JP2021514405A - エチレンおよびc3−c10アルファ−オレフィンの微細構造制御コポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
nC2、実際<nC2、統計
以下の定義は、本発明およびその特許請求の範囲の目的のためになされる。
本明細書に記載のコポリマーは、複数のエチレン単位および複数の1つ以上のC3−C10アルファ−オレフィン単位を含む。例示的なアルファ−オレフィン単位としては、プロピレン、ブタン、ペンテン、ヘキセン、ヘプタン、オクテン、ノネンおよびデセン単位が挙げられる。したがって、各アルファ−オレフィン単位の炭素数は、3、4、5、6、7、8、9、または10であり得る。アルファ−オレフィン単位は、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、または1−デセンなどのモノマーに由来し得る。
本明細書に記載のコポリマーの1つの重要な特徴は、コポリマーのクロスオーバー温度または開始温度である。コポリマーは一般に粘弾性であり、言い換えれば、その機械的特性は純粋に弾性のある固体の性質と純粋に粘性のある液体の性質との間である。コポリマーの粘弾性挙動は、弾性部分(弾性率または貯蔵弾性率と呼ばれる)と粘性部分(粘性係数または損失弾性率と呼ばれる)の組み合わせとして特徴付けることができる。これらのモジュラスの値は、所与の温度におけるコポリマーの粘弾性特性を特徴付けるために使用される。貯蔵弾性率および損失弾性率は両方とも温度に依存するが、それぞれは温度の関数として異なる速度で変化し得る。したがって、コポリマーは、温度に応じて、より高い弾性またはより高い粘度を示すことがある。クロスオーバー温度は、貯蔵弾性率が損失弾性率と等しくなる温度として本明細書において定義される。クロスオーバー温度は開始温度とも呼ばれる。
1つの以上の実施形態によれば、コポリマー内のエチレン由来単位およびC3−C10アルファ−オレフィン由来単位の配列を、良好な低温性能を提供するような様式で配置することができる。エチレン単位およびC3−C10アルファ−オレフィン単位の配置の1つの重要な特徴は、平均エチレンのランレングスである。異なる単位の連続配置は、「平均エチレンランレングス」によって特徴付けられ得る。本明細書で使用される「平均エチレンランレングス」とは、コポリマーに組み込まれた平均エチレン由来単位ランレングスを指す。平均エチレン由来単位ランレングスnc2は、コポリマー中のエチレン由来単位の総数をコポリマー中の1つ以上の連続エチレン由来単位のラン数で割ったものとして定義される。したがって、平均エチレンランレングスは、コポリマー中のエチレン単位の各配列中のエチレン単位の数の平均である。例えば、単位C3−C10アルファ−オレフィン−エチレン−エチレン−C3−C10アルファ−オレフィンの配列で、この配列中のエチレン単位のラン中に2つのエチレン単位が存在するため、エチレン単位ランレングスは2である。したがって、以下の2つの配列(A)C3−C10アルファ−オレフィン−エチレン−エチレン−C3−C10アルファ−オレフィンおよび(B)C3−C10アルファ−オレフィン−エチレン−エチレン−エチレン−C3−C10アルファ−オレフィンを有するコポリマーでは、エチレンランレングスは、それぞれ、2および3であり、平均エチレンランレングスは2.5である。エチレン単位およびC3−C10アルファ−オレフィン単位の鎖を含むコポリマー分子では、これらのの単位はコポリマー鎖内に均一に分布していない。平均エチレンランレングスは、エチレン由来単位の総数をコポリマー中のエチレン単位ランの数で割ることによって決定され得る。例えば、合計4つのエチレン単位および3つのエチレン単位ランを有するコポリマーは、4/3=1.33の平均エチレンランレングスを有する。
nC2、実際<nC2、統計
完全に交互の微細構造を有するように製造されたエチレンとプロピレンのコポリマーは、エチレン単位のすべての配列が正確に同じ長さであるので、エチレン単位ランレングスの分布を持たない。完全に交互の微細構造についてのエチレン単位ランレングスは等式(1)から計算される。
コポリマーの数平均分子量は、米国特許第5,266,223号に記載されているように、1H−NMRまたはポリスチレンを較正基準として使用するゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって決定され得、GPC法が好ましい。加えて、GPC法は、分子量分布情報を提供する(W.W.Yau,J.J.Kirkland and D.D.Bly,「Modern Size Exclusion Liquid Chromatography」,John Wiley and Sons,New York,1979を参照されたい)。いくつかの実施形態によれば、コポリマーは、GPCにより測定して、5,000g/モル未満、4,500g/モル未満、4,000g/モル未満、3,500g/モル未満、3,000g/モル未満、2,800g/モル未満、2,500g/モル未満、2,000g/モル未満、1,500g/モル未満、または1,000g/モル未満の数平均分子量を有し得る。いくつかの実施形態によれば、コポリマーは、GPCにより測定して、200g/モル超、500g/モル超、800g/モル超、1,000g/モル超の数平均分子量を有してもよい。範囲を形成するための上述の終点のすべての組み合わせも可能であり、本明細書に開示されている。他の値も可能である。
本明細書における実施形態の1つの目的は、同等のコポリマーよりも低い粘度およびより高い分子量を有するコポリマーを提供することである。例えば、図6を参照すると、本発明による、数平均分子量950のポリイソブチレン(TPC595)と、49モル%のエチレンおよび51モル%のプロピレンの数平均分子量1053のコポリマー(EP−4951−1053)との温度に対する粘度の比較が示されている。図6は、たとえ本発明のコポリマーがポリイソブチレンよりも高い分子量を有していても、本発明のコポリマーの粘度がすべての関連温度においてポリイソブチレンの粘度よりも著しく低いことを示している。このようにして、改善された可塑化を達成することができ、同時にポリオレフィンのポリマー表面へのコポリマーの拡散を減少させるおよび/またはポリオレフィンからのコポリマーの揮発を抑制する傾向がある高分子量の利点も得られる。
いくつかの実施形態において、コポリマーは、ある特定のモル百分率(モル%)のエチレン由来単位を含み得る。いくつかの実施形態によれば、コポリマー中の単位合計量に対するコポリマーのエチレン単位含有量は、少なくとも10モル%、少なくとも20モル%、少なくとも30モル%、少なくとも40モル%、少なくとも45モル%、少なくとも50モル%、少なくとも55モル%、少なくとも60モル%、少なくとも65モル%、少なくとも70モル%、または少なくとも75モル%である。いくつかの実施形態によれば、コポリマーのエチレン単位含有量は、80モル%未満、75モル%未満、70モル%未満、65モル%未満、60モル%未満、55モル%未満、50モル%未満、45モル%未満、40モル%未満、30モル%未満、または20モル%未満である。範囲を形成するための上記の終点の各々の組み合わせも可能であり、本明細書に開示される。他の範囲もまた可能である。
コポリマーは、C3−C10アルファ−オレフィン単位のある特定のモル百分率を含むことができる。いくつかの実施形態によれば、コポリマー内の全単位に対する、コポリマー中のC3−C10アルファ−オレフィン単位のモル百分率は、少なくとも20モル%、少なくとも25モル%、少なくとも30モル%、少なくとも35モル%、少なくとも40モル%、少なくとも45モル%、少なくとも50モル%、少なくとも55モル%、少なくとも60モル%、少なくとも65モル%、少なくとも70モル%、または80モル%である。いくつかの実施形態によれば、コポリマーのC3−C10アルファ−オレフィン単位含有量は、90モル%未満、80モル%未満、70モル%未満、65モル%未満、60モル%未満、55モル%未満、50モル%未満、45モル%未満、40モル%未満、35モル%未満、30モル%未満、25モル%未満、20モル%未満、90モル%未満である。上記で参照された制限の任意の組み合わせは、範囲を形成するためになされ得、本明細書において可能であり、開示される。他の範囲もまた可能である。
当該技術分野で既知の可塑剤の多くの用途において、重合性可塑剤、官能化可能可塑剤または反応性可塑剤を提供することが望ましい。これらの目的のうちの1つ以上のために、本発明のコポリマー中に不飽和を含むことが望ましい。
本発明の実施形態では、コポリマーは、一方の末端における、エチレン単位またはC3−C10アルファ−オレフィン単位のいずれかで終了し得る。不飽和は、エチレンモノマーまたはC3−C10アルファ−オレフィンモノマーに由来し得る。末端不飽和がエチレンモノマーに由来する場合、末端不飽和は、ビニルまたはビニルの二置換異性体であり得る。以下に示されるように、末端不飽和がC3−C10アルファ−オレフィン単位に由来する場合、それは、末端ビニリデン、末端ビニリデンの1つ以上の三置換異性体、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。
