JP2022045341A - ウレタン（メタ）アクリレート、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、積層体及び成型物 - Google Patents

Abstract

【課題】耐薬品性に優れ、高い伸度を有する硬化物を与えるウレタン（メタ）アクリレート及び当該ウレタン（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。【解決手段】反応成分として、脂環構造を有するジオール（ａ１）、環状構造を有するジイソシアネート（ａ２）及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）を含み、重量平均分子量が６，０００～２５，０００、かつ、（メタ）アクリロイル基濃度が０．２×１０－３～２．０×１０－３ｅｑ／ｇであるウレタン（メタ）アクリレート。【選択図】なし

Description

本発明は、ウレタン（メタ）アクリレート、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、積層体及び成型物に関する。

紫外線や電子線等で硬化させる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、耐擦傷性や耐薬品性を付与することから、様々な電化製品・生活用品等の物品に広く使用されている。その中で、携帯電話やスマートフォンの端末、パソコンの筐体、自動車内外装部品等では加飾技術が施されており、上記の性能に加えて、意匠性（デザイン性）も求められる。

加飾の方法としては、金型内に加飾フィルムを挿入し、溶融した樹脂を射出して一体化させてプラスチック成型物の表面を加飾するインモールド加飾工法；射出成型と同時にプラスチック成型物の表面を加飾するインモールド同時加飾成型工法；プラスチック、金属もしくはガラス等の成型品に加飾フィルムを貼り合わせ、又は加飾フィルムに積層した絵柄やハードコート層を転写させる真空圧着工法等がある。加飾の対象物や形状適応性が広がっていることから、加飾に使用されるハードコート剤組成物は、加飾フィルムには複雑な形状や深い絞り加工（深絞り）に追従することができるような高い伸度、具体的には、１００％以上に加飾フィルムを延伸してもクラック等が生じないような性能も求められている。

これらの性能を両立させる技術としては、例えば、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪族環式ジイソシアネートとヒドロキシル（メタ）アクリレートとの反応で得られる２官能ウレタン（メタ）アクリレートに、反応性希釈モノマー及び光重合開始剤を配合した成形シート用光硬化樹脂組成物が公知である（特許文献１）が、硬化した際に、ハードコート層の架橋密度が高まるため、全体が硬くなりすぎて、高い伸度が出ず、また耐薬品性にも劣るものであった。

特開２０１９－００６８９７号公報

本発明の課題は、耐薬品性に優れ、高い伸度を有する硬化物を与えるウレタン（メタ）アクリレート及び当該ウレタン（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。

本発明者らは、ウレタン（メタ）アクリレートの組成及び物性に着目して、鋭意検討したところ、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下のウレタン（メタ）アクリレート、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、積層体及び成型物に関する。

１．反応成分として、脂環構造を有するジオール（ａ１）、環状構造を有するジイソシアネート（ａ２）及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）を含み、
重量平均分子量が６，０００～２５，０００、かつ、（メタ）アクリロイル基濃度が０．２×１０^－３～２．０×１０^－３ｅｑ／ｇであるウレタン（メタ）アクリレート。

２．（ａ１）成分が、トリシクロデカンジメタノール及び／又は１，１－シクロヘキサンジメタノールを含む、前項１に記載のウレタン（メタ）アクリレート。

３．（ａ２）成分が、脂環構造を有するジイソシアネートである、前項１又は２に記載のウレタン（メタ）アクリレート。

４．（ａ３）成分が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び／又はペンタエリスリトール（メタ）アクリレートを含む前項１～３のいずれかに記載のウレタン（メタ）アクリレート。

５．ウレタン結合濃度が２．０×１０^－３～６．５×１０^－３ｅｑ／ｇである前項１～４のいずれかに記載のウレタン（メタ）アクリレート。

６．前項１～５のいずれかに記載のウレタン（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

７．更に、活性エネルギー線重合性モノマー（Ｂ）及び／又は金属酸化物（Ｃ）を含む前項６に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

