WO2022138509A1

WO2022138509A1 - ポリエーテル組成物の製造方法、含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法及びポリエーテル組成物

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Publication number: WO2022138509A1
Application number: PCT/JP2021/046848
Authority: WO
Inventors: 元志青山; 誠人宇野; 啓吾松浦
Original assignee: Ａｇｃ株式会社
Priority date: 2020-12-25
Filing date: 2021-12-17
Publication date: 2022-06-30
Also published as: CN116601207A; JPWO2022138509A1

Abstract

下記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して下記一般式（１）で表される化合物を１ｍｏｌ未満の比率で反応させる第一重合反応と、上記第一重合反応後の第二重合反応とを含む、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の複数回の重合反応により、ポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造する、ポリエーテル組成物の製造方法。　Ａ－Ｘ－Ａ・・・（１）　Ｂ－Ｙ－Ｂ・・・（２）

Description

ポリエーテル組成物の製造方法、含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法及びポリエーテル組成物

　本開示は、ポリエーテル組成物の製造方法、含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法及びポリエーテル組成物に関する。

　含フッ素化合物は、優れた潤滑性及び撥水撥油性等を示すことから、表面処理剤又は潤滑剤等に使用される。含フッ素化合物の中でも、エーテル結合を有する含フッ素ポリエーテル化合物は、潤滑性に優れ、磁気ディスクの読取ヘッド等の保護を目的とした被膜形成に用いられている。

　従来より、含フッ素ポリエーテル化合物は、種々の方法により製造され、例えば、－ＯＨ基又はビニル基等を末端基として有するポリエーテル化合物をフッ素化することにより製造される。
　例えば、国際公開第２０１８／１０８８６６号には、ビニルエーテル化合物及びジオール化合物によりポリエーテル化合物を製造し、上記ポリエーテル化合物が有する両末端の－ＯＨ基をエステル化し、ジアシルオキシポリエーテル化合物を製造し、上記ジアシルオキシポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を製造する方法が開示される。
　また、国際公開第２０１９／２０２０７６号には、ビニルエーテル化合物及びジオール化合物を溶媒中で重合反応させてポリエーテル化合物を製造し、上記ポリエーテル化合物が有する両末端の－ＯＨ基をエステル化し、ジアシルオキシポリエーテル化合物を製造し、上記ジアシルオキシポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を製造する方法が開示される。
　また、国際公開第２０１８／１０８８６４号、国際公開第２０１９／２０２０７９号及び国際公開第２０１９／２４３４０４号には、ジアシルオキシ化合物及びジフルオロアシル化合物を溶媒中で重合反応させて－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ基又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基を末端基として有するポリエーテル化合物を製造し、ポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を製造する方法が開示される。
　また、国際公開第２０１９／２４３４０３号には、ビニルエーテル化合物及びジオール化合物を溶媒中で反応させ、芳香環を有するポリエーテル化合物を製造し、上記ポリエーテル化合物が有する両末端の－ＯＨ基をエステル化し、ジアシルオキシポリエーテル化合物を製造し、上記ジアシルオキシポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を製造する方法が開示される。

　耐熱性の観点から、含フッ素ポリエーテル化合物の製造に使用されるポリエーテル化合物は繰り返し単位数の大きい化合物であることが好ましい。しかしながら、国際公開第２０１８／１０８８６６号及び国際公開第２０１９／２０２０７６号に係る製造方法により製造されるポリエーテル化合物は、繰り返し単位数が小さく、上記ポリエーテル化合物及び上記ポリエーテル化合物のフッ素化により製造される含フッ素ポリエーテル化合物は、耐熱性の観点から改善の余地がある。
　また、国際公開第２０１８／１０８８６４号には、その実施例において製造されるポリエーテル化合物の数平均分子量が２，２００程度であったと記載されている。
　しかしながら、国際公開第２０１８／１０８８６４号に係る製造方法においては、ジアシルオキシ化合物と、ジフルオロアシル化合物との反応により、上記末端基を有するポリエーテル化合物以外に、環状ポリエーテル化合物が製造される。そのため、上記環状ポリエーテル化合物が、ＮＭＲ法を利用した主鎖と末端基との積分比から求められる数平均分子量の値を、見かけ上大きくしており、実際に得られている上記末端基を有するポリエーテル化合物は、繰り返し単位数が小さい低分子化合物である。したがって、上記ポリエーテル化合物及び上記ポリエーテル化合物のフッ素化により製造される含フッ素ポリエーテル化合物は耐熱性の観点から改善の余地がある。
　国際公開第２０１９／２０２０７９号及び国際公開第２０１９／２４３４０４号に係る製造方法においても、国際公開第２０１８／１０８８６４号同様、ジアシルオキシ化合物と、ジフルオロアシル化合物との反応により、環状ポリエーテル化合物が製造されており、実際に得られている上記末端基を有するポリエーテル化合物は、繰り返し単位数が小さい低分子化合物である。そのため、上記ポリエーテル化合物及び上記ポリエーテル化合物のフッ素化により製造される含フッ素ポリエーテル化合物は耐熱性の観点から改善の余地がある。
　また、国際公開第２０１９／２４３４０３号には、その実施例において製造されるポリエーテル化合物の繰り返し単位数が１～９であったと記載されている。しかしながら、国際公開第２０１９／２４３４０３号に係る製造方法により得られるポリエーテル化合物は、繰り返し単位内に芳香環を有しており、フッ素化の容易性の観点から改善の余地がある。

　本開示は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造可能なポリエーテル組成物の製造方法を提供することである。
　また、本開示が解決しようとする課題は、耐熱性に優れる含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造可能な含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法を提供することである。
　また、本開示が解決しようとする課題は、耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を提供することである。

　上記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。

＜１＞　下記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して下記一般式（１）で表される化合物を１ｍｏｌ未満の比率で反応させる第一重合反応と、上記第一重合反応後の第二重合反応とを含む、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の複数回の重合反応により、ポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造する、ポリエーテル組成物の製造方法。
　Ａ－Ｘ－Ａ・・・（１）
　Ｂ－Ｙ－Ｂ・・・（２）

（一般式（１）及び一般式（２）中、
　Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表し、
　但し、Ｘ及びＹは、芳香環を有しない。
　一般式（１）で表される化合物に含まれる２つのＡは、同一の基を表し、且つ－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ及び－ＯＭｓを含む群より選択される基を表し、
　Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、Ｂは共に－ＯＨを表し、
　Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表し、
　Ａが－ＯＨを表す場合、Ｂは共に－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表し、
　Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す。
　ここで、Ｔｓはｐ－トルエンスルホニル基を表し、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を表し、Ｍｓはメタンスルホニル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。）
＜２＞　上記複数回の重合反応が、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物を少なくとも含む組成物において行われ、上記組成物が溶媒を含まないか、上記組成物が溶媒を含む場合には前記溶媒の含有率が、１０質量％以下である、＜１＞に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜３＞　上記複数回の重合反応のうち少なくとも１つの重合反応は、アルカリ触媒の存在下において行う、＜１＞又は＜２＞に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜４＞　上記第一重合反応の時間に対する上記第二重合反応の時間の比が、１．１～３である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜５＞　上記第一重合反応が、上記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して、上記一般式（１）で表される化合物を０．１ｍｏｌ～０．９ｍｏｌの比率で反応させることにより行われる、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜６＞　上記第一重合反応が、上記一般式（１）で表される化合物へ上記一般式（２）で表される化合物を、上記一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対して０．０１倍ｍｏｌ／時間～１００倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることにより行われる、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜７＞　上記第一重合反応が、上記一般式（２）で表される化合物へ上記一般式（１）で表される化合物を、上記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して０．００５倍ｍｏｌ／時間～１．２倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることにより行われる、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜８＞　上記第二重合反応が、上記一般式（１）で表される化合物を、上記第一重合反応における上記一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して０．１ｍｏｌ～１．２ｍｏｌの比率で、上記第一重合反応により得られる組成物と反応させることにより行われる、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜９＞　上記第二重合反応が、上記第一重合反応により得られる組成物へ上記一般式（１）で表される化合物を、上記第一重合反応における上記一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して０．５倍ｍｏｌ／時間～３６０倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることにより行われる、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜１０＞　上記一般式（１）中におけるＸ及び上記一般式（２）中におけるＹの少なくとも一方が、エーテル結合を含んでいてもよい、ペルフルオロ化された炭素数１～２０の２価の炭化水素基である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜１１＞　上記複数回の重合反応によって、上記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して上記一般式（１）で表される化合物を０．６ｍｏｌ～１．４ｍｏｌの比率で反応させる、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜１２＞　上記ポリエーテル組成物に含まれる上記ポリエーテル化合物が有する末端基の含有量の合計１００ｍｏｌ％に対するＡで表される末端基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法。
＜１３＞　＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載のポリエーテル組成物の製造方法により製造されるポリエーテル組成物に含まれる上記ポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造する、含フッ素ポリエーテル化合物の製造方法。
＜１４＞　下記一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物を含み、且つポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の合計１００ｍｏｌ％に対するＡで表される末端基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である、ポリエーテル組成物。
　Ａ－Ｘ－（Ｄ－Ｙ－Ｄ－Ｘ）_ｎ－Ａ・・・（３）

（一般式（３）中、
　Ｘは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表し、
　Ｙは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表し、
　但し、Ｘ及びＹは、芳香環を有しない。
　Ａは、同一の基であり、且つ－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ及び－ＯＭｓを含む群より選択される基を表し、
　Ｄは、２価の連結基を表し、
　Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２を表す場合、Ｄはいずれも＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊を表し、
　Ａが－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２を表す場合、Ｄはいずれも＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊を表し、
　Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｄはいずれも＊＊－ＯＣＦ_２－を表し、
　Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｄはいずれも＊－ＯＣＦ_２－＊＊を表し、
　Ａが－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、Ｄはいずれも＊－Ｏ－＊＊を表し、
　Ａが－ＯＨを表す場合、Ｄはいずれも＊＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊、＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊又は＊－Ｏ－＊＊を表し、
　ｎは、６以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表す。
　ここで、Ｔｓはｐ－トルエンスルホニル基を表し、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を表し、Ｍｓはメタンスルホニル基を表し、＊はＸへの結合部分を表し、＊＊はＹへの結合部分を表す。）

　本開示によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造可能なポリエーテル組成物の製造方法が提供される。
　また、本開示によれば、耐熱性に優れる含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造可能な含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法が提供される。
　また、本開示に係るポリエーテル組成物によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を提供できる。

　以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。

　本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、合成例に示されている値に置き換えてもよい。

　本開示において、「フルオロアルキレン基」には、水素原子が全てフッ素原子に置換されたペルフルオロアルキレン基及び水素原子の一部がフッ素原子に置換されたフルオロアルキレン基が包含される。また、本開示において、「フルオロシクロアルカン」等の記載にも、シクロアルカンが有する水素原子が全てフッ素原子に置換されたペルフルオロシクロアルカンだけではなく、水素原子の一部がフッ素原子に置換されたシクロアルカンも包含される。

　本開示において各成分は該当する化合物を複数種含んでいてもよい。例えば、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物との反応におけるｍｏｌ比は、各成分に該当する化合物の合計に基づき算出する。

　本開示の基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。

　本開示において、炭素数とは、ある基全体に含まれる炭素原子の総数を意味し、該基が置換基を有さない場合は当該基の骨格を形成する炭素原子の数を表し、該基が置換基を有する場合は当該基の骨格を形成する炭素原子の数に置換基中の炭素原子の数を加えた総数を表す。

