JP2021143328A - デジタルオフセットリソグラフィ印刷用の金属インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】デジタルオフセットリソグラフィ印刷用の金属インク組成物を提供する。【解決手段】本開示は、デジタルオフセット印刷での使用のための金属インク組成物であって、金属効果顔料粒子であって、金属効果顔料粒子の少なくとも約９０％の平均等価球径は、１マイクロメートル（μｍ）超〜１５０μｍの範囲である、金属効果顔料粒子と、少なくとも１つの分散剤と、少なくとも１つの硬化性オリゴマーと、光開始剤と、を含み、金属インク組成物は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜１，０００，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の範囲の粘度を有する、金属インク組成物、に関する。また、本開示の金属インク組成物を使用するデジタルオフセット印刷方法も提供される。【選択図】図１

Description

本開示は、デジタルオフセット印刷に関する。特に、本開示は、他の印刷用途の中でも、デジタルオフセット印刷に好適な金属インク組成物に関する。

典型的なリソグラフィ印刷技術及びオフセット印刷技術は、永続的にパターニングされたプレートを利用するため、雑誌、新聞など同じ画像の多数のコピーを印刷するときにのみ有用である。可変データデジタルリソグラフィ又はデジタルオフセットリソグラフィ印刷は、湿し液層で最初に均一にコーティングされた、パターニングされていない再画像形成可能な表面を使用するシステムとして開発された。湿し液の領域が、集束された線源（例えば、レーザー光源）に曝露されることによって除去されて、ポケットが形成される。これにより、湿し液中の一時的なパターンが、パターニングされていない再画像形成可能な表面の上に形成される。その上に塗布されたインクは、湿し液の除去によって形成されたポケット内に保持される。次いで、インクが塗られた表面を、紙、プラスチック、又は厚紙などの基材と接触させて、インクは、湿し液層内のポケットから基材に転写される。次いで、湿し液を除去して、湿し液の新たな均一な層を再画像形成可能な表面に塗布してもよく、このプロセスは繰り返され得る。

デジタルオフセット印刷システムは、再画像形成可能な表面及び湿し液を含む、インクが接触する材料、並びに高速で高品質なデジタル印刷を可能にするための、印刷プロセス中に使用される様々なサブシステムと適合するように特別に設計かつ最適化されたオフセットタイプのインクを使用する。

例えば、インカーサブシステムを使用して、湿し液層の上に均一なインクの層を塗布してもよい。インカーサブシステムは、アニロックスローラを使用して、再画像形成可能な表面と接触する１つ以上のインク形成ローラ上にインクを計量供給してもよい。このサブシステムで使用されるインクは、アニロックスで吸収して、再画像形成可能な表面に送達することが困難であるほど高くない粘度を有するべきである。しかしながら、粘度が低すぎると、インクローダからインクがはみ出て、望ましくないこぼれ、インクの損失、及びプリンタの潜在的汚染をもたらす可能性がある。したがって、デジタルオフセットインクは、十分かつ予測可能なインク凝集力を得て、様々なサブシステム内及びサブシステム間で良好な転写特性を可能にするために、特定の範囲の粘度を有するべきである。

様々な基材に金属様の特殊効果を生成するためのデジタルオフセット印刷を使用する要求が高まっている。このような効果を生成するのに有用な方法としては、金属化冷間スタンピングが挙げられ、これは、追加のインクとして実質的に機能する箔を使用する。冷間ホイルスタンピングは、典型的には、オフセットプレスの２つの印刷ユニットを再構成することによって達成される。第１の印刷ユニット上で、接着剤が紙面上に押し付けられる。金属箔は、接着剤が押し付けられたこれらの領域に、すなわち、意図的にスタンピングされたドット、線、平面、文字、及び画像に移される。第２の印刷ユニット上で、金属箔は、ブランケットと圧胴との間の空間を通過する。接着剤が押し付けられた紙の領域は、冷間スタンピング箔の金属層に付着することができるのに対して、冷間スタンピング箔の基材及び接着剤がない領域内の「残存」金属箔は、第３の印刷ユニットの上部の巻き取りユニットによって回収することができる。

金属化冷間スタンピングを使用して、特定の基材上に金属様の特殊な効果を生じさせることができるが、金属化冷間スタンピング箔の構造は複雑である。更に、この方法は、非平滑基材、例えば、テクスチャ加工された厚紙に付着させることができない。加えて、金属化冷間スタンピングは、一般的に、金属効果のために少量の箔のみが使用されるため、不経済である場合が多い。したがって、デジタルオフセット印刷用のサブシステムの機能的要件の全てを満たすが、廃棄物が少なく、様々な基材上に印刷可能である金属インクが当該技術分野において依然として必要とされている。

本開示は、廃棄物が少なく、テクスチャ加工されたプラスチック、テクスチャ加工された厚紙、及び９０％以上の転写効率を有するコーティングされていない紙などの非平滑基材を含む様々な基材上に、金属特殊効果を作り出すために有益に使用され得る金属インク組成物に関する。より具体的には、本開示は、デジタルオフセット印刷での使用のための金属インク組成物であって、金属効果顔料粒子であって、金属効果顔料粒子の少なくとも約９０％の平均等価球径は、１マイクロメートル（μｍ）超〜１５０μｍの範囲である、金属効果顔料粒子と、少なくとも１つの分散剤と、少なくとも１つの硬化性オリゴマーと、少なくとも１つの光開始剤と、を含み、金属インク組成物は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜１，０００，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の範囲の粘度を有する、金属インク組成物、に関する。

また、本明細書では、デジタルオフセット印刷の方法も提供され、本方法は、再画像形成可能な画像形成部材の表面上に金属インク組成物を塗布することであって、再画像形成可能な画像形成部材は、上に配置された湿し液を有する、ことと、インク画像を形成することと、画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含み、金属インク組成物は、金属効果顔料粒子であって、金属効果顔料粒子の少なくとも約９０％の平均等価球径は、１マイクロメートル（μｍ）超〜１５０μｍの範囲である、金属効果顔料粒子と、少なくとも１つの分散剤と、少なくとも１つの硬化性オリゴマーと、少なくとも１つの光開始剤と、を含み、金属インク組成物は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜１，０００，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の範囲の粘度を有する。

本開示による金属インク組成物が使用され得る関連するインクベースの可変画像デジタル印刷システムの概略図である。

例示的な実施形態を、調合及び使用において以下に詳細に説明する。しかしながら、方法及び組成物の特徴を組み込むいずれのシステムも、以下に記載のように、例示的な実施形態の範囲及び趣旨に包含され得ることが想定される。

例示的な実施形態は、以下に詳細に記載される組成物及び方法の趣旨及び範囲内に含まれ得る代替物、修正物、及び等価物を包含することが意図される。

量に関連して使用される修飾語「約」は、記述された値を含み、文脈によって規定される意味を有する（例えば、それは、少なくとも特定の量の測定に関連する誤差の程度を含む）。特定の値で使用される場合、その値を開示していると考慮される必要がある。

