JP7071365B2 - （ペル）フルオロポリエーテルポリマー - Google Patents

（ペル）フルオロポリエーテルポリマー Download PDF

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Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１２月１４日に出願された欧州特許出願第１６２０４１８１．８号に基づく優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、（ペル）フルオロポリエーテルポリマーの新規な合成方法及び特定の新規な（ペル）フルオロポリエーテルポリマーに関する。本発明は、このようにして得られた（ペル）フルオロポリエーテルポリマーの、特には磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としての使用に適した更なるポリマーの製造のための中間体化合物としての使用にも関する。
フッ素化ポリマーの中でも、（ペル）フルオロポリエーテルポリマー（ＰＦＰＥ）はよく知られており、これらはその化学的及び物理的特性のために非常に関心が持たれており、そのため潤滑剤として特に興味深い。
ＰＦＰＥポリマーの複数の合成が当技術分野において開示されている。特定されていないペルフルオロ化ポリエーテル混合物の最初の合成は、ヘキサフルオロプロペンの光オリゴマー化の過程で油状生成物が得られた１９５３年に報告された。それ以来、多くの異なるペルフルオロ化ポリエーテルが合成され、文献に記載されてきた。（ＡＬＬＥＮ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙ，ｅｔ ａｌ．ＣＯＭＰＲＥＨＥＮＳＩＶＥ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ－Ｓｅｃｏｎｄ ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ．Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ ＳＩＲ ＡＬＬＥＮ，Ｇｅｏｆｆｒｅｙ，ｅｔ ａｌ．Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｂｏｏｋｓ，１９９６．ＩＳＢＮ ００８０４２７０８１．ｐ．３４７－３８８．）。
例えば、Ｄｕ Ｐｏｎｔの研究者らによって最初に開示された、特にヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）などのペルフルオロエポキシドの触媒重合は、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）の商標名で市販されている製品をもたらした。これは式－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｙ－の繰り返し単位を含む主鎖を有する。その後、Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎの研究者らは、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペンなどのペルフルオロオレフィンの光化学酸化を開示し、これはＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）の商標名で市販されている製品をもたらした。これは、ランダムに分布した式－［（ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２ＣＦ（Ｒ）Ｏ）ｎ］－（式中、Ｒは－Ｆ又はＣＦ３である）の繰り返し単位を含む主鎖を有する。部分的にフッ素化されたオキセタンの開環重合とそれに続くフッ素化を含む別の合成法がＤａｉｋｉｎ Ｃｏｍｐａｎｙによって開示されており、これはＤｅｍｎｕｍ（登録商標）の商品名で市販されている製品をもたらした。これは、式－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ－の繰り返し単位を含む主鎖を有する。
当技術分野において公知の（ペル）フルオロポリエーテルポリマー間の主な違いは、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）ポリマー及びＤｅｍｎｕｍ（登録商標）ポリマーが、１種類の繰り返し単位のみ、すなわちそれぞれ－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｙ－及び－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ－を含む規則構造を特徴とするホモポリマーであることである。別の言い方をすれば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ポリマーは、異なる式を有し、主鎖に沿ってランダムに（又は統計的に）分布している２種以上の繰り返し単位の存在によって特徴付けられるコポリマーである。繰り返し単位のこのランダムな（又は統計的な）分布は、光化学酸化に基づく製造方法によるものである。しかしながら、繰り返し単位のランダムな分布は、１つの炭素原子を有する複数の連続する繰り返し単位（すなわち式－ＣＦ２Ｏ－のもの）を含む主鎖をもたらし得る。これは一方ではポリマー主鎖の柔軟性を高めるが、他方ではこれらは金属及び／又はルイス酸によって攻撃され易いため、ポリマーの主鎖に弱い箇所を構成する。
フッ素化ビニルエーテルアルコールの重合及びそれに続く中間体である部分フッ素化構造のフッ素化は、ＦＥＩＲＩＮＧ，Ａｎｄｒｅｗ Ｅ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｎｅｗ Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔａｉｌｏｒｉｎｇ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗｉｔｈ ＦＬｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ． １９９４，ｖｏｌ．Ａ３１，ｎｏ．１１，ｐ．１６５７－１６７３．に開示されている。しかしながら、この論文に記載されている最初のアプローチは、同じ分子内にヒドロキシ基とビニルエーテル基の両方を有する部分的にフッ素化されている化合物（すなわちＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ）から出発する。そのため、最終的なポリマーは式－（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ－の１種のみの繰り返し単位を含む主鎖を有する。この論文に記載されている別のアプローチは、式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの上述した化合物と部分的にフッ素化されているジオール（例えば式ＨＯＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＨのもの）との間で反応させて、例えば米国特許第５１８５４２１号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ）及びＹＡＮＧ，Ｓ．らによるＮｏｖｅｌ ｆｌｕｏｒｉｎｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｎｉｏｎｉｃ ａｑｕｅｏｕｓ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ．１９９３，ｖｏｌ．３０，ｐ．２４１－２５２に記載されているものなどの更なるコポリマーの製造に使用するためのテレケリックマクロジオールを得ることを含む。
フッ素化ポリエーテル化合物は、米国特許出願公開第２０１６／０１３７９４７号明細書（ＡＳＡＨＩ ＧＬＡＳＳ ＣＯＭＰＡＮＹ，ＬＩＭＩＴＥＤ）にも開示されている。この特許出願は、特に次の式によって表されるフッ素化ポリエーテル化合物を開示している：
｛Ｘ－Ｏ－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ］｝ｍ－Ｙ－｛［（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ］－Ｏ－Ｚ｝ｎ
（式中、
ｍは１～１０であり；
ｎは１～１０であり；
Ｘはヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、又はアリール基であり；
Ｙは（ｍ＋ｎ）価のアルカン基、炭素－炭素原子の間にエーテル性酸素原子が挟まれている（ｍ＋ｎ）価のアルカン基、（ｍ＋ｎ）価のフルオロアルカン基、炭素－炭素原子の間にエーテル性酸素原子が挟まれている（ｍ＋ｎ）価のフルオロアルカン基、又はシクロトリフォスファゼン構造（Ｐ３Ｎ３）であり；
Ｚはヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、又はアリール基を有さず、ハロアルキル基（ただしハロゲン原子はフッ素原子又は塩素原子である）又は炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されているハロアルキル基（ただしハロゲン原子はフッ素原子又は塩素原子である）を有する基である）。部位－［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ］－において、「ａ」個の単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）と「ｂ」個の単位（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の結合順序は限定されない。すなわち、単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）と（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）は、ランダムに配置されてもよく、交互に配置されてもよく、あるいは複数の単位（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）と単位（（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）とからなる少なくとも１つのブロックが連結されていてもよい。次の式：