熱可塑性材料の化学的適合性を評価するために使用できる多くの試験がある。化学的適合性に関する3つの主要な試験群は、物理的/機械的特性の保持、目視評価ならびにクリープおよびクリープ破断を含む。体積、重量、寸法、または硬度の変化などの物理的特性は、化学的適合性を評価するときに特に有用である。重量または硬度の変化を監視するテストは、化学的適合性の良い指標となる。可塑化は個々の分子鎖の移動を可能にし、より多くの可塑剤が吸収されるにつれてポリマーをますます柔軟にする。溶媒和の場合と同様に、重量、硬さ、さらに寸法と体積の変化は化学的適合性の良い指標である。
本発明のコポリマーの製造に好適な方法は、エチレン単位およびC3−C10アルファ−オレフィン単位を含むコポリマーを製造するのに十分な時間にわたって60℃〜135℃の温度で配位重合触媒および助触媒を使用してエチレンと少なくとも1つのC3−C10アルファ−オレフィンを反応させる工程を含む。反応条件は、好ましくは、コポリマーが5,000g/モル未満の数平均分子量を有し、コポリマーの70モル%が、末端ビニリデン、末端ビニリデンの三置換異性体、またはそれらの任意の組み合わせを有し、コポリマーが、NMR分光法によって決定される、4未満の平均エチレンランレングスを有し、コポリマーが80モル%未満のエチレン単位含有量を有し、かつコポリマーが−20℃以下のクロスオーバー温度を有するように制御される。
低い金属含有量のコポリマーは、様々な環境における金属の有害な影響に起因して多くの用途にとって望ましい。例えば、金属または灰は、様々な種類のエンジンに使用される後処理装置に悪影響を及ぼす可能性がある。フッ素は多くの環境において生態学的に望ましくないので、コポリマーが確実に低いフッ素含有量を有することを確実にすることも望ましい。
1つ以上の実施形態によれば、本明細書に記載のコポリマーは官能化されていてもよい。本発明は、上記のコポリマーの官能化誘導体を提供し、それを含む組成物を提供する。本発明の官能化コポリマーは、様々な加工用途においてより良好なメルトフローおよびより低い操作温度のためにより低い粘度を示し得る。本発明はまた、最終製品において特定の処理要素および/または特定の物理的特性を必要とする用途においてこれらの官能化コポリマーを使用する方法に関する。さらに別の態様では、本発明はこれらの官能化コポリマーから調製された物品に関する。これらの官能化コポリマーおよびそれを含有するポリマーブレンドは、成形品、フィルム、シートおよび発泡体などの固体物品の調製に使用することができる。これらの物品は、成形、押出し、または他のプロセスによって調製することができる。官能化コポリマーは、接着剤、結合層、積層体、ポリマーブレンド、および他の最終用途において有用である。得られた製品は、異形材、バンパーおよびトリム部品などの自動車用部品の製造に使用することができ、あるいは包装材料、電気ケーブル絶縁体、コーティングおよび他の用途の製造に使用することができる。
本明細書に記載のエチレン/C3−C10アルファ−オレフィンコポリマーは、本発明の可塑化組成物を調製するために、少なくとも1つのポリオレフィンとブレンドされる。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.127重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中5.0重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、およびエチレンおよびプロピレンモノマーの連続供給による。反応器を70psigで液一杯に操作し、220rpmで操作している4ブレードピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ0.90g/分および0.90g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ2.71g/分、15.22g/分および11.71g/分の供給速度で触媒および助触媒溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内に位置する1/8インチの熱電対によって測定された65℃で維持した。ポリマーの製造速度は、重量測定により2.78g/分であった。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応器を連続的に操作した。触媒(トルエン中0.127重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中5.0重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレンおよびプロピレンの連続供給による。反応器を70psigで液一杯に操作し、220rpmで操作している4ブレードピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ0.87g/分および0.87g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ2.78g/分、15.51g/分および10.65g/分の供給速度で触媒および助触媒溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内に位置する1/8インチの熱電対によって測定された68℃で維持した。ポリマーの製造速度は3.22g/分として重量測定的に測定された。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.077重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中1.248重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を763psigで液一杯に操作し、900rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ1.02g/分および0.82g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、触媒および助触媒溶液とは別に、それぞれ2.23g/分、3.30g/分および9.31g/分の供給速度で反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された76℃で維持した。コポリマーの生成速度は、重量測定により3.57g/分であった。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.075重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中1.0重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を708psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ0.89g/分および0.91g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、触媒および助触媒溶液とは別に、それぞれ2.23g/分、3.59g/分および9.36g/分の供給速度で反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された75℃で維持した。コポリマーの生成速度は重量測定により3.47g/分であった。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.150重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中2.0重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を715psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ1.28g/分および1.26g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ2.23g/分、2.60g/分および9.38g/分の供給速度で触媒および助触媒溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された75℃で維持した。コポリマーの製造速度は3.4g/分として重量測定により測定された。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.167重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中2.222重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を696psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ0.66g/分および0.65g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、触媒および助触媒溶液とは別に、それぞれ3.09g/分、8.11g/分および3.10g/分の供給速度で反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された80℃で維持した。