実施形態の組成物及び方法の理解をしやすくするために図面を参照する。

金属効果顔料粒子
本開示は、本明細書に記載されるようなデジタルオフセット印刷プロセスでの使用に好適である金属インク組成物に関する。いくつかの実施形態では、本金属インク組成物は、金属効果顔料粒子を含む。本明細書で使用するとき、用語「金属効果」は、視覚効果を指す。このような視覚効果としては、金属光沢、スパークル効果、真珠光沢効果、閃光効果、輝き効果、又はこれらの組み合わせが挙げられる。

いくつかの実施形態では、金属効果顔料粒子は、元素周期表の第４族、第６族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、及び第１４族の金属から構成される。本開示の金属効果顔料粒子を得るために使用されてもよい金属及び金属合金の例としては、アルミニウム、青銅、黄銅、クロム、銅、金、鉄、モリブデン、ニッケル、スズ、チタン、亜鉛などが挙げられる。

いくつかの実施形態では、金属効果顔料粒子は、例えば、金属をボールミリングして、不規則な形状の金属フレーク（「コーンフレーク」と称する）を生成するか、又は滑らかな表面を有する粒子（「シルバードル」）を生成することによって生成される。ボールミリングプロセス中、有機潤滑剤を添加して、顔料粒子の凝集を避けてもよい。

他の実施形態では、金属効果顔料粒子は、例えば、アルミニウム箔を蒸着して、薄い高反射性金属蒸着フィルムを生成し、これを基材から除去し、顔料分散体に加工することによって生成される。

しかしながら、より典型的には、本開示の金属効果顔料粒子は、光学活性コーティングでコーティングされた基材を含む。本明細書で使用するとき、「光学活性コーティング」は、入射光が、反射、干渉、吸収、屈折などの物理的効果によって知覚可能な色効果を生じさせるコーティングである。典型的な光学活性コーティングとしては、金属酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属フッ化物、金属窒化物、金属酸窒化物、又はこれらの混合物が挙げられる。

典型的な金属酸化物及び／又は金属酸化物水和物としては、酸化チタン、二酸化チタン、酸化チタン水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ、酸化クロム、酸化アンチモン、酸化セリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

基材をコーティングするのに好適な金属としては、アルミニウム、クロム、ニッケル、銀、金、チタン、銅、及びこれらの合金が挙げられる。好適な金属フッ化物としては、フッ化マグネシウムが挙げられる。好適な金属窒化物又は金属酸窒化物としては、例えば、チタン、ジルコニウム及び／又はタンタルを含有するものが挙げられる。

光学活性コーティングは、アゾ顔料、フタロシアニン、又はＦＤ＆Ｃ染料／レーキなどの着色剤を含有するか、又は含んでもよい。これらの着色剤は、コーティング中に存在してもよく、かつ／又は光学活性コーティングに塗布され、任意選択で接着促進剤によってコーティングに固定されてもよい。

光学活性コーティングは、基材上に堆積され、いくつかの実施形態では、約５０〜３００ｎｍなど、約４〜４０ｎｍなどの、３０〜３５０ナノメートル（ｎｍ）の範囲の厚さを有してもよい。典型的には、光学活性コーティングの厚さは、約５〜３０ｎｍの範囲である。

いくつかの実施形態では、本開示の金属効果顔料粒子の基材は、天然基材、例えば、マイカである。他の実施形態では、基材は、人工基材である。本明細書で使用するとき、「人工基材」は、天然にはそのまま生じないが、代わりに合成する必要がある基材である。好適な人工基材としては、合成基材、非金属基材が挙げられる。いくつかの実施形態では、基材は、実質的に透明である。他の実施形態では、基材は、透明である。典型的な実施形態では、基材は、ガラス、合成マイカ及び／又はＳｉＯ_２から構成される。いくつかの実施形態では、基材の平均厚さは、約５００ｎｍ〜２０００ｎｍ、より典型的には、約７５０〜１５００ｎｍの範囲である。

好適な基材形状としては、正球、扁球、扁長球、及び不規則な球などの球形状、正立方体及び斜方体などの立方体形状、平坦板、凹形板、及び凸形板を含む板状形状、プレートレット形状などの不規則な形状が挙げられる。

金属効果顔料粒子は、金属インク組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約５重量％など、約５重量％〜約１０重量％などの、約１重量％〜約１５重量％の量で、本開示の金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本金属インク組成物中の金属効果顔料粒子の平均等価球径は、１マイクロメートル（μｍ）超〜１５０μｍの範囲である。本明細書で使用するとき、粒子に関して「等価球径」という用語は、測定された粒子の体積に等しい体積を有する球体の直径を指す。

粒子の等価球径は、顕微鏡法、ふるい分け、沈降、又はレーザー回折分析などの任意の好適な手段によって決定され得る。典型的には、レーザー回折分析が使用される。レーザー回折分析は、セルを通過させたレーザーがビームを通過する粒子によって回折されるという原理に基づく。レーザー回折技術を使用して、測定される粒子と等価な光散乱パターンをもたらす球体の直径を得ることができる。様々な機器が、異なる製造業者（例えば、Ｂｅｃｋｍａｎ−Ｃｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．、Ｒｅｔｓｃｈ，Ｉｎｃ．、Ｈｏｒｉｂａ Ｉｎｃ．、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｃ．）によって開発されており、これらをこの目的に使用してもよい。好適なＭａｌｖｅｒｎシステムには、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ Ｓ、Ｍａｌｖｅｒｎ ２０００、Ｍａｌｖｅｒｎ ２６００、及びＭａｌｖｅｒｎ ３６００のシリーズが挙げられる。

本明細書で使用するとき、用語「平均等価球径」は、測定された個々の粒子の等価球径の平均を指す。平均等価球径を計算する方法は、当該技術分野において既知であり、例えば、全体が参照により本明細書に援用されているＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ、「Ｂａｓｉｃ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ」，２０１４，ｐａｇｅｓ １−１９に記載されている。平均等価球径（Ｄ）は、以下の等式を用いて決定してもよく、式中、Ｄは、粒子の等価球径である。

いくつかの実施形態では、本開示の金属効果顔料は、例えば、金属効果顔料粒子の少なくとも９０％が、１μｍ超〜約１５０μｍなど、約３５〜１５０μｍなど、約２２〜１０５μｍなど、約１０〜６５μｍなど、約５〜４７μｍなどの、１μｍ超の平均等価球径を有する粒径分布を有してもよい。いくつかの実施形態では、本開示の金属効果顔料は、例えば、金属効果顔料粒子の少なくとも９０％が、約１５μｍ未満など、例えば、約５〜２５μｍ、約１０〜６０μｍ、約１０〜８０μｍ、及び約５０〜８０μｍの約５〜１００μｍなどの、約１〜１００μｍの範囲の平均等価球径を有する粒径分布を有してもよい。本金属効果顔料の粒径分布は、視覚効果に影響を及ぼすことができる。例えば、より大きく、より粗い粒子は、きらめき及び光沢をもたらす傾向があるが、より小さく、より微細な粒子は、より多くの構造及び隠蔽力をもたらす傾向がある。

いくつかの実施形態では、例えば、本明細書に記載される機器を使用したレーザー回折分析を使用して、本開示の金属効果顔料粒子によって散乱されたレーザー光の角度及び強度を評価することができ、次いで、これらは、例えば、ミー光学理論又はフラウンホーファー理論を使用して体積平均粒径分布に変換することができる。本明細書で使用するとき、「平均粒径」は、「Ｄｘｘ」として表してもよく、「ｘｘ」は、Ｄｘｘ以下のサイズを有する粒子の体積パーセントである。

