JPH04363125A - 新規なエチレンアルファ−オレフィンポリマー置換されたアミン分散剤添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、燃料及び潤滑油組成物
を含む油性組成物において有用な改良された油溶性分散
剤添加剤、並びにかかる添加剤を含有するコンセントレ
ートに関する。

【０００２】

【従来の技術】無灰の窒素及びエステル含有潤滑油分散
剤は、産業において広く用いられてきた。これらの分散
剤は、長鎖炭化水素ポリマーから、ポリマーと無水マレ
イン酸とを反応させて対応するポリマーを形成し、これ
を無水コハク酸基で置換して作るのが代表的である。ポ
リイソブチレンは、主にブテン流から（例えば、ＡｌＣ
ｌ３　触媒を使用して）カチオン重合させて容易に入手
し得ることから、選り抜きのポリマーとして広く用いら
れてきた。かかるポリイソブチレンは、残留不飽和を、
ポリマー鎖当りエチレン性二重結合約１個の量で、鎖に
沿って位置させて含有するのが普通である。慣用の分散
剤のほとんどにおいて用いられるポリイソブチレンポリ
マー（ＰＩＢ）は、数平均分子量（Ｍｎ）約９００〜約
２，５００の炭化水素鎖をベースにしている。Ｍｎが約
３００より小さいＰＩＢは、分散剤において用いた場合
に、分子量が分散剤分子を潤滑油中に完全に溶解させた
ままにするのに十分なものでないことから、性能のやや
劣った結果をもたらす。他方、分子量の大きな（Ｍｎ＞
３，０００）ＰＩＢは、極めて粘稠になるので、慣用の
産業上の実施は、この生成物を多くの操作において取り
扱うことができない。ＰＩＢの分子量が大きくなって５
，０００或は１０，０００になるにつれて、この問題は
ずっと深刻になる。

【０００３】ポリイソブチレン（いわゆる、「反応性ポ
リイソブチレン」）における末端エチレン性不飽和量の
増大は、イソブチレンをＢＦ３　触媒重合させることに
よって行われてきた。これらのポリマーを開示する参考
文献の例は米国特許４，１５２，４９９号であるが、こ
のような反応性ポリイソブチレン物質は、鎖に沿ったど
こか他の所に不飽和を、依然相当量含有する。更に、こ
のような反応性ポリイソブチレンポリマーを分子量約２
，０００より大きく作ることは困難であり、作れたとし
ても、反応性ポリイソブチレン自体は、分子量が増大す
るにつれて、上述した粘度が上昇する欠点の悩みが依然
ある。

【０００４】非共役ジエンを含有するエチレン−プロピ
レンコポリマー及びターポリマーのような他のポリマー
が、無灰の窒素及びエステル分散剤を製造するのに適し
たポリマーとして開示された。例えば、米国特許４，２
３４，４３５号は、Ｍｎ１，３００〜約５，０００のポ
リアルケンから作る分散剤を開示している。ポリアルケ
ンは、Ｃ２　〜Ｃ１６末端オレフィンのホモポリマー或
はインターポリマーからなることができ、それらの内の
エチレン−プロピレンコポリマーの例として、特にエチ
レン８０％とプロピレン２０％とのコポリマーが挙げら
れている。しかし、上記の分子量のエチレン−アルファ
−オレフィンコポリマーは、成長しているコポリマー鎖
をこの分子量の範囲内で停止させるために、チーグラー
ナッタ触媒を分子量調節としてのＨ２　と組合わせて使
用してのみ、作ることができよう。Ｈ２或はその他の慣
用のいわゆる「連鎖停止剤」を使用しない場合、チーグ
ラーナッタ触媒によって作られるコポリマーは、上記の
範囲を大きく越えた分子量を有する傾向になる。（この
ような高級コポリマーは、例えば、未グラフトの形で粘
度指数向上剤として広く用いられ、下記に説明する通り
に窒素含有基でグラフトした場合、分散剤−粘度指数向
上剤ポリマーとして慣用的に用いられている。）Ｈ２　
を連鎖停止剤として用いることは、コポリマーのオレフ
ィン性二重結合含量の飽和を引き起こすことの不利を有
する。すなわち、分子量の小さいコポリマーを製造する
ことは理論的に可能であるが、それらの不飽和含量が少
ないこと（及びそれに伴うグラフトコポリマー収率の低
下）は、例えば分散剤を製造する際のジカルボン酸成分
との熱「エン」反応によるそれ以上の官能化を、極めて
魅力のないものにさせる。

【０００５】ユニロイアルケミカルに係る米国特許４，
６６８，８３４号は、ビニリデンタイプの末端不飽和を
有するエチレン−アルファ−オレフィンコポリマー及び
ターポリマーの（所定のメタロセン及びアルムオキサン
触媒系による）製造及び組成を開示しており、これらは
エポキシ−グラフト封入組成物における中間体として有
用であると開示されている。三井石油化学工業に係る米
国特許４，７０４，４９１号は、中でも、エチレン１０
〜８５モル％、アルファ−オレフィン単位１５〜９０モ
ル％、Ｍｎ３００〜１０，０００及びＭｗ／Ｍｎ２．５
以下を有することを特徴とする、水素化して合成潤滑油
として有用な液状エチレンアルファ−オレフィンランダ
ムコポリマーに関する。同特許は、また、液状コポリマ
ーが、無水マレイン酸、等と反応することができる二重
結合を分子鎖末端に有するので、容易に改質し得ること
を示している。三井石油化学工業に係る公表された特許
出願昭６２−１２９，３０３号公報は、エチレン８５〜
９９モル％を含有する分子量分布の狭い（Ｍｗ／Ｍｎ＜
２．５）エチレンアルファ−オレフィンコポリマーに関
し、該コポリマーは、分散剤、改質剤或はトーナーを製
造するための物質用に用いると開示されている。（結晶
度５〜８５％を有する）コポリマーは、少なくとも１つ
のシクロアルカジエニル基及びアルムオキサンを有する
Ｚｒ化合物からなる触媒系の存在において作られる。

【０００６】ヨーロッパ特許１２８，０４６号は、ポリ
エチレンと上述した二元メタロセン／アルムオキサン触
媒系を用いて作られるエチレン高級アルファ−オレフィ
ンコポリマーとの（コ）ポリオレフィンリアクターブレ
ンドを開示している。ヨーロッパ特許公表１２９，３６
８号は、エチレンホモポリマー及びエチレン高級アルフ
ァ−オレフィンコポリマーを製造するのに有用なメタロ
セン／アルムオキサン触媒を開示している。ヨーロッパ
特許出願公表２５７，６９６Ａｌ号は、所定のメタロセ
ン／アルムオキサン系からなる触媒を用いてアルファ−
オレフィンを二量化する方法に関する。三井石油化学工
業に係るヨーロッパ特許公表３０５，０２２−Ａｌ号は
、耐荷重添加剤及び不飽和カルボン酸或はその誘導体（
例えば、無水マレイン酸）でグラフト共重合させて改質
した液状エチレンアルファ−オレフィンランダムコポリ
マーを含有する所定の合成炭化水素潤滑油組成物に関す
る。エチレンアルファ−オレフィンコポリマー（Ｍｎ３
００〜１２，０００）は、チーグラー触媒（例えば、可
溶性Ｖ化合物及びオルガノアルミニウム化合物から形成
される触媒）を使用して得られ、遊離ラジカル開始剤の
存在においてグラフトされる。ＰＣＴ公表特許出願ＷＯ
８８／０１６２６号は、アルファ−オレフィンを重合さ
せるための遷移金属化合物／アルムオキサン触媒に関す
る。

【０００７】

【発明の構成】本発明は、エチレンアルファ−オレフィ
ンポリマー群が末端不飽和のエチレンアルファ−オレフ
ィンポリマーであって、末端不飽和がエテニリデン不飽
和を含むものから誘導される、末端がアミンで置換され
た数平均分子量３００〜２０，０００のエチレンアルフ
ァ−オレフィンインターポリマーを含む油溶性燃料及び
潤滑油添加剤を指向する。本発明のアミン置換されたポ
リマーは、それら自体、燃料及び潤滑油への添加剤とし
て有用である。発明の物質は、スラッジ及びワニス制御
性が高いことによって立証される通りに、有効であり、
かつ高い潤滑油分散性を付与することができることから
、従来技術と異なる。添加剤は、燃料中で、キヤルグレ
ーター及び吸気弁が付着から汚れる度合を最少にさせる
働きをする。本発明の添加剤は、加えて、優れたビスコ
メトリー性を保持する。本発明の方法は、有効成分含量
が高い（通常、少なくとも約６０〜約９５重量％まで）
ことと、添加剤の取扱いを容易にさせる有利な粘度特性
とを同時に特徴とする潤滑油及び燃料分散剤添加剤の製
造を可能にさせる。加えて、本発明のアミン置換された
エチレンアルファ−オレフィンポリマーは、ＶＲ値（本
明細書以降に規定する通り）が約４．１より大きくない
ことを特徴とし、それで、該ポリマーを含有する潤滑油
に有利な粘度調整特性を付与することができる。本発明
はかかる置換されたポリマーを従来技術の物質に比べて
濃縮の一層高い形で製造することができ、それで、濃縮
度の低い燃料及びハロゲン含有潤滑油添加剤に付随する
潜在的加工の困難性を低減させることができる。更に、
本発明の置換されたポリマーから分散性物質を製造して
、ＶＲ’値が約４．１より大きくなくかつＶＲ’／ＶＲ
ｒ比が約１．１１より小さい（かかる値及び比は本明細
書中以降に規定する通りである）燃料及び潤滑油分散性
生成物を提供することができる。驚くべきことに、本発
明の方法は、粘度特性の優れた高分子エチレン−アルフ
ァ−オレフィンポリマー（Ｍｎ＞５，０００、例えば、
５，５００〜２０，０００）から、濃縮度の高い分散剤
を製造することを可能にさせる。本発明の分散性物質は
、留出油燃料に入れて、弁の粘着やクランクケース油の
増粘を最少にしながら、内燃機関における気弁付着物の
形成を減少させることができる。

【０００８】発明の詳細な説明 エチレンアルファ−オレフィンコポリマーの調製本発明
において用いるポリマーはエチレン及びＨ２　Ｃ＝ＣＨ
Ｒ１　式（式中、Ｒ１　は炭素原子１〜１８を含む直鎖
或は枝分れ鎖アルキルラジカルである）を有する少なく
とも１種のアルファ−オレフィンのポリマーであり、ポ
リマーは高度の末端エテニリデン不飽和を有する。上記
式におけるＲ１　は炭素原子１〜８のアルキルであるの
が好ましく、炭素原子１〜２のアルキルであるのが一層
好ましい。よって、本発明においてエチレンとの有用な
コモノマーは下記を含む：プロピレン、１−ブテン、ヘ
キセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、
デセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデ
セン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプ
タデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１及び
これらの混合物（例えば、プロピレンと１−ブテンとの
混合物、等）。このようなポリマーの例はエチレン−プ
ロピレンコポリマー、エチレン−ブテン−１コポリマー
、等である。好ましいポリマーはエチレンとプロピレン
とのコポリマー、エチレンとブテン−１とのコポリマー
である。本発明で用いるポリマーのモルのエチレン含量
は約２０〜約８０％の範囲が好ましく、約３０〜約７０
％の範囲が一層好ましい。エチレンとのコモノマーとし
てプロピレン及び／又はブテン−１を用いる場合、この
ようなコポリマーのエチレン含量は約４５〜約６５％で
あるのが最も好ましいが、エチレン含量は一層多く或は
一層少なく存在してもよい。本発明において用いるポリ
マーは数平均分子量約３００〜約２０，０００（例えば
３００〜１０，０００）、好ましくは約９００〜約２０
，０００、一層好ましくは約９００〜１０，０００（例
えば約７００〜約１５，０００）、最も好ましくは約１
，５００〜約５，０００を有する。数平均分子量が約７
００〜５，０００（例えば１，５００〜３，０００）の
範囲内のポリマーが、本発明において特に有用である。 かかるポリマーについての数平均分子量はいくつかの既
知の技法によって求めることができる。このような測定
の簡便な方法はサイズエクスクルージョンクロマトグラ
フィー（また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）としても知られている）によるものであり
、更に、分子量分布情報も提供する。Ｗ．Ｗ．ヤウ（Ｙ
ａｕ）、Ｊ．Ｊ．カークランド（Ｋｉｒｋｌａｎｄ）、
Ｄ．Ｄ．ブライ（Ｂｌｙ）、「モダーンサイズエクスク
ルージョンリキッドクロマトグラフィー」、ジョンウイ
リーアンドサンズ、ニューヨーク、１９７９年参照。

【０００９】よって、このようなポリマーは固有粘度（
１３５℃のテトラリン中で測定して）通常約０．０２５
〜約０．９ｄｌ／ｇ、好ましくは約０．０５〜約０．５
ｄｌ／ｇ、最も好ましくは約０．０７５〜約０．４ｄｌ
／ｇを有する。本発明において用いるポリマーは、グラ
フトした際に、本質的に非晶質になるような結晶度を示
すのが好ましい。本発明において用いるポリマーは、更
に、ポリマー鎖の約９５％まで及びそれ以上が末端のエ
テニリデンタイプの不飽和を有することを特徴とする。 すなわち、このようなポリマーの一端はＰＯＬＹ−Ｃ（
Ｔ１　）＝ＣＨ２　式（式中、Ｔ１　はＣ１　〜Ｃ１８
アルキル、好ましくはＣ１　〜Ｃ８　アルキル、一層好
ましくはＣ１　〜Ｃ２　アルキル（例えばメチル或はエ
チル）であり、ＰＯＬＹはポリマー鎖を表わす）になる
。Ｔ１　アルキル基の鎖の長さは重合用に選ぶコモノマ
ーに応じて変わる。少量のポリマー鎖は末端エテニル不
飽和、すなわち、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ２を含有するこ
とができ、ポリマーの一部は内部モノ不飽和、例えばＰ
ＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｔ１　）（Ｔ１　は上に規定した
通りである）を含有することができる。本発明で用いる
ポリマーはポリマー鎖の少なくとも約３０％が末端エテ
ニリデン不飽和を有してなる。かかるポリマー鎖の好ま
しくは少なくとも約５０％、一層好ましくは少なくとも
６０％、最も好ましくは約７５％（例えば７５〜９８％
）が末端エテニリデン不飽和を示す。末端エテニリデン
不飽和を示すポリマー鎖のパーセンテージは、ＦＴＩＲ
分光分析、滴定或はＣ１３ＮＭＲによって求めることが
できる。

【００１０】本発明で用いるポリマー及び組成物は下記
に記載する通りにして製造することができる：米国特許
４，６６８，８３４号、ヨーロッパ特許公表第１２８，
０４６号及び同１２９，３６８号、１９８５年４月２９
日及び１９８７年９月１０日にそれぞれ出願した同時係
属米国特許出願第７２８，１１１号及び第９３，４６０
号。これらの全ての開示内容全体を本明細書中に援用す
る。本発明において用いるためのポリマーは、エチレン
を他のモノマー、例えば炭素原子３〜２０を有するアル
ファ−オレフィン（好ましくは炭素原子３〜４を有する
アルファ−オレフィン、すなわちプロピレン、ブテン−
１及びこれらの混合物）と組合わせて含むモノマー混合
物を、少なくとも１種のメタロセン（例えば、シクロペ
ンタジエニル−遷移金属化合物）及びアルムオキサン化
合物を含む触媒系の存在において重合させて製造するこ
とができる。コモノマー含量はメタロセン触媒成分を選
定することにより及び種々のモノマーの分圧を調節する
ことによって調整することができる。

【００１１】反応物ポリマーを製造する際に用いる触媒
は有機金属配位化合物である。該化合物は元素の周期表
（第５６エディションオブハンドブックオブケミストリ
ーアンドフィジクス、ＣＲＣプレス（１９７５））の４
ｂ族金属のシクロペンタジエニル誘導体であり、遷移金
属のモノ、ジ及びトリシクロペンタジエニル及びそれら
の誘導体を含む。特に望ましいのはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム等の４ｂ族金属のメタロセンである。メ
タロセンとの反応生成物を形成する際に用いるアルムオ
キサンはそれら自体アルミニウムトリアルキルと水との
反応生成物である。触媒を形成する際に、少なくとも１
種のメタロセン化合物を用いるのが普通である。上述し
た通りに、メタロセンはシクロペンタジエンの金属誘導
体である。本発明に従って用いるのに有用なメタロセン
は少なくとも一つのシクロペンタジエン環を含有する。 金属は４ｂ族から選び、好ましくはチタン、ジルコニウ
ム及びハフニウム、最も好ましくはハフニウム及びジル
コニウムである。シクロペンタジエニル環は未置換にす
ることができ或は１種或はそれ以上の置換基（例えば、
１〜５の置換基）、例えばヒドロカルビル置換基（例え
ば、５までのＣ１　〜Ｃ５　ヒドロカルビル置換基）或
は他の置換基、例えばトリアルキルシリル置換基を含有
することができる。メタロセンは１，２或は３個のシク
ロペンタジエニル環を含有することができるが、２つの
環が好ましい。