コポリマーの生成速度は6.63g/分として重量測定的に測定された。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.165重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中2.2重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を703psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ1.21g/分および1.20g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ2.23g/分、2.51g/分および8.50g/分の供給速度で触媒および助触媒溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された75℃で維持した。コポリマーの生成速度は重量測定により3.48g/分であった。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.182重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中2.42重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を704psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を反応器に導入する直前にそれぞれ1.15g/分および1.14g/分の供給速度で混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ2.20g/分、2.40g/分および7.97g/分の供給速度で触媒および助触媒溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された75℃で維持した。コポリマーの製造速度は重量測定により3.53g/分であった。
300mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒および助触媒を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.167重量%のCp2ZrCl2)、助触媒(トルエン中2.222重量%のMMAO)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を701psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液および助触媒溶液を、それぞれ0.78g/分および0.89g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ3.34g/分、7.77g/分および3.20g/分の供給速度で触媒および助触媒溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された89℃で維持した。コポリマーの生成速度は7.98g/分として重量測定的に測定された。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.011重量%のCp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.023重量%のFAB)、捕捉剤(トルエン中0.0080重量%のTEAL)、溶媒(トルエン)、エチレンおよびプロピレンの連続供給による。反応器を1520psigで液一杯に操作し、1041rpmで操作する4ブレードピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液、助触媒溶液および掃去剤溶液を、それぞれ0.31、0.32および0.52g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ0.60、2.98および6.31g/分の供給速度で触媒、助触媒および捕捉剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された134℃で維持した。コポリマーの生成速度は重量測定で0.96g/分であった。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.141重量%のCp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.144重量%のFAB)、捕捉剤(トルエン中0.032重量%のTEAL)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンによる。反応器を1553psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラーで攪拌した。触媒、助触媒および掃去剤溶液を、それぞれ0.22g/分、0.49g/分および0.25g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ1.75g/分、2.55g/分および7.04g/分の供給速度で触媒、助触媒および捕捉剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された120℃で維持した。コポリマーの生成速度は2.53g/分として重量測定的に測定された。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.04重量%Cp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.083重量%FAB)、捕捉剤(トルエン中0.005重量%TEAL)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンによる。反応器を1533psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4ブレードピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒溶液、助触媒溶液および掃去剤溶液を、それぞれ0.32g/分、0.34g/分および0.33g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ1.60g/分、3.05g/分および3.68g/分の供給速度で触媒、助触媒および捕捉剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された98℃で維持した。コポリマーの生成速度は重量測定により3.69g/分であった。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.04重量%のCp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.082重量%のFAB)、捕捉剤(トルエン中0.01重量%のTEAL)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を1533psigで液一杯に操作し、1019rpmで操作する4ブレードピッチタービンインペラーで攪拌した。触媒、助触媒および掃去剤溶液を、それぞれ0.52g/分、0.52g/分および0.37g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ1.78g/分、2.76g/分および3.98g/分の供給速度で触媒、助触媒および捕捉剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された119℃で維持した。コポリマーの生成速度は、重量測定により3.5g/分であった。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.093重量%Cp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.191重量%FAB)、捕捉剤(トルエン中0.011重量%TEAL)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンによる。反応器を1462psigで液一杯に操作し、1,000rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒溶液、助触媒溶液および掃去剤溶液をそれぞれ0.65g/分、0.68g/分および0.63g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ1.70g/分、2.20g/分および6.85g/分の供給速度で触媒、助触媒および捕捉剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された105℃で維持した。コポリマーの生成速度は重量測定により2.63g/分であった。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.008重量%Cp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.015重量%FAB)、捕捉剤(トルエン中0.011重量%TEAL)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンによる。反応器を1549psigで液一杯に操作し、1008rpmで操作する4ブレードピッチタービンインペラで撹拌した。触媒溶液、助触媒溶液および掃去剤溶液を、それぞれ0.37g/分、0.40g/分および0.27g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ0.48g/分、3.0g/分および6.98g/分の供給速度で触媒、助触媒および掃去剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された140℃で維持した。コポリマーの生成速度は0.61g/分として重量測定的に測定された。