８．前項６又は７に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物。

９．前項８に記載の硬化物の層を有する積層体。

１０．前項８に記載の硬化物で表面が被覆された成型物。

本発明に係るウレタン（メタ）アクリレートは、それを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物が優れた耐薬品性を示すとともに、高い伸度も有するため、加工や成型しやすい特徴がある。

以下、本発明について詳しく説明する。なお、特段の記載がない限り、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物を“硬化物”と表記する。

本発明のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）は、反応成分として、脂環構造を有するジオール（ａ１）（以下、（ａ１）成分という。）、環状構造を有するジイソシアネート（ａ２）（以下、（ａ２）成分という。）及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）（以下、（ａ３）成分という。）を含むものである。（Ａ）成分が、（ａ１）成分由来の脂環構造を有することにより、その硬化物は優れた耐薬品性を示し、高い伸度も有する。

（ａ１）成分は、脂環構造を１つ以上有するジオールである。（ａ１）成分としては、例えば、１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロオクタンジオール、１，５－シクロオクタンジオール等の単環式ジオール；５－ノルボルネン－２，２－ジメタノール、５－ノルボルネン－２，３－ジメタノール、ノルボルナン－２，３－ジメタノール、ノルボルナン－２，５－ジメタノール、２，６－デカヒドロナフタレンジメタノール等の二環式ジオール；１，３－アダマンタンジオール、１，４－アダマンタンジオール、２，４－アダマンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール等の三環式ジオール；水素化ビスフェノール等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、硬化物が優れた耐薬品性を示す点から、トリシクロデカンジメタノール、１，１－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、トリシクロデカンジメタノール、１，１－シクロヘキサンジメタノールがより好ましい。

また、（Ａ）成分の反応成分として、更に（ａ１）成分以外のポリオール（ａ１’）（以下（ａ１’）成分ともいう。）を併用しても良い。（ａ１’）成分としては、例えば、エチレングリコール（エタンジオール）、１，２－プロパンジオール、１,３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール等のアルカンジオール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。（ａ１’）成分の使用量としては、（ａ１）成分１モルに対して、４モル以下である。

（ａ２）成分は、環状構造及び２つのイソシアネート基を有する化合物である。（ａ２）成分としては、例えば、トルエンジイソシアネート（トルエン－２，４－ジイソシアネート、トルエン－２，６－ジイソシアネート又はこれらの混合物）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３－ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテル－４，４’－ジイソシアネート、ｏ－キシリレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート等の芳香環を有するジイソシアネート；
前記芳香環を有するジイソシアネートの水素化物、ノルボルネンメタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート等の脂環構造を有するジイソシアネート等が挙げられる。
なお、これらのイソシアヌレート体、アダクト体、ビウレット体を用いても、二量体、三量体を用いても良い。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
中でも、硬化物が優れた耐薬品性を示す点から、脂環構造を有するジイソシアネートが好ましく、ｍ－キシリレンジイソシアネートの水素化物、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートの水素化物、２，４－ジフェニルメタンジイソシアネートの水素化物、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの水素化物、ノルボルネンメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。

（ａ２）成分の使用量としては、（ａ１）成分１モルに対して、０．７～１．２モルが好ましい。当該範囲とすることで、硬化物が高い硬度を有しつつ、伸度も高くすることができる。同様の点から、前記使用量は０．９～１.０モルがより好ましい。

（ａ３）成分は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の反応物であるウレタンプレポリマーのイソシアネート基末端に組み込まれる成分であり、硬化物の優れた耐薬品性に寄与するものである。（ａ３）成分としては、特に限定されず、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４－ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、１，４－ジヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート等のジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等のシクロアルキルモノ（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基及びエーテル結合を有するモノ（メタ）アクリレート；エリスリトールジ（メタ）アクリレート、エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のエリスリトール（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、硬化物が優れた耐薬品性と高い伸度とを示す点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類が好ましい。

