CN111040826B - 一种润滑油组合物其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种润滑油组合物其制备方法。本发明的润滑油组合物,包括酯基聚合物、清净剂、抗氧剂、抗磨剂和主要量的润滑基础油,所述酯基聚合物的结构为:
Figure DDA0001828618940000011
其中各基团的定义见说明书。本发明的润滑油组合物具有优异的分散性、清净性、抗氧化性及抗磨性,可以用作汽油机油或柴油机油。

Description

一种润滑油组合物其制备方法
技术领域
本发明涉及一种润滑油组合物,特别涉及一种适宜用作汽油机油或柴油机油的润滑油组合物。
背景技术
内燃机在运转过程中在汽缸壁附近容易形成烟炱,会随着内燃机油的流动而进入发动机的润滑油系统。由于具有很高的表面自由能和自发聚结热力学倾向,烟炱微粒聚结后会使润滑油黏度快速增加,缩短油品使用周期,同时聚集的烟炱颗粒堵塞滤网,影响内燃机的使用寿命。为解决这一问题,目前广泛采用无灰分散剂来提高油品的分散性能,即使油品中烟炱含量增加,也不会对油品的抗磨损性能造成明显影响。分散剂多是一类能使烟炱颗粒以胶体状态悬浮于油中的双亲性活性物质。极性基团可吸附在金属或离子表面,形成一层分子保护膜,防止颗粒物聚集沉积或在金属表面黏附,从而起到清洁的作用;非极性端将烟炱颗粒包裹起来,形成油溶性胶束分散于油中,进而达到清洗的目的。
现有技术中的无灰分散剂的典型结构包括单丁二酰亚胺(T151)、双丁二酰亚胺(T152、T154)、多丁二酰亚胺(T153、T155)等,即由聚异丁烯丁二酸酐与多烯多胺(二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺)或其混合物得到的聚异丁烯(亚)酰胺无灰分散剂(许敬文等,石油炼制与化工,2002,33(5):31-36)。US 3381022、US 4199553等多篇专利报道了用作润滑油领域的酯型无灰分散剂的聚异丁烯丁二酸季戊四醇酯的合成方法。US5062980公开了一种润滑油添加剂,该添加剂是由聚异丁烯马来酸(酐)与多烯多胺或多元醇反应得到。
发明内容
本发明提出了一种润滑油组合物其制备方法。
本发明的润滑油组合物,包括酯基聚合物、清净剂、抗氧剂、抗磨剂和主要量的润滑基础油,所述酯基聚合物的结构为:
Figure BDA0001828618920000011
其中,基团T表示所述酯基聚合物的主链;基团B选自O、S,优选O;y个基团R彼此相同或不同,各自独立地选自C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);y个基团A彼此相同或不同,各自独立地选自O、S或NH,优选O或S;R’优选C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);y优选1-6之间的整数,优选1-3之间的整数,最优选1;重复单元中的两个Nb各自独立地选自H或-R″-BH,其中R”优选C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基),至少一个选自-R″-BH,更优选两个Nb各自独立地选自-R″-BH;m为1-10之间的整数,优选1-5之间的整数,最优选2。
根据本发明,作为所述酯基聚合物的母体聚合物,例如可以选用聚烯烃、聚醚、聚酯,优选聚烯烃,包括但不限于C2-20烯烃的均聚物或共聚物,更优选C2-10烯烃的均聚物或共聚物,例如可以举出的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯。所述酯基聚合物的分子量优选600~10500,更优选800~4500。
根据本发明,所述酯基聚合物的制备方法包括:
1)将
Figure BDA0001828618920000021
Figure BDA0001828618920000022
进行酰化反应,生成
Figure BDA0001828618920000023
的步骤;其中基团B选自O、S,优选O;y个基团R彼此相同或不同,各自独立地选自C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);y个基团A彼此相同或不同,各自独立地选自O、S或NH,优选O或S;R’优选C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);y优选1-6之间的整数,优选1-3之间的整数,最优选1;所述
Figure BDA0001828618920000024
中的两个Nb各自独立地选自H或-R″-BH,其中R”优选C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基),至少一个选自-R″-BH,更优选两个Nb各自独立地选自-R″-BH;