例えば、５μｍのＤ_１０値、１７μｍのＤ_５０値、及び３７μｍのＤ_９０を有するマイカ系顔料は、レーザー光散乱法によって測定したとき、マイカ粒子の１０体積％が最大５μｍまでを含む平均等価球径Ｄ_９０を有し、粒子の５０体積％が最大１７μｍまでを含む平均等価球径Ｄ_５０を有し、粒子の９０体積％が最大３７μｍまでを含む平均等価球径Ｄ_９０を有することを示す。

いくつかの実施形態では、本開示の金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法によって測定したとき、平均等価球径Ｄ_１０が、３５μｍ〜５５μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_５０が、７０μｍ〜９０μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_９０が、１３５μｍ〜１５０μｍの範囲である粒径分布を有することができる。

いくつかの実施形態では、金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法によって測定したとき、平均等価球径Ｄ_１０が、２０μｍ〜３５μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_５０が、５０μｍ〜６０μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_９０が、９５μｍ〜１０５μｍの等価球径の範囲である粒径分布を有することができる。

いくつかの実施形態では、金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法によって測定したとき、平均等価球径Ｄ_１０が、１０μｍ〜２０μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_５０が、２５μｍ〜３５μｍの範囲であり、平均等価球形直径Ｄ_９０が、５５μｍ〜６５μｍの範囲である粒径分布を有することができる。

いくつかの実施形態では、金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法により測定したとき、平均等価球径Ｄ_１０が、５μｍ〜１５μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_５０値が、１７μｍ〜２７μｍの範囲であり、平均等価球径Ｄ_９０が、３７μｍ〜４７μｍの範囲である粒径分布を有することができる。

本金属インク組成物での使用に好適な、本明細書に記載されるような基材及び光学層を含む金属効果顔料粒子は、例えば、Ｅｃｋａｒｔ Ｅｆｆｅｃｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ａｌｔａｎａ ＡＧ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｓａｎｄｒｅａｍ Ｉｍｐａｃｔ ＬＬＣ（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ ＵＳＡ）及びＳｃｈｌｅｎｋ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。好適な金属顔料粒子としては、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ００１（二酸化チタン及び酸化スズコーティング、Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｓｉｌｖｅｒ）、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ２６１（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｂｌｕｅ）、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ２４１（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｒｅｄ）、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ３９３（Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ Ｇｏｌｄ）、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ５０２（Ｂｒｏｎｚｅ（Ｅａｒｔｈ Ｔｏｎｅ））、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ５１２（Ｃｈａｍｐａｇｎｅ（Ｅａｒｔｈ Ｔｏｎｅ））、ＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ５２２（Ｃｏｐｐｅｒ（Ｅａｒｔｈ Ｔｏｎｅ））、及びＬＵＸＡＮ（登録商標）Ｂ５４２（Ｆｉｒｅ−Ｒｅｄ（Ｅａｒｔｈ Ｔｏｎｅ））が挙げられる。好適な金属顔料粒子としてはまた、Ｓａｎｄｒｅａｍ Ｉｍｐａｃｔ ＬＬＣ製の、８１１０Ｃ（Ｓｉｌｖｅｒ Ｆｉｎｅ）、８１００／８１００Ｂ／８１００Ｗ（Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ）、８１０３（Ｒｕｔｉｌｅ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ）、８１５１Ｗ（Ｓｉｌｖｅｒ Ｆｌａｓｈ）、８１５３Ｃ（Ｓｐａｒｋｌｅ Ｆｌａｓｈ）を含むＳｉｌｖｅｒ Ｗｈｉｔｅ Ｐｅａｒｌ Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ａ３１５２Ｓ（ｓｉｌｖｅｒ）、Ａ６１５２Ｓ（ｓｉｌｖｅｒ）、Ａ２１５２Ｙ（ｙｅｌｌｏｗｉｓｈ ｆｉｎｅ ｇｏｌｄ）、Ａ３１５２Ｙ（ｙｅｌｌｏｗｉｓｈ ｇｏｌｄ）、Ａ３３５２Ｙ（ｌｕｘｕｒｙ ｇｏｌｄ）、Ａ６１５２Ｙ（ｙｅｌｌｏｗｉｓｈ ｇｏｌｄ）、Ａ６３５２Ｒ（ｃｏｐｐｅｒ）、Ａ６３５２Ｙ（ｌｕｘｕｒｙ ｇｏｌｄ）などのアルミニウム系Ｖｉｖｉｄ Ｃｏｌｏｒ Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ｌｕｍｉｎｏ Ｆｌａｓｈ Ｓｉｌｖｅｒなどのガラス系Ｌｕｍｉｎｏ Ｐｅａｒｌ、８２０１Ｘ（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｇｏｌｄ Ｓａｔｉｎ）、８２０５（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｇｏｌｄ Ｐｅａｒｌ）、８２１７（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｃｏｐｐｅｒ Ｐｅａｒｌ）、８２４９（Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｇｏｌｄ Ｆｌａｓｈ）、ＳＤ−７２０５（Ｕｌｔｒａ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｇｏｌｄ）などのＩｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｅａｒｌ、Ｌｕｒｉｄ Ｗｈｉｔｅ ６９９９（Ｃｌｅａｎ Ｗｈｉｔｅ）、Ｌｕｒｉｄ Ｗｈｉｔｅ ６９８０（Ｃｌｅａｎ Ｗｈｉｔｅ）、Ｌｕｒｉｄ Ｗｈｉｔｅ ６９００（Ｃｌｅａｎ Ｗｈｉｔｅ）、Ｌｕｒｉｄ Ｖｅｌｖｅｔ Ｇｏｌｄ（Ｇｏｌｄｅｎ）、Ｌｕｒｉｄ Ｖｅｌｖｅｔ Ｂｒｏｎｚｅ（Ｏｒａｎｇｅ）、Ｌｕｒｉｄ Ｌｉｇｈｔ Ｇｏｌｄ（Ｌｉｇｈｔ Ｇｏｌｄ）、Ｌｕｒｉｄ Ｂｒｏｎｚｅ（Ｂｒｏｎｚｅ）を含む合成フルオロフロゴパイト系顔料を含むＧｏｌｄｅｎ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｐｅａｒｌ、Ａ３１５２Ｓ、Ａ６１５２Ｓ、Ａ２１５２Ｙ、Ａ３１５２Ｙ、Ａ３３５２Ｙ、Ａ６１５２Ｙ、Ａ６３５２Ｒ、Ａ６３５２Ｙを含むアルミニウム系Ｖｉｖｉｄ Ｃｏｌｏｒ Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ｌｕｒｉｄ Ｓｈａｒｐ Ｇｏｌｄｅｎ、Ｌｕｒｉｄ Ｓｉｌｋ Ｇｏｌｄｅｎ、８３００Ｗ（Ｐｅａｒｌ Ｇｏｌｄ）、８３０２Ｗ（Ｓａｔｉｎ Ｇｏｌｄ）、８３０３（Ｒｏｙａｌ Ｇｏｌｄ）、８３０４（Ｍａｙａｎ Ｇｏｌｄ）、８３０５（Ｓｔｅｌｌａｒ Ｇｏｌｄ）、８３０６（Ｏｌｙｍｐｉｃ Ｇｏｌｄ）、８３１８Ｆ（Ｃｌａｓｓｙ Ｇｏｌｄ）、８３２３Ｃ（Ｒｏｙａｌ Ｇｏｌｄ Ｓａｔｉｎ）、８３５１Ｃ（Ｆｌａｓｈ Ｇｏｌｄ）、８３５５Ｃ（Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｇｏｌｄ）、８５００（Ｂｒｏｎｚｅ）８５２０Ｆ（Ｓａｔｉｎ Ｂｒｏｎｚｅ）、８５３０Ｃ（Ｆｌａｓｈ Ｂｒｏｎｚｅ）、８５５２Ｆ（Ｓａｔｉｎ Ｒｅｄ Ｂｒｏｗｎ）を含むＧｏｌｄｅｎ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｐｅａｒｌ Ｐｉｇｍｅｎｔなど、及び、Ｓｃｈｌｅｎｋ ＡＧ製の、Ｇｒａｎｄａｌ １７０、Ｇｒａｎｄａｌ ６９００、Ｇｒａｎｄａｌ ７９５０、Ｇｒａｎｄａｌ ７９５０／９５、Ｏｆｆｓｅｔ ６２２７、Ｏｆｆｓｅｔ ６２２９、Ｏｆｆｓｅｔ ６２３４、Ｏｆｆｓｅｔ ６３２７、Ｏｆｆｓｅｔ ＵＶ／６３２７、並びに上記の混合物などの顔料が挙げられる。そのような顔料は、他の市販の金属効果顔料と比較して、その顕著な金属効果のため、また破壊及び凝集が起こりにくくなるため、特に望ましい。したがって、これらの金属効果顔料粒子は、典型的には、金属効果、例えば、輝き効果を低減することなく、高剪断混合方法を使用して加工することができる。