　本開示において、１価又は２価の炭化水素基が「ペルフルオロ化された」とは、当該炭化水素基が以下の状態にまでフッ素化されていることをいう。
　１価又は２価の炭化水素基が飽和炭化水素基である場合、１価又は２価の炭化水素基を構成する炭素原子に結合したフッ素化されうる水素原子の全てがフッ素化されている状態を、炭化水素基が「ペルフルオロ化された」と称する。
　１価又は２価の炭化水素基が不飽和炭化水素基である場合、１価又は２価の炭化水素基を構成する炭素原子に結合したフッ素化されうる水素原子の全てがフッ素化され、且つ、炭素－炭素二重結合又は炭素－炭素三重結合等の炭素－炭素間の不飽和結合を形成する２つの炭素原子の各々にフッ素原子が付加されて炭素－炭素間の不飽和結合が消滅した状態を、炭化水素基が「ペルフルオロ化された」と称する。例えば、＞Ｃ＝Ｃ＜がペルフルオロ化されると＞ＣＦ－ＣＦ＜に、－Ｃ≡Ｃ－がペルフルオロ化されると－ＣＦ_２－ＣＦ_２－になる。また、ペルフルオロ化されうる原子団にはフッ素化されうる水素原子が結合していてもよく、例えば、－ＣＨ＝ＣＨ－がペルフルオロ化されると－ＣＦ_２－ＣＦ_２－になる。

　本開示において、数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」ともいう。）により測定する。ＧＰＣによる測定は、特開２００１－２０８７３６号公報の段落［００１０］～［００３０］に記載する方法に従い、下記条件にて行った。なお、移動相等については同等の材料を使用してもよい。
・移動相：Ｒ－２２５（ＡＧＣ株式会社製、商品名：アサヒクリン（登録商標）ＡＫ－２２５ＳＥＣグレード１）及びヘキサフルオロイソプロピルアルコール（ＨＦＩＰ）の混合溶媒（Ｒ－２２５：ＨＦＩＰ＝９９：１（体積比））
・分析カラム：ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｅカラム（ポリマーラボラトリーズ社製）を２本直列に連結したもの
・分子量測定用標準試料：分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１未満且つＭｎが２，０００～１０，０００のペルフルオロポリエーテル４種、及びＭｗ／Ｍｎが１．１以上且つＭｎが１，３００のペルフルオロポリエーテル１種
・移動相流速：１．０ｍＬ／分
・カラム温度：３７℃
・検出器：蒸発光散乱検出器

（ポリエーテル組成物の製造方法）
　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法は、下記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して下記一般式（１）で表される化合物を１ｍｏｌ未満の比率で反応させる第一重合反応と、上記第一重合反応後の第二重合反応とを含む、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の複数回の重合反応により、ポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造する。
　Ａ－Ｘ－Ａ・・・（１）
　Ｂ－Ｙ－Ｂ・・・（２）

　一般式（１）及び一般式（２）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｘ及びＹは、芳香環を有しない。
　また、一般式（１）で表される化合物に含まれる２つのＡは、同一の基を表し、且つ－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ及び－ＯＭｓを含む群より選択される基を表す。
　Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、Ｂは共に－ＯＨを表し、Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表し、Ａが－ＯＨを表す場合、Ｂは共に－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表し、Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す。
　なお、Ｔｓはｐ－トルエンスルホニル基を表し、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を表し、Ｍｓはメタンスルホニル基を表し、ｍは１以上の整数を表し、１～６の整数を表すことが好ましく、１～３の整数を表すことがより好ましい。

　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。

　上記効果が奏される理由は以下のように推測されるが、これに限定されない。
　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法において、ポリエーテル組成物に含まれるポリエーテル化合物は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の複数回の重合反応により製造される。
　重合反応を複数回に分け、且つ第一重合反応において、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して一般式（１）で表される化合物を１ｍｏｌ未満の比率で反応させることにより、重合反応において、重合物の自己環化反応を抑制でき、繰り返し単位数の大きいポリエーテル化合物が製造され、ポリエーテル化合物の耐熱性が改善されると推察される。また、上記ポリエーテル化合物をフッ素化することにより製造される含フッ素ポリエーテル化合物も同様に、繰り返し単位数が大きく、耐熱性に優れると推察される。

　ポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の含有量の合計１００ｍｏｌ％に対するＡで表される末端基の割合は、９０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９２ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、９５ｍｏｌ％以上であることがさらに好ましい。

　以下、本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法に含まれる複数回の重合反応について説明する。

－複数回の重合反応－
　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法において、複数回の重合反応は、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して一般式（１）で表される化合物を１ｍｏｌ未満の比率で反応させる第一重合反応と、上記第一重合反応後の第二重合反応とを少なくとも含む。
　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法において、第二重合反応を複数回実施してもよい。

　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法において、複数回の重合反応は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物を少なくとも含む組成物において実施できる。
　上記組成物における溶媒の含有率は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましく、組成物が溶媒を含まないことが特に好ましい。
　組成物における溶媒の含有率が１０質量％以下であることにより、上記自己環化反応をより効果的に抑制でき、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。また、組成物における溶媒の含有率が１０質量％以下であることにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　溶媒は、特に限定されず、例えば、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレンポリオキシドジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びテトラエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。

　上記複数回の重合反応によって、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して一般式（１）で表される化合物を０．６ｍｏｌ～１．４ｍｏｌの比率で反応させることが好ましく、０．７ｍｏｌ～１．３ｍｏｌの比率で反応させることがより好ましく、０．８ｍｏｌ～１．２ｍｏｌの比率で反応させることが更に好ましい。複数回の重合反応におけるｍｏｌ比を上記数値範囲内とすることにより、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、本開示のポリエーテル組成物の製造方法は、複数回の重合反応における一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の反応におけるｍｏｌ比を上記数値範囲内とすることにより、ポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。例えば、Ａに富む末端を有するポリエーテル化合物、Ｂに富む末端を有するポリエーテル化合物等が選択的に製造可能となる。
　さらに、複数回の重合反応における一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の反応におけるｍｏｌ比を上記数値範囲内とすることにより、重合反応により製造されるポリエーテル組成物中における未反応の一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の含有率が低減し、場合によっては精製等を省略できる。

　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法において、複数回の重合反応のうち少なくとも１つの重合反応は、アルカリ触媒の存在下において行うことが好ましく、全ての重合反応をアルカリ触媒の存在下において行うことがより好ましい。
　重合反応をアルカリ触媒の存在下において行うことにより、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、重合反応をアルカリ触媒の存在下において行うことにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　アルカリ触媒としては、例えば、炭酸塩及び金属フッ化物塩等が好適に使用できる。
　一般式（１）において、Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ、－ＯＭｓ又は－ＯＨを表す場合には、アルカリ触媒は炭酸塩であることが好ましく、Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合には、アルカリ触媒は金属フッ化物であることが好ましい。
　炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素セシウム等が挙げられる。金属フッ化物としては、フッ化セシウム、フッ化ナトリウム及びフッ化カリウム等が挙げられる。

　複数回の重合反応において、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物をそれぞれ２種類以上使用してもよい。
　２種類以上の一般式（１）で表される化合物を使用する場合、Ａで表される末端基は、全て同一の基であることが好ましい。また、２種類以上の一般式（２）で表される化合物を使用する場合、Ｂで表される末端基は、全て同一の基であることが好ましい。
　Ａで表される末端基が全て同一であり、且つＢで表される末端基が全て同一であることにより、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造でき、且つポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。

　第一重合反応の時間に対する第二重合反応の時間（複数回実施する場合には、それぞれの第二重合反応の時間をいう）の比は、１．１～３が好ましく、１．３～２．５がより好ましい。第一重合反応の時間に対する第二重合反応の時間の比を上記数値範囲内とすることにより、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。さらに、ポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。
　また、第一重合反応の時間に対する第二重合反応の時間の比を上記数値範囲内とすることにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　なお、第一重合反応の時間とは、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の混合物を反応温度とした後、第二重合反応において使用する一般式（１）で表される化合物を導入するまでの時間を指す。
　また、第二重合反応の時間とは、第二重合反応を１回実施する場合、追加の一般式（１）で表される化合物を導入し、反応温度とした後、反応系を降温させ、反応温度未満の温度とするまでの時間を指す。
　また、第二重合反応を複数回実施する場合、複数回実施される第二重合反応のうちの最後に実施される第二重合反応（最終重合反応）の時間は、追加の一般式（１）で表される化合物を導入し、反応温度とした後、反応系を降温させ、反応温度未満の温度とするまでの時間を指し、それ以外の第二重合反応の時間は、追加の一般式（１）で表される化合物を導入し、反応温度とした後、次の第二重合反応において使用する一般式（１）で表される化合物を導入するまでの時間を指す。

－－第一重合反応－－
　第一重合反応は、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して、一般式（１）で表される化合物を０．１ｍｏｌ～０．９ｍｏｌの比率で反応させることにより行うことが好ましく、０．３ｍｏｌ～０．７ｍｏｌの比率で反応させることにより行うことがより好ましく、０．４ｍｏｌ～０．６ｍｏｌの比率で反応させることにより行うことがさらに好ましい。上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、上記自己環化反応をより効果的に抑制でき、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　第一重合反応においては、一般式（１）で表される化合物へ一般式（２）で表される化合物を導入し反応させてもよく、一般式（２）で表される化合物へ一般式（１）で表される化合物を導入し反応させてもよく、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物を容器へ導入してから反応させてもよい。
　第一重合反応が、一般式（１）で表される化合物へ一般式（２）で表される化合物を導入し、反応させることにより行われる場合、一般式（２）で表される化合物を、一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対して０．０１倍ｍｏｌ／時間～１００倍ｍｏｌ／時間の速度で導入することが好ましく、０．１倍ｍｏｌ／時間～１０倍ｍｏｌ／時間の速度で導入することがより好ましく、０．５倍ｍｏｌ／時間～３倍ｍｏｌ／時間の速度で導入することがさらに好ましい。
　第一重合反応が、一般式（２）で表される化合物へ一般式（１）で表される化合物を導入し、反応させることにより行われる場合、一般式（１）で表される化合物を、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して０．００５倍ｍｏｌ／時間～１．２倍ｍｏｌ／時間の速度で導入することが好ましく、０．０１倍ｍｏｌ／時間～０．９倍ｍｏｌ／時間の速度で導入することがより好ましく、０．１倍ｍｏｌ／時間～０．５倍ｍｏｌ／時間の速度で導入することがさらに好ましい。
　上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、上記自己環化反応をより効果的に抑制でき、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　第一重合反応における反応温度は、２０℃～１２０℃が好ましく、３０℃～１００℃がより好ましい。
　上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　なお、本開示において反応温度とは、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物を反応させる容器の内温を意味する。

　第一重合反応の時間は、０．５時間～１０時間が好ましく、１時間～５時間がより好ましい。上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、上記第一重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

－－第二重合反応－－
　第一重合反応により、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合物を含む組成物が製造される。組成物には、未反応の一般式（２）で表される化合物が含まれていてもよい。第二重合反応の一実施形態においては、組成物に含まれる上記重合物及び未反応の一般式（２）で表される化合物と、追加で導入される一般式（１）で表される化合物とが反応する。

　第二重合反応は、第一重合反応における一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して、一般式（１）で表される化合物を０．１ｍｏｌ～１．２ｍｏｌの比率で反応させることにより行うことが好ましく、０．３ｍｏｌ～０．７ｍｏｌの比率で反応させることにより行うことがより好ましく、０．３ｍｏｌ～０．６ｍｏｌの比率で反応させることにより行うことがさらに好ましい。上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造でき、且つポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。
　また、上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　なお、第二重合反応を複数回実施する場合、それぞれ異なる反応比率であってもよく、同じ反応比率であってもよい。

　最終重合反応である第二重合反応においては、一般式（１）で表される化合物を、第一重合反応における一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して、０．４ｍｏｌ以上の比率で、第一重合反応により得られる組成物へ混合し、反応させることにより行うことが好ましい。上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、ポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。
　また、上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　第二重合反応においては、第一重合反応により得られる組成物へ一般式（１）で表される化合物を、第一重合反応における一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して０．５倍ｍｏｌ／時間～３６０倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることが好ましく、０．８倍ｍｏｌ／時間～３００倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることがより好ましく、１倍ｍｏｌ／時間～１８０倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることがさらに好ましく、４倍ｍｏｌ／時間～１００倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることが特に好ましい。
　上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造でき、且つポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。
　また、上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　なお、第二重合反応を複数回実施する場合、それぞれ異なる導入速度であってもよく、同じ導入速度であってもよい。

　第二重合反応における反応温度は、２０℃～１４０℃であることが好ましく、４０℃～１３０℃であることがより好ましい。上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造でき、且つポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。
　また、上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　なお、第二重合反応を複数回実施する場合、それぞれ異なる反応温度であってもよく、同じ反応温度であってもよい。