－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｅ－
（ｅは１～９９である）を有する構造が好ましい。
出願人は、所定の化学構造を有する（ペル）フルオロポリエーテルポリマー、すなわちポリマー主鎖中での分布がランダムではなく予め規定されている繰り返し単位によって特徴付けられる（ペル）フルオロポリエーテルポリマーを調製するという課題に取り組んだ。
驚くべきことに、出願人は、繰り返し単位が主鎖中にランダムに分布していないペルフルオロポリエーテルポリマーの合成のために、工業スケールで都合よく適用できる方法を見出した。
第１の態様において、本発明は、
２つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリマー主鎖を含む少なくとも１種のポリマー［ポリマー（ＦＨ）］の合成方法［方法（ＰＦＨ）］であって、前記鎖末端がヒドロキシ基、アリル基、及びビニル基から選択される少なくとも１つの基を含み、前記方法が

（Ｉ）ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも２つの不飽和基を含む少なくとも１種のペルフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］を、少なくとも２つのヒドロキシ基を含む少なくとも１種の完全に又は部分的に水素化されている化合物［化合物（Ｈ）］と接触させることでポリマー（ＦＨ）を得る工程を含み、前記ポリマー（ＦＨ）が、その主鎖に、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）由来の繰り返し単位と交互に配置されている前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）由来の繰り返し単位を含むことを特徴とする、方法に関する。
有利には、本発明による方法は、所定の明確な形式で主鎖内に分布している繰り返し単位を含む（ペル）フルオロポリエーテル主鎖を含むポリマーの調製を可能にする。
出願人は、本発明による方法（ＰＦＨ）の工程（Ｉ）の後に得られるポリマー（ＦＨ）が新規であることに注目した。
したがって、第２の態様では、本発明は、２つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨ＊）］であって、前記鎖末端がヒドロキシ基、アリル基、又はビニル基から選択される基を含み；
前記主鎖が次の構造（ＲＦＨ－Ｉ）：
－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－ （ＲＦＨ－Ｉ）
（式中、
ｚ及びｚ＊はそれぞれ独立して０又は１であり；
ＲＣＦは１～２０個、好ましくは２～１０個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロ化アルキレン鎖であり；
ＲＨは２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は任意選択的に１つ以上のフッ素原子を含んでおり、任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれており；
ｙは、前記ポリマー（ＦＨ＊）の主鎖の数平均分子量が３０６～５００００、好ましくは４００～１００００、より好ましくは５００～５０００、更に好ましくは６００～３０００であるような整数である）
を満たす、ポリマー［ポリマー（ＦＨ＊）］に関する。
有利には、前記少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）は、完全にフッ素化されているポリエーテル主鎖を含むポリマーを得るために、更に反応させることができる。
したがって、第３の態様では、本発明は、
（ＩＩＩ）上で定義した方法（ＰＦＨ）の工程（Ｉ）で得られた少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）をフッ素源と接触させてポリマー（ＰＦＰＥ）を得る工程
を含む、２つの鎖末端を有し各鎖末端が－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び２～３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも１つの基を含むペルフルオロ化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥ）］を合成するための方法［方法（ＰＰＦＰＥ）］に関する。
第４の態様では、本発明は、２つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むペルフルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥ）］であって、
各鎖末端が－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び２～３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも１つの基を含み、
前記主鎖が次の構造（Ｒｐｆ－Ｉ）：
－［ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ－（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦＯ］ｙ－ （Ｒｐｆ－Ｉ）
を満たし、式中、
ＲＣＦは１～２０個、好ましくは２～１０個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり；
ＲＦは２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり；
ｚ及びｚ＊のそれぞれは独立して０又は１であり；
ｙは、前記ポリマー（ＰＦＰＥ）の主鎖の数平均分子量が４１４～７００００、好ましくは６００～５００００、より好ましくは７００～１０００、更に好ましくは８００～５０００であるような整数であるが；
－ ｚとｚ＊の両方が０の場合には、前記部位ＲＣＦと前記部位ＲＦのうちの少なくとも１つは－ＣＦ２ＣＦ２－及び－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－とは異なり；
－ ｚとｚ＊の両方が１の場合には、部位ＲＣＦ及び部位ＲＦのうちの少なくとも１つは－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－とは異なることを条件とする；
ペルフルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥ）］に関する。
出願人は、驚くべきことに、本発明による方法により、ペルフルオロポリエーテルポリマーの構造、並びに結果としてその物理的及び化学的特性、特にポリマー主鎖の剛性（又は可動性）を調節できることを見出した。
更に別の態様では、本発明は、上で定義された少なくとも１種のポリマー（ＰＦＰＥ）の合成における中間体化合物としての、上で定義された少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）の使用に関する。
本明細書及び以降の請求項の目的のために、
－ 例えば「ポリマー（ＰＦＰＥＦＯＲ）」などのような表現における、式を識別する記号又は数字を囲む括弧の使用は、記号又は数字を文の残りから識別し易くする目的を有しているに過ぎず、そのため前記括弧は省略することもでき；
－ 用語「（ペル）フルオロポリエーテル」は、完全にフッ素化されている又は部分的にフッ素化されている主鎖を含むポリエーテルポリマーを指すことが意図されており；
－ 用語「ペルフルオロポリエーテル」は、完全にフッ素化されている主鎖を含むポリエーテルポリマーを指すことが意図されており；
－ 「中性基」という表現は、フッ素原子、又は１～１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のペルフルオロアルキル鎖（例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７等）を指すことが意図されており；
－ 「官能基」という表現は、前記中性基とは異なる基を指すことが意図されている。前記官能基の適切な例は、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ（Ｒは水素原子又は１～６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基である）、１～１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル鎖（アルキル鎖は、任意選択的に少なくとも１つの酸素原子が挟まれている及び／又は任意選択的に少なくとも１つの－ＯＨ基で置換されている）、アミノ、アミド、トリアジン、ホスファゼン、シロキサンである。
好ましくは、前記化合物（Ｆ）は、次の式：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２
を満たし、式中、
ｚ及びｚ＊のそれぞれは独立して０又は１であり；
ＲＣＦは、ポリマーＰＦＰＥについて上で定義したものと同じ意味を有する。
好ましい化合物（Ｆ）は、次の式（Ｆ－Ｉ）～（Ｆ－ＶＩＩＩ）を満たすものである：
