JP2022062499A - ゴム組成物、及び成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】比較的極性の低いゴム成分を含みながら、比較的極性の高い添加成分の配合によって十分に高い剛性を有する成形体を与えるゴム組成物が提供される。【解決手段】（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）フィラー又は樹脂のうち少なくとも一方の添加成分と、（Ｃ）α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩とを含むゴム組成物が開示される。ゴム成分の、ハンセン溶解度パラメータの水素結合項δＨが０～２．０である。添加成分のハンセン溶解度パラメータが２２．５～５０である。【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム組成物、及び成形体に関する。

エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴム等のゴム材料に対して、高剛性等を付与するために短繊維等のフィラーが添加されることがある（例えば特許文献１）。また、ゴム材料に他の樹脂も添加されることがある。

特開２０００－３２０６１８号公報

しかし、エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴム等の比較的極性の低いゴム材料の場合、フィラー等の添加成分の極性が高いと、添加成分による剛性向上の効果が小さい傾向があり、場合によっては添加成分の配合によって剛性が低下することもある。

そこで本発明の一側面は、比較的極性の低いゴム成分を含みながら、比較的極性の高い添加成分の配合によって十分に高い剛性を有する成形体を与えるゴム組成物を提供する。

本発明の一側面は、（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）フィラー又は樹脂のうち少なくとも一方の添加成分と、（Ｃ）α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩とを含むゴム組成物を提供する。前記ゴム成分の、ハンセン溶解度パラメータの水素結合項δＨが０～２．０ＭＰａ^１／２である。前記添加成分のハンセン溶解度パラメータが２２．５～５０ＭＰａ^１／２である。

本発明の別の一側面は、上記ゴム組成物の加硫物を含む成形体を提供する。

本発明の一側面によれば、比較的極性の低いゴム成分を含みながら、比較的極性の高い添加成分の配合によって十分に高い剛性を有する成形体を与えるゴム組成物が提供される。

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

一実施形態に係るゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）フィラー又は樹脂のうち少なくとも一方の添加成分と、（Ｃ）α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩とを含む。

ゴム成分の、ハンセン溶解度パラメータの水素結合項δＨは０～２．０ＭＰａ^１／２である。δＨに関するこの要件を満たすゴム成分は、比較的極性の低いゴム材料である。
ここで、ハンセン溶解度パラメータ（以下「ＨＳＰ値」ということがある。）は、下記式（１０）：
ＨＳＰ値^２＝（δＤ）^２＋（δＰ）^２＋（δＨ）^２ ・・・（１０）
で算出される値である。式（１０）中、δＤ、δＰ、及び、δＨは以下の３次元のパラメータである。
δＤ：Ｌｏｎｄｏｎ分散力項
δＰ：分子分極項（双極子間力項）
δＨ：水素結合項

δＤ、δＰ、δＨ及びＨＳＰ値は、例えば、Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ（２００７），Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｆｒａｎｃｉｓ Ｇｒｏｕｐ，ＬＬＣ（ＨＳＰｉＰマニュアル）を参照して算出することができる。δＤ、δＰおよびδＨは、例えば、コンピュータソフトウェアＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）を用いることによって、高分子材料の化学構造式から計算することができる。

０～２．０ＭＰａ^１／２のδＨを示すゴム材料の具体例としては、エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

０～２．０ＭＰａ^１／２のδＨを示すゴム材料はエチレン－α－オレフィン系共重合体ゴムであってもよい。エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン及びα－オレフィンをモノマー単位として含む共重合体である。α－オレフィンは、炭素数３～２０のα－オレフィンであってもよい。炭素数３～２０のα－オレフィンの例として、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセンのような直鎖状オレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、及び４－メチル－１－ペンテンのような分岐オレフィン；ビニルシクロヘキサン；並びに、これらから選ばれる２以上の化合物の組合せが挙げられる。入手の容易性の観点から、α－オレフィンはプロピレン又は１－ブテンであってもよく、プロピレンであってもよい。

エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴムは、非共役ポリエンをモノマー単位として更に含む、エチレン－α－オレフィン－非共役ポリエン共重合体ゴムであってもよい。非共役ポリエンは、炭素数３～２０の非共役ポリエンであってもよい。炭素数３～２０の非共役ポリエンの例として、１，４－ヘキサジエン、１，６－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、及び７－メチル－１，６－オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；５－エチリデン－２－ノルボルネン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５－ビニルノルボルネン、５－（２－プロペニル）－２－ノルボルネン、５－（３－ブテニル）－２－ノルボルネン、５－（４－ペンテニル）－２－ノルボルネン、５－（５－ヘキセニル）－２－ノルボルネン、５－（５－ヘプテニル）－２－ノルボルネン、５－（７－オクテニル）－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、５，９，１３－トリメチル－１，４，８，１２－テトラデカジエン、４－エチリデン－１２－メチル－１，１１－ペンタデカジエン及び６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン、１，３，７－オクタトリエン、６，１０－ジメチル－１，５，９－ウンデカトリエン、５，９－ジメチル－１，４，８－デカトリエン、１３－エチル－９－メチル－１，９，１２－ペンタデカトリエン、５，９，８，１４，１６－トリメチル－１，７，１４－ヘキサデカトリエン、及び１，４，９－デカトリエンのようなトリエン；並びに、これらから選ばれる２以上の化合物の組合せが挙げられる。非共役ポリエンは、５－エチリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン又はこれらの組合せであってもよい。

添加成分として用いられるフィラー又は樹脂のＨＳＰ値は、２２．５～５０ＭＰａ^１／２である。２２．５～５０ＭＰａ^１／２のＨＳＰ値を有するフィラー及び樹脂は、比較的極性の高い材料である。同様の観点から、添加成分として用いられるフィラー又は樹脂のＨＳＰ値は、２３．０～５０ＭＰａ^１／２、２５．０～４０ＭＰａ^１／２、又は２６．０～４０ＭＰａ^１／２であってもよい。

２２．５～５０ＭＰａ^１／２のＨＳＰ値を有するフィラーは、粒子、繊維、又はこれらの組み合わせであることができる。フィラーとしての粒子の平均粒径は例えば３０ｎｍ～１００μｍであってもよい。ここでの平均粒径は、体積基準の累積５０％粒子径を意味し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定することができる。フィラーとしての繊維の長さの平均値は、例えば１０μｍ～１０ｍｍであってもよい。

２２．５～５０ＭＰａ^１／２のＨＳＰ値を有するフィラーは、例えば、金属、セルロース、アラミド、及びガラスからなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含むフィラーであってもよい。２２．５～５０ＭＰａ^１／２のＨＳＰ値を有するフィラーの具体例としては、金属粒子、セルロース繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、ポリビニルアルコール繊維（ビニロン繊維）、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、シリカなどが挙げられる。金属粒子は、例えばアルミニウム粒子、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、窒化アルミニウム粒子であってもよい。アルミニウム粒子は、ゴム組成物から得られる成形体に高い熱伝導性を付与することができる。高ＨＳＰフィラーは、表面改質によって高いＨＳＰ値が付与されたものであってもよい。ＨＳＰ値が２３．５ＭＰａ^０．５以上である材料によって形成された表面を有するフィラーは、高ＨＳＰフィラーとして用いることができる。

添加成分として用いられるフィラーの含有量は、ゴム成形体に要求される特性に応じて任意に選択できるが、例えば、ゴム成分の含有量１００質量部に対して０．５～６００質量部、又は３～４００質量部であってもよい。

添加剤として用いられる樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよく、熱可塑性エラストマーであってもよい。ゴム組成物から得られる成形体において、ゴム成分の架橋体を含む相と樹脂を含む相とから構成されるミクロ相分離構造が形成されていてもよい。

２２．５～５０ＭＰａ^１／２のＨＳＰ値を有する樹脂の具体例としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリアクリレートなどが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

