JPH10204467A - 潤滑油用の金属含有分散剤−粘度改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な多目的潤滑剤添加剤、特に、潤滑剤の
粘度特性および分散特性を改良した多目的添加剤、この
ような多目的添加剤を調製する方法、および分散特性お
よび粘度特性を改良した潤滑剤を提供すること。 【解決手段】 以下の(a)および(b)および必要に応じて
(c)を含む反応物の反応生成物を含有する、潤滑油組成
物用の分散剤−粘度改良剤： (a)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそれらの
機能性誘導体でグラフト化した炭化水素重合体；および (b)炭化水素置換ポリカルボン酸またはそれらの機能性
誘導体の少なくとも１種の窒素および金属含有誘導体で
あって、以下の(b-i)および(b-ii)からなる群から選択
される、窒素および金属含有誘導体：(b-i)金属塩のア
ミドおよびイミド誘導体；および(b-ii)非酸性アシル化
窒素化合物の金属錯体；および (c)少なくとも１個の縮合可能な遊離の水酸基を含有す
る、少なくとも１種の水酸基含有ポリエステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油用の分散剤
−粘度改良剤、およびこのような分散剤−粘度改良剤を
含有するオイル組成物および濃縮物に関する。

【０００２】

【従来の技術】潤滑油の粘度、特に、鉱油ベースの潤滑
油の粘度は、一般に、温度に依存する。この潤滑油の温
度が上がると、その粘度は、通常、低下する。

【０００３】粘度改良剤の機能は、その温度が上昇する
につれた粘度低下の範囲を狭くすること、またはその温
度が低下するにつれた粘度上昇の範囲を狭くすること、
またはその両方にある。それゆえ、粘度改良剤は、温度
の変化に伴った、この粘度改良剤を含むオイルの粘度変
化を改善する。それにより、このオイルの流動性が改良
される。

【０００４】粘度改良剤は、通常、重合体物質であり、
しばしば、粘度指数改良剤と呼ばれる。

【０００５】分散剤もまた、潤滑剤の分野において、周
知である。分散剤は、不純物、特に、機械装置(例え
ば、内燃機関、自動変速機など)の操作中において、懸
濁液中に形成される不純物を、潤滑される部分の表面
に、スラッジまたは他の沈殿物として沈殿させるよりも
むしろ、それらの不純物を保持するために、潤滑剤で使
用される。

【０００６】粘度改良特性および分散剤特性の両方を与
える多機能性添加剤も同様に、当該技術分野で周知であ
る。このような生成物は、Dieter Klamann、「Lubrican
ts and Related Products」、Verlag Chemie Gmbh (198
4)、185〜193頁；C.V. Smalheer and R.K. Smith「Lubr
icant Additives」、Lezius-Hiles Co.(1967) ；M.W.Ra
nny、「Lubricant Additives」、Noyes Data Corp.(197
3)、92〜145頁、M.W.Ranny、「Lubricant Additives, R
ecent Developments」、Noyes Data Corp.(1978)、139
〜164頁；M.W. Ranny、「Synthetic Oils and Additive
s for Lubricants」、Noyes Data Corp.(1980) 96〜166
頁を含めた非常に多くの文献に、記載されている。これ
らの各文献の内容は、本明細書で参考として援用されて
いる。

【０００７】分散剤−粘度改良剤は、一般に、機能化す
ることにより、すなわち、炭化水素重合体骨格に極性基
を付加することにより、調製される。

【０００８】Hayashiらの米国特許第4,670,173号は、ア
シル化反応生成物(これは、遊離ラジカル開始剤の存在
下にて、水素化ブロック共重合体とα、β−オレフィン
性不飽和試薬とを反応させることにより、形成した)
と、第一級アミン、および必要に応じて、ポリアミンお
よび一官能性酸とを反応させることにより製造した、分
散剤−粘度改良剤としての使用に適切な組成物に関す
る。

【０００９】Chungらの米国特許第5,035,821号は、エチ
レン性不飽和カルボン酸部分でグラフト化したエチレン
共重合体、１個またはそれ以上の第一級アミノ基を有す
るポリアミンまたはポリオール、および多官能性長鎖ヒ
ドロカルビル置換ジカルボン酸またはその無水物の反応
生成物から構成される、粘度指数改良剤−分散剤に関す
る。

【００１０】Van Zonらの米国特許第5,049,294号は、
α,β-不飽和カルボン酸と、選択的に水素化した星型重
合体とを反応させ、次いで、そのように形成した生成物
を、長鎖アルカン置換カルボン酸および１個〜８個の窒
素原子を有するC１〜C１８アミンおよび/または少なく
とも２個の水酸基を有するアルカンポリオールまたはあ
らかじめ形成したそれらの生成物と反応させることによ
り生成した分散剤/VI改良剤に関する。

【００１１】Blochらの米国特許第4,517,104号は、油溶
性の粘度改良性エチレン共重合体に関し、この共重合体
は、エチレン性不飽和カルボン酸部分と反応されるかま
たはグラフト化され、次いで、２個またはそれ以上の第
一級アミン基およびカルボン酸成分を有するポリアミン
またはあらかじめ形成したそれらの反応生成物と反応さ
れるかまたはグラフト化されている。

【００１２】Gutierrezらの米国特許第4,632,769号は、
油溶性の粘度改良性エチレン共重合体を記載しており、
これは、エチレン性不飽和カルボン酸部分と反応される
かまたはグラフト化され、２個またはそれ以上の第一級
アミン基およびC２２〜C２８オレフィンカルボン酸成分
を有するポリアミンと反応されている。

【００１３】これらの各特許の内容は、本明細書中で参
考として援用されている。

【００１４】多目的添加剤、特に粘度改良剤および分散
剤に関する、以下の米国特許の開示内容は、さらに本明
細書中で参考として援用されている： 2,973,344 3,488,049 3,799,877 3,278,550 3,513,095 3,842,010 3,311,558 3,563,960 3,864,098 3,312,619 3,598,738 3,864,268 3,326,804 3,615,288 3,879,304 3,403,011 3,637,610 4,033,889 3,404,091 3,652,239 4,051,048 3,445,389 3,687,849 4,234,435。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、新規な多目的潤滑剤添加剤を提供することにある。

【００１６】本発明の特定の目的は、新規な分子微細構
造を有する潤滑剤添加剤を提供することにある。

【００１７】さらに特定の目的は、潤滑剤の粘度特性お
よび分散特性を改良した多目的添加剤を提供することに
ある。

【００１８】さらに他の目的は、このような多目的添加
剤を調製する方法を提供することにある。

【００１９】さらに他の目的は、分散特性および粘度特
性を改良した潤滑剤を提供することにある。

【００２０】他の目的は、一部は、本開示により明らか
となり、一部は、この後に示す。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の(a)お
よび(b)および必要に応じて(c)を含む反応物の反応生成
物を含有する潤滑油組成物用の分散剤−粘度改良剤を提
供する： (a)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそれらの
機能性誘導体でグラフト化した炭化水素重合体；および (b)炭化水素置換ポリカルボン酸またはそれらの機能性
誘導体の少なくとも１種の窒素および金属含有誘導体で
あって、以下の(b-i)および(b-ii)からなる群から選択
される、窒素および金属含有誘導体：(b-i)金属塩のア
ミドおよびイミド誘導体；および(b-ii)非酸性アシル化
窒素化合物の金属錯体；および (c)少なくとも１個の縮合可能な遊離の水酸基を含有す
る、少なくとも１種の水酸基含有ポリエステル。

【００２２】１実施態様では、上記(b)は塩基性アミン
錯体化金属塩である。

【００２３】他の実施態様では、上記(b-i)は、アシル
化アミンのカルボン酸混合金属塩である。

【００２４】さらに他の実施態様では、上記反応物は、
上記の(c)水酸基含有ポリエステルを含まない。

【００２５】さらに他の実施態様では、上記(c)は、(a)
の１カルボニル当量あたり、−OHを基準にして、約0.1
当量〜約４当量の範囲の量で存在する。

【００２６】さらに他の実施態様では、上記炭化水素重
合体は、約20,000〜約500,000の範囲の数平均分子量を
有し、そして以下の(1)、(2)、(3)、(4)および(5)から
なる群から選択される： (1)ジエンの水素化重合体； (2)共役ジエンと１種またはそれ以上のビニル置換芳香
族化合物との水素化共重合体； (3)２個〜約28個の炭素原子を含有するα−オレフィン
の重合体； (4)オレフィン−ジエン共重合体；および (5)星型重合体。

【００２７】さらに他の実施態様では、上記重合体は、
(1)ジエンの水素化重合体であり、このジエンは、1,3-
ブタジエンおよびイソプレンからなる群から選択した共
役ジエンである。

【００２８】さらに他の実施態様では、上記重合体は、
(2)イソプレンおよび1,3-ブタジエンからなる群から選
択した共役ジエンと、スチレン、t-ブチルスチレンおよ
びα−およびβ−メチルスチレンからなる群から選択し
た１種またはそれ以上のビニル置換芳香族化合物との水
素化共重合体である。

【００２９】さらに他の実施態様では、上記重合体は、
(3)α−オレフィンの重合体であり、このオレフィン
は、エチレンおよびプロピレンである。

【００３０】さらに他の実施態様では、上記重合体は、
(4)オレフィン−ジエン共重合体であり、このオレフィ
ンは、エチレンおよびプロピレンを包含し、このジエン
は、1,4-ヘキサジエン、シクロペンタジエンおよびエチ
リデンノルボルネンからなる群から選択した共役ジエン
である。

【００３１】さらに他の実施態様では、上記重合体は、
(5)星型重合体であり、そのアームが以下の(a)および
(b)からなる群から選択される： (a)共役ジオレフィンの水素化重合体；および(b)共役ジ
エンおよびビニル置換芳香族成分の水素化重合体。

【００３２】さらに他の実施態様では、上記(c)が存在
し、かつこの(c)は少なくとも１種の炭化水素置換モノ
カルボン酸およびジカルボン酸のヒドロキシ含有ポリエ
ステルであり、この炭化水素置換基が、５個〜約500個
の炭素原子を含有し、必要に応じて、このポリエステル
中のカルボニル基１個あたり、約0.2当量〜約５当量の
エチレンポリアミンで後処理されている。

【００３３】さらに他の実施態様では、上記エチレン性
不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体は、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸および無水
イタコン酸およびこれらの酸のエステルからなる群から
選択した少なくとも１種の構成要素を含む。

【００３４】さらに他の実施態様では、上記(b)中の金
属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、アンチ
モン、銅、チタン、カドミウム、ジルコニウム、鉛、ス
ズ、セリウムおよびランタノイドからなる群の少なくと
も１種の構成要素であり、上記炭化水素置換基は、約８
個〜約750個の炭素原子を含有し、そして上記窒素部分
は、アルキレンポリアミンおよびヒドロキシアルキル置
換アルキレンポリアミンからなる群から選択したアミン
から誘導され、このアミンは、該アルキレン基中に約８
個までの炭素原子を有し、そしてこのヒドロキシアルキ
ル基中に約６個までの炭素原子を有する。

【００３５】さらに他の実施態様では、上記(b)は、炭
化水素置換コハク酸金属塩の油溶性アミドまたはイミド
誘導体である。

【００３６】本発明はまた、添加剤濃縮物を提供する。
この添加剤濃縮物は、通常液状の不活性有機希釈剤およ
び約４重量％〜約40重量％の上記分散剤−粘度改良剤を
含有し、必要に応じて、さらに、ポリメタクリル酸エス
テル、アルキル化ナフタレン、スチレンまたはα−オレ
フィン/マレイン酸アルキル共重合体、およびフマル酸
エステルおよびマレイン酸エステル/酢酸ビニル共重合
体からなる群から選択した少なくとも１種の流動点降下
剤を約１重量％〜約８重量％で含有する。

【００３７】本発明はまた、主要量の潤滑粘性のあるオ
イルおよび少量の上記分散剤−粘度改良剤を含有する潤
滑組成物を提供する。

【００３８】

【発明の実施の形態】本明細書中で用いる「炭化水
素」、「ヒドロカルビル」または「炭化水素ベースの」
との用語は、記載の基が、本発明の文脈内で、主として
炭化水素的な性質を有することを意味する。これらに
は、事実上、純粋な炭化水素である基(すなわち、これ
らは、炭素および水素だけを含有する)が挙げられる。
これらはまた、主として、基の炭化水素的な性質を変化
させない置換基または原子を含有する基を包含し得る。
これらの置換基には、ハロ、アルコキシ、ニトロなどが
包含され得る。これらの基はまた、ヘテロ原子を含有し
得る。適切なヘテロ原子は、当業者に明らかであり、例
えば、イオウ、窒素および酸素を包含する。従って、こ
れらの基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素的
な性質を保持しているものの、鎖または環の中に存在す
る炭素以外の原子を含有し得るが、その他は炭素原子で
構成されている。

【００３９】一般に、この炭化水素基または炭化水素ベ
ースの基では、各10個の炭素原子に対し、約３個以下の
非炭化水素置換基またはヘテロ原子、好ましくは、１個
以下の非炭化水素置換基またはヘテロ原子が存在する。
最も好ましくは、これらの基は、事実上、純粋な炭化水
素であり、すなわち、本質的に、炭素および水素以外の
原子を含有しない。

【００４０】本明細書および請求の範囲を通じて、「油
溶性」または「油分散可能な」との表現が用いられる。
「油溶性」または「油分散可能な」とは、潤滑粘性のあ
るオイルに溶解させるか、分散させるかまたは懸濁させ
ることにより、所望レベルの活性または性能を提供する
のに必要な量を混合できることを意味する。通常、この
ことは、潤滑油組成物にて、少なくとも約0.001重量％
の物質を混合できることを意味する。「油溶性」または
「油分散可能な」との用語、特に、「安定に分散可能
な」との用語のさらに詳しい論述に関しては、米国特許
第4,320,019号を参照せよ。この特許の内容は、このこ
とに関連した教示について、本明細書中で参考として援
用されている。

【００４１】グラフト化炭化水素重合体 反応物(a)は、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸また
はそれらの機能性誘導体でグラフト化した炭化水素重合
体である。本発明の目的上、(a)の１カルボニル当量
は、(a)の平均分子量を、１当量の金属と反応できる(a)
中のカルボニル基の数で割った商に相当する(a)の量で
ある。

【００４２】炭化水素重合体 本明細書中で使用する「重合体」との表現は、全てのタ
イプの重合体、すなわち、単独重合体および共重合体を
意味する。単独重合体との用語は、本質的に１種のモノ
マー種から誘導した重合体を意味する。共重合体は、２
種またはそれ以上のモノマー種から誘導されたものとし
て、ここで定義される。

【００４３】炭化水素重合体は、本質的に炭化水素ベー
スの重合体であり、通常、20,000と500,000の間、しば
しば、約20,000〜約300,000の数平均分子量(Mn)を有す
るものである。この重合体状の炭化水素重合体の分子量
は、文献に記載の周知方法を用いて、測定される。分子
量を測定する方法の例には、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー(GPC)(また、サイズ排除クロマトグラフ
ィーとして知られている)および蒸気相浸透法(VPO)があ
る。これらの方法および他の方法は、以下を含めた非常
に多くの文献に記載されている：P. J. Flory、「Princ
iples of Polymer Chemistry」Cornell University Pre
ss(1953)、VII章、266〜316頁、および「Macromolecule
s, an Introduction to Polymer Science」、F. A. Bov
ey and F. H. Winslow著、Academic Press(1979)、296
〜312頁、W. W. Yau、J. J. Kirkland and D. D. Bly、
「Modern Size Exclusion Liquid Chromatography」、J
ohn Wiley and Sons、New York、1979。

【００４４】重合体の分子量と相互補完的な測定値に
は、メルトインデックス(ASTM D-1238)がある。メルト
インデックスの高い重合体は、低い分子量を有し、逆の
場合も同じである。本発明のグラフト化重合体は、好ま
しくは、20 dg/minまで、さらに好ましくは、0.1〜10 d
g/minのメルトインデックスを有する。

【００４５】これらの文献の内容は、分子量の測定に関
してここに含まれる関連した開示について、本明細書中
で参考として援用されている。

【００４６】重合体の分子量が、所望の値よりも大きい
なら、当該技術分野に公知の方法により、低くできる。
このような方法には、粉砕機、ボールミル、ロールミ
ル、押出機などを使用する、この重合体の機械的なせん
断が挙げられる。酸化的または熱的なせん断方法または
劣化方法もまた、有用であり、そして公知である。重合
体をせん断する非常に多くの方法の詳細は、米国特許第
5,348,673号に示されており、その内容は、このことに
関連した開示について、本明細書中で参考として援用さ
れている。

【００４７】この重合体は、脂肪族成分、芳香族成分ま
たは環状脂肪族成分、またはそれらの混合物を含有でき
る。この炭化水素重合体は、しばしば、水素化されてい
るが、その水素化の程度は、得られた水素化重合体が、
この重合体中の炭素−炭素結合の全数を基準にして、５
％未満のオレフィン性不飽和を有する程度である。好ま
しくは、この水素化重合体は、２％未満、さらに好まし
くは、１％以下の残留不飽和を含有する。最も好ましく
は、この炭化水素重合体は、完全に水素化される。芳香
族性不飽和は、本発明の文脈内では、オレフィン性不飽
和とは考えられない。水素化条件に依存して、約20％ま
での芳香族基が水素化できるが、しかしながら、代表的
には、約５％以下、通常、１％未満の芳香族結合が、水
素化される。最も多くの場合、この芳香族結合の実質的
にいずれも、水素化されない。

【００４８】好ましい実施態様では、この炭化水素重合
体は、油溶性または油分散可能な単独重合体または共重
合体であり、これらは、以下の(1)、(2)、(3)、(4)およ
び(5)からなる群から選択される： (1)ジエンの水素化重合体； (2)共役ジエンと１種またはそれ以上のビニル置換芳香
族化合物との水素化共重合体； (3)２個〜約28個の炭素原子を含有するα−オレフィン
の重合体； (4)オレフィン−ジエン共重合体；および (5)星型重合体。

【００４９】これらの好ましい重合体は、以下に、より
詳細に記載される。

【００５０】(1)ジエンの水素化重合体 この炭化水素重合体は、１種またはそれ以上のジエンの
水素化単独重合体または共重合体であり得る。これらの
ジエンは、共役ジエン(例えば、イソプレン、ブタジエ
ンおよびピペリレン)または非共役ジエン(例えば、1,4-
ヘキサジエンおよびジシクロペンタジエン)であり得
る。共役ジエンの重合体が好ましい。このような重合体
は、好都合には、遊離ラジカル方法およびアニオン重合
方法により、調製される。遊離ラジカル重合には、乳化
重合法が、通常、使用される。