　第二重合反応の時間（複数回実施する場合には、それぞれの第二重合反応の時間をいう）は、１時間～３０時間が好ましく、２時間～２０時間がより好ましい。上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造でき、且つポリエーテル化合物の末端において一般式（１）に由来するＡと一般式（２）に由来するＢとの存在割合の調節が可能となる。
　また、上記第二重合反応を含むポリエーテル組成物の製造方法によれば、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　なお、第二重合反応を複数回実施する場合、それぞれ異なる重合反応時間であってもよく、同じ重合反応時間であってもよい。

　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法において、第二重合反応により得られるポリエーテル組成物へ溶媒、水及び適切な酸性度に調整するための水溶液から選択される少なくとも１つを加えて分液した後、有機相を濃縮してもよい。また、濃縮した有機相を精製してもよい。溶媒は、特に限定されず、フッ素系溶媒が好ましい。フッ素系溶媒としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン及びフルオロアルコール等が挙げられる。

　以下、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物及びポリエーテル化合物について説明する。

－－一般式（１）で表される化合物－－
　一般式（１）中、Ｘは、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｘは、芳香環を有しない。
　２価の炭化水素基の炭素数は、１５以下が好ましく、１３以下がより好ましい。２価の炭化水素基の炭素数を１５以下とすることにより、一般式（２）で表される化合物との重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　フッ素化反応性、耐熱性等のバランスの観点から、２価の炭化水素基は、ペルフルオロ化された、エーテル結合を含んでいてもよい、炭化水素基であることが好ましい。
　また、フッ素化反応性、耐熱性等のバランスの観点から、一般式（１）におけるＸ及び後述する一般式（２）におけるＹの少なくとも一方が、ペルフルオロ化された、エーテル結合を含んでいてもよい、炭化水素基であることが好ましい。
　フッ素化反応性、耐熱性等のバランスの観点からは、一般式（１）におけるＸ及び一般式（２）におけるＹが共に、ペルフルオロ化された炭化水素基を表すことが好ましいが、コストの観点からは、一般式（１）におけるＸ又は一般式（２）におけるＹが、ペルフルオロ化された炭化水素基を表すことが好ましい。
　２価の炭化水素基の炭素数は、４以上が好ましく、５以上がより好ましい。２価の炭化水素基の炭素数が４以上であることにより、一般式（２）で表される化合物との反応を液体状態で行うことができ、反応の調整が容易となる。

　Ｘで表される２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基及びヘキサメチレン基等のアルキレン基、フルオロメチレン基、フルオロエチレン基、フルオロトリメチレン基、フルオロテトラメチレン基、フルオロペンタメチレン基及びフルオロヘキサメチレン基等のフルオロアルキレン基などが挙げられる。

　Ｘで表される２価の炭化水素基は、以下の一般式（Ａ）で表される基であってもよい。
＊－Ｒ^１－（Ｏ－Ｒ^１）_ｎ’－＊・・・（Ａ）
　一般式（Ａ）中、Ｒ^１は、（ＣＨ_２）_ｎ’’又は（ＣＦ_２）_ｎ’’を表し、ｎ’及びｎ’’は１以上の整数であり、１～１２の整数であることが好ましい。
　なお、一般式（Ａ）中、＊は、一般式（１）におけるＡとの結合部分を表す。

　Ｘで表される２価の炭化水素基は、以下の一般式（Ｂ）で表される基であってもよい。
＊－ＣＨ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_ｎ’’’ＣＨ（ＣＨ_３）－＊・・・（Ｂ）
　一般式（Ｂ）中、ｎ’’’は１以上の整数であり、１～８の整数であることが好ましい。
　なお、一般式（Ｂ）中、＊は、一般式（１）におけるＡとの結合部分を表す。

　Ｘで表される２価の炭化水素基は、以下の一般式（Ｃ）で表される基であってもよい。
＊－Ｒ^３－Ｏ－Ｒ^２－Ｏ－Ｒ^３－＊・・・（Ｃ）
　一般式（Ｃ）中、Ｒ^２は、シクロアルカンジイル基又はフルオロシクロアルカンジイル基を表す。
　シクロアルカンジイル基及びフルオロシクロアルカンジイル基としては、例えば、シクロブタンジイル基、フルオロシクロブタンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオロシクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基、フルオロシクロヘキサンジイル基、アダマンタンジイル基、ノルボルナンジイル基等が挙げられる。シクロアルカンジイル基及びフルオロシクロアルカンジイル基は、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基を置換基として有していてもよい。
　一般式（Ｃ）中、Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～１０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｒ^３は、芳香環を有しない。
　なお、一般式（Ｃ）中、＊は、一般式（１）におけるＡとの結合部分を表す。

　一般式（Ｃ）を満たす２価の炭化水素基としては、以下のような基が挙げられるが、これに限定されない。

　また、Ｘで表される２価の炭化水素基は、以下の一般式（Ｄ）乃至（Ｆ）で表される基であってもよい。
＊－Ｒ^４－Ｒ^２－Ｒ^４－＊・・・（Ｄ）
＊－Ｒ^２－Ｒ^４－Ｒ^２－＊・・・（Ｅ）
＊－Ｒ^３－Ｒ^５－Ｒ^３－＊・・・（Ｆ）
　なお、一般式（Ｄ）～（Ｆ）中、＊は、一般式（１）におけるＡとの結合部分を表す。
　また、一般式（Ｄ）及び（Ｅ）中、Ｒ^４は、それぞれ独立して、単結合、又は水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～１０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｒ^４は、芳香環を有しない。
　また、一般式（Ｆ）中、Ｒ^５は、炭素数３～６のシクロアルカン－１，１－ジイル基を表す。
　なお、上記一般式（Ｄ）乃至（Ｆ）中におけるＲ^２及びＲ^３が表す基は、上記一般式（Ｃ）と同様である。

　一般式（Ｄ）乃至一般式（Ｆ）のいずれかを満たす基としては、以下のような基が挙げられるが、これに限定されない。

　一般式（１）で表される化合物に含まれる２つのＡは、同一の基を表し、且つ－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ及び－ＯＭｓを含む群より選択される基を表す。また、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２中において、ｍは１以上の整数を表し、１～６の整数を表すことが好ましく、１～３の整数を表すことがより好ましい。
　一般式（２）で表される化合物との反応性の観点から、Ａが－ＯＨ基を表す場合、一般式（１）で表される化合物は、末端に－ＣＨ_２ＯＨ基を有する一級アルコールであることが好ましい。また、一般式（１）で表される化合物が一級アルコールである場合、末端の－ＣＨ_２ＯＨ基を除いて、水素原子がフッ素原子に置換されていることが好ましい。

　一般式（１）で表される化合物の分子量は、５０～２０００であることが好ましく、５５～１０００であることがより好ましい。一般式（１）で表される化合物の分子量が上記数値範囲内であることにより、一般式（２）で表される化合物との重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を製造できる。
　また、一般式（１）で表される化合物の分子量が上記数値範囲内であることにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　一般式（１）におけるＡが、－ＯＨを表す場合、式（１）化合物の酸性度（ｐＫａ）は、８～１８であることが好ましく、９～１５であることがより好ましい。一般式（１）で表される化合物のｐＫａが上記数値範囲内であることにより、一般式（２）で表される化合物との重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、一般式（１）で表される化合物のｐＫａが上記数値範囲内であることにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。
　本開示において、ｐＫａは、２５℃、水中における数値であり、化学便覧基礎編改訂５版ＩＩ－３３１～ＩＩ－３４３（日本化学会編、丸善株式会社発行）に記載の方法により算出する。

　以上より、一般式（１）で表される化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。なお、下記化合物におけるＡは、上記した通りである。

－－一般式（２）で表される化合物－－
　一般式（２）中、Ｙは、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｙは、芳香環を有しない。２価の炭化水素基の炭素数は、１５以下が好ましく、１３以下がより好ましい。２価の炭化水素基の炭素数を１５以下とすることにより、一般式（１）で表される化合物との重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を製造できる。また、フッ素化反応性、耐熱性等のバランスの観点から、２価の炭化水素基は、ペルフルオロ化された、エーテル結合を含んでいてもよい、炭化水素基であることが好ましい。２価の炭化水素基は、Ｘが表す２価の炭化水素基と同様の基を選択できるため、ここでは具体的な記載を省略する。また、Ｘ及びＹは、同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
　また、２価の炭化水素基の炭素数は、４以上が好ましく、５以上がより好ましい。２価の炭化水素基の炭素数が４以上であることにより、一般式（１）で表される化合物との反応を液体状態で行うことができ、反応の調整が容易となる。

　一般式（１）におけるＡが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、一般式（２）におけるＢは共に－ＯＨを表し、一般式（１）におけるＡが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、一般式（２）におけるＢは共に－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表し、一般式（１）におけるＡが－ＯＨを表す場合、一般式（２）におけるＢは共に－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表し、Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す。また、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２中において、ｍは上記した通りであり、ここでは記載を省略する。
　一般式（１）で表される化合物との反応性の観点から、Ｂが－ＯＨ基を表す場合、一般式（２）で表される化合物は、一級アルコールであることが好ましい。また、一般式（２）で表される化合物が一級アルコールである場合、末端の－ＣＨ_２ＯＨ基を除いて、水素原子がフッ素原子に置換されていることが好ましい。

　一般式（２）で表される化合物の分子量は、５０～２０００であることが好ましく、５５～１０００であることがより好ましい。一般式（２）で表される化合物の分子量が上記数値範囲内であることにより、一般式（１）で表される化合物との重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、一般式（２）で表される化合物の分子量が上記数値範囲内であることにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　一般式（２）におけるＢが、－ＯＨを表す場合、式（２）化合物のｐＫａは、８～１８であることが好ましく、９～１５であることがより好ましい。一般式（２）で表される化合物のｐＫａが上記数値範囲内であることにより、一般式（１）で表される化合物との重合反応が円滑に進行し、より耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造できる。
　また、一般式（２）で表される化合物のｐＫａが上記数値範囲内であることにより、耐熱性に優れるポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　一般式（２）で表される化合物の具体例は、上記した一般式（１）で表される化合物の具体例の末端基Ａを末端基Ｂに置き換えた化合物であるため、ここでは具体的な記載を省略する。

　反応性の観点から、一般式（１）における末端基Ａと、一般式（２）における末端基Ｂとの好ましい組み合わせとしては、Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２を表し、Ｂが－ＯＨを表す組み合わせ、Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表し、Ｂが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す組み合わせ、Ａが－ＯＨを表し、Ｂが－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２を表す組み合わせ、Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表し、Ｂが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す組み合わせが挙げられる。

　本開示に係るポリエーテル組成物の製造方法により製造されるポリエーテル組成物は、一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物を含むことができる。
　Ａ－Ｘ－（Ｄ－Ｙ－Ｄ－Ｘ）_ｎ－Ａ・・・（３）

　一般式（３）中、Ｘは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｘは、芳香環を有しない。
　一般式（３）中、Ｙは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表す。但し、Ｙは、芳香環を有しない。
　一般式（３）中、Ｄは、２価の連結基であり、Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２を表す場合、Ｄはいずれも、＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊を表し、Ａが－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２を表す場合、Ｄはいずれも＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊を表し、Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｄはいずれも＊＊－ＯＣＦ_２－＊を表し、Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｄはいずれも＊－ＯＣＦ_２－＊＊を表し、Ａが－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、Ｄはいずれも＊－Ｏ－＊＊を表し、Ａが－ＯＨを表す場合、Ｄはいずれも＊＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊、＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊又は＊－Ｏ－＊＊を表す。＊はＸへの結合部分を表し、＊＊はＹへの結合部分を表す。また、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－中において、ｍは上記した通りであり、ここでは記載を省略する。
　一般式（３）中、ｎは、６以上の整数を表し、好ましくは７以上の整数を表し、より好ましくは８以上の整数を表す。

　ポリエーテル組成物の流動性及びポリエーテル化合物の溶解性の観点から、ポリエーテル組成物に含まれるポリエーテル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）の平均値は、１００００～２００００が好ましく、１５００～１００００がより好ましく、１５００～７０００が更に好ましい。

