JP2021522356A

JP2021522356A - ポリマーの混合物の製造方法

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Publication number: JP2021522356A
Application number: JP2020557188A
Authority: JP
Inventors: ジョヴァンニフォンタナ，; マルコガリムベルティ，; ヴィートトルテッリ，
Original assignee: ソルベイスペシャルティポリマーズイタリーエス．ピー．エー．
Priority date: 2018-04-20
Filing date: 2019-04-18
Publication date: 2021-08-30
Anticipated expiration: 2039-04-18
Also published as: EP3781611B1; CN112352007A; JP7337092B2; US20210363299A1; CN112352007B; KR20210005640A; TW201945433A; TWI812703B; EP3781611A1; WO2019202079A1

Abstract

本発明は、部分フッ素化及び完全フッ素化ポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーの合成方法に、それらから得られるＰＦＰＥポリマーに並びにプラスチック及びガラスコーティング用の添加物の製造のための中間化合物としての前記ＰＦＰＥポリマーの使用に関する。
【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年４月２０日出願の欧州特許出願第１８１６８４８８．７号の優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

本発明は、部分フッ素化及び完全フッ素化ポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリマーの合成方法に、それらから得られるＰＦＰＥポリマーに並びにプラスチック及びガラスコーティング用の添加物の製造のための中間化合物としての前記ＰＦＰＥポリマーの使用に関する。

フッ素化ポリマーの中で、（パー）フルオロポリエーテルポリマー（ＰＦＰＥ）は、それらを潤滑剤として特に興味あるものにする、それらの化学的及び物理的特性でよく知られており、且つ、大変興味深い。

ＰＦＰＥポリマーの幾つかの合成が、当技術分野において開示されている。不特定の過フッ素化ポリエーテル混合物の第１の合成は、油状生成物がヘキサフルオロプロペンの光オリゴマー化の過程で得られた、１９５３年に報告された。それ以来、多数の異なる過フッ素化ポリエーテルが合成され、文献に記載されてきた。（ＡＬＬＥＮ，ＧｅｏｆｆｒｅｙらＣＯＭＰＲＥＨＥＮＳＩＶＥＰＯＬＹＭＥＲＳＣＩＥＮＣＥ−Ｓｅｃｏｎｄｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ．ＳＩＲＡＬＬＥＮ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙら編ＥｌｓｅｖｉｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，１９９６．ＩＳＢＮ００８０４２７０８１．ｐ．３４７−３８８．）。

例えば、ＤｕＰｏｎｔ研究者らによって最初に開示された、とりわけヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）などの、パーフルオロエポキシドの触媒重合は、その主鎖が式−［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｙ−の繰り返し単位を含む、商品名Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。その後、Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ研究者らは、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペンなどの、パーフルオロ−オレフィンの光化学酸化を開示し、それは、その主鎖が式−［（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２ＣＦ（Ｒ）Ｏ）_ｎ］−（式中、Ｒは、−Ｆ又は−ＣＦ_３である）のランダムに分布した繰り返し単位を含む、商品名Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。部分フッ素化オキセタンの開環重合、引き続くフッ素化を伴う、別の合成が、ダイキン株式会社によって開示され、その主鎖が式−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｐ−の繰り返し単位を含む、商品名Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）で商業的に入手可能な製品をもたらした。

当技術分野において公知の（パー）フルオロポリエーテルポリマー間の主要な相違は、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）ポリマー及びＤｅｍｎｕｍ（登録商標）ポリマーが、たった１つのタイプの繰り返し単位、すなわち、それぞれ、−［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｙ−及び−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｐ−を含む、規則正しい構造によって特徴付けられるホモポリマーであるという事実にある。それとは違って、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ポリマーは、異なる式を有し、且つ、骨格鎖に沿ってランダムに分布している（統計的に分布しているとまた定義される）２つ以上の繰り返し単位の存在によって特徴付けられるコポリマーである。繰り返し単位のこのランダム分布は、パーフルオロオレフィンの光化学酸化に基づく製造プロセスのためである。しかしながら、繰り返し単位のランダム分布は、１個の炭素原子を有する（すなわち、式−ＣＦ_２Ｏ−の）複数の連続した繰り返し単位を含む骨格鎖をもたらすことができ、それは、一方では、ポリマー主鎖の柔軟性を増加させるが、他方では、それらが金属及び／又はルイス酸によってより容易に攻撃されるので、ポリマー主鎖における弱点を構成する。

部分フッ素化化合物及びそれらの調製方法は、当技術分野において開示されている。

例えば、米国特許出願公開第２００４０１９２９７４号明細書（ＳＯＬＶＡＹＳＯＬＥＸＩＳＳ．Ｐ．Ａ．）において、それは、鎖に沿って統計的に分布している繰り返し単位を含有する（パー）フルオロオキシアルキレン鎖を含むハイドロフルオロエーテル化合物の取得方法を開示している。

また、国際公開第２０１０／０５７６９１号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹＳＯＬＥＸＩＳＳ．Ｐ．Ａ．）は、式（Ｉ）：
Ａ−（Ｒ_ｆ）_ａ−ＣＦＸ−Ｏ−Ｒ_ｈ−Ｏ−（ＣＦＸ−（Ｒ_ｆ）_ａ＊−ＣＦＸ−Ｏ−Ｒ_ｈ−Ｏ）_ｎＨ（Ｉ）
［式中、Ｒ_ｈは、二価のＣ１〜Ｃ２０炭化水素系残基であり、
Ｘは、Ｆ又はＣ１〜Ｃ６−（パー）フルオロアルキルであり、
Ｒ_ｆは、（パー）フルオロ（ポリ）オキシアルキレン（ＰＦＰＥ）鎖又は（パー）フルオロアルキル鎖である］
のハイドロフルオロアルコールの合成を開示している。好ましい実施形態によれば、Ｒ_ｆは、鎖に沿って統計的に（すなわち、ランダムに）分布している、式−（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）−、−（ＣＦ_２Ｏ）−、−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）−、−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）−、−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）−、−［ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ］−の１つ以上の繰り返し単位を含むＰＦＰＥ鎖である。

しかしながら、上述の公文書のどれも、そこで得られたハイドロフルオロ化合物の部分的なフッ素化反応か完全なフッ素化（過フッ素化）反応かのどちらも開示していないし又は提案していない。

アルファ−オメガ−ジメトキシフルオロポリエーテルの合成は、ＡＶＡＴＡＮＥＯ，ＭａｒｃｏらＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｌｆａ−ｏｍｅｇａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ：ｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄｋｉｎｅｔｉｃｓ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００５，ｖｏｌ．１２６，ｐ．６３３−６３９に及びＧＡＬＩＭＢＥＲＴＩ，ＭａｒｃｏらＮｅｗｃａｔａｌｙｔｉｃａｌｋｙｌａｔｉｏｎｏｆｉｎｓｉｔｕｇｅｎｅｒａｔｅｄｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ａｌｋｙｌｏｘｙ−ａｎｉｏｎｓａｎｄｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ｃａｒｂａｎｉｏｎｓ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００５，ｖｏｌ．１２６，ｐ．１５７８−１５８６に開示された。しかしながら、これらの論文に開示された合成は、アルキルフルオロホルメート及びパーフルオロポリエーテルジアシルフルオリド（後者は、光重合によって得られる）から出発した。言い換えれば、パーフルオロポリエーテルは、１つの鎖端に式−Ｃ（Ｏ）Ｆの基を含むが、それはまた、ポリマーの主鎖内にランダムに分布する式−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）−及び−（ＣＦ_２Ｏ）−の単位を含む。

米国特許出願公開第２０１６１３７９４７号明細書（旭硝子株式会社）は、式：｛Ｘ−Ｏ−［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ］｝_ｍ−Ｙ−｛［（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ］−Ｏ−Ｚ｝_ｎ
［式中、
ｍは、１〜１０であり；
ｎは、０〜１０であり；
Ｘは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基又はアリール基を有する基であり；
Ｙは、（ｍ＋ｎ）価アルカン基、エーテル酸素原子が炭素−炭素原子間に挿入された（ｍ＋ｎ）価アルカン基、（ｍ＋ｎ）価フルオロアルカン基、エーテル酸素原子が炭素−炭素原子間に挿入された（ｍ＋ｎ）価フルオロアルカン基、又シクロトリホスファゼン構造（Ｐ_３Ｎ_３）であり；
Ｚは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基又はアリール基を持たない、及びハロアルキル基（但し、ハロゲン原子はフッ素原子若しくは塩素原子である）又はエーテル酸素が炭素−炭素原子間に挿入されたハロアルキル基（但し、ハロゲン原子はフッ素原子若しくは塩素原子である）を有する基である］
に従うフッ素化ポリエーテル化合物を開示している。この部分−［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ］−において、単位（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）の「ａ」数及び単位（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）の「ｂ」数の連結次数は限定されない、すなわち、単位（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）及び（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）は、ランダムに配置され得る、交互に配置され得るか、又は複数の単位（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）及び単位（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）からなる少なくとも１つのブロックが連結され得る。以下の式
−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｅ−
（式中、ｅは１〜９９である）
有する構造が好ましい。