100mLのParr反応器に、温度制御用のウォータージャケット、圧力制御用の窒素パージ受け器、エチレンガスの計量供給、およびプロピレン、トルエン、触媒、助触媒、および捕捉剤を別々に供給する高圧計量ポンプを装備した。反応は連続的に操作された。触媒(トルエン中0.015重量%Cp2ZrMe2)、助触媒(トルエン中0.031重量%FAB)、捕捉剤(トルエン中0.009重量%TEAL)、溶媒(トルエン)、エチレン、およびプロピレンの連続供給による。反応器を1539psigで液一杯に操作し、1001rpmで操作する4枚羽根ピッチタービンインペラーで撹拌した。触媒、助触媒および掃去剤溶液を、それぞれ0.26g/分、0.26g/分および0.46g/分の供給速度で反応器に導入する直前に混合した。エチレン、プロピレンおよびトルエンも一緒に混合し、それぞれ0.52g/分、3.04g/分および6.62g/分の供給速度で触媒、助触媒および捕捉剤溶液とは別に反応器に供給した。反応器温度を、反応器内の1/8インチの熱電対によって測定された140℃で維持した。コポリマーの生成速度は重量測定で0.64g/分であった。
実施例F1
エチレンプロピレンコポリマー(実施例1)168.5g(0.16モル)および無水マレイン酸23.5g(0.24モル)を、攪拌機および熱電対を備えた350mLのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、500mLの丸底フラスコに移した。次いで反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去した。分析分析:酸価:0.966および91.0%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例2)150g(0.19モル)および無水マレイン酸28.3g(0.29モル)を攪拌機および熱電対を備えた350mLのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、500mLの丸底フラスコに移した。次いで反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去した。分析分析:酸価:1.24および91.6%の官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例3)822.5g(0.5モル)および無水マレイン酸73.55g(0.75モル)を、攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、2Lの丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、827.5gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.577および85.4%の官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例4)900g(0.49モル)および無水マレイン酸72.65g(0.74モル)を、攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、2Lの丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、901.4gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.571および84.8%の官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例5)781g(0.7モル)および無水マレイン酸103.1g(1.05モル)を、攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、1Lの丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、846.5gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.986、および88.6%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例6)1,000g(0.76モル)および無水マレイン酸112.3g(1.15モル)を攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、2Lの丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、1076.8gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.76、および78%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例7)450g(0.374モル)、エチレンプロピレンコポリマー(実施例8)450g(0.386モル)および無水マレイン酸111.79g(1.14モル)を攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、2Lの丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、960.2gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.923、および87.0%の官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例9)845.2g(0.66モル)および無水マレイン酸97.0g(0.99モル)を、攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、2Lの3N丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、904.2gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.858、および82.2%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例10)150.0g(0.11モル)および無水マレイン酸15.7g(0.159モル)を、攪拌機および熱電対を備えた350mLのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、500mLの3N丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、155.3gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.72、および85.6%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例11)150.0g(0.125モル)および無水マレイン酸18.4g(0.19モル)を、攪拌機および熱電対を備えた350mLのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、500mLの3N丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、159.5gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.78、および81.3%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例12)150.0g(0.11モル)および無水マレイン酸15.7g(0.160モル)を攪拌機および熱電対を備えた350mLのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、500mLの3N丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、155.6gの生成物を得た。分析分析:酸価:0.685、および85.3%官能化コポリマー。