　また、ポリエーテル組成物の流動性及びポリエーテル化合物の溶解性の観点から、ポリエーテル組成物に含まれるポリエーテル化合物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の平均は、１．０～２．５が好ましく、１．０～２．３がより好ましく、１．０～２．０が更に好ましい。

　上記一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

　ポリエーテル組成物が、一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物を含む場合、ポリエーテル組成物は、下記一般式（３’）で表される構造を有するポリエーテル化合物及び下記一般式（３’）で表される構造を有するポリエーテル化合物の少なくとも一方を含みうる。
　Ｂ－Ｙ－（Ｄ－Ｘ－Ｄ－Ｙ）_ｎ－Ｂ・・・（３’）
　Ａ－Ｘ－（Ｄ－Ｙ－Ｄ－Ｘ）_ｎ－Ｄ－Ｙ－Ｂ・・・（３’’）

　一般式（３’）及び一般式（３’’）におけるＸ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｄ及びｎについては上記した通りである。

　耐熱性の観点から、ポリエーテル組成物におけるポリエーテル化合物の含有率は、６０質量％～１００質量％が好ましく、８０質量％～１００質量％が好ましい。
　ポリエーテル組成物は、ポリエーテル化合物を１種含むものであってもよく、２種以上含むものであってもよい。
　耐熱性の観点から、ポリエーテル組成物における一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物の含有率は５０質量％～１００質量％が好ましい。

－－ポリエーテル組成物－－
　本開示に係るポリエーテル組成物は、上記一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物を含み、且つポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の合計１００ｍｏｌ％に対するＡで表される末端基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である。Ａの割合は９２ｍｏｌ％が好ましく、９５ｍｏｌ％がより好ましい。
　ポリエーテル組成物におけるポリエーテル化合物の好ましい含有量等については上記した通りである。

　ポリエーテル組成物が、一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物を含む場合、ポリエーテル組成物は、上記一般式（３’）で表される構造を有するポリエーテル化合物及び上記一般式（３’）で表される構造を有するポリエーテル化合物の少なくとも一方を含みうる。

（含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法）
　本開示に係る含フッ素ポリエーテル組成物の製造は、上記ポリエーテル組成物の製造方法により製造されるポリエーテル組成物に含まれるポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造する。

　本開示に係る含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法によれば、より耐熱性に優れる含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。

　以下に、含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法の具体例について説明するが、これらに限定されない。

－含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法の具体例Ａ－
　ポリエーテル組成物が、両末端に－ＯＣＦ＝ＣＦ_２基又は－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２基を有するポリエーテル化合物を含む場合、ポリエーテル化合物をフッ素化することにより、含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。
　上記方法は、ポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の合計１００ｍｏｌ％に対する－ＯＣＦ＝ＣＦ_２基又は－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である場合に好ましい。
　ポリエーテル化合物のフッ素化方法は、特に限定されず、従来公知の方法に基づいて実施できる。フッ素化方法は、バッチ方式でもよく連続方式でもよい。フッ素化反応は、下記の＜方法１＞又は＜方法２＞により実施することが好ましく、含フッ素ポリエーテル化合物の収率の点からは、＜方法２＞がより好ましい。フッ素ガスは、バッチ方式で実施する場合及び連続方式で実施する場合のいずれにおいても、窒素ガス等の不活性ガスで希釈して使用してもよい。

＜方法１＞
　方法１は、反応器に、ポリエーテル化合物と溶媒とを仕込み、撹拌を開始する。所定の反応温度と反応圧力下において、不活性ガスで希釈したフッ素ガスを溶媒中に連続的に供給しながら反応させる方法である。
＜方法２＞
　方法２は、反応器に溶媒を仕込み、撹拌する。次に所定の反応温度と反応圧力下で、不活性ガスで希釈したフッ素ガスとポリエーテル化合物と溶媒とを所定のモル比で連続的にフッ素化反応溶媒中に供給しながら反応させる方法である。
＜方法３＞
　方法３は、管状反応器に溶媒を連続的に導入して管状反応器内を流通させ、次に、不活性ガスで希釈したフッ素ガスと、ポリエーテル化合物を溶解した溶液とをフッ素ガスとポリエーテル化合物とが所定のモル比となる割合でそれぞれ連続的に管状反応器内の溶媒の流れに供給して混合し、管状反応器内でフッ素ガスとポリエーテル化合物とを接触させて反応させ、反応生成物を含む溶媒を管状反応器から取り出す方法である。この方法において、溶媒を循環させ、循環されている溶媒から反応生成物を取り出すことにより、連続方式でフッ素化反応を実施できる。

　方法３の場合と同様に、方法２において、ポリエーテル化合物を供給する際には、溶媒で希釈したポリエーテル化合物を供給することが、含フッ素ポリエーテル化合物の選択的製造を向上させ、副生成物量を抑制させる点で好ましい。また、ポリエーテル化合物を溶媒で希釈する際には、ポリエーテル化合物に対する溶媒の量を質量基準で５倍以上が好ましく、７倍以上がより好ましい。

　不活性ガスとしては、ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス等の希ガスや窒素ガスが挙げられ、窒素ガス、ヘリウムガスが好ましく、経済的に有利である点から窒素ガスがより好ましい。フッ素ガスの割合（以下、「フッ素ガス量」とも記す。）は、フッ素ガスと不活性ガスとの合計１００体積％中、１５体積％～６０体積％が好ましい。

　ポリエーテル化合物のフッ素化を溶媒内において行う場合、溶媒中の酸素含有量を低減するため、溶媒が予め窒素置換されていてもよい。
　また、ポリエーテル化合物を溶媒内に導入する場合、溶媒を予め窒素置換した後、さらに溶媒をフッ素置換してもよい。

　フッ素化反応においては、バッチ方式においても連続方式においても、ポリエーテル化合物中のフッ素化されうる水素原子のすべてに対して、これらをフッ素化するフッ素ガスの量が常に過剰量とすることが好ましい。フッ素ガスの量は、フッ素化されうる水素原子のすべてをフッ素化するために必要な理論量の１．１倍当量以上が好ましく、１．３倍当量以上がより好ましい。

　ポリエーテル化合物のフッ素化を、フッ素ガス及びポリエーテル化合物を溶媒内に導入することにより行う場合、ポリエーテル化合物の溶媒内へのモル基準の導入速度を１としたときに、フッ素ガスのモル基準の導入速度が、ポリエーテル化合物のモル基準の導入速度にポリエーテル化合物に含まれるフッ素ガスによってフッ素原子に置換されうる水素原子の数を乗じて得られた速度の１倍～１０倍の範囲であってもよく、２倍～７倍の範囲であってもよい。導入速度の関係を上記数値範囲内とすることにより、含フッ素ポリエーテル化合物の収率を向上できる。

　ポリエーテル化合物のフッ素化反応を効率的に進行させるためには、溶媒中にポリエーテル化合物以外のＣ－Ｈ結合含有化合物を導入するか、又は溶媒に紫外線を照射することが好ましい。これらはフッ素化反応後期に行うことが好ましい。これにより、溶媒中に存在するポリエーテル化合物を効率的にフッ素化でき、含フッ素ポリエーテル化合物の収率を向上させうる。
　Ｃ－Ｈ結合含有化合物としては、芳香族炭化水素が好ましく、ベンゼン及びトルエン等が挙げられる。Ｃ－Ｈ結合含有化合物の導入量は、ポリエーテル化合物中の水素原子に対して０．１モル％～１０モル％である量が好ましく、０．１モル％～５モル％である量がより好ましい。
　Ｃ－Ｈ結合含有化合物は、フッ素ガスが存在する溶媒中に導入することが好ましい。さらに、Ｃ－Ｈ結合含有化合物を加えた場合には、反応系を加圧することが好ましい。加圧時の反応圧力としては、０．０１ＭＰａ～５ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましい。
　反応系に紫外線を照射する場合、照射時間は、０．１時間～３時間が好ましい。

　フッ素化反応の後、溶媒、水及び適切な酸性度に調整するための水溶液から選択される少なくとも１つを反応液に加えて分液した後、有機相を濃縮して含フッ素ポリエーテル化合物を得てもよい。また、有機相を濃縮することにより得られる反応粗液を精製して含フッ素ポリエーテル化合物を得てもよい。

　ポリエーテル化合物が上記式（３）で表される構造を有し、且つ両末端に－ＯＣＦ＝ＣＦ_２基を有する場合、ポリエーテル化合物のフッ素化により下記一般式（４－１）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　ＣＦ_３ＣＦ_２Ｏ－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^１Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^１Ｆ－Ｘ^Ｆ）_ｎ－ＯＣＦ_２ＣＦ_３・・・（４－１）
　ポリエーテル化合物が上記式（３）で表される構造を有し、且つ両末端に－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２基を有する場合、ポリエーテル化合物のフッ素化により下記一般式（４－２）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｍＯ－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^１Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^１Ｆ－Ｘ^Ｆ）_ｎ－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ_２ＣＦ_３・・・（４－２）

　一般式（４－１）及び一般式（４－２）中、Ｘ^Ｆは、それぞれ独立して、Ｘで表される２価の炭化水素基がペルフルオロ化された炭素数１～２０の二価のペルフルオロ炭化水素基を表す。
　一般式（４－１）及び一般式（４－２）中、Ｙ^Ｆは、それぞれ独立して、Ｙで表される２価の炭化水素基がペルフルオロ化された炭素数１～２０の二価のペルフルオロ炭化水素基を表す。
　一般式（４－１）及び一般式（４－２）中、Ｄ^１Ｆは、Ｄで表される二価の連結基がペルフルオロ化した二価の連結基を表し、いずれも＊－ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－＊＊又は＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－＊＊を表す。＊はＸ^Ｆへの結合部分を表し、＊＊はＹ^Ｆへの結合部分を表す。また、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－中において、ｍは上記した通りであり、ここでは記載を省略する。
　一般式（４－１）及び一般式（４－２）中、ｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　一般式（４－１）又は一般式（４－２）で表される構造を有する化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

－含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法の具体例Ｂ－
　ポリエーテル組成物が、両末端に－ＯＨ基を有するポリエーテル化合物を含む場合、－ＯＨ基をエステル化してジアシルオキシポリエーテル化合物を製造し、ジアシルオキシポリエーテル化合物をフッ素化することにより、両末端にエステル基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。
　上記方法は、ポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の合計１００ｍｏｌ％に対する－ＯＨ基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である場合に好ましい。
　また、上記含フッ素ポリエーテル化合物にアルコールを反応させ、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を製造し、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を還元し、両末端に－ＯＨ基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。
　なお、ポリエーテル化合物が、両末端に、－ＯＴｓ基、－ＯＴｆ基又は－ＯＭｓ基を有する場合、従来公知の方法により両末端を脱離反応により、－ＯＨ基とし、上記した方法により、両末端にエステル基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物及び両末端に－ＯＨ基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。

　－ＯＨ基のエステル化は、反応性の観点から水酸基に酸ハロゲン化物を作用させる方法が好ましく、水酸基に酸フルオリドを作用させる方法がより好ましく、酸フルオリドとして下記一般式（５）で表される酸フルオリドをポリエーテル化合物に作用させる方法がさらに好ましい。
　Ｒ^６Ｃ（＝Ｏ）Ｆ・・・（５）

　一般式（５）中、Ｒ^６は、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数２～２０の１価の炭化水素基を表す。
　Ｒ^６で表される１価の炭化水素基の炭素数は、精製容易性の観点から２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。一方、Ｒ^６で表される１価の炭化水素基の炭素数は、フッ素化における副反応抑制の観点から、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。
　Ｒ^６で表される１価の炭化水素基における水素原子がフッ素原子により置換されている場合、フッ素原子含有率は、５０モル％以上が好ましく、７５モル％以上がより好ましく、１００モル％（ペルフルオロ炭化水素基）がさらに好ましい。ただし、フッ素原子含有率とは、炭化水素基に含まれる水素原子がフッ素原子に置換されている割合である。

　一般式（５）で表される酸フルオリドの具体例としては、以下のような化合物が挙げられるが、これに限定されない。
・ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
・ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
・ＣＦ_３ＣＦ（ＣＦ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｆ

　ポリエーテル化合物が有する－ＯＨ基のエステル化は、溶媒中で行われてもよいし、溶媒を用いることなく無溶媒の状態で行われてもよい。ポリエーテル化合物が有する－ＯＨ基のエステル化が溶媒中で行われる場合、溶媒としては、フッ素系有機溶媒が好ましく、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。

　酸フルオリドをポリエーテル化合物に作用させる場合、フッ化水素（ＨＦ）補足剤の存在下において行うことが好ましい。ポリエーテル化合物と酸フルオリドとの反応により、ＨＦが発生するため、反応系中にＨＦ捕捉剤を存在させることが好ましい。ＨＦ捕捉剤としては、金属フッ化物塩及びトリアルキルアミン等が挙げられる。金属フッ化物塩としては、フッ化ナトリウム又はフッ化カリウムが好ましい。
　ＨＦ捕捉剤を使用しない場合には、ＨＦが気化しうる反応温度で反応を行い、かつ、ＨＦを窒素気流に同伴させて反応系外に排出することが好ましい。ＨＦ捕捉剤の使用量は、酸フルオリドに対して１倍モル～１０倍モルが好ましい。

　ポリエーテル化合物が上記式（３）で表される構造を有し、且つ両末端に－ＯＨ基を有する場合、ポリエーテル化合物のエステル化により下記一般式（６）で表される構造を有するジアシルオキシポリエーテル化合物が得られる。
　Ｒ^６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｘ－（Ｄ^２－Ｙ－Ｄ^２－Ｘ）_ｎ－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^６・・・（６）

　一般式（６）中、Ｄ^２は、二価の連結基を表し、いずれも＊＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊、＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊又は＊－Ｏ－＊＊を表す。＊はＸへの結合部分を表し、＊＊はＹへの結合部分を表す。また、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２中において、ｍは上記した通りであり、ここでは記載を省略する。
　一般式（６）中、Ｘ、Ｙ、Ｒ^６及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　ジアシルオキシポリエーテル化合物をフッ素化する方法は、特に限定されず、上記した方法により実施できるため、ここでは記載を省略する。

　ジアシルオキシポリエーテル化合物が上記一般式（６）で表される場合、ジアシルオキシポリエーテル化合物のフッ素化により下記一般式（７）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　Ｒ^６ＦＣ（＝Ｏ）Ｏ－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^２Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^２Ｆ－Ｘ^Ｆ）_ｎ－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^６Ｆ・・・（７）

　一般式（７）中、Ｒ^６Ｆは、それぞれ独立して、Ｒ^６で表される一価の炭化水素基がペルフルオロ化された炭素数２～２０の１価のペルフルオロ炭化水素基を表す。
　一般式（７）中、Ｄ^２Ｆは、Ｄ^２で表される二価の連結基がペルフルオロ化した二価の連結基を表し、いずれも＊＊－ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－＊、＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－＊＊又は＊－Ｏ－＊＊を表す。＊はＸ^Ｆへの結合部分を表し、＊＊はＹ^Ｆへの結合部分を表す。また、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２中において、ｍは上記した通りであり、ここでは記載を省略する。
　一般式（７）中、Ｘ^Ｆ、Ｙ^Ｆ及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　一般式（７）で表される構造を有する化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

　ジアシルオキシポリエーテル化合物をフッ素化することにより製造される含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物を、次いで、アルコールと反応させ、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を製造する。アルコールは、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール及びイソプロパノール等が挙げられる。
　含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物に対するアルコールの使用量は、含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物１ｍｏｌに対してアルコールは２ｍｏｌ～１０ｍｏｌが好ましく、２．１ｍｏｌ～５ｍｏｌがより好ましく、２．２ｍｏｌ～４ｍｏｌがさらに好ましい。

　含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物とアルコールとの反応は、溶媒中で行われてもよいし、溶媒を用いることなく無溶媒の状態で行われてもよい。
　含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物とアルコールとの反応が溶媒中で行われる場合、溶媒としては、フッ素系有機溶媒が好ましく、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。

　含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物の収率の観点から、含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物とアルコールとの反応温度は、０℃～６０℃が好ましく、０℃～４０℃がより好ましい。
　含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物の収率の観点から、含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物とアルコールとの反応時間は、０．５時間～４８時間が好ましく、０．５時間～２４時間がより好ましい。

　上記一般式（７）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物をアルコールと反応させることにより下記一般式（８）で表される構造を有する含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物が得られる。
　Ｒ^７ＯＣ（＝Ｏ）－Ｘ^Ｆ－１－（Ｄ^２Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^２Ｆ－Ｘ^Ｆ）_ｎ－１－Ｄ^２Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^２Ｆ－Ｘ^Ｆ－１－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^７・・・（８）

　一般式（８）中、Ｘ^Ｆ－１は、それぞれ独立して、Ｘ^Ｆで表される二価のペルフルオロ炭化水素基から炭素数が一つ減った炭素数１～１９の二価のペルフルオロ炭化水素基を表す。なお、上記炭素数の減少は、Ｘ^Ｆで表される二価のペルフルオロ炭化水素基が、アルコールと反応することにより、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^７基を形成したことに起因するものである。
　一般式（８）中、Ｒ^７は、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基を表す。なお、Ｒ^７は、含フッ素ジアシルオキシポリエーテル化合物と反応させたアルコール由来の基である。
　一般式（８）中、Ｘ^Ｆ、Ｙ^Ｆ、Ｄ^２Ｆ及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を還元することにより、両末端に－ＯＨ基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を製造できる。
　還元剤は、特に限定されず、例えば、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）、シアノ水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_３ＣＮ）、水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ_４）、水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）及び水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）等が挙げられる。
　含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物に対する還元剤の使用量は、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物１ｍｏｌに対して還元剤は０．２５ｍｏｌ～１０ｍｏｌが好ましく、０．５ｍｏｌ～８ｍｏｌがより好ましく、０．６ｍｏｌ～５ｍｏｌがさらに好ましい。

　含フッ素ポリエーテル化合物の収率の観点から、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物と還元剤との反応温度は、－２０℃～６０℃が好ましく、０℃～４０℃がより好ましい。
　含フッ素ポリエーテル化合物の収率の観点から、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物と還元剤との反応時間は、０．５時間～４８時間が好ましく、１時間～２４時間がより好ましい。

　一般式（８）で表される構造を有する含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を還元することにより下記一般式（９）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　ＨＯＣＨ_２－Ｘ^Ｆ－１－（Ｄ^２Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^２Ｆ－Ｘ^Ｆ）_ｎ－１－Ｄ^２Ｆ－Ｙ^Ｆ－Ｄ^２Ｆ－Ｘ^Ｆ１－ＣＨ_２ＯＨ・・・（９）

　一般式（９）中、Ｘ^Ｆ、Ｘ^Ｆ－１、Ｙ^Ｆ、Ｄ^２Ｆ及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　一般式（９）で表される構造を有する化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

－含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法の具体例Ｃ－
　ポリエーテル組成物が、両末端に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＴｓ基、－ＯＴｆ基又は－ＯＭｓ基を有するポリエーテル化合物を含む場合、ポリエーテル化合物をフッ素化することにより、両末端に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＴｓ基、－ＯＴｆ基又は－ＯＭｓ基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。
　上記方法は、ポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の合計１００ｍｏｌ％に対する－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＴｓ基、－ＯＴｆ基又は－ＯＭｓ基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である場合に好ましい。
　また、上記含フッ素ポリエーテル化合物にアルコールを反応させ、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を製造し、含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を還元し、両末端に－ＯＨ基を有する含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できる。

　ポリエーテル化合物が上記式（３）で表される構造を有し、且つ両末端に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ基又は－ＯＭｓ基を有する場合、ポリエーテル化合物のフッ素化により下記一般式（１０－１）又は下記一般式（１０－２）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　ＦＣ（＝Ｏ）－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ）_ｎ－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ・・・（１０－１）
　Ｅ－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ）_ｎ－Ｅ・・・（１０－２）

　一般式（１０－１）中、Ｄ^３は、二価の連結基を表し、いずれも＊＊－ＯＣＦ_２－＊又は＊－Ｏ－＊＊を表す。＊はＸ^Ｆへの結合部分を表し、＊＊はＹ^Ｆへの結合部分を表す。
　一般式（１０－２）中、Ｄ^３は、二価の連結基を表し、いずれも＊－ＯＣＦ_２－＊＊又は＊＊－Ｏ－＊を表す。＊はＸ^Ｆへの結合部分を表し、＊＊はＹ^Ｆへの結合部分を表す。
　一般式（１０－１）及び一般式（１０－２）中、Ｅは、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ基、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ基又は－ＯＭｓ基を表す。
　一般式（１０－１）及び一般式（１０－２）中、Ｘ^Ｆ、Ｙ^Ｆ及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　上記一般式（１０－１）又は一般式（１０－２）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

　ポリエーテル化合物をフッ素化する方法は、特に限定されず、上記した方法により実施できるため、ここでは記載を省略する。

　上記一般式（１０－１）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物にアルコールを反応させることにより下記一般式（１１－１）で表される構造を有する含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物が得られる。
　Ｒ^７ＯＣ（＝Ｏ）－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ）_ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^７・・・（１１－１）

　上記一般式（１０－２）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物にアルコールを反応させることにより下記一般式（１１－２）で表される構造を有する含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物が得られる。
　Ｒ^７ＯＣ（＝Ｏ）－Ｘ^Ｆ－１－（Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ）_ｎ－１－Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ－１－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^７・・・（１１－２）

　一般式（１１－１）及び一般式（１１－２）中、Ｘ^Ｆ、Ｘ^Ｆ－１、Ｙ^Ｆ、Ｄ^３、Ｒ^７及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。
　また、含フッ素ポリエーテル化合物とアルコールとの反応は、特に限定されず、上記した方法により実施できるため、ここでは記載を省略する。

　一般式（１１－１）で表される構造を有する含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を還元することにより下記一般式（１２－１）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　ＨＯＣＨ_２－Ｘ^Ｆ－（Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ）_ｎ－ＣＨ_２ＯＨ・・・（１２－１）

　一般式（１１－２）で表される構造を有する含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物を還元することにより下記一般式（１２－２）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物が得られる。
　ＨＯＣＨ_２－Ｘ^Ｆ－１－（Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ）_ｎ－１－Ｄ^３－Ｙ^Ｆ－Ｄ^３－Ｘ^Ｆ－１－ＣＨ_２ＯＨ・・・（１２－２）

　一般式（１２－１）及び一般式（１２－２）中、Ｘ^Ｆ、Ｘ^Ｆ－１、Ｙ^Ｆ、Ｄ^３及びｎは上記した通りであるため、ここでは記載を省略する。

　上記一般式（１２－１）又は一般式（１２－２）で表される構造を有する含フッ素ポリエーテル化合物としては、以下のような化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

　含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物の還元は、特に限定されず、上記した方法により実施できるため、ここでは記載を省略する。

　耐熱性の観点から、含フッ素ポリエーテル組成物における含フッ素ポリエーテル化合物の含有率は、６０質量％～１００質量％が好ましく、８０質量％～１００質量％が好ましい。
　含フッ素ポリエーテル組成物は、含フッ素ポリエーテル化合物を１種含むものであってもよく、２種以上含むものであってもよい。

　以下、上記実施形態を合成例により具体的に説明するが、上記実施形態はこれらの合成例に限定されない。合成例１－１～合成例１－５、合成例２－１～合成例２－２及び合成例３－１～３－４が実施例であり、合成例４－１及び合成例５－１～合成例５－２が比較例である。

　［評価方法］
（ＮＭＲ分析）
　ＮＭＲ分析は下記条件において行った。
　^１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ）の基準物質には、７．５ｐｐｍのニトロベンゼンを使用した。
　^１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ）の基準物質には、－１６２．５ｐｐｍのペルフルオロベンゼンを使用した。
　ＮＭＲの溶媒は、ＣＦＥ－４１９（ＣｌＣＦ_２ＣＦＣｌＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｃｌ）を使用した。

（ＧＰＣ分析）
　数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣによって、測定した。ＧＰＣによる測定は、上述の方法で行った。

　例中の略語は以下を意味する。
（ＨＦＰＯ）_２：ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ_３）Ｃ（＝Ｏ）Ｆ
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン
ＡＣ－２０００：フッ素系溶媒、ＡＧＣ株式会社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＣ－２０００