添加成分として用いられる樹脂の含有量は、ゴム成形体に要求される特性に応じて任意に選択できるが、例えば、ゴム成分１００質量部に対して２５～４００質量部、又は４０～２００質量部であってもよい。

α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩は、例えば下記式（１）で表されるα，β－エチレン性不飽和カルボン酸金属塩であってもよい。式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を示し、Ｒ^３は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは金属元素を示し、ｎは１～３の整数を示す。式（１）で表される不飽和カルボン酸金属塩は、ｎ個のカルボキシラートイオンとｎ価の金属カチオンＭ^ｎ＋とから形成された塩であってもよく、ｎ個のカルボキシラートイオンのうち一部が水酸化物イオンに置き換わっていてもよい。

式（１）中のＭは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、又はアルミニウムであってもよく、亜鉛であってもよい。Ｒ^１又はＲ^２としての炭化水素基は、例えばアルキル基であってもよく、その炭素数が１～１０であってもよい。Ｒ^１及びＲ^２が水素原子であってもよい。ｎは２又は３であってもよい。α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩は、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、水酸化アクリル酸金属塩又は水酸化メタクリル酸金属塩であってもよく、特にアクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛であってもよい。

ゴム組成物におけるα，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩の含有量は、ゴム成分の含有量１００質量部に対して１～３０質量部、又は５～２０質量部であってもよい。

ゴム組成物は、ゴム成分、添加成分、及びα，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩以外の成分を更に含んでもよい。ただし、ゴム組成物におけるゴム成分、添加成分、及びα，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩の合計の含有量は、ゴム組成物の質量を基準として、通常、５０～１００質量％、６０～１００質量％又は７０～１００質量％である。

ゴム組成物は、ゴムの架橋又は加硫のための架橋剤を更に含んでもよい。架橋剤は、例えば、有機過酸化物、硫黄、硫黄化合物、オキシム化合物、ニトロソ化合物、ポリアミン化合物、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体、又はこれらから選ばれる２種以上の組み合わせを含んでもよい。

有機過酸化物の例としては、ケトンパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステル、パーカーボネート、パーオキシジカーボネート、及びパーオキシエステルが挙げられる。

有機過酸化物の具体例として、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，２，４－トリメチルペンチル－２－ハイドロパ－オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキサイド、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ－メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス－３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、及びｐ－クロロベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。有機過酸化物として、単独の化合物、又は２種以上の化合物を用いてもよい。ゴム組成物中の有機過酸化物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０１～１０質量部、又は０．１～５質量部であってもよい。

硫黄及び硫黄系化合物の具体例としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、又は不溶性硫黄等であってもよい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。ゴム組成物中の硫黄及び硫黄系化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０１～１０質量部、又は０．１～５質量部であってもよい。

ゴム組成物は、例えば、軟化剤、架橋助剤、加硫促進剤、及び加工助剤等のその他の成分を更に含んでもよい。

軟化剤の例としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン等のパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、石油アスファルト、ワセリン、コールタールピッチ、ヒマシ油、アマニ油、サブ、密ロウ、及びリシノール酸が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。ゴム組成物における軟化剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上であってもよく、１５０質量部以下、又は１００質量部以下であってもよい。

架橋助剤は、分子内に２個以上の二重結合を有する化合物を含んでいてもよい。架橋助剤として、例えば、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ｐ－キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びアリルメタクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。ゴム組成物における架橋助剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下、又は０．１質量部以上８質量部以下であってもよい。

加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジオクタデシル－Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾール－スルフエンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾール－スルフエンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフエンアミド、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－（２，４－ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾール、２－（２，６－ジエチル－４－モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフイド、ジフエニルグアニジン、トリフエニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル－バイ－グアナイド、ジフエニルグアニジン－フタレート、ｎ－ブチルアルデヒドアニリン、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２－メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ－ｎ－ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、及びエチレンチオウレア等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。ゴム組成物における加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下、又は０．１質量部以上８質量部以下であってもよい。