追加の着色剤

いくつかの実施形態では、本金属インク組成物は、様々な色相及び彩度を有する金属インク組成物を得るために、本開示の金属効果顔料粒子と組み合わせてもよい更なる着色剤を含む。このような更なる着色剤としては、例えば、他の金属効果顔料、有機顔料若しくは無機顔料、染料、又はシアンインクなどの顔料インクが挙げられる。

好適な染料としては、蛍光染料、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、及びこれらの組み合わせのうちの１つ以上が挙げられるが、これらに限定されない。好適な有機顔料としては、ピグメントイエロー番号１２、１３、１４、１７、７４、８３、１１４、１２６、１２７、１７４、１８８、ピグメントレッド番号２、２２、２３、４８：１、４８：２、５２、５２：１、５３、５７：１、１１２、１２２、１６６、１７０、１８４、２０２、２６６、２６９、ピグメントオレンジ番号５、１６、３４、３６、ピグメントブルー番号１５、１５：３、１５：４、ピグメントバイオレット番号３、２３、２７、ピグメントブラック番号７、ピグメントホワイト番号８、及び／又はピグメントグリーン番号７が挙げられる。無機顔料としては、以下の、マイカ、フルオロフロゴパイトマイカ、アルミニウム−カルシウム−ナトリウム系ケイ酸塩を含む金属系ケイ酸塩、シリカ、酸化鉄、二酸化チタン、酸化クロム、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、及び酸化第二鉄ブラックのうちの１つ以上を挙げることができる。他の有機顔料及び無機顔料並びに染料もまた採用することができ、また、所望の色及び／又は効果を達成する組み合わせを採用することもできる。

追加の着色剤は、金属インク組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約２重量％など、約０．８％〜約１重量％などの、約０重量％〜約５重量％の量で本開示の金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本開示の金属効果顔料粒子は、好適な分散剤中に分散される。実施形態では、好適な分散剤としては、アミン、エステル、アルコール、及びカルボン酸などの顔料親和性基を含有するコポリマー及びブロックコポリマーが挙げられる。好適な分散剤の例示的な例としては、全てＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能な、ＥＦＫＡ（登録商標）４００８、ＥＦＫ（登録商標）４００９、ＥＦＫＡ（登録商標）４０４７、ＥＦＫＡ（登録商標）４５２０、ＥＦＫＡ（登録商標）４０１０、ＥＦＫＡ（登録商標）４０１５、ＥＦＫＡ（登録商標）４０２０、ＥＦＫＡ（登録商標）４０５０、ＥＦＫＡ（登録商標）４０５５、ＥＦＫＡ（登録商標）４０８０、ＥＦＫＡ（登録商標）４３００、ＥＦＫＡ（登録商標）４３３０、ＥＦＫＡ（登録商標）４４００、ＥＦＫＡ（登録商標）４４０１、ＥＦＫＡ（登録商標）４４０３、ＥＦＫＡ（登録商標）４４０６、ＥＦＫＡ（登録商標）４８００、全てＢＹＫ ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能な、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１１５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）２００１、全てＬｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ）から入手可能な、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２４０００ ＳＣ／ＧＲ、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）３２０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）３６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）３９０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）７１０００、又はこれらの混合物若しくは組み合わせが挙げられる。典型的には、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）４１０００が使用される。

分散剤は、金属インク組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約１０重量％など、約２重量％〜約３重量％などの、約０重量％〜約２０重量％の量で、本開示の金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本開示の金属インク組成物は、好適な硬化性モノマーなどの更なる成分を含む。好適な材料の例としては、アクリレートモノマー化合物及びメタクリレートモノマー化合物などのラジカル硬化性モノマー化合物が挙げられる。アクリレートモノマー及びメタクリレートモノマーの具体例としては、（これらに限定されないが）イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アルコキシ化ラウリルアクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、エトキシ化ノニルフェノールメタクリレート、エトキシ化ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど、並びにこれらの混合物又は組み合わせが挙げられる。