本出願人は、所定の化学構造を有するパーフルオロポリエーテルポリマー混合物、すなわち、ポリマー主鎖中のその分布が非ランダムであるが先験的に規定されている繰り返し単位で特徴付けられるパーフルオロポリエーテルポリマー混合物であって、官能基としても知られる、更に官能化することができるか又は特異な反応性を付与することができる反応基の割合を適切に調整することができるポリマー混合物を調製するという課題に直面した。

同様に、繰り返し単位のきちんと定められた配列を持ったパーフルオロポリエーテルポリマー混合物であって、反応性末端鎖の平均官能価及び／又は相対濃度が厄介な精製／分離プロセスなしに達成され得るポリマー混合物に対する満たされていないニーズが当技術分野において存在する。

意外にも、本出願人は、繰り返し単位が骨格鎖中にランダムに分布していないが、末端基の特質を適切に調整することができる、化合物の混合物の合成のための、工業的規模で便利に適用することができる、方法を見いだした。

したがって、第１態様において、本発明は、２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含み、前記鎖端のそれぞれが前記主鎖の反対側と結合しているポリマーの混合物［ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）］の合成方法［方法（Ｐ_ＦＨ）］であって、第１鎖端［端（Ｒｅ_１）］及び第２鎖端［端（Ｒｅ_２）］のそれぞれが、−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、及び−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、それぞれ独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_６炭化水素基である）からなる群から独立して選択され；
前記方法が、
工程（Ｉ）：
− 少なくとも２つのアシルフルオリド基を含む少なくとも１種のパーフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］と；
− 式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆの少なくとも２つのフルオロホルメートを含む少なくとも１種の含水素化合物［化合物（Ｈ）］とを、
少なくとも１種のフルオリド含有化合物の存在下で接触させて、
２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）］の混合物を提供する工程であって、
前記主鎖が、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）に由来する繰り返し単位と交互に配置された前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含み、並びに
互いに等しいか若しくは異なる、前記鎖端のそれぞれが、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び基−Ｃ（＝Ｏ）Ｆからなる群から選択される
工程；
工程（ＩＩ）：上記の工程（Ｉ）において得られた前記ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）を、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超、好ましくは１３０℃〜２１０℃の範囲の温度で及びフルオリド含有化合物の存在下で、典型的には（ｉ）式ＭｅＦ_ｙ（Ｍｅはｙ価を有する金属であり、ｙは１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ_２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲ^ＨＮ _４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ^ＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で加熱し、
そのようにして、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆへの式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成して、
上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を提供する工程
を含む方法に関する。

次に、第２態様において、本発明は、上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）であって、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆの鎖端の濃度が、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの鎖端の濃度を超えるポリマー混合物に関する。

本発明の他の態様及び目的は、本明細書で以下の詳細な説明の中で現れるであろう。

本明細書の及び以下の特許請求の範囲の目的のためには：
− 例えば「ポリマー混合物（ＰＨ_ＦＯＲ）」等のような表現における、式を特定する記号又は数字周りの括弧の使用は、本文の残りから記号又は数字をより良く区別するという単なる目的を有し、それ故に、前記括弧はまた省略することができ；
− 用語「（パー）フルオロポリエーテル」は、完全フッ素化若しくは部分フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。
− 用語「パーフルオロポリエーテル」は、完全フッ素化主鎖を含むポリエーテルポリマーを示すことを意図する。

好ましくは、前記化合物（Ｆ）は、式：
Ｆ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ_ｆ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｆ
［式中、Ｒ_ｆは、二価の、パーフルオロ線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は、１〜１０個の炭素原子を含み、１個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］
の化合物である。

より好ましくは、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１個若しくは２個以上のエーテル酸素−Ｏ−を場合により含む、線状アルキレン基、すなわち、−ＣＦ_２−の配列からなる基である。

より好ましくは、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜５個の炭素原子、更により好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。

好ましい実施形態によれば、前記化合物（Ｆ）は、
（Ｆ−ｉ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｉｉ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｉｉｉ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｉｖ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｖ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ
からなる群から選択される。

上で述べられたように、化合物（Ｈ）は、含水素である、すなわち、フルオロホルメート基−ＣＨ_２−ＯＣ（Ｏ）−Ｆのフッ素原子のとおりを除いては、水素原子がそれの炭素原子上の全ての自由原子価を飽和している。

好ましくは、前記化合物（Ｈ）は、式：
Ｆ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｆ
［式中、Ｅ_Ｈは、結合、−Ｏ−基及び二価の線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており；
出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_６炭化水素基である］
の化合物である。

より好ましくは、Ｅ_Ｈの前記（オキシ）アルキレン基は、１個若しくは２個以上のエーテル酸素−Ｏ−を場合により含む、線状（オキシ）アルキレン基、すなわち、−ＣＨ_２−の配列からなる基である。

より好ましくは、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜１０個の炭素原子、更により好ましくは１〜６個の炭素原子、更により好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。

より好ましくは、出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_３アルキル基；より好ましくはＨ又は−ＣＨ_３であり；最も好ましくはＨである。

好ましくは、前記化合物（Ｈ）は、
（Ｈ−ｊ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、
（Ｈ−ｊｊ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、
（Ｈ−ｊｊｊ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、
（Ｈ−ｊｖ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、及び
（Ｈ−ｖ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
からなる群から選択される。

本発明の方法の工程（Ｉ）における前記化合物（Ｈ）と前記化合物（Ｆ）との間のモル比は特に限定されないが、そのような比は、５．０：１．０〜１：０：５．０内に、好ましくは２．０：１．０〜１．０：２．０内に、より好ましくは１．３：１．０〜１．０：１．３内に、更により好ましくは１．１：１．０〜１．０：１．１内にあるように一般に調節され、それは、アシルフルオリド又はフロオロホルミエートの過剰が一般に最大でも５００モル％のもの、好ましくは最大でも２００モル％、より好ましくは最大でも３０モル％、更により好ましくは最大でも１０モル％であることを意味することが一般に理解される。

前記のように、本発明の方法の工程（Ｉ）は、フルオリド含有化合物の存在下で、より好ましくは（ｉ）式ＭｅＦ_ｙ（Ｍｅは、ｙ価を有する金属であり、ｙは、１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ_２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲ^ＨＮ _４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ^ＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で行われる。

前記フルオリド含有化合物は、上で詳述されたような、ニートの金属フッ化物又はニートのフッ化（アルキル）アンモニウムであってもよいし、又は前記フリオリドがチャコール、アルミナ、シリカ、ゼオライト等などの、不活性担体上へ担持されている化合物であってもよい。

他のメカニズムもまた観察される反応性を説明し得るが、本発明の方法の工程（Ｉ）において、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間の反応は、二酸化炭素及びフルオリドの放出と共に、フルオリドと化合物（Ｆ）のアシルフルオリド基との反応による−ＣＦ_２−Ｏ⁻求核剤の形成及び化合物（Ｈ）のフルオロホルメート基上でのそれのその後の求核置換によって起こることが一般に理解される。

結果として、前記フルオリド含有化合物は、触媒量で使用することができ、フルオリドアニオンは工程（Ｉ）において実質的に消費されないであろうことが理解される。

フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、フッ化銀（ＡｇＦ）、フッ化ルビジウム（ＲｂＦ）及びフッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムが、本発明の方法の工程（Ｉ）に使用することができる好ましいフルオリド含有化合物である。

溶媒が全く使用されず、化合物（Ｆ）及び（Ｈ）が反応性媒体として使用される実施形態もまた本発明の方法によって包含されるが、好ましくは、工程（Ｉ）は、溶媒の存在下で、より好ましくは極性の非プロトン性溶媒の存在下で行われる。

使用される場合、好ましくは、前記極性の非プロトン性溶媒は、ジメトキシエタン（グリム）、ビス（２−メトキシエチル）エーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレンポリオキシドジメチルエーテルを含む、より好ましくはそれらからなる群の中で選択される。テトラグリム及びアセトニトリルがより好ましい。

工程（Ｉ）は、前記化合物（Ｆ）を前記化合物（Ｈ）に添加することによって、又は逆もまた同様、前記化合物（Ｈ）を前記化合物（Ｆ）に添加することによって行うことができる。好ましい実施形態によれば、前記化合物（Ｆ）及び前記化合物（Ｈ）が反応環境に添加され、次いで反応が、例えば温度の上昇及び／又は前記フルオリド源の添加によって引き起こされる。

工程（Ｉ）は、少なくとも６０℃の、好ましくは少なくとも８０℃、より好ましくは少なくとも９０℃の、更により好ましくは少なくとも１１０℃の温度で一般に実施される。

工程（Ｉ）における反応温度についての上方限界は、特に限定されず；それにもかかわらず、工程（Ｉ）は、工程（ＩＩ）の温度よりも下である温度で実施されるであろうし、それは一般に最高でも１２０℃のものである。