【００５１】水素化は、通常、触媒方法を使用して行わ
れる。高圧下にて高温で、水素を使用した触媒方法は、
化学分野の当業者に周知である。

【００５２】これらの水素化ジエン重合体の広範囲にわ
たる論述は、「Encyclopedia of Polymer Science and
Engineering」、２巻、550〜586頁および８巻、499〜53
2頁、Wiley-Interscience (1986)に見られ、その内容
は、このことに関する関連した開示について、本明細書
中で参考として援用されている。

【００５３】水素化重合体には、共役ジエンの単独重合
体および共重合体(次式の1,3-ジエンの重合体を含めて)
が挙げられる：

【００５４】

【化１】

【００５５】ここで、Rにより示される各置換基、また
は数字の添字を有するRは、独立して、水素または炭化
水素ベースであり、ここで、炭化水素ベースは、この上
で定義のものと同じである。好ましくは、少なくとも１
個の置換基は、Hである。通常、このジエンの全炭素含
量は、20個の炭素を超えない。この重合体の調製に好ま
しいジエンには、ピペリレン、イソプレン、2,3-ジメチ
ル-1,3-ブタジエン、クロロプレンおよび1,3-ブタジエ
ンがある。

【００５６】共役ジエンの適切な単独重合体が記載さ
れ、それらの調製方法は、以下を含めた非常に多くの米
国特許に示されている： 3,547,821 3,835,053 3,959,161 3,965,019 4,085,055 4,116,917。

【００５７】具体的な例として、米国特許第3,959,161
号は、水素化ポリブタジエンの調製を教示している。他
の例では、水素化するとすぐに、1,4-ポリイソプレン
は、エチレンおよびプロピレンの交互共重合体になる。

【００５８】共役ジエンの共重合体は、２種またはそれ
以上の共役ジエンから調製される。有用なジエンは、共
役ジエンの単独重合体の調製に関して、この上で記載の
ものと同じである。以下の米国特許は、ジエン共重合体
およびそれらの調製方法を記載している： 3,965,019 4,073,737 4,085,055 4,116,917。

【００５９】例えば、米国特許第4,073,737号は、ブタ
ジエン−イソプレン共重合体の調製および水素化を記載
している。

【００６０】(2)共役ジエンとビニル置換芳香族化合物
との水素化共重合体 １実施態様では、この炭化水素重合体は、共役ジエンと
ビニル置換芳香族化合物との水素化共重合体である。こ
のビニル置換芳香族化合物は、一般に、８個〜約20個の
炭素原子、好ましくは、８個〜12個の炭素原子、最も好
ましくは、８個または９個の炭素原子を含有する。

【００６１】ビニル置換芳香族化合物の例には、ビニル
アントラセン、ビニルナフタレンおよびビニルベンゼン
(スチレン系化合物)がある。スチレン系化合物は好まし
く、例には、スチレン、α-メチルスチレン、オルト-メ
チルスチレン、メタ-メチルスチレン、パラ-メチルスチ
レン、パラ-第三級ブチルスチレンがあり、スチレンは
好ましい。

【００６２】この共役ジエンは、一般に、４個〜約10個
の炭素原子、好ましくは、４個〜６個の炭素原子を有す
る。共役ジエンの例には、ピペリレン、2,3-ジメチル-
1,3-ブタジエン、クロロプレン、イソプレンおよび1,3-
ブタジエンが包含され、イソプレンおよびブタジエン
は、特に好ましい。このような共役ジエンの混合物は、
有用である。

【００６３】これらの共重合体のビニル置換芳香族化合
物の含量は、代表的には、約20重量％〜約70重量％の範
囲、好ましくは、約40重量％〜約60重量％の範囲であ
る。これらの共重合体の脂肪族共役ジエンの含量は、代
表的には、約30重量％〜約80重量％の範囲、好ましく
は、約40重量％〜約60重量％の範囲である。

【００６４】これらの重合体、特に、スチレン−ジエン
共重合体は、ランダム共重合体、規則的ブロック共重合
体またはランダムブロック共重合体であり得る。ランダ
ム共重合体とは、そのコモノマーが、いずれかのモノマ
ーの単独重合体の顕著なブロックなしで、その重合体鎖
中にて、ランダムまたはほぼランダムに配列されている
ものである。規則的ブロック共重合体とは、１タイプの
モノマーの単独重合体の少数の比較的に長い鎖が、他の
タイプのモノマーの単独重合体の少数の比較的に長い鎖
と交互に結合しているものである。ランダムブロック共
重合体とは、１タイプのモノマーの単独重合体の多数の
比較的に短いセグメントが、他のモノマーの単独重合体
の比較的に短いセグメントと交互になっているものであ
る。

【００６５】本発明で用いるランダム共重合体、規則的
ブロック共重合体およびランダムブロック共重合体は、
線状であり得、または部分的にまたは高度に分枝してい
てもよい。線状の規則的ブロック共重合体またはランダ
ムブロック共重合体では、単独重合体セグメントの相対
配置は、明らかである。両者の構造上の相違は、その単
独重合体セグメントの数および相対的な大きさにある。
いずれかのタイプの線状ブロック共重合体の配置は、常
に、単独重合体セグメントに関して、交互である。

【００６６】ノルマルブロック共重合体、すなわち、規
則的ブロック共重合体は、通常、各モノマーの比較的長
い単独重合体ブロックを、１個〜約５個、しばしば、１
個〜約３個、好ましくは、１個〜約２個で有する。それ
ゆえ、スチレンまたは他のビニル芳香族モノマー(A)と
ジエンモノマー(B)との線状の規則的ダイブロック共重
合体の場合には、以下のようにして、単独重合体(B)の
大きなブロックに結合した単独重合体(A)の大きなブロ
ックにより表わされる一般構造を有する：

【００６７】

【化２】(Ａ)_a(Ｂ)_b ここで、ａおよびｂは、以下で記載のものと同じであ
る。これらの「A-B-A」および「B-A-B」トリブロック共
重合体の調製方法は、異なり、アニオン重合に関する文
献に記載されている。

【００６８】同様に、スチレンまたは他のビニル芳香族
モノマー(A)とジエンモノマー(B)との線状の規則的トリ
ブロック共重合体は、以下の構造により表わされる：

【００６９】

【化３】(Ａ)_a(Ｂ)_b(Ｃ)_c 第三のモノマー(C)もまた、これらの線状の規則的ブロ
ック共重合体に含有できる。これらの単独重合体セグメ
ントが、互いに関してどのように配列しているかに依存
して、いくつかの立体配置が可能である。例えば、モノ
マー(A)、(B)および(C)の線状のトリブロック共重合体
は、以下の一般的な立体配置により表わされる：

【００７０】

【化４】(Ａ)_a−(Ｂ)_b−(Ｃ)_c、(Ａ)_a−(Ｃ)_c−(Ｂ)_b、
または(Ｂ)_b−(Ａ)_a−(Ｃ)_c ここで、下枠文字、ａ、ｂおよびｃは、そこに示したブ
ロック内のモノマー単位の概数を表わす。

【００７１】これらのブロックの大きさは、必ずしも同
じではなく、かなり違っていてもよい。唯一の必要条件
は、いずれの規則的ブロック共重合体も、比較的少ない
が比較的大きい交互の単独重合体セグメントを含有する
ということである。

【００７２】一例として、(A)が、ジエン(例えば、イソ
プレンまたはブタジエン)から誘導したブロックを表わ
すとき、「ａ」は、通常、約100〜約2000の範囲、好ま
しくは、約500〜約1500の範囲である。(B)が、例えば、
スチレンから誘導したブロックを表わすとき、「ｂ」
は、通常、約100〜約2000の範囲、好ましくは、約200〜
約1000の範囲である。また、第三のブロック(C)が存在
するとき、「ｃ」は、通常、約10〜約1000の範囲である
が、但し、この重合体のMnは、本発明に有用であるとし
て示した範囲内である。

【００７３】これらの共重合体は、当該技術分野で周知
の方法により、調製できる。このような共重合体は、通
常、電子受容性芳香族化合物の存在下での第IA族金属を
用いたアニオン重合、または重合触媒としての前形成し
た有機金属化合物(例えば、第二級ブチルリチウム)を用
いたアニオン重合により、調製できる。

【００７４】このスチレン/ジエンブロック重合体は、
通常、種々の方法を用い、得られる重合体に最も望まし
い特性を生じるように反応条件を変えて、アニオン重合
により、製造される。アニオン重合では、その開始剤
は、有機金属物質(例えば、アルキルリチウム)か、また
は第ＩA族金属から芳香族物質(例えば、ナフタレン)へ
の電子移動により形成したアニオンか、いずれかであり
得る。好ましい有機金属物質は、アルキルリチウム(例
えば、第二級ブチルリチウム)であり、この重合は、こ
のジエンモノマーまたはスチレンのいずれかへのブチル
アニオンの付加により、開始される。

【００７５】アルキルリチウム開始剤を使用するとき、
１個のモノマー(例えば、スチレン)の単独重合体が選択
的に調製され得、各重合体分子は、アニオン末端および
リチウム対イオンを有する。このカルボアニオン末端
は、別のモノマーに対して、活性開始部位を残してい
る。得られる重合体は、モノマーを完全に使い果たした
とき、通常、全て類似の分子量および組成を有し、この
重合体は、「単分散」である(すなわち、数平均分子量
に対する重量平均分子量の比は、極めて1.0に近い）。
この時点で、このホモポリスチレン−リチウム「リビン
グ」重合体に１，３−ブタジエン、イソプレンまたは他
の安定なアニオン重合性モノマーを付加することによ
り、第二セグメントが生成し、これは、その末端アニオ
ン部位から成長して、リチウム対イオンを伴って、アニ
オン末端を有するリビングダイブロック重合体を生成す
る。

【００７６】引き続いて、スチレンをさらに導入するこ
とにより、新しいポリAブロック-ポリBブロック-ポリA
ブロック重合体、すなわち、A-B-Aトリブロック重合体
が生成され得、異なる配列で異なるモノマーを逐次に段
階的に付加することにより、高次のブロック重合体を製
造できる。

【００７７】別の方法では、リビングダイブロック重合
体は、ジアルキルジクロロシランのような試薬に晒すこ
とにより、カップリングできる。２個のA-Bダイブロッ
クリビング重合体のカルボアニオン「頭部」が、このよ
うな試薬を用いてカップリングするとき、LiClの沈殿が
起こって、上記の連続的なモノマー付加方法により得ら
れるものとは少し異なるA-B-Aトリブロック重合体が得
られる。

【００７８】スチレンの逐次付加により比較的大きい単
独重合体セグメント(A)を形成し、続いて、ジエンの逐
次付加により比較的大きい単独重合体セグメント(B)を
形成することにより製造したブロック共重合体は、ポリ
-A-ブロック-ポリ-B共重合体、またはA-Bダイブロック
重合体と呼ばれる。

【００７９】開始剤としてナフタリドを使用するとき、
このナフタレン環への金属(例えば、Na)の電子移動によ
り形成されるジアニオンは、同時に、二方向において、
例えば、モノマーAの重合を開始し得るジアニオンを発
生でき、本質的に、両端にアニオン末端を有するAの単
独重合体を生成する。

【００８０】引き続いて、このポリ(A)ジアニオンを第
二のモノマー(B)に晒すことにより、ポリB-ブロック-ポ
リA-ブロック-ポリB、すなわち、B-A-Bトリブロック重
合性ジアニオンが形成され、これは、より高次のブロッ
ク重合体の形成において、同じまたは異なる化学タイプ
の別のアニオン重合可能なモノマーと引き続き相互作用
し得る。通常のブロック共重合体は、一般に、約５個ま
でのこのようなブロックを有すると考えられている。

【００８１】通常、混合物中において、一方のモノマー
が他のモノマーより速く重合すると、そのモノマーの多
いセグメントが生じ、時々、他のモノマーが混在するこ
とにより妨害される。このことは、「ランダムブロック
重合体」または「テーパードブロック重合体」と呼ばれ
るタイプの重合体を形成するのに使用できる。２種の異
なるモノマーの混合物を、非極性のパラフィン性溶媒中
でアニオン重合するとき、一方のモノマーが選択的に重
合を開始し、通常、重合して、比較的短い単独重合体の
セグメントを生成する。第二のモノマーの取り込みは必
然的であり、これにより、異なる構造の短いセグメント
が生成する。次いで、第一のタイプのモノマーの取り込
みにより、その単独重合体の他の短いセグメントが生成
し、この工程が継続されて、異なる長さの単独重合体の
比較的短いセグメントの「ランダム」な交互分布が得ら
れる。ランダムブロック重合体は、一般に、このような
ブロックを５個より多く含有するものであると考えられ
ている。ある時点では、一方のモノマーが枯渇し、他の
モノマーが優先的に取り込まれて、単独重合体の長いブ
ロックが生じ、「テーパードブロック共重合体」が得ら
れる。

【００８２】ランダムブロック共重合体またはテーパー
ドブロック共重合体を調製する別の方法には、スチレン
の重合開始、およびジエンモノマーの断続的または段階
的な付加の中断が包含される。この付加は、スチレンお
よび特定のジエンモノマーの相対的な反応比および速度
定数に従って、計画される。

【００８３】「促進剤」は、種々のモノマー間の重合速
度の相対的な違いを少なくしつつ、アニオン開始および
重合を促進する、電子の豊富な分子である。促進剤はま
た、ジエンモノマーがブロック重合体に取り込まれる様
式に影響を与え、ジエンの通常の1,4-シス付加よりも1,
2-重合を優先させる。

【００８４】最初に得られる不飽和ブロック重合体を水
素化すると、さらに酸化的および熱的に安定な重合体が
生成する。この水素化を行う方法は、当業者に周知であ
る。要約すると、水素化は、これらの共重合体を、金属
触媒(例えば、コロイド状ニッケル、木炭上で担持した
パラジウムなど)の存在下にて、大気圧以上の圧力で、
水素と接触させることにより、達成され、細かく分割し
たまたは担持したニッケル触媒を用いて、その全体の製
造工程の一部として、行うことができる。他の遷移金属
もまた、この変形を行うのに用いられ得る。水素化は、
通常、最初の重合性のオレフィン性不飽和のおよそ94〜
96％を還元するように、行われる。一般に、これらの重
合体は、酸化安定性の理由から、水素化前の重合体中に
存在するオレフィン性二重結合の全量を基準にして、約
10％を超える、好ましくは、約５％を超える、さらに好
ましくは、約0.5％を超える残留オレフィン性不飽和を
含有しない。このような不飽和は、当業者の周知の多く
の方法(例えば、赤外スペクトルまたは核磁気共鳴スペ
クトル)により、測定され得る。最も好ましくは、これ
らの共重合体は、前記分析方法により測定される程度に
多くの不飽和を含有しない。本発明の文脈では、芳香族
性不飽和は、このオレフィン性不飽和とは考えられな
い。

【００８５】他の重合方法(例えば、乳化重合法)は、使
用できる。

【００８６】しばしば、種々の単独重合体ブロックの配
置は、反応条件(例えば、使用する触媒、およびモノマ
ーの重合特性)により、指定される。重合体ブロックの
配置を変える条件は、重合体分野の当業者に周知であ
る。一定のタイプのブロック重合体の重合方法および調
製方法に関する参考文献には、以下が挙げられる： 1)「Encyclopedia of Polymer Science and Engineerin
g」、Wiley-Interscience Publishing、New York、(198
6)； 2) A. Noshay and J.E. McGrath、「Block Copolymer
s」、Academic Press、New York、(1977)； 3) R.J. Ceresa著、「Block and Graft Copolymerizati
on」、John Wiley andSons、New York、(1976)；および 4) D.J. Meier著、「Block Copolymers」、MMI Press、
Harwood Academic Publishers、New York、(1979)。

【００８７】これらの各文献の内容は、ブロック共重合
体に関連した開示について、本明細書中で参考として援
用されている。

【００８８】適切な市販の規則的な線状ダイブロック共
重合体の例には、Shellvis-40およびShellvis-50が包含
され、両方とも、Shell Chemicalから製造されている水
素化スチレン−イソプレンブロック共重合体である。

【００８９】このような市販のランダムおよびテーパー
ドブロック共重合体の例には、BASFから製造される種々
のGlissoviscalスチレン−ブタジエン共重合体が包含さ
れる。以前に利用できたランダムブロック共重合体は、
Phillips Petroleumから製造されていたPhil-Ad粘度改
良剤であった。

【００９０】これらの共重合体は、好ましくは、約20,0
00〜約500,000の範囲、さらに好ましくは、約30,000〜
約150,000の範囲の数平均分子量(Mn)を有する。これら
の共重合体の重量平均分子量は、一般に、約50,000〜約
500,000の範囲、好ましくは、約50,000〜約300,000の範
囲である。

【００９１】共役ジエンと芳香族基含有オレフィン(例
えば、スチレン、メチルスチレンなど)との共重合体
は、以下を含めた非常に多くの特許に記載されている： 3,554,911 4,082,680 3,992,310 4,085,055 3,994,815 4,116,917 4,031,020 4,136,048 4,073,738 4,145,298 4,077,893。

【００９２】例えば、米国特許第3,554,911号は、水素
化ブタジエン−スチレンランダム共重合体、その調製お
よび水素化を記載している。

【００９３】(3)α−オレフィンの重合体 酸官能性をグラフト化した他の炭化水素重合体は、その
主鎖にて、オレフィン(特に、α−オレフィン)モノマー
から本質的になる重合体(ポリオレフィン)である。それ
ゆえ、この重合体骨格に共重合した他のタイプのモノマ
ー(例えば、エステルモノマー、酸モノマーなど)の多成
分を有する重合体は、本実施態様のポリオレフィンから
は除外される。このポリオレフィンは、不純物量のこの
ような物質(例えば、５重量％未満、多くの場合、１重
量％未満、好ましくは、0.1重量％未満の他のモノマー)
を含有できる。有用な重合体には、油溶性または油分散
可能で実質的に飽和のα−オレフィン重合体(水素化し
たものを含む)が挙げられる。「実質的に飽和」とは、
この重合体中の炭素−炭素結合の約５％以下が不飽和で
あることを意味する。好ましくは、その１％以下が不飽
和であり、さらに好ましくは、この重合体は、本質的
に、不飽和を含まない。

【００９４】これらの重合体は、好ましくは、エチレ
ン、および３個〜約28個の炭素原子を有する少なくとも
１種の他のα−オレフィン(すなわち、式CH₂＝CHR₁)の
１種の共重合体であり、ここで、R₁は、１個〜26個の炭
素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基である。
好ましくは、上式のR₁は、１個〜８個の炭素原子を有す
るアルキル、さらに好ましくは、１個〜２個の炭素原子
を有するアルキルである。