【００１２】有用なメタロセンは下記の一般式によって
表わすことができる： Ａ．（Ｃｐ）ｍ　ＭＲｎ　Ｘｑ ここで、Ｃｐはシクロペンタジエニル環であり、Ｍは４
ｂ族遷移金属であり、Ｒは炭素原子１〜２０を有するヒ
ドロカルビル基或はヒドロカルボキシ基であり、Ｘはハ
ロゲンであり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは０〜３の
整数であり、ｑは０〜３の整数である。 Ｂ．（Ｃ５　Ｒ’ｋ）ｇ　Ｒ”ｓ（Ｃ５　Ｒ’ｋ）ＭＱ
３−ｑＣ．Ｒ”ｓ（Ｃ５　Ｒ’ｋ）２　ＭＱ’ここで、
（Ｃ５　Ｒ’ｋ）はシクロペンタジエニル或は置換され
たシクロペンタジエニルであり、各々のＲ’は同じであ
るか或は異なり、水素或はヒドロカルビルラジカル、例
えば炭素原子１〜２０を含有するアルキル、アルケニル
、アリール、アルキルアリール或はアリールアルキルラ
ジカル、ケイ素含有ヒドロカルビルラジカル、或は２つ
の炭素原子が一緒に結合してＣ４〜Ｃ６　環を形成する
ヒドロカルビルラジカルであり、Ｒ”はＣ１　〜Ｃ４　
アルキレンラジカル、ジアルキルゲルマニウム或はケイ
素、或は２つの（Ｃ５　Ｒ’ｋ）環をブリッジするアル
キルホスフィン或はアミンラジカルであり、Ｑはヒドロ
カルビルラジカル、例えば炭素原子１〜２０を有するア
リール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール或は
アリールアルキルラジカル、炭素原子１〜２０を有する
ヒドロカルボキシラジカル或はハロゲンであり、互いに
同じに或は異なることができ、Ｑ’は炭素原子１〜約２
０を有するアルキリデンラジカルであり、ｓは０或は１
であり、ｇは０，１或は２であり、ｓはｇが０である時
０であり、ｋはｓが１である時４であり、ｋはｓが０で
ある時５であり、Ｍは前に規定した通りである。ヒドロ
カルビルラジカルの例はメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソブチル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、２−エチ
ルヘキシル、フェニル、等である。ケイ素含有ヒドロカ
ルビルラジカルの例はトリメチルシリル、トリエチルシ
リル、トリフェニルシリルである。ハロゲン原子の例は
塩素、臭素、フッ素及びヨウ素を含み、これらのハロゲ
ン原子の中で塩素が好ましい。ヒドロカルボキシラジカ
ルの例はメトキシ、エトキシ、ブトキシ、アミルオキシ
、等である。アルキリデンラジカルの例はメチリデン、
エチリデン、プロピリデンである。

【００１３】Ａ式によって表わされるメタロセンの具体
例は下記の通りであり、これらに制限されない：ジアル
キルメタロセン、例えばビス（シクロペンタジエニル）
チタンジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）チタン
ジフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル及びジフェニル、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタンジ−ネオペンチル、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジ−ネオペンチル、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタンジベンジル、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（シクロペン
タジエニル）バナジウムジメチル；モノアルキルメタロ
セン、例えばビス（シクロペンタジエニル）チタンメチ
ルクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンエチ
ルクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンフェ
ニルクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムヒドロクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムメチルクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムエチルクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタンメチルブロミド、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタンメチルヨージド、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタンエチルブロミド、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタンエチルヨージド、ビス（シク
ロペンタジエニル）チタンフェニルブロミド、ビス（シ
クロペンタジエニル）チタンフェニルヨージド、ビス（
シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルブロミド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルヨー
ジド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエチ
ルブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムエチルヨージド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムフェニルブロミド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムフェニルヨージド；トリアルキルメタ
ロセン、例えばシクロペンタジエニルチタントリメチル
、シクロペンタジエニルジルコニウムトリフェニル、シ
クロペンタジエニルジルコニウムトリネオペンチル、シ
クロペンタジエニルジルコニウムトリメチル、シクロペ
ンタジエニルハフニウムトリフェニル、シクロペンタジ
エニルハフニウムトリネオペンチル、シクロペンタジエ
ニルハフニウムトリメチル。

【００１４】有効に用いることができるＢ及びＣメタロ
センの具体例は下記の通りであり、これらに限定されな
い：モノシクロペンタジエニルチタノセン、例えばペン
タメチルシクロペンタジエニルチタントリクロリド、ペ
ンタエチルシクロペンタジエニルチタントリクロリド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジフ
ェニル、ビス（シクロペンタジエニル）チタン＝ＣＨ２
　式によって表わされるカルベン及びこの試薬の誘導体
、例えばビス（シクロペンタジエニル）Ｔｉ＝ＣＨ２　
・Ａｌ（ＣＨ３　）３　、（Ｃｐ２　ＴｉＣＨ２　）２
　、Ｃｐ２　ＴｉＣＨ２　ＣＨ（ＣＨ３　）ＣＨ２　、
Ｃｐ２　Ｔｉ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　；置換された
ビス（Ｃｐ）Ｔｉ（ＩＶ）化合物、例えばビス（インデ
ニル）チタンジフェニル或はジクロリド、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）チタンジフェニル或はジハライ
ド；ジアルキル、トリアルキル、テトラアルキル、ペン
タアルキルシクロペンタジエニルチタン化合物、例えば
ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）チタン
ジフェニル或はジクロリド、ビス（１，２−ジエチルシ
クロペンタジエニル）チタンジフェニル或はジクロリド
及びその他のジハライド錯体；ケイ素、ホスフィン、ア
ミン或は炭素ブリッジドシクロペンタジエン錯体、例え
ばジメチルシリルジシクロペンタジエニルチタンジフェ
ニル或はジクロリド、メチルホスフィンジシクロペンタ
ジエニルチタンジフェニル或はジクロリド、メチレンジ
シクロペンタジエニルチタンジフェニル或はジクロリド
及びＢ及びＣ式によって示されるその他の錯体。

【００１５】有効に用いることができるＢ式及びＣ式の
ジルコノセンの具体例は下記の通りであり、これらに限
定されない：ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウムトリクロリド、ペンタエチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウムトリクロリド、アルキル置換されたシク
ロペンタジエン、例えばビス（エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ベータ−フェニル
プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル
、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（シクロヘキシルメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｎ−オ
クチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル
及び上記のハロアルキル及びジヒドリド及びジハライド
錯体；ジアルキル、トリアルキル、テトラアルキル及び
ペンタアルキルシクロペンタジエン、例えばビス（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル及び上記のモノ及びジ
ハライド及びヒドリド錯体；ケイ素、リン及び炭素ブリ
ッジドシクロペンタジエン錯体、例えばジメチルシリル
ジシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、メチル
ハライド或はジハライド、メチレンジシクロペンタジエ
ニルジルコニウムジメチル、メチルハライド或はジハラ
イド。モノ、ジ及びトリ−シリル置換されたシクロペン
タジエニル化合物、例えばビス（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド及びジメチ
ルビス（１，３−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド及びジメチル、ビス（
１，２，４−トリ−トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド及びジメチル。Ｃｐ２　
Ｚｒ＝ＣＨ２　Ｐ（Ｃ６　Ｈ５　）２　ＣＨ３　式によ
って表わされるカルベン及びこれらの化合物の誘導体、
例えばＣｐ２　ＺｒＣＨ２　ＣＨ（ＣＨ３　）ＣＨ２　
。

【００１６】混成のシクロペンタジエニルメタロセン化
合物、例えばシクロペンタジエニル（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（１，３
−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド及びシクロペンタジエニル（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドを用いることができる。本発明において用
いるポリマーは実質的にエチレンホモポリマーが存在し
ないのが最も好ましい。 ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウム；ジメチル、
ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、
等はその他のメタロセンの例である。いくつかの好まし
いメタロセンは下記の通りである：ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウム；ジメチル、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド；ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタンジクロリド；ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド；ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）チタンジクロリド；ビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド；ジメチルシリルジシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロリド；ビス（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド；ジメチルシリルジシ
クロペンタジエニルチタンジクロリド；ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド；ビス（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド；１
，２−エチレンブリッジドビス（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドのラセミ
及び／又はメソ異性体：１，１−ジメチルシリル−ブリ
ッジドビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル
）ジルコニウムジクロリドのラセミ及び／又はメソ異性
体；１，１−ジメチルシリル−ブリッジドビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのラセ
ミ及び／又はメソ異性体。

【００１７】重合プロセスにおいて有用なアルムオキサ
ン化合物は環状でも或は線状でもよい。環状アルムオキ
サンは一般式（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）ｎ　によって表わすこと
ができ、線状アルムオキサンは一般式Ｒ（Ｒ−Ａｌ−Ｏ
）ｎ’ＡｌＲ２　によって表わすことができる。一般式
において、ＲはＣ１　〜Ｃ５　アルキル基例えばメチル
、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルであり、ｎは３
〜２０の整数であり、ｎ’は１〜約２０の整数である。 Ｒはメチルであり、ｎ及びｎ’は４〜１８であるのが好
ましい。例えば、アルミニウムトリメチル及び水からア
ルムオキサンを製造する場合、線状及び環状化合物の混
合物が得られるのが普通である。アルムオキサンは種々
の方法で製造することができる。アルムオキサンは水と
アルミニウムトリアルキル、例えばアルミニウムトリメ
チルの適当な有機溶媒、例えばトルエン或は脂肪族炭化
水素における溶液とを接触させて作るのが好ましい。例
えば、アルミニウムアルキルを水により湿り溶媒の形で
処理する。 別法では、アルミニウムトリメチル等のアルミニウムア
ルキルと望ましくは水和硫酸銅或は硫酸第一鉄等の水和
塩とを接触させることができる。アルムオキサンは水和
硫酸第一鉄の存在において製造するのが好ましい。その
方法はアルミニウムトリメチルを例えばトルエンに溶解
した希薄溶液を一般式ＦｅＳＯ４　・７Ｈ２　Ｏによっ
て表わされる硫酸第一鉄で処理することを含む。硫酸第
一鉄対アルミニウムトリメチルの比はアルミニウムトリ
メチル６〜７モルについて硫酸第一鉄約１モルにするの
が望ましい。反応は、メタンが発生することによって立
証される。

【００１８】有効に用いることができるアルムオキサン
中のアルミニウム対メタロセン中の全金属のモル比は約
０．５：１〜約１，０００：１、望ましくは約１：１〜
約１００：１の範囲にすることができる。モル比は５０
：１〜約５：１の範囲が好ましく、２０：１〜５：１の
範囲が最も好ましい。触媒系を調製するのに用いる溶媒
は不活性炭化水素、特に触媒系に関して不活性な炭化水
素である。このような溶媒はよく知られており、例えば
イソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ト
ルエン、キシレン、等を含む。重合は通常温度範囲約２
０°〜約３００℃、好ましくは約３０°〜約２００℃に
おいて行う。反応時間は臨界的なものでなく、反応温度
、共重合させるモノマー、等の要因に応じて数時間或は
それ以上〜数分或はそれ以下の範囲になり得る。 当分野の当業者ならば、所定の組の反応パラメーターに
ついて最適の反応時間を日常の実験によって容易に得る
ことができる。本明細書中に記載する触媒系はオレフィ
ンを溶液中で広範囲の圧力にわたって重合させるのに適
している。重合は圧力約１０〜約３，０００バール、通
常約４０〜約２，０００バールの範囲内で完了するのが
好ましく、圧力約５０〜約１，５００バールの範囲内で
完了するのが一層好ましい。

【００１９】重合させ、必要に応じて触媒を失活させた
（例えば、重合反応媒体に水或はアルコール、例えばメ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、等を接触
させ、或は媒体を冷却或はフラッシュして重合反応を停
止させることによって）後に、生成物ポリマーを当分野
でよく知られたプロセスによって回収することができる
。過剰の反応物をポリマーからフラッシュさせて除くの
がよい。重合は、液体モノマー、例えば液体プロピレン
、或は液体モノマーの混合物（例えば、液体プロピレン
と１−ブテンとの混合物）を反応媒体として用いて行っ
てもよい。別法として、重合は、重合に不活性な炭化水
素、例えばブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン
、イソオクタン、デカン、トルエン、キシレン、等の存
在において行ってもよい。所定の組の運転条件において
製造されるポリマー生成物の分子量が所望より大きいそ
れらの状態では、従来技術で知られた分子量調節技法の
内のいずれか、例えば水素の使用及び／又は重合温度の
調節を本発明のプロセスで用いることができる。そのよ
うに所望する場合、重合を水素の存在において行ってポ
リマー分子量を下げることができる。末端エテニリデン
不飽和を減少させてポリマー鎖の約３０％より少なくし
ないことを確実にするように注意すべきである。

【００２０】しかし、ポリマーは、添加Ｈ２　ガスを実
質的に存在させずに、すなわち、ポリマー分子量を実質
的に減少させるのに有効な量で添加するＨ２　ガスを存
在させずに形成するのが好ましい。重合は、添加Ｈ２　
ガスを重合域に装入するエチレンモノマーのモルを基準
にして５ｗｐｐｍより少なく、一層好ましくは１ｗｐｐ
ｍより少なく使用して行うのが一層好ましい。重合をバ
ッチ−タイプ様式で行う場合、反応希釈剤（有るとすれ
ば）、エチレン、アルファ−オレフィンコモノマーを適
当な比で適当な反応装置に装入する。反応物を代表的に
はモレキュラーシーブ或はその他の乾燥手段に通して全
ての成分を乾燥させた後に反応装置に導入するように注
意しなければならない。それから、触媒；次いで助触媒
を、或は初めに助触媒、次いで触媒を、反応混合物を撹
拌しながら導入し、それで重合を開始させる。別法とし
て、触媒及び助触媒を溶媒中で予備混合してから反応装
置に装入してもよい。ポリマーが形成されるにつれて、
追加のモノマーを反応装置に加えることができる。反応
が完了した際に、必要ならば減圧し、未反応モノマー及
び溶媒をフラッシュか或は留出させ、低分子コモノマー
を反応装置から抜き出す。所望の分子量のポリマーを形
成する程の長さの成分の滞留時間をもたらすように同時
に反応希釈剤（使用する場合）、モノマー、触媒、助触
媒を反応装置に供給し、溶媒、未反応モノマー、ポリマ
ーを反応装置から抜き出し、ポリマーを反応混合物から
分離することによって、重合を連続方式で行うことがで
きる。

【００２１】ハロゲン化エチレンアルファ−ポリマーの
製造 ハロゲン化エチレンアルファ−ポリマーは、米国特許３
，２７５，５５４号、同３，４３８，７５７号、同３，
５６５，８０４号及び同４，０００，３５３号（これら
の米国特許の開示全体を本明細書中に援用する）に示さ
れる通りにして、ポリマーにハロゲンを接触させて製造
することができる。ハロゲン化ポリマーに付いたハロゲ
ン基を、次の反応で、窒素含有化合物に置換する。 例えば、ポリマーが平均分子量３００〜約２０，０００
の範囲内を有するエチレン−アルファ−オレフィンを、
臭素か或は塩素のいずれか、好ましくは塩素でハロゲン
化する。ハロゲンは、ガス状塩素、液体臭素、或はヒド
ロハロゲン、例えばＨＣｌ或はＨＢｒガスとして簡便に
加えることができる。ハロゲンの導入量は、使用する特
定の炭化水素、分子中に導入すべき所望のアミン量、使
用する特定のアルキレンアミン及び使用するハロゲンに
依存する。ハロゲンの導入量は、生成するハライドの反
応性に応じて、分子当りハロゲン原子約１〜５の範囲に
するのが普通である。ハライドの量は、重量％基準で、
約１〜２５の範囲が普通であり、約１〜１０の範囲が一
層普通である。ハロゲン化工程は、ほぼ通常の周囲温度
〜約１２０℃の温度範囲で行うのがよい。ハロゲン化工
程を促進させるのに、ポリマーを、ポリマーの粘度を下
げるために、四塩化炭素のような適当な溶媒に溶解する
のがよいが、このような溶媒の使用は必要なことではな
い。ハロゲン化に要する時間は、ハロゲンを導入する速
度によって、ある程度変えることができる。満足すべき
ハロゲン化時間は、約２〜約５時間であるのが普通であ
る。

【００２２】所望のハロゲン化エチレン−アルファ−ポ
リマー（例えば、塩素化エチレン−プロピレンポリマー
）を含む反応生成混合物は、未反応ポリマー（すなわち
、ハロゲンで置換されていないポリマー）を、約４０重
量％より少ない（例えば、５〜３５重量％）、一層好ま
しくは、約３０重量％より少ない（例えば、１０〜２５
重量％）の濃度で含有するのが普通であり、かつＶＲ値
（「粘度比」値）が約４．１以下、通常約４．０以下、
好ましくは約２．０〜３．９、最も好ましくは約３．０
〜３．８であるのを特徴とするのが普通である。 本明細書中で用いる通りの「ＶＲ値」なる用語は数１式
によって求める比を意味する意図である。