好ましくは、工程（Ｉ）の後に、前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）のポリマー鎖の主鎖は、式（ＦＨ_単位）：
−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］− （ＦＨ_単位）
［式中、
Ｒ_ｆは、化合物（Ｆ）に関して上に定義された同じ意味を有し、
Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、化合物（Ｈ）に関して上に定義された同じ意味を有する］
の繰り返し単位の配列から本質的になる。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）のポリマー鎖の主鎖を特徴付けるために上で用いられたような表現「本質的になる」は、前記鎖が、繰り返し単位（ＦＨ_単位）の配列に加えて、副反応に由来し得る少量の欠陥及び／又は誤った単位を含み得ることを意味することを意図し、それらの量が、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の特性を実質的に変えないようなもの、例えばポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）のポリマー鎖の繰り返し単位の全体量に対して、１モル％未満の量であろうことが理解される。

前記ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）の数平均分子量は、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００である。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）は、一般に、可変量の式：
（１）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（２）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］；
（３）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）の分子量が、上に列挙された境界、すなわち、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００内にあるような整数であり；並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。

表現「から本質的になる」は、合わせてポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）になる成分を特徴付けるための表現「ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）」と組み合わせて用いられる場合、副反応のために又は不純物及び／若しくは誤った原料の存在のために形成され得る追加の化合物が混合物中に存在する可能性があることを意味すると理解される。

工程（Ｉ）の反応条件が制御される一方で、とりわけ反応の化学量論、並びに化合物（Ｈ）及び化合物（Ｆ）の反応性を考慮して、化合物（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）及び（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の相対量を調節できることは、当業者に明らかであろう。

それにもかかわらず、異なる反応条件下での−ＣＯＦ及び−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ基の反応性を考慮して、とりわけ化合物（Ｆ）及び化合物（Ｈ）の相対モル量を決定すると、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）及び（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）のいずれかの化合物を含むポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）を、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度がポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の主成分であるような量でもたらすために調整することができることが一般に理解される。

これらの実施形態によれば、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）は、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ（Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する）の鎖端の濃度が、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）中の鎖端の全モルに対して、少なくとも４０モル％、好ましくは少なくとも４５モル％、より好ましくは少なくとも５０モル％のものである、及び／又は最大でも７５モル％、好ましくは最大でも６０モル％のものであるような量で、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）及び（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）のいずれかの化合物を含む。

同様に、本発明の方法の工程（Ｉ）のプロセスパラメータは、本発明の方法が、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度がポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の主成分であるような量で、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）及び（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）のいずれかの化合物を含むポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）をもたらすことを確実にするように適応させることができる。

これらの実施形態によれば、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）は、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ（Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述された意味を有する）の鎖端の濃度が、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）中の鎖端の全モルに対して、６０モル％超、好ましくは少なくとも６５モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％であるような量で、上に詳述されたような、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）及び（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）のいずれかの化合物を含む。

より一般的には、前記のように、本発明の方法の工程（ＩＩ）において、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆへの式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解が起こる、ここで、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述された意味を有する。

工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）とは別の工程であることができるか、又は工程（Ｉ）における温度次第で、ポリマー（Ｆ）とポリマー（Ｈ）との間の反応が進行するので、工程（Ｉ）と同時に起こり得る。

それにもかかわらず、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆへの式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの鎖端の実質的な加熱分解を達成するために、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超の、好ましくは少なくとも１３０℃の、更により好ましくは少なくとも１４０℃の温度で加熱することを含むことは工程（ＩＩ）にとって不可欠である。

前記のように、前記工程（ＩＩ）において、フルオリド含有化合物が、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆへの式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の前記加熱分解を効果的に触媒するために、存在しなければならない。

前記フルオリド含有化合物は、工程（Ｉ）に使用されたものと同じ化合物であっても、異なる化合物であってもよい。一般に、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）が同じフルオリド含有化合物の存在下で実施される実施形態、及び前記フルオリド含有化合物が、工程（Ｉ）に使用された反応混合物に添加され、それ故にポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）中に適切な量で存在する実施形態が好ましい。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）中に存在すフルオリド含有化合物の量が工程（ＩＩ）における加熱分解条件を最適化するのに適切でない場合、
− その量が、工程（Ｉ）の終わりに、高すぎる場合、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）中に存在するフルオリド含有化合物の少なくともある部分を分離することか；
− その量が、工程（Ｉ）の終わりに、低すぎる場合、少なくともある部分の追加のフルオリド含有化合物をポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）に添加することかのどちらか
が可能であり得る。

前記のように、本発明の方法の工程（ＩＩ）は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を得るために、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−への、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成する。

前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の数平均分子量は、有利には、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものである。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）は、一般に、可変量の式：
（ａ）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｂ）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｃ）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（ｄ）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）］；
（ｅ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］
（ｆ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びに式中、Ｒ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。

当業者は、本明細書で上の化合物（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）が、ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の未反応の（ｃ、ｅ、ｆ）成分又は部分的に反応した（ｄ）成分を実に代表することを認めるであろう。

それらの化合物の中で、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）において：
− 上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）の化合物の濃度は、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
− 上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）の化合物の濃度は、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］の化合物の濃度よりも高い。

一般に、工程（ＩＩ）における条件は、工程（Ｉ）によって生じるような、
ＲＨ１及びＲＨ２が上で詳述されたような意味を有する、式−ＣＲＨ１ＲＨ２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の総量に対して、５０％超、好ましくは６０％超、より好ましくは７０％超の式
−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨＦＯＲ）の鎖端の加熱分解を引き起こすように適応させられる。

本出願人は、工程（ＩＩ）において加熱温度及び加熱継続時間を調整することによって、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２Ｆ（Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する）への前記基−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの完全な若しくは部分的な変換を得ることができることに気付いた。

Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２が上で詳述されたような意味を有する、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆの（好ましくは式−ＣＨ_２−Ｆの）鎖端の濃度が、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの（好ましくは式−ＣＨ_２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの）鎖端の濃度を超える、上で詳述されたような、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）は、本発明の別の態様である。

特定の好ましい実施形態によれば、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）の、化合物（Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
［式中、Ｅ_Ｈ、Ｒ_ｆ、ｎ^＊＊、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含むポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を提供するために調節することができる。
この混合物は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^ＭＯＮＯ）と言われるであろう。

混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^ＭＯＮＯ）をもたらすために、工程（Ｉ）における化合物（Ｈ）と化合物（Ｆ）との間のモル比は、上で詳述されたような、式（ＦＨＦＯＲ−ＦＯＲ）、式（ＦＨＣＯＦ−ＦＯＲ）、及び式（ＦＨＣＯＦ−ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）の化合物Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式中、Ｅ_Ｈ、Ｒ_ｆ、ｎ’’、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含む、混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）（本明細書によってポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ ^ＭＯＮＯ）と言われる）を提供するために適応させられるであろうし；その混合物は、適切な条件下で、工程（ＩＩ）において加熱分解すると、前記混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^ＭＯＮＯ）をもたらすであろう。

他の実施形態によれば、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＨＣＯＦ−ＣＯＦ）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、化合物Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）［式中、Ｅ_Ｈ、Ｒ_ｆ、ｎ＊、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含むポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^中性）と言われるであろう。

混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^中性）をもたらすために、工程（Ｉ）における化合物（Ｈ）と化合物（Ｆ）との間のモル比は、上で詳述されたような、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）の化合物Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式中、Ｅ_Ｈ、Ｒ_ｆ、ｎ’、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する］
を含む混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）（本明細書によってポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ ^中性）と言われる）を提供するために適応させられるであろうし；その混合物は、適切な条件下で、工程（ＩＩ）において加熱分解すると、前記混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^中性）をもたらすであろう。

特定の好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）によって生じるような、式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの前記鎖端の総量に対して、実質的に全ての式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）の鎖端の加熱分解を引き起こす。言い換えれば、これは、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の鎖端を識別する及び定量化するために用いられるキャラクタリゼーション技術が、いかなる有意量の−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基も検出できないこと、又は言い換えると、それらの濃度が、前記キャラクタリゼーション技術の検出限界よりも下であることを意味し、ここで、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する。

完全な加熱分解（検出できない量の−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基をもたらす）を伴うこれらの好ましい実施形態によれば、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）は、好ましくは、可変量の式：
（ａ’）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｂ’）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］；及び
（ｅ’）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものであるような整数であり、並びにＥ_Ｈ、Ｒ_ｆ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。

本発明の特定の実施形態によれば、上で詳述されたような方法は、フッ素化されたポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）を得るために、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を、前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の少なくとも部分的なフッ素化を可能にするフッ素源と接触させることを含む追加の工程（ＩＩＩ）を含む。