【００９５】このエチレン含量は、好ましくは、20〜80
重量％の範囲、さらに好ましくは、30〜70重量％の範囲
である。エチレンとのコモノマーとして、プロピレンお
よび/または1-ブテンを使用するとき、このような共重
合体のエチレン含量は、最も好ましくは、45〜65重量％
であるが、それより高いまたは低いエチレン含量は、存
在し得る。最も好ましくは、本発明で用いる重合体は、
その微細構造内の少量の結晶性ポリエチレン区分の存在
により、ある程度の結晶性を示し得るものの、実質的
に、エチレン単独重合体を含有しない。好ましい重合体
は、エチレンとプロピレンおよびエチレンと1-ブテンと
の共重合体である。

【００９６】このα-オレフィン共重合体は、ポリスチ
レン標準を使用するゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーにより測定した、約30,000〜約300,000の範囲、
多くの場合、約50,000〜約150,000の範囲、さらに多く
の場合、約80,000〜150,000の範囲の数平均分子量(Mn)
を有する。例示の多分散性値(Mw/Mn)は、約2.2〜約2.5
の範囲である。

【００９７】本実施態様で使用する重合体は、一般に、
当該技術分野で周知の方法に実質的に従って、調製でき
る。本実施態様で使用の重合体は、α-オレフィンを含
有するモノマー混合物を重合することにより、調製でき
る。これらのモノマーは、２個〜約28個の炭素原子を含
有するα−オレフィンであり、分枝鎖または線状であり
得る。好ましい実施態様では、あるモノマーは、エチレ
ンであり、そのコモノマーは、少なくとも１種のC_3-28
α−オレフィン、好ましくは、C_3-8α−オレフィン(モ
ノオレフィン(例えば、プロピレン、1-ブテン、イソブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセン、プロピレンテトラマー、ジイ
ソブチレン、およびトリイソブチレン)を含めて)であ
る。

【００９８】この反応物重合体の製造に使用する触媒
も、同様に、周知である。α-オレフィンの重合に特に
適切な触媒の広範な種類には、配位触媒(例えば、配位
金属原子を含むチーグラー触媒またはチーグラー−ナッ
タ触媒)が包含される。チーグラー−ナッタ触媒は、配
位金属原子と有機アルミニウムハロゲン化物の配合物か
ら構成され、別の錯化剤と共に使用できる。

【００９９】配位触媒作用を用いた重合は、一般に、20
℃と300℃の間の範囲の温度、好ましくは、30℃と200℃
の間の範囲の温度で行われる。反応時間を重要ではな
く、例えば、反応温度、共重合されるモノマーなどの要
因に依存して、数時間またはそれ以上から数分間または
それ以下まで変えることができる。当業者は、日常的な
実験により、一定組の反応パラメーターに対する最適な
反応時間を容易に得ることができる。好ましくは、この
重合は、一般に、１〜40 MPa(10〜400 bar)の圧力下
で、完結する。

【０１００】この重合は、反応媒体として、液状モノマ
ー(例えば、液状プロピレン)、または液状モノマーの混
合物(例えば、液状プロピレンおよび1-ブテンの混合物)
を使用して、行われ得る。他方、この重合は、この重合
に不活性な炭化水素(例えば、ブタン、ペンタン、イソ
ペンタン、ヘキサン、イソオクタン、デカン、トルエ
ン、キシレンなど)の存在下にて、行ってもよい。

【０１０１】この重合を、バッチ様式で行うとき、その
反応希釈剤(もしあれば)およびα-オレフィンコモノマ
ーは、適切な割合で、適切な反応器に充填される。これ
らの反応物は、その反応器への導入前に、代表的には、
モレキュラーシーブまたは他の乾燥手段に通して、全て
の成分が乾燥しているように、注意すべきである。続い
て、この反応混合物を撹拌しつつ、この触媒成分を導入
し、それにより、重合を開始させる。他方、この触媒成
分は、溶媒とあらかじめ混合し、次いで、この反応器に
供給してもよい。重合体が形成されるにつれて、この反
応器に、モノマーを追加し得る。この反応が完結する
と、未反応のモノマーおよび溶媒は、必要に応じて、真
空により、フラッシュ除去されるか留去されて、この共
重合体が、この反応器から取り出される。

【０１０２】この重合は、この反応希釈剤(もし使用す
るなら)、モノマー、触媒成分を、反応器に同時に供給
し、そしてこれらの成分の滞留時間を、所望の分子量の
重合体を形成するのに充分に長くするために、この反応
器から、溶媒、未反応モノマーおよび重合体を取り出
し、そしてこの重合体をこの反応混合物から分離するこ
とにより、連続方法で行い得る。

【０１０３】一定組の操作条件下で生成する重合体生成
物の分子量が、所望の分子量より高い状況では、当該技
術分野で周知のいずれの分子量制御方法(例えば、水素
の使用および/または重合温度の制御)を使用してもよ
い。

【０１０４】しかしながら、この重合体は、好ましく
は、添加したH₂ガス(すなわち、この重合体の分子量を
実質的に低下させるのに効果的な量で添加したH₂ガス)
が実質的に存在しない状態で、形成される。

【０１０５】これらの共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、およびランダム−ブロック共重合体
であり得る。エチレン−プロピレン共重合体は、通常、
ランダム共重合体である。

【０１０６】以下を含めた多数の米国特許には、このα
-オレフィン共重合体の調製が記載されている。

【０１０７】 3,513,096 4,068,057 3,551,336 4,081,391 3,562,160 4,089,794 3,607,749 4,098,710 3,634,249 4,113,636 3,637,503 4,132,661 3,992,310 4,137,185 4,031,020 4,138,370 4,068,056 4,144,181。

【０１０８】エチレンおよび高級α−オレフィンの共重
合体は、最も一般的なα-オレフィン共重合体であり、
そしてエチレン−プロピレン共重合体は、最も一般的な
エチレン−α−オレフィン共重合体であり、本発明での
使用に好ましい。エチレン−プロピレン共重合体の記載
は、米国特許第4,137,185号に見られ、その内容は、本
明細書中で参考として援用されている。

【０１０９】有用なエチレン−α-オレフィン共重合体
(通常、エチレン−プロピレン共重合体)は、多くの企業
(Exxon、TexacoおよびLubrizol Corporationsを含めた)
から市販されている。

【０１１０】(4)オレフィン−ジエン共重合体 他の有用な炭化水素重合体には、オレフィン(特に、低
級オレフィン)およびジエンから誘導したものがある。
ジエンは、非共役または共役であり得る。有用なオレフ
ィンおよびジエンは、他の重合体タイプの論述におい
て、この前後に記載のものと同じである。

【０１１１】１実施態様では、この共重合体は、エチレ
ン−低級オレフィン−ジエン共重合体である。本明細書
中で使用する「低級の」との用語は、８個以下の炭素原
子を含有する基または化合物を意味する。好ましくは、
このジエンは、非共役である。

【０１１２】低級オレフィン−ジエン共重合体を市販し
ている企業は多い。例えば、Ortholeum(登録商標)2052
(これは、DuPont Companyから販売されている生成物で
あり、約57：43のエチレン：プロピレン重量比を有し、
４〜５重量％の1,4-ヘキサジエンモノマー由来の基を含
有する三元共重合体である)、および非常に多くの他の
このような物質は、容易に入手できる。オレフィン−ジ
エン共重合体およびそれらの調製方法は、以下の米国特
許を含めた多数の特許に記載されている： 3,291,780 3,300,459 3,598,738 4,026,809 4,032,700 4,156,061 3,320,019 4,357,250。

【０１１３】例として、米国特許第3,598,738号は、エ
チレン−プロピレン−1,4-ヘキサジエン三元共重合体の
調製を記載している。この特許はまた、種々の重合触媒
の使用を記載している多数の参考文献を挙げている。

【０１１４】他の有用な重合体には、オレフィン−共役
ジエン共重合体がある。このような重合体の一例には、
ブチルゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体があ
る。

【０１１５】種々のタイプの重合体、反応条件、物理的
性質などの詳細は、上記特許および多数の文献に挙げら
れており、これには、以下が含まれる：「Riegel's Han
dbook of Industrial Chemistry」、７版、James A. Ke
nt著、Van Nostrand Reinhold Co.、New York (1974)、
第９章および第10章、P. J. Flory、「Principles of P
olymer Chemistry」、Cornell University Press、Itha
ca、N.Y. (1953)、「Kirk-Othmer Encyclopedia of Che
mical Technology」、３版、８巻(Elastomers, Synthet
ic, and various subheadings thereunder)、John Wile
y and Sons、New York (1979)。

【０１１６】上述の各文献および特許の内容は、そこに
含まれる関連した開示について、本明細書中で参考とし
て援用されている。

【０１１７】重合はまた、一般に、配位触媒を用いた場
合よりも高い圧力を使用して、周知の工程により、遊離
ラジカル開始剤を用いて行なうことができる。

【０１１８】(5)星形重合体 星形重合体とは、核および重合体状アームから構成され
る重合体である。一般的な核には、ポリアルケニル化合
物、通常、少なくとも２個の非共役アルケニル基(通
常、電子求引性基(例えば、芳香核)に結合した基)を有
する化合物が挙げられる。この重合体状アームは、しば
しば、共役ジエンおよびモノアルケニルアレンの単独重
合体および共重合体およびそれらの混合物である。

【０１１９】それゆえ、この重合体は、その重合体状ア
ームが外側に伸長したポリ(ポリアルケニルカップリン
グ剤)を含有する。この星形重合体は、通常、その炭素
−炭素共有結合の少なくとも80％、多くの場合、少なく
とも90％、さらに好ましくは、少なくとも95％が飽和で
あるように、水素化されている。

【０１２０】この核を構成するポリビニル化合物は、ポ
リアルケニルアレン(例えば、ジビニルベンゼンおよび
ポリビニル脂肪族化合物)により、例示される。

【０１２１】この重合体状アームを構成するジエンは、
ブタジエン、イソプレンなどにより、例示される。モノ
アルケニル化合物には、例えば、スチレンおよびそれら
のアルケニル化誘導体が挙げられる。

【０１２２】星形重合体は、当該技術分野で周知であ
る。このような物質およびそれらの調製方法は、以下の
米国特許を含めた非常に多くの文献および特許に記載さ
れており、その内容は、ここに含まれる関連した開示に
ついて、本明細書中で参考として援用されている： 4,116,917 4,141,847 4,346,193 4,358,565 および 4,409,120。

【０１２３】星形重合体は、例えば、Shell Chemical C
o.から販売されているShellvis 200として、市販されて
いる。

【０１２４】エチレン性不飽和カルボン酸またはそれら
の機能性誘導体 このエチレン性不飽和カルボン酸またはそれらの機能性
誘導体は、当該技術分野で周知である。最も一般的に使
用される物質は、カルボニル炭素を除いて、約20個の炭
素原子を含有する。それらには、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン
酸、イタコン酸およびメサコン酸のような酸だけでなく
それらの無水物、ハロゲン化物、およびエステル(特
に、低級アルキルエステルで、「低級アルキル」との用
語は、７個までの炭素原子を有するアルキル基を意味す
る)が挙げられる。好ましい化合物は、α,β-オレフィ
ン性カルボン酸(特に、少なくとも２個のカルボキシ基
を含有するもの、さらに特定すると、ジカルボン酸)、
およびそれらの誘導体である。マレイン酸および無水マ
レイン酸、特に、後者は、特に好ましい。

【０１２５】反応物(a)は、純粋な重合体の素練りによ
るか、または溶液中のいずれかにより、このエチレン性
不飽和カルボン酸またはそれらの機能性誘導体を、当該
技術分野で周知の方法を使用して、このエチレン共重合
体骨格にグラフト化することにより、調製される。遊離
ラジカルグラフト化方法が、通常、使用される。不飽和
部位を含む共重合体(例えば、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体)を用いた「エン」反応による熱グラフ
ト化法を使用してもよい。

【０１２６】このエチレン性不飽和カルボン酸は、一般
に、この重合体の重量を基準にして、約0.01重量％〜10
重量％の範囲の量、好ましくは、0.1重量％〜５重量％
の範囲の量、さらに好ましくは、0.2重量％〜２重量％
の範囲の量で、使用される。

【０１２７】遊離ラジカル発生試薬 ラジカルグラフト化は、好ましくは、グラフト化温度範
囲内で熱分解して該遊離ラジカルを与える、遊離ラジカ
ル開始剤(例えば、過酸化物、ヒドロペルオキシドおよ
びアゾ化合物)を用いて、行われる。

【０１２８】遊離ラジカル発生試薬は、当業者に周知で
ある。例には、過酸化ベンゾイル、過安息香酸t-ブチ
ル、メタクロロ過安息香酸t-ブチル、過酸化t-ブチル、
sec-ブチルペルオキシジカーボネート、アゾビスイソブ
チロニトリルなどが包含される。遊離ラジカル発生試薬
(これはまた、遊離ラジカル開始剤としても知られてい
る)の非常に多くの例は、Floryによる、またBoveyおよ
びWinslowによる、上記関連試験において、述べられて
いる。遊離ラジカル開始剤の広範囲にわたるリストは、
J. BrandrupおよびE. H. Immergut著の「Polymer Handb
ook」、２版、JohnWiley and Sons、New York (1975)、
II-1からII-4までの頁に見られる。好ましい遊離ラジカ
ル発生試薬には、過酸化t-ブチル、t-ブチルヒドロペル
オキシド、過酸化t-アミル、過酸化クミル、t-ブチルペ
ルオクトエート、m-クロロ過安息香酸t-ブチルおよびア
ゾビスイソバレロニトリルが挙げられる。

【０１２９】この遊離ラジカル開始剤は、一般に、この
反応物の全重量を基準にして、0.01〜約10重量％の量
で、用いられる。好ましくは、この開始剤は、約0.05〜
約１重量％で用いられる。

【０１３０】このグラフト化反応は、通常、約80℃と約
200℃の間の範囲の温度、好ましくは、約130℃と約170
℃の間の範囲の温度で、行われる。反応温度を決定する
要件には、特定温度における、その系の反応性、および
この開始剤の半減期が挙げられる。

【０１３１】遊離ラジカル発生試薬の選択は、重要な要
件であり得る。例えば、モノマーでグラフト化を受ける
重合体が、溶媒(例えば、炭化水素油)で希釈されると
き、このモノマーのこのオイル希釈剤へのグラフト化が
起こり得る。開始剤の選択は、このモノマーのこのオイ
ル希釈剤へのグラフト化度に影響することが認められて
いる。この希釈剤にグラフト化するモノマーの量を低減
すると、通常、この重合体骨格にグラフト化するモノマ
ーの量が増加する。オレフィン性共重合体樹脂へのモノ
マーのグラフト化効率の改良は、米国特許第5,298,565
号に記載されており、この内容は、このことに関する開
示について、本明細書中で参考として援用されている。

【０１３２】このグラフト化工程において、約95℃で、
アゾ基を含有する開始剤(例えば、Vazo(登録商標)重合
開始剤(DuPont))を使用すると、結果として、約150〜16
0℃で、過酸化物開始剤(例えば、過酸化t-ブチル)を使
用した場合よりも、この重合体骨格へのグラフト化度が
非常に高くなる。この遊離ラジカルグラフト化工程で
は、過エステル(peresters)は、特に効果的である。

【０１３３】グラフト重合体の例は、本発明の分散剤−
粘度改良剤の例にて、この後に挙げられている。

【０１３４】(b)窒素含有金属塩 反応物(b)は、ポリカルボン酸(好ましくは、コハク酸)
またはそれらの機能性誘導体の窒素および金属含有誘導
体であって、該窒素および金属含有誘導体は、以下の(b
-i)および(b-ii)からなる群から選択される： (b-i)金属塩のアミドおよびイミド誘導体；および(b-i
i)非酸性アシル化窒素化合物の金属錯体。

【０１３５】反応物(b)は、好ましくは、油溶性であ
る。このタイプの物質は、LeSuerにより、米国特許第3,
163,603号および第3,306,908号に記載されている。

【０１３６】反応物(b)は、約20℃〜約250℃の範囲内の
温度で、炭化水素置換ポリカルボン酸およびそれらの無
水物(ここで、この炭化水素置換基は、少なくとも約８
個の炭素原子、好ましくは、少なくとも約30個の炭素原
子、しばしば、少なくとも約50個の炭素原子を有する)
からなるクラスから選択したポリカルボン酸化合物(約
２当量)、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、カド
ミウム、チタン、スズ、アンチモン、セリウム、銅、ジ
ルコニウムおよび亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩およ
び低級アルコラートからなるクラスから選択した塩基性
金属反応物およびアルカリ土類金属、鉛、カドミウム、
亜鉛、ニッケルおよびコバルトのハロゲン化物および硝
酸塩からなるクラスから選択したアルカリ金属水酸化物
および無機金属塩の連続的組合せ(約１当量)、およびア
ルキレンポリアミンおよびヒドロキシアルキル置換アル
キレンポリアミン(それぞれ、ここで記載のものと同じ
である)からなるクラスから選択したアミン(１〜約５当
量)を反応させることを包含する方法により、調製でき
る。通常の場合には、約１当量〜約２当量のアミンを使
用する。

【０１３７】１実施態様では、(b)は、炭化水素置換コ
ハク酸のモノ金属塩(１当量)と、アルキレン基中に８個
までの炭素原子を有するアルキレンポリアミンおよびヒ
ドロキシアルキル基中に約６個までの炭素原子を有する
ヒドロキシアルキル置換アルキレンポリアミンからなる
群から選択したアミン(約１当量〜約５当量)とを反応さ
せることにより、調製される。

【０１３８】他の実施態様では、(b)は、炭化水素置換
コハク酸またはその無水物(１当量)と、アルキレン基中
に８個までの炭素原子を有するアルキレンポリアミンお
よびヒドロキシアルキル基中に約６個までの炭素原子を
有するヒドロキシアルキル置換アルキレンポリアミンか
らなる群から選択したアミン(約１当量〜約５当量)とを
反応させ、加熱してアシル化を起こし、水を除去してア
シル化アミンを形成し、次いで、このアシル化ポリアミ
ンを、上記塩基性反応物およびアルカリ土類金属、鉛、
カドミウム、亜鉛、ニッケルおよびコバルトのハロゲン
化物および硝酸塩からなるクラスから選択したアルカリ
金属水酸化物および無機金属塩の連続的組合せ(約１当
量)と反応させることにより、調製される。