2)将含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000031
基团的聚合物与步骤1)产物进行酯化反应的步骤。
所述酯基聚合物的制备方法中各基团的定义同前所述。
步骤1)中所述
Figure BDA0001828618920000032
可以选用醇胺和/或硫醇胺,优选包含两个羟基或巯基的醇胺和/或硫醇胺,更优选包含两个羟基或巯基的C1-C10醇胺和/或硫醇胺,例如可以选用乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、乙二醇胺、丙二醇胺、丁二醇胺、戊二醇胺、己二醇胺、乙硫醇胺、丙硫醇胺、丁硫醇胺、戊硫醇胺、己硫醇胺、乙二硫醇胺、丙二硫醇胺、丁二硫醇胺、戊二硫醇胺、己二硫醇胺中的一种或多种;所述
Figure BDA0001828618920000033
可以选用含有羟基和羧基的醚类物质、含有巯基和羧基的醚类物质、含有胺基和羧基的醚类物质,优选亚烷基二醇与羟基酸的醚化产物、亚烷基二硫醇与羟基酸的醚化产物、醇胺与羟基酸的醚化产物,更优选C1-C5的亚烷基二醇与C1-C5的羟基酸的醚化产物、C1-C5亚烷基二硫醇与C1-C5羟基酸的醚化产物、C1-C5醇胺与C1-C5羟基酸的醚化产物,例如可以选用2-(2-羟基乙氧基)-乙酸、3-(2-羟基乙氧基)-丙酸、3-(2-羟基乙氧基)-丁酸、2-(3-羟基丙氧基)-乙酸、2-(4-羟基丁氧基)-丙酸、2-(2-羟基乙硫基)-乙酸、3-(2-羟基乙硫基)-丙酸、3-(2-羟基乙硫基)-丁酸、2-(3-羟基丙硫基)-乙酸和2-(4-羟基丁硫基)-丙酸中的一种或多种;所述
Figure BDA0001828618920000034
可以选用氧杂内酯、硫杂内酯、氮杂内酯,优选氧杂内酯;可以举出的例子包括氧杂丙内酯、氧杂丁内酯(二氧六环二酮)、氧杂戊内酯、氧杂己内酯、氧杂庚内酯、氧杂辛内酯、硫杂丙内酯、硫杂丁内酯、硫杂戊内酯、硫杂己内酯、硫杂庚内酯、硫杂辛内酯、氮杂丙内酯、氮杂丁内酯、氮杂戊内酯、氮杂己内酯、氮杂庚内酯和氮杂辛内酯中的一种或多种。
所述的醇胺优选如下通式的化合物:
Figure BDA0001828618920000035
其中,R1和R2可以相同或不同,分别独立地选自C1~C10之间的亚烷基,优选C1~C4的亚烷基。
所述
Figure BDA0001828618920000041
优选具有如下通式的化合物:
Figure BDA0001828618920000042
其中,R3和R4可以相同或不同,分别独立地选自C1~C10烷基,优选H或C1~C4烷基。
在所述步骤1)中,所述
Figure BDA0001828618920000043
Figure BDA0001828618920000044
Figure BDA0001828618920000045
之间的摩尔比一般为1:0.1~10,优选1:0.5~5,更优选1:0.9~1.1;
所述步骤1)中的反应温度优选50-150℃,更优选80~120℃;
所述步骤1)中的反应压力优选0.1-10MPa,更优选0.1-5MPa;
所述步骤1)中的反应时间优选0.1h-10h,更优选4h-8h;
在所述步骤1)中优选通入惰性气体,更优选通入氮气。
步骤1)反应中可以加入溶剂,也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时,可以加入丁烷、环丁烷、戊烷、环戊烷、已烷、环已烷、庚烷、正庚烷、辛烷、环辛烷、壬烷、十一烷、十二烷、苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯、植物油、四氯化碳、二氯乙烷和液体石蜡中的一种或多种,优选甲苯和/或二甲苯。所述溶剂的量可以从其常规的用量,优选所述
Figure BDA0001828618920000046
质量的10%-200%。所述溶剂可在反应结束后以本领域人员所公知的方法脱除。
步骤1)反应中可以加入催化剂,也可以不加入催化剂。当选择加入催化剂时,可以加入二氧化硅、白土、硅酸镁、氧化铝、硅胶和分子筛中的一种或多种,优选加入二氧化硅。所述催化剂的量优选所述
Figure BDA0001828618920000047
质量的0.1~20%,优选0.5%~2%。
步骤2)中所述含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000051
基团的聚合物优选分子中含有q个-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000052