特定の実施形態では、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．（Ａｒｋｅｍａ Ｓ．Ａ．（Ｃｏｌｏｍｂｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）の子会社）製のＳＲ５０１などのプロポキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレートを使用する。モノマーは、本発明の金属インク組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約３０重量％など、約５重量％〜約３０重量％など、約５重量％〜約１０重量％などの、約０重量％〜約５０重量％の量で、本金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本開示の金属インク組成物は、硬化性オリゴマーを含む。好適な硬化性オリゴマーとしては、アクリル化ポリエステル、アクリル化ポリエーテル、アクリル化エポキシ、ウレタンアクリレート、及びペンタエリトリトールテトラアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアクリル化オリゴマーの具体例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．（Ａｒｋｅｍａ Ｓ．Ａ．（Ｃｏｌｏｍｂｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）の子会社）製の、ＣＮ２２５５、ＣＮ２２８２、ＣＮ２９４Ｅなど、Ａｌｌｎｅｘ Ｉｎｃ．製の、Ｅｂｅｃｒｙｌ ６５７、Ｅｂｅｃｒｙｌ １６５７及びＥｂｅｃｒｙｌ ２８７０などのアクリル化ポリエステルオリゴマー、ＣＮ９０１０などのアクリル化ウレタンオリゴマー、ＣＮ２２０４、ＣＮ１１０、ＣＮ１１８（登録商標）（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．）、及びＥｂｅｃｒｙｌ ２８７０（Ａｌｌｎｅｘ Ｉｎｃ．）などのアクリル化エポキシオリゴマー、並びにこれらの混合物及び組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。オリゴマーは、本金属インク組成物の総重量に基づいて、約５０％〜約８５重量％など、約６０％〜８０％などの、約０重量％〜約９０重量％の量で、金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本金属インク組成物としては、α−ヒドロキシケトン光開始剤（商標名ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）１８４、ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）５００、ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）１１７３及びＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）２９５９、ＩＧＭ Ｇｒｏｕｐ Ｂ．Ｖ．（Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を含む）、α−アミノケトン光開始剤（ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）３６９、ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）３７９、ＩＧＭ Ｇｒｏｕｐ ＢＶを含む）、及びビスアシルホスフィンフォト開始剤（商標名ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）８１９、ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）８１９ＤＷ、ＩＧＭ Ｇｒｏｕｐ Ｂ．Ｖ．で販売されているビスアシルホスフィン光開始剤を含む）が挙げられる。他の好適な光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイビフェニルホスフィンオキシド（商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯでＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル（商品名ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ−ＬでＢＡＳＦ製）などのモノアシルホスフィンオキシド及びビスアシルホスフィンオキシド、及びオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］（Ｌａｍｂｅｒｔｉ製Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １５０として入手可能）など、並びにこれらの混合物が挙げられる。

光開始剤は、金属インク組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約１０％重量％など、約４重量％〜約７重量％などの、約０重量％〜約１２％重量％の量で、本開示の金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本開示の金属インク組成物は、Ｒａｈｎ ＡＧ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手可能なＧＥＮＯＲＡＤ（登録商標）１６、ＧＥＮＯＲＡＤ（登録商標）２２、ＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ２２、又はＳａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．から入手可能なＣＮ３２１６などの熱安定剤を含む。熱安定剤は、本金属インク組成物の総重量に基づいて、約０．５％〜約４重量％など、約０．８％〜約２重量％などの、約０重量％〜約５重量％の量で金属インク組成物に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本開示の金属インク組成物は、充填剤を含む。好適な充填剤としては、非晶質シリカ、珪藻土シリカ、ヒュームドシリカ及び結晶性シリカ、クレイ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、タルク、マイカ、層間剥離クレイ、炭酸カルシウム及びケイ酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、亜鉛、モリブデン酸カルシウム亜鉛、酸化亜鉛、カルシウム、バリウム及びストロンチウムのリンケイ酸塩及びホウケイ酸塩、メタホウ酸バリウム一水和物などを挙げることができるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、充填剤は、ＢＹＫ製のクレイ、ＣＬＡＹＴＯＮＥ ＨＡ、ＣＬＡＹＴＯＮＥ ＰＩ及びＣＬＡＹＴＯＮＥ ＨＹであってもよい。いくつかの実施形態では、充填剤は、本金属インク組成物の総重量に基づいて、約１重量％〜約６重量％など、約２重量％〜約４重量％などの、約０重量％〜約１０重量％の量で、本開示の金属インク組成物中に存在してもよい。

いくつかの実施形態では、本開示の金属インク組成物は、デジタルオフセット印刷用途のための従来のインクの粘度と同様の粘度を有する。例えば、いくつかの実施形態では、粘度は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて約１５０，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、より典型的には、粘度は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。いくつかの実施形態では、粘度は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて約１５０，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、より典型的には、粘度は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。他の実施形態では、本金属インク組成物は、より高温で第２の粘度を有する。例えば、実施形態では、粘度は、３５℃で１００ｒａｄ／ｓにおいて約５０，０００〜１７０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、より典型的には、３５℃で１００ｒａｄ／ｓにおいて７０，０００〜９０，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。

本開示は、デジタルオフセット印刷の方法を更に提供し、本方法は、本開示の金属インク組成物を再画像形成可能な画像形成部材表面上に塗布することであって、再画像形成可能な画像形成部材は、上に配置された湿し液を有する、ことと、インク画像を形成することと、画像形成部材の再画像形成可能な表面から印刷可能な基材にインク画像を転写することと、を含む。

例示的なデジタルオフセット印刷のアーキテクチャを図１に示す。図１に見られるように、例示的なシステム１００は、画像形成部材１１０を含んでもよい。図１に示した実施形態における画像形成部材１１０は、ドラムであるが、この例示的な描写は、画像形成部材１１０がプレート、ベルト、又は他の既知の若しくは今後開発される形体を含む実施形態を除外するように解釈されるべきではない。再画像形成可能な表面１１０（ａ）は、例えば、とりわけ、フルオロシリコーンを含むシリコーンと一般に称する材料の部類を含む材料で形成されてもよい。再画像形成可能な表面は、取り付け層の上に比較的薄い層で形成されてもよく、比較的薄い層の厚さは、印刷又はマーキング性能、耐久性、及び製造性のバランスをとるように選択される。

開示が参照により、全体が本明細書に援用されている、Ｔｉｍｏｔｈｙ Ｓｔｏｗｅらによる２０１１年４月２７日出願の、「Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄａｔａ Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ Ｓｙｓｔｅｍ」と題する米国特許出願第１３／０９５，７１４号（「７１４出願」）は、例えば、円筒形コア、又は円筒形コアの上の１つ以上の構造層であってもよい構造取り付け層の上に形成された再画像形成可能な表面層１１０（ａ）から構成されている画像形成部材１１０を含む、画像形成部材１１０の詳細を図示している。

画像形成部材１１０は、転写ニップ１１２で、画像受容媒体基材１１４にインク画像を塗布するために使用される。転写ニップ１１２は、画像転写機構１６０の一部として、画像形成部材１１０の方向に圧力を加えるインプレッションローラ１１８によって形成される。画像受容媒体基材１１４は、例えば、紙、プラスチック、折り畳まれた板紙、クラフト紙、透明基材、金属基材又はラベルなどの任意の特定の組成物又は形態が挙げられるが、これらに限定されない。媒体基材としては、テクスチャ加工された厚紙、テクスチャ加工されたプラスチック又はコーティングされていない紙などの非平滑基材を更に挙げることができる。例示的なシステム１００は、多種多様な画像受容媒体基材上で画像を生成するために使用され得る。７１４出願はまた、使用されてもよい広範なマーキング（印刷）材料を説明している。

例示的なシステム１００は、概して、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面を湿し液で均一に湿潤させるための、湿しローラ又は湿しユニットと見なされ得る一連のローラを含む湿し液システム１２０を含む。湿し液システム１２０の目的は、概して、均一かつ制御された厚さを有する湿し液層を画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に送達することである。湿し水などの湿し液は、以下に更に記載されるように、主に水と、任意選択で、表面張力を低減するために、かつ後続のレーザーパターニングを支援するのに必要な蒸発エネルギーを低下させるために、添加される少量のイソプロピルアルコール又はエタノールと、を含んでもよいことが既知である。少量の特定の界面活性剤も湿し水に添加してもよい。あるいは、他の好適な湿し液を使用して、インクベースのデジタルリソグラフィシステムの性能を向上させてもよい。例示的な湿し液としては、水、Ｎｏｖｅｃ ７６００（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン）、及びＤ４（オクタメチルシクロテトラシロキサン）が挙げられる。他の好適な湿し液は、例えば、全体が参照により本明細書に援用されている、２０１１年１０月２８日出願の、「Ｄａｍｐｅｎｉｎｇ Ｆｌｕｉｄ Ｆｏｒ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ」と題する同時係属中の米国特許出願第１３／２８４，１１４号に開示されている。