【数１】 ここで、ＶＩＳａは１００℃のハロゲン化ポリマー反応
生成混合物の（ＡＳＴＭメソッドＤ４４５番によって求
める通りの）センチストークス単位で表わした動粘度（
ｋＶ）であり、ＶＩＳｂは−２０℃におけるエン反応生
成混合物の（ＡＳＴＭメソッドＤ２６０２番によって求
める通りの）ポイズ単位で表わしたコールドクランキン
グシミュレーター（ＣＣＳ）粘度であり、測定はＳ１５
０Ｎ（ソルベント１５０ニュートラル）ミネラル潤滑油
（エクソンカンパニーＵ．Ｓ．Ａ．）を含む油（本明細
書中以降「参考油」と呼ぶ）中ハロゲン化ポリマー反応
生成混合物の２重量％溶液について行い、かかる参考油
はＡＳＴＭ　　Ｄ４４５動粘度５．２ｃＳｔ（１００℃
）及びＡＳＴＭ　　Ｄ２６０２ＣＣＳ粘度１９．２ポイ
ズ（±０．４ポイズ）（−２０℃）を特徴とする。参考
油の「ＶＲｒ」はその場合約３．７±０．１になる。 ハロゲン化反応域に装入する本発明のエチレンアルファ
−オレフィンポリマーは単独で或は炭素原子１〜２０を
有するアルケン（ブテン、ペンテン、オクテン、デセン
、ドデセン、テトラドデセン、等）から誘導される他の
ポリアルケン、Ｃ３　〜Ｃ１０、例えばＣ２　〜Ｃ５　
モノオレフィンのホモポリマー、Ｃ２　〜Ｃ１０、例え
ばＣ２　〜Ｃ５　モノオレフィンのコポリマーと共に（
例えば、混和して）装入し得ることは理解されると思う
。該追加のポリマーは数平均分子量少なくとも約９００
、分子量分布約４．０未満、好ましくは約３．０未満（
例えば、１．２〜２．８）を有する。かかる追加の好ま
しいオレフィンポリマーはＣ２〜Ｃ１０、例えばＣ２　
〜Ｃ５　モノオレフィンを主モル量で含む。かかるオレ
フィンはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ペンテン、オクテン−１、スチレン、等を含む。追
加して装入するホモポリマーの例は下記の通りである：
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−ｎ−ブテン
、等、並びに該オレフィンの２種或はそれ以上のインタ
ーポリマー、例えば下記のコポリマー：エチレンとプロ
ピレン（本発明において用いる好ましいエチレンアルフ
ァ−オレフィンコポリマーについて上述したのと異なる
慣用の方法によって調製した、すなわち、実質的に飽和
され、エチレン性不飽和を含有するポリマー鎖が約１０
重量％より少ないエチレン−プロピレンコポリマー）；
ブチレンとイソブチレン；プロピレンとイソブチレン；
等。その他のコポリマーは、コポリマーモノマーの少モ
ル量、例えば１〜１０モル％がＣ４　〜Ｃ１８非共役ジ
オレフィンであるもの、例えばイソブチレンとブタジエ
ンとのコポリマー、或はエチレンと、プロピレンと、１
，４−ヘキサジエンとのコポリマー、等を含む。反応に
装入する追加のかかるオレフィンポリマーは数平均分子
量通常少なくとも約９００、一層普通には約１，２００
〜約５，０００、最も普通には約１，５００〜約４，０
００の範囲内を有する。 特に有用なかかる追加のオレフィンポリマーは数平均分
子量約１，５００〜約３，０００の範囲内、鎖当りおよ
そ１個の二重結合を有する。特に有用な追加のかかるポ
リマーはポリイソブチレンである。ポリイソブチレンと
エチレン−プロピレンコポリマーであって、コポリマー
鎖の少なくとも３０重量％が上述した通りの末端エテニ
リデンモノ不飽和を含有するものとの混合物が好ましい
。かかるポリマーについての数平均分子量はいくつかの
既知の技法によって求めることができる。このような測
定の簡便な方法はゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によるもので、ＧＰＣは更に分子量分布
情報を提供する。Ｗ．Ｗ．ヤウ、Ｊ．Ｊ．カークランド
、Ｄ．Ｄ．ブライ、「モダーンサイズエクスクルージョ
ンリキッドクロマトグラフィー」、ジョンウイリーアン
ドサンズ、ニューヨーク、１９７９年参照。

【００２３】アミン置換されたポリマー生成物の製造理
論によって束縛されることを望むものではないが、本発
明において用いるエチレンアルファ−オレフィンポリマ
ーのハロゲン化は、末端エテニリデン不飽和を有するポ
リマー鎖の濃度が高い（９０％及びそれ以上まで）こと
により、ハライド基もまた実質的に末端にある（すなわ
ち、ハライド基が鎖及び炭素にか或は鎖のベータ−炭素
に結合したペンダント炭素のいずれかに結合された）ハ
ロゲン化ポリマー鎖になるものと考えられる。これは、
例えば、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰ）及び
塩素を用いて、化１の通りに例示することができる。

【化１】 ハロゲン化は、大部分がＣｌモノ−末端置換されたポリ
マーである生成物の混合物を生じるものと考えられる。 （１）の形が主たるハロゲン化ポリマー生成物であり、
（２）の形は生成物混合物中に作られるが、濃度は低い
と考えられる。（３）の形は、Ｃｌ二置換されたもので
あり、これは可能な副生物を例示する。ハロゲン化ポリ
マーとアミン、例えばエチレンジアミンとが反応して、
ＥＰ−窒素結合及びＨＣｌの脱離を経て、生成物の混合
物を形成するに至り、化２、化３及び化４の通りに例示
することができる。

【化２】

【化３】

【化４】 （４），（５）及び（６）は、ハロゲン化生成物（１）
，（２）及び（３）からそれぞれ形成される。しかし、
上記のハロゲン化された及びアミン化されたＥＰ生成物
は例示であり、考えられる全ての形ではない。上述した
通りにして製造したハロゲン化ポリマーに１種或はそれ
以上のアミンを接触させて本発明の新規な分散剤を形成
することができる。

【００２４】ハロゲン化ポリマーと反応させるのに有用
なアミン化合物は、分子中全炭素原子約２〜６０、好ま
しくは２〜４０（例えば３〜２０）及び窒素原子約１〜
１２、好ましくは３〜１２、最も好ましくは３〜９のモ
ノ−及び（好ましくは）ポリアミンを含む。これらのア
ミンはヒドロカルビルアミンにすることができ或は他の
基、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、ニ
トリル、イミダゾリン基、等を含むヒドロカルビルアミ
ンにすることができる。ヒドロキシ基１〜６、好ましく
はヒドロキシ基１〜３を有するヒドロキシアミンが特に
有用である。好ましいアミンは脂肪族飽和アミンであり
、下記の一般式（化５及び化６）を含む。

【化５】

【化６】 ここで、Ｒ，Ｒ’，Ｒ”及びＲ’’’　は独立に下記か
らなる群より選ぶ：水素：Ｃ１　〜Ｃ２５の直鎖或は枝
分れ鎖のアルキルラジカル；Ｃ１　〜Ｃ１２アルコキシ
Ｃ２　〜Ｃ６　アルキレンラジカル；Ｃ２　〜Ｃ１２ヒ
ドロキシアミノアルキレンラジカル；Ｃ１　〜Ｃ１２ア
ルキルアミノＣ２　〜Ｃ６　アルキレンラジカル；Ｒ’
’’　は更に下記の化７式の成分を含むことができる。

【化７】 ここで、Ｒ’は上に規定した通りであり；ｒ及びｒ’は
２〜６、好ましくは２〜４の同じ或は異なる数にするこ
とができ；ｔ及びｔ’は同じに或は異なることができ、
０〜１０、好ましくは２〜７、最も好ましくは約３〜７
の数であり、但し、ｔ及びｔ’の合計は１５以下である
。容易な反応を確実にするために、Ｒ，Ｒ’，Ｒ”，Ｒ
’’’　，ｒ，ｒ’、ｔ及びｔ’は、（７ａ）及び（７
ｂ）式の化合物に代表的には少なくとも１個の第一級或
は第二級アミン基、好ましくは少なくとも２個の第一級
或は第二級アミン基を付与するのに十分な方法で選ぶの
が好ましい。これは、該Ｒ，Ｒ’，Ｒ”或はＲ’’’　
基の内の少なくとも１つを水素にするように選ぶことに
より或はＲ’’’　がＨである時或は（８）成分が第二
級アミノ基を有する時に（７ｂ）式におけるｔを少なく
とも１にさせることによって達成することができる。上
記式の最も好ましいアミンは（７ｂ）式によって表わさ
れ、少なくとも２個の第一級アミン基及び少なくとも１
個、好ましくは少なくとも３個の第二級アミン基を含有
する。

【００２５】適したアミン化合物の例は下記を含み、こ
れらに限定されない：１，２−ジアミノエタン；１，３
−ジアミノプロパン；１，４−ジアミノブタン；１，６
−ジアミノヘキサン；ポリエチレンアミン、例えばジエ
チレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエ
チレンペンタミン；ポリプロピレンアミン、例えば１，
２−プロピレンジアミン；ジ−（１，２−プロピレン）
トリアミン；ジ−（１，３−プロピレン）トリアミン；
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン；Ｎ，Ｎ
−ジ−（２−アミノエチル）エチレンジアミン；Ｎ，Ｎ
−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロピレンジ
アミン；３−ドデシルオキシプロピルアミン；Ｎ−ドデ
シル−１，３−プロパンジアミン；トリスヒドロキシメ
チルアミノメタン（ＴＨＡＭ）；ジイソプロパノールア
ミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モ
ノ−、ジ−及びトリ−タロウ（ｔａｌｌｏｗ）アミン；
アミノモルホリン、例えばＮ−（３−アミノプロピル）
モルホリン及びこれらの混合物。他の有用なアミン化合
物は下記を含む：脂環式ジアミン、例えば１，４−ジ（
アミノメチル）シクロヘキサン、複素環式窒素化合物、
例えばイミダゾリン、下記の一般式（化８）のＮ−アミ
ノアルキルピペラジン：

【化８】 ここで、ｐ１　及びｐ２　は同じであるか或は異なり、
各々１〜４の整数であり、ｎ１　，ｎ２　及びｎ３　は
同じであるか或は異なり、各々１〜３の整数である。こ
のようなアミンの例は２−ペンタデシルイミダゾリン；
Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン；等を含み、これ
らに限定されない。

【００２６】アミン化合物の商用混合物を有利に用いる
ことができる。例えば、アルキレンアミンを製造する一
方法はアルキレンジハライド（例えば二塩化エチレン或
は二塩化プロピレン）とアンモニアとを反応させて窒素
の対がアルキレン基で結合されたアルキレンアミンの錯
体混合物を生じてジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン及び異性ピペラ
ジンのような化合物を形成することを含む。分子当りの
窒素原子が平均約５〜７の安価なポリ（エチレンアミン
）化合物が商品名「Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ　Ｈ」、「Ｐｏ
ｌｙａｍｉｎｅ　４００」、「Ｄｏｗ　Ｐｏｌｙａｍｉ
ｎｅ　Ｅ−１００」、等で市販されている。有用アミン
は、また、ポリオキシアルキレンポリアミン、例えば（
１０）式のものを含む：　　　　　　ＮＨ２　−アルキ
レン−（Ｏ−アルキレン）ｍ　−ＮＨ２　　　　　　　
　　（１０）ここで、ｍは約３〜７０、好ましくは１０
〜３５の値を有する；及び（１１）式： 　　　　　　Ｒ４　−（アルキレン−（Ｏ−アルキレン
）ｎ’’’ＮＨ２　）ａ　　　　　（１１）ここで、ｎ
’’’　は約１〜４０の値を有する、但し、全てのｎ’
’’　値の合計は約３〜約７０、好ましくは約６〜約３
５であり、Ｒ４　は炭素原子１０までの多価飽和炭化水
素ラジカルであり、Ｒ４　基における置換基の数は「ａ
」の値によって表わされ、「ａ」は３〜６の数である。 （１０）式か或は（１１）式のいずれかにおけるアルキ
レン基は炭素原子約２〜７、好ましくは約２〜４を含有
する直鎖或は枝分れ鎖にすることができる。上記（１０
）式或は（１１）式のポリオキシアルキレンポリアミン
、好ましくはポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキ
シアルキレントリアミンは平均分子量約２００〜約４，
０００、好ましくは約４００〜約２，０００の範囲を有
することができる。好ましいポリオキシアルキレンポリ
アミンは平均分子量約２００〜２，０００の範囲を有す
るポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミ
ン、ポリオキシプロピレントリアミンを含む。ポリオキ
シアルキレンポリアミンは市販されており、例えばジェ
ファーソンケミカルカンパニー、インコーポレーテッド
から商品名「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ　　Ｄ−２３０，Ｄ
−４００，Ｄ−１０００，Ｄ−２０００，Ｔ−４０３」
、等で得ることができる。

【００２７】特に有用なアミン群は米国特許４，８５７
，２１７号（該特許の開示内容全体を本明細書中に援用
する）に開示されているポリアミド及び関連するアミン
であり、ポリアミドと下記の化９式のアルファ，ベータ
不飽和化合物との反応生成物を含む。

【化９】 ここで、Ｘはイオウ或は酸素であり；Ｙは−ＯＲ８　，
−ＳＲ８　或は−ＮＲ８　（Ｒ９　）であり、Ｒ５　，
Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　及びＲ９　は同じであるか或は
異なり、水素もしくは置換された或は未置換のヒドロカ
ルビルである。脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、等
のいずれかにせよ任意のポリアミンを用いることができ
るが、但し、アクリル性二重結合を横断して付加するこ
とができかつ例えば（１２）式のアクリレートタイプ化
合物のカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）−）で或は（１２）式
のチオアクリレートタイプ化合物のチオカルボニル基（
−Ｃ（Ｓ）−）でアミド化することができることを条件
とする。 （１２）式におけるＲ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　或
はＲ９　がヒドロカルビルである時、これらの基はアル
キル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラ
ルキル或は複素環式を含むことができ、アミド−アミン
を製造するために選ぶ条件下で反応混合物の任意の成分
に実質的に不活性な基で置換することができる。このよ
うな置換基はヒドロキシ、ハライド（例えば、Ｃｌ，Ｆ
，Ｉ，Ｂｒ）、−ＳＨ及びアルキルチオを含む。Ｒ５　
〜Ｒ９　の内の１つ或はそれ以上がアルキルである場合
、このようなアルキル基は直鎖或は枝分れ鎖にすること
ができ、炭素原子を通常１〜２０、一層普通には１〜１
０、好ましくは１〜４含有する。かかるアルキル基の具
体例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、トリ
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、等である。Ｒ５
　〜Ｒ９　の内の１つ或はそれ以上がアリールである場
合、アリール基は炭素原子６〜１０を含有する（例えば
、フェニル、ナフチル）のが普通である。

【００２８】Ｒ５　〜Ｒ９　の内の１つ或はそれ以上が
アルカリールである場合、アルカリール基は炭素原子を
通常７〜２０、好ましくは７〜１２含有する。このよう
なアルカリール基の具体例はトリル、ｍ−エチルフェニ
ル、ｏ−エチルトリル、ｍ−ヘキシルトリルである。Ｒ
５　〜Ｒ９　の内の１つ或はそれ以上がアラルキルであ
る場合、アリール成分は通常フェニル或は（Ｃ１　〜Ｃ
６　）アルキル置換されたフェノールからなり、アルキ
ル成分は炭素原子通常１〜１２、好ましくは１〜６を含
有する。このようなアラルキル基の例はベンジル、ｏ−
エチルベンジル、４−イソブチルベンジルである。Ｒ５
　及びＲ９　の内の１つ或はそれ以上がシクロアルキル
である場合、シクロアルキル基は炭素原子通常３〜１２
、好ましくは３〜６を含有する。このようなシクロアル
キル基の具体例はシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシルである。 Ｒ５　〜Ｒ９　の内の１つ或はそれ以上が複素環式であ
る場合、複素環式基は６〜１２員の環を少なくとも１つ
有し、１つ或はそれ以上の環炭素原子が酸素或は窒素で
置換された化合物からなるのが普通である。このような
複素環式基の例はフリル、ピラニル、ピリジル、ピペリ
ジル、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、ピラジニル
、１，４−オキサジニルである。

【００２９】本発明で用いるアルファ，ベータエチレン
系不飽和カルボキシレート化合物は下記の一般式（化１
０）を有する。

【化１０】 ここで、Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　及びＲ８　は同じであ
るか或は異なり、上に規定した通りに水素もしくは置換
された或は未置換のヒドロカルビルである。このような
（１３）式のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和カル
ボキシレート化合物の例は下記の通りである：アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸のメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソブチル
エステル、２−ブテン酸、２−ヘキセン酸、２−デセン
酸、３−メチル−２−ヘプテン酸、３−メチル−２−ブ
テン酸、３−フェニル−２−プロペン酸、３−シクロヘ
キシル−２−ブテン酸、２−メチル−２−ブテン酸、２
−プロピル−２−プロペン酸、２−イソプロピル−２−
ヘキセン酸、２，３−ジメチル−２−ブテン酸、３−シ
クロヘキシル−２−メチル−２−ペンテン酸、２−プロ
ペン酸、メチル−２−プロペノエート、メチル２−メチ
ル２−プロペノエート、メチル２−ブテノエート、エチ
ル２−ヘキセノエート、イソプロピル２−デセノエート
、フェニル２−ペンテノエート、ｔ−ブチル−２−プロ
ペノエート、オクタデシル２−プロペノエート、ドデシ
ル２−デセノエート、シクロプロピル２，３−ジメチル
−２−ブテノエート、メチル３−フェニル−２−プロペ
ノエート、等。

【００３０】本発明で用いるアルファ，ベータエチレン
系不飽和カルボキシレートチオエステル化合物は下記の
化１１式を有する。

【化１１】 ここで、Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　及びＲ８　は同じであ
るか或は異なり、上に規定した通りに水素もしくは置換
された或は未置換のヒドロカルビルである。このような
（１４）式のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和カル
ボキシレートチオエステルの例は下記の通りである：メ
チルメルカプト２−ブテノエート、エチルメルカプト２
−ヘキセノエート、イソプロピルメルカプト２−デセノ
エート、フェニルメルカプト２−ペンテノエート、ｔ−
ブチルメルカプト２−プロペノエート、オクタデシルメ
ルカプト２−プロペノエート、ドデシルメルカプト２−
デセノエート、シクロプロピルメルカプト２，３−ジメ
チル−２−ブテノエート、メチルメルカプト３−フェニ
ル−２−プロペノエート、メチルメルカプト２−プロペ
ノエート、メチルメルカプト２−メチル−２−プロペノ
エート、等。

