JP2021520426A

JP2021520426A - 非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるｕｖ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ｕｖｒａｐ）の使用

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Publication number: JP2021520426A
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Inventors: エーリストーマス; ペーターヴォルフガング
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Filing date: 2019-04-02
Publication date: 2021-08-19
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Abstract

本発明は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の使用、ならびに光による劣化を受けやすい非生物および非ケラチン性物質のコーティングと該紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）とを含む、光による劣化に対して安定化された組成物に関する。

Description

発明の分野
本発明は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の使用、ならびに光による劣化を受けやすい非生物および非ケラチン性物質のコーティングと該紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）とを含む、光による劣化に対して安定化された組成物に関する。

発明の背景
有機材料製のコーティングは通常、光、熱および温度の変化（すなわち風化）に曝される。これは、例えば色の偏り、光沢の損失、またはさらには亀裂や層間剥離といった望ましくない変化を招き得る。これらの変化は多くの場合、主に光、特にＵＶ光に起因しており、これは光化学的に誘起される分解反応を引き起こす。したがって、長年にわたって変わらないことが求められるコーティングの機械的特性、外観および光沢を維持するには、コーティングの光安定化が非常に重要である。こうした分解反応の誘起は、ＵＶ光を吸収する化合物を添加することで大幅に防止される。ＵＶ光を吸収する化合物は、コーティング内のＵＶ光の強度を低下させる。ただし、ランベルト・ベールの法則によれば、ＵＶ強度の大幅な低下は、表面にないコーティングの部分でしか達成できない。コーティングの表面では、ＵＶ強度の大幅な低下は達成されない。したがって、たとえＵＶ光を吸収する化合物が存在していても、コーティングの表面では分解反応が誘起される。このため、通常は、補足的な安定剤としてＨＡＬＳ（Hindered Amine Light Stabilizer、ヒンダードアミン系光安定剤）が添加される。ほとんどの場合、これは２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体である。ＨＡＬＳ化合物は、ＵＶＡの保護がほとんどまたはまったく行われないコーティング表面で形成されるフリーラジカルを効率的に捕捉する。このプロセスは広く研究されており、これは実質的には循環的な鎖破壊抗酸化プロセスであり、デニソフ（Denisov）サイクルとして知られている。

欧州特許出願公開第２８０６５０号明細書には、インクジェット印刷用記録材料のための光保護剤としてのベンゾトリアゾール誘導体の使用が記載されている。欧州特許出願公開第０５７１６０号明細書には、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ＵＶ吸収剤としてのその使用およびその製造が開示されている。米国特許第３，２１３，０５８号明細書には、ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよびプラスチックにおけるＵＶ吸収剤としてのその使用が開示されている。

国際公開第２０１１／０８６１２４号には、式

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、水素、Ｃ_１〜３０アルキル、Ｃ_１〜５アルコキシ、Ｃ_１〜５アルコキシカルボニル、Ｃ_５〜７シクロアルキル；Ｃ_６〜１０アリールまたはアラルキルであり；Ｒ^３は、水素、Ｃ_１〜５アルキル、Ｃ_１〜５アルコキシまたはハロゲンであり；Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜５アルキルであり；かつＲ^５は、Ｃ_１〜３０アルキルまたはＣ_５〜１０シクロアルキルである］のベンゾトリアゾール化合物が開示されている。この化合物は、ジベンゾイルメタン誘導体の光安定剤および可溶化剤として有用であり、化粧品のサンケア組成物において使用されている。

国際公開第２０１０／１３０７５２号には、光の作用に対するプラスチックの安定化に有用な高分子非極性ベンゾトリアゾールが記載されている。

国際公開第２０１１／０８６１２７号および国際公開第２０１２／１６３９３６号には、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物の製造方法が記載されている。

特開平８−２０８６２８号公報には、式（４）

［式中、Ｒ^１は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルまたはアルコキシであり；Ｒ^２およびＲ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはフェノキシであり；Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはフェノキシであり；Ｒ^６は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、アリールまたはアラルキルであり；かつｎは、１〜４の整数である］のＵＶ吸収剤が開示されている。

しかし、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける使用に適したＵＶ吸収剤の提供が、当技術分野において引き続き求められている。特に、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける良好な光安定性を特徴とするＵＶ吸収剤を提供することが望ましい。さらに、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおいて高度の光沢保持性を生じさせるＵＶ吸収剤を提供することが望ましい。これに加えて、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける高度の耐マイグレーション性と低揮発性とを併せて示すＵＶ吸収剤を提供することが望ましい。

したがって本発明の目的は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおいて使用可能なＵＶ吸収剤を提供することである。本発明のさらなる目的は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおいて良好な光安定性および高度の光沢保持性を示すＵＶ吸収剤を提供することである。本発明のさらに別の目的は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける高度の耐マイグレーション性と非揮発性とを併せて示すＵＶ吸収剤を提供することである。

発明の概要
前述および他の目的は、本発明の主題によって解決される。

本発明の第１の態様によれば、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の使用が提供される。紫外線吸収性ポリマー組成物は、一般式（Ｉ）

［式中、ｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上であり、かつＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）または一般式（ＩＩ）

（式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンである）の基から独立して選択される］のポリマー化合物を含む。

本発明者らは驚くべきことに、紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）を、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤として使用できることを見出した。さらに紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける良好な光安定性および高度の光沢保持性を特徴としている。さらに紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）は、例えばイソシアネートまたはメラミン架橋コーティングに完全に反応することができ、それによって高度の耐マイグレーション性と非常に低い揮発性とが得られる。

本発明の方法の有利な実施形態は、対応する従属請求項に規定されている。

一実施形態によれば、一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、３００Ｄａ超の平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する。

別の実施形態によれば、一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、２００ｎｍ超のＥ１％１ｃｍ（３４３〜３４４ｎｍ）を有する。

さらに別の実施形態によれば、紫外線吸収性ポリマー組成物は、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、メタノールおよびスズを含む群から選択される１つ以上の成分をさらに含む。

一実施形態によれば、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルおよび／または３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である。

別の実施形態によれば、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸と３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとの合計濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である。

さらに別の実施形態によれば、紫外線吸収性ポリマー組成物中のスズの濃度は、７００ｐｐｍ未満である。

一実施形態によれば、紫外線吸収性ポリマー組成物は、実質的にスズを含まない。

別の実施形態によれば、紫外線吸収性ポリマー組成物中のメタノールの濃度は、３，０００ｐｐｍ未満である。

さらに別の実施形態によれば、一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、ポリマー化合物の総重量に対して７０重量％超の量の、共有結合した発色団を含む。

一実施形態によれば、非生物および非ケラチン性物質は、木材、セラミック材料、金属、プラスチックおよび有機材料で被覆または着色された物品から選択される。

本発明のさらなる態様によれば、光による劣化に対して安定化された組成物は、
ａ）光による劣化を受けやすい非生物および非ケラチン性物質のコーティングと
ｂ）本明細書で定義される紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）と
を含む。