エチレンプロピレンコポリマー(実施例13)1,000g(1.1モル)および無水マレイン酸161.2g(1.64モル)を攪拌機および熱電対を備えた2LのPARR圧力反応器に装入した。反応混合物を50℃に加熱し、撹拌しながら15分間窒素でパージした。反応器温度を235℃に上昇させ、撹拌しながら6時間その温度で維持した。その後、反応混合物を90℃に冷却し、500mLの3N丸底フラスコに移した。次いで、反応混合物を加熱し、未反応の無水マレイン酸を真空中で除去して、1108.5gの生成物を得た。分析分析:酸価:1.057、および83.8%官能化コポリマー。
300mLの攪拌オートクレーブを使用して、少なくとも1kgのエチレン−プロピレンコポリマーを含む試料を調製した。コポリマーの数平均重量は2085g/モルであり、エチレン単位含有量は65%であった。コポリマーを調製するための反応条件を以下の表6に示す。
ポリマー試料を、オーバーヘッド撹拌機および電気加熱マントルを装備した4リットルのガラス分離ケトル内で洗浄した。トルエンを使用して2リットルのBuchi RR III Rotavap中で試料をストリッピングし、温度を温度制御された油浴を使用して維持した。
Claims (30)
- エチレン単位および1つ以上のC3−10アルファ−オレフィン単位を含むコポリマーであって、
前記コポリマーが、ポリスチレンを較正基準として使用したGPCによって測定される、5,000g/モル未満の数平均分子量を有し、
前記コポリマーのエチレン単位含有量が、1H−NMR分光法によって測定される、80モル%未満であり、
前記コポリマーが、13C−NMR分光法によって測定される、70モル%以上の末端不飽和を有し、1H−NMR分光法によって測定される、前記末端不飽和の少なくとも70モル%が、末端ビニリデン、前記末端ビニリデンの1つ以上の三置換異性体、およびそれらの任意の組み合わせであり、
前記コポリマーが、13C NMR分光法によって決定される、2.8未満の平均エチレンランレングス(nC2、実際)を有し、
ここで、
nC2、実際<nC2、統計である、コポリマー。 - 前記コポリマーが、−20℃以下のクロスオーバー温度を有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、2.6未満の平均エチレンランレングスを有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記エチレン単位含有量が70モル%未満である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記エチレン単位含有量が55モル%未満である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記エチレン単位含有量が少なくとも10モル%および70モル%未満である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記エチレン単位含有量が少なくとも40モル%および60モル%未満である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記C3−C10アルファ−オレフィン単位含有量が少なくとも40モル%である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記末端不飽和の少なくとも85モル%が、前記末端ビニリデン、前記末端ビニリデンの前記三置換異性体のうちの1つ以上、またはそれらの任意の組み合わせである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、2.4未満の平均エチレンランレングスを有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、2未満の平均エチレンランレングスを有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーのクロスオーバー温度が−30℃以下である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーのクロスオーバー温度が−40℃以下である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、4以下の多分散指数を有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、3以下の多分散指数を有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記C3−C10アルファ−オレフィン単位がプロピレン単位を含む、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの数平均分子量が、GPCによって測定される、500g/モル超および4,000g/モル未満である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマー中の単位トライアドの20%未満がエチレン−エチレン−エチレントライアドである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーがエチレン−プロピレンコポリマーであり、GPCによって測定される、3,500g/モル未満の数平均分子量を有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記エチレン単位含有量が少なくとも10モル%および70モル%未満である、請求項19に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、4以下の多分散指数を有する、請求項20に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーのクロスオーバー温度が−20℃以下である、請求項21に記載のコポリマー。
- 前記コポリマー中の単位トライアドの20%未満がエチレン−エチレン−エチレントライアドである、請求項22に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、GPCによって測定される、2,500g/モル未満の数平均分子量を有する、請求項23に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーの前記エチレン単位含有量が少なくとも40モル%および60モル%未満である、請求項24に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、前記コポリマーの総重量に基づいて、25ppmw以下の総Zr、Ti、Al、およびB含有量を有し、前記Zr、前記Ti、前記Al、および前記Bが、シングルサイト触媒および任意の助触媒に由来する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、前記コポリマーの総重量に基づいて、10ppmw以下、5ppmw以下、または1ppmw以下の総Zr、Ti、Al、およびB含有量を有し、前記Zr、前記Ti、前記Al、および前記Bが、シングルサイト触媒および任意の助触媒に由来する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマーが、前記コポリマーの総重量に基づいて、10ppmw未満、8ppmw未満、または5ppmw未満のフッ素含有量を有する、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コポリマー、前記コポリマーが、13C NMR分光法によって決定される、2.8未満の平均エチレンランレングス(nC2、実際)を有し、ここで、
nC2、実際<nC2、統計である、請求項1に記載のコポリマー。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0200351A2 (en) * | 1985-03-26 | 1986-11-05 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid ethylene-type random copolymer, process for production thereof, and use thereof |
JPS6295304A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-05-01 | ユニロイヤル ケミカル カンパニ− インコ−ポレ−テツド | 低分子量エチレン−アルフア−オレフイン共重合体 |
JPH04363125A (ja) * | 1990-02-01 | 1992-12-16 | Exxon Chem Patents Inc | 新規なエチレンアルファ−オレフィンポリマー置換されたアミン分散剤添加剤 |
JPH08504875A (ja) * | 1992-12-17 | 1996-05-28 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 潤滑油用分散剤の製造に用いるためのエチレン及び1−ブテンから誘導されたポリマー |
Family Cites Families (90)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2098869A (en) | 1935-06-20 | 1937-11-09 | Du Pont | Artificial resins and method of making |