基团的聚合物,其中所述的q是聚合物中-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000053
基团的总数与聚合物分子数的比值,因其为平均值,故可以为非整数,q的优选取值范围是1≤q≤10,更优选1≤q≤5;所述分子中含有q个-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000054
基团的聚合物优选分子中含有q个-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000055
基团的聚烯烃、聚醚、聚酯。所述含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000056
基团的聚合物的分子量优选500~10000,更优选600~6000,进一步优选600~3000。
在所述步骤2)中,所述含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000057
基团的聚合物(以-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000058
基团计算)与所述步骤1)产物的摩尔比一般为1:0.1~10,优选1:0.5~5,更优选1:0.9~1.1;
所述步骤2)中的反应温度优选100-300℃,更优选120~200℃;
所述步骤2)中的反应压力优选0.1-10MPa,更优选0.1-5MPa;
所述步骤2)中的反应时间优选0.1h-10h,更优选2h-8h;
在所述步骤2)中优选通入惰性气体,更优选通入氮气。
步骤2)反应中可以加入溶剂,也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时,可以加入丁烷、环丁烷、戊烷、环戊烷、已烷、环已烷、庚烷、正庚烷、辛烷、环辛烷、壬烷、十一烷、十二烷、苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯、植物油、四氯化碳、二氯乙烷和液体石蜡中的一种或多种。所述溶剂的量可以从其常规的用量,优选所述含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000059
基团的聚合物质量的10%-200%。所述溶剂可在反应结束后以本领域人员所公知的方法脱除。
步骤2)反应中可以加入催化剂,也可以不加入催化剂。当选择加入催化剂时,可以加入二氧化硅、白土、硅酸镁、氧化铝、硅胶和分子筛中的一种或多种,优选加入二氧化硅。所述催化剂的量优选所述含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000061
基团的聚合物质量的0.1~20%,优选0.5%~2%。
步骤2)中所述含有-COOH基团和/或
Figure BDA0001828618920000062
基团的聚合物优选含有-C=C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物,更优选分子中含有u个-C=C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物,其中所述的u是聚合物中-C=C-基团的总数与聚合物分子数的比值,因其为平均值,故可以为非整数,u的优选取值范围是1≤u≤10,更优选地1≤u≤5;进一步优选分子中含有u个-C=C-键的聚烯烃、聚醚、聚酯与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物。
更优选地,所述的含有-C=C-键的聚合物优选分子中含有1-2个-C=C-键的聚合物,更优选分子中含有1-2个-C=C-键的聚烯烃,进一步优选烯烃聚合后分子中含有一个-C=CH2键的聚α-烯烃。
所述含有-C=C-键的聚合物的分子量优选500~10000,更优选600~6000,进一步优选600~3000。所述含有-C=C-键的聚烯烃优选C2-20烯烃的均聚物或共聚物,更优选C2-20α-烯烃的聚合物。
所述的烯基酸和/或烯基酸酐优选C3-10烯基酸和/或烯基酸酐,更优选C4-10烯基二酸和/或烯基二酸酐,例如可以选用丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、丁烯二酸、戊烯二酸、己烯二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、马来酸酐、丁烯二酸酐、戊烯二酸酐、己烯二酸酐、庚烯二酸酐、辛烯二酸酐、壬烯二酸酐和癸烯二酸酐中的一种或多种。