（Ｆ－Ｉ） ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－ＩＩ） ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－ＩＩＩ） ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－ＩＶ） ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）４ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－Ｖ） ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－ＶＩ） ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）２Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－ＶＩＩ） ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）３Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２
（Ｆ－ＶＩＩＩ） ＣＦ２＝ＣＦＯ－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）４Ｏ－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２。
上の化合物（Ｆ）の中で、上の式（Ｆ－Ｖ）～（Ｆ－ＶＩＩ）を満たすものは新規なものであると認められる。
したがって、追加的な態様では、本発明は、上に示した式（Ｆ－Ｖ）～（Ｆ－ＶＩＩ）のうちの１つを満たす化合物、並びに、上で定義したポリマー（ＦＨ）又はポリマー（ＰＦＰＥ）の合成における中間体化合物としての各前記化合物の使用に関する。
好ましくは、化合物（Ｈ）は、次の式を満たす：
ＨＯ－（ＲＨ）－ＯＨ
（式中、ＲＨは２～１２個、好ましくは２～６個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は任意選択的に１つ以上のフッ素原子を含んでおり、任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれている）。
より好ましくは、前記アルキレン鎖は直鎖である。
好ましい化合物（Ｈ）は、式（Ｈ－Ｉ）～（Ｈ－Ｖ）を満たすものである：
（Ｈ－Ｉ） ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ２ＯＨ
（Ｈ－ＩＩ） ＨＯ（ＣＨ２）２ＯＨ
（Ｈ－ＩＩＩ） ＨＯ（ＣＨ２）３ＯＨ
（Ｈ－ＩＶ） ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＨ
（Ｈ－Ｖ） ＯＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ。
好ましくは、前記化合物（Ｈ）と前記化合物（Ｆ）との間のモル比は、０．１対２５、より好ましくは０．５対２２、更に好ましくは１対２０である。
一実施形態によれば、前記工程（Ｉ）は、前記化合物（Ｆ）及び前記化合物（Ｈ）に、ビニル基及びアリル基から選択される１つの不飽和基を含む１種以上の化合物［化合物（Ｆ－ｍｏｎｏ）］、並びに／又は１つのヒドロキシ基を含む１種の化合物［化合物（Ｈ－ｍｏｎｏ）］を添加することを任意選択的に含む。
前記化合物（Ｆ－ｍｏｎｏ）は、好ましくは次式：ＣＦ３ＯＣＦ＝ＣＦ２、Ｃ２Ｆ５ＯＣＦ＝ＣＦ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＯＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦ２（ＴＦＥ）；のものから選択される。
前記化合物（Ｈ－ｍｏｎｏ）は、好ましくは式：ＣＨ３ＯＨ、Ｃ２Ｈ５ＯＨ、Ｃ３Ｈ７ＯＨ、ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＨＯＨ、及び（ＣＨ３）２ＣＨＯＨ；
のものから選択される。
好ましくは、工程（Ｉ）は、例えば３０℃～８０℃、好ましくは３５℃～７５℃の温度でなどの加熱下で行われる。
好ましくは、工程（Ｉ）は、塩基の存在下で行われる。好適な塩基は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ４ＯＨ、ＮａＨ、トリアルキルアミン、グアニジン（特にはテトラメチルグアニジン等）、及び１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（「ＤＡＢＣＯ」）を含む群の中で選択される。
任意選択的に、工程（Ｉ）は溶媒の存在下で行われ、前記溶媒は、好ましくは、少なくとも１種の極性非プロトン性溶媒又は少なくとも１種のヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）を含む群の中で、好ましくはこれらからなる群の中で選択される。
好ましくは、前記極性非プロトン性溶媒は、２つのヒドロキシ基を有する化合物、ジメトキシエタン（グリム）、ビス（２－メトキシエチル）エーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレンポリオキシドジメチルエーテルを含む群の中で、より好ましくはそれらからなる群の中で選択される。アセトニトリルが特に好ましい。
工程（Ｉ）は好ましくは前記化合物（Ｆ）を前記化合物（Ｈ）に添加することによって行われる。あるいは、前記化合物（Ｈ）を前記化合物（Ｆ）に添加してもよく、あるいは前記化合物（Ｆ）と前記化合物（Ｈ）が反応環境に同時に添加される。
好ましくは、（ＲＣＦ）は、２～１０個、より好ましくは２～６個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挿入されている直鎖又は分岐のペルフルオロアルキレン鎖である。
前記部位（ＲＣＦ）の好適な例は、次の二価の鎖である：
－ＣＦ２－；－Ｃ２Ｆ４－；－Ｃ３Ｆ６－；－Ｃ４Ｆ８－；－ＣｘＦ２ｘ－；
－ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－；
－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）２ＯＣＦ２－；
－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）３ＯＣＦ２－；
－ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２）４ＯＣＦ２－；
（式中、ｘは５～１２、より好ましくは５～８である）。
好ましい実施形態によれば、（ＲＣＦ）は、２つの連続する式－（ＣＦ２Ｏ）ａ－の繰り返し単位を含まない。
工程（Ｉ）で使用される化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）とのモル比に応じて、その鎖末端に２つのアリル若しくはビニル基、２つのヒドロキシ基、又は１つのヒドロキシと１つのアリル若しくはビニル基とを含むポリマー（ＦＨ）が得られる。
より具体的には、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間のモル比が１より大きい場合、すなわち化合物（Ｆ）が化合物（Ｈ）と比較してモル過剰で使用される場合、その鎖末端に２つのアリル又はビニル基を含むポリマー（ＦＨ）が好ましくは得られる。
この第１の変形形態によれば、次の一般式（ＦＨｂ１）を有するポリマー（ＦＨ）が得られる：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２ （ＦＨｂ１）
（式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
一般式（ＦＨｂ１）を有する全く同じポリマーは、異なる一般式を用いて書くこともできものの、全く同じポリマーが意図されていることが当業者には明らかであろう。１つの代替の式は、例えば次のものである：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯ［ＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯ］ｙＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２ （ＦＨｂ１＊）
（式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
好ましくは、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間のモル比が１より小さい場合、すなわち化合物（Ｈ）が化合物（Ｆ）と比較してモル過剰で使用される場合、その鎖末端に２つのヒドロキシ基を含むポリマー（ＦＨ）が好ましくは得られる。
この第２の変形形態によれば、次の一般式（ＦＨｂ２）を有するポリマー（ＦＨ）が得られる：
ＨＯ－ＲＨ－Ｏ［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｈ （ＦＨｂ２）
（式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
同様に、化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）との間のモル比が約１である場合、すなわち化合物（Ｆ）と化合物（Ｈ）が化学量論量で使用される場合、１つの末端にヒドロキシ基を含み他方の鎖末端にアリル基又はビニル基を含むポリマー（ＦＨ）が好ましくは得られる。
この第３の変形形態によれば、次の一般式（ＦＨｂ３）を有するポリマー（ＦＨ）が得られる：
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｈ （ＦＨｂ３）
（式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
工程（Ｉ）の反応条件を制御しながら、上で定義したポリマー（ＦＨｂ１）と、ポリマー（ＦＨｂ２）と、ポリマー（ＦＨｂ３）との混合物を得ることができ、これが本発明に包含されることは当業者に明らかであろう。結果として、工程（ＩＩＩ）の後、以降で詳しく説明するようにポリマー（ＰＦＰＥ）の混合物が得られる。
上で定義した式（ＦＨｂ１）～（ＦＨｂ３）のうちのいずれか１つを満たす少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）は、有利には方法（ＰＰＦＰＥ）の工程（ＩＩＩ）で反応する。
有利には、前記工程（ＩＩＩ）は、フッ素源の存在下で行われる。