一実施形態によれば、組成物は、立体障害アミン安定剤ならびに／またはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレートおよびベンゾトリアゾールであって、一般式（Ｉ）で定義されたものとは異なるものの群から選択されるＵＶ吸収剤をさらに含む。

さらに別の実施形態によれば、コーティングは、自動車用コーティング、工業用コーティングまたは木材用コーティングである。

一実施形態によれば、一般式（Ｉ）の化合物は、コーティングの乾燥重量に対して０．１〜１０重量％の量で存在する。

以下、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の本発明の使用の詳細および好ましい実施形態をより詳細に説明する。これらの技術的詳細および実施形態は、本発明の組成物にも適用されることを理解されたい。

発明の詳細な説明
非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の使用が提供される。紫外線吸収性ポリマー組成物が、一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンである）の基から独立して選択される］のポリマー化合物を含むことが必要である。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物において、ｎおよびｍが、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方が、１以上であり、かつＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４とＸ５が、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）または一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、Ｈである］の基から独立して選択されることが好ましい。

より好ましくは、一般式（Ｉ）のポリマー化合物において、ｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上であり、かつＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、同一であるかまたは異なり、Ｈまたは一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、Ｈである］の基から独立して選択される。

あるいは一般式（Ｉ）のポリマー化合物において、ｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上であり、かつＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）または一般式（ＩＩ）

あるいは一般式（Ｉ）のポリマー化合物において、ｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上であり、かつＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）または一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、ハロゲンである］の基から独立して選択される。

本発明の趣意における「Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキル」という用語は、８〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基を指し、例えばオクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、アラキニル、ベヘニルを指す。

好ましくは、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＲ１は、Ｃ_１２〜Ｃ_２２−アルキル、より好ましくはＣ_１４〜Ｃ_２０−アルキル、最も好ましくはＣ_１６またはＣ_１８−アルキルであり、例えばパルミチルまたはステアリルである。例えば、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＲ１は、ステアリルである。

本発明の趣意における「ハロゲン」という用語は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードを指す。好ましくは、ハロゲンはクロロである。

したがって、一般式（ＩＩ）の群におけるＲ２がハロゲンである場合、Ｒ２は好ましくは、クロロである。

しかし、好ましい一実施形態において、一般式（ＩＩ）の群におけるＲ２は、Ｈである。

一実施形態において、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５は、同一である。好ましくは、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５は同一であって、一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンであり、好ましくはＨである］の基である。

Ｘ３が、好ましくはＨまたはＣ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）であり、より好ましくはＣ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）であることが理解される。

したがって、一実施形態において、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＸ３がＸ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５とは異なることが好ましい。より好ましくは、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５は、同一であって、一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンであり、好ましくはＨである］の基であり、かつＸ３は、ＨまたはＣ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）である。

例えば、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５は、同一であって、一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンであり、好ましくはＨである］の基であり、Ｘ３は、Ｃ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）である。

あるいは一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ４およびＸ５は、同一であって、一般式（ＩＩ）

［式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンであり、好ましくはＨである］の基であり、Ｘ３は、Ｈである。

既に述べたように、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上である。一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるｎおよびｍが、互いに独立して１〜２０の数であることが好ましい。すなわち、ｍおよびｎは、１以上である。

一実施形態において、一般式（Ｉ）のポリマー化合物におけるｎおよびｍは、互いに独立して、１〜１８、好ましくは１〜１６、最も好ましくは１〜１５の数である。

ｍおよびｎが、互いに独立して、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４および１５から選択される数であることが理解される。

総じて、一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、ポリマー化合物の総重量に対して７０重量％超の量の、共有結合した発色団を含む。

さらにまたはあるいは一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、２００ｎｍ超のＥ１％１ｃｍ（３４３〜３４４ｎｍ）を有する。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、２９０〜４００ｎｍの波長の放射線を吸収するＵＶ吸収性ポリエーテルを表す。

一実施形態によれば、一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、３００Ｄａ超の平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する。一実施形態において、Ｍ_ｗは、約３００〜約５０，０００Ｄａの範囲にある。別の実施形態において、Ｍ_ｗは、約５００〜約２０，０００Ｄａ、例えば約５００〜約１０，０００Ｄａの範囲にある。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物は、好ましくはエステル化／エステル交換で製造され、これは、次の反応スキームに従ってポリグリセロール中間体（６または７）、すなわちポリグリセロールまたはポリグリセロールアルキレートと、相補的な官能基Ａを含むベンゾトリアゾールＵＶ発色団（５）とを反応させて、ポリマー化合物（３または４）を形成するステップを含む：

ここでさらに、ｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上であり、ＡはＯＨ、ＯＭｅおよびＯＥｔから選択され、ｋは、１〜４０の数であり、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルであり、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンである。

そのようなプロセスは、当技術分野で周知であり、例えば米国特許出願公開第２０１５０１６４７７１号明細書に記載されている。

式（５）によるベンゾトリアゾール誘導体は、本紫外線吸収性組成物のＵＶ発色団部分を表す。

式（５）による最も好ましい化合物は、式

に対応する３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号８４２６８−３３−７）；式

に対応する３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（ＣＡＳ登録番号８４２６８−３６−０）、または式

に対応する、クロロ置換基を有する式（５ａ）もしくは（５ｂ）による化合物である。

好ましくは、式（５）による化合物は、式（５ａ）または（５ｂ）に対応する化合物である。

式（６）に対応するポリグリセロール（ＣＡＳ登録番号２５６１８−５５−７；１，２，３−プロパントリオール、ホモポリマー）は、持続可能な化粧品原料の汎用性のある構成要素として知られている（Wenk, H. H.; Meyer, J.; SOFW Journal, 2009, volume 135, issue 8, p.25-30）。

ポリグリセロールは、グリセロールのエーテル結合ホモポリマーである。これは重合度が異なる場合に入手でき、高次のポリマーは親水性および分子量の増加に関連している。ポリグリセロールの理想的構造、すなわち１，３−結合の線状ポリマーは非常に単純であるが、実際にははるかに複雑である。ポリグリセロールは、オリゴマーの分布、分岐度および環状構造の量によって決まる多数の構造の混合物である。平均分子量が同一の生成物であっても、その特性が大きく異なる場合がある。

グリセロールのオリゴマー化は連続的な反応であり、グリセロールの完全な転化は、高分子グリセロールのオリゴマーおよびポリマーの形成に有利である。

ポリグリセロールの一般的な構造式は、次の式（８）：

［式中、
ｎ＝０では、ジグリセロールが得られ、
ｎ＝１では、トリグリセロールが得られ、ｎ＝２では、テトラグリセロールが得られ（以下同様）、これには、第２級ヒドロキシルの反応によって形成される分岐異性体が含まれる］から概説できる。

さらに、さらなる縮合によって直鎖ポリグリセロールの環状オリゴマーを形成することができる（Diglycerin und hoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine, Jakobson, G., Fette, Seifen Anstrichmittel, 1986, volume 88, pages 101-106）。

