施例2-2)
実施例2-1におけるエポキシ化合物の比をYL-6121:HP-4770=92.5:7.5(エポキシ当量比)に変更した以外は、実施例2-1と同様にして、フェノキシ樹脂を得た。
実施例2-1におけるエポキシ化合物の比をYL-6121:HP-4770=92.5:7.5(エポキシ当量比)に変更した以外は、実施例2-1と同様にして、フェノキシ樹脂を得た。
(実施例3)
エポキシ化合物(YL6121:TEPIC-S=95:5(エポキシ当量比))64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は6時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製して、フェノキシ樹脂を100重量部得た。
エポキシ化合物(YL6121:TEPIC-S=95:5(エポキシ当量比))64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は6時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製して、フェノキシ樹脂を100重量部得た。
(比較例1)
エポキシ化合物(YL-6121)を64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は15時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製して、フェノキシ樹脂を100重量部得た。
エポキシ化合物(YL-6121)を64重量部、2,7-ジヒドロキシナフタレン30重量部、トリフェニルホスフィン(TPP)0.05重量部、及び溶剤(シクロヘキサノン)7重量部を反応器に投下し、100℃~110℃で1時間溶融混合した。そして、混合液を150℃に昇温し、当該温度で減圧下にて溶剤を除去しながら反応させ、GPCで目的の分子量となることを確認し、反応を停止させ、フェノキシ樹脂を得た。反応は15時間行った。反応後、ジメチルホルムアミドを樹脂に対して100重量部添加して樹脂を溶解し室温まで冷却した。冷却後、メタノールを用いた再沈殿法により精製して、フェノキシ樹脂を100重量部得た。
実施例および比較例のフェノキシ樹脂の物性値を以下の方法で測定した。
(分子量、分散度、およびピーク面積)
GPCの測定条件は、以下の通りである。
・東ソー(株)社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC-8320GPC
・カラム:東ソー(株)社製TSK-GEL GMH、G2000H、SuperHM-M
・検出器:液体クロマトグラム用RI検出器
・測定温度:40℃
・溶媒:THF
・試料濃度:2.0mg/ミリリットル
重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、および分散度(PDI:Mw/Mn)は、GPC測定により得られる標準ポリスチレン(PS)の検量線から求めたポリスチレン換算値を用いて、算出した。
上記GPC測定により得られた分子量に関するデータに基づき、GPC測定により得られた分子量分布の全面積を100%としたとき、測定対象のフェノキシ樹脂全体に含まれるMwが1k以下の低分子量フェノキシ樹脂に対応するピークについて、そのピーク面積の面積割合(%)を算出した。結果を表1に示す。
(分子量、分散度、およびピーク面積)
GPCの測定条件は、以下の通りである。
・東ソー(株)社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC-8320GPC
・カラム:東ソー(株)社製TSK-GEL GMH、G2000H、SuperHM-M
・検出器:液体クロマトグラム用RI検出器
・測定温度:40℃
・溶媒:THF
・試料濃度:2.0mg/ミリリットル
重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、および分散度(PDI:Mw/Mn)は、GPC測定により得られる標準ポリスチレン(PS)の検量線から求めたポリスチレン換算値を用いて、算出した。
上記GPC測定により得られた分子量に関するデータに基づき、GPC測定により得られた分子量分布の全面積を100%としたとき、測定対象のフェノキシ樹脂全体に含まれるMwが1k以下の低分子量フェノキシ樹脂に対応するピークについて、そのピーク面積の面積割合(%)を算出した。結果を表1に示す。
(熱伝導率)
・フェノキシ樹脂成形体の作製
実施例1、2または比較例1の各フェノキシ樹脂100重量部に触媒(2-メチルイミダゾール)2重量部を混合した混合物を、離型剤を塗布した金型にセットし、コンプレッション成形を180℃、30min行い、直径10mm×厚み1mmの樹脂成形物を得た。その後、オーブンにて180℃、180minの硬化を行い、樹脂成形体(熱伝導率測定用サンプル)を得た。
・フェノキシ樹脂成形体の作製
実施例1、2または比較例1の各フェノキシ樹脂100重量部に触媒(2-メチルイミダゾール)2重量部を混合した混合物を、離型剤を塗布した金型にセットし、コンプレッション成形を180℃、30min行い、直径10mm×厚み1mmの樹脂成形物を得た。その後、オーブンにて180℃、180minの硬化を行い、樹脂成形体(熱伝導率測定用サンプル)を得た。
・成形体の熱伝導率の測定
得られた樹脂成形体から、厚み方向測定用として、直径10mm×厚み1mmに加工したものを試験片とした。次に、ULVAC社製のXeフラッシュアナライザーTD-1RTVを用いて、レーザーフラッシュ法により板状の試験片の厚み方向の熱拡散係数(α)の測定を行った。測定は、大気雰囲気下、25℃の条件下で行った。
樹脂成形体について、得られた熱拡散係数(α)、比熱(Cp)、密度(ρ)の測定値から、下記式に基づいて熱伝導率を算出した。結果を表1に示す。
熱伝導率[W/m・K]=α[m2/s]×Cp[J/kg・K]×ρ[g/cm3]
得られた樹脂成形体から、厚み方向測定用として、直径10mm×厚み1mmに加工したものを試験片とした。次に、ULVAC社製のXeフラッシュアナライザーTD-1RTVを用いて、レーザーフラッシュ法により板状の試験片の厚み方向の熱拡散係数(α)の測定を行った。測定は、大気雰囲気下、25℃の条件下で行った。
樹脂成形体について、得られた熱拡散係数(α)、比熱(Cp)、密度(ρ)の測定値から、下記式に基づいて熱伝導率を算出した。結果を表1に示す。
熱伝導率[W/m・K]=α[m2/s]×Cp[J/kg・K]×ρ[g/cm3]
実施例で得られたフェノキシ樹脂の成形体はいずれも、比較例1のものと比べ、高い熱伝導率を有していた
100 金属ベース基板
101 金属基板
102 絶縁層
103 金属層
101 金属基板
102 絶縁層
103 金属層
Claims (19)
- 2つのエポキシ基を有する2官能エポキシ化合物(A)と、
3つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物(B)と、
少なくとも2つのフェノール性水酸基を有する多官能フェノール化合物(C)とを、反応させて得られる、フェノキシ樹脂であって、
前記二官能エポキシ化合物(A)は、式(d-EP)で表される化合物を含み、
前記多官能フェノール化合物(C)は、式(p1)~式(p17)で表される化合物から選択される少なくとも1つを含み、
- 前記多官能エポキシ化合物(B)は、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ化合物、およびトリアジン型エポキシ化合物から選択される少なくとも1つを含む、請求項1に記載のフェノキシ樹脂。