好ましくは、前記フッ素源は、フッ素原子を含むガスである。より好ましくは、前記フッ素源はフッ素ガス（Ｆ２）である。
有利には、工程（ＩＩＩ）におけるフッ素源は、好ましくはヘリウム及び窒素などの不活性ガスから選択される希釈ガスと混合して使用される。
有利には、フッ素ラジカルを発生させてフッ素化工程を補助するために、ハロゲン化オレフィンを添加することができる。前記ハロゲン化オレフィンは、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、オクタフルオロブテン、ペルフルオロペンテン、ペルフルオロヘキセン、ペルフルオロヘプテン、ペルフルオロオクテン、ペルフルオロシクロブテン、ペルフルオロシクロペンテン、ペルフルオロシクロヘキセン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ジクロロジフルオロエチレン、クロロペンタフルオロプロペン、ペルフルオロブタジエン、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、ＣＦ３ＯＣｌＣ＝ＣＣｌＦ、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロエチレン異性体、及びフルオロジオキソールから選択することができる。
方法（ＰＰＦＰＥ）の第１の変形形態によれば、上で定義した式（ＦＨｂ１）を満たすポリマー（ＦＨ）を、方法（ＰＰＦＰＥ）の工程（ＩＩＩ）で反応させることで、ポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した通りであるペルフルオロポリエーテル主鎖を含み、２つの鎖末端を有し両方の鎖末端が２又は３個の炭素原子を含むペルフルオロ化アルキル鎖を含む、ポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥｂ１）］が得られる。
方法（ＰＰＦＰＥ）の第２の変形形態によれば、上で定義した式（ＦＨｂ２）及び／又は式（ＦＨｂ３）を満たす少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）が、方法（ＰＰＦＰＥ）の工程（ＩＩＩ）で反応する場合、工程（ＩＩ）及び工程（ＩＶ）は、有利にはそれぞれ工程（ＩＩＩ）の前及び後に行われる。
好ましくは、工程（ＩＩ）は、上で定義した式（ＦＨｂ２）及び／又は式（ＦＨｂ３）を満たす前記少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）を、フルオロホルメート基を形成することができる少なくとも１種の化合物と接触させることによって行われる。
より好ましくは、工程（ＩＩ）は、前記ポリマー（ＦＨ）をＦ２Ｃ（＝Ｏ）、ＣｌＦＣ（＝Ｏ）、ＢｒＦＣ（＝Ｏ）と接触させることにより行われる。
工程（ＩＩ）の後、次のポリマーが得られる：
（ＦＨｂ２－ＣＯＦ） Ｆ（Ｏ＝）Ｃ－Ｏ－ＲＨ－Ｏ［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
（ＦＨｂ３－ＣＯＦ）
ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
（式中、ＲＨ、ＲＣＦ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
前記ポリマー（ＦＨｂ２－ＣＯＦ）及び／又は前記ポリマー（ＦＨｂ３－ＣＯＦ）は、その後、本発明による方法の工程（ＩＩＩ）で反応する。
好ましくは、工程（ＩＩＩ）は、同じ条件下で上で定義した同じ反応物を使用して行われる。
工程（ＩＩＩ）の後、ペルフルオロ主鎖を含む次のポリマーが得られる：
（ＰＦＰＥｂ２－ＣＯＦ）
Ｆ（Ｏ＝）Ｃ－Ｏ－ＲＦ－Ｏ［ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦＯ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
（ＰＦＰＥｂ３－ＣＯＦ）
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦＯ－［ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦＯ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
（式中、ＲＦ、ＲＣＦ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
前記ポリマー（ＰＦＰＥｂ２－ＣＯＦ）及び／又は前記ポリマー（ＰＦＰＥｂ３－ＣＯＦ）は、その後、本発明による方法の工程（ＩＶ）で反応する。
前記工程（ＩＶ）は、各フルオロホルメート基を反応させて２つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）］を得ることを含み、そのうちの少なくとも１つの末端は式－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒａｌｋの少なくとも１つの基を含み、Ｒａｌｋは１～１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である。
好ましくは、工程（ＩＶ）は、工程（ＩＩＩ）で得られたポリマーを式Ｒａｌｋ－ＯＨの少なくとも１種の化合物と接触させることにより行われ、式中、Ｒａｌｋは１～１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である。
したがって、好ましい態様では、本発明は、上で定義した工程（ＩＩ）、工程（ＩＩＩ）、及び工程（ＩＶ）を含む、少なくとも１種のポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）の合成のための方法［方法（ＰＰＦＰＥ－ＥＳＴ）］に関する。
第５の態様では、本発明は、ペルフルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）］に関し、前記ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）は、２つの鎖末端を有し少なくとも１つの鎖末端が少なくとも１つの基－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒａｌｋを含むペルフルオロポリエーテル鎖を含み、Ｒａｌｋは１～１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖であり、前記主鎖はポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した構造（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たす。
好ましくは、前記ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）の主鎖は、－［（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ａ（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｂ］ｙ－
（式中、ａ、ｂ、及びｙのそれぞれは１より大きい整数である）とは異なる。
工程（ＩＶ）の後、次のポリマーが得られる：
（ＰＦＰＥＥＳＴ－ｂ２）
ＲａｌｋＯ（Ｏ＝）Ｃ－ＲＦ－［ＯＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲａｌｋ
（ＰＦＰＥＥＳＴ－ｂ３）
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦ－［ＯＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲａｌｋ
（式中、ＲＦ、ＲＣＦ、Ｒａｌｋ、ｚ、ｚ＊、及びｙは上で定義した通りである）。
前記ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）は、更なる誘導体の合成のための中間体として使用することができる。
有利には、ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）、より好ましくは前記ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ－ｂ２）及び前記ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ－ｂ３）のそれぞれは、少なくとも１種の還元剤と接触することで、２つの鎖末端を有するポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した通りのペルフルオロポリエーテル主鎖を含むペルフルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）］を与え、この中の少なくとも１つの鎖末端、より好ましくは両方の鎖末端は、少なくとも１つのヒドロキシ基、より好ましくは式－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの基を含む。
したがって、追加的な態様においては、本発明は、２つの鎖末端を有するポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した通りのペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）］に関し、少なくとも１つの鎖末端は、式－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの基を含むが、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）の主鎖は、－［（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ａ（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｂ］ｙ－（式中、ａ、ｂ、及びｙのそれぞれは、１より大きい整数である）とは異なることを条件とする。