分子量の増加に伴い、ポリグリセロールのヒドロキシル価は減少する（ジグリセロールは４つ、トリグリセロールは５つ、テトラグリセロールは６つのヒドロキシ基を含む（以下同様））。いくつかの実施形態において、グリセロールベースの組成物を分画して、グリセロールポリマーの所望の分布および所望のヒドロキシル価を生じさせる。

ポリグリセロールの製造のための詳細な合成手順は、国際公開第２０１１０９８３１５号、国際公開第２０１５１２２７７０号、国際公開第２００２０３６５３４号、米国特許出願公開第２００２００５８７８１号明細書、米国特許第６６２０９０４号明細書および国際公開第２００７０９２４０７号に記載されている。

ポリグリセロールの製造に好ましい触媒は、Ｋ_２ＣＯ_３、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｎａ_２ＣＯ_３、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣＨ_３ＯＮａ、Ｃａ（ＯＨ）_２、ＬｉＯＨ、ＭｇＣＯ_３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＣａＣＯ_３、ＺｎＯ、ＣｓＯＨ、Ｃｓ_２ＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３、ＣｓＨＣＯ_３、ＳｒＯおよびＢａＯである。

反応は、好ましくは２３０〜２６０℃で行われる。

一般式（７）に対応するポリグリセロールアルキレートの製造方法も周知であり、例えば米国特許出願公開第２０１５０１６４７７１号明細書、第３頁、段落［００２０］に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。

一般式（６）および（７）に対応するポリグリセロールおよびポリグリセロールアルキレートもまた、多種多様な供給元から市販されている。例えば、ポリグリセリン＃３１０、ポリグリセリン＃５００、ポリグリセリン＃７５０、デカグリセロールトリステアレート（TS-7S）、デカグリセロールデカステアレート（DAS-7S）、ヘキサグリセロールモノステアレート（MS-5S）、ヘキサグリセロールジステアレート（SS-5S）は、阪本薬品工業株式会社（日本）から入手可能である。Natrulon H-6（ポリグリセリン−６）、Natrulon H-10（ポリグリセリン−１０）、ポリグリセリル−１０デカオレエート（Polyaldo（登録商標）10-10-0）、ポリグリセリル−３ステアレート（Polyaldo（登録商標）3-1-S）、ポリグリセリル−６ジステアレート（Polyaldo（登録商標）6-2-S）、ポリグリセリル−１０ステアレート（Polyaldo（登録商標）10-1-S）、ポリグリセリル−１０ジパルミテート（Polyaldo（登録商標）10-2-P）、ポリグリセリル−１０オレエート（Polyaldo（登録商標）10-1-0）およびポリグリセリル−１０カプリレート／カプレート（Polyaldo（登録商標）10-1-CC）は、Lonza AG（スイス）から入手可能である。ポリグリセリン−１０、ポリグリセリン−６、ポリグリセリン−４、ポリグリセリン−３は、Spiga Nord S.p.A.（イタリア）から入手可能である。

本発明による紫外線吸収性ポリマー組成物は、異なる分子の複合的な組み合わせから構成される（複合的反応生成物）。

これは、５つのグリセロール単位を含むポリグリセロール骨格をベースとする本発明による一般式（Ｉ）の好ましいポリマー化合物を表す式（Ｉａ）でさらに説明される（限定的でない例）：

グリセロール骨格は通常、主に３〜２０個のグリセロール単位からなり、グリセロール骨格のヒドロキシル基は、ベンゾトリアゾールＵＶ発色団に共有結合している。第一級ヒドロキシル基（末端単位）は、誘導体化の反応性が比較的低い第二級ヒドロキシル基よりも速く反応することが合理的に想定できる。したがって、一部の第二級ヒドロキシル基は未反応のままである。グリセロールの骨格は、主に直鎖状で分岐していない構造単位からなる。分岐異性体、および２０個以上のグリセロール単位を含む高分子フラクションが存在し得る。

副次的成分、例えば環状グリセロールオリゴマーのベンゾトリアゾール結合体（限定的でない例）：

式（Ｉａ）のポリマー化合物を含むポリマー組成物は、以下のように特徴付けられる：
ＭＷ分布：Ｍｗ＞３００Ｄａ（ＧＰＣ、ポリスチレンで校正）
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル：≦５．０％（ＨＰＬＣ）
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸：≦５．０％（ＨＰＬＣ）
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度：≦５．０％（ＨＰＬＣ）
ＵＶ吸収：Ｅ１％１ｃｍ（３４４ｎｍ）：＞２００
結合した発色団の量：＞７０％
エステル交換反応からの残留触媒（エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ））＜７００ｐｐｍ、または実質的にＳｎを含まない（ＩＰＣ）。

ポリマー組成の特性評価は、以下の「方法」の章に従って行われる。

上記を考慮すると、紫外線吸収性ポリマー組成物は、一般式（Ｉ）のポリマー化合物に加えて、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、メタノールおよびスズを含む群から選択される１つ以上の成分をさらに含むことが理解される。

好ましくは、紫外線吸収性ポリマー組成物は、一般式（Ｉ）のポリマー化合物に加えて、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、メタノールおよびスズをさらに含む。

総じて、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルおよび／または３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である。

一実施形態において、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルまたは３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である。あるいは、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルおよび３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の各々の濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である。

好ましくは、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸と３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとの合計濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である。例えば、紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸と３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとの合計濃度は、紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して４．０重量％以下である。

一実施形態において、紫外線吸収性ポリマー組成物中のスズの濃度は、７００ｐｐｍ未満、より好ましくは６００ｐｐｍ未満、最も好ましくは５００ｐｐｍ未満である。

例えば、紫外線吸収性ポリマー組成物は、実質的にスズを含まない。

好ましい方法では、反応中に形成される水またはアルコールは、エステル化／エステル交換反応中に蒸留により除去される。

したがって、紫外線吸収性ポリマー組成物中のメタノールの濃度は、３，０００ｐｐｍ未満、好ましくは２，５００ｐｐｍ未満、最も好ましくは２，０００ｐｐｍ未満であることが好ましい。

エステル化／エステル交換は、１６０〜２７０℃の温度で、より好ましくは１９０〜２６０℃の温度で行われることが好ましい。

さらに好ましい実施形態において、エステル化／エステル交換は、追加の溶媒なしで行われる。

さらに好ましい実施形態において、エステル化／エステル交換は、追加のエステル化／エステル交換触媒なしで行われる。

別の実施形態において、エステル化／エステル交換は、２５０ミリバール未満、より好ましくは１００ミリバール未満の間欠的または一定の真空下で行われる。

例えば、エステル化／エステル交換は、１９０〜２６０℃の温度で少なくとも１８時間行われる。

さらに好ましい実施形態において、ポリグリセロールは、グリセロールまたは直鎖および環状ジグリセロールを５％未満含有する。

さらに好ましい実施形態において、ポリグリセロールのヒドロキシル価は、７００〜１，１００、より好ましくは７５０〜９００の範囲内にある。ヒドロキシ価は、ポリグリセロール１グラムのヒドロキシル含有量に相当する水酸化カリウム（ＫＯＨ）の重量のミリグラム数により表される。特に明記しない限り、ヒドロキシル価は、国際薬局方、第４．７章“Determination of hydroxyl value”、第７版、２０１７年に記載されている一般的な方法で決定される。