所述含有-C=C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的摩尔比(以-C=C-键计算)一般为1:0.1~10,优选1:0.5~5,更优选1:0.9~1.1;
所述含有-C=C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应温度优选100-350℃,更优选200~300℃;反应压力优选0.1-10MPa,更优选0.1-5MPa;反应时间优选0.1h-10h,更优选0.5h-10h;反应过程中优选通入惰性气体,更优选通入氮气。
所述含有-C=C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应中可以加入溶剂,也可以不加入溶剂。当选择加入溶剂时,可以加入水、DMF、NMP、丙酮、DMSO、丁烷、环丁烷、戊烷、环戊烷、已烷、环已烷、庚烷、正庚烷、辛烷、环辛烷、壬烷、十一烷、十二烷、苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯、植物油、四氯化碳和二氯乙烷中的一种或多种,优选甲苯和/或二甲苯。所述溶剂的量可以从其常规的用量,优选所述含有-C=C-键的聚合物质量的10%-200%。所述溶剂可在反应结束后以本领域人员所公知的方法脱除。
所述含有-C=C-键的聚合物与所述烯基酸和/或烯基酸酐之间的反应中可以加入催化剂,也可以不加入催化剂。当选择加入催化剂时,可以加入二氧化硅、白土、硅酸镁、氧化铝、硅胶和分子筛中的一种或多种,优选加入二氧化硅。所述催化剂的量优选所述含有-C=C-键的聚烯烃质量的0.1~20%,优选0.5%~2%。
根据本发明,在所述酯基聚合物的制备方法结束后,通过常规已知的任何方式从最终获得的反应混合物中除去催化剂和可能存在的溶剂后,即获得酯基聚合物。本发明的酯基聚合物特别适合于用作分散剂和/或阻聚剂,特别适于用作沥青质分散剂和/或阻聚剂。
根据本发明,优选地,所述清净剂选自磺酸盐、硫化烷基酚盐和水杨酸盐,优选选自磺酸盐和/或硫化烷基酚盐。所述磺酸盐可以选用磺酸钙、磺酸镁、和磺酸钡中的一种或多种,例如可以选用低碱值合成烷基苯磺酸钙T104、中碱值合成烷基苯磺酸钙T105、高碱值合成烷基苯磺酸钙T106、高碱值石油磺酸钙T103、超高碱值磺酸钙T107。所述硫化烷基酚盐可以选用硫化烷基酚钙和/或硫化烷基酚镁,例如可以选用中碱值硫化烷基酚钙T115A、高碱值硫化烷基酚钙T115B、超高碱值硫化烷基酚钙T115C。
根据本发明,优选地,所述抗氧剂选自胺型抗氧剂、酚酯型抗氧剂、二烷基二硫代磷酸锌和酚型抗氧剂中的一种或多种,例如可以选用烷基化二苯胺T534、N-苯基-ɑ-萘胺T531、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯T512、二烷基二硫代磷酸锌T202、二烷基二硫代磷酸锌T203、二烷基二硫代磷酸锌T204和2,6二叔丁基对甲酚T501中的一种或多种。
根据本发明,优选地,所述抗磨剂优选磷酸酯、硫代氨基甲酸盐、硫化烯烃棉仔油和硫化烯烃中的一种或多种,例如可以选用亚磷酸二正丁酯T304、磷酸三甲酚酯T306、硫代氨基甲酸锌、硫代氨基甲酸钼、硫代氨基甲酸锑、硫化烯烃棉仔油和硫化异丁烯T321中的一种或多种。
根据本发明,优选地,所述润滑基础油为API I、II、III、IV和V类润滑基础油中的一种或多种,优选API I、II、III类润滑基础油,最优选100℃黏度为3~20mm2/s的API II、III、IV类润滑基础油。
根据本发明,优选地,以组合物总质量计,所述酯基聚合物占组合物总质量的0.1%~15%,优选1%~10%;所述清净剂占组合物总质量的0.5%~20%,优选1%~15%;所述抗氧剂占组合物总质量的0.1%~3%,优选0.2%~2%;所述抗磨剂占组合物总质量的0.1%~5%,优选0.2%~3%;所述润滑基础油构成组合物的主要成分。
本发明还提出了上述润滑油组合物的制备方法,包括将其中的添加剂和润滑基础油混合的步骤。
本发明的润滑油组合物具有优异的分散性、清净性、抗氧化性及抗磨性,可以用作汽油机油或柴油机油。
附图说明
图1为化合物3的1HNMR谱图。
图2为化合物3的液质(LCMS)谱图,由于一般醇对紫外检测器无吸收,所以LCMS采用ELSD检测器,可以看到第一产物的浓度近99%(一般为相对浓度),对应的质谱图中208为M+1,230为M+23,437为2M+23,313可能为2M+23的碎片或是杂质峰。由此表明反应完全,且转化率很高。
图3为产物5的红外谱图。
具体实施方式
所使用的主要原料及来源如下:
聚异丁烯丁二酰亚胺T 151,无锡南方添加剂公司生产;