より好ましくは、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）の両方の鎖末端は、式－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの基を含む。
前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）も、ポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義したペルフルオロポリエーテル主鎖を含む追加的なポリマーの合成のための中間体として有用である。
特に、出願人は、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）が、２つの鎖末端を有し少なくとも１つの鎖末端が式－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－Ｒ１の基（Ｒ１は１～１６個、より好ましくは３～６個の炭素原子を含み少なくとも２個、より好ましくは２～８個、更に好ましくは２～５個の－ＯＨ基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖である）を含む、ポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した通りのペルフルオロポリエーテル主鎖を含む少なくとも１種のポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）］の合成のために有利に使用され得ることに注目した。
したがって、第６の態様においては、本発明は、２つの鎖末端を有し少なくとも１つの鎖末端が式－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－Ｒ１の基（Ｒ１は１～１６個、より好ましくは３～６個の炭素原子を含み少なくとも２個、より好ましくは２～８個、更に好ましくは２～５個の－ＯＨ基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖である）を含む、ポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した通りのペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）］に関する。
好ましい実施形態によれば、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）の両方の鎖末端が式－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－Ｒ１の基（Ｒ１は上で定義した通りである）を含む。
より好ましい実施形態によれば、前記少なくとも１つの鎖末端が次の式を満たす１つの基を有し、更に好ましくは両方の鎖末端が次の式を満たす１つの基を含む：
－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ （ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ１）
－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ （ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ２）。
出願人は、上で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）のうちの少なくとも２種を、典型的には脱エポキシカップリング剤により一緒に反応させることで、いわゆる「多数の歯をもつ（ｍｕｌｔｉ－ｄｅｎｔａｔｅ）」ＰＦＰＥポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）］が得られることにも注目した。
好ましくは、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）は、次の式：
Ｃｅ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ｃｅ
を満たし、式中、
各Ｃｅは式－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－Ｒ１の基であり、式中、Ｒ１は、水素原子、１～１６個の炭素原子を含み少なくとも２個、より好ましくは２～８個の－ＯＨ基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖であり；
各Ｂは、ポリマー（ＰＦＰＥ）について上で定義した式（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たす基であり；
Ａは３～２０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は少なくとも１つ、好ましくは１～１０個の－ＯＨ基で置換されており、任意選択的に少なくとも１つのフッ素原子で置換されている。
出願人は、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）及び前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）を、例えば国際公開第２０１４／１９５２９９号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＰＯＬＹＭＥＲＳ ＩＴＡＬＹ Ｓ．Ｐ．Ａ．）に開示されている手順に従って、シクロフォスファゼン環を有する少なくとも１種の化合物と反応させることで、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）及び前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）から選択される少なくとも１つの置換基を有するシクロフォスファゼン中心コアを含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）］が得られることにも注目した。
出願人は、その鎖末端の少なくとも１つのヒドロキシ基を含む本発明によるＰＦＰＥポリマーが磁気記録媒体（ＭＲＭ）用の潤滑剤として有利に使用できることに注目した。
したがって、追加的な態様においては、本発明は、上で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）、及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）のうちの少なくとも１つの、磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としての使用に関する。
この目的のために、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）、及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）は、有利には、１つの炭素原子を含む２つ以上の連続する繰り返し部位、すなわち式－（ＣＦ２Ｏ）－の繰り返し部位を含まない。実際、式－（ＣＦ２Ｏ）－の連続する繰り返し部位は、２つ以上の炭素原子を含む部位よりもポリマー主鎖を金属及びルイス酸からより攻撃されやすく脆弱にすることが知られている。また、この弱点は、ランダムに分布した繰り返し単位を有するポリマーを与える従来の合成を使用する場合に起こり得るように、一列に１つの炭素原子を有する２つ以上の繰り返し部位を含むポリマーが得られる場合に特に増大する。
更に重要なことには、１つの炭素原子を含む２つ以上の連続する繰り返し部位を含まないＰＦＰＥポリマーは高温に耐えることができる。この特性は、熱アシスト磁気記録（ＨＡＭＲ）技術を用いる磁気記録媒体のコーティングで使用するための潤滑剤の開発において特に重要である。熱アシスト磁気記録は、書き込みが行われている間にディスクの磁気特性を熱により短時間変化させて超常磁性効果を低減又は除去するように、書き込まれているディスクの一部を加熱するためにレーザーを使用する、ハードドライブのための磁気記憶技術である。
ＨＡＭＲの効果は、以前よりもはるかに小さいスケールでの書き込みを可能にし、標準的なディスクプラッタに保持できるデータ量を大幅に増やすことである。
磁気記録媒体（ＭＲＭ）は、典型的にはそのそれぞれの面上に下層を逐次的に堆積させた非磁気基板、少なくとも１つの磁気層、及び保護オーバーコート、好ましくは炭素オーバーコートを含む複数の層を含む。
更に別の態様においては、本発明は、任意選択的に少なくとも１つのカーボンオーバーコートにより被覆されている少なくとも１つの磁気層を含む磁気記録媒体（ＭＲＭ）を準備することと、上で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）、及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）のうちの少なくとも１種を、前記磁気層又は前記カーボンオーバーコートの上に塗布することとを含む、磁気記録媒体（ＭＲＭ）を潤滑するための方法に関する。
本発明によるポリマーをＭＲＭに適用する工程は、当技術分野で公知の任意の慣用方法によって行うことができる。
例えば、上で定義した前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）、及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）のうちの少なくとも１種を、ＭＲＭのディスクの磁気層の上に、又は存在する場合には保護オーバーコートの上に、直接塗布することができる。
あるいは、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）、及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）のうちの少なくとも１種を、最初にヒドロフルオロエーテル（例えばＮｏｖｅｃＴＭＨＦＥ（３ＭＴＭから市販））、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）（例えばＶｅｒｔｒｅｌ（登録商標）ＨＦＣ（ＤｕＰｏｎｔＴＭから市販））、ペルフルオロ炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、及びこれらの組み合わせなどの適切な溶媒中に溶解させることで溶液［溶液（Ｓ）］を得ることができ、その後ディスクは前記溶液（Ｓ）の中に沈められ、そこからゆっくり引き出される。
