JP2021161185A - 樹脂組成物、その製造方法、樹脂フィルム及び金属張積層板 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)テトラカルボン酸無水物成分と、ジアミン成分と、を反応させてなるポリアミド酸、
及び
(B)液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラー、
を含有する。
前記テトラカルボン酸無水物成分と前記ジアミン成分とを反応させて前記ポリアミド酸を合成する反応が完結するより前に、前記(B)成分の液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラーを添加することを特徴とする。
前記ポリイミド層が、ポリイミドと、前記ポリイミド中に分散されている液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラーと、を含有することを特徴とする。
前記絶縁樹脂層の少なくとも1層が上記いずれかの樹脂フィルムであることを特徴とする。
本実施の形態の樹脂組成物は、下記の成分(A)及び(B)、
(A)テトラカルボン酸無水物成分と、ジアミン成分と、を反応させてなるポリアミド酸、
及び
(B)液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラー(以下、「LCPフィラー」と記すことがある)、
を含有する。
成分Aのポリアミド酸は、ポリイミドの前駆体であり、テトラカルボン酸無水物成分と、ジアミン成分と、を反応させて得られる。ポリイミドは、下記一般式(1)で表されるイミド基を有するポリマーである。さらにアミド基やエーテル結合を有する場合にはポリアミドイミドやポリエーテルイミドと呼称されることがあるが、本明細書では、これらを総じてポリイミドと記載する。ポリイミドは、ジアミン成分と酸二無水物成分とを実質的に等モル使用し、有機極性溶媒中で重合させる公知の方法によって製造することができる。この場合、粘度を所望の範囲とするために、ジアミン成分に対する酸二無水物成分のモル比を調整してもよく、その範囲は、例えば0.98〜1.03のモル比の範囲内とすることが好ましい。
LCPフィラーは、液晶ポリマーからなる。液晶ポリマーは、誘電特性の周波数依存性がほとんどなく、非常に優れた誘電特性を有するとともに、難燃性向上にも寄与することから、これをフィラーとして配合することによって、樹脂フィルムの誘電特性と難燃性を改善することができる。樹脂フィルムの誘電特性を改善する目的で配合する場合、LCPフィラーは、単体として、1GHzにおける比誘電率が、好ましくは2.0〜3.5の範囲内、より好ましくは、2.7〜3.2の範囲内であり、誘電正接が、好ましくは0.003未満であり、より好ましくは0.002以下であるものを用いることがよい。
(1)芳香族又は脂肪族ジヒドロキシ化合物
(2)芳香族又は脂肪族ジカルボン酸
(3)芳香族ヒドロキシカルボン酸
(4)芳香族ジアミン、芳香族ヒドロキシアミン又は芳香族アミノカルボン酸
u= 4Q/{π×(d/2)3}
[但し、Qは押出吐出口断面を単位時間当たりに通過するポリマー吐出量(cm3/sec)、dは押出吐出口断面の最も短い径の長さ(cm)を示すが、例えばチューブ状ノズルや細孔等の円形の押出吐出口の場合はその直径(cm)とする。]
このような最大剪断速度であると、液晶分子の配向が十分となり、LCPフィラーとして用いた際のCTEの制御性が得られやすくなる。
樹脂組成物は、さらに溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、2−ブタノン、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ヘキサメチルホスホルアミド、N−メチルカプロラクタム、硫酸ジメチル、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジグライム、トリグライム、クレゾール、アセトン、メチルイソブチルケトン等の有機溶媒が挙げられる。これらの溶剤を2種以上併用することもでき、更にはキシレン、トルエンのような芳香族炭化水素の併用も可能である。溶剤の含有量としては特に制限されるものではないが、樹脂組成物における固形分濃度が5〜50重量%程度になるような使用量に調整して用いることが好ましい。
樹脂組成物には、必要に応じて任意成分として、ポリアミド酸以外の樹脂成分、難燃剤、架橋剤、硬化促進剤、化学触媒、LCPフィラー以外の有機フィラー、無機フィラー、可塑剤、カップリング剤、顔料などを適宜配合することができる。