なお、前記の（ａ３）成分は、ヒドロキシ基を含まないポリ（メタ）アクリレートを含んだ混合物を使用しても良い。ヒドロキシ基を含まないポリ（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、例えば、エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ヒドロキシ基を含まないポリ（メタ）アクリレートの含有量としては、（ａ３）成分１００重量％に対して、６０重量％以下である。

（ａ３）成分の市販品としては、例えば、『アロニックスＭ３０５』、『アロニックスＭ３０６』、『アロニックスＭ４００』、『アロニックスＭ４０２』、『アロニックスＭ４０３』、『アロニックスＭ４０４』、『アロニックスＭ４０５』、『アロニックスＭ４０６』、『アロニックスＭ９３３』（東亞合成（株）製）、『ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ』（日本化薬（株）製）、『Ａ－９５５０』、『Ａ－ＤＰＨ』（新中村化学工業（株）製）、『ビスコート＃３００』、『ビスコート＃８０２』（大阪有機化学工業（株）製）、『Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ５００』（ＭＩＷＯＮ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ，Ｌｔｄ．製）等が挙げられる。

（ａ３）成分の使用量としては、特に限定されないが、硬化物が優れた耐薬品性を示して、高い伸度も維持する点から、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させて得られるウレタンプレポリマー中のイソシアネート基１モルに対して、１～１．１モルが好ましく、１～１．０２モルがより好ましい。

（Ａ）成分の製造方法としては、特に限定されず、例えば、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させてウレタンプレポリマー（以下、（Ａ’）成分）を製造し、次いで（Ａ’）成分と（ａ３）成分を反応させることが挙げられる。反応条件としては、特に限定されず、通常は温度が５０～８５℃程度（好ましくは６０～８０℃程度）、時間が１～２４時間程度（好ましくは５～１０時間程度）である。

なお、（Ａ）成分の製造においては、有機溶媒を使用することが好ましい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－デカン等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素；イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等のアルコール；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、安息香酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン等が挙げられる。また、有機溶媒の使用量としては、反応濃度で４０～８０重量％程度にすることが好ましい。

得られた（Ａ）成分の重量平均分子量は、６，０００～２５，０００である。重量平均分子量が６，０００未満であると、硬化物の伸度が低下する傾向にある。また、重量平均分子量が２５，０００を超えると、硬化物の耐薬品性が低下する傾向にある。また、同様の理由から、重量平均分子量は、９,０００～２０,０００が好ましく、１０,０００～１５,０００がより好ましい。なお、ここでの「重量平均分子量」は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による測定値を指す。

また、（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基濃度は、０．２×１０^－３～２．０×１０^－３ｅｑ／ｇである。当該濃度が０．２×１０^－３ｅｑ／ｇ未満となると、硬化物の耐薬品性が低下しやすくなり、２.０×１０^－３ｅｑ／ｇを超えると、硬化物の伸度が低下しやすくなる。また同様の点から、（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基濃度は、１．０×１０^－３～１．８×１０^－３ｅｑ／ｇが好ましく、１．２×１０^－３～１．６×１０^－３ｅｑ／ｇがより好ましい。

前記の（メタ）アクリロイル基濃度は、（メタ）アクリロイル基当量を、（ａ１）～（ａ３）成分の合計固形分重量で割った値である。例えば、（ａ１）成分として、トリシクロデカンジメタノール２モル（分子量：１９６．３）、（ａ２）成分として、イソホロンジイソシアネート２モル（分子量：２２２．３）、（ａ３）成分として、ヒドロキシエチルアクリレート１モル（分子量：１１６．１）とすると、（メタ）アクリロイル基濃度は、以下のようになる。