（合成例１－１）
　攪拌翼、温度計及び還流コンデンサーを備える三口フラスコに、３１ｇの下記化学式（１－１）で表されるエチレングリコール（０．５ｍｏｌ、ｐＫａ：１４．２２）と、１３８ｇのアルカリ触媒（Ｋ_２ＣＯ_３）とを導入し、三口フラスコ内が４０℃となるまで加熱し、１０分間攪拌混合した。
　次いで、三口フラスコへ、３４４ｇの下記化学式（２－１）で表されるジビニルエーテル（１.０ｍｏｌ）を、エチレングリコール１ｍｏｌに対し、１倍ｍｏｌ／時間の速度で導入した。ジビニルエーテルの導入後、三口フラスコの内温が７０℃となるまで加熱し、攪拌混合し、第一重合反応を行い、第一重合組成物を得た。
　ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ・・・（１－１）
　ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２・・・（２－１）

　第一重合組成物へ、３１ｇのエチレングリコール（０．５ｍｏｌ）を第一重合反応で用いられたジビニルエーテルの仕込み量１ｍｏｌに対し、６倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、三口フラスコの内温を７０℃に維持し、攪拌混合し、第二重合反応を行い、フラスコの内温が２５℃となるまで冷却し、第二重合組成物を得た。
　第一重合反応において、反応温度である７０℃とした後、第二重合反応において使用するエチレングリコールを導入するまでの時間（第一重合反応の時間）は３時間であった。
　第二重合反応において、エチレングリコールを導入し、反応温度である７０℃とした後、フラスコの内温が２５℃とするまでの時間（第二重合反応の時間）は５時間であった。

　第二重合反応後、第二重合組成物へ塩酸を加えて攪拌混合し、有機相と、水相とに分離した反応粗液を得た。得られた反応粗液を分液し、３０８ｇの有機相（ポリエーテル組成物Ａ）を回収した。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、ポリエーテル組成物Ａは、下記化学式（３－１）で表されるポリエーテル化合物ａ、下記化学式（３－２）で表されるポリエーテル化合物ｂ及び下記化学式（３－３）で表されるポリエーテル化合物ｃを含み、化学式（３－１）～（３－３）中、ｎの平均値は８と確認された。
　ポリエーテル化合物の収率は７６％であった。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、ポリエーテル組成物Ａに含まれるポリエーテル化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＨ及び－ＯＣＦ＝ＣＦ_２の合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＨの割合は９４ｍｏｌ％であり、－ＯＣＦ＝ＣＦ_２の割合は６ｍｏｌ％であった。
　また、ポリエーテル組成物Ａに含まれるポリエーテル化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５５であった。

　ポリエーテル組成物ＡのＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：２．８ｐｐｍ（１．８８Ｈ）、３．７ｐｐｍ（３．７６Ｈ）、３．８ｐｐｍ（３２．２４Ｈ）、３．９ｐｐｍ（３．７６Ｈ）、６．０ｐｐｍ（１６．１２Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－８４ｐｐｍ（３２．２４Ｆ）、－８７ｐｐｍ（３２．１２Ｆ）、－１１４ｐｐｍ（０．０６Ｆ）、－１２２ｐｐｍ（０．０６Ｆ）、－１２８ｐｐｍ（１６．１２Ｆ）、－１３５ｐｐｍ（０．０６Ｆ）、－１４５ｐｐｍ（１６．０６Ｆ）

　化学式（３－１）で表されるポリエーテル化合物ａを以下に記載する。

　化学式（３－２）で表されるポリエーテル化合物ｂを以下に記載する。

　化学式（３－３）で表されるポリエーテル化合物ｃを以下に記載する。

（合成例１－２）
　別途用意した、攪拌翼、温度計及び還流コンデンサーを備える三口フラスコに、２８０ｇの合成例１－１において得られたポリエーテル組成物Ａと、３５．５ｇのフッ化ナトリウム（ＨＦ捕捉剤）と、２８０ｇの（ＨＦＰＯ）_２とを導入した。

　三口フラスコの内温が５０℃となるまで加熱し、内容物を２０時間攪拌混合した。攪拌混合後、三口フラスコの内温が２５℃となるまで冷却し、ＰＴＦＥメンブレンフィルターを用いて、内容物からＨＦ補足剤を濾別した

　６０℃真空下において、濾別後の内容物から低沸成分を留去し、オイル状の粗生成物Ａ－１を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－１は、下記化学式（６－１）で表されるジアシルオキシポリエーテル化合物ａ、化学式（６－２）で表されるアシルオキシポリエーテル化合物ａ及び上記化学式（３－２）で表されるポリエーテル化合物ｂを含み、化学式（６－１）、化学式（６－２）及び化学式（３－２）中、ｎの平均値は８と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－１に含まれる化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）－ＯＣ_３Ｆ_７及び－ＯＣＦ＝ＣＦ_２の合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）－ＯＣ_３Ｆ_７の割合は９４ｍｏｌ％であり、－ＯＣＦ＝ＣＦ_２の割合は６ｍｏｌ％であった。
　また、粗生成物Ａ－１に含まれる化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５２であった。

　化学式（６－１）で表されるジアシルオキシポリエーテル化合物ａを以下に記載する。

　化学式（６－２）で表されるアシルオキシポリエーテル化合物ａを以下に記載する。

（合成例１－３）
　３０００ｍＬのニッケル製オートクレーブへ、２８００ｇのＣＦＥ－４１９を導入し、攪拌し、フラスコの内温が２０℃となるまで冷却した。なお、オートクレーブのガス出口には、フラスコの内温と同じ２０℃に保持されたコンデンサーを設置した。

　次いで、ＣＦＥ－４１９へ窒素ガスを１５５Ｌ／時間の速度で１時間吹き込んだ（バブリング）。
　窒素ガスによるバブリング後、窒素ガスにより希釈された２０体積％のフッ素ガス（以下、２０体積％フッ素ガスと記載。）を１５５Ｌ／時間の速度でＣＦＥ－４１９へバブリングすると共に、合成例１－２において得られた３１５ｇの粗生成物Ａ－１をＣＦＥ－４１９により希釈した溶液を６時間かけて導入した。

　溶液の導入後、ベンゼンをＣＦＥ－４１９により希釈した溶液（以下、ＣＦＥ－４１９溶液と記載）を断続的に導入した。ＣＦＥ－４１９溶液におけるベンゼン濃度は０．１質量％とし、ベンゼンの量は０．３ｇとした。
　ベンゼンのＣＦＥ－４１９溶液の導入後、２０体積％フッ素ガスを１時間かけてバブリングし、次いで、窒素ガスを１時間かけて吹き込み、オートクレーブ内を充分に置換した。

　オートクレーブからの回収物を濃縮し、３７８ｇのオイル状の粗生成物Ａ－２（含フッ素ポリエーテル組成物）を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－２は、下記化学式（７－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ａ、化学式（７－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｂ及び化学式（７－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｃを含み、化学式（７－１）～（７－３）中、ｎの平均値は８と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－２に含まれる化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）－ＯＣ_３Ｆ_７及び－ＯＣＦ_２ＣＦ_３の合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ（ＣＦ_３）－ＯＣ_３Ｆ_７の割合は９４ｍｏｌ％であり、－ＯＣＦ_２ＣＦ_３の割合は６ｍｏｌ％であった。
　また、粗生成物Ａ－２に含まれる化合物のＭｗ／Ｍｎは１．６２であった。

　化学式（７－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ａを以下に記載する。

　化学式（７－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｂを以下に記載する。

　化学式（７－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｃを以下に記載する。

（合成例１－４）
　５００ｍＬのフラスコに、合成例１－３において得られた３７０ｇの粗生成物Ａ－２と、３２ｇのフッ化ナトリウム（ＨＦ捕捉剤）と、２４ｇのメタノールとを導入し、フラスコの内温が０℃となるまで冷却し、２時間攪拌混合した。
　攪拌混合後、フラスコの内温が２５℃となるまで加熱し、内容物を、ＰＴＦＥメンブレンフィルターを用いて濾過した。

　６０℃真空下において、濾過後の内容物から低沸成分を留去し、３２１ｇのオイル状の粗生成物Ａ－３を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－３は、下記化学式（８－１）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ａ、化学式（８－２）で表される含フッ素アシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ａ及び上記化学式（７－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｂを含み、化学式（８－１）、化学式（８－２）及び化学式（７－２）中、ｎの平均値は８と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－３に含まれる化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３及び－ＯＣＦ_２ＣＦ_３の合計１００ｍｏｌ％に対して、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_３の割合は９４ｍｏｌ％であり、－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_３の割合は６ｍｏｌ％であった。
　また、粗生成物Ａ－３に含まれる化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５６であった。

　化学式（８－１）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ａを以下に記載する。

　化学式（８－２）で表される含フッ素アシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ａを以下に記載する。

（合成例１－５）
　１０００ｍＬの三口フラスコに、５．７ｇのＮａＢＨ_４粉末（還元剤）を導入した。次いで、三口フラスコへ、６４０ｇのＡＣ－２０００と、７０ｇのエタノールとを導入し、三口フラスコの内温が０℃となるまで冷却した後、攪拌混合した。
　三口フラスコへ、合成例１－４において得られた３２０ｇの粗生成物Ａ－３を導入し、三口フラスコ内温を０℃に維持したまま、２時間攪拌混合した。
　攪拌混合後、三口フラスコの内容物が酸性となるまで、三口フラスコへ塩酸を導入し、有機相と、水相とに分離した反応粗液を得た。得られた反応粗液を分液し、有機相を回収した。有機相を濃縮し、低沸成分を留去し、オイル状の粗生成物Ａ－４（含フッ素ポリエーテル組成物）を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－４は、下記化学式（９－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｄ、化学式（９－２）で表される含フッ素ジビニルポリエーテル化合物ｅ及び化学式（７－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｂを含み、化学式（９－１）、化学式（９－２）及び化学式（７－２）中、ｎの平均値は８と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ａ－４に含まれる化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＨ及び－ＯＣＦ_２ＣＦ_３の合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＨの割合は９４ｍｏｌ％であり、－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_３の割合は６ｍｏｌ％であった。
　また、粗生成物Ａ－４に含まれる化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５０であった。

　粗生成物Ａ－４のＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：４．０ｐｐｍ（３．７６Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－７６ｐｐｍ（３．７６Ｆ），－８６ｐｐｍ（３２Ｆ）、－８９ｐｐｍ（０．１８Ｆ）、－９２ｐｐｍ（９５．７６Ｆ）、－９３ｐｐｍ（０．１２Ｆ）、－１２８ｐｐｍ（１６Ｆ）

　化学式（９－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｄを以下に記載する。

　化学式（９－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｅを以下に記載する。

　カラムクロマトグラフィにより粗生成物Ａ－４を精製し、含フッ素ポリエーテル化合物ｄを得た。含フッ素ポリエーテル化合物ｄのＭｗ／Ｍｎは１．４８であった。また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、含フッ素ポリエーテル化合物ｄのＮＭＲスペクトルを得たところ上記化学式（９－１）で表され、ｎの平均値が８である化合物であることが確認された。

　含フッ素ポリエーテル化合物ｄのＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：４．０ｐｐｍ（４Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－７６ｐｐｍ（４Ｆ）、－８６ｐｐｍ（３２Ｆ）、－９２ｐｐｍ（９６Ｆ）、－１２８ｐｐｍ（１６Ｆ）

（合成例２－１）
　攪拌翼、温度計及び還流コンデンサーを備える三口フラスコに、６２ｇのエチレングリコール（１．０ｍｏｌ、ｐＫａ：１４．２２）と、１３８ｇの炭酸カリウム（アルカリ触媒）とを導入し、三口フラスコ内が４０℃となるまで加熱し、１０分間攪拌混合した。
　次いで、三口フラスコへ、１７２ｇの上記化学式（２－１）で表されるジビニルエーテル（０．５ｍｏｌ）を、エチレングリコール１ｍｏｌに対し、０．２５倍ｍｏｌ／時間の速度で導入した。ジビニルエーテルの導入後、フラスコの内温が７０℃となるまで加熱し、攪拌混合し、第一重合反応を行い、第一重合組成物を得た。