低碱值合成烷基苯磺酸钙T 104,无锡南方添加剂公司生产;
高碱值硫化烷基酚钙T 122,无锡南方添加剂公司生产;
二烷基二硫代磷酸锌T202,辽宁天合精细化工有限公司生产;
烷基化二苯胺T 534,辽宁天合精细化工有限公司生产;
亚磷酸二正丁酯T304,苏州兴昌润化工有限公司生产;
硫化异丁烯T321,沈阳市飞达化工油品有限公司生产;
润滑基础油HVI 100N、HVI 500N,大连石化公司生产。
实施例1
将10.5克的二乙醇胺(化合物1,购自北京伊诺凯有限公司)和10.2克的1,4-二氧六环-2-酮(化合物2,购自北京伊诺凯有限公司)均匀混合后加入到50毫升的圆底烧瓶中,加热到100℃反应6个小时,加热过程中化合物1和2处于熔融状态,冷却静置得到N,N-二-(2-羟乙基)-2-羟乙氧基乙酰胺(化合物3,见下式)(20克)无色油状物,不需要纯化,直接用于下一步反应。
把聚异丁烯马来酸酐(化合物4,n=15,Mn=994)(0.5个当量)加入到50毫升的圆底烧瓶中,先通氮气5分钟,然后加热到160℃,在160℃下搅拌30分钟,将化合物3加入到该溶液中,在160℃下继续反应3.5小时,冷却到室温得化合物5,即黄色油状物L-01。
示例反应式如下:
Figure BDA0001828618920000091
实施例2
将13.3克的二异丙醇胺(化合物6,购自北京伊诺凯有限公司)和10.2克的1,4-二氧六环-2-酮(化合物2)均匀混合后加入到50毫升的圆底烧瓶中,加热到100℃反应6个小时,加热过程中化合物1和2处于熔融状态,冷却静置得到N,N-二-(2-羟异丙基)-2-羟乙氧基乙酰胺(化合物7)(23克)无色油状物,不需要纯化,直接用于下一步反应。
把聚异丁烯马来酸酐PIBSA(化合物4,n=15,Mn=994)(0.5个当量)加入到50毫升的圆底烧瓶中,先通氮气5分钟,然后加热到160℃,在160℃下搅拌30分钟,将化合物3加入到该溶液中,在160℃下继续反应3.5小时,冷却到室温得化合物8,即黄色油状物L-02。
示例反应式如下:
Figure BDA0001828618920000101
实施例3
将10.5克的二乙醇胺(化合物1)和10.2克的1,4-二氧六环-2-酮(化合物2)均匀混合后加入到50毫升的圆底烧瓶中,加热到100℃反应6个小时,加热过程中化合物1和2处于熔融状态,冷却静置得到N,N-二-(2-羟甲基)-2-羟乙氧基乙酰胺(化合物3)(20克)无色油状物,不需要纯化,直接用于下一步反应。
把聚异丁烯马来酸酐(化合物9,n=18,Mn=1162)(0.5个当量)加入到50毫升的圆底烧瓶中,先通氮气5分钟,然后加热到160℃,在160℃下搅拌30分钟,将化合物3加入到该溶液中,在160℃下继续反应3.5小时,冷却到室温得化合物10,即黄色油状物L-03。
示例反应式如下:
Figure BDA0001828618920000102
对比例1
将10.5克的二乙醇胺(化合物1,购自北京伊诺凯有限公司)和10.0克的戊内酯(化合物11,购自北京伊诺凯有限公司)均匀混合后加入到50毫升的圆底烧瓶中,加热到100℃反应6个小时,加热过程中化合物1和2处于熔融状态,冷却静置得到5-羟基-N,N-二-(2-羟乙基)-戊酰胺(化合物13,见下式)(20克)无色油状物,不需要纯化,直接用于下一步反应。
把聚异丁烯马来酸酐(化合物4,n=15,Mn=994)(0.5个当量)加入到50毫升的圆底烧瓶中,先通氮气5分钟,然后加热到160℃,在160℃下搅拌30分钟,将化合物3加入到该溶液中,在160℃下继续反应3.5小时,冷却到室温得化合物14,即黄色油状物D-01。
示例反应式如下:
Figure BDA0001828618920000111
对比例2
参照文献(聚异丁烯丁二酸醇胺绿色合成及应用研究,程刘锁,硕士学位论文,南京理工大学),将聚异丁烯马来酸酐PIBSA(化合物4,n=15,Mn=994)与2倍当量的三乙醇胺(TEA)进行酯化反应得到产物D-02。
具体反应条件为:n(PIBSA)/n(TEA)=1:2,在氮气氛围中,将PIBSA预热至160℃,边搅拌边缓慢加入TEA,控制加料速度,滴加完成后保温反应3.5小时。
实施例4
按照表1的配方组成调制了润滑油组合物的实施例5~8与对比例3~6。
分别对润滑油组合物的实施例5~8与对比例3~6进行了油泥分散试验、高温清净剂试验、抗氧化PDSC试验、四球机试验,试验结果见表2。
试验方法具体为:
评定分散性能的方法是将质量分数为2.5%的碳黑分散于润滑油中,高速搅拌后,在50℃恒温18h,滴油,测定油泥圈和油圈的直径,计算二者比值,其值越大表示分散性越好。
评定高温清净性的方法是成焦板试验,该试验在L-1型板式成焦器上进行。L-1型板式成焦器的的油滴速度为1.0ml/min,成焦试验条件为:板温/油温=320℃/100℃,时间2小时,停/开时间=45秒/15秒。