有利には、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のフッ素化によって、化合物（Ｈ）に由来する、部分−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−（Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で示された意味を有する）の少なくともある部分の水素原子がフッ素原子によって置き換えられる。好ましい実施形態によれば、前記部分の実質的に全ての水素原子がフッ素原子で工程（ＩＩＩ）において置き換えられ、それにより、前記部分−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−は、式−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−［式中：
− Ｅ_Ｆは、結合、−Ｏ−基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
− 互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｆ ^１及びＲ_Ｆ ^２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ_１−〜Ｃ_６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は−ＣＦ_３、最も好ましくはＦである］
の基へ変換される。

好ましくは、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素源は、分子フッ素を含有するガスである。より好ましくは、前記フッ素源は、フッ素ガス（Ｆ_２）である。

有利には、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素源は、ヘリウム及び窒素などの、不活性ガスから好ましくは選択される、希釈ガスとの混合剤で使用される。

有利には、工程（ＩＩＩ）において、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のフッ素化を促進するフッ素ラジカルを有利に発生させるために、ハロゲン化オレフィンが、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）及びフッ素源と接触させられ得る。前記ハロゲン化オレフィンは、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、オクタフルオロブテン、パーフルオロペンテン、パーフルオロヘキセン、パーフルオロヘプテン、パーフルオロオクテン、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロシクロペンテン、パーフルオロシクロヘキセン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ジクロロジフルオロエチレン、クロロペンタフルオロプロペン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−メチルビニルエーテル、パーフルオロ−エチルビニルエーテル、パーフルオロ−プロピルビニルエーテル；ＣＦ_３ＯＣｌＣ＝ＣＣｌＦ、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン異性体；及びフルオロジオキソールから選択することができる。

フッ素化がポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）中の実質的に全ての水素原子の置換をもたらす実施形態において、工程（ＩＩＩ）後に、前記ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）のポリマー鎖の主鎖は、式（ＦＦ_単位）：
−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］− （ＦＦ_単位）
［式中、
− Ｒ_ｆは、化合物（Ｆ）に関して上で定義された同じ意味を有し、
− Ｅ_Ｆは、結合、−Ｏ−基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
− 互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｆ ^１及びＲ_Ｆ ^２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ_１〜Ｃ_６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は−ＣＦ_３、最も好ましくはＦである］
の繰り返し単位の配列から本質的になる。

第１変形によれば、フッ素化の工程（ＩＩＩ）は、場合により標準的な分離／精製工程の後に、工程（ＩＩ）から得られるようなポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）に関して実施される。

工程（ＩＩＩ）のこの第１変形によれば、一般に、式−Ｃ（Ｏ）−Ｆのか式−Ｏ（ＣＯ）−Ｆのかのどちらかのポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のポリマー化合物の鎖端は、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素化によって影響を受けないであろうし；むしろＣ−Ｈ結合が、ポリマー鎖において及び式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２Ｆの末端基においての両方で、実質的に置き換えられ、それは、−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２Ｆ（Ｒ_Ｈ ^１、Ｒ_Ｈ ^２、Ｒ_Ｆ ^１、及びＲ_Ｆ ^２は、上で詳述されたような意味を有する）基へ変換されるであろう。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のいかなるワーク−アップ中にも、１つ又は両方の鎖端がアシルフルオリド−Ｃ（Ｏ）−Ｆ基である当該混合物の化合物を、加水分解が起こり得る条件に曝すことを回避することが一般に好ましい。

実に、加水分解条件下で、前記−Ｃ（Ｏ）Ｆ基は、工程（ＩＩＩ）のフッ素化条件下で安定ではない可能性がある、相当応するカルボン酸基−ＣＯＯＨを生じさせ得る。

より具体的には、化合物：
（ｂ）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｅ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］；
（ｆ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］は、
工程（ＩＩ）のワーク−アップ中に、前記ワーク−アップが混合物を水分に曝す場合には、下にリストアップされる相当する加水分解酸誘導体：
（ｂ^加水分解）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ［式（ＦＨ_{ＣＯＯＨ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｅ^加水分解）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ［式（ＦＨ_{ＣＯＯＨ−ＦＯＲ}）］
（ｆ^加水分解）ＨＯ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ［式（ＦＨ_{ＣＯＯＨ−ＣＯＯＨ}）］
［式中、ｎ＊＊、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述された通りである］
への部分的な（又は全体さえの）変換を受け得る。

フッ素化中に、部分Ｒ_ｆのフッ素化炭素に結合した末端カルボン酸基は、脱炭酸して、ＣＯ_２及びＨＦを遊離させ、こうして追加の「非官能性」末端基をもたらし得る。

特に、下にリストアップされる加水分解酸誘導体：
（ｂ^加水分解）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ［式（ＦＨ_{ＣＯＯＨ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｅ^加水分解）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ［式（ＦＨ_{ＣＯＯＨ−ＦＯＲ}）］
（ｆ^加水分解）ＨＯ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ［式（ＦＨ_{ＣＯＯＨ−ＣＯＯＨ}）］
［式中、ｎ＊＊、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の分子量が、上で列挙された境界内にあるような整数であり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述された通りである］
は、フッ素化工程（ＩＩＩ）中に、下にリストアップされる相当するフッ素化中性誘導体：
（ｂ’’^脱炭酸）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＣＦ３}）］；
（ｅ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＦＯＲ}）］
（ｆ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_Ｆ−Ｆ）］
への部分的な（又は全体さえの）脱炭酸を受け得る。

工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）は、一般に、可変量の式：
（ａ’’）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）］；
（ｂ’’）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）］；
（ｃ’’）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（ｄ’’）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＦＯＲ}）］；
（ｅ’’）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］；
（ｆ’’）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）；
並びに以下の化合物：
（ｂ’’^脱炭酸）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＣＦ３}）］；
（ｅ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＦＯＲ}）］；
（ｆ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_Ｆ−Ｆ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものであるような整数であり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｆ、Ｒ_Ｆ ^１、及びＲ_Ｆ ^２は、上で詳述された通りである］
の１つ以上を任意選択的に更に含む混合物である。

工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、工程（ＩＩ）における加熱分解が完了し、それにより残存フルオロホルメートが全く存在しない実施形態において、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）は、好ましくは、可変量の式：
（ａ’^ｖ）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）］；
（ｂ’^ｖ）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）］；及び
（ｆ’^ｖ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］；
並び任意選択的に：
（ｂ’’^脱炭酸）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＣＦ３}）］；
（ｆ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_Ｆ−Ｆ）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものであるような整数であり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｆ、Ｒ_Ｆ ^１、及びＲ_Ｆ ^２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。

工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、特定の好ましい実施形態に従って、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）、式（ＦＦ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）の、化合物Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ（ｎ＊＊は、化合物の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００であるようなものであり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｆ、Ｒ_Ｆ ^１、及びＲ_Ｆ ^２は、上で詳述された通りである）を含むポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３ ^ＭＯＮＯ）と言われるであろう。

工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、混合物（ＦＦ_ＣＦ３ ^ＭＯＮＯ）は、広範な／徹底的なフッ素化及び実質的に全てのＣ−Ｈ結合のＣ−Ｆ結合での置換を有利にも確実にするように、適切な条件下での、上で詳述されたような工程（ＩＩＩ）におけるフッ素化によって、上で詳述されたようなポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^ＭＯＮＯ）から得ることができる。

工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、しかし他の実施形態に従って、本発明の方法は、上で詳述されたような、式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）、式（ＦＦ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の、上で詳述されたような、式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）の化合物Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｆ（ｎ＊は、化合物の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００であるようなものであり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｆ、Ｒ_Ｆ ^１、及びＲ_Ｆ ^２は、上で詳述された通りである）
を含むポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）を提供するために調節することができる。この混合物は、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３ ^中性）と言われるであろう。

工程（ＩＩＩ）の第１変形によれば、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３ ^中性）をもたらすために、上で詳述されたような、混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ ^中性）は、工程（ＩＩＩ）において、広範な／徹底的なフッ素化及び実質的に全てのＣ−Ｈ結合のＣ−Ｆ結合での置換を確実にするようなフッ素化条件にかけられる。

第２変形によれば、フッ素化の工程（ＩＩＩ）を実施する前に、工程（ＩＩ）から得られるようなポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）は、ポリマー混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−誘導体}）を生成するために、アシルフルオリド及び／又はフルオロホルメート末端基の化学的性質を改質する、誘導体化の少なくとも１つの工程（ＩＩＩ^Ａ）にかけられる。ポリマー混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−誘導体}）の末端基は、工程（ＩＩ）から得られるようなポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）中に元々含まれる、相当するアシルフルオリド及び／又はフルオロホルメート基の全てにわたってとりわけ加水分解及び脱炭酸に対してより安定であるようにされるであろうことが一般に理解される。