US2840551A (en) | 1955-08-18 | 1958-06-24 | Standard Oil Co | Olefin polymerization with catalysts prepared from boron compounds and transition metal compounds |
US3166536A (en) | 1960-02-19 | 1965-01-19 | Phillips Petroleum Co | Boron-containing polymerization catalysts |
US3215707A (en) | 1960-06-07 | 1965-11-02 | Lubrizol Corp | Lubricant |
US3201364A (en) | 1960-08-26 | 1965-08-17 | Monsanto Co | Polypropylene plasticized with mineral oil |
US3160672A (en) | 1960-11-29 | 1964-12-08 | Ethyl Corp | Ethylene polymerization with a trialkyl boron-trialkyl aluminum catalyst |
NL135909C (ja) | 1961-07-11 | |||
US3778371A (en) | 1972-05-19 | 1973-12-11 | Ethyl Corp | Lubricant and fuel compositions |
US4132698A (en) | 1974-03-20 | 1979-01-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Elastomeric thermoplastics |
US4171959A (en) | 1977-12-14 | 1979-10-23 | Texaco Inc. | Fuel composition containing quaternary ammonium salts of succinimides |
US4234435A (en) | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
US4253980A (en) | 1979-06-28 | 1981-03-03 | Texaco Inc. | Quaternary ammonium salt of ester-lactone and hydrocarbon oil containing same |
JPS5695938A (en) | 1979-12-29 | 1981-08-03 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Production of polyolefin composition |
US4326973A (en) | 1981-01-13 | 1982-04-27 | Texaco Inc. | Quaternary ammonium succinimide salt composition and lubricating oil containing same |
US4338206A (en) | 1981-03-23 | 1982-07-06 | Texaco Inc. | Quaternary ammonium succinimide salt composition and lubricating oil containing same |
US4365105A (en) | 1981-12-22 | 1982-12-21 | Gulf Research & Development Company | Oligomerizing 1-olefins with a heterogeneous catalyst |
US4436948A (en) | 1982-09-07 | 1984-03-13 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions |
US4507515A (en) | 1983-12-21 | 1985-03-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil compositions containing ethylene-alpha-olefin polymers of controlled sequence distribution and molecular heterogeneity |
US4536537A (en) | 1984-06-21 | 1985-08-20 | Shell Oil Company | Rubberless high impact polypropylene |
US4645791A (en) | 1985-06-24 | 1987-02-24 | Ford Motor Company | Environmentally durable elastomer composition with excellent low temperature dynamic properties |
US4827064A (en) | 1986-12-24 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | High viscosity index synthetic lubricant compositions |
US4833195A (en) | 1987-07-20 | 1989-05-23 | Bp Performance Polymers, Inc. | High flow drapable polymer compositions |
US4853428A (en) | 1987-11-02 | 1989-08-01 | Ford Motor Company | Elastomer compositions with superior low temperature flexibility |
US4827073A (en) | 1988-01-22 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing olefinic oligomers having lubricating properties |
FR2628110B1 (fr) | 1988-03-03 | 1994-03-25 | Bp Chimie | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation |
US4960820A (en) | 1988-05-24 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Compositions and articles using high melt flow poly-1-butene and polypropylene blends |
MX172794B (es) | 1988-08-01 | 1994-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Mejoras en composicion de aditivos dispersante lubricadores a base de novedosos polimeros etilen alfa-olefinicos sustituidos con acidos mono y dicarboxilicos y proceso para producirlos |
US5128056A (en) | 1988-08-01 | 1992-07-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin copolymer substituted amino phenol mannich base lubricant dispersant additives |
US5266223A (en) | 1988-08-01 | 1993-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono-and dicarboxylic acid dispersant additives |
US5200103A (en) * | 1988-08-01 | 1993-04-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin copolymer substituted Mannich base lubricant dispsersant additives |
GB9002133D0 (en) | 1990-01-31 | 1990-03-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel oil additives and compositions |
RO109545B1 (ro) | 1990-03-30 | 1995-03-30 | Bp Chem Int Ltd | Catalizator pentru polimerizarea sau copolimerizarea olefinelor si procedeu de obtinere si utilizare a acestuia |