樹脂組成物における(B)成分のLCPフィラーの含有量は、樹脂フィルムの使用目的に応じて適宜設定できるが、例えば(A)成分及び(B)成分の合計量に対し1〜70体積%の範囲内であることが好ましく、5〜65体積%の範囲内であることがより好ましい。LCPフィラーの配合量が下限値未満であると、誘電特性の改善効果及びCTE低減効果が十分に得られない場合があり、上限値を超えると樹脂溶液の増粘によるハンドリング性の低下や樹脂フィルムが脆弱化したりする場合がある。
なお、溶剤は、(A)成分のポリアミド酸を溶解し、溶液状態にできる量で配合することが好ましい。
樹脂組成物の粘度は、樹脂組成物を塗工する際のハンドリング性を高め、均一な厚みの塗膜を形成しやすい粘度範囲として、例えば3000cps〜100000cpsの範囲内とすることが好ましく、5000cps〜50000cpsの範囲内とすることがより好ましい。上記の粘度範囲を外れると、コーター等による塗工作業の際にフィルムに厚みムラ、スジ等の不良が発生し易くなる。
樹脂組成物は、(A)成分の原料であるテトラカルボン酸無水物成分とジアミン成分とを反応させてポリアミド酸を合成する反応が完結するより前に、(B)成分のLCPフィラーを添加することが好ましい。ポリアミド酸の合成反応が完結した後でLCPフィラーを添加しても、LCPフィラーの凝集が生じやすく、また凝集後の分散工程も煩雑になりやすい。LCPフィラーを添加するタイミングの好ましい目安として、例えば、テトラカルボン酸無水物成分とジアミン成分との反応液の粘度が1500cpsに達するより前にLCPフィラーを添加し、混合することがよい。反応液の粘度が1500cpsに達した後でLCPフィラーを添加しても、均一な混合状態が得られなくなる。
具体的には、テトラカルボン酸無水物成分とジアミン成分とLCPフィラーを同時に混合した後、テトラカルボン酸無水物成分とジアミン成分とを反応させてポリアミド酸の合成反応を進行させてもよい。
また、テトラカルボン酸無水物成分にLCPフィラーを添加した混合物に、ジアミン成分を添加し、混合することによって、ポリアミド酸の合成反応を開始させてもよい。
また、ジアミン成分にLCPフィラーを添加した混合物に、テトラカルボン酸無水物成分を添加し、混合することによって、ポリアミド酸の合成反応を開始させてもよい。
いずれの場合も、原料となるテトラカルボン酸無水物成分、ジアミン成分、LCPフィラーは、一回で全量を投入してもよいし、数回に分けて少しずつ添加してもよい。また、あらかじめLCPフィラーを分散させた溶剤を用いてもよい。
本実施の形態の樹脂フィルムは、ポリイミドと、ポリイミド中に分散されているLCPフィラーと、を含有するポリイミド層(以下、「LCPフィラー含有ポリイミド層」と記すことがある)を含んでいる。LCPフィラー含有ポリイミド層のマトリクス樹脂はイミド化されたポリイミドであり、その中にLCPフィラーが分散された状態となっている。樹脂フィルムは、単層でもよいし、複数層から構成されていてもよい。つまり、樹脂フィルムの全体がLCPフィラー含有ポリイミド層であってもよいし、LCPフィラー含有ポリイミド層以外の樹脂層を含んでいてもよい。ただし、LCPフィラー含有ポリイミド層は、樹脂フィルムの主たる層であることが好ましい。ここで、「主たる層」とは、樹脂フィルムの全体厚みに対して50%を超える厚みを有する層を意味する。
樹脂フィルムの厚みは、使用目的に応じて適宜設定できるが、例えば2〜150μmの範囲内が好ましく、10〜120μmの範囲内であることがより好ましい。樹脂フィルムの厚みが2μmに満たないと、樹脂フィルムの製造等における搬送時にシワが入るなどの不具合が生じるおそれがあり、一方、樹脂フィルムの厚みが150μmを超えると樹脂フィルムの生産性低下の虞がある。
樹脂フィルムは、樹脂組成物を熱処理し、ポリアミド酸をイミド化することによってLCPフィラー含有ポリイミド層を形成することによって製造することができる。樹脂組成物を熱処理してLCPフィラー含有ポリイミド層を得る方法は、特に限定されるものではなく公知の手法を採用することができる。
また、イミド化した任意のポリイミド層に適切な表面処理等を行うことで、さらに重ねて樹脂組成物の塗布、乾燥及びイミド化の工程を経て、新たに層を重ねることができる。その場合、途中工程のイミド化は完結させる必要はなく、最終工程にてまとめてイミド化を完結させることができる。
また、イミド化した任意のポリイミド層は、別に形成した樹脂フィルムと加熱圧着することができる。
なお、樹脂フィルムは支持基材付きの状態でも良い。