湿し液が画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上に計量供給されると、湿し液の厚さは、湿し液システム１２０によって画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面上への湿し液の計量供給を制御するためのフィードバックを提供し得るセンサ（図示せず）を使用して測定され得る。

湿し液システム１２０によって正確かつ均一な量の湿し液が画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に塗布された後、光パターニングサブシステム１３０を使用して、例えば、レーザーエネルギーによって湿し液層を画像通りにパターニングすることによって、均一な湿し液層内に潜像を選択的に形成し得る。典型的には、湿し液は、光エネルギー（ＩＲ又は可視）を効率的には吸収しない。画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面は、理想的には、表面に近接する光パターニングサブシステム１３０から放出されるレーザーエネルギー（可視又はＩＲなどの不可視）の大部分を吸収して、湿し液を加熱する際に浪費されるエネルギーを最小化し、高い空間分解能を維持するために熱の横方向の拡散を最小限に抑える。あるいは、適切な放射線感受性成分を湿し液に添加して、入射する放射レーザーエネルギーの吸収を補助してもよい。光パターニングサブシステム１３０は、レーザーエミッタとして上述されているが、様々な異なるシステムを使用して光エネルギーを送達し、湿し液をパターニングしてもよいことを理解されたい。

例示的なシステム１００の光パターニングサブシステム１３０によって行われるパターニングプロセスにおいて作用する機構は、７１４出願において図５を参照して詳細に記載されている。簡潔に述べると、光パターニングサブシステム１３０からの光パターニングエネルギーの適用することで、湿し液層の一部分が選択的に除去される。

光パターニングサブシステム１３０によって湿し液層をパターニングした後、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の上のパターニングされた層が、インカーサブシステム１４０に提示される。インカーサブシステム１４０を使用して、湿し液の層及び画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面層の上に均一なインク層を塗布する。インカーサブシステム１４０は、アニロックスローラを使用して、本開示の金属インク組成物などのオフセットリソグラフィインクを、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面層と接触する１つ以上のインク形成ローラ上に計量供給してもよい。別個に、インカーサブシステム１４０は、一連の計量供給ローラなどの他の従来の要素を含み、再画像形成可能な表面へのインクの正確な供給速度を提供してもよい。インカーサブシステム１４０は、再画像形成可能な表面の画像化された部分を表すポケットにインクを堆積させることができるが、一方で、湿し液の非フォーマット部分上のインクは、それらの部分に付着しない。

画像形成部材１１０の再画像形成可能な層内に存在するインクの凝集性及び粘度は、多数の機構によって変更されてもよい。このような機構の１つは、レオロジー（複素粘弾性係数）制御サブシステム１５０の使用を伴ってもよい。レオロジー制御システム１５０は、例えば、再画像形成可能な表面層に対するインク凝集力を高めるために、再画像形成可能な表面上にインクの部分架橋層を形成してもよい。硬化機構としては、光学硬化若しくは光硬化、熱硬化、乾燥、又は様々な形態の化学硬化を挙げることができる。冷却は、複数の物理的冷却機構を介して、並びに化学的冷却によってレオロジーを変更させるために使用されてよい。

次いで、インクは、転写サブシステム１６０を使用して、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から、画像受容媒体の基材１１４に転写される。転写は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の空隙内のインクが基材１１４と物理的に接触するように、基材１１４が、画像形成部材１１０とインプレッションローラ１１８との間のニップ１１２を通過するときに生じる。レオロジー制御システム１５０によって変更された、本開示の金属インク組成物などのインクが付着すると、変更されたインクの付着によって、基材１１４にインクを付着させ、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から分離させる。転写ニップ１１２における温度及び圧力条件の慎重な制御により、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から基材１１４への、本開示の金属インク組成物などのインクの転写効率が、９５％を超えるなど、９０％を超えることを可能にすることができる。一部の湿し液はまた、基材１１４も濡らす可能性もあるが、そのような湿し液の体積は、最小限であり得、急速に蒸発するか、又は基材１１４によって吸収され得る。

特定のオフセットリソグラフィシステムでは、図１に示していないオフセットローラが最初にインク画像パターンを受容し、次いで、既知の間接転写方法に従ってインク画像パターンを基材に転写し得ることを認識されたい。

インクの大部分を基材１１４に転写した後、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面から、典型的にはその表面を擦り落とすか、又は著しく擦り減らすことなく、任意の残留インク及び／又は残留湿し液が除去され得る。エアナイフを使用して、残留湿し液を除去してもよい。ただし、ある程度のインク残留物が残っている可能性があることが予想される。このような残りのインク残留物の除去は、何らかの形態のクリーニングサブシステム１７０の使用によって達成されてもよい。７１４出願では、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面と物理的に接触している付着性部材又は粘着性部材などの少なくとも第１のクリーニング部材を含むかかるクリーニングサブシステム１７０の詳細が記載され、付着性部材又は粘着性部材は、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面の湿し液から、残留インク及びあらゆる残りの少量の界面活性剤化合物を除去する。次いで、付着性部材又は粘着性部材は、付着性部材又は粘着性部材から残留インクが転写され得る平滑なローラと接触させられてもよく、インクは、その後、例えば、ドクターブレードによって平滑なローラから剥離される。

７１４出願では、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面のクリーニングを容易にし得る他の機構が詳述されている。しかしながら、クリーニング機構にかかわらず、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面からの残留インク及び湿し液のクリーニングを使用して、システム内のゴースト形成を防止することができる。一旦洗浄されると、画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面は、再び湿し液システム１２０に提示され、これによって、湿し液の新たな層が画像形成部材１１０の再画像形成可能な表面に供給され、このプロセスが繰り返される。

本開示による金属インク組成物は、デジタルオフセット印刷での使用に限定されない。本明細書に開示される金属インク組成物はまた、従来のオフセット印刷又は従来のオフセットとデジタルオフセットとのハイブリッドな印刷システムにおいて有用であり得る。それでもなお、本開示の金属インク組成物は、デジタルオフセット印刷システムに固有のシステム要件を満たす。特に、本金属インク組成物は、インクベースのデジタル印刷システムの再画像形成可能な画像形成部材１１０によって強いられる湿潤要件及び放出要件を満たす。更に、本開示の金属インク組成物は、非水性湿し液を含む、インクベースのデジタル印刷に好適な湿し液と相溶性がある。本開示の金属インク組成物はまた、アニロックスロールなどのインク送達システムから画像形成部材、例えば、再画像形成可能なオフセットプレートへの転写を可能にする。