一実施形態において、一般式（Ｉ）のポリマー化合物中のＵＶ発色団は、式（５ｂ）に対応する３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸である。

さらに好ましい実施形態において、一般式（Ｉ）のポリマー化合物中のＵＶ発色団は、式（５ａ）に対応する３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルである。

さらに好ましい実施形態において、最終反応生成物は、合成後にさらに精製することなく使用される。

さらに好ましい実施形態において、紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）は、ポリグリセロール１部と、式（５ｂ）に対応する３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル１．０〜７．０部とを反応させることによって製造される。

別の好ましい実施形態において、紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）は、ポリグリセロール１部と、式（５ａ）に対応する３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸１．０〜７．０部とを反応させることによって製造される。

紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）を、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤として使用できることが本発明者によって明らかに判明した。特に紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける良好な光安定性を特徴とする。さらに、紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）は、例えばイソシアネートまたはメラミン架橋コーティングへと完全に反応することができ、それにより非常に低い揮発性と共に高度の耐マイグレーション性をもたらす。

したがって、一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物は、非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤として特に有用である。したがってそれらを、光の作用に対して非生物および非ケラチン性物質のコーティングを安定させるために使用することができる。

「非生物および非ケラチン性物質のコーティング」という用語は、スキンケア、ヘアケアなどの人または動物の体に関連する用途を除外することが理解される。すなわち、「非生物および非ケラチン性物質のコーティング」は、木材、セラミック材料、金属、プラスチック、または有機材料で被覆もしくは着色された物品に適用される。

したがって、非生物および非ケラチン性物質は、好ましくは木材、セラミック材料、金属、プラスチックおよび有機材料で被覆または着色された物品から選択される。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物は、組成物として、特にコーティングとして、すなわち非生物および非ケラチン性物質のコーティング組成物として適用される。

コーティング組成物は、好ましくはラッカー、特に自動車のコーティングに使用される焼付ラッカー（自動車仕上げラッカー）、例えばアルキド／メラミン樹脂およびアルキド／アクリル／メラミン樹脂を含む焼付ラッカーである（H. Wagner and H. F. Sarx, “Lackkunstharze”(1977), pages 99-123参照）。他の架橋剤には、グリコウリル樹脂、ブロックトイソシアネートまたはエポキシ樹脂が含まれる。

コーティング組成物はまた、エポキシ、エポキシ−ポリエステル、ビニル、アルキド、アクリルおよびポリエステル樹脂を含むことができ、これらは必要に応じて、ケイ素、イソシアネートまたはイソシアヌレート（非酸触媒熱硬化性樹脂）で改質されている。エポキシおよびエポキシ−ポリエステル樹脂は、酸、酸無水物またはアミンなどの従来の架橋剤で架橋されている。したがって、エポキシドは、骨格構造上に反応基を有する様々なアクリルまたはポリエステル樹脂系の架橋剤として利用することができる。

本発明の特定のコーティング組成物は、エチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーおよび多不飽和脂肪族オリゴマーを含む放射線硬化性組成物である。

特に重要であるのは、非生物および非ケラチン性物質のコーティング、例えば塗料の安定剤としての、本紫外線吸収性ポリマー組成物の使用である。したがって本発明はまた、成分（ａ）がコーティングの被膜形成性バインダーであり、成分（ｂ）が本発明の安定剤である組成物にも関する。

非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおける本紫外線吸収性ポリマー組成物の使用は、それが層間剥離、すなわち基材からのコーティングの剥離を防止するというさらなる利点を伴う。この利点は、金属基材上の多層系を含む金属基材の場合に特に重要である。コーティングすべき基材には、木材、セラミック材料、金属、プラスチック、または有機材料で被覆もしくは着色された物品が含まれる。

バインダー（成分（ａ））は、原則として、業界で通例のいずれのバインダーであってもよく、例えばUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991に記載されているものであってよい。総じてそれは、熱可塑性または熱硬化性樹脂ベースの、主に熱硬化性樹脂ベースの、被膜形成性バインダーである。その例は、アルキド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミン、エポキシおよびポリウレタン樹脂ならびにそれらの混合物である。

成分（ａ）は、低温硬化性または高温硬化性バインダーであってよく、硬化触媒の添加が有利な場合がある。バインダーの硬化を促進する適切な触媒は、例えばUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991に記載されている。

成分（ａ）が官能性アクリレート樹脂および架橋剤を含むバインダーであるコーティング組成物が好ましい。

特定のバインダーを含むコーティング組成物の例は、以下のとおりである：
１．低温または高温で架橋可能なアルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシもしくはメラミン樹脂またはこれらの樹脂の混合物に必要に応じて硬化触媒を添加したものをベースとする塗料；
２．ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする２成分系ポリウレタン塗料；
３．チオール含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする２成分系ポリウレタン塗料；
４．焼付時に脱ブロックされるブロックトイソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートに必要に応じてメラミン樹脂を添加したものをベースとする１成分系ポリウレタン塗料；
５．脂肪族もしくは芳香族ウレタンもしくはポリウレタンおよびヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステルまたはポリエーテル樹脂をベースとする１成分系ポリウレタン塗料；
６．ウレタン構造内に遊離アミノ基を有する脂肪族もしくは芳香族ウレタンアクリレートもしくはポリウレタンアクリレート、およびメラミン樹脂またはポリエーテル樹脂に必要に応じて硬化触媒を添加したものをベースとする１成分系ポリウレタン塗料；
７．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族または芳香族イソシアネート、イソシアヌレートまたはポリイソシアネートをベースとする２成分系塗料；
８．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとする２成分系塗料；
９．カルボキシルまたはアミノ含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドをベースとする２成分系塗料；
１０．酸無水物基を含有するアクリレート樹脂およびポリヒドロキシまたはポリアミノ成分をベースとする２成分系塗料；
１１．アクリレート含有酸無水物およびポリエポキシドをベースとする２成分系塗料；
１２．酸無水物基を含有する（ポリ）オキサゾリンおよびアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレートもしくはポリイソシアネートをベースとする２成分系塗料；
１３．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートをベースとする２成分系塗料；
１４．熱可塑性アクリレート樹脂または外部架橋性アクリレート樹脂にエーテル化メラミン樹脂を組み合わせたものをベースとする熱可塑性ポリアクリレート塗料；
１５．シロキサン変性またはフッ素変性アクリレート樹脂をベースとする塗料系；
１６．架橋剤としてメラミン樹脂（例えばヘキサメトキシメチルメラミン）を使用したマロネートブロックイソシアネートをベースとする、特にクリアコート用の塗料系（酸触媒を使用）；
１７．オリゴマーウレタンアクリレートおよび／またはアクリレートアクリレートに必要に応じて他のオリゴマーまたはモノマーを組み合わせたものをベースとするＵＶ硬化性系；
１８．最初に熱により、次いでＵＶもしくは電子照射により、またはその逆により硬化し、その成分は、光開始剤の存在下でのＵＶ光照射または電子線照射に反応し得るエチレン性二重結合を含む、デュアル硬化系。