※［（メタ）アクリロイル基当量（ｅｑ）］＝｛（ａ３）成分のモル数｝×｛（ａ３）成分中のアクリロイル基数｝＝１×１＝１
※［（ａ１）～（ａ３）成分の合計固形分重量（ｇ）］
＝｛（ａ１）成分のモル数｝×｛（ａ１）成分の分子量｝＋｛（ａ２）成分のモル数｝×｛（ａ２）成分の分子量｝＋｛（ａ３）成分のモル数｝×｛（ａ３）成分の分子量｝
＝２×１９６．３＋２×２２２．３＋１×１１６．１＝９５３．３
※［（メタ）アクリロイル基濃度（ｅｑ／ｇ）］
＝［（メタ）アクリロイル基当量（ｅｑ）］／［（ａ１）～（ａ３）成分の合計固形分重量（ｇ）］
＝１／９５３．３≒１．０５×１０^－３

（Ａ）成分の他の物性としては、ウレタン結合濃度が２．０×１０^－３～６．５×１０^－３ｅｑ／ｇであることが好ましく、３．０×１０^－３～５．５×１０^－３ｅｑ／ｇであることがより好ましく、３．５×１０^－３～５．０×１０^－３ｅｑ／ｇであることがさらに好ましい。ウレタン結合濃度が当該範囲であることにより、硬化物が耐薬品性に優れる傾向がある。

前記のウレタン結合濃度は、ウレタン結合のモル数を、（ａ１）～（ａ３）成分の合計固形分重量で割った値である。ウレタン結合のモル数は、（ａ２）成分のイソシアネート基数又は、（ａ１）成分及び（ａ３）成分の合計ヒドロキシル基数の内の小さい方の値を意味する。例えば、（ａ１）成分として、トリシクロデカンジメタノール２モル（分子量：１９６．３）、（ａ２）成分として、イソホロンジイソシアネート２モル（分子量：２２２．３）、（ａ３）成分として、ヒドロキシエチルアクリレート１モル（分子量：１１６．１）とすると、ウレタン結合濃度は、以下のようになる。

※（ａ２）成分のイソシアネート基数（ｅｑ）＝｛（ａ２）成分のモル数｝×｛（ａ２）成分のイソシアネート基の数｝＝２×２＝４
※（ａ１）成分のヒドロキシル基数（ｅｑ）＝｛（ａ１）成分のモル数｝×｛（ａ１）成分のヒドロキシ基の数｝＝２×２＝４
※（ａ３）成分のヒドロキシル基数（ｅｑ）＝｛（ａ３）成分のモル数｝×｛（ａ３）成分のヒドロキシ基の数｝＝１×１＝１
※｛（ａ１）成分及び（ａ３）成分の合計ヒドロキシル基数｝
＝｛（ａ１）成分のヒドロキシル基数｝＋｛（ａ３）成分のヒドロキシル基数｝＝４＋１＝５
※［ウレタン結合濃度（ｅｑ／ｇ）］
＝｛（ａ２）成分のイソシアネート基数又は、（ａ１）成分及び（ａ３）成分の合計ヒドロキシル基数の内の小さい方の値（ｅｑ）｝／［（ａ１）～（ａ３）成分の合計固形分重量（ｇ）］
＝４／９５３．３≒４．２×１０^－３

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前記の（Ａ）成分を含むものである。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、更に活性エネルギー線重合性モノマー（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という。）及び／又は金属酸化物（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）を含んでも良い。

（Ｂ）成分は、前記の（Ａ）成分以外の重合性モノマーであれば、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－パルミチル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基を有する（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のモノアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の（メタ）アクリルアミド類；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のトリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリグリセリン（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトール（メタ）テトラアクリレートからなる群より選ばれる２種以上の混合物のアルキレンオキシド変性物、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（ここで、“ポリ”とはジ体、トリ体、テトラ体、ペンタ体、ヘキサ体のいずれかを意味するが、これらの２種以上の混合物であるものを意味しても良い。）、アルキレンオキシド変性２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート類（アルキレンオキシドとしては、例えば、メチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。）；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等のポリオール（メタ）アクリレート；
ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、（Ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