まず、任意の支持基材上に、樹脂組成物を流延塗布してフィルム状成型する。このフィルム状成型物を、支持基材上で加熱乾燥することにより自己支持性を有するゲルフィルムとする。ゲルフィルムを支持基材より剥離した後、例えば100〜400℃、好ましくは130〜380℃の温度範囲で5〜30分間程度熱処理し、ポリアミド酸をイミド化させてLCPフィラー含有ポリイミド層を含む樹脂フィルムを得ることができる。また、必要に応じ、樹脂フィルムを延伸してもよい。
本実施の形態の金属張積層板は、絶縁樹脂層と、この絶縁樹脂層の少なくとも一方の面に積層された金属層と、を備えた金属張積層板であり、絶縁樹脂層の少なくとも1層が上記方法によって製造された樹脂フィルムからなる。金属張積層板は、絶縁樹脂層の片面側のみに金属層を有する片面金属張積層板であってもよいし、絶縁樹脂層の両面に金属層を有する両面金属張積層板であってもよい。
絶縁樹脂層は単層又は複数層から構成され、上記樹脂フィルムからなる層を含んでいる。例えば、上記樹脂フィルムが、機械特性や熱物性を担保するための絶縁樹脂層の主たる層としての非熱可塑性ポリイミド層を形成していてもよい。また、上記樹脂フィルムが、銅箔などの金属層との接着強度を担う接着剤層としての熱可塑性ポリイミド層を形成していてもよい。なお、「主たる層」とは、絶縁樹脂層の総厚みの50%を超える厚みを占める層を意味する。
金属層の材質としては、特に制限はないが、例えば、銅、ステンレス、鉄、ニッケル、ベリリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム、銀、金、スズ、ジルコニウム、タンタル、チタン、鉛、マグネシウム、マンガン及びこれらの合金等が挙げられる。これらの中でも、特に銅又は銅合金が好ましい。金属層は、金属箔からなるものであってもよいし、フィルムに金属蒸着したもの、ペースト等を印刷したものであってもよい。また、金属箔でも金属板でも使用可能であり、銅箔若しくは銅板が好ましい。
E型粘度計(ブルックフィールド社製、商品名;DV−II+Pro)を用いて、25℃における粘度を測定した。トルクが10%〜90%になるよう回転数を設定し、測定を開始してから1分経過後、粘度が安定した時の値を読み取った。
ポリイミドフィルムをTD方向3mm×MD方向20mmのサイズに切り出し、サーモメカニカルアナライザー(Bruker社製、商品名;4000SA)を用い、MD方向に5.0gの荷重を加えながら一定の昇温速度で30℃から260℃まで昇温させ、さらにその温度で10分保持した後、5℃/minの速度で冷却し、250℃から100℃までの平均熱膨張係数(熱膨張係数)を求めた。
示差走査熱量分析装置(DSC、SII社製、商品名;DSC−6200))を用いて、不活性ガス雰囲気中、室温から450℃まで1.5℃/minで昇温し、融点の測定を行った。
(樹脂フィルム)
テンションテスター(オリエンテック製、商品名; テンシロン)を用いて、樹脂フィルムから、試験片(幅12.7m m×長さ127mm)を作製した。この試験片を用い、50mm/minで引張試験を行い、25℃における引張弾性率を求めた。
(フィラー)
無作為に10本のフィラー加工前の長繊維を取り出し、それぞれを200mmの長さに加工して、JISL 1013(2010)の標準時試験に準じ、引張り試験機(島津製作所社製、商品名;AGS−500NX)を用いて、引張り速度200mm/minにて、長繊維のそれぞれについて引張弾性率を求め、平均値で表した。
無作為に10個のフィラーを取り出し、実体顕微鏡を用いて、独立に観察し、取り出したフィラーそれぞれについて長軸径及び短軸径を測定し、平均値として求めた。
連続自動粉体真密度測定装置(セイシン企業社製、商品名;AUTO TRUE DENSERMAT‐7000)を用いて、ピクノメーター法(液相置換法)による真比重の測定を行った。
ワニスを支持体へ塗布する際に、500mLのワニスを500μmのギャップコーターに通過させた時の非通過固形物の存在の有無を確認した。
(樹脂フィルム)
ベクトルネットワークアナライザ(Agilent社製、商品名;ベクトルネットワークアナライザE8363C)およびSPDR共振器を用いて、周波数10GHzにおける樹脂フィルム(硬化後の樹脂フィルム)の比誘電率(ε1)及び誘電正接(Tanδ1)を測定した。なお、測定に使用した樹脂フィルムは、温度;24〜26℃、湿度;45〜55%の条件下で、24時間放置したものである。
(液晶ポリマー)
ベクトルネットワークアナライザ(Agilent社製、商品名;ベクトルネットワークアナライザE8363C)およびSPDR共振器を用いて、液晶ポリマーを板状へ溶融成型したサンプルの周波数1GHzにおける比誘電率(ε1)及び誘電正接(Tanδ1)を測定した。なお、測定に使用したサンプルは、温度;24〜26℃、湿度;45〜55%の条件下で、24時間放置したものである。