【００３１】本発明で用いるアルファ，ベータエチレン
系不飽和カルボキシアミド化合物は下記の化１２式を有
する。

【化１２】 ここで、Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　及びＲ９　は
同じであり或は異なり、上に規定した通りに水素もしく
は置換された或は未置換のヒドロカルビルである。（１
５）式のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和カルボキ
シアミドの例は下記の通りである：２−ブテンアミド、
２−ヘキセンアミド、２−デセンアミド、３−メチル−
２−ヘプテンアミド、３−メチル−２−ブテンアミド、
３−フェニル−２−プロペンアミド、３−シクロヘキシ
ル−２−ブテンアミド、２−メチル−２−ブテンアミド
、２−プロピル−２−プロペンアミド、２−イソプロピ
ル−２−ヘキセンアミド、２，３−ジメチル−２−ブテ
ンアミド、３−シクロヘキシル−２−メチル−２−ペン
テンアミド、Ｎ−メチル２−ブテンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル２−ヘキセンアミド、Ｎ−イソプロピル２−デセ
ンアミド、Ｎ−フェニル２−ペンテンアミド、Ｎ−ｔ−
ブチル２−プロペンアミド、Ｎ−オクタデシル２−プロ
ペンアミド、Ｎ，Ｎ−ジドデシル２−デセンアミド、Ｎ
−シクロプロピル２，３−ジメチル−２−ブテンアミド
、Ｎ−メチル３−フェニル−２−プロペンアミド、２−
プロペンアミド、２−メチル−２−プロペンアミド、２
−エチル−２−プロペンアミド、等。

【００３２】本発明で用いるアルファ，ベータエチレン
系不飽和チオカルボキシレート化合物は下記の化１３式
を有する。

【化１３】 ここで、Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　及びＲ９　は
同じであるか或は異なり、前に規定した通りに水素もし
くは置換された或は未置換のヒドロカルビルである。（
１６）式のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和チオカ
ルボキシレート化合物の例は下記の通りである：２−ブ
テンチオ酸、２−ヘキセンチオ酸、２−デセンチオ酸、
３−メチル−２−ヘプテンチオ酸、３−メチル−２−ブ
テンチオ酸、３−フェニル−２−プロペンチオ酸、３−
シクロヘキシル−２−ブテンチオ酸、２−メチル−２−
ブテンチオ酸、２−プロピル−２−プロペンチオ酸、２
−イソプロピル−２−ヘキセンチオ酸、２，３−ジメチ
ル−２−ブテンチオ酸、３−シクロヘキシル−２−メチ
ル−２−ペンテンチオ酸、２−プロペンチオ酸、メチル
２−プロペンチオエート、メチル２−メチル２−プロペ
ンチオエート、メチル２−ブテンチオエート、エチル２
−ヘキセンチオエート、イソプロピル２−デセンチオエ
ート、フェニル２−ペンテンチオエート、ｔ−ブチル２
−プロペンチオエート、オクタデシル２−プロペンチオ
エート、ドデシル２−デセンチオエート、シクロプロピ
ル２，３−ジメチル−２−ブテンチオエート、メチル３
−フェニル−２−プロペンチオエート、等。

【００３３】本発明で用いるアルファ，ベータエチレン
系不飽和ジチオ酸及び酸エステル化合物は下記の化１４
式を有する。

【化１４】 ここで、Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，及びＲ８　は同じで
あるか或は異なり、前に規定した通りに水素もしくは置
換された或は未置換のヒドロカルビルである。（１７）
式のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和ジチオ酸及び
酸エステルの例は下記の通りである：２−ブテンジチオ
酸、２−ヘキセンジチオ酸、２−デセンジチオ酸、３−
メチル−２−ヘプテンジチオ酸、３−メチル−２−ブテ
ンジチオ酸、３−フェニル−２−プロペンジチオ酸、３
−シクロヘキシル−２−ブテンジチオ酸、２−メチル−
２−ブテンジチオ酸、２−プロピル−２−プロペンジチ
オ酸、２−イソプロピル−２−ヘキセンジチオ酸、２，
３−ジメチル−２−ブテンジチオ酸、３−シクロヘキシ
ル−２−メチル−２−ペンテンジチオ酸、２−プロペン
ジチオ酸、メチル２−プロペンジチオエート、メチル２
−メチル２−プロペンジチオエート、メチル２−ブテン
ジチオエート、エチル２−ヘキセンジチオエート、イソ
プロピル２−デセンジチオエート、フェニル２−ペンテ
ンジチオエート、ｔ−ブチル２−プロペンジチオエート
、オクタデシル２−プロペンジチオエート、ドデシル２
−デセンジチオエート、シクロプロピル２，３−ジメチ
ル−２−ブテンジチオエート、メチル３−フェニル−２
−プロペンジチオエート、等。

【００３４】本発明で用いるアルファ，ベータエチレン
系不飽和チオカルボキシアミド化合物は下記の化１５式
を有する。

【化１５】 ここで、Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　及びＲ９　は
同じであるか或は異なり、上に規定した通りに水素もし
くは置換された或は未置換のヒドロカルビルである。（
１８）式のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和チオカ
ルボキシアミドの例は下記の通りである：２−ブテンチ
オアミド、２−ヘキセンチオアミド、２−デセンチオア
ミド、３−メチル−２−ヘプテンチオアミド、３−メチ
ル−２−ブテンチオアミド、３−フェニル−２−プロペ
ンチオアミド、３−シクロヘキシル−２−ブテンチオア
ミド、２−メチル−２−ブテンチオアミド、２−プロピ
ル−２−プロペンチオアミド、２−イソプロピル−２−
ヘキセンチオアミド、２，３−ジメチル−２−ブテンチ
オアミド、３−シクロヘキシル−２−メチル−２−ペン
テンチオアミド、Ｎ−メチル２−ブテンチオアミド、Ｎ
，Ｎ−ジエチル２−ヘキセンチオアミド、Ｎ−イソプロ
ピル２−デセンチオアミド、Ｎ−フェニル２−ペンテン
チオアミド、Ｎ−ｔ−ブチル２−プロペンチオアミド、
Ｎ−オクタデシル２−プロペンチオアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
ドデシル２−デセンチオアミド、Ｎ−シクロプロピル２
，３−ジメチル−２−ブテンチオアミド、Ｎ−メチル３
−フェニル−２−プロペンチオアミド、２−プロペンチ
オアミド、２−メチル−２−プロペンチオアミド、２−
エチル−２−プロペンチオアミド、等。

【００３５】本発明に従ってポリアミンと反応させる好
ましい化合物はアクリル酸及び（低級アルキル）置換さ
れたアクリル酸の低級アルキルエステルである。このよ
うな好ましい化合物の例は下記の化１６式の化合物であ
る。

【化１６】 ここで、Ｒ７　は水素もしくはＣ１　〜Ｃ４　アルキル
基、例えばメチルであり、Ｒ８はアミド基を形成するよ
うに取り去ることができる水素或はＣ１　〜Ｃ４　アル
キル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アリール、
ヘキシル、等である。好ましい実施態様では、これらの
化合物はアクリル系及びメタクリル系エステル、例えば
メチル或はエチルアクリレート、メチル或はエチルメタ
クリレートである。選択したアルファ，ベータ−不飽和
化合物が（１２）式（式中、Ｘ’は酸素である）の化合
物を含む場合、生成するポリアミンとの反応生成物は少
なくとも１個のアミド結合（−Ｃ（Ｏ）Ｎ＜）を含有し
、かかる物質を本明細書中「アミド−アミン」と呼ぶ。 同様に、選択した（１２）式のアルファ，ベータ−不飽
和化合物がＸ’がイオウである化合物を含む場合、生成
するポリアミンとの反応生成物はチオアミド結合（−Ｃ
（Ｓ）Ｎ＜）を含有し、これらの物質を本明細書中「チ
オアミド−アミン」と呼ぶ。便宜上、下記の検討をアミ
ド−アミンの調製及び使用に向けるが、このような検討
がまたチオアミド−アミンにも適用し得ることは理解さ
れるものと思う。

【００３６】形成するアミド−アミンのタイプは反応条
件によって変わる。例えば、不飽和カルボキシレート及
びポリアミンを実質的に等モル量で反応させる場合、一
層線状のアミド−アミンを形成する。（１２）式のエチ
レン系不飽和反応物を過剰で存在させると、実質的に等
モル量の反応物を用いる場合に得られるよりも一層架橋
されたアミド−アミンを生ずる傾向にある。経済上或は
その他の理由で、過剰のアミンを用いた架橋アミド−ア
ミンを望む場合、エチレン系不飽和反応物をおよそ少な
くとも１０％、例えば１０〜３００％或はそれ以上、例
えば２５〜２００％のモル過剰で用いるのが普通である
。架橋を一層効率的にするため、一層完全な反応が起き
ることから、カルボキシル化物質を過剰に用いるのが好
ましい。例えば、カルボキシル化物質を約１０〜１００
％、或はそれ以上、例えば１０〜５０％のモル過剰で、
好ましくは３０〜５０％の過剰で用いる。所望ならば、
一層過剰を用いることができる。要するに、他の要因を
考えなければ、等モル量の反応物は一層線状のアミド−
アミンを生成する傾向にあり、（１４）式の反応物を過
剰にすれば一層架橋されたアミド−アミンを生ずる傾向
にある。例えば、テトラエチレンペンタミン（化１７）
等のテトラアルキレンペンタミンはエチレンジアミンに
比べて一層不安定な水素を有するので、ポリアミンが多
い程（すなわち、分子についたアミノ基の数が多い程）
、統計的架橋の確率が大きくなることに注意すべきであ
る。

【化１７】

【００３７】このようにして形成したこれらのアミド−
アミン付加物はアミド基及びアミノ基の両方を特徴とす
る。最も簡単な具体例では、該付加物は下記の理想化式
（化１８）の単位によって表わすことができる。

【化１８】 ここで、Ｒ１０は同じでも或は異なってもよく、水素或
は置換された基、例えば炭化水素基、例えばアルキル、
アルケニル、アルキニル、アリール、等であり、Ａはポ
リアミンの成分であり、例えばアリール、シクロアルキ
ル、アルキル、等にすることができ、ｎ４　は１〜１０
或はそれ以上のような整数である。上記の簡易式は線状
アミド−アミンポリマーを表わす。しかし、ポリマーは
不安定な水素を有し、該水素は不飽和成分と二重結合を
横断して付加するか或はカルボキシレート基でアミド化
するかのいずれかによって更に反応することができるの
で、架橋されたポリマーもまた所定の条件を用いること
によって形成することができる。しかし、本発明で用い
るアミド−アミンは実質的な度合に架橋されていないの
が好ましく、実質的に線状であるのが一層好ましい。好
ましくは、ポリアミン反応物は分子当り第一級アミン基
を少なくとも１個（一層好ましくは２〜４個）含有し、
ポリアミン及び（１２）式の不飽和反応物を（１２）式
の不飽和反応物１モル当りポリアミン反応物中の第一級
アミン約１〜１０当量、一層好ましくは約２〜６当量、
最も好ましくは約３〜５当量の量で接触させる。

【００３８】選択したポリアミンとアクリレートタイプ
の化合物との間の反応は任意の適当な温度で行う。反応
物及び生成物の分解点までの温度を用いることができる
。実施する場合、反応物を１００℃より低く、例えば８
０°〜９０℃で適当な時間、例えば数時間加熱して反応
を行うのが普通である。アクリル系タイプのエステルを
用いる場合、反応の進行はアミドを形成する際のアルコ
ールの除去によって判定することができる。反応の初め
の部分の間に、メタノール或はエタノール等の低沸点ア
ルコールの場合、アルコールは１００℃以下で極めて迅
速に除かれる。反応がおそくなるにつれて、温度を上げ
て重合を完了させて、反応の終る頃、温度を１５０℃に
上げることができる。アルコールの除去は反応の進行及
び完了を判定する簡便な方法であり、反応は、アルコー
ルがそれ以上発生されなくなるまで続けるのが普通であ
る。アルコールの除去に基づけば、収率は通常化学量論
的である。一層困難な反応では、少なくとも９５％の収
率が得られるのが普通である。

【００３９】同様に、（１４）式のエチレン系不飽和カ
ルボキシレートチオエステルの反応が対応するＨＳＲ８
　化合物（例えば、Ｒ８　が水素である時、Ｈ２　Ｓ）
を副生物として遊離し、（１５）式のエチレン系不飽和
カルボキシアミドの反応が対応するＨＮＲ８　（Ｒ９　
）化合物（例えば、Ｒ８　及びＲ９　が各々水素である
時、アンモニア）を副生物として遊離することは理解さ
れるものと思う。反応時間は広範囲の要因に応じて広く
変わることができる。例えば、時間と温度との間に関係
がある。温度が低い程、長い時間を要するのが普通であ
る。通常、約２〜３０時間、例えば５〜２５時間、好ま
しくは３〜１０時間の反応時間を用いる。溶媒を用いる
ことができるが、溶媒を何ら使用しないで反応を行うこ
とができる。 実際、高度の架橋を望む場合、溶媒の使用を避けるのが
好ましく、水のような極性溶媒を避けるのが最も特に好
ましい。しかし、溶媒が反応に与える効果を考えて、所
望する場合には、有機であると無機であると、極性であ
ると非極性であると任意の適した溶媒を使用することが
できる。アミド−アミン付加物の例として、テトラエチ
レンペンタミン（ＴＥＰＡ）とメチルメタクリレートと
の反応を下記の通りに化１９式で示すことができる。

【化１９】

【００４０】分散剤の製造 ハロゲン化エチレンアルファ−オレフィンポリマー及び
アミン化合物（例えば、アルキレンポリアミン或はポリ
アルキレンポリアミン）を、それらだけで或は不活性溶
媒、特に炭化水素溶媒の存在において、一緒にすること
ができる。不活性炭化水素溶媒は、脂肪族でも或は芳香
族でもよい。また、脂肪族アルコールを、反応物を溶解
することができる場合、それら自体で或は別の溶媒と組
合わせて用いてよい。反応は室温（２０℃）で行っても
よいが、高い温度が好ましい。温度は、約１００°〜２
２５℃の範囲が普通である。時間は、反応の温度、用い
る特定のハロゲン、モル比及び特定のアミン、並びに反
応物濃度に応じて、１〜２４時間、一層普通には約３〜
２０時間の範囲にすることができる。時間は、２４時間
を大きく越えても、収量が特に増大せず、望ましくない
分解に至り得る。よって、反応時間を２４時間より短く
するのが好ましい。ハロゲン化エチレンアルファ−オレ
フィンポリマー対アミン化合物のモル比は、ハロゲン化
エチレンアルファ−オレフィンポリマー１モル当り、ア
ミン化合物通常約０．２〜１０モル、一層普通には０．
５〜５モルの範囲にする。モル比は、ハロゲン化エチレ
ンアルファ−オレフィンポリマー中に存在するハロゲン
の量、特定のハロゲン及びポリマー対アミン化合物の所
望の比に依存する。最終組成物中に残留するハロゲンは
、少量ならば有害でない。残留ハロゲンは、結合ハロゲ
ンとして、組成物の０〜１０重量％の範囲になるのが普
通である。少量のハロゲンは、ポリマー置換されたアル
キレンポリアミンのヒドロハライド塩として存在し得る
。使用するエチレンアルファ−オレフィンポリマーはオ
レフィン性不飽和を有するので、アミンは、ハロゲン化
水素を脱離し、脂肪族不飽和を更にポリマーラジカルに
導入するに至るように反応し得る。しかし、オレフィン
性不飽和は、生成物の使用効果に有意に影響を与えず、
飽和脂肪族ハライドが利用し得る場合、これを用いても
よい。反応を十分な期間行った後に、反応混合物を炭化
水素媒体で抽出して、形成した低分子アミン塩を生成物
から除いてもよい。次いで、溶媒を蒸発させて、生成物
を分離することができる。それ以上の未反応ポリマーの
分離或は精製を、所望の通りに、例えばクロマトグラフ
ィーによって行ってもよい。

【００４１】アミド−アミン反応物とハロゲン化ポリマ
ーとの反応の例は、塩素化エチレン−プロピレンコポリ
マー（ＥＰ−Ｃｌ）と末端−ＮＨ２　基２個を有するポ
リアミド−アミンとの反応であり、下記の化２０の通り
に例示することができる。

【化２０】 ここで、ｘ及びｙは各々０〜１０の整数であり、ＥＰは
上述した通りのエチレン−プロピレンコポリマー基を表
わし、Ｚ１　及びＺ２　は化２１式の成分である。

【化２１】 ここで、Ｒ１０、Ａ及びｎ４　は先に（２０）式につい
て規定した通りである。上記式において、Ｒ１０がＨで
あり、最も好ましくは、ｘ及びｙが各々０であり、Ａが
−（ＣＨ２　）２　−或は−（ＣＨ３　Ｈ７　）−であ
るアミド−アミン反応生成物が好ましい。アミン反応物
は、上述したアミンの内のいずれかの１種或は混合物、
例えばアミド−アミンとポリアルキレンポリアミンとの
混合物を含み得ることは理解されるものと思う。ハロゲ
ン化ポリマーとアミンとを、アミン反応物における第一
級窒素を実質的に全て反応させる程の時間かつ条件下で
接触させるのが好ましい。この反応の進行は赤外分析に
よってたどることができる。分散剤形成反応は、極性或
は非極性溶媒（例えば、キシレン、トルエン、ベンゼン
、等）中で行うことができ、ミネラル或は合成潤滑油の
存在において行うのが好ましい。