加工助剤としては、例えば、オレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸等の脂肪酸；ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム及びステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；脂肪酸エステル；エチレングリコール及びポリエチレングリコール等のグリコールが挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて用いることが可能である。ゴム組成物における加工助剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．２質量部以上１０質量部以下、又は０．３質量部以上８質量部であってもよい。

ゴム組成物が、０～２．０ＭＰａ^１／２のδＨを示すゴム材料以外のゴム材料を更に含んでもよい。ゴム組成物に含まれ得るゴム材料の例としては、フッ素ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム、エピクロルヒドリンゴム、及びウレタンゴムが挙げられる。ゴム組成物における０～２．０ＭＰａ^１／２δＨを示すゴム材料以外のゴム材料の含有量は、０～２．０ＭＰａ^１／２のδＨを示すゴム材料１００質量部に対して、４０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、又は５質量部以下であってもよい。

ゴム組成物は、例えば、ゴム成分、添加成分、及びα，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩と、必要により加えられるその他の成分とを含む混合物を混練することにより、得ることができる。混練は、ミキサー、ニーダー及び二軸押出機等の密閉式混練機を用いて行うことができる。混練時間は１分以上６０分以下であってもよい。混練温度は４０℃以上２００℃以下であってもよい。ゴム成分と、パラフィン系オイル、及びナフテン系オイル等のプロセスオイルとを混合して得られる油展ゴムを、ゴム組成物の製造に用いてもよい。

本実施形態に係るゴム組成物を加硫する工程等を経て、高い剛性を有する加硫物であるゴム成形体を得ることができる。ゴム成形体は、例えば、自動車、鉄道車両、建設車両、産業機械、建築材、ＯＡ機器、産業用ベルト、防振ゴム等の各種分野に用いることができる。

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

１．原材料
（Ａ）ゴム成分
・ＥＰＤＭ：エスプレンＥ５０１Ａ（商品名）、住友化学株式会社、エチレン－プロピレン－５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体ゴム、δＨ＝０．５ＭＰａ^１／２
・ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １５０２（商品名）、日本ゼオン株式会社、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム、δＨ＝１．５ＭＰａ^１／２
・ＣＲ：ショウプレンＷ（商品名）、昭和電工株式会社、クロロプレンゴム、δＨ＝１．３ＭＰａ^１／２
・ＮＢＲ：Ｎｉｐｏｌ １０４２（商品名）、アクリロニトリルブタジエンゴム、日本ゼオン株式会社、δＨ＝２．９ＭＰａ^１／２
（Ｂ）フィラー
・アルミニウム粒子：ＴＦＨ－Ａ３０Ｐ（商品名）、東洋アルミニウム株式会社、ＨＳＰ値＝２５．２ＭＰａ^１／２
・ＣＮＦ：セルロースナノファイバー、セレンピアＣＳ－０１（商品名）、日本製紙グループ、ＨＳＰ値＝３２．３ＭＰａ^１／２
・アラミド短繊維：Ｋ２９（商品名）、デュポン、ＨＳＰ値＝２６．５ＭＰａ^１／２
・ガラス短繊維―１：ＥＰＨ－８０Ｍ－１０Ａ（商品名）、日本電気硝子、ＨＳＰ値＝２４．５ＭＰａ^１／２
・ガラス短繊維―２：Ｔ－３５１（商品名）、日本電気硝子、ＨＳＰ値＝２４．５ＭＰａ^１／２
・カーボンブラック（ＣＢ）：旭７０（商品名）、旭カーボン、ＨＳＰ値＝２１．６ＭＰａ^１／２
・カーボンブラック（ＣＢ）：旭６０ＵＧ（商品名）、旭カーボン、ＨＳＰ値＝２１．６ＭＰａ^１／２
・カーボンブラック（ＣＢ）：旭５０Ｇ（商品名）、旭カーボン、ＨＳＰ値＝２１．６ＭＰａ^１／２
（Ｂ）樹脂
・熱可塑性ポリアミド樹脂：ペバックス４０３３ＳＰ０１（商品名）、アルケマ、ＨＳＰ値＝２３．２ＭＰａ^１／２
（Ｃ）アクリル酸亜鉛
・ＺＤＡ－９０（商品名、浅田化学工業株式会社）
（架橋剤）
・パークミルＤ－４０（商品名、ジクミルパーオキシド、日本油脂株式会社）
・硫黄
（その他）
・酸化亜鉛
・キョーワマグ１５０（商品名、酸化マグネシウム、協和化学工業株式会社）
・ステアリン酸
・ＰＷ－３８０:ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名、プロセスオイル、出光興産株式会社）
・ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）
・ＶｉＶａｔｅｃ ５００（商品名）、芳香族オイル、スターリーオイル株式会社
・ＣＢＳ－８０:レノグランＣＢＳ－８０（商品名)、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、ラインケミー社
・ＴＭＴＤ－８０：レノグランＴＭＴＭ－８０（商品名）、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ラインケミー社
・ＤＰＴＴ－７０：レノグランＤＰＴＴ－７０（商品名）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
・ＺＤＢＣ－８０：レノグランＺＤＢＣ－８０（商品名）、ジ－ｎ－ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ラインケミー社
・アンテージ６Ｃ（商品名）：川口化学工業株式会社
・スミライザーＧＭ（商品名）：住友化学株式会社