1)測定用サンプルの作製
銅張積層板(TD;10mm×MD;10mm)の、サンプルの観察面(厚み方向の断面)がMD方向になるように、エポキシ系樹脂でサンプルを包埋後、回転板型研磨機を用いて、複数のエメリー紙(♯1200まで)及びバフ研磨(ダイヤモンド粒子ペーストの1μmまで)並びに薬液による化学研磨を行い、測定用サンプルを作製した。
2)測定用サンプルの観察
測定用サンプルの観察面を、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて、200〜3000倍の倍率で観察した。
PMDA:ピロメリット酸二無水物
BPDA:3,3’,4,4’‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
m‐TB:2,2’‐ジメチル‐4,4’‐ジアミノビフェニル
DMAc:N,N‐ジメチルアセトアミド
フィラー1:ポリエステル構造を有する液晶ポリマー、短繊維状、平均短軸径;28μm、平均長軸径;1000μm、融点(Tm);350℃、真比重;1.4、引張弾性率;85GPa、比誘電率;3.1、誘電正接;0.0010
フィラー2:ポリエステル構造を有する液晶ポリマー、短繊維状、平均短軸径;28μm、平均長軸径;500μm、融点(Tm);350℃、真比重;1.4、引張弾性率;85GPa、比誘電率;3.1、誘電正接;0.0010
フィラー3:ポリエステル構造を有する液晶ポリマー、短繊維状、平均短軸径;28μm、平均長軸径;1000μm、融点(Tm);330℃、真比重;1.4、引張弾性率;160GPa、比誘電率; 3.4、誘電正接;0.0020
フィラー4:ポリエステル構造を有する液晶ポリマー、短繊維状、平均短軸径;14μm、平均長軸径;1000μm、融点(Tm);330℃、真比重;1.4、引張弾性率;140GPa、比誘電率;3.4 、誘電正接;0.0020
フィラー5:ポリエステル構造を有する液晶ポリマー粒子、不定形状、平均短軸径;8μm、平均長軸径;14μm、融点(Tm);320℃、真比重;1.4、比誘電率;3.4、誘電正接;0.0010
300mlのセパラブルフラスコに、17gのm−TB(82mmol)、230gのDMAcを投入し、室温、窒素気流下で撹拌した。完全に溶解した後、4.5gのPMDA(20mmol)及び18gのBPDA(62mmol)、4.2gのフィラー1を添加し、室温で18時間撹拌して樹脂溶液1(粘度;30,000cps、不揮発性成分に対するフィラー1の含有率;10体積%)を調製した。
銅張積層板1の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム1(厚み;48μm)を調製した。樹脂フィルム1のCTEは13ppm/K、比誘電率は3.1、誘電正接は0.0039であった。
実施例1におけるフィラー1の添加量を17gに代え、フィラー1の添加後に、更に94gのDMAcを追加して添加した以外は実施例1と同様にして樹脂溶液2(粘度;34,000cps、不揮発性成分に対するフィラー1の含有率;30体積%)を調製した。
銅張積層板2の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム2(厚み;37μm)を調製した。樹脂フィルム1のCTEは3ppm/K、比誘電率は2.3、誘電正接は0.0035であった。
実施例1における4.2gのフィラー1に代えて、4.3gのフィラー2を添加したこと、及びフィラー2の添加後に、更に25gのDMAcを追加して添加した以外は実施例1と同様にして樹脂溶液3(粘度;28,000cps、不揮発性成分に対するフィラー2の含有率;10体積%)を調製した。
銅張積層板3の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム3(厚み;55μm)を調製した。樹脂フィルム3のCTEは15ppm/K、比誘電率は2.8、誘電正接は0.0037であった。
実施例2のフィラー1の代わりにフィラー2を用いたこと以外は実施例2と同様にして樹脂溶液4(粘度;30,000cps、不揮発性成分に対するフィラー2の含有率;30体積%)を調製した。
銅張積層板4の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム4(厚み;67μm)を調製した。樹脂フィルム4のCTEは8ppm/K、比誘電率は2.5、誘電正接は0.0034であった。