- 前記式(2)で表される基において、R1、R4、R5、およびR8が炭素数1~6のアルキル基であり、R2、R3、R6、およびR7が水素原子である、請求項1または2に記載のフェノキシ樹脂。
- 前記式(2)で表される基において、R1、R4、R5、およびR8がメチル基であり、R2、R3、R6、およびR7が水素原子である、請求項1または2に記載のフェノキシ樹脂。
- 前記式(2)で表される基において、R1~R8のすべてが水素原子である、請求項1または2に記載のフェノキシ樹脂。
- 前記多官能エポキシ化合物(B)のエポキシ当量が、50g/eq以上300g/eq以下である、請求項1乃至5のいずれか一項に記載のフェノキシ樹脂。
- 前記2官能エポキシ化合物(A)に由来する構造単位と、前記多官能エポキシ化合物(B)に由来する構造単位と、前記多官能フェノール化合物(C)に由来する構造単位と、を含む、請求項1乃至8のいずれか一項に記載のフェノキシ樹脂。
- 重量平均分子量が、1,000以上10,000以下である、請求項1乃至9のいずれか一項に記載のフェノキシ樹脂。
- 当該フェノキシ樹脂の硬化物の熱伝導率が、0.3W/(m・K)以上である、請求項1乃至10のいずれか一項に記載のフェノキシ樹脂。
- 請求項1乃至11のいずれか一項に記載のフェノキシ樹脂を含む、熱硬化性樹脂組成物。
- 熱伝導性フィラーをさらに含む、請求項12に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 溶剤をさらに含む、請求項12または13に記載の熱硬化性樹脂組成物。
- 請求項12乃至14のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物より形成される、熱伝導性シート。
- 請求項15に記載の熱伝導性シートの硬化物からなる樹脂基板。
- 請求項16に記載の樹脂基板を備える電子装置。
- 金属層と、
前記金属層の少なくとも一方の面に積層された樹脂層と、を備え、
前記樹脂層が、請求項15に記載の熱伝導性シートの硬化物からなる、積層板。 - 請求項18に記載の積層板を備える電子装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021071014A JP2022165611A (ja) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021071014A JP2022165611A (ja) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022165611A true JP2022165611A (ja) | 2022-11-01 |
Family
ID=83851147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021071014A Pending JP2022165611A (ja) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2022165611A (ja) |
-
2021
- 2021-04-20 JP JP2021071014A patent/JP2022165611A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4495768B2 (ja) | 絶縁シート及び積層構造体 | |
JP2004217886A (ja) | 非ハロゲン系樹脂組成物 | |
JP6227954B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物及びその用途 | |
WO2021117758A1 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂シートおよび金属ベース基板 | |
US20220372208A1 (en) | Thermosetting resin composition, resin sheet, and metal base substrate | |
JP7395849B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、その樹脂シート、及び金属ベース基板 | |
JP2022099397A (ja) | 環状イミド樹脂組成物、プリプレグ、銅張積層板およびプリント配線板 | |
WO2022202792A1 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、高周波デバイス、誘電体基板、およびマイクロストリップアンテナ | |
JP2022165611A (ja) | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 | |
JP7501105B2 (ja) | 樹脂被覆無機粒子、熱硬化性樹脂組成物、半導体装置、樹脂被覆無機粒子の製造方法 | |
JP6203303B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、その製造方法および用途 | |
JP2021098836A (ja) | フェノキシ樹脂およびその用途 | |
JP2022165610A (ja) | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、熱伝導性シート、樹脂基板、積層板、および電子装置 | |
JP2020204029A (ja) | フェノキシ樹脂組成物および樹脂材料 | |
JP2022016411A (ja) | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、樹脂シート、樹脂基板、回路基板、および電子装置 | |
JP2023000691A (ja) | エポキシ樹脂組成物および硬化物 | |
JP2023009966A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂シート、金属ベース基板、および電子装置 | |
JP2022049459A (ja) | フェノキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物およびその用途 | |
JP4976894B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びそれから得られる成形体 | |
JP2021080331A (ja) | 変性エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物、樹脂シート、及び金属ベース基板 | |
JP2023009926A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂シート、金属ベース基板、および電子装置 | |
JP7468596B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂シートおよび金属ベース基板 | |
JP7463845B2 (ja) | フェノキシ樹脂およびその用途 | |
KR20150072905A (ko) | 액정 고분자 수지 조성물 및 이를 이용한 절연층을 포함하는 인쇄 회로 기판 | |
JP4198935B2 (ja) | 二官能性エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240315 |