２．ゴム組成物の調製
１００質量部のＥＰＤＭ、１００質量部のアルミニウム（Ａｌ）粒子、２０質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、及び１質量部のステアリン酸をバンバリーミキサーを用いて混錬した。得られた混錬物２２６．０質量部と６．７０質量部のパークミルＤ－４０とをオープンロール用いて混練し、実施例１－１のシート状のゴム組成物を得た。
各成分の配合比を表１～表９に示されるように変更したこと以外は実施例１－１と同様にして、各実施例、比較例及び参考例のゴム組成物を調製した。

３．評価
シート状のゴム組成物を、１７０℃で２０分間の熱プレスによって成形及び加硫して、厚さ２ｍｍの加硫されたゴムシートを作製した。比較例９－１及び実施例９－１の場合だけ、シート状のゴム組成物を、１７０℃で１５分間の熱プレスによって成形及び加硫して、厚さ２ｍｍの加硫されたゴムシートを作製した。ゴムシートから、ＪＩＳ Ｋ６２５１－１９９３規定のダンベル状３号形試験片を切り出した。引張試験機（東洋精機製作所社製 ストログラフＴ）により、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの試験条件で、引張試験を行った。測定結果から、歪み２５％、５０％又は１００％における引張弾性率を求めた。

表１～９に示されるように、ゴム成分のδＨが０～２．０である場合、ＨＳＰ値が２２．５～５０の各種フィラー又は樹脂（添加成分）とともにα，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩を配合することにより、特異的に高い剛性を有する成形体が形成されることが確認された。

Claims (6)

1. （Ａ）ゴム成分と、
   （Ｂ）フィラー又は樹脂のうち少なくとも一方の添加成分と、
   （Ｃ）α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩と、
   を含み、
   前記ゴム成分の、ハンセン溶解度パラメータの水素結合項δＨが０～２．０ＭＰａ^１／２であり、
   前記添加成分のハンセン溶解度パラメータが２２．５～５０ＭＰａ^１／２である、
   ゴム組成物。
2. 前記ゴム成分が、エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム、及びクロロプレンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴム材料を含む、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 前記ゴム成分が、エチレン－α－オレフィン系共重合体ゴムを含む、請求項１に記載のゴム組成物。
4. 前記添加成分が、金属、セルロース、アラミド、及びガラスからなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含むフィラーを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
5. 前記α，β－エチレン性不飽和有機酸の金属塩がアクリル酸金属塩又はメタクリル酸金属塩である、請求項１～４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載のゴム組成物の加硫物を含む、成形体。