実施例1における4.2gのフィラー1に代えて、34gのフィラー2を添加したこと、及びフィラー2の添加後に、更に180gのDMAcを添加した以外は実施例1と同様にして樹脂溶液5(粘度;45,000cps、不揮発性成分に対するフィラー2の含有率;60体積%)を調製した。
銅張積層板5の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム5(厚み;67μm)を調製した。樹脂フィルム5のCTEは2ppm/K、比誘電率は3.0、誘電正接は0.0029であった。
実施例1のフィラー1の代わりにフィラー3を用いたこと以外は実施例1と同様にして樹脂溶液6(粘度;30,000cps、不揮発性成分に対するフィラー3の含有率;10体積%)を調製した。
銅張積層板6の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム6(厚み;50μm)を調製した。樹脂フィルム6のCTEは18ppm/K、比誘電率は3.1、誘電正接は0.0039であった。
実施例1のフィラー1の代わりにフィラー4を用いたこと以外は実施例1と同様にして樹脂溶液7(粘度;28,000cps、不揮発性成分に対するフィラー4の含有率;10体積%)を調製した。
銅張積層板7の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム7(厚み;45μm)を調製した。樹脂フィルム7のCTEは16ppm/K、比誘電率は3.0、誘電正接は0.0040であった。
銅箔(電解銅箔、厚み;12μm)の上にポリアミド酸溶液1を約500μmの厚みで塗布し、130℃で5分間乾燥させて樹脂層を形成した。その後150℃から380℃まで20分間かけて、段階的に熱処理を行い、イミド化を完結し、銅張積層板8を調製した。
銅張積層板8の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム8(厚み;41μm)を調製した。樹脂フィルム8のCTEは19ppm/K、比誘電率は3.4、誘電正接は0.0041、真比重は1.4、引張弾性率は8GPaであった。
140gのポリアミド酸溶液1及び8.3gのフィラー3を混合し、攪拌し、樹脂溶液9(不揮発性成分に対するフィラー3の含有率;30体積%)を調製した。
実施例1のフィラー1の代わりに7gのフィラー5を用いたこと以外は実施例1と同様にして樹脂溶液10(粘度;28000cps、不揮発性成分に対するフィラー5の含有率;30体積%)を調製した。
銅張積層板10の銅箔をエッチング除去し、樹脂フィルム10(厚み;45μm)を調製した。樹脂フィルム10のCTEは33ppm/K、比誘電率は3.3、誘電正接は0.0030であった。
Claims (18)
- 下記の成分(A)及び(B)、
(A)テトラカルボン酸無水物成分と、ジアミン成分と、を反応させてなるポリアミド酸、
及び
(B)液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラー、
を含有する樹脂組成物。 - 前記(B)成分のフィラーの平均長軸径(L)と平均短軸径(D)との比(L/D)が3〜200の範囲内である請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記(B)成分のフィラーの平均長軸径(L)が50〜3000μmの範囲内であり、平均短軸径(D)が1〜50μmの範囲内である請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
- 前記(B)成分のフィラーの含有量が前記(A)成分及び前記(B)成分の合計量に対し1〜70体積%の範囲内である請求項1から3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記液晶ポリマーの融点が280℃以上である請求項1から4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記液晶ポリマーがポリエステル構造を有する請求項1から5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(B)成分のフィラーの長軸方向における引張弾性率が20GPa以上である請求項1から6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(A)成分のポリアミド酸を硬化させて得られるポリイミドの引張弾性率に対する前記(B)成分のフィラーの長軸方向における引張弾性率の比が1以上である請求項1から7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