特に、この第２変形において、特定の実施形態によれば、工程（ＩＩＩ^Ａ）において、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）は、ポリマー混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル／カーボネート}）を提供するために、式Ｒ_ｈＯＨ（Ｒ_ｈは、Ｃ_１〜Ｃ_３炭化水素基、例えば、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、好ましくはＣ_２Ｈ_５である）のアルコールの存在下にエステル化条件下で反応させられ得、前記ポリマー混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル／カーボネート}）は、一般に、可変量の式：
（ａ＾）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｂ＾）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ_ｈ［式（ＦＨ_{エステル−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｃ＾）
Ｒ_ｈＯ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ_ｈ［式（ＦＨ_{カーボネート−カーボネート}）］；
（ｄ＾）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ_ｈ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−カーボネート}）］；
（ｅ＾）Ｒ_ｈＯ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈ［式（ＦＨ_{エステル−カーボネート}）］；
（ｆ＾）Ｒ_ｈＯ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈ［式（ＦＨ_{エステル−エステル}）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル−カーボネート}）の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００であるような整数であり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、上で詳述された通りである］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のエステル化のこの工程は、フッ素化工程（ＩＩＩ）下で脱炭酸を受け得る、ＣＯＯＨ末端基を有する誘導体の存在を実質的に回避するという点でとりわけ有効である。

この第２変形によれば、上で詳述されたようなフッ素化工程（ＩＩＩ）は、可変量の式：
（ａ＾^ｆ）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）］；
（ｂ＾^ｆ）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈＦ［式（ＦＦ_{エステル−ＣＦ３}）］；
（ｃ＾^ｆ）
Ｒ_ｈＦ−Ｏ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈＦ［式（ＦＦ_{カーボネート−カーボネート}）］；
（ｄ＾^ｆ）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈＦ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−カーボネート}）］；
（ｅ＾^ｆ）Ｒ_ｈＦＯ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈＦ［式（ＦＦ_{エステル−カーボネート}）］；
（ｆ＾^ｆ）Ｒ_ｈＦＯ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ_ｈＦ［式（ＦＦ_{エステル−エステル}）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）の分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものであるような整数であり、並びにＲ_ｆ、Ｅ_Ｆ、Ｒ_Ｆ ^１、及びＲ_Ｆ ^２は、上で詳述された通りであり、Ｒ_ｈＦは、Ｃ_１〜Ｃ_３フルオロカーボン基、例えばＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、好ましくはＣ_２Ｆ_５である］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）ポリマー混合物（ＦＦ_{ＣＦ３−エステル−カーボネート}）をもたらす。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）、（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル−カーボネート}）、（ＦＦ_{ＣＦ３−エステル−カーボネート}）及び（ＦＦ_ＣＦ３）は、そのようなものとして使用することができるか、又は異なる鎖端を生み出すために
（ｉ）−Ｃ（Ｏ）Ｆ［混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）におけるような及び混合物（ＦＦ_ＣＦ３）におけるようなそれらの−Ｃ（Ｏ）−Ｆ基；若しくは混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル−カーボネート}）における及び混合物（ＦＦ_{ＣＦ３−エステル−カーボネート}）におけるようなエステルとしてである］の反応性並びに／又は
（ｉｉ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ基［混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）におけるような−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（Ｏ）−Ｆ基として存在するそれらの−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ基；混合物（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル−カーボネート}）における及び混合物（ＦＦ_{ＣＦ３−エステル−カーボネート}）におけるようなカーボネートとして；若しくは混合物（ＦＦ_ＣＦ３）におけるような−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−ＯＣ（Ｏ）−Ｆ基としてである］の反応性
を利用して更に変性することができるか、
並びに／又は、それらの特定の成分を高収率で場合により単離するために、様々な追加の分離工程にかけることができる。

どのタイプの化学でも、それらの基に適用され得；特に、−Ｃ（Ｏ）Ｆ基は、加水分解／エステル化反応にかけられて、カルボン酸、エステル、アミド、フルオリド基以外のアシルハライドなどの、カルボキシル型末端基をもたらし得るし、又は例えば米国特許第３，８１０，８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡＭＩＮＩＮＧＡＮＤＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に記載されているように、前記アシル／カルボキシル型末端基から出発して異なる反応体と反応させられ得る。

それ故に、例えば、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）の化合物Ｆ−ＣＨ_２−Ｅ_Ｈ−ＣＨ_２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＨ_２−Ｅ_Ｈ−ＣＨ_２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆは、式（ＦＨ_{Ａ−ＣＨ２Ｆ}）の式Ｆ−ＣＨ_２−Ｅ_Ｈ−ＣＨ_２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＨ_２−Ｅ_Ｈ−ＣＨ_２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ａへ変換することができ、ここで、ｎ＊＊、Ｅ_Ｈ及びＲ_ｆは、上で定義された意味を有し、Ａは、式−Ｘ_ａＹＺ_ｂ［式中：
− Ｘは、多価の、好ましくは二価の、好ましくは、−ＣＯＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＯ−、及び式：

のいずれかの基からなる群から選択される、連結有機ラジカルであり；
− ａは、ゼロ又は１であり；
− ｂは、１〜３の整数であり；
− Ｒは、水素、（例えば、ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＦ_３、−Ｃ_６Ｈ_１３）、１３個未満の炭素原子のアリール（例えば、−Ｃ_６Ｈ_５、−Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３）又は−ＹＺ_ｂラジカルであり；
− Ｙは、結合又はアルキレン（例えば、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−）、オキサ−アルキレン（例えば、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−）、シクロアルキレン（例えば、−ｃ−Ｃ_６Ｈ_１０−）、チア−アルキレン（例えば、−ＣＨ_２ＳＣＨ_２−）、アリーレン（例えば、−Ｃ_６Ｈ_４−）、若しくはそれらの組み合わせ、例えばアラルキレン（ａｒａｌｋｙｌｅｎｅ）及びアルカリーレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）などのオレフィン性不飽和を含まない多価の連結有機ラジカルであり；
− Ｚは、求電子反応、求核反応、若しくはフリーラジカル反応をとりわけ受け得る、且つ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＳＲ’、−ＮＲ_２‘、−ＣＯ_２Ｈ、−ＳｉＲ’_ｄＱ_３−ｄ、−ＣＮ、−ＮＣＯ、＞Ｃ＝Ｃ＜、−ＣＯ_２Ｒ’、−ＯＳＯ_２ＣＦ_３、−ＯＣＯＣＩ、−ＯＣＮ、−Ｎ（Ｒ’）ＣＮ、−（Ｏ）ＣＯＣ（Ｏ）−、−Ｎ＝Ｃ、−Ｉ、−ＣＨＯ、−ＣＨ（ＯＣＨ_３）_２、−ＳＯ_２ＣＩ、−Ｃ（ＯＣＨ_３）＝ＮＨ、−Ｃ（ＮＨ_２）＝ＮＨ、−Ｃ_６Ｈ_４ＯＣ_６Ｈ_４−Ｑ、−ＯＣＲ_１Ｒ_２Ｒ_ｆ、

（ここで、Ｒ’は、水素、アリール、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキルであり；Ｑは、ハロゲン、−ＯＲ’、−ＯＣＯＲ’、又は−ＣＨ＝ＣＨ_２であり；ｄは、１〜３の整数であり；Ｒ_１は、水素、又はＣ_１〜Ｃ_６（フルオロ）アルキルであり、Ｒ_２は、水素、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキルであり；Ｒ_ｆは、Ｃ_１〜Ｃ_６（フルオロ）アルキルである）からなる群からとりわけ選択することができる官能基である］の基である。

同様に、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）の、上で詳述されたような、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）の、Ｅ_Ｆ、ｎ＊＊、Ｒ_ｆ及びＡが上で詳述された通りである、化合物Ｆ_３Ｃ−Ｅ_Ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２−Ｅ_Ｆ−ＣＦ_２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆは、式Ｆ_３Ｃ−Ｅ_Ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２−Ｅ_Ｆ−ＣＦ_２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ａの化合物へ変性することができる。

同様に、どのタイプの化学でも−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ基に適用され得る。特に、前記−ＣＨ_２−ＯＣ（Ｏ）−Ｆ及び−ＣＦ_２−ＯＣ（Ｏ）−Ｆ基は、加水分解／エステル化反応を受けて、それぞれ、−ＣＨ_２−ＯＣ（Ｏ）−ＯＲ＊（Ｒ＊基は（ハロ）炭化水素基である）基；又は−Ｃ（Ｏ）−Ｒ＊（Ｒ＊基は（ハロ）炭化水素基である）基をもたらし得；酸／エステル又はカーボネート酸／エステル基は、例えば、とりわけ米国特許第３，８１０，８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡＭＩＮＩＮＧＡＮＤＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に記載されているように、及び上で詳述されたように、前記アシル／カルボキシル型末端基から出発して異なる反応体と更に反応させられ得る。

ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）、（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−エステル−カーボネート}）、（ＦＦ_{ＣＦ３−エステル−カーボネート}）及び（ＦＦ_ＣＦ３）は、そのようなものとしてか、とりわけ上で詳述されたように、更に変性されてかのどちらかで、プラスチック及びガラスコーティングの製造のために使用することができる。

参照により本明細書に援用されている任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が、それがある用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。

本発明は、以下の実験の部に含有される実施例によってより詳細に本明細書で以下に例示されるが；実施例は例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定するものとして決して解釈されるべきではない。

方法
数平均分子量（Ｍｎ）は、ＮＭＲ分析（^１９Ｆ−ＮＭＲ及び^１Ｈ−ＮＭＲ）によって測定した。

原材料
乾燥ＣｓＦ粉末（純度９９．９％）は、ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ．から入手した。

実施例１−単官能性ポリ−Ｃ_３構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−１）を提供するための重縮合反応
機械撹拌機及び圧力変換器を備えたパー（Ｐａｒｒ）オートクレーブ（６００ｍｌ）に、乾燥ＣｓＦ粉末（５２．２７ｇ、０．３４ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１５．６８ｇ、０．６９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を、窒素雰囲気下のドライボックスにおいて装入した。−１９６℃で１０^−５ｍｂａｒでの真空によって凝縮できないガスを除去した後、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（９９．１０ｇ、０．６９ｍｏｌ）を、液体窒素温度でオートクレーブ中に凝縮させた。反応混合物を加熱マントルによって１２０℃で加熱し、８時間この温度で機械撹拌下に保った。ＣＯ_２形成による、この時間中の圧力増加を監視した。反応を終えた後、オートクレーブを室温まで冷却し、ガス状生成物（ＣＯ_２、ＨＦ）を排除し、１０％でのＮａＯＨの溶液（６００ｃｃ）中へバブリングさせた。オートクレーブ内部のフッ素化相を回収し、反応混合物をＰＴＦＥフィルター（０．４５ｍｍ）上で圧力下に濾過してＣｓＦ触媒のほとんどを除去した。粗混合物の^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１９Ｆ−ＮＭＲ分析は、末端基−ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）Ｆ（３８モル％）、−ＣＨ_２−ＯＣ（Ｏ）Ｆ（５５モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（７モル％）を含む部分フッ素化ポリエーテルポリマーの形成を示し、これらの基の存在は、一定の−ＣＨ_２−ＯＣ（Ｏ）Ｆ基の非常に部分的な加水分解を示した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−１）を提供するための加熱分解
得られた生成物を、クライゼン（Ｃｌａｉｓｅｎ）水冷却器を備えたガラスフラスコに注ぎ、残存ＣｓＦの存在下に窒素雰囲気下で８時間１４０〜２００℃の範囲で加熱してフルオロホルメート基を中性基−ＣＨ_２Ｆへ変換し、同時に分別蒸留によって精製して溶媒及び副生成物を除去した。加熱工程の終わりに、^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１９Ｆ−ＮＭＲ分析によって測定されるように、−ＣＯＦ及び−ＣＨ_２Ｆ末端基を有する、及び１３００に等しい数平均分子量（ＭＷ）を有する、並びに４４モル％の平均量の基−ＣＯＦ及び５６モル％の平均量の基−ＣＨ_２Ｆを含有する大部分の単官能性誘導体を含む、９２．０ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−１）を得た。

工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３−１）を提供するための過フッ素化反応、引き続くエタノールを使った加水分解
工程（ｂ）において得られた２５．０ｇのポリマー混合物を１３０ｇの１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈し、機械撹拌機、２つの入口パイプ、熱電対及び出口パイプを備えた２５０ｍｌのステンレス鋼反応器へロードした。反応器を０℃に及び激しい撹拌下に保ちながら、元素状フッ素（ヘリウム中２５％ｖｏｌ／ｖｏｌ）を反応器に供給し、ガスクロマトグラフィー分析によってその変換を監視した。フッ素転化率が５０％よりも下に低下したとき、ヘキサフルオロプロペン（ヘリウム中１６％ｖｏｌ／ｖｏｌ）を第２入口パイプによって反応器に供給して全ての残存水素原子の完全な変換を達成した（モル比Ｆ_２：Ｃ_３Ｆ_６は、約６．５：１であった）。過フッ素化の終わりに、残存フッ素を不活性ガスによってガス抜きし、粗混合物をＰＦＡ丸底フラスコに排出し、過剰のエタノール（ＥｔＯＨ）で処理して全ての反応基−ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）Ｆを−ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３に転化させた。溶液を次いで水で洗浄して過剰のＥｔＯＨ、ＨＦ及びＣＦ_３Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３を除去し、次いで溶媒を留去して３０．５ｇの油状生成物を得、その^１９Ｆ及び^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として基−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、末端基としてＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（５６モル％）及び−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３（４４モル％）並びに平均ＭＷ＝１７５０を有する構造を裏付けた。

実施例２−単官能性ポリ−Ｃ_３構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−２）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、粉末での乾燥ＣｓＦ（５３．３７ｇ、０．３５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１８．１２ｇ、０．７０ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０１．１９ｇ、０．７０ｍｏｌ．）を凝縮させ、４８時間１２０℃に維持した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−２）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
工程（ａ）の終わりに、粗混合物を濾過し、ガラス中に注ぎ、分別蒸留によって精製して溶媒及び副生成物を除去しながら、残存ＣｓＦの存在下で８時間１４０〜２００℃に加熱してフルオロホルメート基を基−ＣＨ_２Ｆヘ変換した。熱処理及び蒸留プロセス後に、−ＣＯＦ及び−ＣＨ_２Ｆ末端基を有する、及び１９００の数平均ＭＷを有する、並びに平均して基−ＣＯＦ（４２モル％）、−ＯＣ（Ｏ）Ｆ（８モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（５０モル％）を含有する大部分の単官能性誘導体を含む、８８．３８ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−２）を得た。機械撹拌機及び水冷却器を備えたＰＦＡ３口丸底フラスコ（２５０ｍｌ）中に、ポリマー混合物を装入し、２０ｍｌの無水ＥｔＯＨを窒素雰囲気下に５℃でゆっくり添加した。反応混合物を室温まで温めさせ、次いで８時間８０℃に加熱して反応性アシルフルオリド及びフルオロホルメート末端基を全て相当する−ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３及び−ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３基に転化させた。反応が完了した後、過剰のＥｔＯＨ及びＨＦを蒸留によって除去して^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１９Ｆ−ＮＭＲ分析によって特徴付けられる最終生成物を得た。

工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３−２）を提供するための過フッ素化反応
実施例１における工程（ｃ）の手順に従って、工程（ｂ）において得られた２３．０ｇのポリマーを１１３ｇの１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し及び、溶媒の蒸留後に、２８．２ｇの油状生成物を得、その^１９Ｆ及び^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として基−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、末端基としてＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（５０モル％）及び−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３（５０モル％）並びに平均ＭＷ＝２１５０を有する構造を裏付けた。

実施例３−単官能性ポリ−Ｃ_３構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−３）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（５２．７４ｇ、０．３５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１６．７３ｇ、０．６９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１５０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１００．０ｇ、０．６９ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させ、１６時間１２０℃に維持して粗混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−３）を提供した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−３）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に８時間１９０℃で加熱し、１４０〜１９０℃の温度で分別蒸留して、−ＣＯＦ基及び−ＣＨ_２Ｆ基を有する、及び数平均ＭＷ＝１２００を有する、並びに、平均して、基−ＣＯＦ（５２モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（４８モル％）を含有する多量の単官能性誘導体を含む、８４．８６ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）を得た。このＨＦＰＥポリマーを、上の実施例２に記載された同じ手順に従ってＥｔＯＨでエステル化した。

工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３−３）を提供するための過フッ素化反応
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例３の工程（ｂ）において得られた２１．０ｇのポリマーを１３０ｇの１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し、溶媒の除去後に、２５．５ｇの油状生成物を得、その^１９Ｆ及び^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、末端基としてＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（５１モル％）及び−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３（４９モル％）並びに平均ＭＷ＝１３５０を有する構造を裏付けた。

実施例４：単官能性ＰＦＰＥポリＣ_３〜Ｃ_４構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−４）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ（４２．１９ｇ、０．２８ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_４Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０５．０ｇ、０．５８ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１６０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（９０．００ｇ、０．６３ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させ、粗混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−４）を得るために、２４時間の間中１２０℃に維持した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−４）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、蒸留しながら残ったＣｓＦの存在下で５時間１４０〜１９０℃の温度で加熱して、^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１９Ｆ−ＮＭＲ分析によって測定されるように、数平均ＭＷ＝１７００を有する、並びに基−ＣＯＦ（２５モル％）、−ＯＣ（Ｏ）Ｆ（１４モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（６１モル％）を含有する、８６．１ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−４）を得た。