シロキサンをベースとするコーティング系、例えば国際公開第９８／５６８５２号、国際公開第９８／５６８５３号、独国特許出願公開第２９１４４２７号明細書または独国特許出願公開第４３３８３６１号明細書に記載されている系も可能である。

本発明の非生物および非ケラチン性物質の特定のコーティング組成物は、粉末コーティング組成物である。

特に好ましいコーティング組成物は、一般式（Ｉ）または（Ｉａ）のポリマー化合物以外の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシベンゾフェノンおよびオキサニリドから選択される少なくとも１つの添加剤を含む。

組成物において、式（Ｉ）を有するポリマー化合物は、総じて、コーティング組成物の固形分重量に対して０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２５重量％〜５重量％の量で存在する。

さらに、コーティング組成物は、少なくとも１つのさらなる添加剤を含み得る。添加剤の例を以下に示す。

０．（ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
好ましいＨＡＬＳ化合物は、Chimassorb（登録商標）、Tinuvin（登録商標）、Hostavin（登録商標）およびUvinul（登録商標）の商品名で市販されているものである。例は、Chimassorb（登録商標）119 FL、2020または940、Tinuvin（登録商標）111、292、123、144、152、249、492、494、622、765、770、783、791またはC353、Hostavin（登録商標）3050、3051、3052、3055、3058、PR 31およびUvinul（登録商標）4050 H、4077 Hまたは5050 Hである。

１．酸化防止剤
１．１アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖状であるかまたは分岐しているノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。

１．２アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。

１．３ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

１．４トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。

１．５ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

１．６アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

１．７Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

１．８ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

１．９芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

１．１０トリアジン誘導体、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１．１１ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。

１．１２アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

１．１３ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１４ β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。

１．１５ β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１６３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１７ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Uniroyalより供給されたNaugard（登録商標）XL-1）。

１．１８アスコルビン酸（ビタミンＣ）。

１．１９アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ、ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。

２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；

ここで、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール、６−ブチル−２−［２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−ピロロ［３，４−ｆ］ベンゾトリアゾール−５，７（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン。

２．２２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

２．３置換および非置換安息香酸のエステル、例えばサリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４アクリレート、例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。

２．５ニッケル化合物、例えば２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２の錯体であって、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンといった追加の配位子を有するかまたは有しないもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のメチルまたはエチルエステル、ケトキシムのニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、追加の配位子を有するかまたは有しないもの。

２．６他の立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Hostavin（Clariant；ＣＡＳ登録番号１０６９１７−３１−１）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、ヒドロキシアルキル−４−ヒドロキシテトラアルキルピペリジン化合物の対称ジエステル、例えば２，２，６，６−テトラメチル−１−［２−（３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ）−エチル］−ピペリジン−４−イルエステル。

２．７オキサニリド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−メトキシ二置換オキサニリドとｐ−メトキシ二置換オキサニリドとの混合物、およびｏ−エトキシ二置換オキサニリドとｐ−エトキシ二置換オキサニリドとの混合物。

２．８２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。

３．金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

４．ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。

５．ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

６．ニトロン、例えばＮ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。

７．チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートまたはジステアリルジスルフィド。

８．ペルオキシド捕捉剤、例えばチオジプロピオン酸（ＴＤＰＡ）のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾールまたは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

９．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩、ならびに二価マンガンの塩。

１０．塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコリン酸アンチモンまたはピロカテコリン酸亜鉛。

１１．核剤、例えば無機物質、例えばタルカム、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；高分子化合物、例えばイオン性コポリマー（アイオノマー）。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。

１２．充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊維、合成繊維。

１３．他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動制御剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。

１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば米国特許第４，３２５，８６３号明細書、米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書、欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書；欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書に開示されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物は、以下の非生物および非ケラチン性物質のコーティングの光安定化に使用することができる：

非生物および非ケラチン性物質のコーティングは、好ましくは自動車用コーティング、工業用コーティングまたは木材用コーティングであることが理解される。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、安定化されるコーティングの重量に対して、総じて０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、特に１〜５重量％の量で存在する。

本明細書に記載の一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物を含む非生物および非ケラチン性物質のコーティングは、成形品、回転成形品、射出成形品、ブロー成形品、フィルム、テープ、モノフィラメント、繊維、表面コーティングなどの製造に使用できる。

得られた良好な結果に鑑み、本発明は、別の態様において、光による劣化に対して安定化された組成物であって、
ａ）光による劣化を受けやすい非生物および非ケラチン性物質のコーティングと
ｂ）本明細書で定義される紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）と
を含む組成物に関する。

したがって、光による劣化に対して安定化された組成物は、
ａ）光による劣化を受けやすい非生物および非ケラチン性物質のコーティングと
ｂ）一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンである）の基から独立して選択される］のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）と
を含む。

組成物は、好ましくは、立体障害アミン安定剤ならびに／またはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレートおよびベンゾトリアゾールであって、一般式（Ｉ）で定義されたものとは異なるものの群から選択されるＵＶ吸収剤をさらに含む。

コーティングは、自動車用コーティング、工業用コーティングまたは木材用コーティングであることが好ましい。

総じて、一般式（Ｉ）の化合物は、コーティングの乾燥重量に対して０．１〜１０重量％の量で存在する。

一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物、コーティングおよびその好ましい実施形態の定義に関して、一般式（Ｉ）のポリマー化合物を含む紫外線吸収性ポリマー組成物の使用の技術的詳細を論じる場合、上記の記述が参照される。

紫外線吸収性組成物（溶媒ジオキサン）のＵＶスペクトルを示す図。

本発明の範囲および目的は、以下の実施例に基づいてより良好に理解されるであろう。以下の実施例は、本発明の特定の実施形態の例示を意図しており、限定的なものではない。

実施例
以下に記載される方法はいずれも、本発明による他の化合物にも同様に適用可能であることが理解される。

方法
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸および３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルの、ＨＰＬＣによる測定
操作範囲：どちらの化合物の濃度も、０．０２〜１０％ｗ／ｗ％で測定可能である。

溶媒：水ＨＰＬＣ品質、アセトニトリルＨＰＬＣ品質、テトラヒドロフランＨＰＬＣ品質、硫酸水素テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨＳ）ＨＰＬＣ品質
カラム：Eclipse XDB C8 ４．６×１５０ｍｍ５μｍ
移動相Ａ：水−アセトニトリル９：１＋ＴＢＡＨＳ２ｇ／ｌ
移動相Ｂ：アセトニトリル−テトラヒドロフラン１：１
流量：１．１ｍｌ／分
注入体積：１０μｌ
オーブン温度：５０℃
検出波長：３０２ｎｍ

校正：シングルポイント・キャリブレーションにより定量を行った。酸エステル約１０ｍｇを１００ｍｌの褐色メスフラスコに秤量し、テトラヒドロフランで満たした。試料を超音波浴内で約５分間溶解させ、溶液を分析した。この溶液をＴＨＦで１：１０に希釈した。