(A)成分のポリアミド酸を硬化させて得られるポリイミドの真比重に対する前記(B)成分のフィラーの真比重の比が0.5〜2.0の範囲内である請求項1から8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(B)成分の液晶ポリマーの1GHzにおける比誘電率が2.0〜3.5の範囲内であり、誘電正接が0.003未満である請求項1から9のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1から10のいずれか1項に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
前記テトラカルボン酸無水物成分と前記ジアミン成分とを反応させて前記ポリアミド酸を合成する反応が完結するより前に、前記(B)成分の液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラーを添加することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。 - 前記テトラカルボン酸無水物成分と前記ジアミン成分との反応液の粘度が1500cpsに達する前に前記(B)成分の液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラーを添加し、混合する請求項11に記載の樹脂組成物の製造方法。
- ポリイミド層を含む樹脂フィルムであって、
前記ポリイミド層が、ポリイミドと、前記ポリイミド中に分散されている液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラーと、を含有することを特徴とする樹脂フィルム。 - 前記ポリイミド層の熱膨張係数が30ppm/K以下である請求項13に記載の樹脂フィルム。
- 前記ポリイミド層の10GHzにおける比誘電率が2.0〜3.8の範囲内であり、誘電正接が0.004以下である請求項13又は14に記載の樹脂フィルム。
- 前記ポリイミド層中の樹脂成分の合計量に対する液晶ポリマーからなる形状異方性を有するフィラーの含有量が1〜70体積%の範囲内である請求項13から15のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。
- 前記ポリイミド層中で、前記液晶ポリマーの長手方向が配向している請求項13から16のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。
- 絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の少なくとも一方の面に積層された金属層と、を備えた金属張積層板であって、
前記絶縁樹脂層の少なくとも1層が請求項13から17のいずれか1項に記載の樹脂フィルムであることを特徴とする金属張積層板。
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WO2023095593A1 (ja) * | 2021-11-26 | 2023-06-01 | 株式会社村田製作所 | 成型体および成型体の製造方法 |
WO2023233877A1 (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-07 | 富士フイルム株式会社 | フィルム、積層体、配線基板、積層配線基板、及び積層配線基板の製造方法 |
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Cited By (4)
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WO2023095593A1 (ja) * | 2021-11-26 | 2023-06-01 | 株式会社村田製作所 | 成型体および成型体の製造方法 |
WO2023233877A1 (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-07 | 富士フイルム株式会社 | フィルム、積層体、配線基板、積層配線基板、及び積層配線基板の製造方法 |
WO2024004604A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | コニカミノルタ株式会社 | フィルム、その製造方法、金属張積層板、回路基板及び電子機器 |
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