慣用のリフタータイプのディッパーが、記録媒体のディスクを前記溶液（Ｓ）に沈めるために使用されてもよい。任意選択的に、そのようにして得られたコーティングされたディスクは、さらなる処理、例えば、ＵＶ線への曝露などにかけられる。当業者は、沈めることの継続時間及び引出しの速度を最適化して、所望のコーティング厚さを達成することができる。
好ましくは、上で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）、及び／又はポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＰＮ）のうちのいずれか１種を含むコーティングは、約２～約３０オングストローム（Å）、より好ましくは２～１５Åの厚さを有する。
参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
本発明は、以下の実験の項に含まれる実施例によってより詳細に以下に例証され；実施例は、例証的であるに過ぎず、決して本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
方法
数平均分子量（Ｍｎ）は、ＮＭＲ（１９Ｆ－ＮＭＲ及び１Ｈ－ＮＭＲ）により決定した。
実施例１
工程（ａ）：ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、５．７６ｇのＮａＯＨ及び２２７．７６ｇの１，４－ブタンジオールを入れた。水酸化ナトリウムが完全に溶解するまで混合物を撹拌しながら７０℃で加熱した。その後、溶液を４０℃に冷却し、５０ｇのＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２を滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、６時間撹拌しながら４０℃に保った。粗生成物を８０ｍｌの水及び８０ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。水相を１２０ｍｌの新たなＣＨ２Ｃｌ２で再度抽出し、２つの有機相を集めて食塩水（８０ｍｌ）で抽出した。有機相を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４で処理し、濾過し、溶媒を減圧下で留去することで、次のものを含む混合物５７．７ｇを得た：
ＨＯ（ＣＨ２）４［ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４］ｎＯＨ
ｎ＝１で７８％
ｎ＝２で１５％
ｎ＝３で４％
ｎ＝４で３％。
工程（ｂ）：（ＥｔＯＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－）２及びより大きい分子量の類似体の合成
工程（ａ）で調製したアルコールの混合物１０．５ｇを９２．４ｇの１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの中に溶解し、外部冷却浴によって＋２０℃の温度で保持されている２５０ｍｌのステンレス鋼製機械撹拌反応器の中に入れた。２．０Ｎｌ／ｈのＣＯＦ２（２．０Ｎｌ／ｈのＦ２、３．０Ｎｌ／ｈのＣＯ、及び４．０Ｎｌ／ｈのＨｅを混合する管型反応器中で合成）を反応器に供給して全ての－ＯＨ基を対応する－ＯＣ（Ｏ）Ｆ基に変換した。反応の完了はＩＲ及びＧＣオンライン分析により確認される（反応器へ供給されたＣＯＦ２の変換なし）。
その後、８．０Ｎｌ／ｈのＨｅで希釈した２．０Ｎｌ／ｈのＦ２を反応器に供給して、ギ酸エステルの主鎖に存在する水素原子を変換した。フッ素の変換率は、ＧＣオンライン分析により決定した。６０％未満に低下した時に、第２の入り口管により０．３Ｎｌ／ｈのＣ３Ｆ６（１．５Ｎｌ／ｈのＨｅで希釈）を導入しながらフッ素の流れを２．３Ｎｌ／ｈまで増加させた。この単体フッ素のフルオロオレフィン活性化（米国特許第８７４２１４２号（ＳＯＬＶＡＹＳＯＬＥＸＩＳ Ｓ．Ｐ．Ａ．）による）を用いることで、ペルフルオロ化が完了するまで高いフッ素変換率を維持することができた（ＧＣにより決定されるフッ素変換率のゼロへの急落により示される）。
粗生成混合物を２０ｇの無水エタノールが入っているＰＦＡ丸底フラスコに移し、その後、全ての揮発性化合物（ＨＦ、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｆ、過剰のＣＨ３ＣＨ２ＯＨ、及び溶媒）を、低圧かつ７０℃を超えない温度で留去した。１５．６ｇのオイル状の透明な無色液体を得た。これをＩＲ、ＮＭＲ、及びＧＰＣにより分析することで目的の構造であることを確認した。
工程（ｃ）：ＨＯＣＨ２ＣＦ２（ＣＦ２）２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの合成
工程（ｂ）から得られたジエチルエステルポリマーの混合物を真空蒸留により分別して第１の成分を分離し、これをその後ＮａＢＨ４で化学還元することで対応するジオールを得た（ＮＭＲにより確認）。
実施例２
工程（ａ）：ＨＯ（ＣＨ２）３［ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３］ｎＯＨの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、６．６９ｇのＮａＯＨと、８２．４０ｇの１，３－プロパンジオールと、２００ｍｌのアセトニトリルとを入れた。水酸化ナトリウムが完全に溶解するまで混合物を撹拌しながら４０℃で加熱した。その後、１０７．４０ｇのＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２を滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、６時間撹拌しながら４０℃に保った。粗生成物を２００ｍｌの水及び２００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。水相を２００ｍｌの新たなＣＨ２Ｃｌ２で再度抽出し、２つの有機相を集めて食塩水（２００ｍｌ）で抽出した。有機相を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４で処理し、濾過し、溶媒を減圧下で留去することで、次のものを含む混合物を得た：
式ＨＯ（ＣＨ２）３Ｏ－ＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２の生成物中のヒドロキシ基とビニル基との間の分子内反応から得られる副生成物としての環状エーテルとの混合物中の３３％のＨＯ（ＣＨ２）３ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３ＯＨ；
ｎ＝２である２３％のＨＯ（ＣＨ２）３［ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３］ｎＯＨ、２３％のｎ＝３の化合物、及び２１％のｎ＝４又は５の混ざりとしての混合物を有する化合物。
工程（ｂ）：ＥｔＯＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２）２ＣＦ２及びより大きい分子量の類似体の合成
実施例２の工程（ａ）で得たアルコールの混合物１０．７ｇから出発したことを除いては実施例１の工程（ｂ）に記載のものと同じ手順に従った。１５．７ｇの最終的なジエチルエステルポリマーを得た。
工程（ｃ）：式ＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ［（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）］３ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ及びＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ［（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）］５ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨを有するポリマーの合成
工程（ｂ）から得られたジエチルエステルポリマーの混合物を真空蒸留により分別して第２及び第３の成分を分離し、これをその後ＮａＢＨ４で化学還元することで対応するジオールを得た（ＮＭＲにより確認）。
工程（ｄ）：式ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ［（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）］３ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを有するポリマーの合成
工程（ｃ）で調製したジオールＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ［（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）］３Ｃ－Ｆ２ＣＦ２－ＣＨ２ＯＨを、米国特許第８５１３４７１号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ Ｓ．Ｐ．Ａ．）に記載の手順に従ってＳｏｌｋｅｔａｌのメシル誘導体と反応させることで、対応するテトラオールを得た（ＮＭＲ分析により確認）。
実施例３