紫外線吸収性組成物の加水分解
紫外線吸収組成物１００ｍｇを溶媒混合物（ＴＨＦ７０部／０．１ＮＮａＯＨ３０部）１００ｍｌに溶解させ、２〜３滴の水を加えた。試料を完全に溶解させなければならない。溶解しない場合は、数滴の水を追加する必要がある。この混合物を乾燥キャビネット内で５０℃で２時間加熱した。室温に冷却した後、この溶液１ｍｌを１００ｍｌのメスフラスコに移し、ＴＨＦで満たした。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の含有量をＨＰＬＣで分析した。

共有結合した発色団の量：
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸のｗ／ｗ％として発色団の量を算出した。共有結合した発色団の量を、以下のように求めた。

反応生成物のＨＰＬＣ分析（未結合の発色団の測定）

完全に加水分解された反応生成物のＨＰＬＣ分析（未結合のおよび結合した発色団の測定）

共有結合した発色団の量Ｔ（％）：

ＵＶ分光法による３４３ｎｍ〜３４４ｎｍでのＥ（１％／１ｃｍ）の測定：
分光光度計Lamda 950S（または同等のもの）
セルタイプ：石英、１０ｍｍ
参照：１，４−ジオキサン
温度：約２５℃
溶媒：１，４−ジオキサン、分光光度法グレード。

試験溶液の調製：試料約２５ｍｇを、精密天秤で１００．０ｍｌ（Ｖｓ）メスフラスコに量り入れた。標線まで１，４−ジオキサンで満たした。この溶液１０．０ｍｌ（Ｖ）を１，４−ジオキサンで希釈して１００．０ｍｌ（Ｖｆ）とした。この溶液の吸光度を、２９０〜４５０ｎｍで測定した。

Ｅ（１％／１ｃｍ）の算出：
重量ｗ＝ｍｇ単位
原液の総体積Ｖｓ
原液の使用体積Ｖ
溶液の最終体積Ｖｆ
セルｄ＝１０ｍｍ
最大波長λ＝３４３ｎｍ
３４３ｎｍで測定された吸光度Ａ。

ヘッドスペースＧＣ−ＭＳによるメタノールの測定
標準：メタノール
溶媒：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン＝ＤＭＩ
オートサンプラー：Agilent G 1888 Headspace
温度：オーブン：１００℃ ループ：１１０℃ トランスファーライン：１３０℃
振とう：高
圧力（ｐｓｉ）：キャリア：１７．８バイアル：１３．０
タイミング（分）バイアル平衡：３０．０
圧力：３．００
ループ充填：０．２０
ループ平衡：０．０５
注入：１．００
ガスクロマトグラフ：Agilent 6890
注入技術：スプリット、３０ｍｌＨｅ／分。

カラム：DB-VRX、膜厚１．４μｍ、６０ｍ×０．２５ｍｍ
キャリアガス：Ｈｅ、１．０ｍｌ／分
温度：インジェクタ：２２０℃
オーブン：２分５０℃／／１０℃／分から２６０℃／／等温１５分
検出器：Agilent 5973 Inert Mass Selective detector
ＥＭ電圧：１７１８
溶媒遅延：０．００；検出器オフ：１５．０分
ＳＩＭモード：成分イオン、メタノール３１。

メタノール濃度を得られたピーク面積に対してプロットすることにより、標準検量線を作成する。

ｙ＝ピーク面積
ｍ＝傾き
ｘ＝メタノール濃度（ｍｇ／１００ｍｌ）
ｂ＝ｙ切片
ｘ（ｍｇ／１００ｍｌ）＝（ｙ−ｂ）／ｍ。

ＧＰＣによる分子量分布（ベンゾトリアゾールポリグリセロール結合体ＩＥ１−ＩＥ１０）
方法：ＲＩ検出を備えたゲル浸透クロマトグラフィー
標準：EasiVial GPC/SEC Calibration Standards PSS Part.No: PL2010-0201 Agilent
溶媒：テトラヒドロフランＨＰＬＣ品質、ジエタノールアミンpuriss p.a.
装置：ＲＩ検出器を備えたMalvern Viscotek
クロマトグラフィー条件：カラム１：PSS SDV 100 000 A, 8X300mm, 5u
カラム２：PSS SDV 1000 A, 8x300mm, 5u
オーブン温度：４０℃
移動相：テトラヒドロフラン＋３．７ｇ／ＬＤＥＡ
流量：１．０ｍｌ／分
試料濃度：移動相と同一の溶媒混合物中で約２ｍｇ／ｍｌ
校正：従来の校正ホモポリマー
ポリスチレン参照試料。

ＧＰＣによる分子量分布（ベンゾトリアゾールポリグリセロール結合体ＩＥ１１、ＩＥ１２）
方法：ＲＩ検出を備えたゲル浸透クロマトグラフィー
標準：Agilent製ポリスチレン参照試料
EasiVial GPC/SEC Calibration Standards Agilent Part.No: PL2010-0401 & PL2010-0402
溶媒：テトラヒドロフランＨＰＬＣ品質
装置：ＲＩ検出器を備えたAgilent
クロマトグラフィー条件：
カラム：カラム１ Agilent PLgel 5um Mixed-D 300 x 7.5 mm
カラム２ Agilent PLgel 5um Mixed-D 300 x 7.5 mm Part.No. PL1110-6504
カラム温度：３０℃
移動相：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／分、ランタイム：３０分、注入体積：５０μｌ、Agilentのポリスチレン参照試料による校正：ポリスチレンLow EasiVials Agilent Part N PL2010-0401およびPL2010-0402
試料調製：２５ｍｇの化合物を１０ｍｌのＴＨＦに溶解させる。試料を超音波浴で溶解させるのではなく、１時間振とうして溶解させ、バイアルへの充填前に暗所で一晩放置することが望ましい。

ＧＰＣによる分子量分布（ポリグリセロール、表１）
方法：ＲＩ検出を備えたゲル浸透クロマトグラフィー
標準：ポリ（エチレングリコール）、PSS-peg1k（PSS Polymer Standards Service GmbH,D-55120 マインツ、ドイツ）
移動相：水、０．３ｇ／ＬＮａＮ_３
カラム１：PSS Suprema, 8X300mm, 5u, 30Å
カラム２：PSS Suprema, 8X300mm, 5u, 1000Å
カラム３：PSS Suprema, 8X300mm, 5u, 1000Å
オーブン温度：３０℃
流量：１．０ｍｌ／分
注入体積：５０ｕＬ。

誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）によるＳｎの測定
ＰＴＦＥ容器での加圧湿式蒸解によって、試料の調製を行った。試料約２００ｍｇを、３ｍｌのＨＮＯ_３で約１５０℃の温度で６時間処理し、室温まで冷却した。得られた溶液を脱イオン水で最終容量２０ｍｌに希釈し、ＩＣＰ−ＡＥＳにより直接測定した。

市販の元素標準溶液を用いた外部標準法により校正を行った。典型的な装置として、Varian Vista Pro ICP-AESまたはAgilent 5100 ICP-AES分光計を使用することができる。