これらの（Ｂ）成分は、単独でも２種以上を組み合わせても良い。

（Ｂ）成分を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の成分として使用する場合、その含有量としては、硬化物の優れた耐薬品性及び高い伸度を示す点から、固形分重量比率で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量％中、通常は５０重量％以下であり、好ましくは３０重量％以下である。

（Ｃ）成分は、特に限定されず、例えば、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等が挙げられる。なお、（Ｃ）成分は、アルミニウム、リン、フッ素等でドープされたものを使用しても良い。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

また、市販品としては、『ＴＯＬ-ＳＴ』、『ＭＥＫ－ＳＴ－４０』、『ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ』、『ＭＥＫ-ＳＴ-ＺＬ』、『ＭＥＫ-ＳＴ-ＵＰ』、『ＭＩＢＫ－ＳＴ』、『ＣＨＯ－ＳＴ－Ｍ』、『ＥＡＣ-ＳＴ』、『ＰＭＡ-ＳＴ』（以上、日産化学（株）製）等が挙げられる。

また、（Ｃ）成分は、表面に有機官能基を有する金属酸化物を使用しても良い。「有機官能基」とは、少なくとも炭素原子を有する基であり、例えば、メタクリロイル基、アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基、ウレタン基、オルガノシロキサン基等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。

表面に有機官能基を有する金属酸化物の市販品としては、例えば、『ＭＥＫ－ＥＣ－２１３０Ｙ』、『ＭＥＫ－ＡＣ２１４０Ｚ』、『ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ』、『ＰＧＭ－ＡＣ２１４０Ｙ』、『ＰＧＭ－ＡＣ３１４０Ｙ』、『ＰＧＭ－ＡＣ４１３０Ｙ』、『ＭＩＢＫ-ＳＤ』、『ＭＩＢＫ-ＳＤ-Ｌ』（日産化学（株）製）、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６０３』、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６５０』、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６５２』（ビックケミー・ジャパン（株）製）、『ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｈ０６』、『ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｍ１１４』、『ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｍ１１５』、『ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ２４』、『ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ８３』、（ＣＩＫナノテック（株）製）、『ＥＬＥＣＯＭ－Ｖ＃８８０２』、『ＥＬＥＣＯＭ－Ｖ＃８８０３』、『ＥＬＥＣＯＭ－Ｖ＃８８０４』（日揮触媒化成（株）製）等が挙げられる。

（Ｃ）成分の平均一次粒子径としては、特に限定されないが、硬化物の透明性の点から、４～２００ｎｍ程度が好ましく、７～５０ｎｍ程度がより好ましい。なお、平均一次粒子径の測定方法としては、特に限定されず、例えば、光散乱法等が挙げられる。

（Ｃ）成分を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の成分として使用する場合、その含有量としては、硬化物が優れた伸度と耐摩耗性とを示す点から、固形分重量比率で、本発明の（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００重量％中、通常は３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下である。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、更に有機溶剤を含んでも良い。

有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－デカン等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｓ－ブチル、酢酸ｔ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－メトキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、酢酸１－メトキシプロピル、安息香酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート等のカーボネート；ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の非環状エーテル；テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のモノヒドロキシエーテル；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓ－ブタノール、ｔ－ブタノール等のアルコール等が挙げられる。また、有機溶剤を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の成分として使用する場合、その含有量としては、０．５～８０重量％以下が好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、光重合開始剤を更に含む。なお、光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製する際に配合しても、基材フィルムへ塗工する直前に配合しても良い。

光重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、オキシムエステル化合物等の光重合開始剤、アミンやキノン等の光増感剤等が挙げられ、より具体的には、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（η^５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、１，２－オクタンジオン１－［４－（フェニルチオ）－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。また光重合開始剤の含有量としては、本発明の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０．５～２０重量部が好ましく、２～１０重量部がより好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、更に、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、シランカップリング剤、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、レベリング剤等の添加剤を含んでも良い。