工程（ａ）：［ＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２］２Ｏの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、３．９５ｇのＮａＯＨ、１７８ｇの１，４－ブタンジオール、及び８０ｍＬのＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈを入れた。水酸化ナトリウムが完全に溶解するまで混合物を撹拌しながら７０℃で加熱し、次いで５４ｇの［ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２］２Ｏを滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、３時間撹拌しながら７０℃に保った。粗生成物を１５０ｍｌの水で抽出した。有機層を分離し、溶媒を減圧下で１００℃で留去した。残った粘稠なオイルを濾過することで、次のものを含む混合物３３ｇを得た：ＨＯ（ＣＨ２）４［ＯＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２Ｏ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ２）２ＯＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４］ｎＯＨ（ｎは１～４）。
工程（ｂ）：（ＥｔＯＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－）２Ｏ及びより大きい分子量の類似体の合成
実施例３の工程（ａ）で得たアルコールの混合物１０．２ｇから出発したことを除いては実施例１の工程（ｂ）に記載のものと同じ手順に従った。
１５．０ｇの最終的なジエチルエステルポリマーを得た。
実施例４
工程（ａ）：ＨＯ（ＣＨ２）４［ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４］ｎＯＨの合成
磁気撹拌、温度プローブ、及び還流コンデンサーを有する三口丸底フラスコに、８．７ｇのＮａＯＨと、７８．１２ｇの１，４－ブタンジオールと、３００ｍｌのアセトニトリルを入れた。混合物を撹拌しながら４０℃で３時間加熱し、次いで１４７．９１ｇのＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２を滴下した。得られた混合物を、ペルフルオロビスビニルエーテルが完全に変換されるまで、２時間撹拌しながら４０℃に保った。その後、減圧下で６０℃でアセトニトリルを留去し、粗生成物を３００ｍｌの水及び３００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。水相を３００ｍｌの新たなＣＨ２Ｃｌ２で再度抽出し、２つの有機相を集めて食塩水（２００ｍｌ）で抽出した。有機相を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４で処理し、濾過し、溶媒を減圧下で留去することで、次のものを含む混合物１６７．０７ｇを得た：
式ＨＯ（ＣＨ２）４Ｏ－ＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２の生成物中のヒドロキシ基とビニル基との間の分子内反応により得られる副生成物の環状エーテルとの混合でのＨＯ（ＣＨ２）４ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ；
ＨＯ（ＣＨ２）４［ＯＣＦ２ＣＦＨＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）４］ｎＯＨ（ｎ＝２、３）、及び混合物（ｎ＝４又は５）。
工程（ｂ）：（ＥｔＯＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２）２ＣＦ２及びより大きい分子量の類似体の合成
実施例４の工程（ａ）で得たアルコールの混合物１０．９ｇから出発したことを除いては実施例１の工程（ｂ）に記載のものと同じ手順に従った。
１６．０ｇの最終的なジエチルエステルポリマーを得た。

Claims (17)

  1. ２つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリエーテル主鎖を含む少なくとも１種のポリマー［ポリマー（ＦＨ）］の合成方法［方法（ＰＦＨ）］であって、前記鎖末端がヒドロキシ基、アリル基、及びビニル基から選択される少なくとも１つの基を含み、前記方法は、
    （Ｉ）ビニル基及びアリル基から選択される少なくとも２つの不飽和基を含む少なくとも１種のペルフルオロ化合物［化合物（Ｆ）］を、少なくとも２つのヒドロキシ基を含む少なくとも１種の完全に水素化されている化合物［化合物（Ｈ）］と接触させることでポリマー（ＦＨ）を得る工程；
    を含み、
    前記ポリマー（ＦＨ）が、その主鎖に、前記少なくとも１種の化合物（Ｈ）由来の繰り返し単位と交互に配置されている前記少なくとも１種の化合物（Ｆ）由来の繰り返し単位を含むことを特徴とする、方法。
  2. 前記化合物（Ｆ）が次の式：
    ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２
    （式中、ｚ及びｚ＊はそれぞれ独立して０又は１であり、
    ＲＣＦは１～２０個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖である）を満たす；及び／又は
    前記化合物（Ｈ）が次の式：
    ＨＯ－（ＲＨ）－ＯＨ
    （式中、ＲＨは２～１２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖には任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれている）を満たす、請求項１に記載の方法。
  3. 前記工程（Ｉ）が、前記化合物（Ｆ）及び前記化合物（Ｈ）に、ビニル基及びアリル基から選択される１つの不飽和基を含む１種以上の化合物［化合物（Ｆ－ｍｏｎｏ）］、並びに／又は１つのヒドロキシ基を含む１種の化合物［化合物（Ｈ－ｍｏｎｏ）］を添加することを含む、請求項１又は２に記載の方法。
  4. ２つの鎖末端を有する部分的にフッ素化されているポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＦＨ＊）］であって、前記鎖末端がそれぞれヒドロキシ基、アリル基、又はビニル基から選択される基を含み；
    前記主鎖が次の構造（ＲＦＨ－Ｉ）：
    －［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－（ＲＦＨ－Ｉ）
    （式中、ｚ及びｚ＊はそれぞれ独立して０又は１であり；
    ＲＣＦは１～２０個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり；
    ＲＨは、２～１２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の完全に水素化されているアルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖には任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれており；
    ｙは、ＮＭＲ分析により決定される前記ポリマー（ＦＨ＊）の主鎖の数平均分子量が３０６～５００００であるような整数である）
    を満たす、ポリマー［ポリマー（ＦＨ＊）］。
  5. 前記ポリマーが次の式（ＦＨｂ１）～（ＦＨｂ３）：
    （ＦＨｂ１）
    ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２
    （ＦＨｂ２）
    ＨＯ－ＲＨ－Ｏ［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯ－ＲＣＦ－Ｏ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｈ
    （ＦＨｂ３）
    ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｈ（ＦＨｂ３）
    （式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは請求項４で定義した通りである）
    のうちの１つを満たす、請求項４に記載のポリマー（ＦＨ＊）。
  6. ２つの鎖末端を有するペルフルオロ化ポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥ）］の合成方法［方法（ＰＰＦＰＥ）］であって、
    各鎖末端が－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び２～３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも１つの基を含み、前記方法が、
    （ＩＩＩ）請求項１～５のいずれか１項で定義した少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）又はポリマー（ＦＨ＊）をフッ素源と接触させてポリマー（ＰＦＰＥ）を得る工程
    を含む、方法［方法（ＰＰＦＰＥ）］。
  7. 前記ポリマー（ＦＨ＊）が、式（ＦＨｂ１）
    ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ＝ＣＦ２
    （式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは請求項４で定義した通りである）
    を満たす、請求項６に記載の方法。
  8. ペルフルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥ）］であって、前記ポリマー（ＰＦＰＥ）が、２つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含み、
    各鎖末端が－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び２～３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル鎖から選択される少なくとも１つの基を含み、
    前記主鎖が次の構造（Ｒｐｆ－Ｉ）：