评定抗氧化安定性的方法是PDSC试验,该试验是在TA 5000DSC 2910热分析仪上进行,试验条件为:升温速度为100℃/min,恒温60min,3.5MPa。
评定抗磨性能的方法是四球机试验,试验条件为:油温75℃,60min,1200rpm,392N。
表1润滑油组合物的实施例5~8与对比例3~6
Figure BDA0001828618920000121
表2评定结果
Figure BDA0001828618920000122

Claims (30)

1.一种润滑油组合物,包括酯基聚合物、清净剂、抗氧剂、抗磨剂和主要量的润滑基础油,所述酯基聚合物的结构为:
Figure FDA0003444832830000011
其中,基团T表示所述酯基聚合物的主链;基团B选自O、S;y个基团R彼此相同或不同,各自独立地选自C1-10烃基;y个基团A彼此相同或不同,各自独立地选自O、S或NH;R′为C1-10烃基;y为1-6之间的整数;重复单元中的两个Nb各自独立地选自H或-R″-BH,其中R″为C1-10烃基,至少一个选自-R″-BH;m为1-10之间的整数;所述基团T为聚烯烃、聚醚和聚酯中的一种或多种。
2.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于,基团B选自O;y个基团R各自独立地选自C1-6直链或支链烷基;y个基团A各自独立地选自O或S;R′为C1-6直链或支链烷基;y为1-3之间的整数;R″为C1-6直链或支链烷基;m为1-5之间的整数。
3.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于,y个基团R各自独立地选自C1-4直链或支链烷基;R′为C1-4直链或支链烷基;y为1;R″为C1-4直链或支链烷基,两个Nb各自独立地选自-R″-BH;m为2。
4.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述聚烯烃为C2-20烯烃的均聚物或共聚物。
5.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述酯基聚合物的分子量为600~10500。
6.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述酯基聚合物的分子量为800~4500。
7.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述酯基聚合物的制备方法,包括:
1)将
Figure FDA0003444832830000012
Figure FDA0003444832830000013
和/或
Figure FDA0003444832830000014
进行酰化反应,生成
Figure FDA0003444832830000015
的步骤;其中基团B选自O、S;y个基团R彼此相同或不同,各自独立地选自C1-10烃基;y个基团A彼此相同或不同,各自独立地选自O、S或NH;R′为C1-10烃基;y为1-6之间的整数;所述
Figure FDA0003444832830000021
中的两个Nb各自独立地选自H或-R″-BH,其中R″为C1-10烃基,至少一个选自-R″-BH;
2)将含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000022
基团的聚合物与步骤1)产物进行酯化反应的步骤。
8.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,其中基团B选自O;y个基团R各自独立地选自C1-6直链或支链烷基;y个基团A各自独立地选自O或S;R′为C1-6直链或支链烷基;y为1-3之间的整数;R″为C1-6直链或支链烷基,两个Nb各自独立地选自-R″-BH。
9.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,其中y个基团R各自独立地选自C1-4直链或支链烷基;R′为C1-4直链或支链烷基;y为1;R″为C1-4直链或支链烷基。
10.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,步骤1)中所述
Figure FDA0003444832830000023
为醇胺和/或硫醇胺;所述
Figure FDA0003444832830000024
选自含有羟基和羧基的醚类物质、含有巯基和羧基的醚类物质、含有胺基和羧基的醚类物质;所述
Figure FDA0003444832830000025