　第一重合組成物へ、１７２ｇの上記化学式（２－１）で表されるジビニルエーテル（０．５ｍｏｌ）を、第一重合反応で用いられたエチレングリコールの仕込み量１ｍｏｌに対し、２０倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、フラスコの内温を７０℃に維持し、攪拌混合し、第二重合反応を行い、フラスコの内温が２５℃となるまで冷却し、第二重合組成物を得た。
　なお、第一重合反応の時間は３時間であり、第二重合反応の時間は５時間であった。

　第二重合反応後、第二重合組成物へ塩酸を加えて攪拌混合し、有機相と、水相とに分離した反応粗液を得た。得られた反応粗液を分液し、３３３ｇの有機相（ポリエーテル組成物Ｂ）を回収した。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、ポリエーテル組成物Ｂは、上記化学式（３－１）で表されるポリエーテル化合物ａ、上記化学式（３－２）で表されるポリエーテル化合物ｂ及び上記化学式（３－３）で表されるポリエーテル化合物ｃを含み、化学式（３－１）～（３－３）中、ｎの平均値は８と確認された。
　ポリエーテル化合物の収率は８２％であった。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、ポリエーテル組成物Ｂに含まれるポリエーテル化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＨ及び－ＯＣＨ＝ＣＨ_２の合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＨの割合は２ｍｏｌ％であり、－ＯＣＨ＝ＣＨ_２の割合は９８ｍｏｌ％であった。
　また、ポリエーテル組成物Ｂに含まれる化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５５であった。

　ポリエーテル組成物ＢのＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：２．８ｐｐｍ（０．０２Ｈ）、３．７ｐｐｍ（０．０４Ｈ）、３．８７ｐｐｍ（３２Ｈ）、３．９ｐｐｍ（０．０４Ｈ）、６．０ｐｐｍ（１６．０２Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－８４ｐｐｍ（３６Ｆ）、－８７ｐｐｍ（３２．０４Ｆ）、－１１４ｐｐｍ（１．９６Ｆ）、－１２２ｐｐｍ（１．９６Ｆ）、－１２８ｐｐｍ（１７．９６Ｆ）、－１３５ｐｐｍ（１．９６Ｆ）、－１４５ｐｐｍ（８．１６Ｆ）

（合成例２－２）
　３０００ｍＬのニッケル製オートクレーブへ、２８００ｇのＣＦＥ－４１９を導入し、攪拌し、フラスコの内温が２０℃となるまで冷却した。なお、オートクレーブのガス出口には２０℃に保持されたコンデンサーを設置した。

　次いで、ＣＦＥ－４１９へ窒素ガスを１７８Ｌ／時間の速度で１時間バブリングした。
　窒素ガスによるバブリング後、２０体積％フッ素ガスを１７８Ｌ／時間の速度でＣＦＥ－４１９へバブリングすると共に、合成例１－２において得られた３３０ｇのポリエーテル組成物ＢをＣＦＥ－４１９により希釈した溶液を６時間かけて導入した。

　溶液の導入後、ＣＦＥ－４１９溶液を断続的に導入した。ベンゼンのＣＦＥ－４１９溶液の導入後、導入速度１７８Ｌ／時間で２０体積％フッ素ガスを１時間かけてバブリングし、最後に窒素ガスを１時間かけて吹き込み、反応器内を充分に置換した。

　オートクレーブからの回収物を、濃縮したところ、４０４ｇのオイル状の粗生成物Ｂ－１（含フッ素ポリエーテル組成物）を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、含フッ素ポリエーテル組成物は、下記化学式（４－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｆ、下記化学式（４－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｇ及び下記化学式（４－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｈを含み、化学式（４－１）～（４－３）中、ｎの平均値は８と確認された。
　また、含フッ素ポリエーテル組成物に含まれる化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５２であった。

　化学式（４－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｆを以下に記載する。

　化学式（４－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｇを以下に記載する。

　化学式（４－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｈを以下に記載する。

　含フッ素ポリエーテル組成物のＮＭＲスペクトル
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－８６ｐｐｍ（３６Ｆ）、－９０ｐｐｍ（６Ｆ）、－９２ｐｐｍ（９６Ｆ）、－９３ｐｐｍ（４Ｆ）、－１２８ｐｐｍ（１８Ｆ）

（合成例３－１）
　５００ｍＬのハステロイ製のオートクレーブへ、８３ｇのフッ化セシウム（アルカリ触媒）を導入した。
　次いで、オートクレーブへ、１００ｇの下記化学式（２－２）で表されるジフッ化アシルオキシ化合物（０．５５ｍｏｌ）を導入し、オートクレーブ内を、Ｎ_２雰囲気且つ内温－１９６℃とし、真空脱気を行った。
　ＦＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ・・・（２－２）

　脱気後、８１ｇの下記化学式（１－２）で表されるジフッ化アシル化合物（０．２７ｍｏｌ）を、ジフッ化アシルオキシ化合物１ｍｏｌに対し、０．１７倍ｍｏｌ／時間の速度でオートクレーブへ導入した。ジフッ化アシル化合物の導入後、オートクレーブの内温が８０となるまで加熱し、攪拌混合し、第一重合反応を行った。
　ＦＣ（＝Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（＝Ｏ）Ｆ・・・（１－２）

　次いで、オートクレーブ内へ、８１ｇの上記化学式（１－２）で表されるジフッ化アシル化合物（０．２７ｍｏｌ）を、第一重合反応で用いられたジフッ化アシルオキシ化合物の仕込み量１ｍｏｌに対し、５倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、オートクレーブの内温を１２０℃となるまで加熱し、攪拌混合し、第二重合を行い、フラスコの内温が２５℃となるまで冷却し、粗生成物Ｃ－１を得た。
　なお、第一重合反応の時間は３時間であり、第二重合反応の時間は８時間であった。

　第二重合後、ＰＴＦＥメンブレンフィルターを用いて、粗生成物Ｃ－１からアルカリ触媒を濾別した。
　フッ化セシウムを濾別した粗生成物Ｃ－１へ、１６０ｇのフッ化セシウムを導入し、オートクレーブの内温を１８０℃となるまで加熱し、３０時間攪拌混合した。

　攪拌混合後、窒素ガスをオートクレーブへ吹き込み、副生したＨＦ等をパージし、オートクレーブ内におけるＨＦ等の副生物を窒素ガスへ充分に置換した（窒素パージ）。

　オートクレーブからの回収物を、ＰＴＦＥメンブレンフィルターを用いて濾過し、１６０ｇの粘稠のポリエーテル組成物Ｃを得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、ポリエーテル組成物Ｃは、下記化学式（３－４）で表されるポリエーテル化合物ｄ、化学式（３－５）で表されるポリエーテル化合物ｅ及び化学式（３－６）で表されるポリエーテル化合物ｆを含み、化学式（３－４）～（３－６）中、ｎの平均値は８と確認された。
　ポリエーテル化合物の収率は８３％であった。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、ポリエーテル組成物Ｃに含まれるポリエーテル化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び－Ｃ（＝Ｏ）Ｆの合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの割合は４ｍｏｌ％であり、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆの割合は９６ｍｏｌ％であった。
　また、ポリエーテル組成物Ｃに含まれるポリエーテル化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５８であった。

　ポリエーテル組成物ＣのＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：１．６ｐｐｍ（０．０８Ｈ）、１．８ｐｐｍ（３２．０８Ｈ）、３．４ｐｐｍ（３２．０８Ｈ）、４．２ｐｐｍ（０．０８Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：１４ｐｐｍ（０．９６Ｆ）、－１１ｐｐｍ（０．０４Ｆ）、－８６ｐｐｍ（１６．３２Ｆ）、－１１８ｐｐｍ（３．８４Ｆ）、－１２１ｐｐｍ（３１．９２Ｆ）、－１２２ｐｐｍ（３３．９２Ｆ）、－１２６ｐｐｍ（３３．９２Ｆ）

　化学式（３－４）で表されるポリエーテル化合物ｄを以下に記載する。

　化学式（３－５）で表されるポリエーテル化合物ｅを以下に記載する。

　化学式（３－６）で表されるポリエーテル化合物ｆを以下に記載する。

（合成例３－２）
　５００ｍＬのニッケル製のオートクレーブへ、３００ｇのＣＦＥ－４１９を導入し、攪拌し、オートクレーブの内温が２０℃となるまで冷却した。なお、オートクレーブのガス出口には２０℃に保持されたコンデンサーを設置した。

　次いで、ＣＦＥ－４１９へ窒素ガスを６３Ｌ／時間の速度で１時間バブリングした。
　窒素ガスによるバブリング後、２０体積％フッ素ガスを６３Ｌ／時間の速度でＣＦＥ－４１９へバブリングした。
　フッ素ガスによるバブリング後、合成例３－１において得られた１２０ｇのポリエーテル組成物ＣをＣＦＥ－４１９により希釈した溶液を１時間かけてＣＦＥ－４１９へ導入すると共に、２０体積％フッ素ガスを６３Ｌ／時間の速度でＣＦＥ－４１９へバブリングした。

　溶液の導入後、ＣＦＥ－４１９溶液を断続的に導入した。
　ベンゼンのＣＦＥ－４１９溶液の導入後、２０体積％フッ素ガスを６３Ｌ／時間の速度で１時間かけてバブリングし、最後に窒素ガスを１時間かけて吹き込み、オートクレーブ内を充分に置換した。

　オートクレーブからの回収物を、濃縮したところ、１５１ｇの粗生成物Ｃ－２（含フッ素ポリエーテル組成物）を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｃ－２は、下記化学式（１０－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｊ、化学式（１０－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｋ及び化学式（１０－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｌを含み、化学式（１０－１）～（１０－３）中、ｎの平均値は８と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｃ－２に含まれる含フッ素ポリエーテル化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ及び－Ｃ（＝Ｏ）Ｆの合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆの割合は４ｍｏｌ％であり、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆの割合は９６ｍｏｌ％であった。
　また、粗生成物Ｃ－２に含まれる含フッ素ポリエーテル化合物のＭｗ／Ｍｎは１．６０であった。

　化学式（１０－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｊを以下に記載する。

　化学式（１０－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｋを以下に記載する。

　化学式（１０－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｌを以下に記載する。

（合成例３－３）
　　５００ｍＬのフラスコへ、１５０ｇの上記粗生成物Ｃ－２と、１４ｇのフッ化ナトリウム（ＨＦ捕捉剤）と、１１ｇのメタノールと、１５０ｇのＡＣ－２０００とを導入し、フラスコの内温が０℃となるまで冷却し、２時間攪拌混合した。

　攪拌混合後、フラスコの内温が２５℃となるまで加熱し、ＰＴＦＥメンブレンフィルターを用いて、内容物からＨＦ補足剤を濾別した。

　６０℃真空下において、濾別後の内容物を濃縮し、１４４ｇの粗生成物Ｃ－３を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｃ－３は、下記化学式（１１－１）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ｄ、化学式（１１－２）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ｅ及び化学式（１１－３）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ｆを含み、化学式（１１－１）～（１１－３）中、ｎの平均値は８と確認された。

　化学式（１１－１）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ｄを以下に記載する。

　化学式（１１－２）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ｅを以下に記載する。

　化学式（１１－３）で表される含フッ素ジアシルアルコキシカルボニルポリエーテル化合物ｆを以下に記載する。

（合成例３－４）
　１０００ｍＬの三口フラスコへ、２．３ｇのＮａＢＨ_４粉末（還元剤）を導入した。次いで、三口フラスコへ、２８０ｇのＡＣ－２０００と、２８ｇのエタノールとを導入し、三口フラスコの内温が０℃となるまで冷却した後、攪拌混合した。
　三口フラスコへ、１４０ｇの上記合成例３－３において得られた粗生成物Ｃ－３を導入し、三口フラスコの内温を０℃に維持したまま、２時間攪拌混合した。
　攪拌混合後、三口フラスコの内容物が酸性となるまで、三口フラスコ内へ塩酸を滴下し、有機相と、水相とに分離した反応粗液を得た。得られた反応粗液を分液し、有機相を回収した。有機相を濃縮し、低沸成分を留去し、オイル状の粗生成物Ｃ－４（含フッ素ポリエーテル組成物）を得た。
　カラムクロマトグラフィにより粗生成物Ｃ－４を精製し、１１３ｇの含フッ素ポリエーテル組成物を回収した。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、含フッ素ポリエーテル組成物は、下記化学式（１２－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｍ、下記化学式（１２－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｎ及び下記化学式（１２－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｏを含み、ｎの平均値は８であると確認された。
　含フッ素ポリエーテル組成物に含まれる含フッ素ポリエーテル化合物のＭｗ／Ｍｎは１．５８であった。