FR2669640B1 (fr) | 1990-11-28 | 1994-05-06 | Bp Chemicals Snc | Procede de preparation d'un catalyseur de type ziegler-natta a base de titane supporte sur un chlorure de magnesium. |
US5254138A (en) | 1991-05-03 | 1993-10-19 | Uop | Fuel composition containing a quaternary ammonium salt |
US5171908A (en) | 1991-11-18 | 1992-12-15 | Mobil Oil Corporation | Synthetic polyolefin lubricant oil |
US5285851A (en) | 1992-08-12 | 1994-02-15 | Camco International Inc. | Coiled tubing safety valve and assembly |
US5554310A (en) | 1992-12-17 | 1996-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Trisubstituted unsaturated polymers |
US5334321A (en) | 1993-03-09 | 1994-08-02 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Modified high molecular weight succinimides |
US5433875A (en) | 1993-06-16 | 1995-07-18 | Ethyl Corporation | Ashless mannich despersants, their preparation, and their use |
EP0647700B1 (en) | 1993-10-06 | 1999-11-24 | Ethyl Corporation | Fuel compositions and additives therefor |
JPH07292167A (ja) | 1994-04-21 | 1995-11-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ゴム配合用軟化剤及びそれを配合したゴム組成物 |
US5936041A (en) | 1994-06-17 | 1999-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Dispersant additives and process |
US5608029A (en) | 1995-03-10 | 1997-03-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mannich base polymers |
US5616153A (en) | 1995-10-03 | 1997-04-01 | Ethyl Corporation | Copolymer dispersants via vinyl terminated propene polymers |
US5811379A (en) | 1996-06-17 | 1998-09-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267) |
US6066603A (en) | 1996-06-17 | 2000-05-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and useful as lubricant and fuel oil additivies process for preparation of such copolymers and additives and use thereof |
FI971338A (fi) | 1997-04-02 | 1998-10-03 | Upofloor Oy | Muovipohjainen materiaali |
US6124513A (en) | 1997-06-20 | 2000-09-26 | Pennzoil-Quaker State Company | Ethylene-alpha-olefin polymers, processes and uses |
GB9715317D0 (en) | 1997-07-22 | 1997-09-24 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation catalysts |
US6100224A (en) | 1997-10-01 | 2000-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels |
CN100358988C (zh) | 1999-03-30 | 2008-01-02 | 三井化学株式会社 | 用于润滑油和润滑油组合物的粘度改性剂 |
US6639020B1 (en) | 1999-09-03 | 2003-10-28 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polypropylene thermoplastics |
US6858767B1 (en) | 2000-08-11 | 2005-02-22 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for producing liquid polyalphaolefin polymer, metallocene catalyst therefor, the resulting polymer and lubricant containing same |
NL1016055C2 (nl) | 2000-08-30 | 2002-03-01 | Dsm Nv | Thermoplastisch elastomeer met verbeterde eigenschappen. |
FI20002884A (fi) | 2000-10-12 | 2002-04-13 | Duraban Oy | Elastomeerien polyalfaolefiinipehmittimet |
EP1385924A2 (en) | 2001-05-04 | 2004-02-04 | The Lubrizol Corporation | Ortho-alkylphenol derived mannich detergent composition and concentrate, fuel and method thereof |
MY139205A (en) | 2001-08-31 | 2009-08-28 | Pennzoil Quaker State Co | Synthesis of poly-alpha olefin and use thereof |
WO2003040233A2 (en) | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
JP2005508415A (ja) | 2001-11-06 | 2005-03-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途 |
AU2002356914A1 (en) | 2001-11-06 | 2003-05-19 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
ES2296252T3 (es) | 2001-11-06 | 2008-04-16 | Dow Global Technologies Inc. | Fibras de homopolimero de propileno isotactico y uso. |
US6960635B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
DE60225469T2 (de) | 2001-12-05 | 2009-03-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Thermoplastische elastomerzusammensetzung mit verbesserter eigenschaft |
US20030224948A1 (en) | 2002-02-14 | 2003-12-04 | Dam Willem Van | Lubricating oil additive comprising EC-treated succinimide, borated dispersant and corrosion inhibitor |
US6706828B2 (en) | 2002-06-04 | 2004-03-16 | Crompton Corporation | Process for the oligomerization of α-olefins having low unsaturation |