【００４２】上述したエチレンアルファ−オレフィンポ
リマー置換されたジカルボン酸物質と反応させて分散剤
を形成することができるヒドロキシアミンは下記を含む
：２−アミノ−１−ブタノール、１−アミノ−２−メチ
ル−１−プロパノール、ｐ−（ベータ−ヒドロキシエチ
ル）アニリン、２−アミノ−１−プロパノール、３−ア
ミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパン−ジオール、２−アミノ−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、Ｎ−（ベータ−ヒドロキシ
プロピル）−Ｎ’−（ベータ−アミノ−エチル）ピペラ
ジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノ−メタン（ま
た、トリスメチロールアミノメタンとしても知られてい
る）、２−アミノ−１−ブタノール、エタノールアミン
、ベータ−（ベータ−ヒドロキシエトキシ）−エチルア
ミン、等。これらの或は同様のアミンの混合物もまた用
いることができる。エチレンアルファ−オレフィンポリ
マー置換されたジカルボン酸或は無水物と反応させるの
に適した求核性反応物について上記の記述は、アミン、
アルコール、反応性官能基を含有する混成アミン及びヒ
ドロキシの化合物、すなわち、アミノ−アルコールを含
む。好ましい無灰分散剤群は下記の通りである：塩素化
エチレン−プロピレンコポリマーから、ポリエチレンア
ミン（本明細書中、「ＥＰＳＡ」と呼ぶ）、例えばエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピ
レンアミン、例えばポリオキシプロピレンジアミン、ト
リスメチロールアミノメタン及びペンタエリトリトール
、及びこれらの組合せを反応させて誘導されるものであ
る。本発明の分散性物質は、好ましくは、ＶＲ’値が約
４．１より大きくない、好ましくは約４．０より大きく
ない、例えば約２．５〜４．０、最も好ましくは約３．
５〜３．９であることを特徴とする。本明細書中で用い
る通りの「ＶＲ’値」なる用語は下記の数２式によって
得られる比を言う意図であり、上記（０）式について規
定する通りに、参考油中の分散性物質ポリマー濃度２重
量％において求める通りである。

【数２】 ここで、ＶＩＳ’ａは、１００℃の分散性物質の動粘度
（ＡＳＴＭメソッドＤ４４５）であり、ＶＩＳ’ｂはポ
イズ単位で表わした−２０℃におけるコールドランキン
グシミュレーター（ＣＣＳ）粘度（ＡＳＴＭメソッドＤ
２６０２）である。本発明の分散性物質は、また、ＶＲ
’／ＶＲｒ比が約１．１１より大きくない、一層好まし
くは１．０９より大きくない、なお一層好ましくは約０
．７〜１．０８、最も好ましくは約０．９〜１．０５で
あることを特徴とし、参考油についてのＶＲｒ＝３．７
±０．１である。

【００４３】本発明の別の態様は窒素含有分散性物質を
後処理することを含む。該窒素含有分散性物質を後処理
するプロセスは従来技術の慣用のエチレンコポリマーの
誘導体に関して用いられている後処理プロセスと同様で
ある。よって、同じ反応条件、反応物比、等を用いるこ
とができる。上述した通りの本発明の窒素含有分散性物
質を、該窒素含有分散性物質と下記から成る群より選ぶ
１種或はそれ以上の後処理用試薬とを接触させることに
よって後処理する：酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、ハ
ロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸のエステル、二硫化炭
素、イオウ、塩化イオウ、シアン化アルケニル、アルデ
ヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアノ
ジアミド、ヒドロカルビルホスフェート、ヒドロカルビ
ルホスフィット、ヒドロカルビルチオホスフェート、ヒ
ドロカルビルチオホスフィット、Ｃ１　〜Ｃ３０ヒドロ
カルビル置換されたコハク酸及び無水物（例えば、無水
コハク酸、ドデシルコハク酸無水物、等）、無水マレイ
ン酸（或は、本発明において用いるエチレン−アルファ
−オレフィンポリマー置換されたモノ−及びジカルボン
酸物質を形成するのに有用な上述したモノ不飽和のカル
ボキシリック反応物の内のいずれか）、硫化リン、酸化
リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒドロ
カルビルイソシアネート、ヒドロカルビルイソチオシア
ネート、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒ
ド或はホルムアルデヒド生成化合物＋フェノール、イオ
ウ＋フェノール。例えば、窒素含有分散剤を酸化ホウ素
、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸及びホウ酸のエステルから
選ぶホウ素化合物により、該窒素組成物１モルにつき約
０．１原子比のホウ素〜該窒素組成物の窒素の原子比に
つき約２０原子比のホウ素をもたらす量で処理すること
ができる。発明のボレート化された（ｂｏｒａｔｅｄ）
分散剤は該ボレート化窒素含有分散性化合物の全重量を
基準にして約０．０５〜２．０重量％、例えば、０．０
５〜０．７重量％のホウ素を含有するのが有用である。 生成物中に脱水ホウ酸ポリマー（主に（ＨＢＯ２　）３
　）としてあると思われるホウ素は分散剤にアミン塩と
して、例えば該アミン分散剤のメタボレート塩として結
合していると考えられる。

【００４４】処理は、（該窒素化合物の重量を基準にし
て）約０．０５〜４重量％、例えば１〜３重量％のホウ
素化合物、好ましくはホウ酸を最も普通にはスラリーと
して窒素化合物に添加することによって加え、撹拌しな
がら約１３５°〜１９０℃、例えば１４０°〜１７０℃
で１〜５時間加熱した後に、該温度範囲で窒素ストリッ
プして容易に行う。或は、ホウ素処理は、ホウ酸を、ジ
カルボン酸物質とアミンとの高温反応混合物に加え、そ
の間水を除去しながら、行うことができる。これらの後
処理試薬を用いることを含む後処理プロセスは、アミン
とハロゲン化ポリマーとの反応生成物に適用する限りで
は知られているので、これらのプロセスを本明細書中で
それ以上説明することは不要である。従来技術のプロセ
スを本発明の組成物に適用するために、必要なのは、従
来技術で説明する通りの反応条件、反応物比、等を本発
明の新規な組成物に適用することである。下記の米国特
許は、本発明の組成物に適用可能な後処理プロセス及び
後処理試薬について開示しており、それらの開示内容を
特に本明細書中に援用する：米国特許３，０８７，９３
６；３，２００，１０７；３，２５４，０２５；３，２
５６，１８５；３，２７８，５５０；３，２８１，４２
８；３，２８２，９５５；３，２８４，４１０；３，３
３８，８３２；３，３４４，０６９；３，３６６，５６
９；３，３７３，１１１；３，３６７，９４３；３，３
９０，０８６；３，４０３，１０２；３，４２８，５６
１；３，４７０，０９８；３，５０２，６７７；３，５
１３，０９３；３，５３３，９４５；３，５４１，０１
２；３，６３９，２４２；３，７０８，５２２；３，８
５９，３１８；３，８６５，８１３；３，４７０，０９
８；３，３６９，０２１；３，１８４，４１１；３，１
８５，６４５；３，２４５，９０８；３，２４５，９０
９；３，２４５，９１０；３，５５８，７４３；３，５
７３，２０５；３，６９２，６８１；３，７４９，６９
５；３，８６５，７４０；３，９５４，６３９；３，４
５８，５３０；３，３９０，０８６；３，３６７，９４
３；３，１８５，７０４；３，５５１，４６６；３，４
１５，７５０；３，３１２，６１９；３，２８０，０３
４；３，７１８，６６３；３，６５２，６１６；４，３
３８，２０５；４，４２８，８４９；４，６８６，０５
４；４，８３９，０７０；４，８３９，０７１；４，８
３９，０７２；４，８３９，０７３号；英国特許１，０
８５，９０３号；同１，１６２，４３６号。

【００４５】また、本発明の窒素含有分散性物質を重合
性ラクトン（例えば、イプシロン−カプロラクトン）で
処理して−Ｃ［（Ｏ）（ＣＨ２　）ｚ　Ｏ］ｍ　Ｈ（ｚ
は４〜８（例えば５〜７）の数であり、ｍは平均値約０
〜１００（例えば０．２〜２０）を有する）部分を有す
る分散剤付加物を形成することもできる。本発明の分散
剤はＣ５　〜Ｃ９　ラクトン、例えばイプシロン−カプ
ロラクトンで、分散剤物質とラクトンとの混合物を、反
応容器中溶媒を存在させずに、温度約５０°〜約２００
℃、一層好ましくは約７５°〜約１８０℃、最も好まし
くは約９０°〜約１６０℃で反応を行わせるに十分な時
間加熱して後処理することができる。必要に応じて、ラ
クトン、分散性物質及び／又は生成付加物用溶媒を用い
て粘度及び／又は反応速度を調節してもよい。好ましい
一実施態様では、Ｃ５　〜Ｃ９　ラクトン、例えばイプ
シロン−カプロラクトンを分散性物質と、ラクトン対分
散性物質のモル比１：１で反応させる。実施において、
ラクトン対分散性物質の比は、付加物におけるラクトン
単位のシーケンスの長さを調節する手段として相当に変
わり得る。例えば、ラクトン対分散性物質のモル比は約
１０：１〜約０．１：１、一層好ましくは約５：１〜約
０．２：１、最も好ましくは約２：１〜約０．４：１の
範囲になり得る。ラクトンモノマーの平均重合度を約１
００より小さく保つのが好ましく、約０．２〜約５０程
度の重合度が好ましく、約０．２〜約２０程度の重合度
が一層好ましい。分散剤性能を最適にするには、列中の
ラクトン単位約１〜約５のシーケンスが好ましい。 ラクトン−分散性物質の反応を促進するのに有用な触媒
は下記から成る群より選ぶ：オクタン酸第一スズ、ヘキ
サン酸第一スズ、テトラブチルチタネート、マーセルデ
ッカーが１９６９年に出版した、フリッシュ、リーゲン
編集、Ｒ．Ｄ．ランドバーグ及びＥ．Ｆ．コックス検定
の「カイネティクスアンドメカニズムズオブポリメリゼ
ーション：リングオープニングポリメリゼーション」な
る表題の本の章２６６頁以降に記載されている通りの種
々の有機ベースの酸触媒及びアミン触媒。オクタン酸第
一スズが特に好ましい触媒である。触媒を反応混合物に
、全反応混合物１００万部当り触媒約５０〜約１０，０
００重量部の濃度レベルで加える。

【００４６】本発明の分散性物質とイプシロン−カプロ
ラクトンとを反応させて形成する付加物の具体例は下記
の化２２式によって例示するそれらの付加物である。

【化２２】 ここで、ｍ及びＥＰは前に規定した通りである。このよ
うなラクトンと窒素或はエステル基を含有する分散性物
質との反応は下記に一層完全に記載されている：米国特
許４，４８６，３２６号；同４，８２０，４３２号；同
４，８２８，７４２号；同４，８５１，５２４号；同４
，８６６，１３５号；同４，８６６，１３９号；同４，
８６６，１４０号；同４，８６６，１４１号；同４，８
６６，１４２号；同４，８６６，１８７号。これらの米
国特許の各々の開示内容の全体を本明細書中に援用する
。本発明のそれ以上の態様は、本発明に従って作る新規
な分散性添加剤の金属錯体を形成することに在る。適し
た金属錯体は本分散性物質を形成する間或は形成した後
に、反応性金属イオン種を用いる既知の技法に従って形
成することができる。錯体形成用金属反応物は下記を含
む：遷移金属、例えば鉄、コバルト、ニッケル、銅、ク
ロム、マンガン、モリブデン、タングステン、ルテニウ
ム、パラジウム、白金、カドミウム、鉛、銀、水銀、ア
ンチモン、等の金属ニトレート、チオシアネート、ハラ
イド、カルボキシレート、ホスフェート、チオホスフェ
ート、スルフェート及びボレート。これらの錯体生成反
応の従来技術の開示もまた米国特許３，３０６，９０８
号及び再発特許２６，４３３号に認めることができ、こ
れらの開示内容を全て本明細書中に援用する。これらの
援用する特許のプロセスを本発明の組成物に適用するこ
と、並びにこのようにして作る後処理した組成物は本発
明のそれ以上の態様を構成する。

【００４７】本発明のそれ以上の特徴として、（Ａ）本
発明のハロゲン化エチレンアルファ−オレフィンポリマ
ーに、選択したアミンを接触させる前、後或は間に、（
Ｂ）本発明のハロゲン化エチレンアルファ−オレフィン
ポリマーの形成において、ハロゲン化エチレンアルファ
−オレフィンポリマーとの混合装入材料として有用と上
述したポリオレフィンの内の任意のものから誘導される
慣用のハロゲン化ポリオレフィンを混和することができ
る。本発明のハロゲン化エチレンアルファ−オレフィン
ポリマーとハロゲン化ポリオレフィンとを混和した後に
、選択したアミン、例えばアルキレンポリアミンと接触
させるのが普通である。このような混合物は、本発明の
ハロゲン化エチレンアルファ−オレフィン対ハロゲン化
ポリオレフィンの重量：重量比約１０：９０〜９０：１
０、好ましくは約２０：８０〜８０：２０、一層好まし
くは約４０：６０〜６０：４０を用いるのが普通である
。特に好ましいのは、本発明のハロゲン化エチレン−プ
ロピレンコポリマーと、上記の慣用のポリオレフィンに
ついて上述した通りの数平均分子量（例えば９００〜５
，０００）を有するハロゲン化ポリイソブチレン、ハロ
ゲン化ポリ−ｎ−ブテン或はこれらの混合物との混合物
である。生成した混合物を、次いで、改良された粘度特
性を有する分散性物質の形成について上述した通りの選
定したアミンと反応させるために接触させることができ
、生成した分散性物質のＶＲ’は、ポリオレフィン置換
されたモノ−或はジカルボン酸物質から作る対応する分
散剤のＶＲ’より小さいのが好ましい。生成した混合分
散剤物質を、また、上述した通りの追加の官能基、例え
ばホウ素、ヒドロキシ、エステル、エポキシ、ラクトン
、イオウ、金属、等を加入する上述した後処理方法の内
のいずれかで処理することができる。本発明の分散剤は
任意の簡便な方法で潤滑油（或は燃料）に加入すること
ができる。すなわち、これらの混合物を潤滑油（或は燃
料）に分散剤の所望のレベルで分散或は溶解することに
よって、これらの混合物を直接潤滑油（或は燃料）に加
えることができる。追加の潤滑油（或は燃料）へのこの
ようなブレンディングは室温或は高い温度で行うことが
できる。別法として、分散剤に、１希釈剤（例えば、通
常液体の種々の燃料（下記に詳細に記載する）を含む、
ベンゼン、キシレン、トルエン、潤滑ベース油、石油留
出油）をブレンドしてコンセントレートを形成し、次い
でコンセントレートを潤滑油（或は燃料）にブレンドし
て最終配合物を得ることができる。このような分散剤コ
ンセントレートは（有効成分（Ａ．Ｉ．）ベーシスで）
代表的には約３〜約４５重量％、好ましくは約１０〜約
３５重量％の分散添加剤及びコンセントレート重量を基
準にして代表的には約３０〜９０重量％、好ましくは約
４０〜６０重量％のベースオイルを含有する。

【００４８】油性組成物 本発明の添加剤混合物は本発明で広範囲の環境において
測定する通りの極めて良好な分散特性を有する。よって
、添加剤混合物は燃料、潤滑油等の油性物質に加入及び
溶解して用いる。本発明の添加剤混合物を沸点約６５°
〜４３０℃の中間留出物（ケロシン、ディーゼル燃料、
家庭暖房燃料油、ジェット燃料、等を含む）等の通常液
体の石油燃料において用いる場合、燃料中の添加剤は、
組成物の全重量を基準にして代表的には約０．００１〜
約０．５重量％、好ましくは０．００５〜約０．１５重
量％の濃度で用いるのが普通である。このような燃料の
性質はよく知られており、例えば、ペンシルバニア１９
１０３、フィラデルフィア、１９１６レースストリート
、Ａｍｅｒｉｃａｎ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｆｏｒ　　
Ｔｅｓｔｉｎｇ　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（「ＡＳＴＭ」
）から入手し得るＡＳＴＭＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ
　　Ｄ　　＃３９６−７３（燃料油）及びＤ　　＃４３
９−７３（ガソリン）によって示される通りである。本
発明の燃料組成物は、本発明の生成物に加えて、当業者
によく知られている他の添加剤を含有することができる
。これらは下記を含むことができる：アンチノック剤、
例えばテトラアルキル鉛化合物、鉛スキャベンジャー、
例えばハロアルカン、付着物防止剤或は改質剤、例えば
トリアリールホスフェート、染料、セタン向上剤、酸化
防止剤、例えば２，６−ジターシャリー−ブチル−４−
メチルフェノール、防錆剤、制菌剤、ガム防止剤、金属
失活剤、アッパーシリンダー潤滑剤、等。本発明の生成
物の主たる使用効果は、添加剤を溶解或は分散させるベ
ースオイルを用いる潤滑油組成物において認められる。 このようなベースオイルは天然でも或は合成でもよい。 本発明の潤滑油組成物を製造する際に用いるのに適した
ベースオイルはスパーク点火式及び圧縮点火式内燃機関
、例えば自動車、トラックエンジン、マリーン及び鉄道
ジーゼルエンジン、等用のクランクケース潤滑油として
慣用的に用いられているものを含む。有利な結果は、ま
た、本発明の添加剤混合物を、パワートランスミッティ
ング液、ユニバーサルトラクター液、作動油、ヘビーデ
ューティ作動油、パワーステアリング液、等において慣
用的に用いられている及び／又はこれらとして用いるた
めに適応させたベースオイル中で用いることによって達
成される。ギヤー潤滑剤、工業油、ポンプ油及びその他
の潤滑油組成物もまた本発明の添加剤混合物を加入して
利点を得ることができる。