　化学式（１２－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｍを以下に記載する。

　化学式（１２－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｎを以下に記載する。

　化学式（１２－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｏを以下に記載する。

　含フッ素ジオールポリエーテル組成物のＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：４．０ｐｐｍ（４Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－８６ｐｐｍ（６４Ｆ）、－１２１ｐｐｍ（４Ｆ）、－１２２ｐｐｍ（１８Ｆ）、－１２３ｐｐｍ（１８Ｆ）、－１２５ｐｐｍ（６４Ｆ）

（合成例４－１）
　国際公開第２０１８／１０８８６６号の段落［０１０４］～段落［０１０９］に記載される方法に従い、下記化学式（１５－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｎを含む粗生成物Ｄ－１を得た。

　化学式（１５－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｎを以下に記載する。

　カラムクロマトグラフィにより粗生成物Ｄ－１を精製し、含フッ素ポリエーテル化合物ｎを得た。^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、含フッ素ジオールポリエーテル化合物ｎは上記化学式で表される構造を有し、且つｎの平均値は２と確認された。

（合成例５－１）
　国際公開第２０１９／２０２０７９号の段落［０１０６］～段落［０１０９］に記載される方法に従い、粗生成物Ｅ－１を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｅ－１は、下記化学式（１６－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｐ、化学式（１６－２）で表される化合物ｑ及び化学式（１６－３）で表される化合物ｒ）を含み、化学式（１６－１）～（１６－３）中、ｎの平均値は４と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｅ－１に含まれる含フッ素ポリエーテル化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＣＦ_３及び－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３の合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＣＦ_３の割合は５６ｍｏｌ％であり、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_３の割合は４４ｍｏｌ％であった。

　化学式（１６－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｐを以下に記載する。

　化学式（１６－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｑを以下に記載する。

　化学式（１６－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｒを以下に記載する。

（合成例５－２）
　３００ｍＬの三口フラスコに、２．２ｇのＮａＢＨ_４粉末（還元剤）を導入した。次いで、三口フラスコへ、１００ｇのＡＣ－２０００と、２６．３ｇのエタノールとを導入し、三口フラスコの内温が０℃となるまで冷却した後、攪拌混合した。
　三口フラスコへ、５０ｇの合成例６－１において得られた粗生成物Ｅ－１を導入し、三口フラスコ内温を０℃に維持したまま、２時間攪拌混合した。
　攪拌混合後、三口フラスコの内容物が酸性となるまで、三口フラスコへ塩酸を導入し、有機相と、水相とに分離した反応粗液を得た。得られた反応粗液を分液し、有機相を回収した。有機相を濃縮し、低沸成分を留去し、オイル状の粗生成物Ｅ－２を得た。
　^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｅ－２は、下記化学式（１６－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｐ、化学式（１７－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｓ及び化学式（１７－３）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｔを含み、化学式（１６－１）、化学式（１７－１）及び（１７－２）中、ｎの平均値は４と確認された。
　また、^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、粗生成物Ｅ－２に含まれる含フッ素ポリエーテル化合物が有する末端基の割合を特定したところ、－ＣＦ_３及び－ＣＨ_２ＯＨの合計１００ｍｏｌ％に対して、－ＣＦ_３の割合は５６ｍｏｌ％であり、－ＣＨ_２ＯＨの割合は４４ｍｏｌ％であった。

　化学式（１７－１）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｓを以下に記載する。

　化学式（１７－２）で表される含フッ素ポリエーテル化合物ｔを以下に記載する。

　カラムクロマトグラフィにより粗生成物Ｆ－２を精製し、含フッ素ポリエーテル化合物ｓを得た。^１Ｈ－ＮＭＲ法及び^１９Ｆ－ＮＭＲ法により、含フッ素ポリエーテル化合物ｓのＮＭＲスペクトルを得たところ上記化学式（１７－１）で表され、ｎの平均値が３である化合物であることが確認された。

　含フッ素ポリエーテル化合物ｓのＮＭＲスペクトル
^１Ｈ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：４．０ｐｐｍ（４Ｈ）
^１９Ｆ－ＮＭＲ　δ（ｐｐｍ）：－８６ｐｐｍ（２８Ｆ）、－１２４ｐｐｍ（４Ｆ）、－１２８ｐｐｍ（１２Ｆ）

＜＜耐熱性評価＞＞
　上記合成例１－５において得られた含フッ素ポリエーテル化合物ｄ、上記合成例２－２において得られた含フッ素ポリエーテル組成物、上記合成例３－４において得られた含フッ素ポリエーテル組成物、上記合成例４－１において得られた含フッ素ポリエーテル化合物ｎ及び上記合成例５－２において得られた含フッ素ポリエーテル化合物ｓを、それぞれ１０ｍｇずつ準備した。
　上記含フッ素ポリエーテル化合物及び含フッ素ポリエーテル組成物を熱重量・示差熱分析装置（機種名：ＴＧ／ＤＴＡ６２００、株式会社日立ハイテクサイエンス製）内に設置し、開始温度２５℃から、１０℃／分の昇温速度で５００℃まで加熱し、各含フッ素ポリエーテル化合物及び含フッ素ポリエーテル組成物の重量が導入重量の半分となった温度（重量半減温度）を測定した。下記評価基準に基づいて、含フッ素ポリエーテル化合物及び含フッ素ポリエーテル組成物の耐熱性を評価し、表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：重量半減温度が２１０℃以上であった。
Ｂ：重量半減温度が２００℃以上２１０℃未満であった。
Ｃ：重量半減温度が２００℃未満であった。

　上記した合成例において、本開示のポリエーテル組成物の製造方法によれば、繰り返し単位数が大きく、耐熱性に優れるポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造でき、且つ上記ポリエーテル組成物に含まれるポリエーテル化合物を使用することにより、耐熱性に優れる含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造できることが示された。

　２０２０年１２月２５日に出願された日本国特許出願２０２０－２１７９４１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記載された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims

　下記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して下記一般式（１）で表される化合物を１ｍｏｌ未満の比率で反応させる第一重合反応と、前記第一重合反応後の第二重合反応とを含む、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物の複数回の重合反応により、ポリエーテル化合物を含むポリエーテル組成物を製造する、ポリエーテル組成物の製造方法。
　Ａ－Ｘ－Ａ・・・（１）
　Ｂ－Ｙ－Ｂ・・・（２）
（一般式（１）及び一般式（２）中、
　Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表し、
　但し、Ｘ及びＹは、芳香環を有しない。
　一般式（１）で表される化合物に含まれる２つのＡは、同一の基を表し、且つ－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ及び－ＯＭｓを含む群より選択される基を表し、
　Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、Ｂは共に－ＯＨを表し、
　Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表し、
　Ａが－ＯＨを表す場合、Ｂは共に－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表し、
　Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｂは共に－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す。
　ここで、Ｔｓはｐ－トルエンスルホニル基を表し、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を表し、Ｍｓはメタンスルホニル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。）
　前記複数回の重合反応が、前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物を少なくとも含む組成物において行われ、
　前記組成物が溶媒を含まないか、前記組成物が溶媒を含む場合には前記溶媒の含有率、１０質量％以下である、請求項１に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記複数回の重合反応のうち少なくとも１つの重合反応は、アルカリ触媒の存在下において行う、請求項１又は請求項２に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記第一重合反応の時間に対する前記第二重合反応の時間の比が、１．１～３である、請求項１～請求項３のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記第一重合反応が、前記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して、前記一般式（１）で表される化合物を０．１ｍｏｌ～０．９ｍｏｌの比率で反応させることにより行われる、請求項１～請求項４のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記第一重合反応が、前記一般式（１）で表される化合物へ前記一般式（２）で表される化合物を、前記一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対して０．０１倍ｍｏｌ／時間～１００倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることにより行われる、請求項１～請求項５のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記第一重合反応が、前記一般式（２）で表される化合物へ前記一般式（１）で表される化合物を、前記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して０．００５倍ｍｏｌ／時間～１．２倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることにより行われる、請求項１～請求項５のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記第二重合反応が、前記一般式（１）で表される化合物を、前記第一重合反応における前記一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して０．１ｍｏｌ～１．２ｍｏｌの比率で、前記第一重合反応により得られる組成物と反応させることにより行われる、請求項１～請求項７のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記第二重合反応が、前記第一重合反応により得られる組成物へ前記一般式（１）で表される化合物を、前記第一重合反応における前記一般式（２）で表される化合物の仕込み量１ｍｏｌに対して０．５倍ｍｏｌ／時間～３６０倍ｍｏｌ／時間の速度で導入し、反応させることにより行われる、請求項１～請求項８のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記一般式（１）中におけるＸ及び前記一般式（２）中におけるＹの少なくとも一方が、エーテル結合を含んでいてもよい、ペルフルオロ化された炭素数１～２０の２価の炭化水素基である、請求項１～請求項９のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記複数回の重合反応によって、前記一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌに対して前記一般式（１）で表される化合物を０．６ｍｏｌ～１．４ｍｏｌの比率で反応させる、請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　前記ポリエーテル組成物に含まれる前記ポリエーテル化合物が有する末端基の含有量の合計１００ｍｏｌ％に対するＡで表される末端基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である、請求項１～請求項１１のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法。
　請求項１～請求項１２のいずれか一項に記載のポリエーテル組成物の製造方法により製造されるポリエーテル組成物に含まれる前記ポリエーテル化合物をフッ素化し、含フッ素ポリエーテル化合物を含む含フッ素ポリエーテル組成物を製造する、含フッ素ポリエーテル組成物の製造方法。
　下記一般式（３）で表される構造を有するポリエーテル化合物を含み、且つポリエーテル組成物に含まれる全てのポリエーテル化合物が有する末端基の合計１００ｍｏｌ％に対するＡで表される末端基の割合が、９０ｍｏｌ％以上である、ポリエーテル組成物。
　Ａ－Ｘ－（Ｄ－Ｙ－Ｄ－Ｘ）_ｎ－Ａ・・・（３）
（一般式（３）中、
　Ｘは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表し、
　Ｙは、それぞれ独立して、エーテル結合を含んでいてもよく、水素原子がフッ素原子により置換されていてもよい、炭素数１～２０の２価の炭化水素基を表し、
　但し、Ｘ及びＹは、芳香環を有しない。
　Ａは、同一の基であり、且つ－ＯＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆ、－ＯＴｓ、－ＯＴｆ及び－ＯＭｓを含む群より選択される基を表し、
　Ｄは、２価の連結基を表し、
　Ａが－ＯＣＦ＝ＣＦ_２を表す場合、Ｄはいずれも＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊を表し、
　Ａが－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦ＝ＣＦ_２を表す場合、Ｄはいずれも＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊を表し、
　Ａが－Ｃ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｄはいずれも＊＊－ＯＣＦ_２－を表し、
　Ａが－ＯＣ（＝Ｏ）Ｆを表す場合、Ｄはいずれも＊－ＯＣＦ_２－＊＊を表し、
　Ａが－ＯＴｓ、－ＯＴｆ又は－ＯＭｓを表す場合、Ｄはいずれも＊－Ｏ－＊＊を表し、
　Ａが－ＯＨを表す場合、Ｄはいずれも＊＊－ＯＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊、＊－Ｏ（ＣＦ_２）_ｍＣＦＨＣＦ_２Ｏ－＊＊又は＊－Ｏ－＊＊を表し、
　ｎは、６以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表す。
　ここで、Ｔｓはｐ－トルエンスルホニル基を表し、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル基を表し、Ｍｓはメタンスルホニル基を表し、＊はＸへの結合部分を表し、＊＊はＹへの結合部分を表す。）