选自氧杂内酯、硫杂内酯和氮杂内酯中的一种或多种。
11.按照权利要求10所述的组合物,其特征在于,步骤1)中所述
Figure FDA0003444832830000026
为包含两个羟基或巯基的C1-C10醇胺和/或硫醇胺;所述
Figure FDA0003444832830000027
选自亚烷基二醇与羟基酸的醚化产物、亚烷基二硫醇与羟基酸的醚化产物、醇胺与羟基酸的醚化产物;所述
Figure FDA0003444832830000031
选自氧杂内酯。
12.按照权利要求10所述的组合物,其特征在于,步骤1)中所述
Figure FDA0003444832830000032
为包含两个羟基或巯基的C1-C10醇胺和/或硫醇胺;所述
Figure FDA0003444832830000033
选自C1-C5的亚烷基二醇与C1-C5的羟基酸的醚化产物、C1-C5亚烷基二硫醇与C1-C5羟基酸的醚化产物、C1-C5醇胺与C1-C5羟基酸的醚化产物。
13.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,步骤1)中所述
Figure FDA0003444832830000034
选自乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、乙二醇胺、丙二醇胺、丁二醇胺、戊二醇胺、己二醇胺、乙硫醇胺、丙硫醇胺、丁硫醇胺、戊硫醇胺、己硫醇胺、乙二硫醇胺、丙二硫醇胺、丁二硫醇胺、戊二硫醇胺、己二硫醇胺中的一种或多种;所述
Figure FDA0003444832830000035
选自2-(2-羟基乙氧基)-乙酸、3-(2-羟基乙氧基)-丙酸、3-(2-羟基乙氧基)-丁酸、2-(3-羟基丙氧基)-乙酸、2-(4-羟基丁氧基)-丙酸、2-(2-羟基乙硫基)-乙酸、3-(2-羟基乙硫基)-丙酸、3-(2-羟基乙硫基)-丁酸、2-(3-羟基丙硫基)-乙酸和2-(4-羟基丁硫基)-丙酸中的一种或多种;所述
Figure FDA0003444832830000036
选自氧杂丙内酯、氧杂丁内酯、氧杂戊内酯、氧杂己内酯、氧杂庚内酯、氧杂辛内酯、硫杂丙内酯、硫杂丁内酯、硫杂戊内酯、硫杂己内酯、硫杂庚内酯、硫杂辛内酯、氮杂丙内酯、氮杂丁内酯、氮杂戊内酯、氮杂己内酯、氮杂庚内酯和氮杂辛内酯中的一种或多种。
14.按照权利要求10所述的组合物,其特征在于,所述的醇胺选自如下通式的化合物:
Figure FDA0003444832830000041
其中,R1和R2可以相同或不同,分别独立地选自C1~C10之间的亚烷基;所述
Figure FDA0003444832830000042
选自具有如下通式的化合物:
Figure FDA0003444832830000043
其中,R3和R4可以相同或不同,分别独立地选自H或C1~C10烷基。
15.按照权利要求14所述的组合物,其特征在于,R1和R2分别独立地选自C1~C4的亚烷基;R3和R4分别独立地选自H或C1~C4烷基。
16.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,步骤2)中所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000044
基团的聚合物为分子中含有q个-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000045
基团的聚合物,其中所述的q是聚合物中-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000046
基团的总数与聚合物分子数的比值,q的取值范围是1≤q≤10;所述分子中含有q个-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000047
基团的聚合物为分子中含有q个-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000048
基团的聚烯烃、聚醚、聚酯。
17.按照权利要求16所述的组合物,其特征在于,q的取值范围是1≤q≤5。
18.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000049
基团的聚合物的分子量为500~10000。
19.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA00034448328300000410
基团的聚合物的分子量为600~6000。
20.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000051