実施例１．インクベースの調製
２．２８キログラム（ｋｇ）の四官能性アクリル化ポリエステルオリゴマー（ＣＮ２９４Ｅ、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．のＳａｒｔｏｍｅｒから入手可能）、１．２ｋｇの酸変性エポキシアクリレートオリゴマー（ＣＮ１１８、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、及び０．２８ｋｇの、６のアクリレート官能性を有する脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー（ＣＮ９０１０、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を、５ガロンのステンレス鋼容器に添加することにより、インクベースを調製した。混合物を８０℃まで加熱してから、７インチ幅のアンカーインペラを使用して低速撹拌を開始した。混合物が約９０℃に達するまで撹拌を続けた。約４５分間撹拌した後、溶液の全体的な均質性が観察された。次いで、０．２４ｋｇのＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）ＴＰＯ（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．）を均質液に約１５分間かけてゆっくりと添加した。更に６０分間混合した後、溶液を１ガロンの黒色高密度ポリエチレンペール缶に放出して、可視気泡がない暗褐色均一溶液を得た。
実施例２．インクベースの組成物（調製物１０、１１、１２及び１６）

実施例１において上述のように調製した８６グラム（ｇ）のインクベース、３グラム（ｇ）の分散剤及び１ｇの熱安定剤をステンレス鋼ビーカーに添加した。ビーカーをホットプレート上に置き、アンカーインペラを含むオーバーヘッドミキサーを装備した。次いで、ホットプレート上で加熱して１００℃まで上昇させた。ビーカー内のインク成分が５０℃に達したときに、毎分１００回転（ｒｐｍ）で混合を開始した。インク成分混合物が９０℃に達したとき、１０ｇの顔料（複数種可）をビーカーに徐々に添加した。顔料添加が完了してから、インクを１００ｒｐｍで９０℃にて１時間混合した。続いて、インクを同じ温度にて６００ｒｐｍで更に１時間混合した。続いて、混合速度及び温度をそれぞれ１００ｒｐｍ及び５０℃に低下させた。インクの温度が５０℃に達してから、インクを褐色瓶に放出した。上述のように調製した例示的な金属インク配合物の成分を、表１（調製物１０）及び表２（調製物１１、１２、１６）において以下に示す。
実施例３．アルミニウム顔料の濃縮調製物（インク調製物１８及び１９）

アンカーインペラを装備した５００ｍＬステンレス鋼容器に、以下の、９０ｇのＳＡＲＴＯＭＥＲ ＳＲ５０１、及び３０ｇのＳＡＲＴＯＭＥＲ ＣＮ２２８２を添加した。容器の内容物が４０℃に達した後、低速混合を開始し、１５分間持続した。インペラの速度を１００ｒｐｍにした状態で、Ｓｃｈｌｅｎｋ ＡＧから入手可能な９０ｇの穏やかに事前粉砕したＧｒａｎｄａｌ １７０を容器にゆっくりと添加して、顔料が確実に適切な湿り気を有するようにした。形成された顔料濃縮物を、Ｋｅｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ＵＳＡ製の３ロールミルに、２００ｒｐｍに設定したエプロンロールの速度で、１つのパスで定性的に移動させた。粉砕された濃縮物を清浄な褐色ガラス瓶に回収した。
実施例４．アルミニウム顔料濃縮物からのインク調製物（インク調製物１８及び１９）

２５０ｍＬのビーカーに、７８．７５ｇのＣＮ２９４Ｅ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）、１．５ｇのＣＮ３２１６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、及び５．２５ｇのＡｄｄｉｔｏｌ ＬＸ（Ａｌｌｎｅｘ Ｉｎｃ）を添加し、アンカーインペラを用いてゆっくり混合しながら８０℃に加熱した。３０分間混合した後、１２ｇの事前粉砕したＣＮ２２５６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を溶液にゆっくりと添加した。溶液を１時間撹拌してから、加熱及び撹拌を中断して溶液４Ａを生成した。小型アンカーインペラを備えた１００ｍＬのビーカーに、１９．５ｇの溶液４Ａ及び１０．５ｇの実施例３の濃縮物を添加した。容器を４０℃に加熱し、これらの成分の低混合を１００ｒｐｍで６０分間行ってから、金属インクをガラス製褐色瓶に放出した。上述のように調製した例示的な金属インク配合物の成分を、表３（調製物１８及び１９）において以下に示す。
実施例５．音響ミキサを使用したインク調製物（インク調製物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１３、１４及び１５）

１５０ｍＬのポリエチレン瓶に、以下の、顔料（複数種可）、分散剤、モノマー、オリゴマー、光開始剤、熱安定剤、及びクレイを添加した。瓶をＲＥＳＯＤＹＮ（商標）音響ミキサ（ＲＡＭ）の内部に確実に配置し、瓶の内容物を、９０％強度で８０〜１０５Ｇの加速度範囲において６０Ｈｚで１０分間十分に混合した。プロセス終了時に、インクをステンレス鋼ビーカーに放出し、小型アンカーインペラを用いて８０℃で１時間穏やかに混合して、光開始剤が完全に溶解して組成物に確実に取り込まれるようにした。次いで、インクを褐色ガラス瓶に放出した。上述のように調製した例示的な金属インク配合物の成分を、表１（調製物１、２、３、４、５、６、７、８、９）及び表２（調製物１３、１４、１５）において以下に示す。
実施例６ｉ．（調製物１７）

シアンインク組成物の調製物の合計４００グラムスケールに基づいて、４．５重量％のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ３９０００、６５重量％のＣＮ２９４Ｅ、５．４９重量％のＳＲ５０１、及び１重量％のＣＮ３２１６を、１リットルのステンレス鋼容器に加え、熱電対及び撹拌装置（ＩＫＡ（登録商標）から入手可能）と共に加熱マントル（ＩＫＡ（登録商標）から入手可能）上に配置し、アンカーインペラを装備した。次いで、容器（分散剤、アクリレート、及び安定剤）中の成分を、８０℃にて２００ＲＰＭで３０分間撹拌した。その後、光開始剤（２重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ ３７９、０．３９重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ ８１９、１重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ １８４、及び３．６２重量％のＥｓａｃｕｒｅ Ｋｉｐ １５０）を容器にゆっくりと添加し、約８０℃で更に１時間撹拌した。容器内の成分が可溶化された状態で、１５重量％のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ ７０８８顔料を容器に添加し、より激しく撹拌したが、空気が混合物に取り込まれる程度までは撹拌しなかった。着色混合物を約４００ＲＰＭで約３０分間撹拌し、この時点で２重量％のＣｌａｙｔｏｎｅ ＨＹを、ＲＰＭを低減して着色混合物にゆっくりと添加し、次いで約４００ＲＰＭで更に約１５分間再撹拌した。次いで、混合成分を含有する容器を、直径４０ｍｍの高剪断コールズブレードを備えた高速剪断ミル（Ｈｏｃｋｍｅｙｅｒ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）に移し、５３００ＲＰＭで約１時間撹拌して、成分混合物６Ａを形成した。次いで、成分混合物６Ａを３ロールミル装置（Ｋｅｎｔ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｗｏｒｋｓ製）に定性的に移し、成分混合物６Ａを１回目の通過について４００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で最初に３ロールミルに通し、次いで、２回目の通過について２００ＲＰＭの投入エプロンロール速度で通過させて、実施例６ｉのシアンアクリレートインク組成物を形成する成分混合物６Ｂを形成した。
実施例６ｉｉ．（調製物１７）