【０１３９】ポリカルボン酸化合物 適切なカルボン酸またはその無水物には、ヒドロカルビ
ル置換した芳香族、環状脂肪族および脂肪族の(好まし
くは、油溶性)酸がある。ポリカルボン酸は、２個以上
のカルボキシル基を有するものとして、ここで定義され
る。１実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、そ
の構造内に、ヒドロカルビル置換基１個あたり、約0.8
個〜約２個のコハク酸基が存在することにより、特徴づ
けられる。好ましくは、このヒドロカルビル置換基は、
脂肪族であり、少なくとも30個の炭素原子、さらに好ま
しくは、少なくとも約50個の炭素原子から、約200個ま
での炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素
原子を含有する。他の実施態様では、このポリカルボン
酸化合物は、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその
無水物の混合物を含有し、ここで、この混合物は、その
脂肪族置換基中に、約12個〜約24個の炭素原子を有する
脂肪族置換カルボン酸またはその無水物、およびその脂
肪族置換基中に、少なくとも約40個の炭素原子を有する
脂肪族置換カルボン酸またはその無水物を含有する。他
の好ましい実施態様では、この酸または無水物は、約８
個〜28個の炭素原子を含有できる。これらが、脂肪族酸
(好ましくは、主として、線状の酸)のとき、それらは、
このような酸と混合して本発明の分散剤−粘度改良剤を
含有する潤滑油に、摩擦低減特性を与える傾向にある。

【０１４０】有用な酸は、以下の一般式およびそれらの
対応する無水物、エステル酸またはラクトン酸により例
示できる：

【０１４１】

【化５】Ｒ−(ＣＯＯＨ)_n (II) ここで、Rは、ヒドロカルビル基である。Rは、脂肪族、
環状脂肪族または芳香族であり得、これには、アルキ
ル、アルケニル、アラルキルおよびアルカリール(脂肪
族基および芳香族基を含有する酸の混合物を含めて)で
あり得る。好ましくは、Rは、約８個〜約750個の炭素原
子、さらに好ましくは、16個〜約200個の炭素原子、さ
らにより好ましくは、約30個〜約100個の炭素原子を含
有する脂肪族基である。添字「ｎ」は、２〜約10の範囲
の数、好ましくは、２〜約４の範囲の数、さらに好まし
くは、２または３、特に、２である。好ましいカルボン
酸には、ポリオレフィン置換コハク酸、無水コハク酸、
エステル酸またはラクトン酸が挙げられる。このような
酸の混合物もまた、有用である。

【０１４２】適切なジカルボン酸には、次式を有する置
換コハク酸が挙げられる：

【０１４３】

【化６】

【０１４４】ここで、R⁴は、上で定義のRと同じであ
る。このコハク酸の対応する誘導体、無水物、エステル
酸またはラクトン酸もまた、意図される。R⁴は、好まし
くは、以下のようなモノマーの重合により形成したオレ
フィン重合体誘導基である：エチレン、プロピレン、1-
ブテン、イソブテン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ヘキ
センおよび3-ヘキセン。このような基は、通常、約30個
〜約200個の炭素原子、多くの場合、約100個までの炭素
原子を有する。R⁴はまた、高分子量の実質的に飽和な石
油留分から誘導され得る。この炭化水素置換コハク酸お
よびそれらの誘導体は、さらに好ましい種類のカルボン
酸である。

【０１４５】有用なカルボン酸反応物には、ヒドロカル
ビル置換シクロヘキサンジカルボン酸およびその無水物
が挙げられ、これらは、例えば、無水マレイン酸とオレ
フィンとの反応から得ることができ、この間、この反応
塊は、塩素で処理される。

【０１４６】有用な脂肪族ポリカルボン酸またはその無
水物およびそれらの調製方法を記載している特許には、
非常に多くの他の特許のうち、米国特許第3,163,603号
(LeSuer)；第3,215,707号(Rense)；第3,219,666号(Norm
anら)；第3,231,587号(Rense)；第3,306,908号(LeSue
r)；第3,912,764号(Palmer)；第4,110,349号(Cohen)；
および第4,234,435号(Meinhardtら)；および英国特許第
1,440,219号が挙げられ、これらの内容は、有用なカル
ボン酸反応物の開示について、本明細書中で参考として
援用されている。

【０１４７】上述の特許(それらの内容は、本発明の成
分(b-1)として有用な化合物の開示について、本明細書
中で参考として援用されている)に示すように、これら
のカルボン酸(またはそれらの種々の誘導体)には、α,
β-不飽和カルボン酸含有化合物と、ポリアルケンまた
はそれらのハロゲン化誘導体または適切なオレフィンと
の反応により誘導したものが挙げられる。

【０１４８】このカルボン酸反応物が誘導できるポリア
ルケンには、２個〜約16個の炭素原子、通常、２個〜約
６個の炭素原子を有する重合可能なオレフィンモノマー
の単独重合体およびインターポリマー(これはまた、共
重合体と呼ばれる)がある。これらのインターポリマー
には、２種またはそれ以上のオレフィンモノマーが、周
知の従来方法によってインターポリマー化されて、以下
のポリアルケンを形成するものがある：このポリアルケ
ンは、その構造内に、該２種またはそれ以上のオレフィ
ンモノマーのそれぞれから誘導される単位を有する。そ
れゆえ、ここで用いる「インターポリマー」または「共
重合体」は、２種の異なるモノマーから誘導した重合
体、三元共重合体、四元共重合体などを包含する。当業
者に明らかなように、置換基が誘導されるポリアルケン
は、しばしば、通常は、「ポリオレフィン」と呼ばれ
る。

【０１４９】このポリアルケンが誘導されるオレフィン
モノマーは、１個またはそれ以上のエチレン性不飽和基
(すなわち、＞C＝C＜)の存在により特徴づけられる重合
可能なオレフィンモノマーである；すなわち、これら
は、モノオレフィン性モノマー(例えば、エチレン、プ
ロピレン、1-ブテン、イソブテンおよび1-オクテン)ま
たはポリオレフィン性モノマー(通常、ジオレフィン性
モノマー；例えば、1,3-ブタジエンおよびイソプレン)
である。

【０１５０】これらのオレフィンモノマーは、通常、重
合可能な末端オレフィン(すなわち、その構造内に、＞C
＝CH₂基が存在することにより特徴づけられるオレフィ
ン)である。しかしながら、重合可能な内部オレフィン
モノマー(これらは、時には、中間オレフィン(medial o
lefin)として、文献に示されている；これらは、その構
造内に、以下の基が存在することにより特徴づけられ
る)もまた、ポリアルケンを形成するために、使用でき
る：

【０１５１】

【化７】−Ｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ− 内部オレフィンモノマーが使用されるとき、それらは、
通常、末端オレフィンと共に使用され、インターポリマ
ーであるポリアルケンを生成する。本発明の目的上、特
定の重合したオレフィンモノマーが、末端オレフィンお
よび内部オレフィンの両方として分類できるとき、それ
は、末端オレフィンと見なされる。それゆえ、1,3−ペ
ンタジエン(すなわち、ピペリレン)は、本発明の目的
上、末端オレフィンと考えられる。

【０１５２】ポリプロピレンおよびポリブチレン(特
に、ポリイソブチレン)は、好ましい。これらは、代表
的には、約300〜約5,000の範囲、多くの場合、約700〜
約2,000の範囲の数平均分子量を有する。

【０１５３】非常に多くのポリカルボン酸が市販されて
おり、その多くは、１社以上の企業から入手できる。市
販のポリカルボン酸は、本発明の組成物の調製に使用で
きる。これらの市販のポリ酸、または必要なヒドロカル
ビル置換基を含有するそれらの誘導体は、それ単独でも
使用できるものの、通常、ポリオレフィン置換コハク
酸、それらの無水物または機能性誘導体と組み合わせて
使用するのが、有益である。必要なヒドロカルビル置換
基を含有しないものは、通常、その全酸官能性の約20モ
ル％を超えない量で、置換ポリカルボン酸と共に使用し
なければならない。このような市販のポリカルボン酸お
よびそれらの無水物には、脂肪族酸(例えば、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン
酸、ドデカンジオン酸、5-ノルボルネンジカルボン酸、
ビシクロオクテンジカルボン酸、2-OH-コハク酸、クエ
ン酸、酒石酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、5-ノ
ルボルネン-2,3-ジカルボン酸、シクロヘキセン-4,5-ジ
カルボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸(1,2-、
1,3-および1,4-))が挙げられるが、これらに限定されな
い。芳香族酸およびその無水物(フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、無水トリメリト酸、トリメシン酸、
ピロメリト酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフ
タリックベンゾフェノンテトラカルボン酸、および1,1,
3-トリメチル-3-フェニリンダン-4',5'-ジカルボン酸)
もまた、有用である。

【０１５４】植物源および動物源のカルボン酸化合物に
由来のポリカルボン酸は、本発明のポリエステルを調製
するのに使用され得る。不飽和植物酸の熱カップリング
により製造したダイマー酸は、Emery、Westvaco、Unich
emaおよび他の企業から入手できる。不飽和植物酸とア
クリル酸および無水マレイン酸とのポリ酸反応生成物
は、それぞれ、Diacid 1550およびTenax 2010の製品名
称で、Westvacoから入手できる。他の有用な植物由来酸
は、12-ヒドロキシステアリン酸であり、これは、この
ポリエステルに、カルボキシル官能性およびヒドロキシ
官能性の両方を与え得る。

【０１５５】さらに、Hoechst Chemieから入手できるポ
リエーテルα,ω-酸(例えば、3,6,9-トリオキサウンデ
カン-1,11-ジオン酸)および混合したポリグリコール二
酸もまた、界面活性および極性を与え、低温での形態に
影響を与えるために、この水酸基含有ポリエステルに混
合できる。

【０１５６】オレフィンおよびそれらの誘導体から誘導
した上記の種類のカルボン酸は、当該技術分野で周知で
あり、その調製方法だけでなく、本発明で有用なタイプ
の代表例は、以下の米国特許に詳細に記載されている： 3,172,892 3,316,771 3,522,179 3,216,936 3,373,111 3,542,678 3,219,666 3,381,022 3,542,680 3,271,310 3,341,542 3,579,450 3,272,746 3,344,170 3,632,510 3,278,550 3,448,048 3,632,511 3,281,428 3,454,607 3,639,242 3,306,908 3,515,669。

【０１５７】他の有用な酸には、ヒドロカルビル置換芳
香族ポリカルボン酸(例えば、置換フタル酸、メリト酸
など)がある。

【０１５８】ポリカルボン酸化合物の非限定的な例に
は、以下の実施例に示す化合物が挙げられる。以下の実
施例では、部は、他に指示がなければ、重量部である。
温度は、摂氏(℃)である。濾過には、ケイソウ土濾過助
剤を使用する。

【０１５９】

【実施例】実施例(b-1)-1 主としてイソブテン単位を含有し約1600の数平均分子量
を有するポリブテン6400部(４モル)および無水マレイン
酸408部(4.16モル)の混合物を、225〜240℃で４時間加
熱する。次いで、この混合物を170℃まで冷却し、無水
マレイン酸102部(1.04モル) を追加し、続いて塩素70部
(0.99モル)を加える。後者は、170〜215℃で３時間にわ
たって加える。この混合物を、215℃でさらに３時間加
熱し、次いで、220℃で真空ストリッピングし、そして
ケイソウ土で濾過する。この生成物は、61.8のケン化価
を有する所望のポリブテニル置換無水コハク酸である。

【０１６０】実施例(b-1)-2 200℃で、塩素化(4.3％ Cl)ポリブチレンと無水マレイ
ン酸との反応により、ポリブテニル無水コハク酸を調製
する。そのポリブテニル基は、平均して、約70個の炭素
原子を有し、主として、イソブテン単位を含有する。得
られたアルケニル無水コハク酸は、103の酸価を有する
ことが分かる。

【０１６１】実施例(b-1)-3 触媒量の濃硫酸の存在下にて、約90℃の温度で、ポリオ
レフィン(Mnは約900)置換無水コハク酸２当量と、水1.0
2当量とを反応させることにより、ラクトン酸を調製す
る。この反応の完結に続いて、この硫酸触媒を炭酸ナト
リウムで中和し、この反応混合物を濾過する。

【０１６２】実施例(b-1)-4 アルキル基中に、平均して、約35個の炭素原子を有する
アルキル置換無水コハク酸２当量と、エタノール１モル
とを反応させることにより、エステル酸を調製する。

【０１６３】実施例(b-1)-5 反応器に、蒸気相浸透法で測定した約950の数平均分子
量を有するポリブテン(これは、主として、イソブテン
単位から成る)1000部を充填し、続いて、無水マレイン
酸108部を添加する。この混合物を110℃まで加熱し、続
いて、110〜188℃の範囲の温度で6.5時間にわたり、100
部のCl２を表面下で添加する。188℃を越えないよう
に、この発熱反応を制御する。このバッチに窒素を吹き
込み、次いで、保存する。

【０１６４】実施例(b-1)-6 蒸気相浸透法で測定した約1650の分子量を有するポリブ
テン(これは、主として、イソブテン単位から成る)1000
部、および無水マレイン酸106部を使用して、実施例(b-
1)-5の方法と類似の方法を繰り返す。130℃でCl₂(90部)
を添加し始め、塩素化のほぼ最終時点で、188℃の最高
温度に達するように、ほぼ連続した割合で添加する。こ
の残留物に窒素を吹き込み、そして回収する。

【０１６５】実施例(b-1)-7 反応器に、Albamarle Corporation(Houston、Texas)か
ら得たC_18-24オレフィン混合物1000部を充填する。この
物質を65℃まで加熱し、続いて、無水マレイン酸350部
を添加する。この温度を213℃まで上げ、次いで、全酸
価が285と295の間になるまで、還流状態で保持する。分
析により、マレイン酸の割合が0.30％より低くなるま
で、この反応器の内容物をストリッピングして、揮発性
物質を除去する。

【０１６６】実施例(b-1)-8 反応器に、約1500の数平均分子量を有するポリブテン10
00部、および溶融無水マレイン酸47.9部を充填する。こ
れらの物質を138℃まで加熱し、続いて、塩素化して、
この温度を188℃と191℃の間に上げ、その酸価が、43と
49の間になるまで(約40〜45部のCl₂を使用する)、加熱
し塩素化する。この酸価が安定するまで、これらの物質
を、224〜227℃で約2.5時間加熱する。この反応生成物
を、鉱油希釈剤438部で希釈し、そしてケイソウ土濾助
剤で濾過する。

【０１６７】金属反応物 本発明で有用な金属塩の金属には、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、亜鉛、カドミウム、鉛、コバルト、チタ
ン、スズ、アンチモン、セリウム、ジルコニウムおよび
ニッケルからなるクラスから選択した金属がある。意図
される金属化合物の例には、以下がある：ナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、バリウム、マグネシ
ウム、亜鉛、カドミウム、鉛、ニッケル、チタン、アン
チモン、セリウム、コバルト、スズなどの酸化物、水酸
化物、炭酸塩、メチレート、プロピレート、ペンチレー
トおよびフェノキシド。上記金属化合物は、単に、本発
明で使用する金属塩(b)を調製するのに有用なものの例
示であり、これらを限定するものとして考慮していな
い。有用な金属化合物のさらに広範なリストは、米国特
許第3,163,603号に提供されており、その内容は、本明
細書中で参考として援用されている。

【０１６８】塩素含有化合物は避けるのが好ましい。塩
素の存在は、しばしば、腐食を悪化させる傾向がある。
腐食により、金属含有化合物が発生でき、これは、一定
量で一定条件下では、有機物質の酸化を促進する。この
ような酸化は、スラッジまたは他の汚染物形成物質の形
成を促進し、それゆえ、この分散剤−粘度改良剤に余分
な負荷を与える。

【０１６９】金属反応物の量は、しばしば、当量によっ
て表わされる。１当量の金属は、ここでは、この金属の
式量をその原子価で割った値として、定義される。従っ
て、１当量のナトリウムは、その式量に等しく、１当量
の亜鉛は、その式量に等しく、１当量のアルミニウム
は、その式量の1/3である。イオンに対しても同様に、
１当量の第二銅イオンは、その式量を２で割った値であ
り、１当量の第一銅イオンは、その式量である。

【０１７０】ポリアミン このポリアミンは、少なくとも２個の塩基性窒素原子を
含有するアルキレンポリアミンまたはヒドロキシアルキ
ル置換アルキレンポリアミンであり、その構造内に少な
くとも１個の縮合可能なHN＜基が存在することにより、
特徴づけられる。２種またはそれ以上のアミノ化合物の
混合物は、本発明の反応に用いられ得る。好ましくは、
このポリアミンは、少なくとも１個の第一級アミノ基
(すなわち、−NH２)を含有し、さらに好ましくは、少な
くとも２個の縮合可能な−NH−基を含有するポリアミン
であり、この−NH−基のいずれか一方または両方は、第
一級アミン基または第二級アミン基である。このアミン
は、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンま
たは複素環アミンであり得る。

【０１７１】ポリアミンの量は、しばしば、当量で表わ
される。１当量のポリアミノ化合物またはそれらの誘導
体は、その式量を、塩基性N−H基を含む窒素原子の平均
数で割った値である。それゆえ、エチレンジアミンは、
２当量を含む。N,N-ジメチルプロパンジアミンは、１当
量を含む。

【０１７２】好ましいアミンのうちには、ポリアルキレ
ンポリアミンを含めたアルキレンポリアミンがある。こ
のアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが挙
げられる：

【０１７３】

【化８】

【０１７４】ここで、ｎは１〜約10である；各R²は、独
立して、水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ
置換ヒドロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル
基(これらは、約30個までの原子を有する)であり、また
は異なる窒素原子上の２個のR²基は、共に結合して、U
基を形成し得るが、但し、少なくとも１個のR²基は水素
原子であり、Uは、約２個〜10個の炭素原子を有するア
ルキレン基である。好ましくは、Uは、エチレンまたは
プロピレンである。各R²が、水素またはアミノ置換ヒド
ロカルビル基であるアルキレンポリアミンは、特に好ま
しく、エチレンポリアミン、およびエチレンポリアミン
の混合物は、最も好ましい。通常、ｎは、２〜約７の平
均値を有する。このようなアルキレンポリアミンには、
メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポ
リアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミ
ン、ヘキシレンポリアミン、ヘプチレンポリアミンなど
が挙げられる。このようなアミンのより高級な同族体、
および関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた、
包含される。

【０１７５】本発明の組成物を調製する際に有用なアル
キレンポリアミンには、エチレンジアミン、トリエチレ
ンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ジ(ヘプタメチレン)トリ
アミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、ジ(トリメチレン)トリアミン、N-(2-アミノエ
チル)ピペラジン、1,4-ビス(2-アミノエチル)ピペラジ
ンなどが挙げられる。２種またはそれ以上の上記アルキ
レンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、
上記ポリアミンのいずれかの２種またはそれ以上の混合
物と同様に、有用である。