評価用の特定の波長：Ｓｎ、定量評価用の１８９．９２４ｎｍ、および干渉の可能性を確認するための１３３、１３８、１４３、１４６および２８４ｎｍ。

合成手順
１．ポリグリセロールの製造
国際公開第２００２０３６５３４号、米国特許出願公開第２００２００５８７８１号明細書、特開平２−１７２９３８号公報および米国特許第６６２０９０４号明細書に記載のとおりに、異なるポリグリセロール（またはポリグリセロールアルキルエステル）を製造することができる。触媒としてＣａＯ、Ｎａ_２ＣＯ_３またはＣａ（ＯＨ）_２を使用する。必要に応じて、特定の品質を達成するために、グリセロール、ジグリセロールおよびその他の低分子フラクションを、例えばショートパス蒸留によって反応生成物から除去することができる。ポリグリセロールの特性評価を表１に示す。

ポリグリセロール（またはポリグリセロールアルキルエステル）は、Lonza AG、阪本薬品工業（株）、Spiga Nord S.p.A.、Evonik Industries AGからも入手可能である。

２．紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の製造
ＩＥ１：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−１４とのエステル交換生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（６３０．６ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラス製反応器に装入した。温度を１９０℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを溶融させた。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（１．９４ｇ）を加え、反応器を８６０ミリバールまで排気した。反応温度を１８５〜１９５℃に保持しながら、ポリグリセロール−１４（２０４．０５ｇ）を１時間以内に装入した。メタノールを留去した。その後、真空を１９５℃で徐々に５〜８ミリバールに下げ、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、６４時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物（７５４ｇ）が、黄色ないし琥珀色のガラス状固体として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ２：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−１０とのエステル交換生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（６３０．５ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラス製反応器に装入した。温度を１７６℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを溶融させた。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（１．８２ｇ）を加え、反応器を８６０ミリバールまで排気した。反応温度を１８５〜１９５℃に維持しながら、ポリグリセロール−１０（１８７．６１ｇ）を１時間以内に装入した。メタノールを留去した。その後、真空を１９５℃で徐々に５〜８ミリバールに下げ、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、４０時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、黄色ないし琥珀色のガラス状固体が得られた。粉砕された固体７３７ｇを酢酸エチル５１２ｇに溶解させ、メタノール５６０ｇと混合して、エマルションを形成した。このエマルションは、さらに撹拌することなく２層に分離した（１６時間）。下層を除去し、ロータリーエバポレーターに移した。真空／１５０℃での溶媒蒸発により、生成物を黄色ないし琥珀色のガラス状固体（６６３ｇ）として得た。さらなる特性評価を表４に示す。

紫外線吸収性組成物（溶媒ジオキサン）のＵＶスペクトルを図１に示す。

ＩＥ３：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸とポリグリセロール−１４−モノステアレートとのエステル化生成物
ポリグリセロール−１４−モノステアレート（２５３．４１ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラス製反応器に装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（１．８９ｇ）を１２０℃で加えた。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸（６８２．５ｇ）を少しずつガラス製反応器に装入した。温度を１７５〜１９５℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸を溶融させた。その後、真空を１９５℃で徐々に５〜８ミリバールに下げ、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、４０時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物が、黄色ないし琥珀色のガラス状固体として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ４：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸とポリグリセロール−１４−モノステアレートとのエステル化生成物
ポリグリセロール−１４−モノステアレート（２１１．７６ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラス製反応器に装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（１．８７ｇ）を１８３℃で加えた。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸（６２５．０ｇ）を少しずつガラス製反応器に装入した。温度を１７５〜１９５℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸を溶融させた。その後、真空を１９５℃で徐々に５〜８ミリバールに下げ、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、４０時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物が、黄色ないし琥珀色のガラス状固体として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ５：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸とポリグリセロール−６とのエステル化生成物
ポリグリセロール−６（４０．６ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラスフラスコに装入した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸（４８．１ｇ）を１０５℃でガラスフラスコに少しずつ装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．４６ｇ）を加えた。温度を１３０℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸を懸濁させた。その後、真空を１０４〜１３２℃で徐々に３ミリバールに下げ、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルおよび３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の濃度が１．５％未満となるまで、１２６〜１３２℃で２０時間、１２６〜１６３℃で３時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物が、ワックス状の固体（８２．７ｇ）として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ６：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−６とのエステル交換生成物
ポリグリセロール−６（２０．０６ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラスフラスコに装入した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（４８．２ｇ）を１０５℃でガラスフラスコに少しずつ装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．５６ｇ）を加えた。温度を１２０℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを懸濁させた。その後、真空を１５０〜１９４℃で徐々に３〜４ミリバールに下げ（５時間）、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、１９４℃で１６時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物が、ワックス状の固体（６３．０ｇ）として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ７：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−６とのエステル交換生成物
ポリグリセロール−６（４０．１９ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラスフラスコに装入した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（４８．３ｇ）を１３６〜１４２℃でガラスフラスコに少しずつ装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．５３ｇ）を加えた。温度を１２０〜１４０℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを溶解させた。その後、真空を１５０〜１９６℃で徐々に３〜５ミリバールに下げ（５時間）、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．５％未満となるまで、１９３〜１９６℃で２１時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物がワックス状の固体（８２．３ｇ）として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ８：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−３とのエステル交換生成物
ポリグリセロール−３（４０．２ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラスフラスコに装入した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（４８．０ｇ）をガラスフラスコに１２０〜１４０℃で少しずつ装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．４９ｇ）を加えた。温度を１３０℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを懸濁させた。その後、真空を１４０〜１９５℃で徐々に３ミリバールに下げ（３時間）、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、１８０〜１９５℃で２０時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物がワックス状の固体（８０ｇ）として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ９：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−３とのエステル交換生成物
ポリグリセロール−３（２０．１ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラスフラスコに装入した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（４８．１ｇ）をガラスフラスコに１２０〜１４４℃で少しずつ装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．５１ｇ）を加えた。温度を１３０〜１４５℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを懸濁させた。その後、真空を１５４〜１９５℃で徐々に３ミリバールに下げ（３時間）、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、１８０〜１９５℃で２０時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物が、ワックス状の固体（６２ｇ）として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ１０：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−３とのエステル交換生成物
ポリグリセロール−３（７．１９ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラスフラスコに装入した。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（４８．２５ｇ）を１２０〜１４０℃でガラスフラスコに少しずつ装入した。２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．４８ｇ）を加えた。温度を１４０℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを懸濁させた。その後、真空を１４０〜１９５℃で徐々に３ミリバールに下げ（３時間）、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が５．０％未満となるまで、１８０〜１９５℃で１６時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物が、ワックス状の固体（４９．８ｇ）として得られた。さらなる特性評価を表４に示す。