工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３−４）を提供するための過フッ素化反応
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例４の工程（ａ）において得られた５９．８ｇのポリマーを１５０ｇの１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、得られた粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理して全ての反応基−ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）Ｆ及び−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣ（Ｏ）Ｆを、それぞれ−ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３及び−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３に転化させ；次いで、水で洗浄し、溶媒の蒸留後に、８４．７ｇの油状生成物を得、その^１９Ｆ及び^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、並びに末端基としてＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（６１モル％）、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３（１８モル％）及び−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３（２１モル％）並びに平均ＭＷ＝２４２５を有する構造を裏付けた。

実施例５：単官能性ＰＦＰＥポリＣ_３〜Ｃ_４構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−５）を提供するための重縮合反応
パーオートクレーブ（１００ｍｌ）中に、乾燥ＣｓＦ（６．２６ｇ、４１．２１ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１５．２５ｇ、９０．７２ｍｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（２５ｇ）を、窒素雰囲気下のドライボックスにおいて装入した。液体窒素を使用する−１９６℃で１０^−５ｍｂａｒでの真空によって凝縮できないガスを除去した後、オートクレーブを−７８℃に保ちながらテトラフルオロスクシノイルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．０ｇ、８２．４７ｍｍｏｌ．）を凝縮させた。反応混合物を室温まで温め、次いで５０時間１２０℃で加熱した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−５）を提供するための加熱分解
反応が完了した後、オートクレーブ内部のフッ素化相を回収し、濾過し、蒸留しながら、残ったＣｓＦの存在下で１０ｈ、１４０〜１９０℃の温度で加熱して、−ＣＯＦ基及び−ＣＨ_２Ｆ基を有する、数平均ＭＷ＝１５００を有する、並びに基−ＣＦ_２ＣＯＦ（３８モル％）及び中性末端基−ＣＨ_２Ｆ（６２モル％）を含有する多量の単官能性誘導体を含む、１７．５ｇの最終ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−５）を得た。

実施例６：単官能性ＰＦＰＥポリ−Ｃ_３ＯＣ_２ＯＣ_２−構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−６）を提供するための重縮合反応
実施例１の工程（ａ）の実験手順に従って、乾燥ＣｓＦ（３７．４５ｇ、０．２５ｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（９７．６３ｇ、０．４９ｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（１１０ｇ）を装入した。次いで、パーフルオロマロニルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（７１．００ｇ、０．４９ｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させた。加熱を１２０℃で７０時間続行して、重縮合を完了させた。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−６）を提供するための加熱分解及びその後の加水分解
粗混合物を、触媒ＣｓＦの存在下に７時間１６０℃でオートクレーブ中で加熱した。次いで、フッ素化相を回収して数平均ＭＷ＝８００を有する、並びに基−ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）Ｆ（３７モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（６３モル％）を含有する、８５．０ｇの所望のポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−６）を得た。この得られた生成物混合物を、実施例２に記載された手順に従ってＥｔＯＨでエステル化した。

工程（ｃ）：ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３−６）を提供するための過フッ素化反応
実施例１の工程（ｃ）に記載された手順に従って、実施例６の工程（ｂ）において得られた５０．８ｇのポリマーを１５２ｇの１，２，３，４−テトラクロロヘキサフルオロブタンに希釈した。反応の終わりに、粗混合物を過剰のＥｔＯＨで処理し、水で洗浄し、溶媒の蒸留後に、６３．５ｇの油状生成物を得、その^１９Ｆ及び^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、主鎖中の繰り返し単位として−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、末端基としてＣＦ_３ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（６３モル％）及び−ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３（３７モル％）並びに平均ＭＷ＝１３７５を有する構造を裏付けた。

実施例７：単官能性ＰＦＰＥポリＣ_４構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−７）を提供するための重縮合反応
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（６．２６ｇ、４１．２１ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_４Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．５１ｇ、９０．７２ｍｍｏｌ．）及び無水テトラエチレングリコールジメチルエーテル（２５ｇ）を装入した。次いで、テトラフルオロスクシノイルフルオリドＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１６．０ｇ、８２．４７ｍｍｏｌ．）をオートクレーブ中に凝縮させた。反応を１２０℃で４４時間続行して、粗混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−７）を生成した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−７）を提供するための加熱分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に８時間１９０℃で加熱し、１４０〜１９０℃の温度で分別蒸留して、数平均ＭＷ＝１３００を有する、並びに基−ＣＦ_２ＣＯＦ（３７モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（６３モル％）を含有する、２２．１ｇの最終ポリマー混合物を得た。

実施例８：単官能性ＰＦＰＥポリＣ_３〜Ｃ_６構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−８）を提供するための重縮合反応
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（５．１７ｇ、３４．３ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１１．４３ｇ、６８．００ｍｍｏｌ．）、オクタフルオロアジポイルフルオリドＦＣ（Ｏ）−（ＣＦ_２）_４−Ｃ（Ｏ）Ｆ（２０．０ｇ、６８．００ｍｍｏｌ．）及び無水アセトニトリル（３０．０ｇ）をオートクレーブに装入した。反応を１２０℃で２３時間続行して粗混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−８）を提供した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−８）を提供するための加熱分解
粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に３０時間１８０℃で加熱し、１４０〜１９０℃の温度で分別蒸留して、^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１９Ｆ−ＮＭＲ分析によって数平均ＭＷ＝１２００で並びに基−ＣＦ_２ＣＯＦ（４５モル％）及び−ＣＨ_２Ｆ（５５モル％）を含有することで特徴付けられる、１５．３ｇの最終単官能性の部分フッ素化ポリエーテルポリマー（ＨＦＰＥ）を得た。

実施例９：単官能性ＰＦＰＥポリＣ_４〜Ｃ_６構造

工程（ａ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−９）を提供するための重縮合反応
実施例５に開示された手順に従って、乾燥ＣｓＦ粉末（３．８７ｇ、２５．４８ｍｍｏｌ．）、フルオロホルメートＦ（Ｏ）Ｃ−Ｏ（ＣＨ_２）_４Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１０．２１ｇ、５６．１０ｍｍｏｌ．）、オクタフルオロアジポイルフルオリドＦＣ（Ｏ）−（ＣＦ_２）_４−Ｃ（Ｏ）Ｆ（１５．０ｇ、５１．００ｍｍｏｌ．）及び無水アセトニトリル（２５．０ｇ）をオートクレーブに装入した。加熱を４５時間の間中１２０℃に維持してポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ−９）を提供した。

工程（ｂ）：ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ−８）を提供するための加熱分解
工程（ａ）からの粗混合物を濾過し、残ったＣｓＦの存在下に３０時間１８０℃で加熱し、１４０〜１９０℃の温度で分別蒸留して、^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１９Ｆ−ＮＭＲ分析によって数平均ＭＷ＝１１００で並びに基−ＣＦ_２ＣＯＦ（３４モル％）及び基−ＣＨ_２Ｆ（６６モル％）を含有することで特徴付けられる、−ＣＦ_２ＣＯＦ末端基及び−ＣＨ_２Ｆ末端基を有する多量の単官能性誘導体を含む１５．０ｇのポリマー混合物を得た。