【０１７６】エチレンポリアミン(例えば、上で述べた
もの)は、価格および有効性のために、特に有用であ
る。このようなポリアミンは、「Diamines and Higher
Amines」の表題で、The Encyclopedia of Chemical Tec
hnology(２版、Kirk and Othmer、７巻、27〜39頁、Int
erscience Publishers、Division of John Wiley and S
ons、1965)、およびMeinhardtらの米国特許第4,234,435
号に詳細に記載され、これらの両方の内容は、有用なポ
リアミンの開示について、本明細書中で参考として援用
されている。このような化合物は、アルキレンジクロラ
イドとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミ
ンと開環試薬(例えば、アンモニアなど)との反応によ
り、最も都合よく調製される。これらの反応により、ア
ルキレンポリアミンの１種の錯体混合物(これには、ピ
ペラジンのような環状の縮合生成物が含まれる)が生成
する。この混合物は、特に有用である。他方、純粋なア
ルキレンポリアミンを用いることにより、極めて良好な
生成物も得られる。

【０１７７】他の有用なタイプのポリアミン混合物に
は、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより得ら
れるものがある。この場合には、低分子量ポリアミンお
よび揮発性の不純物は、アルキレンポリアミン混合物か
ら除去され、しばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれ
る残留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトム
スは、約200℃以下で沸騰する物質を、２％(重量基準)
より少ない量、通常は１％より少ない量で有するものと
して、特徴づけられ得る。エチレンポリアミンボトムス
(これは、容易に入手可能であり、極めて有用であるこ
とが分かっている)の場合には、このボトムスは、全体
で約２％(重量基準)より少ない量のジエチレントリアミ
ン(DETA)またはトリエチレンテトラミン(TETA)を含有す
る。Dow Chemical社(フリーポート、テキサス)から得ら
れるこのようなエチレンポリアミンボトムスの代表的な
試料(これは、「E-100」と呼ばれている)は、15.6℃で
1.0168の比重、33.15重量％の窒素割合、および40℃で1
21センチストークスの粘度を示した。このような試料の
ガスクロマトグラフィー分析から、これが、約0.93％の
「ライトエンド」(ほとんどは、DETAである)、0.72％の
TETA、21.74％のテトラエチレンペンタミン、および76.
61％およびそれ以上のペンタエチレンヘキサミンを含有
することが示された(重量基準)。これらのアルキレンポ
リアミンボトムスには、環状の縮合生成物(例えば、ピ
ペラジン)、およびジエチレントリアミンやトリエチレ
ンテトラミンなどのより高級な分枝状同族体が挙げられ
る。

【０１７８】他の実施態様では、このポリアミンは、ヒ
ドロキシアミンであり得るが、但し、このポリアミン
は、少なくとも１個の縮合可能な−N-H基を含有する。
代表的には、このヒドロキシアミンは、第一級または第
二級のアルカノールアミンまたはそれらの混合物であ
る。このようなアミンは、モノ−およびポリ−N-ヒドロ
キシアルキル置換アルキレンポリアミンにより代表され
得、ここで、このアルキレンポリアミンは、この上で記
載のものと同じである。これは、特に、そのアルキレン
基中に、２個〜３個の炭素原子を有するものであり、こ
のアルキレンポリアミンは、７個までのアミノ基を含有
する。

【０１７９】さらに他の実施態様では、このアミンは、
以下の一般式を有する少なくとも１種のヒドロキシ含有
物質と、少なくとも１個のN−H基を有する少なくとも１
種のアミンとを接触させることにより製造した少なくと
も１個のN−H基を有するポリアミン生成物、および少な
くとも１個の縮合可能なN−H基を含有するポリアミン生
成物のアシル化誘導体からなる群から選択される：

【０１８０】

【化９】(Ｒ)_nＹ_z−Ｘ_p−(Ａ(ＯＨ)_q)_m ここで、各Rは、独立して、Hまたは炭化水素ベースの基
であり、Yは、O、NおよびSからなる群から選択され、X
は、多価炭化水素ベースの基であり、Aは、多価炭化水
素ベースの基(好ましくは、アルキレン基)であり、ｎ
は、１または２であり、ｚは、０または１であり、ｐ
は、０または１であり、ｑは、１〜約10の範囲であり、
そしてｍは、１〜約10の範囲の数である。これらのポリ
アミン生成物は、例えば、Steckelの米国特許第5,160,6
48号に記載されている。

【０１８１】１実施態様では、このポリアミンは、前記
ポリアミンのいずれかと、カルボン酸またはその無水物
との反応生成物であり、ここで、得られる生成物は、少
なくとも１個の縮合可能なN-H基を含有する。このよう
な物質は、このカルボン酸反応物に対して、過剰のアミ
ン反応物を使用することにより、得られる。

【０１８２】このタイプの適切なポリアミンには、モノ
−およびポリカルボン酸およびそれらの機能性誘導体
(例えば、無水物)と、少なくとも２個の縮合可能な−N-
H基を含有する少なくとも１種のポリアミン(好ましく
は、この上で定義のアルキレンポリアミン)との反応生
成物が挙げられるが、これらに限定されず、但し、得ら
れる反応生成物は、少なくとも１個の縮合可能なN-H基
を含有する。このような物質に関連した特許文献の例に
は、米国特許第3,172,892号；第3,219,666号；第4,234,
435号および他の非常に多くの文献があり、これらの各
特許の内容は、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０１８３】このポリアミン反応物として有用な反応生
成物には、以下の実施例に記載の方法により調製したも
のが挙げられるが、これらに限定されない。

【０１８４】実施例(b-3)-1 反応フラスコに、鉱油698部、および代表的には、34％
の窒素を有する市販のポリエチレンポリアミン混合物10
8部を充填する。これらの物質を撹拌し、そして135℃ま
で加熱し、その時点で、実施例(b-1)-1の方法に従って
調製したポリブテン置換無水コハク酸1000部を、１時間
にわたって加える。N₂を散布しつつ、この温度を160℃
まで上げ、そこで、４時間保持し、この間、水および他
の揮発性成分を除去する。この生成物を、ケイソウ土濾
過助剤を用いて濾過すると、代表的には、２％の窒素お
よび45の全塩基価を有する濾液が生じる。

【０１８５】実施例(b-3)-2 濾過前に、上記の物質を、160℃で３時間にわたり、テ
レフタル酸28部と反応させること以外は、実施例(b-3)-
1の方法を繰り返す。この生成物は、1.9％の窒素および
35の全塩基価の代表的な分析値を有する。

【０１８６】実施例(b-3)-3 濾過前に、上記の物質を、21部のCS₂と反応させて、イ
オウおよび窒素含有縮合物を得ること以外は、実施例(b
-3)-1の方法を繰り返す。

【０１８７】実施例(b-3)-4 1350の数平均分子量を有するポリブテン(1000部)を、Cl
₂を吹き込みつつ(Cl₂は、全部で約90部である)、無水マ
レイン酸106部と反応させる。この置換無水コハク酸100
0部を含有する反応器に、鉱油1050部を加え、これらの
物質を、混合しつつ、120℃まで加熱し、続いて、実施
例(b-3)-1で記載の市販のアミン混合物70部を添加す
る。この反応混合物を、N₂を散布しつつ、４時間にわた
って155℃まで加熱して、揮発性物質を除去し、次い
で、ケイソウ土濾過助剤を使用して濾過する。この濾液
は、代表的には、分析により、1.1％の窒素および20の
全塩基価を有する。

【０１８８】実施例(b-3)-5 LeSuerの米国特許第3,172,892号に記載の条件下にて、
鉱油希釈剤820部中で、ポリイソブテニル(Mnは1000)置
換無水コハク酸1000部と、約34.5％の平均窒素含量を有
する市販のエチレンポリアミン混合物85部とを反応させ
ることにより、アシル化ポリアミンを調製する。

【０１８９】実施例(b-3)-6 鉱油275部、テトラエチレンペンタミンに相当する平均
組成を有する市販のエチレンアミン混合物147部および
ポリイソブテン(Mnは約1000)置換無水コハク酸1000部の
混合物を、120〜125℃で２時間、そして150℃で２時間
反応させ、次いで、150℃で５時間にわたり窒素を吹き
込んで、アシル化アミンを形成することにより、ホウ素
含有組成物を調製する。ホウ酸239部の鉱油398部スラリ
ーに、上記アシル化アミン1405部を２時間にわたって加
える。この混合物を、７時間にわたって150℃まで加熱
し、そしてケイソウ土濾過助剤を使用して濾過すると、
代表的には、分析により、1.9％のホウ素および2.3％の
窒素を含有する液状生成物が得られる。

【０１９０】実施例(b-3)-7 鉱油698部、および平均して約34％の窒素を含有する市
販のエチレンポリアミン混合物108部の溶液を調製し、
そして115℃まで加熱する。このオイル溶液に、N₂下に
て、実施例(b-1)-3のポリブテニル置換無水コハク酸100
0部を加え、続いて、150℃まで加熱する。この反応を、
143〜150℃で１時間継続する。この生成物を、次いで、
濾過する。

【０１９１】実施例(b-3)-8 置換無水コハク酸上のポリブテニル基が、蒸気相浸透法
により測定した約1700の数平均分子量を有するポリイソ
ブテンから誘導されること以外は、実施例(b-3)-4の方
法を繰り返す。

【０１９２】実施例(b-3)-9 鉱油160部中の実施例(b-1)-2の無水物300部の混合物
に、65〜95℃で、実施例(b-3)-6のエチレンポリアミン
混合物25部を添加し、続いて、N₂を吹き込みつつ150℃
まで加熱して、この物質を乾燥し、次いで、鉱油79部で
希釈する。

【０１９３】実施例(b-3)-10 鉱油1555部中にて、215℃で12時間にわたり、実施例(b-
1)-2のポリブテニル無水コハク酸2178部およびトリエチ
レンテトラミン292部を反応させ、水性留出物を除去す
ることにより、非酸性窒素中間体を調製する。

【０１９４】以下の実施例は、本発明の分散剤−粘度改
良剤の調製に使用する窒素および金属含有誘導体(b)の
調製方法を例示する。他に指示がなければ、全ての部は
重量部であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧
である。

【０１９５】実施例b-1 実施例(b-1)-2の無水物3264部、鉱油2420部および水75
部の混合物に、３個の部分に分けて、80〜100℃で0.5時
間にわたり、酸化亜鉛122.1部を添加する。これらの物
質を90〜100℃で３時間反応させ、次いで、この温度を1
50℃まで上げ、ほぼ乾燥状態となるまで、この温度で維
持する。これらの物質を100℃まで冷却し、次いで、0.5
時間にわたって少しずつ、テトラエチレンペンタミンに
相当する平均組成および40.8の平均当量を有するエチレ
ンポリアミン混合物245部を添加する。これらの物質を1
50℃まで加熱し、N₂を吹き込んで水を除去しつつ、150
℃〜160℃で５時間維持する。これらの物質を濾過す
る。この濾液は、1.63％のZnおよび0.72％のNを含有す
る。

【０１９６】実施例b-2 水80部、酸化亜鉛36.5部および鉱油650部の混合物に、
発熱反応によって温度が93℃を超えないようにできるだ
け素早く、実施例(b-1)-5の無水物1000部を添加する。
これらの物質を、87℃〜93℃で1.5時間反応させ、次い
で、121℃まで加熱する。この物質に、約34％のNを含有
するエチレンポリアミン36部を添加し、続いて、148℃
まで加熱し、0.3％の最大水含量まで、148〜155℃でN₂
を吹き込み、そして濾過する。鉱油を添加して、Znの％
を1.55に調整する。

【０１９７】実施例b-3 塩化第一コバルト六水和物357部、実施例(b-3)-9の生成
物2800部およびキシレン250部の混合物を、共沸蒸留に
より除去しつつ、還流条件下にて加熱する。

【０１９８】実施例b-4 実施例(b-1)-5の無水物の80％鉱油溶液1000部、水64
部、酸化亜鉛29.2部およびエチレンポリアミン混合物2
8.8部を使用して、実施例b-2の方法を繰り返し、濾過し
た後、追加の鉱油132部で希釈する。

【０１９９】実施例b-5 水を除去しつつ、鉱油1555部中にて、215℃で、実施例
(b-1)-1の無水物2076部およびトリエチレンテトラミン2
92部を反応させ、続いて、濾過することにより、アシル
化窒素含有化合物を調製する。このアシル化物質485部
の混合物を、鉱油51部中にて、160℃で14.5時間にわた
り、リン酸二水素亜鉛74部と反応させ、キシレン250容
量部と混合し、次いで、濾過する。この濾液を、15 mm
Hgで130℃までストリッピングし、次いで、再び濾過す
る。

【０２００】実施例b-6 酸化亜鉛を、化学量論的に当量の酸化バリウムで置き換
えて、実施例b-2の方法を繰り返す。

【０２０１】実施例b-7 化学量論的に当量の炭酸カリウムを使用して、実施例b-
2の方法を繰り返す。

【０２０２】実施例b-8 実施例(b-1)-5の無水コハク酸を、化学量論的に当量の
実施例(b-1)-6の無水物で置き換えて、実施例b-2の方法
を繰り返す。

【０２０３】実施例b-9 実施例(b-3)-10の生成物440部に、140〜150℃で６時間
にわたって、安息香酸第二銅324部を添加する。この混
合物を、140〜150℃で３時間加熱し、濾過し、次いで、
35 mm Hgで65℃までストリッピングし、そして再び濾過
する。

【０２０４】実施例b-10 酸化亜鉛を、化学量論量のホウ酸亜鉛で置き換えて、実
施例b-2の方法を繰り返す。

【０２０５】(c)水酸基含有ポリエステル 本発明の組成物を調製する際に、この水酸基含有エステ
ル(c)を使用することは、独特である。この水酸基含有
ポリエステルは、少なくとも１個の縮合可能な水酸基を
含有するカルボン酸化合物である。本明細書で定義する
「縮合可能な」とは、例えば、この基が、アシル化剤と
のさらなる反応に利用できることを意味する。このポリ
エステル(c)は、ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸ま
たはそれらの機能性誘導体(例えば、無水物)と、ポリオ
ールまたはポリオール混合物(ここで、このポリオール
は、その水酸基数が、利用できる全てのカルボキシル基
と反応するのに必要な数を超えるような量で、存在して
いる)とを反応させることにより、調製できる。引き続
く縮合は、通常、揮発性物質を除去しつつ、高温で行わ
れる。それゆえ、得られた生成物は、未反応水酸基を含
有するポリエステルである。未反応水酸基は、重合体状
アシル化反応物(a)と縮合するのに利用できる。

【０２０６】適切なポリカルボン酸は、上記反応物(b-
1)として記載のものと同じである。

【０２０７】このポリエステルの調製に有用な多価アル
コールは、約８個までの水酸基を含有し得、線状または
分枝状であり得る。「分枝状」または「線状」との表現
は、この多価アルコールの炭化水素骨格の立体配置を意
味する。この多価アルコールは、一般に、２個〜約28個
の炭素を含有する。例えば、３個の水酸基を含有するグ
リセロールは、線状であり、４個の水酸基を有するペン
タエリスリトールは、分枝状である。２個の水酸基を有
するネオペンチレングリコールは、分枝状である。

【０２０８】本発明で有用な多価ヒドロキシ化合物の特
定の例には、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセロール、1,2-および1,
3-プロパンジオール、ネオペンチレングリコール、1,2
-、1,3-および1,4-ブタンジオール、1,4-ブテンジオー
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、トリグリセロール、トリメ
チロールプロパン、ソルビトール、ヘキサグリセロー
ル、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールなどが包
含される。上記多価ヒドロキシ化合物のいずれかの混合
物は、使用され得る。好ましい多価アルコールは、エチ
レングリコール、ネオペンチレングリコール、グリセロ
ールおよびペンタエリスリトールである。ジオールから
は、通常、本質的に線状のポリエステルが得られ、これ
に対して、トリオールおよびそれより高級な多価アルコ
ールは、分枝状ポリエステルを形成し得る。また、三価
およびそれより高級な多価アルコールは、水酸基を含有
するポリエステルを提供し得る。ペンタエリスリトール
は、本発明で用いるポリエステルを調製するのに、特に
好ましい多価アルコールである。

【０２０９】このポリエステルの調製に用いる多価アル
コールには、また、ポリエーテル、またはポリオールの
部分脂肪酸エステル、またはポリエーテルポリオールが
挙げられる。有用なポリエーテルには、ポリオキシアル
ケンジオール(例えば、ジエチレングリコールおよびそ
れより高級なオリゴ(エチレンオキシド)、アルコキシル
化グリセロール、エトキシ化トリメチロールプロパンな
ど)が挙げられる。多価アルコールとして有用な部分脂
肪酸エステルは、少なくとも２個の遊離の水酸基を含有
する。グリセロールモノオレエートは、ポリオール部分
エステルの例である。

【０２１０】この水酸基含有ポリカルボン酸ポリエステ
ルの調製に使用される多価ヒドロキシ化合物は、１個ま
たはそれ以上の窒素原子を含有し得る。例えば、この多
価ヒドロキシ化合物は、２個〜６個の水酸基を含有する
アルカノールアミンであり得る。好ましい１実施態様で
は、この多価ヒドロキシ化合物は、少なくとも２個の水
酸基、さらに好ましくは、少なくとも３個の水酸基を含
有する第三級アルカノールアミンである。このようなア
ミノポリオールの例には、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、およびPennwaltおよびAkzo Chemieか
ら販売されているアルコキシル化C₄-C₁₈第一級アルキル
アミンがあり、後者は、PropomeemおよびEthomeenの商
品名で販売されている。

【０２１１】このカルボン酸エステルは、少なくとも１
種のカルボン酸と、少なくとも２個の水酸基を含有する
少なくとも１種の多価ヒドロキシ化合物とを反応させる
ことにより、調製される。カルボン酸およびアルコール
の相互作用によるエステルの形成は、通常、酸触媒さ
れ、大量のアルコールの使用によるか、または反応中に
形成される水の除去による完結まで進行する、可逆過程
である。しかしながら、エステル化は、徹底的な脱水に
より完結に至る非触媒工程により、行ってもよい。この
エステルが、低分子量カルボン酸エステルのエステル交
換により形成されるなら、この反応は、エステル交換反
応の結果として形成される低分子量アルコールの除去に
より、強制的に完結され得る。このエステル化反応は、
有機酸または無機酸のいずれかで触媒され得る。無機酸
の例には、硫酸および酸性化粘土が包含される。種々の
有機酸は、パラトルエンスルホン酸、酸性樹脂(例え
ば、Amberlyst(登録商標)15など)を含めて、使用され得
る。有機金属触媒には、例えば、テトライソプロピルオ
ルトチタネートおよびジブチル錫ジアセテートが挙げら
れる。