【００４９】これらの潤滑油配合物は、配合物に要求さ
れる特性を供給するいくつかの異なるタイプの添加剤を
含有するのが慣用である。これらのタイプの添加剤の中
に、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤
、分散剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、及び
その他の無灰分散剤（例えば、ポリイソブテニル、スク
シンイミド及びこれらのボレート化誘導体）が含まれる
。潤滑油配合物を調製する場合、通常の実施では、添加
剤を、炭化水素油、例えば、ミネラル潤滑油或はその他
の適当な溶媒中有効成分コンセントレート１０〜８０重
量％、例えば２０〜８０重量％の形で導入する。完成潤
滑剤、例えばクランクケースモーター油を形成する場合
、これらのコンセントレートを添加剤パッケージ１重量
部当り３〜１００重量部、例えば５〜４０重量部の潤滑
油で希釈し得るのが普通である。コンセントレートの目
的が種々の材料の取扱いの困難及び面倒を低減させ、並
びに最終ブレンドにおける溶解及び分散を容易にするこ
とにあるのはもち論である。これより、分散剤は、例え
ば潤滑油留分中のコンセントレート４０〜５０重量％の
形で用いるのが普通である。本発明の無灰分散剤は、天
然及び合成潤滑油及びこれらの混合物を含む、潤滑粘度
の油を含む潤滑油ベース原料と混和して用いるのが普通
である。天然油は動物油、植物油（例えば、ひまし油、
ラード油）、液状石油、パラフィン、ナフテン、混合パ
ラフィン−ナフテンタイプの水素精製した、溶媒処理し
た或は酸処理したミネラル潤滑油を含む。石炭或はシェ
ール由来の潤滑粘度の油もまた有用なベースオイルであ
る。

【００５０】末端ヒドロキシル基をエステル化、エーテ
ル化、等して改質したアルキレンオキシドポリマー及び
インターポリマー及びこれらの誘導体は別のクラスの既
知の合成潤滑油を構成する。これらの例を下記に示す：
エチレンオキシド或はプロピレンオキシドを重合させて
作るポリオキシアルキレンポリマー、これらのポリオキ
シアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル
（例えば、平均分子量１，０００を有するメチル−ポリ
イソプロピレングリコールエーテル、分子量５００〜１
，０００を有するポリエチレングリコールのジフェニル
エーテル、分子量１，０００〜１，５００を有するポリ
プロピレングリコールのジエチルエーテル）；これらの
モノ−及びポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステ
ル、混成Ｃ３　〜Ｃ８　脂肪酸エステル、テトラエチレ
ングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステル。別の適した
クラスの合成潤滑油は下記を含む：ジカルボン酸（例え
ば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニ
ルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、
セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体
、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）
と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキ
シルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキ
シルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエス
テルを含む。これらのエステルの具体例は下記を含む：
ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケ
ート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレ
ート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジ
エイコシルセバケート、リノール酸二量体の２−エチル
ヘキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレ
ングリコール２モル及び２−エチルヘキサン酸２モルと
を反応させて形成した錯体エステル。

【００５１】合成油として有用なエステルは、また、Ｃ
５　〜Ｃ１２モノカルボン酸とポリオールとから作るエ
ステル及びポリオールエーテル、例えばネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリト
ールを含む。シリコンをベースにした油、例えばポリア
ルキル−、ポリアリール、ポリアルコキシ−或はポリア
リールオキシシロキサン油及びシリケート油は別の有用
なクラスの合成潤滑剤を構成し、下記を含む：テトラエ
チルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テト
ラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４
−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−
（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキサ−（４
−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチ
ル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサン。 他の合成潤滑油はリン含有酸の液状エステル（例えば、
トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
、デシルホスホン酸のジエチルエステル）及びポリマー
テトラヒドロフランを含む。未精製油、精製油及び再精
製油を本発明の潤滑剤に用いることができる。未精製油
は天然或は合成源からそれ以上精製処理しないで直接得
る油である。例えば、レトルト操作から直接得るシェー
ルオイル、蒸留から直接得る石油或はエステル化プロセ
スから直接得るエステル油を更に処理しないで用いるも
のは未精製油になる。精製油は、更に１或はそれ以上の
精製工程で処理して１つ或はそれ以上の性質を改良した
他は未精製油と同様である。このような多くの精製技法
、例えば蒸留、溶媒抽出、酸或は塩基抽出、濾過、パー
コレーションは、当業者に知られている。再精製油はす
でに使用された精製油に適用される精製油を得るのに用
いられるプロセスと同様のプロセスによって得られる。 このような再精製油はまた再生油或は再加工油としても
知られており、スペント添加剤及び油分解生成物を除去
する技法によって更に処理加工することがしばしばある
。

【００５２】金属含有錆止め添加剤及び／又は清浄剤を
無灰分散剤と共に用いることがよくある。このような清
浄剤及び錆止め添加剤はスルホン酸、アルキルフェノー
ル、硫化アルキルフェノール、アルキルサリチレート、
ナフテネート及びその他の油溶性モノ−及びジ−カルボ
ン酸の金属塩を含む。清浄剤としてよく用いられる高塩
基性、すなわち過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）金属塩
は特に無灰分散剤と相互作用する傾向にあるようである
。これらの金属含有錆止め添加剤及び清浄剤は、潤滑油
に全潤滑組成物の重量を基準にして約０．０１〜１０重
量％、例えば０．１〜５重量％の量で用いるのが普通で
ある。マリーンジーゼル潤滑油は、かかる金属含有錆止
め添加剤及び清浄剤を約２０重量％までの量で用いるの
が代表的である。高塩基性のアルカリ土類金属スルホネ
ートは清浄剤として用いられることがよくあり、油溶性
スルホネート或はアルカリールスルホン酸と、存在する
全てのスルホン酸を完全に中和するのに要するよりも過
剰のアルカリ土類金属化合物とを含む混合物を加熱し、
次いで過剰の金属と二酸化炭素とを反応させて所望の過
塩基とすることによって分散したカーボネート錯体を形
成して作られるのが普通である。スルホン酸は、代表的
には、アルキル置換された芳香族炭化水素、例えば石油
を蒸留及び／又は抽出によって分別して得られるもの或
は芳香族炭化水素をアルキル化して、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル、ハロゲ
ン誘導体、例えばクロロベンゼン、クロロトルエン、ク
ロロナフタレンをアルキル化して得られるものをスルホ
ン化して得られる。アルキル化は触媒の存在において炭
素原子約３〜３０より多く有するアルキル化剤で行うこ
とができる。例えば、ハロパラフィン、パラフィンを脱
水素して得られるオレフィン、エチレン、プロピレンか
ら得られるポリオレフィン、等が全て適している。アル
カリールスルホネートはアルキル置換された芳香族成分
当り通常炭素原子約９〜約７０或はそれ以上、好ましく
は炭素原子約１６〜約５０を含有する。

【００５３】これらのアルカリールスルホン酸を中和し
てスルホネートにする際に用いることができるアルカリ
土類金属化合物はマグネシウム、カルシウム及びバリウ
ムの酸化物、水酸化物、アルコキシド、カーボネート、
カルボキシレート、スルフィド、ヒドロスルフィド、ニ
トレート、ボレート及びエーテルを含む。例は酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、酢酸マグネシウム、ホウ酸
マグネシウムである。上述した通りに、アルカリ土類金
属化合物は、アルカリールスルホン酸を完全に中和する
のに要するよりも過剰に用いる。その量は通常約１００
〜２２０％の範囲であるが、完全に中和するのに要する
金属の化学量論量の少なくとも１２５％を用いるのが好
ましい。塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネ
ートの他の種々の製法が知られており、例えば米国特許
３，１５０，０８８号及び同３，１５０，０８９号では
、アルコキシド−カーボネート錯体を炭化水素溶媒−希
釈油中でアルカリールスルホネートによって加水分解し
て過塩基を達成する。好ましいアルカリ土類スルホネー
ト添加剤は全塩基価約３００〜約４００の範囲を有する
マグネシウムアルキル芳香族スルホネートであり、マグ
ネシウムスルホネート含量はミネラル潤滑油中に分散し
た添加剤系の全重量を基準にして約２５〜約３２重量％
の範囲である。

【００５４】中性の金属スルホネートが錆止め添加剤と
して用いられることがよくある。多価金属アルキルサリ
チレート及びナフテネート物質は油組成物を潤滑して高
温性能を向上しかつピストンに付いた炭素質物質の付着
に反作用することが知られている添加剤である（米国特
許２，７４４，０６９号）。多価金属アルキルサリチレ
ート及びナフテネートの逆塩基度の増大はＣ８　〜Ｃ２
６アルキルサリチレート及びフェナートの混合物のアル
カリ土類金属、例えばカルシウム、塩（米国特許２，７
４４，０６９号参照）或はアルキルサリチル酸の多価金
属塩を用いることによって実現することができ、アルキ
ルサリチル酸はフェノールをアルキル化し、次いでフェ
ナート化し、カルボキシル化し、加水分解して得られ（
米国特許３，７０４，３１５号）、これらを次いで一般
に知られかつ用いられている技法によって高塩基性塩に
転化することができる。これらの金属含有錆止め添加剤
の逆塩基度はＴＢＮレベル約６０〜１５０において有用
である。アルキル置換されたサリチル酸或はナフテン酸
或はこれらのいずれか或は両方とアルキル置換されたフ
ェノールとの混合物から容易に誘導されるメチレン及び
イオウブリッジド物質は有用な多価金属サリチレート及
びナフテネート物質により含まれる。塩基性硫化サリチ
レート及びそれらの製造方法は米国特許３，５９５，７
９１号に示されている。このような物質は下記の一般式
を有する芳香族酸のアルカリ土類金属、特にマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム塩を含む
： 　　ＨＯＯＣ−ＡｒＲ１　−Ｘｙ（ＡｒＲ１　ＯＨ）ｎ
　　　（２２）ここで、Ａｒは１〜６環のアリールラジ
カルであり、Ｒ１　は炭素原子約８〜５０、好ましくは
１２〜３０（最適には約１２）を有するアルキル基であ
り、Ｘはイオウ（−Ｓ−）或はメチレン（−ＣＨ２　−
）ブリッジであり、ｙは０〜４の数であり、ｎは０〜４
の数である。

【００５５】過塩基性メチレンブリッジドサリチレート
−フェナート塩の製法は慣用の技法によって容易に実施
され、例えばフェノールをアルキル化し、次いでフェナ
ート化、カルボキシル化、加水分解し、アルキレンジハ
ライド等のカップリング剤をメチレンブリッジし、次い
で炭酸塩化すると同時に塩生成することによって実施さ
れる。ＴＢＮ６０〜１５０を有する下記の一般式（化２
３）のメチレンブリッジドフェノール−サリチル酸の過
塩基性カルシウム塩が本発明において極めて有用である
。

【化２３】 硫化金属フェナートは「フェノールスルフィドの金属塩
」と考えることができ、これより下記の一般式（化２４
）によって代表される化合物の中性或は塩基性の金属塩
を言う。

【化２４】 ここで、ｘ＝１或は２、ｎ＝０、１或は２；或はかかる
化合物のポリマー形態、この場合、Ｒはアルキルラジカ
ルであり、ｎ及びｘは各々１〜４の整数であり、全ての
Ｒ基における炭素原子の平均数は油における適当な溶解
度を確実にするため、少なくとも、約９である。個々の
Ｒ基は各々炭素原子５〜４０、好ましくは８〜２０を含
有することができる。金属塩は、アルキルフェノールス
ルフィドと、硫化金属フェナートに所望のアルカリ度を
付与する程の量の金属含有物質とを反応させて作る。

【００５６】有用な硫化アルキルフェノールは、それら
が作られる方法に関係なく、硫化アルキルフェノールの
重量を基準にして、イオウを通常約２〜約１４重量％、
好ましくは約４〜約１２重量％含有する。硫化アルキル
フェノールは、酸化物、水酸化物及び錯体を含む金属含
有物質とフェノールを中和する程、所望ならば当分野で
よく知られた手順によって生成物を過塩基にして所望の
アルカリ度にする程の量で反応させて転化することがで
きる。グリコールエーテル中の金属の溶液を用いた中和
プロセスが好ましい。中性或は通常の硫化金属フェナー
トは、金属対フェノール核の比が約１：２のものである
。「過塩基性」或は「塩基性」硫化金属フェナートは金
属対フェノールの比が化学量論比より大きい硫化金属フ
ェナートであり、例えば塩基性硫化金属ドデシルフェナ
ートは対応する通常の硫化金属フェナート中に存在する
金属の１００％まで及び１００％を越える過剰の金属含
量を有し、過剰の金属は油溶性或は分散性の形で（例え
ばＣＯ２と反応することにより）作る。過塩基性硫化金
属フェナートは、ＴＢＮ値少なくとも１５０、例えば２
００〜３００を有するのが望ましい。マグネシウム及び
カルシウム含有添加剤は、他の点で有利であるが、潤滑
油が酸化する傾向を増大させ得る。これは、特に高塩基
性スルホネートにあてはまる。よって、発明は、好まし
い実施態様に従えば、またカルシウム或はマグネシウム
を２〜８，０００ｐｐｍ含有するクランクケース潤滑組
成物を提供する。マグネシウム及び／又はカルシウムは
塩基性或は中性分散剤、例えばスルホネート、フェナー
トとして存在するのが普通であり、本発明の好ましい添
加剤は中性或は塩基性マグネシウム或はカルシウムスル
ホネートである。油はカルシウム或はマグネシウムを５
００〜５，０００ｐｐｍ含有するのが好ましい。塩基性
マグネシウム及びカルシウムスルホネートが好ましい。

【００５７】本発明の新規な分散剤の特別な利点はＶ．
Ｉ．向上剤と共に用いてマルチグレードの自動車エンジ
ン潤滑油を形成することである。粘度調整剤は潤滑油に
高及び低温作業性を付与して潤滑油を高い温度で比較的
粘稠なままにさせかつまた低い温度で容認し得る粘度或
は流動性を示すようにさせる。粘度調整剤はポリエステ
ルを含む高分子炭化水素ポリマーであるのが普通である
。粘度調整剤はまた他の性質或は機能、例えば分散性特
性の付加、を含むように誘導化することができる。これ
らの油溶性粘度調整用ポリマーはゲルパーミエーション
クロマトグラフィー或は浸透法で求めて数平均分子量通
常１０３　〜１０６　、好ましくは１０４　〜１０６　
、例えば２０，０００〜２５０，０００を有する。適し
た炭化水素ポリマーの例はアルファオレフィン及びイン
ターナルオレフィンの両方を含み、直鎖或は枝分れの、
脂肪族、芳香族、アルキル芳香族、脂環式、等にするこ
とができるＣ２　〜Ｃ３０、例えばＣ２　〜Ｃ８　オレ
フィンのホモポリマー或はこれらの２種或はそれ以上の
モノマーのコポリマーを含む。炭化水素ポリマーはエチ
レンとＣ３　〜Ｃ３０オレフィンとのコポリマーにする
ことがよくあり、エチレンとプロピレンとのコポリマー
が特に好ましい。 他のポリマー、例えばポリイソブチレン、Ｃ６　及びそ
れより高級のアルファオレフィンのホモポリマー及びコ
ポリマー、アタクチックポリプロピレン、水素化ポリマ
ー、スチレンと例えばイソプレン及び／又はブタジエン
とのコポリマー及びターポリマー及びこれらの水素化誘
導体を用いることができる。ポリマーは例えば混練、押
出し、酸化或は熱分解によって分子量が減成され得、ま
た酸化されて酸素を含有し得る。また、誘導化ポリマー
、例えばエチレン−プロピレンと無水マレイン酸等の活
性モノマーとの後グラフトされるインターポリマー等で
、更にアルコール或はアミン、例えばアルキレンポリア
ミン或はヒドロキシアミンと反応させ得るもの（例えば
米国特許４，０８９，７９４号、同４，１６０，７３９
号、同４，１３７，１８５号を参照）或は米国特許４，
０６８，０５６号、同４，０６８，０５８号、同４，１
４６，４８９号及び同４，１４９，９８４号に示される
ような窒素化合物を反応させた或は窒素化合物でグラフ
トしたエチレンとプロピレンとのコポリマーも含まれる
。