ＩＥ１１：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−１４とのエステル交換生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（３０６．０ｋｇ）を、アルゴン注入口、デフレグメーター（１２０℃）および撹拌部を備えたガラス内張り鋼製反応器に装入した。温度を１９５℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを溶融させた。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、反応器を８５０ミリバールまで排気し、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（２０．０ｋｇ）を加える。反応温度を１８５〜１９０℃に保持しながら、溶融ポリグリセロール−１４（１０５．０ｋｇ）を１〜２時間以内に装入した。メタノールを留去した。その後、真空を１９５℃で徐々に５〜８ミリバールに下げ、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、７２時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、ＵＶ吸収性ポリマー組成物（３８４ｋｇ）が、黄色ないし琥珀色のガラス状固体として得られた。ＨＰＬＣ分析の結果を表２ａおよび２ｂに示す。さらなる特性評価を表３および４に示す。

共有結合した発色団の量：７５．８％−０．６％＝７５．２％（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸として測定された発色団）。

ＩＥ１２：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとポリグリセロール−１０４（Spiga）とのエステル交換生成物
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル（６３２．６ｇ）を、窒素注入口、デフレグメーター（１２０〜１２５℃）および撹拌部を備えたガラス製反応器に装入した。温度を２００℃に設定して、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルを溶融させた。３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルが完全に溶融したらすぐに、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）（０．７９ｇ）を加えた。反応温度を１９７〜２００℃に保持しながら、ポリグリセロール−１０４（６０７．０ｇ）を７０分以内に装入した。反応混合物を２００〜２２５℃で２１時間撹拌した（メタノールを留去した）。その後、真空を（２２３℃で徐々に７ミリバールまで）適用し、反応塊状物を、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルと３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸との合計濃度が１．０％未満となるまで、３．５時間撹拌した。反応混合物の組成をＨＰＬＣでモニタリングした。周囲温度に冷却した後、褐色のワックス状の固体が得られた（１１５６ｇ）。さらなる特性評価を表４に示す。

試料ＩＥ１〜ＩＥ１０の分子量分布（ＧＰＣ）は、上記の試料ＩＥ１１およびＩＥ１２とは異なる方法に従って測定される。

適用例
ａ．２成分系ポリウレタンコーティングの安定化
本発明の紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）を、以下の組成を有するクリアコートで試験した：

コーティング配合物の固形分に対して２％の試験すべき紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）を、約５〜１０ｇのSolvesso（登録商標）100中の溶液でクリアコートに加えた。式

の主成分を有する補助安定剤（化合物ｘ）としてのＨＡＬＳをコーティング配合物の固形分に対して１．０重量％用いて、この配合物をさらに安定化させた。

化合物ｘは、Tinuvin（登録商標）123としてBASFから市販されている。

使用した比較物は、光安定剤を含まないクリアコート、ＨＡＬＳのみで安定化させたクリアコート、および従来技術のＵＶ吸収剤（化合物ｚ）をＨＡＬＳと組み合わせて含むクリアコートであった。化合物ｚは、Tinuvin（登録商標）1130としてBASFから市販されており、主成分として以下の式の化合物

を含む。

このクリアコートを、Solvesso（登録商標）100で噴霧粘度に低下させ、銀メタリックベースコートに施与して、硬化（１３０℃で３０分間）後に乾燥膜厚４０μｍを得た。

これらの試料を、Atlas Corp製Xe-WOM耐候装置でSAE-J 2527に従って耐候サイクルに供した。光沢保持性を、０、１０００、２０００、３０００、４０００および５０００時間後に測定した。製造したクリアコートの光沢保持性の結果を表５に示す。

ｂ．アクリル／メラミンコーティングの安定化
本発明の紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）を、以下の組成を有するクリアコートで試験した：

塗料の固形分に対して２％の試験すべき紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）を、約５〜１０ｇのSolvesso（登録商標）100中の溶液でクリアコートに加えた。式

の補助安定剤（化合物ｙ）をクリアコートの固形分に対して１重量％用いて、このコーティング配合物をさらに安定化させた。

使用した比較物は、光安定剤を含まないクリアコート、ＨＡＬＳのみで安定化させたクリアコート、および従来技術のＵＶ吸収剤（上記で示した化合物ｚ）をＨＡＬＳと組み合わせて含むクリアコートであった。

クリアコートを、Solvesso（登録商標）100で噴霧粘度に低下させ、銀メタリックベースコートに施与して、硬化（１３０℃で３０分間）後に乾燥膜厚４０μｍを得た。

試料を、Atlas Corp製Xe-WOM耐候装置でSAE-J 2527に従って耐候サイクルに供した。光沢保持性を、０、１０００、２０００、３０００、４０００および５０００時間後に測定した。製造したクリアコートの光沢保持性の結果を表６に示す。

Claims

非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるＵＶ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）の使用において、前記紫外線吸収性ポリマー組成物は、一般式（Ｉ）

［式中、ｎおよびｍは、互いに独立して０〜２０の数であり、ｍおよびｎのうち少なくとも一方は、１以上であり、かつＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１（ここで、Ｒ１は、Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルである）または一般式（ＩＩ）

（式中、Ｒ２は、Ｈまたはハロゲンである）の基から独立して選択される］のポリマー化合物を含む、使用。
前記一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、３００Ｄａ超の平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１記載の使用。
前記一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、２００ｎｍ超のＥ１％１ｃｍ（３４３〜３４４ｎｍ）を有する、請求項１または２記載の使用。
前記紫外線吸収性ポリマー組成物は、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、メタノールおよびスズを含む群から選択される１つ以上の成分をさらに含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
前記紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルおよび／または３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の濃度は、前記紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
前記紫外線吸収性ポリマー組成物中の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸と３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステルとの合計濃度は、前記紫外線吸収性ポリマー組成物の総重量に対して５．０重量％以下である、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
前記紫外線吸収性ポリマー組成物中のスズの濃度は、７００ｐｐｍ未満である、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
前記紫外線吸収性ポリマー組成物は、実質的にスズを含まない、請求項１から４までまたは６のいずれか１項記載の使用。
前記紫外線吸収性ポリマー組成物中のメタノールの濃度は、３，０００ｐｐｍ未満である、請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
前記一般式（Ｉ）のポリマー化合物は、前記ポリマー化合物の総重量に対して７０重量％超の量の、共有結合した発色団を含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の使用。
前記非生物および非ケラチン性物質は、木材、セラミック材料、金属、プラスチックおよび有機材料で被覆または着色された物品から選択される、請求項１から１０までのいずれか１項記載の使用。
光による劣化に対して安定化された組成物であって、
ａ）光による劣化を受けやすい非生物および非ケラチン性物質のコーティングと
ｂ）請求項１から１１までのいずれか１項記載の紫外線吸収性ポリマー組成物（ＵＶＲＡＰ）と
を含む、組成物。
立体障害アミン安定剤ならびに／またはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレートおよびベンゾトリアゾールであって、一般式（Ｉ）で定義されたものとは異なるものの群から選択されるＵＶ吸収剤をさらに含む、請求項１２記載の組成物。
前記コーティングは、自動車用コーティング、工業用コーティングまたは木材用コーティングである、請求項１２または１３記載の組成物。
前記一般式（Ｉ）の化合物は、前記コーティングの乾燥重量に対して０．１〜１０重量％の量で存在する、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の組成物。