基团的聚合物的分子量为600~3000。
21.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,在所述步骤1)中,所述
Figure FDA0003444832830000052
Figure FDA0003444832830000053
和/或
Figure FDA0003444832830000054
之间的摩尔比为1∶0.1~10;所述步骤1)中的反应温度为50-150℃;所述步骤1)中的反应压力为0.1-10MPa;所述步骤1)中的反应时间为0.1h-10h;在所述步骤2)中,所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000055
基团的聚合物与所述步骤1)产物的摩尔比为1∶0.1~10;所述步骤2)中的反应温度为100-300℃;所述步骤2)中的反应压力为0.1-10MPa;所述步骤2)中的反应时间为0.1h-10h。
22.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,在所述步骤1)中,所述
Figure FDA0003444832830000056
Figure FDA0003444832830000057
和/或
Figure FDA0003444832830000058
之间的摩尔比为1∶0.5~5;所述步骤1)中的反应温度为80~120℃;所述步骤1)中的反应压力为0.1-5MPa;所述步骤1)中的反应时间为4h-8h;在所述步骤2)中,所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000059
基团的聚合物与所述步骤1)产物的摩尔比为1∶0.5~5;所述步骤2)中的反应温度为120~200℃;所述步骤2)中的反应压力为0.1-5MPa;所述步骤2)中的反应时间为2h-8h。
23.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,步骤2)中所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA00034448328300000510
基团的聚合物为含有-C=C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物。
24.按照权利要求23所述的组合物,其特征在于,步骤2)中所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA00034448328300000511
基团的聚合物为分子中含有u个-C=C-键的聚合物与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物,其中所述的u是聚合物中-C=C-基团的总数与聚合物分子数的比值,u的取值范围是1≤u≤10。
25.按照权利要求24所述的组合物,其特征在于,u的取值范围是1≤u≤5。
26.按照权利要求7所述的组合物,其特征在于,步骤2)中所述含有-COOH基团和/或
Figure FDA0003444832830000061
基团的聚合物为分子中含有u个-C=C-键的聚烯烃、聚醚、聚酯与烯基酸和/或烯基酸酐进行加成反应的产物,u的取值范围是1≤u≤10。
27.按照权利要求1~26之一所述的组合物,其特征在于,所述清净剂选自磺酸盐、硫化烷基酚盐和水杨酸盐;所述抗氧剂选自胺型抗氧剂、酚酯型抗氧剂、二烷基二硫代磷酸锌和酚型抗氧剂中的一种或多种;所述抗磨剂选自磷酸酯、硫代氨基甲酸盐、硫化烯烃棉仔油和硫化烯烃中的一种或多种;所述润滑基础油为API I、II、III、IV和V类润滑基础油中的一种或多种。
28.按照权利要求1~26之一所述的组合物,其特征在于,以组合物总质量计,所述酯基聚合物占组合物总质量的0.1%~15%;所述清净剂占组合物总质量的0.5%~20%;所述抗氧剂占组合物总质量的0.1%~3%;所述抗磨剂占组合物总质量的0.1%~5%;所述润滑基础油构成组合物的主要成分。
29.按照权利要求1~26之一所述的组合物,其特征在于,以组合物总质量计,所述酯基聚合物占组合物总质量的1%~10%;所述清净剂占组合物总质量的1%~15%;所述抗氧剂占组合物总质量的0.2%~2%;所述抗磨剂占组合物总质量的0.2%~3%;所述润滑基础油构成组合物的主要成分。
30.权利要求1~29之一所述润滑油组合物的制备方法,包括将其中的添加剂和润滑基础油混合的步骤。
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