本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、光重合開始剤、必要に応じて、有機溶剤、並びに前記添加剤を混合することによって得られる。混合手段及び混合順序は特に限定されない。

本発明の硬化物は、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなるものである。

本発明の硬化物は特に限定されず、例えば、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を基材フィルムへ塗工し、活性エネルギー線を照射することにより得られる。

基材としては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルクリレート、ポリウレタン、エチレン酢酸ビニル、アイオノマー樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ノルボルネン樹脂、フッ素樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド等のプラスチックフィルム；金属、木材、紙、ガラス、スレート等が挙げられる。なお、基材は軽剥離のもの、重剥離のものも使用でき、また未処理のもの、プラズマ処理されたものを使用できる。

また、前記基材には、硬化物の層と剥離しやすくするために、剥離処理をしても良い。剥離処理は、剥離しやすい場合には特段必要ないが、より剥離しやすくするために、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、セルロース誘導体、尿素樹脂、ポリオレフィン樹脂、パラフィン樹脂を離型層として積層することができる。これらの樹脂フィルムは、単独でも２種以上を組み合わせても良い。

塗工方法としては、特に限定されず、例えば、アプリケーター、バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、コンマコーター、リップコーター、グラビア印刷、スクリーン印刷等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の塗工量も特に限定されず、通常は、硬化後の膜厚が１～１０μｍ程度となるように塗工する。

活性エネルギー線としては、特に限定されず、例えば、紫外線、赤外線、可視光線等の光線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線、中性子線等が挙げられる。本発明においては、光線が好ましく、紫外線がより好ましい。

紫外線の光源としては、特に限定されず、例えば、キセノンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、無電極ランプ、ＬＥＤランプ等が挙げられる。また、紫外線の照射強度も特に限定されず、通常、１００～１０００ｍＪ／ｃｍ^２程度である。また、紫外線を照射した後は、完全に硬化させる目的に、必要に応じて加熱させても良い。

本発明の積層体は、前記硬化物の層を有するものである。使用する基材や硬化方法等は前述と同様である。

本発明の成型物は、前記硬化物が表面被覆してなるものであって、インモールド同時加飾法、真空加圧法等の工法を用いることによって、成型物の表面に硬化物を被覆したものである。これらの工法において、硬化物を基材毎で成型物の表面に貼り付けるラミネート法と、プラスチックフィルム上に積層した硬化物や、その他の柄インキ層や機能層のみを成型物の表面に転写する転写法がある。

ラミネート法では、加飾フィルムの構成として、一般に、本発明の硬化物の層、アンカー層、柄インキ層、易接着層、基材フィルム、機能層、接着層の順、又は、本発明の硬化物の層、易接着層、基材フィルム、易接着層、柄インキ層、機能層、接着層の順等の層構成があり、成型物の表面にこの接着層を介して貼り合わせることができる。

上記転写法では、一般にプラスチックフィルムの上に、必要に応じて、剥離層を積層し、その上に、本発明の硬化物の層、アンカー層、柄インキ層、機能層、接着層の順で積層されたもの（転写層）であり、成型物の表面に接着層を介して貼り付けられた後、プラスチックフィルム、または、剥離層と硬化物の層との層間を剥離させて、成型物の表面に転写層のみを積層し、被覆することができる。

以下に実施例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらの各例に限定されるものではない。なお、各例中、部及び％は特記しない限り全て重量基準である。

＜重量平均分子量＞
ゲルパーメーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、以下の条件でウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量を測定した。
・分子量測定機（製品名：『ＨＬＣ－８２２０』、東ソー（株）製）
・カラム（製品名：『ＴＳＫｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＺ２０００』、『ＴＳＫｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ』、東ソー（株）製）
・展開溶剤：テトラヒドロフラン
・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、
・試料濃度：０．５ｇ／Ｌ、
・標準物質：ポリスチレン（標準ポリスチレンキット、ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ、Ｂ、Ｃ、東ソー（株）製）