【０２１２】この反応混合物に含有されるカルボン酸お
よび多価ヒドロキシ化合物の量は、所望の結果に依存し
て、変えてもよい。しかしながら、平均的なポリエステ
ル１分子あたり、少なくとも１個の遊離の水酸基を含有
するポリエステルが得られるように、充分な量の多価ヒ
ドロキシ化合物が存在しなければならない。本発明に従
って、酸混合物が多価ヒドロキシ化合物と反応すると
き、複数のカルボン酸が、順次に、この多価ヒドロキシ
化合物と反応されるか、またはカルボン酸の混合物が調
製され、この混合物が多価ヒドロキシ化合物と反応され
得る。

【０２１３】本明細書および請求の範囲を通じて、この
ポリエステルはまた、この多価ヒドロキシ化合物と、上
記ポリカルボン酸のいずれかの無水物との反応により、
形成され得ることも理解すべきである。

【０２１４】しかしながら、さらに、これらの酸反応物
は、ポリエステルを生成できなければならないことが分
かる。従って、これらの酸反応物は、ポリエステルを形
成できるポリ酸として、常に、少なくとも80％のカルボ
ン酸官能性を含有する。それゆえ、例えば、このポリエ
ステルを調製するのに使用する複数のカルボン酸中に
は、モノカルボン酸は存在し得るものの、このモノカル
ボン酸は、この酸性反応物の混合物の少量成分であるに
すぎず、この混合物の少なくとも80％は、このポリオー
ル反応物とポリエステルを形成できるポリカルボン酸で
ある。

【０２１５】カルボン酸またはその無水物と上記多価ヒ
ドロキシ化合物との反応によるポリエステルの形成は、
この酸またはその無水物、この多価ヒドロキシ化合物お
よび触媒(もし使用するなら)を、高温に加熱することに
より、起こり得、この間、この反応で形成される水また
は低分子量アルコールが除去される。一般に、この反応
には、約175℃〜約200℃またはそれ以上の温度が充分で
ある。

【０２１６】以下の実施例は、ポリエステル(b-1) およ
びこのポリエステルの調製方法を例示する。

【０２１７】実施例c-1 1000の数平均分子量を有するポリブテンを4.5％の塩素
含量まで塩素化し、次いで、この塩素化ポリブテンを、
150〜220℃の温度で、1.2モル割合の無水マレイン酸と
共に加熱することにより、実質的に炭化水素置換した無
水コハク酸を調製する。この無水コハク酸874グラム(２
カルボニル当量)およびネオペンチレングリコール104グ
ラム(１モル)の混合物を、240〜250℃/30 mmで12時間維
持する。その残留物は、このグリコールの１個または両
方の水酸基のエステル化から得た水酸基含有ポリエステ
ルの混合物である。代表的な分析値は、酸価10、数平均
分子量5500、およびポリエステル分子１個あたり、平均
して、１個の遊離の縮合可能な−OH基である。

【０２１８】実施例c-2 実施例(b-1)-1で調製したポリブテン置換コハク酸アシ
ル化剤3225部(5.0カルボニル当量)およびペンタエリス
リトール289部(−OH基を基準にして、8.5当量)の混合物
を、窒素の吹き込みにより揮発性物質を除去しつつ、22
4〜235℃で5.5時間加熱する。次いで、鉱油5204部を加
え、続いて、混合する。この均質混合物を130℃で濾過
すると、所望のポリエステル生成物のオイル溶液が生じ
る。

【０２１９】実施例c-3 約1000の数平均分子量を有するポリブテン1000部および
無水マレイン酸108部(1.1モル)の混合物を、約190℃ま
で加熱し、この温度を約185〜190℃に維持しつつ、約４
時間にわたって、表面下から、塩素100部(1.43モル)を
加える。この混合物に、次いで、この温度で数時間にわ
たり、窒素を吹き込むと、その残留物は、所望のポリブ
テニル置換コハク酸アシル化剤である。

【０２２０】上で調製したアシル化剤1000部の溶液を、
撹拌しながら、約150℃まで加熱し、そして撹拌しなが
ら、ペンタエリスリトール109部(3.2当量)を加える。こ
の混合物に窒素を吹き込み、そして約14時間にわたっ
て、約220℃まで加熱する。このバッチを、次いで、鉱
油872部と混合し、そしてケイソウ土濾過助剤を用いて
濾過する。この濾液は、代表的には、約5179の数平均分
子量を有する所望のカルボン酸ポリエステルのオイル溶
液である。

【０２２１】実施例c-4 反応器に、実施例(b-1)-3で調製したポリブテニル置換
コハク酸アシル化剤1000部を充填する。160℃と175℃の
間で、ペンタエリスリトール121部を加える。これらの
物質を、８時間にわたって200℃まで加熱し、続いて、2
04〜210℃で８時間、窒素を吹き込む。水を除去し回収
する。この反応が完結すると、これらの物質を、鉱油87
2部で希釈し、その溶液を、ケイソウ土濾過助剤で濾過
する。代表的な分析値では、酸価は８である。このポリ
エステルは、繰り返し単位１個あたり、約1.8個の−OH
基を含有する。

【０２２２】実施例c-5 実施例(b-1)-1の方法に本質的に従って、テトラプロペ
ニル置換アシル化剤を調製し、そしてペンタエリスリト
ールポリエステルに転化する。

【０２２３】実施例c-6 反応器に、実施例b-7のC_18-24置換無水コハク酸1000部
およびペンタエリスリトール289部を充填し、200℃まで
加熱し、そして200℃〜235℃で５時間保持して、N₂の吹
き込みにより、揮発性物質を除去する。これらの物質
を、鉱油800部で希釈し、そして濾過する。

【０２２４】実施例c-7 反応器に、実施例(b-1)-6の生成物1000部および鉱油464
部を充填する。これらの物質を、N₂下で140℃まで加熱
し、ペンタエリスリトール110部を加えて、６時間にわ
たり210℃まで加熱するが、この間、表面下のN₂散布を
使用することにより、水を除去する。この時点で、オイ
ル750部を加え、このバッチを150℃まで冷却し、そして
濾過する。

【０２２５】アシル化剤と多価ヒドロキシ含有化合物
(例えば、ポリオールまたはアミノポリオール)との反応
により得られる上記のカルボン酸ポリエステル誘導体
は、さらに、以下で記載のアミン(特に、ポリアミン)の
いずれかと反応できる。

【０２２６】これらのポリカルボン酸誘導体組成物は、
当該技術分野で周知であり、これらの誘導体の多くの調
製は、例えば、米国特許第3,957,854号および第4,234,4
35号に記載され、それらの内容は、本明細書中で参考と
して援用されている。以下の実施例は、これらのエステ
ルの調製を例示し、ここで、アルカノールアミン、また
はアルコールおよびアミンの両方が、アシル化剤と反応
される。

【０２２７】実施例c-8 反応器に、実施例(b-1)-3に記載と本質的に同じように
して調製したポリブテニル置換無水コハク酸1000部、ペ
ンタエリスリトール109部、およびPolyglycol(登録商
標)112-3(これは、グリセロール、プロピレンオキシド
およびエチレンオキシドを反応させることにより得たポ
リエーテルポリオールであり、約4600〜約5300の範囲の
分子量を有する)31部を充填する。この混合物を、表面
下のN₂散布を使用しつつ、６時間わたって210℃まで加
熱する。これらの物質を160℃まで冷却し、約34％の窒
素を有する市販のエチレンポリアミン19部のトルエン溶
液を１時間にわたって加え、続いて、加熱し、そして16
0℃で３時間にわたりN₂を散布する。この生成物を、鉱
油800部で希釈し、そしてケイソウ土濾過助剤を用い
て、濾過する。

【０２２８】実施例c-9 実施例(c-1)-3のポリエステルに、鉱油857部、および１
分子あたり、平均して、約３個〜10個の窒素原子を有す
るエチレンポリアミンの市販混合物19.25部(0.46当量)
を加える。さらに、窒素を吹き込みつつ205℃で加熱す
ることにより、この反応混合物から揮発性物質をストリ
ッピングし、そして濾過する。この濾液は、約2850の数
平均分子量を有する所望のアミン変性カルボン酸ポリエ
ステルのオイル溶液(45％の100ニュートラル鉱油を含
む)であり、これは、窒素0.35％、全塩基価２および全
酸価４を有する。

【０２２９】実施例c-10 撹拌機、ディーン−スタークトラップ付きの冷却器、熱
電対探針およびN₂注入口(0.5標準立方フィート/時間(SC
FH)のN₂)を備えた反応器に、実施例(c-1)-3の方法に従
って調製したポリブテニル置換無水コハク酸1100部、ト
リエタノールアミン146部およびトルエン125部を充填す
る。この混合物を、４時間にわたって210℃まで加熱
し、次いで、撹拌し、そしてこの温度で26時間加熱を続
けて、このディーン−スタークトラップにて、pH 7〜9
の透明で黄色の留出物を集める。Ｎ_２の流量を１．５
ＳＣＦＨに上げ、この温度でさらに３時間撹拌を続け、
105℃に冷却し、鉱油800部を充填する。これらの物質
を、この温度で0.5時間撹拌し、ケイソウ土濾過助剤と
混合して、濾過する。この濾液は、分析により、0.69％
の窒素および0.18％の−OH基を含有する。全酸価は1.83
であり、全塩基価は22.9である。

【０２３０】実施例c-11 反応器に、実施例(b-1)-7のポリエステル1000部を充填
し、そして150℃まで加熱する。約34％の窒素および41
の全塩基価を有する市販のポリアミン15部のトルエン15
部溶液を、0.5時間にわたって加える。これらの物質
を、N₂を散布しつつ、160℃で２時間撹拌し、鉱油550部
を加え、そしてこの溶液を濾過する。

【０２３１】適切な方法の他の論述および例示は、例え
ば、LeSuerの米国特許第3,381,022号および米国特許第
3,522,179号、およびMeinhardtらの米国特許第4,234,43
5号に示されている。

【０２３２】上で述べたように、本発明でのこのポリエ
ステルの使用は、任意である。このポリエステルを使用
するとき、このアシル化共重合体(a)および水酸基含有
ポリエステル(c)は、(a)中の約１個のC＝O基：このポリ
エステル中の約0.1個のOH基から、(a)に由来の約１個の
C＝O基：(c)に由来の約20個のOH基までの範囲、好まし
くは、１個のC＝O基：約５個のOH基から、約１個のC＝O
基：約10個のOH基までの範囲の比で、反応される。他の
実施態様では、(a)および(c)は、C＝O基１個あたり約４
個〜16個のOH基、多くの場合、C＝O基１個あたり約８個
〜14個のOH基の範囲の量で、反応される。

【０２３３】これらの反応は、一般に、高温、通常、約
100℃〜約300℃の範囲の温度またはそれより高い温度で
あるが、これらの反応物または生成物のいずれかの分解
温度以下の温度で行われる。代表的な温度は、以下の実
施例に示す温度である。

【０２３４】本発明の組成物は、これらの反応物を種々
の様式で反応させることにより、調製できる。例えば、
(c)は、(a)との反応前に、まず、(b)と反応できる。他
の実施態様では、(c)は、(a)および(b)を反応させるこ
とにより形成した生成物と反応されるか、または(a)お
よび(b)と同時に反応できる。１実施態様では、(c)は使
用しない。

【０２３５】成分(a)および(b)の反応比は、重量または
当量のいずれかにより表わすことができる。１実施態様
では、成分(a)は、成分(b)１重量部あたり、約0.05〜10
重量部の範囲の量、多くの場合、約0.1〜約６重量部の
範囲の量、しばしば、約0.2〜約５重量部の範囲の量で
使用される。

【０２３６】他の実施態様では、この比は、当量によっ
て表わされる。１当量の(a)は、１カルボキシル当量で
ある。当量数は、(a)の平均分子量を、平均分子量あた
りに存在するカルボキシル当量数で割ることにより、決
定される。例えば、(a)が100,000の平均分子量を有し、
平均分子量あたり、４個のカルボキシル基が存在すると
き、１当量は、100,000を４で割った値、すなわち、25,
000である。(b)の当量数は、メチルオレンジに代えてブ
ロモフェノールブルーを用いることにより改良したASTM
Procedure D-974、Standard Test Method for Acid an
d Base Numberby Color-Indicator Titrationを使用し
て、全塩基価を測定することにより、算出される。成分
(a)および(b)は、(b)１当量あたり、約0.05〜約５当量
の範囲の(a)の量、好ましくは、(b)１当量あたり、約0.
1〜約３当量の範囲の(a)の量、さらに好ましくは、(b)
１当量あたり、約0.15〜約２当量の範囲の(a)の量で、
反応される。以下の実施例は、本発明のいくつかの組成
物およびそれらの調製方法を例示することを意図してい
る。

【０２３７】実施例１ Ａ部 撹拌機、冷却器、N₂注入口、温度計、添加漏斗およびデ
ィーン−スタークトラップを備えた反応器に、100ニュ
ートラル(100N)鉱油4320部、および155,000の数平均分
子量(Mn)を有する市販の水素化スチレン−イソプレンダ
イブロック共重合体(Shellvis 40、Shell Chemical)480
部を充填し、そして撹拌しながら、N２下にて140℃まで
加熱し、140℃で４時間保持して、均質溶液を得る。こ
の溶液に、無水マレイン酸14.4部を加え、続いて、160
℃まで加熱する。全てN２ブランケット下にて、１時間
にわたり、過酸化第三級ブチル14.4部を滴下し、次いで
160℃で1.5時間保持する。この温度を165℃まで上げ、
そして１ SCFHで２時間にわたり、N₂を吹き込む。この
残留物に、ジフェニルアルカン(Vista Chemical)1200部
を加え、続いて、120℃で１時間撹拌する。NaOCH₃/チモ
ールの青色指示薬を用いたこの溶液の全酸価は、2.5で
ある。

【０２３８】Ｂ部 上記のＡ部の生成物6000部を含有する反応器に、一定流
で0.5時間にわたって、実施例b-1の生成物2000部を添加
する。この混合物を撹拌し、１時間にわたって、160℃
まで加熱し、そしてN₂散布して揮発性縮合生成物を除去
しつつ、160℃で維持する。この混合物を120℃まで冷却
して、亜鉛および窒素含有生成物を得る。

【０２３９】実施例２ Ａ部 前記重合体600部、鉱油5400部、無水マレイン酸および
過酸化第三級ブチルをそれぞれ30部、およびジフェニル
アルカン1500部を使用して、実施例１のＡ部の方法を繰
り返す。酸価は、4.4である。

【０２４０】Ｂ部 実施例１のＢ部の方法に従って、N₂を維持し留出物を除
去しつつ、本実施例のＡ部の生成物1000部および実施例
b-2の生成物450部を混合することにより、溶液を調製す
る。これらの物質を、15 mm Hgの圧力で155℃までスト
リッピングし、次いで、ジフェニルアルカン(Vista)198
部で希釈する。この溶液を布で濾過する。

【０２４１】実施例３ Ａ部 撹拌機、気体注入口、広口添加漏斗、サーモウェルおよ
び冷却器を備えた反応器に、水素処理した100ニュート
ラルパラフィン油5950部を充填する。このオイルを、１
時間あたり0.4標準立方フィート(SCFH)で窒素吹き込み
下にて、160℃まで加熱する。この温度で、210,000の重
量平均分子量(Mw)および1.8のMw/Mn(Mn＝数平均分子
量；Mw＝重量平均分子量)を有するエチレン−プロピレ
ン共重合体(エチレン52重量％、プロピレン48重量％)10
50部を、３時間にわたって少量部分(約1/2〜3/8立方イ
ンチ)で添加する。160℃で４時間後、全ての重合体は溶
解したように見えるが、この混合物を、160℃でさらに1
6時間撹拌する。

【０２４２】Ｂ部 この溶液を130℃まで冷却し、窒素流を0.05〜0.1 SCFH
まで低下させ、そして無水マレイン酸15.3部を充填し、
続いて、0.25時間撹拌する。第三級ブチルパーオキシベ
ンゾエート15.3部のトルエン20部溶液を、１時間にわた
って滴下し、続いて、130〜135℃で３時間混合する。こ
の温度を160℃まで上げ、この反応混合物を、２ SCFHで
４時間窒素ストリッピングして、トルエンおよび残留無
水マレイン酸を除去する。ケン化価＝1.7；粘度(100℃)
＝7258センチストークス。

【０２４３】Ｃ部 機械撹拌機、温度計および表面下のN₂注入口を備えた開
放反応器に、本実施例のＢ部の生成物600部を充填す
る。これらの物質を、N₂下にて150℃まで加熱し、次い
で、0.25時間にわたって、実施例c-3の生成物180部を添
加し、続いて、150℃で0.5時間加熱する。次いで、ゆっ
くりとした流れで0.25時間にわたって、実施例b-2の生
成物120部を添加し、この温度を160℃まで上げ、そして
160℃で３時間維持する。この反応生成物は、0.08％のN
および0.18％のZnを含有する。

【０２４４】実施例４ 実施例３のＣ部と同じものを備えた反応器に、実施例３
のＢ部の生成物600部を充填し、これをN₂下にて150℃ま
で加熱し、続いて、0.25時間にわたって、実施例b-2の
生成物240部を添加する。この温度を160℃まで上げ、そ
して160℃で３時間維持する。この反応生成物は、0.27
％のNおよび0.36％のZnを含有する。

【０２４５】実施例５ 撹拌機、温度計、N₂注入口、添加漏斗、ディーン−スタ
ークトラップおよび冷却器を備えた反応器に、実施例３
のＢ部のように調製した反応生成物1000部および鉱油50
0部を充填する。これらの物質を、N₂下にて130℃まで混
合し、この温度を150℃まで上げつつ、そこに、0.1時間
にわたって、実施例c-3の生成物300部を添加する。この
時点で、0.2時間にわたって、実施例b-2の反応生成物20
0部を添加する。この温度を160℃まで上げ、このN₂パー
ジ速度も上げる。この反応を、160℃で３時間継続し、
この時点で、このディーン−スタークトラップは、１部
未満の留出物を含有する。理論的な分析では、0.15％の
Znおよび0.07％のNである。

【０２４６】実施例６ Ａ部 パラフィン性鉱油6375部を含有する反応器に、0.5時間
にわたって、Ortholeum2052(エチレン単位およびプロピ
レン単位をそれぞれ約48重量％および1,4-ヘキサジエン
単位４重量％を含有する三元共重合体；E.I. DuPont de
Nemours)1125部を添加し、157℃まで加熱し、N₂下にて1
57〜160℃で６時間加熱し、次いで、無水マレイン酸11.
5部を添加し、この無水マレイン酸が溶解するまで撹拌
することにより、オイル溶液を調製する。この溶液に、
１時間にわたって、過酸化ジ第三級ブチル11.5部を滴下
する。この反応を、157〜160℃で１時間継続し、次い
で、この温度を163℃まで上げ、そしてN₂パージを上げ
つつ、163〜166℃で３時間保持して、揮発性物質を除去
する。