【００５８】好ましい炭化水素ポリマーはエチレン１５
〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％及び１種又
はそれ以上のＣ３　〜Ｃ２８、好ましくはＣ３　〜Ｃ１
８、一層好ましくはＣ３　〜Ｃ８　のアルファ−オレフ
ィン１０〜８５重量％、好ましくは２０〜７０重量％を
含有するエチレンコポリマーである。このようなコポリ
マーは、必須ではないが、Ｘ線及び示差走査熱量計によ
って求めて２５重量％より小さい結晶度を有するのが好
ましい。エチレンとプロピレンとのコポリマーが最も好
ましい。プロピレンに代えてコポリマーを形成する、或
はエチレン及びプロピレンと組合わせて用いてターポリ
マー、テトラポリマー、等を形成するのに適した他のア
ルファ−オレフィンは下記を含む：１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、
１−ノネン、１−デセン、等；また枝分れ鎖のアルファ
−オレフィン、例えば４−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ヘキセン、５−メチルペンテン−１，４，
４−ジメチル−１−ペンテン、６−メチル−ヘプテン−
１、等及びこれらの混合物。また、エチレン、該Ｃ３−
２８アルファ−オレフィン及び非共役ジオレフィン或は
該ジオレフィンの混合物のターポリマー、テトラポリマ
ー、等も用いてよい。非共役ジオレフィンの量は、存在
するエチレン及びアルファ−オレフィンの合計量を基準
にして通常約０．５〜２０モル％、好ましくは約１〜約
７モル％の範囲である。ポリエステルＶ．Ｉ．向上剤は
、通常、エチレン系不飽和のＣ３　〜Ｃ８　モノ−及び
ジカルボン酸、例えばメタクリル酸、アクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、等のエステルのポ
リマーである。使用することができる不飽和エステルの
例は炭素原子が少なくとも１、好ましくは１２〜２０の
脂肪族飽和モノアルコールのエステル、例えばデシルア
クリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、エイコサニルアクリレート、ドコサニルアクリ
レート、デシルメタクリレート、ジアミルフマレート、
ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステ
アリルメタクリレート、等及びこれらの混合物を含む。

【００５９】その他のエステルはＣ２　〜Ｃ２２脂肪酸
或はモノカルボン酸、好ましくは飽和のもの、ビニルア
ルコールエステル、例えばビニルアセテート、ビニルラ
ウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、
ビニルオレエート、等及びこれらの混合物を含む。ビニ
ルアルコールエステルと不飽和酸エステルとのコポリマ
ー、例えばビニルアセテートとジアルキルフマレートと
のコポリマーも用いることができる。エステルをなお他
のオレフィン等の不飽和モノマーと、例えば不飽和エス
テル１モル当り、或は不飽和の酸或は無水物１モル当り
０．２〜５モルのＣ２　〜Ｃ２０脂肪族或は芳香族オレ
フィンと共重合させた後にエステル化してもよい。例え
ば、スチレンとアルコール及びアミンでエステル化した
無水マレイン酸とのコポリマーが知られている（例えば
、米国特許３，７０２，３００号を参照）。 このようなエステルポリマーを重合性不飽和の窒素含有
モノマーでグラフトし、或はエステルを該モノマーと共
重合させて分散性をＶ．Ｉ．向上剤に付与してもよい。 適した不飽和窒素含有モノマーの例は下記を含む：炭素
原子４〜２０を含有するもの、例えばｐ−（ベータ−ジ
エチルアミノエチル）スチレンのようなアミノ置換され
たオレフィン；重合性エチレン系不飽和置換基を保有す
る塩基性窒素含有複素環、例えばビニルピリジン、ビニ
ルアルキルピリジン、例えば２−ビニル−５−エチルピ
リジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−ビニル
−ピリジン、３−ビニル−ピリジン、４−ビニル−ピリ
ジン、３−メチル−５−ビニル−ピリジン、４−メチル
−２−ビニル−ピリジン、４−エチル−２−ビニル−ピ
リジン、２−ブチル−１−５−ビニル−ピリジン、等。 Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン或は
Ｎ−ビニルピペリドンもまた適している。 ビニルピロリドンが好ましく、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニル−５
−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチルピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリドン、等が例
である。

【００６０】ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属
塩が耐摩耗剤として用いられることがよくあり、かつま
た酸化防止活性も付与する。亜鉛塩が最も普通に潤滑油
に潤滑油組成物の全重量を基準にして０．１〜１０重量
％、好ましくは０．２〜２重量％の量で用いられる。亜
鉛塩は既知の技法に従い、初めに通常アルコール或はフ
ェノールとＰ２　Ｓ５　とを反応させてジチオリン酸を
生成し、次いでジチオリン酸を適当な亜鉛化合物で中和
して作ることができる。第一級及び第二級アルコールの
混合物を含むアルコールの混合物を用いるのがよく、第
二級アルコールは通常耐摩耗性の向上をもたらし、第一
級アルコールは熱安定性の向上をもたらす。二者の混合
物が特に有用である。通常、任意の塩基性或は中性化合
物を用い得るが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も普
通に用いられる。商用添加剤は、中和反応において塩基
性亜鉛化合物を過剰に用いることにより、亜鉛を過剰に
含有することがよくある。本発明において有用な亜鉛ジ
ヒドロカルビルジチオホスフェートはジチオリン酸のジ
ヒドロカルビルエステルの油溶性塩であり、下記の化２
５式によって表わすことができる。

【化２５】 ここで、Ｒ及びＲ’は同じであっても或は異なってもよ
く、炭素原子１〜１８、好ましくは２〜１２を含有する
ヒドロカルビルラジカルであり、例えばアルキル、アル
ケニル、アリール、アラルキル、アルカリール及び脂環
式ラジカル等のラジカルを含む。Ｒ及びＲ’基として特
に好ましいのは、炭素原子２〜８のアルキル基である。 これより、ラジカルは、例えば下記にすることができる
：エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、
ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オク
タデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェ
ニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペ
ニル、ブテニル、等。油溶性を得るために、ジチオリン
酸における炭素原子の全数（すなわち、（２５）式にお
けるＲ及びＲ’）を約５或はそれ以上にするのが普通で
ある。

【００６１】本発明において有用な酸化防止剤は油溶性
銅化合物を含む。銅は任意の適当な油溶性銅化合物とし
て油にブレンドすることができる。油溶性とは、化合物
が通常のブレンド条件下で油或は添加剤パッケージに油
溶性であることを意味する。銅化合物は第一銅或は第二
銅の形にすることができる。銅は、上述した化合物及び
反応において亜鉛に代えて銅を用いることができる銅ジ
ヒドロカルビルチオ−或はジチオホスフェートの形にす
ることができるが、酸化第一銅或は第二銅１モルをそれ
ぞれジチオリン酸１モル或は２モルと反応させてもよい
。別法として、銅を合成或は中性カルボン酸の銅塩とし
て加えてもよい。例はＣ１０〜Ｃ１８脂肪酸、例えばス
テアリン酸或はパルミチン酸を含むが、不飽和酸、例え
ばオレイン酸或は枝分れカルボン酸、例えば分子量２０
０〜５００のナフテン酸或は合成カルボン酸は、生成す
る銅カルボキシレートの取扱い及び溶解度特性が向上す
ることから好ましい。また、下記の一般式の油溶性銅ジ
チオカルバメートも有用である： （ＲＲ’ＮＣＳＳ）ｎ　Ｃｕ ここで、ｎは１或は２であり、Ｒ及びＲ’は同じである
か或は異なり、炭素原子１〜１８、好ましくは２〜１２
を含有するヒドロカルビルラジカルであり、アルキル、
アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリール及び
脂環式ラジカル等のラジカルを含む。Ｒ及びＲ’基とし
て特に好ましいのは炭素原子２〜８のアルキル基である
。これより、ラジカルは、例えば下記にすることができ
る：エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル
、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、デシル
、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェ
ニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロ
ペンチル、プロペニル、ブテニル、等。油溶性を得るた
めに、炭素原子の全数（すなわち、Ｒ及びＲ’）を約５
或はそれ以上にするのが普通である。銅のスルホネート
、フェナート及びアセチルアセトネートもまた用いるこ
とができる。有用な銅化合物の例はアルケニルコハク酸
或は無水物の銅（ＣｕＩ　及び／又はＣｕＩＩ）塩であ
る。塩自体は塩基性、中性或は酸性になることができる
。塩は（ａ）少なくとも１つの遊離カルボン酸（或は無
水物）基を有する先に検討した無灰分散剤の内のいずれ
かと（ｂ）反応性金属化合物とを反応させて形成するこ
とができる。適した酸（或は無水物）反応性金属化合物
は第二銅或は第一銅の水酸化物、酸化物、酢酸塩、ホウ
酸塩及び炭酸塩或は塩基性炭酸銅等の化合物を含む。

【００６２】本発明の金属塩の例はポリイソブテニルコ
ハク酸無水物のＣｕ塩（本明細書以降でＣｕ−ＰＩＢＳ
Ａと言う）及びポリイソブテニルコハク酸のＣｕ塩であ
る。用いる選択した金属は二価体、例えばＣｕ＋２が好
ましい。好ましい基体はアルケニル基が約７００より大
きい分子量を有するポリアルケニルコハク酸である。ア
ルケニル基はＭｎ約９００〜１，４００及び２，５００
までを有するのが望ましく、Ｍｎ約９５０が最も好まし
い。特に好ましいのはポリイソブチレンコハク酸（ＰＩ
ＢＳＡ）である。これらの物質を望ましくは鉱油等の溶
媒に溶解し、金属保持材料の水溶液（或はスラリー）の
存在において加熱するのがよい。加熱は７０°〜約２０
０℃で行うのがよい。温度１１０°〜１４０℃が完全に
適している。生成する塩に応じて、反応を約１４０℃よ
り高い温度に長時間、例えば５時間より長い期間或は塩
の分解が起き得る期間保たせないことが必要かもしれな
い。銅酸化防止剤（例えば、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡ、Ｃｕ−
オレエート或はこれらの混合物）は最終潤滑組成物中、
金属約５０〜５００重量ｐｐｍの量で用いるのが普通で
ある。本発明で用いる銅酸化防止剤は値段が高くなく、
低い濃度で有効であり、よって実質的に生成物の費用を
増大しない。得られる結果は、従来用いられている値段
の高いかつ一層高い濃度で使用される酸化防止剤によっ
て得られる結果に比べて一層良好になることがよくある
。使用する量で、銅化合物は潤滑組成物の他の成分の性
能を妨げず、銅化合物がＺＤＤＰに加えて唯一の酸化防
止剤である時に、完全に満足すべき結果が得られる場合
がいくつかある。銅化合物は補足の酸化防止剤の必要性
の一部或は全部に代えて用いることができる。これより
、特に過酷な条件の場合、慣用の酸化防止剤を補足して
入れるのが望ましいかもしれない。しかし、必要とする
補足の酸化防止剤の量は少なく、銅化合物の存在しない
場合に必要とする量に比べてずっと少ない。銅酸化防止
剤は任意の有効量で潤滑油組成物に加入することができ
るが、かかる有効量は潤滑油組成物に銅酸化防止剤を潤
滑油組成物の重量を基準にして添加銅約５〜５００ｐｐ
ｍ（一層好ましくは１０〜２００ｐｐｍ、なお一層好ま
しくは１０〜１８０ｐｐｍ、最も好ましくは２０〜１３
０ｐｐｍ（例えば９０〜１２０ｐｐｍ）の量で付与する
程にする意図である。好ましい量がとりわけ、ベース原
料潤滑油の量に依存し得るのはもち論である。

【００６３】錆止め剤としても知られる腐食防止剤は潤
滑油組成物と接触する金属部分の劣化を減少させる。腐
食防止剤の例はリン硫化（ｐｈｏｓｐｈｏｓａｌｆｕｒ
ｉｚｅｄ）炭化水素及びリン硫化炭化水素とアルカリ土
類金属の酸化物或は水酸化物とを、好ましくはアルキル
化フェノール或はアルキルフェノールチオエステルの存
在において、かつまた好ましくは二酸化炭素の存在にお
いて反応させて得られる生成物である。リン硫化炭化水
素は適当な炭化水素、例えばテルペン、Ｃ２　〜Ｃ６　
オレフィンポリマー、例えばポリイソブチレンの重質石
油留分と５〜３０重量％のリンの硫化物とを温度６５°
〜３１５℃の範囲において１／２〜１５時間反応させて
作る。リン硫化炭化水素の中和を米国特許１，９６９，
３２４号に教示されているようにして行うことができる
。 酸化防止剤は鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減さ
せる。かかる劣化はスラッジ等の酸化生成物やワニス様
付着物が金属表面に付着することにより及び粘度の増大
によって立証され得る。このような酸化防止剤は下記を
含む：好ましくはＣ５　〜Ｃ１２アルキル側鎖を有する
アルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩
、カルシウムノニルフェノールスルフィド、バリウムｔ
−オクチルフェニルスルフィド、ジオクチルフェニルア
ミン、フェニルアルファナフチルアミン；リン硫化或は
硫化炭化水素、等。摩擦調整剤は自動変速機液等の潤滑
油組成物に適当な摩擦特性を付与する働きをする。適当
な摩擦調整剤の代表例は下記に見られる：脂肪酸エステ
ル及びアミドを開示する米国特許３，９３３，６５９号
；ポリイソブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノー
ルのモリブデン錯体を記載する米国特許４，１７６，０
７４号；二量化脂肪酸のグリセロールエステルを開示す
る米国特許４，１０５，５７１号；アルカンホスホン酸
塩を開示する米国特許３，７７９，９２８号；ホスホネ
ートとオレオアミドとの反応生成物を開示する米国特許
３，７７８，３７５号；Ｓ−カルボキシ−アルキレンヒ
ドロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシ−アルキ
レンヒドロカルビルスクシンアミド酸及びこれらの混合
物を開示する米国特許３，８５２，２０５号；Ｎ−（ヒ
ドロキシアルキル）アルケニル−スクシンアミド酸或は
スクシンイミドを開示する米国特許３，８７９，３０６
号；ジ−（低級アルキル）ホスファイトとエポキシドと
の反応生成物を開示する米国特許３，９３２，２９０号
；リン硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスク
シンイミドのアルキレンオキシド付加物を開示する米国
特許４，０２８，２５８号。上記文献の開示内容を本明
細書中に援用する。最も好ましい摩擦調整剤は米国特許
４，３４４，８５３号に記載されているようなヒドロカ
ルビル置換されたコハク酸或は無水物のグリセロールモ
ノ及びジオレエート、スクシネートエステル或はこれら
の金属塩及びチオビスアルカノールである。

【００６４】流動点降下剤は、潤滑油が流れる或は潤滑
油を注ぐことができる温度を下げる。このような降下剤
はよく知られている。流体の低温流動性を有効に最適に
するそれらの添加剤の代表はＣ８　〜Ｃ１８ジアルキル
フマレートビニルアセテートコポリマー、ポリメタクリ
レート、ワックスナフタレンである。ポリシロキサンタ
イプの消泡剤、例えばシリコーン油、ポリジメチルシロ
キサンによってフォーム制御をもたらすことができる。 本発明において錆止め添加剤として有用な有機の油溶性
化合物は非イオン系界面活性剤、例えばポリオキシアル
キレンポリオール及びこれらのエステル及びアニオン系
界面活性剤、例えばアルキルスルホン酸の塩を含む。こ
のような錆止め用化合物は知られており、慣用の手段で
製造することができる。本発明の油性組成物において錆
止め添加剤として有用な非イオン系界面活性剤は、それ
らの界面活性を多数のエーテル結合のような弱い安定化
基に帰せるのが普通である。エーテル結合を含有する非
イオン系錆止め添加剤は、活性水素を含有する有機基体
を過剰の低級アルキレンオキシド（例えばエチレンオキ
シド及びプロピレンオキシド）により、所望の数のアル
コキシ基を分子中に入れるまでアルコキシ化して作るこ
とができる。好ましい錆止め添加剤はポリオキシアルキ
レンポリオール及びそれらの誘導体である。このクラス
の物質は色々の出所から市販されている：ワイアンドッ
トケミカルスコーポレーションからのＰｌｕｒｏｎｉｃ
　　Ｐｏｌｙｏｌ：ダウケミカルカンパニーから入手し
得るエチレンオキシド及びプロピレンオキシド由来の液
状トリオールであるＰｏｌｙｇｌｙｃｏｌ　　１１２−
２；ユニオンカーバイドコーポレーションから入手し得
るドデシルフェニル或はモノフェニルポリエチレングリ
コールエーテルであるＴｅｒｇｉｔｏｌ及びポリアルキ
レングリコール及び誘導体であるＵｃｏｎ。これらは本
発明の改良された組成物において錆止め添加剤として適
している商用製品の内のほんの数例にすぎない。

【００６５】ポリオール自体に加えて、ポリオールと種
々のカルボン酸とを反応させて得られるポリオールのエ
ステルもまた適している。これらのエステルを製造する
のに有用な酸はラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、
アルキル或はアルケニル基が約２０までの炭素原子を含
有するアルキル−或はアルケニル置換されたコハク酸で
ある。好ましいポリオールはブロックポリマーとして作
られる。すなわち、ヒドロキシ置換された化合物、Ｒ−
（ＯＨ）ｎ　（式中、ｎは１〜６であり、Ｒは一価或は
多価アルコール、フェノール、ナフトール、等の残基で
ある）とプロピレンオキシドとを反応させて疎水性ベー
スを形成する。このベースを次いでエチレンオキシドと
反応させて親水性部分をもたらし、疎水性及び親水性の
両方の部分を有する分子を生じる。これらの部分の相対
的な大きさは当業者にとって自明な通りに、反応物の比
、反応時間、等を調整することによって調節することが
できる。すなわち、分子が錆止め添加剤をベースオイル
の相違及びその他の添加剤の存在することにかかわらず
に任意の潤滑剤組成物において用いるのに適したものに
させる比で存在する疎水性及び親水性成分を特徴とする
ポリオールを作ることは当分野の技術の範囲内である。 所定の潤滑組成物において一層油溶性を要する場合には
、疎水性部分を増大させることができ及び／又は親水性
部分を減少させることができる。水中油形乳化破壊能力
を一層大きくすることを要する場合、親水性部分及び／
又は疎水性部分を調節してこれを達成することができる
。 Ｒ−（ＯＨ）ｎ　の化合物の例は下記を含む：アルキレ
ンポリオール、例えばアルキレングリコール、アルキレ
ントリオール、アルキレンテトロール、等、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセロール
、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール
、等。アルキル化一価及び多価フェノール、ナフトール
等の芳香族ヒドロキシ化合物、例えばヘプチルフェノー
ル、ドデシルフェノール、等もまた用いることができる
。その他の適した解乳化剤は米国特許３，０９８，８２
７号及び同２，６７４，６１９号に開示されているエス
テルを含む。