実施例１
撹拌機、温度計、還流冷却機を取り付けた三つ口フラスコに、トリシクロデカンジメタノール（以下、“ＴＣＤ”という）２４．４部（５モル）、水添キシレンジイソシアネート（Ｈ－ＸＤＩ）２４．２部（５モル）、メチルエチルケトン４０．０部、オクチル酸スズ０．０１部を加えた。６０℃で２時間攪拌後、得られた反応物にＶ＃３００（商品名：「ビスコート＃３００」、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価：１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製）１１．３部（１モル）（以下、ＰＥＴＡという。）、オクチル酸スズ０．１５部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３部を加え、残存イソシアネート基が０．１％以下になるまで反応を行い、固形分濃度６０％のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ－１）の溶液を得た。（Ａ－１）成分の物性を表１に示す（以下同様）。

実施例２～８、比較例１～６
表１に示す組成で、実施例１と同様の方法にて合成し、固形分濃度６０％のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ－２）～（Ａ－８）、（Ｄ－１）～（Ｄ－６）の溶液をそれぞれ得た。

表１の略号は、以下の化合物を表す。
＜ジオール＞
・ＴＣＤ：トリシクロデカンジメタノール
・１，１－ＣＨＤＭ：１，１－シクロヘキサンジメタノール
・１，４－ＢＤ：１，４－ブタンジオール
＜ジイソシアネート＞
・Ｈ－ＸＤＩ：ｍ－キシリレンジイソシアネートの水素化物
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
・Ｈ－ＭＤＩ：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートの水素化物
・ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
＜ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート＞
・ＰＥＴＡ－１：商品名：「ビスコート＃３００」、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価：１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製
・ＰＥＴＡ－２：商品名：「アロニックスＭ－９３３」、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価：２８０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成（株）製
・ＰＥＴＡ－３：商品名：「アロニックスＭ－３０６」、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価：１６０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、東亞合成（株）製
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート

評価例１～８、比較評価例１～６
各ウレタン（メタ）アクリレートの溶液１００部（固形分重量：６０部）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤、商品名：『Ｏｍｎｉｒａｄ１８４』、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）３．２部、シリコーン系表面調整剤（添加剤、商品名：『ＢＹＫ－３７８』、ＢＹＫ社製）０．２部、及びメチルエチルケトン１０８部を配合し、溶解するまで撹拌して活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をそれぞれ調製した。

＜試験フィルムの作製＞
市販のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：『コスモシャインＡ４１００』、東洋紡（株）製）の表面に、各活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をバーコーターで硬化物の層の厚さが５μｍとなるように塗工し、温度６０℃で２分乾燥させた。その後、４００Ｗの高圧水銀灯（１灯）を用いて、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２になるよう紫外線を照射して試験フィルムを作製した。

＜耐薬品性＞
試験フィルムを６ｃｍ×６ｃｍに切り出した。日焼け止めクリーム（商品名：『Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ』、ｈｅｌｉｏｐｌｅｘ社製）を半径３ｃｍの円になるように塗り広げた後、温度５５℃の乾燥機で４時間放置させた。室温まで冷却して、洗剤と水で日焼け止めクリームを洗い流した。水分を拭き取って、試験フィルムの表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。表２に結果を示す（以下同様）。
（評価基準）
◎：表面に全く筋も白化も見られない
○：表面の一部に若干筋が見られる
×：表面の大部分が白化している

＜伸度＞
試験フィルムを幅１.５ｃｍ、長さ１３ｃｍに切り出した試験片を準備した。試験片を引張試験機（装置名：『ＲＴＭ－５００』、オリエンテック（株）製）にチャック間距離５ｃｍでセットし、温度１４０℃で１分放置した後、引張速度５ｃｍ／分で試験片を引っ張った。硬化物の層にクラックが入ったときの試験片の長さを読み取り、５ｃｍを１００％として、伸び率を求めた。伸び率が１８０％以上のものを良好とした。