    －［ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ－（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦＯ］ｙ－（Ｒｐｆ－Ｉ）
    （式中、
    ＲＣＦは１～２０個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり；
    ＲＦは２～１２個の炭素原子を含み任意選択的に１つ以上の酸素原子が挟まれているペルフルオロアルキレン鎖であり；
    ｚ及びｚ＊のそれぞれは独立して０又は１であり；
    ｙは、ＮＭＲ分析によって決定される前記ポリマー（ＰＦＰＥ）の前記主鎖の数平均分子量が４１４～７００００であるような整数であるが；
    － ｚ及びｚ＊の両方がゼロの場合には、前記部位ＲＣＦ及び前記部位ＲＦのうちの少なくとも１つは－ＣＦ２ＣＦ２－及び－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－とは異なり；
    － ｚ及びｚ＊の両方が１の場合には、部位ＲＣＦ及び部位ＲＦのうちの少なくとも１つは－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－とは異なることを条件とする）
    を満たす、ペルフルオロポリエーテルポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥ）］。
  9. 請求項８で定義した式（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たすペルフルオロポリエーテル主鎖を含み２つの鎖末端を有するポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）］の合成方法［方法（ＰＰＦＰＥ－ＥＳＴ）］であって、
    少なくとも１つの鎖末端が式－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒａｌｋ（式中、Ｒａｌｋは１～１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である）の少なくとも１つの基を含み、前記方法が：
    （ＩＩ）請求項１～５のいずれか１項で定義した前記少なくとも１種のポリマー（ＦＨ）又はポリマー（ＦＨ＊）を、Ｆ２Ｃ（＝Ｏ）、ＣｌＦＣ（＝Ｏ）、ＢｒＦＣ（＝Ｏ）を含む基の中で選択される少なくとも１種の化合物と接触させる工程；
    （ＩＩＩ）工程（ＩＩ）の後に得られる少なくとも１種のポリマーをフッ素源と接触させてポリマー（ＰＦＰＥ）を得る工程；及び
    （ＩＶ）工程（ＩＩＩ）で得られた少なくとも１種のポリマーを、式Ｒａｌｋ－ＯＨ（式中、Ｒａｌｋは１～１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である）の少なくとも１種の化合物と接触させてポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）を得る工程；
    を含む、方法。
  10. 前記ポリマー（ＦＨ＊）が、次の式：
    （ＦＨｂ２）
    ＨＯ－ＲＨ－Ｏ［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯ－ＲＣＦ－Ｏ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｈ
    （ＦＨｂ３）
    ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ－［ＣＦ２ＣＦＨ（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦＨＣＦ２－ＯＲＨＯ］ｙ－Ｈ
    （式中、ＲＣＦ、ＲＨ、ｚ、ｚ＊、及びｙは請求項４で定義した通りである）
    を満たす、請求項９に記載の方法。
  11. 請求項８で定義した式（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たし２つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）］であって、少なくも１つの鎖末端が少なくとも１つの基－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒａｌｋ（式中、Ｒａｌｋが１～１０個の炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル鎖である）を含む、ポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）］。
  12. 前記ポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）が次の式：
    （ＰＦＰＥＥＳＴ－ｂ２）
    ＲａｌｋＯ（Ｏ＝）Ｃ－ＲＦ－［ＯＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲａｌｋ
    （ＰＦＰＥＥＳＴ－ｂ３）
    ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦ－［ＯＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ２）ｚＯＲＣＦＯ（ＣＦ２）ｚ＊ＣＦ２ＣＦ２－ＯＲＦ］ｙ－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲａｌｋ
    （式中、ＲＦ、ＲＣＦ、ｚ、ｚ＊、及びｙは請求項８で定義した通りであり、Ｒａｌｋは請求項９で定義した通りである）
    を満たす、請求項１１に記載のポリマー（ＰＦＰＥＥＳＴ）。
  13. 請求項８で定義した式（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たし２つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）］であって、少なくも１つの鎖末端が式－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの基を含み、前記主鎖が請求項８で定義した構造（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たすが、前記ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）の前記主鎖が－［（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ａ（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｂ］ｙ－（式中、ａ、ｂ、及びｙのそれぞれは１より大きい整数である）とは異なることを条件とする、ポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）］。
  14. 請求項８で定義した式（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たし２つの鎖末端を有するペルフルオロポリエーテル主鎖を含むポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）］であって、少なくも１つの鎖末端が式－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－Ｒ１の基を含み、Ｒ１は１～１６個の炭素原子を含み、少なくとも２個の－ＯＨ基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖である、ポリマー［ポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）］。
  15. 両方の前記鎖末端が次の式：
    －ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ１）
    －ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ２）
    を満たす基を含む、請求項１４に記載のポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）。
  16. 次の式：
    Ｃｅ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ｃｅ
    （式中、
    各Ｃｅは式－ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－Ｒ１の基であり、Ｒ１は水素原子、１～１６個の炭素原子を含み少なくとも２個の－ＯＨ基で置換されている直鎖又は分岐のアルキル鎖であり、各Ｂは請求項８で定義した式（Ｒｐｆ－Ｉ）を満たす基であり、Ａは３～２０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は少なくとも１つの－ＯＨ基で置換されており、任意選択的に少なくとも１つのフッ素原子で置換されている）
    を満たす、ポリマー（ポリマーＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）］。
  17. 磁気記録媒体（ＭＲＭ）の潤滑方法であって、任意選択的に少なくとも１つのカーボンオーバーコートにより被覆されている少なくとも１つの磁気層を含む磁気記録媒体（ＭＲＭ）を準備することと、請求項１３で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ）、請求項１４又は１５で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－Ｘ）、及び／又は請求項１６で定義したポリマー（ＰＦＰＥＯＨ－ＭＤ）のうちの少なくとも１種を、前記磁気層又は前記カーボンオーバーコートの上に塗布することとを含む、潤滑方法。
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