実施例１において上述のように調製した８６グラム（ｇ）のインクベース、３グラム（ｇ）の分散剤及び１ｇの熱安定剤をステンレス鋼ビーカーに添加した。ビーカーをホットプレート上に置き、アンカーインペラを含むオーバーヘッドミキサーを装備した。次いで、ホットプレート上で加熱して１００℃まで上昇させた。ビーカー内のインク成分が５０℃に達したときに、毎分１００回転（ｒｐｍ）で混合を開始した。インク成分混合物が９０℃に達したとき、１０ｇの金色顔料ＬＵＸＡＮ（登録商標）ＣＦＸＢ３９３顔料粒子を徐々にビーカーに添加した。顔料添加が完了してから、インクを１００ｒｐｍで９０℃にて１時間混合した。この時点で、０．８１ｇの実施例６ｉのインクを撹拌しながら混合物に添加し、９０℃で更に３０分間撹拌を継続した。混合した着色インクは、６００ｒｐｍで９０℃にて更に１時間混合した。続いて、混合速度及び温度をそれぞれ１００ｒｐｍ及び５０℃に低下させてから、着色インクを褐色瓶に放出した。上述のように調製した例示的な金属インク配合物の成分を、表２において以下に示す（調製物１７）。

^＊行内の数字は重量％。

^＊行内の数字は重量％。
実施例８．レオロジー

上述のように調製したインク組成物の一部のレオロジーを、５００マイクロメートルの間隙を有する平行プレートを使用して、２５℃及び３５℃においてＤＨＲ−２レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））で測定した。以下の表４には、非常に低い周波数（０．１ｒａｄ／ｓ）、低周波数（１ｒａｄ／ｓ）及び高周波数（１００ｒａｄ／ｓ）における選択された金属インク組成物の粘度が記載されている。インクを、アニロックスロールなどのインクドナーロールから受容ブランケットへと良好に移動させることを、約２０℃〜約４０℃の範囲の温度で達成することができることが望ましい。例示的な調製インクの得られた粘度は、本開示のデジタルオフセット印刷での使用に好適である。

表５のインクのレオロジーに基づいて、例示的な調製インク１８及び１９は、３つの市販の比較例のＵＶオフセットインクと比較して、１００ｒａｄ／ｓなどのより高い角周波数で、著しく高い複素粘度を有する。比較例のインク及び調製インクが同様の複素粘度を有することは、０．１ｒａｄ／ｓなどのより低い角周波数でもまた明らかであり、これは、調製インクを上回る比較例のインクのはるかに高いショートネス指数又は剪断減粘性挙動により、比較例のインクが、本開示に記載の印刷プロセスでの正常な印刷にあまり好適ではないことを示している。

上記で開示された特徴及び機能並びに他の特徴及び機能、又はこれらの代替物が、多数の他の異なる組成物又は配合物、システム又は用途に望ましく組み合わされてもよいことが理解されるであろう。また、その場合の、現在予想又は予測されていない様々な代替物、修正物、変形物、又は改善物が、以降、印刷業界及びインク業界の業者によってなされてもよい。

Claims (20)

1. デジタルオフセット印刷での使用のための金属インク組成物であって、
   金属効果顔料粒子であって、前記金属効果顔料粒子の少なくとも約９０％の平均等価球径は、１マイクロメートル（μｍ）超〜１５０μｍの範囲である、金属効果顔料粒子と、
   少なくとも１つの分散剤と、
   少なくとも１つの硬化性オリゴマーと、
   少なくとも１つの光開始剤と、を含み、
   前記金属インク組成物は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜１，０００，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の範囲の粘度を有する、金属インク組成物。
2. 前記金属効果顔料粒子は、基材及び光学活性コーティングを含む、請求項１に記載の金属インク組成物。
3. 前記光学活性コーティングは、金属酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属フッ化物、金属窒化物、金属酸窒化物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の金属インク組成物。
4. 前記金属酸化物は、酸化チタン、二酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化鉄、酸化スズ、酸化クロム、酸化アンチモン、酸化セリウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３に記載の金属インク組成物。
5. 前記光学活性コーティングは、二酸化チタン、酸化鉄、二酸化ケイ素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の金属インク組成物。
6. 前記基材は、ガラスフレークを含む、請求項２に記載の金属インク組成物。
7. 前記金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法により測定したとき、約１０〜２０μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_１０、約２５〜３５μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_５０、及び約５５〜６５μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_９０を有する、請求項１に記載の金属インク組成物。
8. 前記金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法により測定したとき、約５〜１５μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_１０、約１７〜２７μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_５０、及び約３７〜４７μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_９０を有する、請求項１に記載の金属インク組成物。
9. 前記平均等価球径の決定は、レーザー光散乱法を含む、請求項１に記載の金属インク組成物。
10. 前記金属インク組成物は、有機顔料、無機顔料、及び染料からなる群から選択される追加の着色剤を更に含む、請求項１に記載の金属インク組成物。
11. 前記金属インク組成物の前記粘度は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である、請求項１に記載の金属インク組成物。
12. 前記金属インク組成物は、熱安定剤を更に含む、請求項１に記載の金属インク組成物。
13. デジタルオフセット印刷の方法であって、前記方法は、
    再画像形成可能な画像形成部材の表面上に金属インク組成物を塗布することであって、前記再画像形成可能な画像形成部材は、上に配置された湿し液を有する、ことと、
    インク画像を形成することと、
    前記画像形成部材の前記再画像形成可能な表面から印刷可能な基材に前記インク画像を転写することと、を含み、
    前記金属インク組成物は、
    金属効果顔料粒子であって、前記金属効果顔料粒子の少なくとも約９０％の平均等価球径は、１マイクロメートル（μｍ）超〜１５０μｍの範囲である、金属効果顔料粒子と、
    少なくとも１つの分散剤と、
    少なくとも１つの硬化性オリゴマーと、
    少なくとも１つの光開始剤と、を含み、
    前記金属インク組成物は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜１，０００，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の範囲の粘度を有する、方法。
14. 前記金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法により測定したとき、約１０〜２０μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_１０、約２５〜３５μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_５０、及び約５５〜６５μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_９０を有する、請求項１３に記載の方法。
15. 前記金属効果顔料粒子は、レーザー光散乱法により測定したとき、約５〜１５μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_１０、約１７〜２７μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_５０、及び約３７〜４７μｍの範囲の平均等価球径Ｄ_９０を有する、請求項１３に記載の方法。
16. 前記金属インク組成物の前記粘度は、２５℃で０．１ｒａｄ／ｓにおいて１５０，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である、請求項１３に記載の方法。
17. 前記インク画像の少なくとも９０％は、前記印刷可能な基材に転写される、請求項１３に記載の方法。
18. 前記印刷可能な基材は、非平滑な表面を含む、請求項１３に記載の方法。
19. 前記印刷可能な基材は、テクスチャ加工された厚紙、テクスチャ加工されたプラスチック、及びコーティングされていない紙からなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
20. 前記金属効果顔料粒子は、基材及び光学活性コーティングを含み、前記光学活性コーティングは、金属酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属フッ化物、金属窒化物、金属酸窒化物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。

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