評価例９～１６、比較評価例７、８
実施例１～８及び比較例１、２のウレタン（メタ）アクリレートの溶液１５１．６部（固形分重量：８５部）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（商品名：『ＮＫエステルＡ－９５５０Ｗ』、新中村化学工業（株）製）１０.７部、メタクリロイル基を有するアルミナ（商品名：『ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｈ０６』、ＣＩＫナノテック（株）製、平均一次粒子径：１５ｎｍ、固形分濃度：３０％）１７．８部（固形分重量：５部）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光重合開始剤、商品名：『Ｏｍｎｉｒａｄ１８４』、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）５.４部、シリコーン系表面調整剤（添加剤、商品名：『ＢＹＫ－３７８』、ＢＹＫ社製）０．２部、及びメチルエチルケトン９５．８部を配合し、溶解するまで撹拌して活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をそれぞれ調製した。

評価例１７～１９
表３に示す組成に変更した以外は、直前の段落に記載の方法に従って行い、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をそれぞれ得た。

前記で得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて、前記と同様の方法で試験フィルムを作製し、耐薬品性及び伸度を評価した。表３に結果を示す。

表３に記載の記号は、以下の化合物を示す。
・Ａ－１～Ａ－８、Ｄ－１、Ｄ－２：表１を参照。
・Ｂ－１：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、商品名－『ＮＫエステルＡ－９５５０Ｗ』、新中村化学工業（株）製)
・Ｂ－２：ウレタンアクリレート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びヘキサメチレンジイソシアネートの反応物）、商品名－『ＤＰＨＡ－４０Ｈ』、日本化薬（株）製
・Ｃ－１：メタクリロイル基を有するアルミナ：商品名－『ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｈ０６』、ＣＩＫナノテック（株）製、平均一次粒子径：１５ｎｍ、固形分濃度：３０％

（Ｂ）成分は、前記の（Ａ）成分以外の重合性モノマーであれば、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－パルミチル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基を有する（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のモノアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等の（メタ）アクリルアミド類；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート又はこれらの混合物のトリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリグリセリン（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる２種以上の混合物のアルキレンオキシド変性物、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（ここで、“ポリ”とはジ体、トリ体、テトラ体、ペンタ体、ヘキサ体のいずれかを意味するが、これらの２種以上の混合物であるものを意味しても良い。）、アルキレンオキシド変性２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート類（アルキレンオキシドとしては、例えば、メチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。）；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等のポリオール（メタ）アクリレート；
ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、（Ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

Claims (10)

1. 反応成分として、脂環構造を有するジオール（ａ１）、環状構造を有するジイソシアネート（ａ２）及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）を含み、
   重量平均分子量が６，０００～２５，０００、かつ、（メタ）アクリロイル基濃度が０．２×１０^－３～２．０×１０^－３ｅｑ／ｇであるウレタン（メタ）アクリレート。
2. （ａ１）成分が、トリシクロデカンジメタノール及び／又は１，１－シクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載のウレタン（メタ）アクリレート。
3. （ａ２）成分が、脂環構造を有するジイソシアネートである、請求項１又は２に記載のウレタン（メタ）アクリレート。
4. （ａ３）成分が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び／又はペンタエリスリトール（メタ）アクリレートを含む請求項１～３のいずれかに記載のウレタン（メタ）アクリレート。
5. ウレタン結合濃度が２．０×１０^－３～６．５×１０^－３ｅｑ／ｇである請求項１～４のいずれかに記載のウレタン（メタ）アクリレート。
6. 請求項１～５のいずれかに記載のウレタン（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
7. 更に、活性エネルギー線重合性モノマー（Ｂ）及び／又は金属酸化物（Ｃ）を含む請求項６に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
8. 請求項６又は７に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物。
9. 請求項８に記載の硬化物の層を有する積層体。
10. 請求項８に記載の硬化物で表面が被覆された成型物。