【０２４７】Ｂ部 反応器に、本実施例のＡ部の生成物4347部および実施例
c-3の生成物2173.5部を充填し、N₂下にて150℃まで加熱
し、次いで、150〜153℃で1.5時間保持する。この物質
に、0.3時間にわたって、実施例b-2の生成物978.1部を
添加し、次いで、150〜153℃で３時間維持し、最後の0.
75時間ではN₂パージを上げる。この生成物は、0.056％
のNおよび0.15％のZnを含有する。

【０２４８】実施例７ 反応器に、実施例６のＡ部の生成物550部、キシレン20
部および実施例b-2の生成物220部を充填する。これらの
物質を、N₂下にて160℃で3.5時間加熱し、最後の0.5時
間ではN₂流を上げて、加熱しつつキシレンを除去する。

【０２４９】実施例８ Ａ部 サーモウェル、冷却器、撹拌機および表面下のN₂注入口
を備えた反応器に、鉱油2420部を充填する。0.5時間に
わたって、撹拌しながら、共重合体(これは、分析によ
り、エチレン単位およびプロピレン単位を57：43の重量
比で含有し、ジシクロペンタジエンから誘導した単位1.
4重量％を含有し、多分散性(Mw/Mn)＝2.2を有する)427
部を添加する。N₂パージは、0.2 SCFHである。これらの
物質を160℃まで加熱し、そして160℃で一晩保持して、
この重合体を溶解させる。この溶液に、無水マレイン酸
4.3部を添加する。これらの物質を撹拌して、無水マレ
イン酸を溶解させ、この冷却器を、約５部のトルエンで
洗浄する。160℃で１時間にわたって、過酸化第三級ブ
チル4.3部を滴下する。この反応系を160℃で２時間保持
し、このN₂パージを、さらに３時間にわたって、1.5 SC
FHまで上げて、揮発性物質を除去する。

【０２５０】Ｂ部 撹拌機、温度計および表面下のN₂注入口を備えた反応器
に、本実施例のＡ部の生成物300部、実施例c-3のポリエ
ステル120.4部および鉱油20部を充填する。これらの物
質を、混合しながら、N₂下にて150℃まで加熱し、そし
て150℃で１時間保持する。実施例b-2の生成物66.1部を
添加し、加熱を、150℃で３〜1/2時間継続する(最後の
0.5時間では、N₂を1.5 SCFHまで上げて、揮発性物質を
除去する)。この反応生成物は、0.114％のZnおよび0.64
％のNを含有し、245の全酸価および4.5の全塩基価を有
する。

【０２５１】実施例９ 反応器に、実施例８のＡ部の生成物1200部、実施例b-2
の生成物255部およびトルエン30部を充填する。これら
の物質を、N₂下にて155〜160℃で３時間加熱して、最後
の0.5時間ではN₂流を上げることにより、トルエンを除
去する。

【０２５２】実施例10 Ａ部 撹拌機、N₂注入口、広口添加漏斗、サーモウェルおよび
冷却器を備えた反応器に、鉱油5950部を充填する。N₂パ
ージを開始し、このオイルを160℃まで加熱し、続い
て、2.5時間にわたって、実施例８のＡ部の共重合体105
0部を添加する。これらの物質を、160℃で４時間保持す
る。この溶液を、130℃まで冷却する。N₂の速度を継続
的に低下させつつ、無水マレイン酸15.3部を添加し、続
いて、第三級ブチルパーオキシベンゾエート15.3部のト
ルエン20部溶液を、1.5時間にわたって滴下する。これ
らの物質を、130℃で２時間加熱し、次いで、冷却させ
る。この段階で、この物質は、非常に粘稠である。これ
らの物質を120℃まで加熱し、この時点で、撹拌を開始
する。N₂パージを上げて、これらの物質を160℃まで加
熱し、そして160℃２時間保持する。

【０２５３】Ｂ部 反応器に、本実施例のＡ部の生成物600部を充填し、次
いで、N₂を吹き込みつつ、160℃まで加熱する。0.25時
間にわたって、実施例c-3の生成物180部を添加し、続い
て、この温度で0.5時間撹拌する。この混合物に、0.25
時間にわたって、実施例b-2の生成物120部を添加し、続
いて、160℃で３時間加熱する。

【０２５４】実施例11 撹拌機、表面下のN₂注入口およびサーモウェルを備えた
反応器に、実施例10のＡ部の生成物550部およびトルエ
ン15部を充填する。これらの物質を、N₂を吹き付けつ
つ、150℃まで上げ、続いて、実施例b-2の生成物220部
を添加する。この温度を160℃まで上げ、そして160℃で
３時間維持する。

【０２５５】実施例12 反応器に、実施例10のＢ部のように調製した生成物1000
部および鉱油375部を充填する。N₂下にて、これらの物
質を130℃まで加熱し、ゆっくりとした流れで0.25時間
にわたって、実施例c-3の生成物300部を添加し、これら
の物質を、0.5時間にわたって、160℃まで加熱し、そし
て160℃で0.5時間保持する。この溶液に、ゆっくりとし
た流れとして0.25時間にわたって、実施例b-2の生成物2
00部を添加し、続いて、0.5部未満の留出物を集めつ
つ、155℃〜160℃で３時間加熱する。

【０２５６】実施例13 実施例12の生成物1633.5部および鉱油233.6部を、100℃
で１時間混合することにより、溶液を調製する。

【０２５７】実施例14 Ａ部 反応器に、鉱油5850部および水素化スチレン−ブタジエ
ン共重合体(これは、GPCにより測定した約140,000のMn
を有する)650部を充填する。これらの物質を、この混合
物が均一になるまで、N₂下にて130℃で24時間撹拌す
る。130℃で２時間にわたってN₂を継続しつつ、溶融無
水マレイン酸68.1部、および過安息香酸第三級ブチル(L
ucidol Corp.)16.4部のトルエン75部溶液を、同時に添
加する。この添加が完了すると、これらの物質を130℃
で５時間加熱し、次いで、15 mm Hgの圧力で150℃まで
ストリッピングする。

【０２５８】Ｂ部 反応器に、本実施例のＡ部の生成物150部、実施例b-2の
生成物75部、鉱油37.5部およびキシレン30部を充填す
る。これらの物質を、N₂を吹き付けつつ、２時間にわた
って、150℃まで加熱し、そしてN₂を上げて、150℃で３
時間保持して、残留溶媒を吹き飛ばす。

【０２５９】実施例15 Ａ部 過安息香酸第三級ブチル6.6部のトルエン10部溶液を使
用すること以外は、実施例14のＡ部の方法を繰り返す。

【０２６０】Ｂ部 本実施例のＡ部の生成物を使用すること以外は、実施例
14のＢ部の方法を繰り返す。

【０２６１】実施例16 Ａ部 二軸スクリュー押出機にて、220℃で、過酸化第三級ブ
チル(0.25重量％)を使用して、実施例14のＡ部の水素化
スチレン−ブタジエン共重合体を、この重合体の重量を
基準にして２重量％の無水マレイン酸と反応させる。

【０２６２】Ｂ部 本実施例のＡ部の生成物240部の溶液を、130℃で16時間
にわたって、鉱油2760部と混合する。

【０２６３】Ｃ部 反応器に、本実施例のＡ部の生成物135部、鉱油希釈剤6
7.5部およびキシレン25部を充填し、N₂下にて100℃まで
加熱し、そこに、実施例c-3の生成物5.4部を添加する。
この温度を150℃まで上げ、１時間保持し、次いで、100
℃まで冷却する。この混合物に、実施例b-2の生成物8.2
6部を添加し、この温度を150℃まで上げ、そこで、２時
間保持する。

【０２６４】Ｄ部 実施例16のＣ部の方法に実質的に従って、キシレン47部
中にて、実施例16のＢ部のように調製した生成物180.8
部、実施例c-3の生成物90.4部および実施例b-2の生成物
37.54部を反応させることにより、生成物を得る。

【０２６５】実施例17 反応器に、実施例14のＡ部の生成物128部、実施例c-3の
生成物64部、実施例b-2の生成物40.4部およびキシレン3
0部を充填する。これらの物質を、N₂と共に、95℃まで
加熱し、そこで、２時間保持する。この温度を、1.5時
間にわたって、150℃まで上げ、N₂の吹き込み速度を上
げつつ、この温度で３時間保持して、溶媒を除去する。

【０２６６】実施例18 実施例15のＡ部の生成物を用いて、実施例17の方法を繰
り返す。

【０２６７】実施例19 Ａ部 反応器に、鉱油2700部を添加し、次いで、N₂下にて、13
5℃まで加熱する。これに、実施例14のスチレン−ブタ
ジエン重合体300部を添加し、続いて、135℃で８時間加
熱する。キシレン(200部)を添加し、この温度を145℃ま
で上げ、無水マレイン酸15部を添加し、次いで、過安息
香酸第三級ブチル15部のキシレン10部溶液を、１時間に
わたって、表面下から滴下する。添加が完了した後、こ
れらの物質を145℃で１時間維持し、この温度を165℃ま
で上げ、これらの物質に、速度を上げてN₂を吹き込ん
で、溶媒を除去する。

【０２６８】Ｂ部 反応器に、本実施例のＡ部の生成物130部、鉱油20.78部
およびキシレン20部を添加し、これらを、N₂下にて混合
する。これに、実施例c-3の生成物65部を添加し、この
温度を150℃まで上げ、２時間保持し、これらの物質を1
10℃まで冷却し、そこに、実施例b-2の生成物44.22部を
添加する。これらの物質を150℃まで加熱し、そして2.5
時間保持する。

【０２６９】実施例20 Ａ部 このスチレン−ブタジエン共重合体300部、鉱油2700
部、無水マレイン酸21部、過安息香酸第三級ブチル7.5
部およびトルエン35部を使用して、実施例14のＡ部の方
法を繰り返す。

【０２７０】Ｂ部 本実施例のＡ部の生成物252部のトルエン25部の混合物
を、N₂散布しつつ、95℃まで加熱し、2-ブトキシエタノ
ール1.32部を添加し、この温度を150℃まで上げる。150
℃で３時間後、実施例b-2の生成物15.45部を添加し、こ
れらの物質をさらに３時間加熱する。加熱の最後の0.75
時間中に、N₂の吹き込み速度を上げて、残留キシレンを
除去する。

【０２７１】実施例21 ａ部 無水マレイン酸21部およびn-ブタノール15.9部の混合物
を、100〜110℃で3.5時間加熱して、その半エステルを
形成する。他の反応器に、実施例14のスチレン−ブタジ
エン共重合体300部の混合物を、N₂下にて130℃で24時間
混合する。過安息香酸第三級ブチル7.5部のトルエン35
部の混合物、およびこのマレイン酸半エステルのトルエ
ン15部の第二混合物を、２時間にわたって、同時に添加
し、続いて、この温度で５時間加熱し、次いで、17 mm
Hgの圧力で150℃までストリッピングする。

【０２７２】Ｂ部 本実施例のＡ部の生成物220部、実施例b-2の生成物20.3
4部およびトルエン22部の混合物を、N₂を吹き込みつ
つ、混合し、続いて、発泡させつつ、95℃まで加熱す
る。発泡が静まると、この温度を150℃まで上げ、3.5時
間維持し、最後の0.5時間では、N₂の速度を上げて、残
留キシレンを除去する。

【０２７３】実施例22 Ａ部 実施例14のスチレン−ブタジエン共重合体および鉱油27
00部の混合物を、135℃で20時間加熱して、均一混合物
を得る。この温度を維持しつつ、過安息香酸第三級ブチ
ル7.6部のトルエン35部溶液、およびイタコン酸25部の2
-メトキシエチルエーテル52部の他の溶液を、２時間に
わたって、同時に添加する。この混合物を、この温度で
５時間保持し、次いで、20 mm Hgで160℃までストリッ
ピングする。

【０２７４】Ｂ部 本実施例のＡ部の生成物160部、実施例b-2の生成物80部
およびキシレン25部の混合物を、N₂下にて４時間加熱
し、続いて、N₂の速度を上げて、１時間加熱する。

【０２７５】実施例23 Ａ部 撹拌機、温度計、水冷却器および気体注入口を備えた反
応器に、鉱油(100 Neutral、Sun Oil)6912部を充填す
る。窒素パージを開始し、この工程にわたって維持す
る。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測
定した約180,000の分子量を有する水素化スチレン−イ
ソプレン共重合体(Shellvis 40、Shell Chemical Compa
ny)768部を、0.5時間にわたって添加する。この温度を1
57℃まで上げ、この重合体が完全に溶解するまで、157
〜160℃で３時間維持する。このオイル溶液に、無水マ
レイン酸19.2部を添加し、これらの物質を0.25時間撹拌
し、次いで、１時間にわたって、過酸化ジ第三級ブチル
19.2部を添加する。これらの物質を、159℃で１時間保
持し、次いで、この温度を163℃まで上げ、このN₂流を
上げる。この反応系を、163〜166℃で３時間保持し、少
量の留出物を集める。N₂流を低下させ、ジフェニルアル
カン1920部を添加する。この温度を、150℃で0.5時間維
持する。

【０２７６】Ｂ部 本実施例のＡ部の生成物210部を含有する反応器を、N₂
下にて、110℃まで加熱する。この加熱溶液に、実施例b
-2の生成物70部を添加し、これらの物質を160℃まで加
熱し、次いで、そこで２時間保持する。

【０２７７】実施例24 実施例b-2の生成物を、実施例b-9の生成物75部で置き換
えて、実施例23のＢ部の方法を繰り返す。

【０２７８】潤滑粘性のあるオイル 本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオイ
ルを使用し、これには、天然または合成の潤滑油および
それらの混合物が含まれる。鉱油および合成油(特に、
ポリアルファオレフィン油およびポリエステル油)は、
しばしば、用いられる。

【０２７９】天然油には、動物油および植物油(例え
ば、ヒマシ油、ラード油および他の植物酸エステル)だ
けでなく、鉱物性の潤滑油(例えば、液状の石油オイ
ル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混
合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒
処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑
油)が包含される。水素処理油または水素化分解油は、
有用な潤滑粘性のあるオイルの範囲内に含まれる。

【０２８０】合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およ
びハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油お
よびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレ
フィンおよびインターポリマー化されたオレフィンな
ど、およびそれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフ
ェニル(例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル
化されたポリフェニルなど)；アルキル化されたジフェ
ニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフ
ィドおよびそれらの誘導体、それらの類似物および同族
体などがある。

【０２８１】アルキレンオキシド重合体およびインター
ポリマーおよびそれらの誘導体、および末端水酸基が、
エステル化、エーテル化などにより修飾されたものは、
使用できる周知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。

【０２８２】使用できる合成潤滑油の他の適切なクラス
には、ジカルボン酸のエステル、およびC₅〜C₁₂モノカ
ルボン酸およびポリオールまたはポリオールエーテルか
ら製造したものが包含される。

【０２８３】他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エ
ステル、重合体テトラヒドロフラン、アルキル化ジフェ
ニルオキシドなどが挙げられる。

【０２８４】未精製油、精製油および再精製油(これ
は、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれか
である；これは、これらのいずれかの２種またはそれ以
上の混合物であってもよい)は、本発明の組成物中で用
いられ得る。未精製油とは、天然原料または合成原料か
ら、さらに精製処理することなく、直接得られるオイル
である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良す
るべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理さ
れたこと以外は、未精製油と類似している。再精製油
は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用い
た工程と類似の工程を適用することにより、得られる。
このような再精製油は、消費された添加剤、および油の
分解生成物を除去するべく指示された方法により、しば
しばさらに処理される。

【０２８５】上記の潤滑粘性のあるオイルの特定の例
は、Chamberlin IIIの米国特許第4,326,972号およびヨ
ーロッパ特許公開第107,282号に示され、両方の特許の
内容は、ここに含まれる関連した開示について、本明細
書中で参考として援用されている。

【０２８６】潤滑剤基油の基本的で簡潔な記載は、D.V.
Brockの文献、「Lubrication Engineering」、43巻、1
84〜185頁(1987年３月)にあり、この文献の内容は、こ
こに含まれる関連した開示について、本明細書中で参考
として援用されている。

【０２８７】他の添加剤 ここで述べたように、本発明の組成物は、少量の他の成
分を含有し得る。このような添加剤の使用は任意であ
り、本発明の組成物中でのそれらの存在は、特定の用途
および必要な性能のレベルに依存する。この組成物は、
ジチオリン酸の亜鉛塩を含有し得る。ジチオリン酸の亜
鉛塩は、しばしば、ジチオリン酸亜鉛、O,O-ジヒドロカ
ルビルジチオリン酸亜鉛、および他の通例使用される名
称で呼ばれている。これらは、時には、ZDPの略語で呼
ばれる。１種またはそれ以上のジチオリン酸の亜鉛塩
は、極圧性能、耐摩耗性能および酸化防止性能をさらに
与えるために、存在し得る。

【０２８８】この上で述べたジチオリン酸の亜鉛塩に加
えて、本発明の潤滑油にて、必要に応じて使用され得る
他の添加剤には、例えば、清浄剤、分散剤、粘度改良
剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、極圧
剤、耐摩耗剤、色安定化剤および消泡剤が挙げられる。
前記分散剤および粘度改良剤は、本発明の添加剤と併せ
て、使用される。

【０２８９】本発明の組成物に含有され得る補助の極圧
剤および腐食防止剤および酸化防止剤は、塩素化脂肪族
炭化水素、有機スルフィドおよびポリスルフィド、亜リ
ン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素を含めたリン含有エ
ステル、モリブデン化合物などにより、例示される。

【０２９０】補助の粘度改良剤(これはまた、時には、
粘度指数改良剤と呼ばれる)は、本発明の組成物に含有
され得る。粘度改良剤は、通常、重合体であり、これら
には、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ジ
エン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアレン
−共役ジエン共重合体、およびポリオレフィンが含まれ
る。本発明の粘度改良剤以外の多機能性粘度改良剤(こ
れはまた、分散剤特性および/または酸化防止特性を有
する)は、周知であり、必要に応じて、本発明の生成物
と併せて、使用され得る。このような生成物は、「発明
の背景」で述べた文献を含めた、非常に多くの文献に記
載されている。これらの各文献の内容は、本明細書中で
参考として援用されている。

【０２９１】流動点降下剤は、ここで記載の潤滑油中に
しばしば含有される特に有用なタイプの添加剤である。
例えば、C.V. SmalheerおよびR. Kennedy Smithの「Lub
ricant Additives」(Lezius-Hiles Company Publisher
s、Cleveland、Ohio、1967年)の８頁を参照せよ。本発
明の目的上で有用な流動点降下剤、それらの調製方法お
よびそれらの用途は、米国特許第2,387,501号；第2,01
5,748号；第2,655,479号；第1,815,022号；第2,191,498
号；第2,666,748号；第2,721,877号；第2,721,878号；
および第3,250,715号に記載され、その内容は、関連し
た開示について、本明細書中で参考として援用されてい
る。