【００６６】ワイアンドットケミカルカンパニーからＰ
ｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｐｏｌｙｏｌの名称で入手し得る液
状ポリオール及びその他同様のポリオールは錆止め添加
剤として特によく適している。これらのＰｌｕｒｏｎｉ
ｃ　　Ｐｏｌｙｏｌは下記の化２６式に一致する。

【化２６】 ここで、ｘ、ｙ、ｚは、−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ−基がグ
リコールの全分子量の約１０〜約４０重量％を構成し、
グリコールの平均分子量が約１０００〜約５０００にな
るような１より大きい整数である。これらの製品は初め
にプロピレンオキシドとプロピレングリコールとを縮合
させて化２７式の疎水性ベースを生成することによって
作る。

【化２７】 この縮合生成物を次いでエチレンオキシドで処理して親
水性部分を分子の両端に付加する。結果を最良にするに
は、エチレンオキシド単位は分子の約１０〜約４０重量
％を構成すべきである。ポリオールの分子量が約２，５
００〜４，５００であり、エチレンオキシド単位が分子
の約１０〜約１５重量％を構成するそれらの製品が特に
適している。約１０％が（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）単位に
基因する分子量約４，０００を有するポリオールが特に
良好である。また、アルコキシル化脂肪アミン、アミド
、アルコール、等も有用であり、米国特許３，８４９，
５０１号に記載されているようなＣ９　〜Ｃ１６アルキ
ル置換されたフェノール（例えばモノ−及びジ−ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル
及びトリデシルフェノール）で処理したアルコキシル化
脂肪酸誘導体を含む。同米国特許全体を本明細書中に援
用する。 また、本発明のこれらの組成物は他の添加剤、例えば前
述した添加剤及びその他の金属含有添加剤、例えばバリ
ウムやナトリウムを含有する添加剤を含有してもよい。

【００６７】本発明の潤滑組成物は、また、銅鉛保有腐
食防止剤を含んでもよい。このような化合物は、代表的
には、炭素原子５〜５０を含有するチアジアゾールポリ
スルフィド、それらの誘導体及びそれらのポリマーであ
る。好ましい物質は１，３，４−チアジアゾールの誘導
体、例えば米国特許２，７１９，１２５号；同２，７１
９，１２６号；同３，０８７，９３２号に記載されてい
るものであり、特に好ましいのはＡｍｏｃｏ　　１５０
として市販されている２，５ビス（ｔ−オクタジチオ）
−１，３，４−チアジアゾール化合物である。その他の
同様に適している物質は下記の米国特許に記載されてい
る：米国特許３，８２１，２３６号；同３，９０４，５
３７号；同４，０９７，３８７号；同４，１０７，０５
９号；同４，１３６，０４３号；同４，１８８，２９９
号；及び同４，１９３，８８２号。その他の適した添加
剤はチアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェナミド
、例えば英国特許明細書１，５６０，８３０号に記載さ
れているものである。これらの化合物を潤滑組成物に入
れる場合、組成物の重量を基準にして０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜５．０重量％の量で存在させ
るのが好ましい。これら数多くの添加剤の内のいくつか
は複数効果、例えば分散剤−酸化防止剤をもたらすこと
ができる。このアプローチはよく知られており、本明細
書で更に詳述する必要はない。

【００６８】これらの慣用の添加剤を含有する場合の組
成物を代表的にはベースオイルにそれらの通常付随する
機能をもたらすのに有効な量でブレンドする。完全に配
合した油中のかかる添加剤の代表的な有効量（それぞれ
の有効成分（Ａ．Ｉ．）として）を下記の通りに例示す
る： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ
．Ｉ．重量％　　　　　　　　　　　　Ａ．Ｉ．重量％
　　　　　　組　　成　　　　　　　　　　　　（好ま
しい）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（広い）
　　　　　　　　粘度調整剤　　　　　　　　　　．０
１−４　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１−１
２　　　　清浄剤　　　　　　　　　　　　　　０．０
１−３　　　　　　　　　　　　　　０．０１−２０　
　　　腐食防止剤　　　　　　　　　　０．０１−１．
５　　　　　　　　　　．０１−５　　　　酸化防止剤
　　　　　　　　　　０．０１−１．５　　　　　　　
　　　．０１−５　　　　分散剤　　　　　　　　　　
　　　　０．１−８　　　　　　　　　　　　　　　　
．１−２０　　　　流動点降下剤　　　　　　　　０．
０１−１．５　　　　　　　　　　．０１−５　　　　
消泡剤　　　　　　　　　　　　　　０．００１−０．
１５　　　　　　．００１−３　　　　耐摩耗剤　　　
　　　　　　　　　０．００１−１．５　　　　　　　
　．００１−５　　　　摩擦調整剤　　　　　　　　　
　０．０１−１．５　　　　　　　　　　．０１−５　
　　　鉱油ベース　　　　　　　　　　バランス　　　
　　　　　　　　　　　　　　　バランス他の添加剤を
用いる場合、本発明の新規な分散剤の濃厚溶液或は分散
液（本明細書中上述したコンセントレート量で）を他の
添加剤の１種或はそれ以上と共に含む添加剤コンセント
レート（添加剤混合物を構成する場合の該コンセントレ
ートを本明細書中、添加剤パッケージと呼ぶ）を作るこ
とが、必ずしも必要ではないが、望ましいかもしれず、
それによりいくつかの添加剤を同時にベースオイルに加
えて潤滑油組成物を形成することができる。添加剤コン
セントレートの潤滑油への溶解は、溶媒により及び温和
な加熱を伴って混合することによって促進し得るが、こ
れは必須ではない。添加剤パッケージを所定量のベース
潤滑剤と組合わせる場合、コンセントレート或は添加剤
パッケージを、代表的には、添加剤を最終配合物中に所
望の濃度にするのに適当な量で含有するように配合する
。すなわち、本発明の分散剤を他の所望の添加剤と共に
少量のベースオイル或は他の匹敵し得る溶媒に加えて、
有効成分を代表的には約２．５〜約９０重量％、好まし
くは約１５〜約７５重量％、最も好ましくは約２５〜約
６０重量％の添加剤の総量で適当な割合において含有し
、残りがベースオイルである添加剤−パッケージを形成
することができる。最終配合物は添加剤パッケージを代
表的には約１０重量％用い、残りをベースオイルにする
ことができる。本明細書中で表わす重量％は、全て（他
に表わさない場合）、添加剤の有効成分（Ａ．Ｉ．）含
量を及び／又は各々の添加剤のＡ．Ｉ．重量＋全油或は
希釈剤の重量の合計になる全ての添加剤パッケージ或は
配合物の合計重量を基準にする。本発明は更に発明の好
ましい実施態様を含む下記の例によって理解されるもの
と思う。例において、全ての部は、他に表わさない場合
、重量による。例において、ポリマー中のエチレン重量
％はＦＴＩＲ（ＡＳＴＭメソッドＤ３９００）によって
求める。例において、「参考油」は、前に（０）式につ
いて規定した通りである。

【００６９】

【実施例】例１−エチレン−プロピレンコポリマーの製
造 撹拌式１，５００ｃｃスチールオートクレーブ反応容器
を、連続チーグラー重合反応を圧力２，５００バールま
で及び温度３００℃までで行うように装備して、使用す
る。反応系に、温度及び圧力を連続して測定するために
、熱電対及び圧力トランスジューサーを装備し、かつ精
製した圧縮エチレン及び１−プロペンを連続供給する手
段を装備する。測定した流量の触媒溶液を高圧で連続導
入する設備、反応を急速にベントさせかつ急冷する設備
、ポリマー生成物を捕集する設備を反応系において使用
する。本例では、重合を、原料中のエチレンに対する１
−プロペンのモル比を６．０にし、溶媒を加えないで、
行う。このモル比の１−プロペン及びエチレンを、質量
流量４０ｋｇ／時間及び反応装置圧力１，３００バール
で、連続して反応装置に給送する。反応装置の内容物を
、速度１，５００ｒｐｍで連続して撹拌する。触媒溶液
を、連続高圧注入ポンプを使用して、速度１．７リット
ル／時間で給送して、反応装置の温度を１７５℃に保つ
。触媒溶液は、ラセミジメチルシリルブリッジド３，３
’−ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
クロリド２．０３５ｇを、１０重量％（Ａｌ中１．４モ
ル）メチルアルムオキサン（エチルコーポレーション）
２．０リットル及びトルエン８リットルと混合して調製
する。液状エチレン−プロピレンコポリマー生成物の収
量は３ｋｇ／時間である。コポリマー生成物は、数平均
分子量６７０及びプロペン４３モル％の組成を有する。 コポリマー生成物をＦＴＩＲで分析し、ポリマー鎖の約
８４％が末端エテニリデン不飽和を有するのが認められ
る。 例２−エチレン−プロピレンコポリマーの製造本例にお
けるエチレン−プロペンコポリマーは、例１において、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
１９８ｇを１０重量％（Ａｌ中１．４モル）メチルアル
ムオキサン（エチルコーポレーション）１．０リットル
及びトルエン８リットルと混合して調製した触媒溶液１
．８リットル／時間を連続給送して、反応装置内の温度
を１７５℃に保つ他は、例１と同じ装置及び手順を用い
て、製造する。液状エチレン−プロペンコポリマー生成
物の収量は２．９ｋｇ／時間である。コポリマー生成物
は数平均分子量８９５及びプロペン４４モル％の組成を
有する。コポリマー生成物をＦＴＩＲで分析し、ポリマ
ー鎖の９５％が末端エテニリデン不飽和を有するのが認
められる。

【００７０】例３−エチレン−プロピレンコポリマーの
製造 本例におけるエチレン−プロペンコポリマーは、例１に
おいて、０．５４リットル／時間を連続給送して、反応
装置内の温度を２００℃に保つ他は、例１と同じ装置、
手順及び触媒溶液を用いて、製造する。液状エチレン−
プロペンコポリマー生成物の収量は４．７ｋｇ／時間で
ある。コポリマー生成物は数平均分子量１０４０及びプ
ロペン４０モル％の組成を有する。コポリマー生成物を
ＦＴＩＲで分析し、ポリマー鎖の８４％が末端エテニリ
デン不飽和を有するのが認められる。 例４−６−ハロゲン化 一連のランで、撹拌器及び熱電対を装備し、かつ電気加
熱マントルで加熱する５００ｍｌ反応装置に、選定した
液状ＥＰコポリマーを選定したモルで、乾燥Ｎ２　下、
大気圧において装入する。反応物用の添加溶媒或は希釈
剤を使用しない。各々のランで、反応混合物を加熱して
６０℃にし、Ｃｌ２　を６０℃の液状ポリマーの中に撹
拌しながら選定した時間、バブルさせる。乾燥したガス
状窒素を液体中に通して未反応のＣｌ２　及びＨＣｌを
パージする。塩素化ＥＰ及び未反応ＥＰを含有する液状
生成物の塩素を分析する。それにより得られたデータを
表１にまとめる。

【表１】

【００７１】例７−９；ポリアミン分散剤の製造例４〜
６で製造した通りのＣｌ−ＥＰ生成物２５０ｇを使用し
て、一連の分散性物質を製造する。 Ｃｌ−ＥＰコポリマーをトルエン２５０ｃｃに溶解し、
撹拌器、温度計及びチルドＨ２　Ｏ凝縮器を装備した１
リットル丸底反応フラスコに、Ｎ２　ガスシール下で装
入する。ポリマー溶液に、エチレンジアミンを加え、混
合物を窒素下で撹拌しながら３〜４時間１４０℃に加熱
する。次いで、選定した量の酸化カルシウムを撹拌しな
がら加えてＨＣｌ副生物を中和し、次いで濾過する。例
８及び９では、トルエン２５０ｍｌを更に撹拌しながら
０．５時間加えて生成物を希釈して、濾過を容易にさせ
る。生成した生成物を濾過し、分析する。それによって
得られたデータを表２にまとめる。

【表２】 例１０；吸気バルブ付着物の減少 １９８７ＢＭＷ３２５自動車を使用して、標準マイルス
数アキュムレーションダイナモメーターで、２つの１０
０時間試験ランを行う。試験１では、添加剤のない無鉛
プレミアムガソリン（ＲＵＮ９３）を試験する。試験２
では、同じガソリンと例７の分散剤生成物８００重量ｐ
ｐｍとのブレンドを試験する。試験３では、同じガソリ
ンと例９の分散剤生成物８００重量ｐｐｍとのブレンド
を試験する。各々の試験の後に、吸気弁を秤量し、得ら
れた重量を試験前の弁の重量と比較する。差は弁付着物
全重量である。得られた結果を表３に示す。

【表３】 表３のデータは、燃料が本発明の分散性物質を含有する
場合、吸気弁付着物が相当に減少されることを示す。以
上、本発明の原理、好ましい実施態様及び操作様式を説
明した。しかし、開示した特定の態様は発明を制限する
よりもむしろ例示するとみなすべきであるので、保護さ
れることを意図する発明はかかる特定の態様に制限され
ると考えるべきではない。当業者ならば、発明の精神か
ら逸脱しないで変更及び変法をなし得る。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エチレン及びＨ２　Ｃ＝ＣＨＴ１　式
   （式中Ｔ１　は炭素原子１〜１８のアルキル基である）
   の少なくとも１種のアルファ−オレフィンから誘導され
   るモノマー単位を含み、数平均分子量３００〜２０，０
   ００を有する、少なくとも１種のアミン化合物で置換さ
   れたエチレンアルファ−オレフィンポリマーを含み、該
   ポリマー鎖の平均少なくとも３０％は末端エテニリデン
   不飽和を含有する、ＶＲ値が４．１より小さいことを特
   徴とする、油性組成物において有用な添加剤。
2. 【請求項２】　　前記ポリマーが数平均分子量７００〜
   ２０，０００を有する請求項１の添加剤。
3. 【請求項３】　　前記ポリマーがエチレンモル含量２０
   〜８０％を有する請求項１の添加剤。
4. 【請求項４】　　前記ポリマーがエチレン−プロピレン
   コポリマーを含む請求項１〜３項のいずれかの添加剤。
5. 【請求項５】　　前記アルファ−オレフィンがＨ２　Ｃ
   ＝ＣＨＴ１　式（式中、Ｔ１　は炭素原子１〜２のアル
   キル基である）である請求項１の添加剤。
6. 【請求項６】　　前記ポリマーがエチレン３０〜７０モ
   ル％を含有する請求項５の添加剤。
7. 【請求項７】　　前記ポリマーが数平均分子量９００〜
   １５，０００を有する請求項６の添加剤。
8. 【請求項８】　　（ａ）エチレン及びＨ２　Ｃ＝ＣＨＴ
   １　式（式中Ｔ１　は炭素原子１〜１８のアルキル基で
   ある）の少なくとも１種のアルファ−オレフィンから誘
   導されるモノマー単位を含み、数平均分子量３００〜１
   ０，０００を有する、ハライド成分で置換されたエチレ
   ンアルファ−オレフィンポリマーであって、該ポリマー
   鎖の平均少なくとも３０％は末端エテニリデン不飽和を
   含有し、ＶＲ値が４．１より小さいことを特徴とするも
   のと、（ｂ）少なくとも１種のアミンとの付加物を含み
   、ＶＲ’値が４．１より小さい、燃料或は潤滑油添加剤
   として有用な油溶性分散剤混合物。
9. 【請求項９】　　潤滑油分散剤がＶＲ’／ＶＲｒ値比１
   ．１１未満を特徴とする請求項８の分散剤付加物。
10. 【請求項１０】　　アミンが分子当り炭素原子２〜６０
    及び窒素原子１〜１２を含有する請求項８の分散剤付加
    物。
11. 【請求項１１】　　前記アミンがポリアルキレンポリア
    ミン（アルキレン基は炭素２〜６０を含有する）を含み
    、ポリアルキレンポリアミンは分子当り窒素原子２〜９
    を含有する請求項１０の分散剤付加物。
12. 【請求項１２】　　前記アミンがポリエチレンポリアミ
    ンを含む請求項１１の分散剤付加物。
13. 【請求項１３】　　ボレート化してボレート化された分
    散剤付加物におけるホウ素０．０５〜２．０重量％にす
    る請求項８の分散剤付加物。
14. 【請求項１４】　　前記アルファ−オレフィンがプロピ
    レンである請求項８〜１３のいずれか一つの分散剤付加
    物。
15. 【請求項１５】　　請求項８の分散剤を２０〜６０重量
    ％含有する潤滑油コンセントレート。
16. 【請求項１６】　　請求項８の分散剤を０．１〜２０重
    量％含有する潤滑油組成物。
17. 【請求項１７】　　請求項１の置換されたエチレンアル
    ファ−オレフィンポリマーを１〜８０重量％含有する潤
    滑油コンセントレート。
18. 【請求項１８】　　請求項１の置換されたエチレンアル
    ファ−オレフィンポリマーを５〜７０重量％含有する潤
    滑油組成物。
19. 【請求項１９】　　請求項８の分散剤０．００１〜０．
    ５重量％含有する燃料組成物。
20. 【請求項２０】　　請求項８の分散剤０．００５〜０．
    １５重量％含有する燃料組成物。