AU2003272213A1 (en) | 2002-08-12 | 2004-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
JP4485269B2 (ja) | 2004-06-25 | 2010-06-16 | 三井化学株式会社 | 新規グラフト共重合体 |
US20060148989A1 (en) | 2004-12-31 | 2006-07-06 | George Burrowes | Power transmission belts having enhanced properties |
BRPI0610105A2 (pt) | 2005-04-28 | 2010-05-25 | Castrol Ltd | polìmero de enxerto dispersante de função múltipla, processo para a sua fabricação, óleo lubrificante e processo de aperfeiçoamento de tratamento de fuligem, controle de viscosidade, controle de lama e controle de verniz de um óleo lubrificante |
WO2007011462A1 (en) | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricants from mixed alpha-olefin feeds |
JP5635234B2 (ja) | 2005-07-19 | 2014-12-03 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | ポリαオレフィン組成物およびこれを生成するためのプロセス |
ITMI20060286A1 (it) | 2006-02-16 | 2007-08-17 | Polimeri Europa Spa | Copolimeri etilene-propilene adatti alla modifica degli oli lubrificanti e procedimento per la loro preparazione |
EP2041190B1 (en) | 2006-07-19 | 2012-10-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process to produce polyolefins using metallocene catalysts |
US8071220B2 (en) | 2006-07-21 | 2011-12-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved adhesion to polar substrates |
US20080182768A1 (en) | 2007-01-31 | 2008-07-31 | Devlin Cathy C | Lubricant composition for bio-diesel fuel engine applications |
US7897696B2 (en) | 2007-02-01 | 2011-03-01 | Afton Chemical Corporation | Process for the preparation of polyalkenyl succinic anhydrides |
JP5324748B2 (ja) | 2007-02-26 | 2013-10-23 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
US8486878B2 (en) | 2007-07-13 | 2013-07-16 | Dow Global Technologies, Llc | Viscosity index improver for lubricant compositions |
US20090043049A1 (en) | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Chapman Bryan R | Plasticized Polyolefin Compositions |
US20090143261A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Engine Oil Compositions with Improved Fuel Economy Performance |
CN103254513B (zh) | 2007-12-20 | 2015-08-26 | 埃克森美孚研究工程公司 | 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物 |
US8153570B2 (en) | 2008-06-09 | 2012-04-10 | The Lubrizol Corporation | Quaternary ammonium salt detergents for use in lubricating compositions |
CN102482601A (zh) | 2009-05-15 | 2012-05-30 | 卢布里佐尔公司 | 用于燃料的无灰受控释放凝胶 |
US8999905B2 (en) | 2010-10-25 | 2015-04-07 | Afton Chemical Corporation | Lubricant additive |
US10017708B2 (en) | 2012-09-21 | 2018-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof |
JP6161716B2 (ja) | 2013-10-18 | 2017-07-12 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する接着剤 |
US9441063B2 (en) | 2014-10-09 | 2016-09-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Titanium phosphinimide and titanium iminoimidazolidide catalyst systems with activator-supports |
US10179886B2 (en) | 2016-05-17 | 2019-01-15 | Afton Chemical Corporation | Synergistic dispersants |
US10221267B2 (en) | 2016-12-13 | 2019-03-05 | Afton Chemical Corporation | Microstructure-controlled copolymers of ethylene and C3-C10 alpha-olefins |
US10584297B2 (en) | 2016-12-13 | 2020-03-10 | Afton Chemical Corporation | Polyolefin-derived dispersants |
-
2016
- 2016-12-13 US US15/377,152 patent/US10221267B2/en active Active
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Patent Citations (4)
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EP0200351A2 (en) * | 1985-03-26 | 1986-11-05 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid ethylene-type random copolymer, process for production thereof, and use thereof |
JPS6295304A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-05-01 | ユニロイヤル ケミカル カンパニ− インコ−ポレ−テツド | 低分子量エチレン−アルフア−オレフイン共重合体 |
JPH04363125A (ja) * | 1990-02-01 | 1992-12-16 | Exxon Chem Patents Inc | 新規なエチレンアルファ−オレフィンポリマー置換されたアミン分散剤添加剤 |
JPH08504875A (ja) * | 1992-12-17 | 1996-05-28 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 潤滑油用分散剤の製造に用いるためのエチレン及び1−ブテンから誘導されたポリマー |
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