【０２９２】安定した泡の形成を低減するかまたは防止
するために用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有
機重合体が挙げられる。さらに他の消泡組成物の例は、
「Foam Control Agents」(Henry T. Kerner、Noyes Dat
a Corporation、1976年)の125〜162頁に記載されてい
る。

【０２９３】清浄剤および分散剤は、灰分生成タイプま
たは無灰タイプであり得る。灰分生成清浄剤は、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボ
ン酸、フェノールまたは有機リン含有酸(これは、少な
くとも１個の直接の炭素−リン結合により特徴づけられ
る)との油溶性の中性塩および塩基性塩により、例示さ
れる。

【０２９４】「塩基性塩」との用語は、その金属が、有
機酸基よりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を示
すために、用いられる。塩基性塩およびそれらの調製方
法および使用方法は、当業者に周知であり、ここで詳細
に述べる必要はない。

【０２９５】無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成
に依存して、この清浄剤または分散剤が、燃焼するとす
ぐに不揮発性残留物(例えば、酸化ホウ素または五酸化
リン)を生じ得るという事実にもかかわらず、そう呼ば
れている；しかしながら、それは、通常、金属を含有せ
ず、従って、燃焼すると、金属を含有する灰を生じるこ
とはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で周知
である。それらのいくつかは、本発明の潤滑剤中での使
用に適している。以下に例示する：(1)少なくとも約34
個の炭素原子(好ましくは、少なくとも約54個の炭素原
子)を含有するカルボン酸(またはそれらの誘導体)と、
窒素含有化合物(例えば、アミン、フェノールやアルコ
ールのような有機ヒドロキシ化合物、および/または塩
基性無機物質)との反応生成物。これらの「カルボン酸
分散剤」の例は、英国特許第1,306,529号、および以下
を含む多くの米国特許に記載されている： 3,163,603 3,381,022 3,542,680 3,184,474 3,399,141 3,567,637 3,215,707 3,415,750 3,574,101 3,219,666 3,433,744 3,576,743 3,217,310 3,444,170 3,630,904 3,272,746 3,448,048 3,632,510 3,281,357 3,448,049 3,632,511 3,306,908 3,451,933 3,697,428 3,311,558 3,454,607 3,725,441 3,316,177 3,467,668 4,194,886 3,340,281 3,501,405 4,234,435 3,341,542 3,522,179 4,491,527 3,346,493 3,541,012 RE 26,433 3,351,552 3,543,678。

【０２９６】(2)比較的高分子量の脂肪族または脂環族
ハロゲン化物と、アミン(好ましくはポリアルキレンポ
リアミン)との反応生成物。これらは、「アミン分散
剤」として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以
下の米国特許に記載されている： 3,275,554 3,454,555 3,438,757 3,565,804。

【０２９７】(3)アルキルフェノール(ここで、このアル
キル基は、少なくとも約30個の炭素原子を有する)と、
アルデヒド(特に、ホルムアルデヒド)およびアミン(特
に、ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物。これ
は、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。以
下の米国特許に記載の物質は、例示である： 3,413,347 3,725,480 3,697,574 3,726,882 3,725,277。

【０２９８】(4)カルボン酸アミンまたはマンニッヒ分
散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得ら
れる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒ
ド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク
酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含
有化合物またはその類似物。この種の例示の物質は、以
下の米国特許に記載されている： 3,036,003 3,282,955 3,493,520 3,639,242 3,087,936 3,312,619 3,502,677 3,649,229 3,200,107 3,366,569 3,513,093 3,649,659 3,216,936 3,367,943 3,533,945 3,658,836 3,254,025 3,373,111 3,539,633 3,697,574 3,256,185 3,403,102 3,573,010 3,702,757 3,278,550 3,442,808 3,579,450 3,703,536 3,280,234 3,455,831 3,591,598 3,704,308 3,281,428 3,455,832 3,600,372 3,708,422 4,234,435。

【０２９９】(5)油溶性モノマー(例えば、メタクリル酸
デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフ
ィン)と、極性置換基を含有するモノマー(例えば、アク
リル酸アミノアルキルまたはメタクリル酸アミノアルキ
ル、アクリルアミドおよびポリ(オキシエチレン)置換ア
クリル酸エステル)とのインターポリマー。これらは、
「重合体分散剤」として特徴づけられ得、それらの例
は、以下の米国特許で開示されている： 3,329,658 3,666,730 3,449,250 3,687,849 3,519,565 3,702,300 上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開示について、
本明細書中で参考として援用されている。

【０３００】上で例示の添加剤は、それぞれ、潤滑組成
物にて、0.001重量％程度の少量濃度、通常、約0.01重
量％〜約20重量％の範囲の濃度、多くの場合、約１重量
％〜約12重量％の範囲の濃度で、存在し得る。大ていの
場合、これらは、それぞれ、約0.1重量％〜約10重量％
を構成する。

【０３０１】本発明の組成物は、潤滑組成物にて、少量
で、しばしば、約１重量％〜約29重量％の範囲の量で、
多くの場合、約３重量％〜約10重量％の範囲の量で、さ
らに多くの場合、約５重量％〜約８重量％の量で、存在
する。

【０３０２】ここで記載の種々の添加剤は、潤滑剤に直
接添加し得る。しかしながら、好ましくは、それらは、
実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤(例えば、鉱
油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン)で希
釈して、添加剤濃縮物が形成される。これらの濃縮物
は、通常、約0.1〜約80重量％の本発明の組成物を含有
し、さらに、当該技術分野で周知かまたはこの上で記載
の１種またはそれ以上の他の添加剤を含有し得る。15
％、20％、30％または50％またはそれ以上の濃度が、使
用され得る。

【０３０３】本発明の潤滑組成物は、以下の表にて、実
施例により例示される。これらの潤滑組成物は、一定量
の特定の成分を、個々にまたは濃縮物から、潤滑粘性の
あるオイルと配合して、全体で100重量部とすることに
より、調製される。ここで示した量は、重量部または容
量部で表わす。他に指示がなければ、成分が重量部で表
されている場合、それらは、オイルを含まない基準で存
在する化学物質の量である。それゆえ、例えば、配合物
中にて、50重量％のオイルを含有する添加剤を10重量％
で使用すると、５重量％の化学物質を与えることにな
る。オイルまたは他の希釈剤の含量が示されている場
合、それは、情報提供の目的でのみ挙げられており、表
中に示した量は、オイルを含有することを意味していな
い。本発明の実施例の生成物の量は、もしオイルを含ん
でいれば、オイル含量を包含する。

【０３０４】成分のパーセントが容量基準の場合、これ
らの実施例では、この成分中に存在する希釈剤(もしあ
れば)の量を重量％に換算して表している。

【０３０５】これらの実施例は、例示の目的でのみ提供
されており、本発明の範囲を限定する意図はない。「M
R」との表現は、金属比を表わし、これは、化学量論的
に中性の生成物に存在する当量数と比較して、存在する
金属の当量数である。

【０３０６】実施例Ｉ〜IV 鉱油ベースストック(Exxon 15W-40)に、カルシウムオー
バーベース化(MR約1.1)硫化フェネート１％、カルシウ
ムオーバーベース化(MR約2.3)硫化フェネート0.6％、カ
ルシウムオーバーベース化(MR約1.2)アルキルベンゼン
スルホン酸塩0.5％、マグネシウムオーバーベース化(MR
約14.7)アルキルベンゼンスルホン酸塩0.4％、ジ(ノニ
ルフェニル)アミン0.25％、亜鉛混合第一級−第二級ジ
アルキルジチオリン酸塩1.14％、ポリイソブテニル(Mn
約960)置換無水コハク酸とペンタエリスリトールおよび
エチレンポリアミンとの反応生成物1.16％、シリコーン
消泡剤70 ppm、および以下の表１で挙げた成分の指示量
を配合することにより、潤滑油組成物を調製する：

【０３０７】

【表１】

【０３０８】実施例VII 実施例3-Cの生成物5.7重量％を使用した、実施例Ｉと同
じ潤滑油組成物。

【０３０９】実施例VIII 実施例3-Cの生成物10.5重量％を使用した、実施例Ｉと
同じ潤滑油組成物。

【０３１０】実施例IX 実施例４の生成物5.5重量％を使用した、実施例IIと同
じ潤滑油組成物。

【０３１１】実施例Ｘ 実施例４の生成物7.1重量％を使用した、実施例IIと同
じ潤滑油組成物。

【０３１２】実施例ＸＩ 実施例５の生成物８．３重量％を使用した、実施例III
と同じ潤滑油組成物。

【０３１３】実施例XII 実施例５の生成物8.5重量％を使用した、実施例IIIと同
じ潤滑油組成物。

【０３１４】実施例XIII 実施例3-Cの生成物5.8重量％を使用した、実施例IVと同
じ潤滑油組成物。

【０３１５】実施例XIV 実施例3-Cの生成物に代えて、実施例４の生成物5.5重量
％を使用した、実施例IVと同じ潤滑油組成物。

【０３１６】実施例XV 実施例４の生成物６重量％を使用した、実施例XIVと同
じ潤滑油組成物。

【０３１７】実施例XVI 実施例3-Cの生成物6.4重量％を使用した、実施例Ｖと同
じ潤滑油組成物。

【０３１８】実施例XVII 実施例3-Cの生成物７重量％を使用した、実施例VIと同
じ潤滑油組成物。

【０３１９】実施例XVIII 実施例3-Cの生成物を、実施例４の生成物5.5重量％で置
き換えた、実施例Ｖと同じ潤滑油組成物。

【０３２０】実施例XIX 実施例４の生成物5.5重量％を使用した、実施例XVIIIと
同じ潤滑油組成物。

【０３２１】実施例ＸＸ 実施例４の生成物６．５重量％を使用した、実施例XVII
Iと同じ潤滑油組成物。

【０３２２】実施例XXI 実施例3-Cの生成物を、実施例４の生成物5.5重量％で置
き換えた、実施例VIと同じ潤滑油組成物。

【０３２３】実施例XXII 実施例４の生成物7.1重量％を使用した、実施例XXIと同
じ潤滑油組成物。

【０３２４】実施例XXIII〜XXV 鉱油ベースストック(Exxon 15W-40)に、アミノプロピル
モルホリンで中和したスチレン−マレイン酸エステル共
重合体0.08％、ポリイソブテニル(Mn約1500)置換無水コ
ハク酸とペンタエリスリトールおよびエチレンポリアミ
ンとの反応生成物1.63％、混合第一級/第二級ジアルキ
ルジチオリン酸塩1.36％、ノニルフェノキシポリエトキ
シエタノール0.12％、カルシウムオーバーベース化(MR
約12)石油スルホン酸塩0.59％、マグネシウムオーバー
ベース化(MR約14.7)アルキルベンゼンスルホン酸塩0.32
％、シリコーン消泡剤80 ppm、および以下の表２で挙げ
た成分の指示量を配合することにより、潤滑油組成物を
調製する：

【０３２５】

【表２】

【０３２６】実施例XXVI 基油がSAE 15Wであること以外は、実施例XXIIIと同じ潤
滑組成物。

【０３２７】実施例XXVII 基油がSAE 15Wであること以外は、実施例XXIVと同じ潤
滑組成物。

【０３２８】実施例XXVIII 実施例６のＢ部の生成物７重量％を使用した、実施例XX
IIIと同じ潤滑組成物。

【０３２９】以下の表３に示した成分を配合することに
より、潤滑油組成物を調製する。

【０３３０】

【表３】

【０３３１】実施例XXXI 実施例６のＢ部の生成物9.5重量％を、実施例８のＢ部
の生成物7.5重量％で置き換えた、実施例XXIXと同じ潤
滑組成物。

【０３３２】実施例XXXII 実施例６のＢ部の生成物9.5重量％を、実施例８のＢ部
の生成物7.5重量％で置き換えた、実施例XXXと同じ潤滑
組成物。

【０３３３】実施例XXXIII 実施例６のＢ部の生成物９重量％を使用した、実施例XX
Xと同じ潤滑組成物。

【０３３４】

【発明の効果】本発明によれば、新規な多目的潤滑剤添
加剤、特に、潤滑剤の粘度特性および分散特性を改良し
た多目的添加剤を提供することができ、そしてこのよう
な多目的添加剤を調製する方法、および分散特性および
粘度特性を改良した潤滑剤を提供することができる。

【０３３５】本発明は、その好ましい実施態様に関して
説明しているものの、それらの種々の変更は、この明細
書を読めば、当業者に明かなことが理解されるべきであ
る。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の
範囲に入るようなこれらの変更を含むべく意図されてい
ることが理解されるべきである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 145:06） Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:06 10:08 30:02 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の(a)および(b)および必要に応じて
   (c)を含む反応物の反応生成物を含有する、潤滑油組成
   物用の分散剤−粘度改良剤： (a)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそれらの
   機能性誘導体でグラフト化した炭化水素重合体；および (b)炭化水素置換ポリカルボン酸またはそれらの機能性
   誘導体の少なくとも１種の窒素および金属含有誘導体で
   あって、以下の(b-i)および(b-ii)からなる群から選択
   される、窒素および金属含有誘導体：(b-i)金属塩のア
   ミドおよびイミド誘導体；および(b-ii)非酸性アシル化
   窒素化合物の金属錯体；および (c)少なくとも１個の縮合可能な遊離の水酸基を含有す
   る、少なくとも１種の水酸基含有ポリエステル。
2. 【請求項２】 (b)が、塩基性アミン錯体化金属塩であ
   る、請求項１に記載の分散剤−粘度改良剤。
3. 【請求項３】 (b-i)が、アシル化アミンのカルボン酸
   混合金属塩である、請求項１に記載の分散剤−粘度改良
   剤。
4. 【請求項４】 前記反応物が、(c)前記水酸基含有ポリ
   エステルを含まない、請求項１に記載の分散剤−粘度改
   良剤。
5. 【請求項５】 (c)が、(a)の１カルボニル当量あたり、
   −OHを基準にして、約0.1当量〜約４当量の範囲の量で
   存在する、請求項１に記載の分散剤−粘度改良剤。
6. 【請求項６】 前記炭化水素重合体が、約20,000〜約50
   0,000の範囲の数平均分子量を有し、そして以下の(1)、
   (2)、(3)、(4)および(5)からなる群から選択される、請
   求項１に記載の分散剤−粘度改良剤： (1)ジエンの水素化重合体； (2)共役ジエンと１種またはそれ以上のビニル置換芳香
   族化合物との水素化共重合体； (3)２個〜約28個の炭素原子を含有するα−オレフィン
   の重合体； (4)オレフィン−ジエン共重合体；および (5)星型重合体。
7. 【請求項７】 前記重合体が、(1)ジエンの水素化重合
   体であり、該ジエンが、1,3-ブタジエンおよびイソプレ
   ンからなる群から選択した共役ジエンである、請求項６
   に記載の分散剤−粘度改良剤。
8. 【請求項８】 前記重合体が、(2)イソプレンおよび1,3
   -ブタジエンからなる群から選択した共役ジエンと、ス
   チレン、t-ブチルスチレンおよびα−およびβ−メチル
   スチレンからなる群から選択した１種またはそれ以上の
   ビニル置換芳香族化合物との水素化共重合体である、請
   求項６に記載の分散剤−粘度改良剤。
9. 【請求項９】 前記重合体が、(3)α−オレフィンの重
   合体であり、該オレフィンが、エチレンおよびプロピレ
   ンである、請求項６に記載の分散剤−粘度改良剤。
10. 【請求項１０】 前記重合体が、(4)オレフィン−ジエ
    ン共重合体であり、該オレフィンが、エチレンおよびプ
    ロピレンを包含し、該ジエンが、1,4-ヘキサジエン、シ
    クロペンタジエンおよびエチリデンノルボルネンからな
    る群から選択した共役ジエンである、請求項６に記載の
    分散剤−粘度改良剤。
11. 【請求項１１】 前記重合体が、(5)星型重合体であ
    り、そのアームが、以下の(a)および(b)からなる群から
    選択される、請求項６に記載の分散剤−粘度改良剤： (a)共役ジオレフィンの水素化重合体；および(b)共役ジ
    エンおよびビニル置換芳香族成分の水素化重合体。
12. 【請求項１２】 (c)が存在し、少なくとも１種の炭化
    水素置換モノカルボン酸およびジカルボン酸のヒドロキ
    シ含有ポリエステルであり、該炭化水素置換基が、５個
    〜約500個の炭素原子を含有し、必要に応じて、該ポリ
    エステル中のカルボニル基１個あたり、約0.2当量〜約
    ５当量のエチレンポリアミンで後処理されている、請求
    項１に記載の分散剤−粘度改良剤。
13. 【請求項１３】 前記エチレン性不飽和カルボン酸また
    はそれらの誘導体が、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
    マル酸、イタコン酸および無水イタコン酸およびこれら
    の酸のエステルからなる群から選択した少なくとも１種
    の構成要素を含む、請求項１に記載の分散剤−粘度改良
    剤。
14. 【請求項１４】 (b)中の前記金属が、アルカリ金属、
    アルカリ土類金属、亜鉛、アンチモン、銅、チタン、カ
    ドミウム、ジルコニウム、鉛、スズ、セリウムおよびラ
    ンタノイドからなる群の少なくとも１種の構成要素であ
    り、前記炭化水素置換基が、約８個〜約750個の炭素原
    子を含有し、そして前記窒素部分が、アルキレンポリア
    ミンおよびヒドロキシアルキル置換アルキレンポリアミ
    ンからなる群から選択したアミンから誘導され、該アミ
    ンが、該アルキレン基中に約８個までの炭素原子を有
    し、そして該ヒドロキシアルキル基中に約６個までの炭
    素原子を有する、請求項１に記載の分散剤−粘度改良
    剤。
15. 【請求項１５】 (b)が、炭化水素置換コハク酸金属塩
    の油溶性アミドまたはイミド誘導体である、請求項１４
    に記載の分散剤−粘度改良剤。
16. 【請求項１６】 通常液状の不活性有機希釈剤および約
    ４重量％〜約40重量％の請求項１に記載の分散剤−粘度
    改良剤を含有し、必要に応じて、さらに、ポリメタクリ
    ル酸エステル、アルキル化ナフタレン、スチレンまたは
    α−オレフィン/マレイン酸アルキル共重合体、および
    フマル酸エステルおよびマレイン酸エステル/酢酸ビニ
    ル共重合体からなる群から選択した少なくとも１種の流
    動点降下剤を約１重量％〜約８重量％で含有する、添加
    剤濃縮物。
17. 【請求項１７】 主要量の潤滑粘性のあるオイルおよび
    少量の請求項１に記載の分散剤−粘度改良剤を含有す
    る、潤滑組成物。