Claims

２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含み、前記鎖端のそれぞれが前記主鎖の反対側と結合しているポリマーの混合物［ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）］の合成方法［方法（Ｐ_ＦＨ）］であって、第１鎖端［端（Ｒｅ_１）］及び第２鎖端［端（Ｒｅ_２）］のそれぞれが、−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、及び−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、それぞれ独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_６炭化水素基である）からなる群から独立して選択され；
前記方法が、
工程（Ｉ）：
− 少なくとも２つのアシルフルオリド基を含む少なくとも１種のパーフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］と；
− 式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｆの少なくとも２つのフルオロホルメート基を含む少なくとも１種の含水素化合物［化合物（Ｈ）］とを、
少なくとも１種のフルオリド含有化合物の存在下で接触させて、
２つの鎖端を有する部分フッ素化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）］の混合物を提供する工程であって、
前記主鎖が、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）に由来する繰り返し単位と交互に配置された前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）に由来する繰り返し単位を含み、並びに
互いに等しいか若しくは異なる、前記鎖端のそれぞれが、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び基−Ｃ（＝Ｏ）Ｆからなる群から選択される工程；
工程（ＩＩ）：上記の工程（Ｉ）において得られた前記ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）を、少なくとも４時間の継続時間、１２０℃超、好ましくは１３０℃〜２１０℃の範囲の温度で及びフルオリド含有化合物の存在下で、典型的には（ｉ）式ＭｅＦ_ｙ（Ｍｅはｙ価を有する金属であり、ｙは１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ_２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲ^ＨＮ _４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ^ＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で加熱し、
そのようにして、基−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆへの式−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）Ｆのポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）の鎖端の少なくともある部分の加熱分解を達成して、
前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を提供する工程
を含む方法。
− 前記化合物（Ｆ）が、式：
Ｆ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ_ｆ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｆ
［式中、Ｒ_ｆは、二価の、パーフルオロ線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は、１〜１０個の炭素原子を含み、１個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれている］
の化合物であり；及び好ましくは化合物（Ｆ）が、
（Ｆ−ｉ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｉｉ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｉｉｉ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；
（Ｆ−ｉｖ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ；及び
（Ｆ−ｖ）ＦＣ（Ｏ）−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）Ｆ
からなる群から選択され；
並びに／又は
− 化合物（Ｈ）が、式：
Ｆ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｆ
（式中、）の化合物であり；及び化合物（Ｈ）が、好ましくは、
（Ｈ−ｊ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、
（Ｈ−ｊｊ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、
（Ｈ−ｊｊｊ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、
（Ｈ−ｊｖ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ、及び
（Ｈ−ｖ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ
からなる群から選択される、請求項１に記載の方法（Ｐ_ＦＨ）。
工程（Ｉ）が、（ｉ）式ＭｅＦ_ｙ（Ｍｅはｙ価を有する金属であり、ｙは１又は２である）の金属フッ化物、特にＮａＦ、ＣａＦ_２、ＡｇＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ、ＫＦ；及び（ｉｉ）式ＮＲ^ＨＮ _４Ｆ（互いに等しいか若しくは異なるＲ^ＨＮのそれぞれは、独立して、Ｈ又はアルキル基である）のフッ化（アルキル）アンモニウム、特にフッ化テトラブチルアンモニウムの少なくとも１つを含むフルオリド含有化合物の存在下で行われ；好ましくは工程（Ｉ）が、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、フッ化銀（ＡｇＦ）、フッ化ルビジウム（ＲｂＦ）及びフッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムの少なくとも１つの存在下で行われる、請求項１又は２に記載の方法（Ｐ_ＦＨ）。
工程（Ｉ）後に、前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）のポリマー鎖の主鎖が、式（ＦＨ_単位）：
−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］− （ＦＨ_単位）
［式中、
Ｒ_ｆは、化合物（Ｆ）に関して上で定義された同じ意味を有し、
Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、化合物（Ｈ）に関して請求項２において定義された同じ意味を有する］
の繰り返し単位の配列から本質的になる、請求項２に記載の方法（Ｐ_ＦＨ）。
ポリマー混合物（ＦＨ_ＦＯＲ）が、可変量の式：
（１）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（２）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］
（３）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、前記ポリマー（ＦＨ_ＦＯＲ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、上に列挙された境界、すなわち、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００内にあるような整数であり；Ｒ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、請求項４において詳述されたような意味を有する］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である、請求項４に記載の方法（Ｐ_ＦＨ）。
ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）が、可変量の式：
（ａ）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｂ）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｃ）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（ｄ）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）］；
（ｅ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］
（ｆ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００であるような整数であり、並びに式中、Ｒ_ｆ、Ｅ_Ｈ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、請求項５において詳述された通りである］
のいずれかの化合物を含む（好ましくはいずれかから本質的になる）混合物である、請求項５に記載の方法。
フッ素化ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）を得るために、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）を、前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）の少なくとも部分的なフッ素化を可能にするフッ素源と接触させることを含む追加の工程（ＩＩＩ）を含む、請求項５に記載の方法。
工程（ＩＩＩ）における前記フッ素源が、分子フッ素を含有するガスであり、好ましくは前記フッ素源がフッ素ガス（Ｆ_２）である、請求項７に記載の方法。
工程（ＩＩＩ）において、ハロゲン化オレフィンが、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）及びフッ素源と接触させられ、並びに前記ハロゲン化オレフィンが、好ましくは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、オクタフルオロブテン、パーフルオロペンテン、パーフルオロヘキセン、パーフルオロヘプテン、パーフルオロオクテン、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロシクロペンテン、パーフルオロシクロヘキセン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ジクロロジフルオロエチレン、クロロペンタフルオロプロペン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−メチルビニルエーテル、パーフルオロ−エチルビニルエーテル、パーフルオロ−プロピルビニルエーテル；ＣＦ_３ＯＣｌＣ＝ＣＣｌＦ、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン異性体；及びフルオロジオキソールから選択される、請求項８に記載の方法。
工程（ＩＩＩ）におけるフッ素化が、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）中の実質的に全ての水素原子の置換をもたらし、それにより、工程（ＩＩＩ）後に、前記ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）のポリマー鎖の主鎖が、式（ＦＦ_単位）：
−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］− （ＦＦ_単位）
［式中、
− Ｒ_ｆは、化合物（Ｆ）に関して上で定義された同じ意味を有し、
− Ｅ_Ｆは、結合、−Ｏ−基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
− 互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｆ ^１及びＲ_Ｆ ^２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ_１〜Ｃ_６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は−ＣＦ_３、最も好ましくはＦである］
の繰り返し単位の配列から本質的になる、請求項９に記載の方法。
可変量の式：
（ａ）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｂ）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｃ）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（ｄ）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）］；
（ｅ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］
（ｆ）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２ＯＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、
− ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が２１０〜５０，０００であるような整数であり；
− Ｒ_ｆは、化合物（Ｆ）に関して上で定義された同じ意味を有し；
− Ｅ_Ｈは、結合、−Ｏ−基及び二価の線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており；
− 出現ごとに互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_６炭化水素基である］
の化合物のいずれかを含む（好ましくはいずれかから本質的になる）ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）であって、
ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）において：
− 式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）の化合物の濃度が、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
− 式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）の化合物の濃度が、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度よりも高い
ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）。
請求項１１において定義されたような、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の化合物Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］を含む、請求項１１に記載のポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）。
請求項１１において定義されたような、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）、式（ＦＨ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＦＯＲ}）、式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）、及び式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）の化合物の全モルに対して、少なくとも６０モル％の、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％の量の化合物Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］を含む、請求項１１に記載のポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）。
可変量の式：
（ａ’）
Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＨ２Ｆ−ＣＨ２Ｆ}）］；
（ｂ’）Ｆ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＨ２Ｆ}）］；及び
（ｅ’）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｅ_Ｈ−ＣＲ_Ｈ ^１Ｒ_Ｈ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＨ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
［式中、ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、前記ポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものであるような整数であり、並びに式中、Ｅ_Ｈ、Ｒ_ｆ、Ｒ_Ｈ ^１及びＲ_Ｈ ^２は、請求項１１において定義された意味を有する］
の化合物を含む（好ましくは化合物から本質的になる）混合物である、請求項１１に記載のポリマー混合物（ＦＨ_ＣＨ２Ｆ）。
可変量の式：
（ａ’’）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）］；
（ｂ’’）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）］；
（ｃ’’）
Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）］；
（ｄ’’）
Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＦＯＲ}）］；
（ｅ’’）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）］
（ｆ’’）Ｆ−Ｃ（Ｏ）Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｆ［式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＯＦ}）］
の化合物のいずれかを含み（好ましくはいずれかから本質的になり）；
且つ、以下の化合物：
（ｂ’’^脱炭酸）Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ＊＊−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＣＦ３}）］；
（ｅ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_{Ｆ−ＦＯＲ}）］
（ｆ’’^脱炭酸）Ｆ−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ−［ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−ＣＦ_２Ｏ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｅ_Ｆ−ＣＲ_Ｆ ^１Ｒ_Ｆ ^２−Ｏ］_ｎ’’’−ＣＦ_２−Ｒ_ｆ−Ｆ［式（ＦＦ_Ｆ−Ｆ）］
［式中、
− ｎ＊、ｎ＊＊、ｎ’、ｎ’’、及びｎ’’’は、ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）のＮＭＲ分析によって測定されるような分子量が、２１０〜５０，０００、好ましくは３８０〜３０，０００、より好ましくは４５０〜８，０００、更により好ましくは５００〜３，０００のものであるような整数であり、
− Ｒ_ｆは、二価の、パーフルオロ線状若しくは分岐状（オキシ）アルキレン鎖であり、ここで、前記アルキレン鎖は、１〜１０個の炭素原子を含み、１個以上の酸素原子によって任意選択的に割り込まれており；
− Ｅ_Ｆは、結合、−Ｏ−基及び二価の線状若しくは分岐状パーフルオロ（オキシ）アルキレン基から選択され、ここで、前記パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、１〜８個の炭素原子を含み、１個若しくは２個以上のエーテル酸素原子によって任意選択的に割り込まれており、
− 互いに等しいか若しくは異なる、Ｒ_Ｆ ^１及びＲ_Ｆ ^２のそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣ_１〜Ｃ_６フルオロカーボン基、好ましくはＦ又はＣ_１〜Ｃ_３パーフルオロアルキル基、より好ましくはＦ又は−ＣＦ_３、最も好ましくはＦである］
の１種以上を任意選択的に更に含むポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）であって、
ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）において：
− 式（ＦＦ_{ＣＦ３−ＣＦ３}）の化合物の濃度が、式（ＦＦ_{ＦＯＲ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度よりも高い；及び／又は
− 式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＣＦ３}）の化合物の濃度が、式（ＦＦ_{ＣＯＦ−ＦＯＲ}）の化合物の濃度よりも高い
ポリマー混合物（ＦＦ_ＣＦ３）。