JP2021102731A

JP2021102731A - フルオロポリマーの製造方法

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Publication number: JP2021102731A
Application number: JP2019235053A
Authority: JP
Inventors: 麻里奈中野; Marina Nakano; 昌弘東; Masahiro Azuma; 東　　昌弘; 寿美石原; Sumi Ishihara; 洋介岸川; Yosuke Kishikawa
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2019-12-25
Filing date: 2019-12-25
Publication date: 2021-07-15
Anticipated expiration: 2039-12-25
Also published as: CN114867756A; US20220348699A1; WO2021131996A1; JP6989792B2; EP4079770A1; EP4079770A4

Abstract

【課題】フルオロポリマーの新規な製造方法を提供する。【解決手段】開始剤、連鎖移動剤、及び、界面活性剤の存在下に、水性媒体中でテトラフルオロエチレンを重合してテトラフルオロエチレンに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーを得る重合工程を含み、前記連鎖移動剤は、ジチオエステル化合物、ジチオカルバメート化合物、トリチオカーボネート化合物、及び、キサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とするフルオロポリマーの製造方法。【選択図】なし

Description

本開示は、フルオロポリマーの製造方法に関する。

フルオロポリマーの製造方法としては、乳化重合や溶液重合が採用されている。

例えば、特許文献１には、式：ＣＦ_２ＣｌＯ（ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０であり、６００の平均分子量を有する）の酸性末端基を有するパーフルオロポリオキシアルキレンと、ｎ／ｍ＝２０の、４５０の平均分子量を有する式：ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３のパーフルオロポリエーテルとを混合することによって予め得られたマイクロエマルション、及び、連鎖移動剤としてのＯ−エチルＳ−（１−メトキシカルボニルエチル）ジチオカーボネートの存在下に、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを重合したことが記載されている。

ところで、特許文献２には、エチレン性不飽和単量体の少なくとも１種と、遊離ラジカル源の少なくとも１種と、特定構造の化合物を接触させることを特徴とする重合体の製造方法が記載されています。特許文献３には、キサンテート、ジチオカルバメート、チオエーテルチオン及びリンを含むキサンテートから選択される少なくとも１つの制御剤等を含むミニエマルジョンの調製、及び、フリーラジカル源の存在下で行う前記ミニエマルジョンの反応、を含むポリマーの製造方法が記載されている。

特表２０１７−５１５９４８号公報特表２００３−５０１５２８号公報米国特許第７３１７０５０号明細書

本開示は、フルオロポリマーの新規な製造方法を提供することを目的とする。

本開示は、開始剤、連鎖移動剤、及び、界面活性剤の存在下に、水性媒体中でテトラフルオロエチレンを重合してテトラフルオロエチレンに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーを得る重合工程を含み、前記連鎖移動剤は、ジチオエステル化合物、ジチオカルバメート化合物、トリチオカーボネート化合物、及び、キサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とするフルオロポリマーの製造方法（以下「本開示の第１の製造方法」と記載することもある。また、本明細書中、単に「本開示の製造方法」と記載する場合「本開示の第１の製造方法」を意味する。）に関する。

上記フルオロポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位を９０モル％超含むことが好ましい。

上記フルオロポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位のみからなることが好ましい。

上記フルオロポリマーは、更に、テトラフルオロエチレン以外のモノマーに基づく重合単位を含んでもよい。

上記テトラフルオロエチレン以外のモノマーは、下記一般式（１）で示されるモノマー、及び、下記一般式（２）で示されるモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
一般式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＲ^ｐＲ^ｑ
（式中、Ｒ^ｐは、Ｈ又はＦ；Ｒ^ｑは−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−Ｒ^ａ、−ＣＯＯＲ^ｂ、−ＯＣＯＲ^Ｃ、−ＣＯＮＲ^ｄ _２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^ｅ、−Ｒｆ^ａ、−ＯＲｆ^ｂ；Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ及びＲ^ｅは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基；Ｒｆ^ａは、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基又は含フッ素ビニル基；Ｒｆ^ｂは、含フッ素アルキル基；Ｒ^ｐ及びＲ^ｑは互いに結合して環を形成してもよい）
一般式（２）：
ＣＨ_２＝ＣＲ^ｓＲ^ｔ
（式中、Ｒ^ｓは、Ｒ^ｇ、−ＣＦ_３またはＦ；Ｒ^ｔは−Ｃｌ、−Ｒ^ｈ、−ＣＯＯＲ^ｉ、−ＯＣＯＲ^ｊ、−ＣＯＮＲ^ｋ _２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^ｍ、Ｒｆ^ｃ；Ｒ^ｇ及びＲ^ｈは、同一又は異なって、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基又はヘテロ環基；Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊ、Ｒ^ｋ及びＲ^ｍは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基；Ｒｆ^ｃは、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基、含フッ素ビニル基又は含フッ素アルコキシ基；Ｒ^ｓ及びＲ^ｔは互いに結合して環を形成してもよい）

上記テトラフルオロエチレン以外のモノマーは、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、アルケン、ビニルアミド、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

上記連鎖移動剤は、キサンテート化合物であることが好ましい。

上記重合工程において、水性媒体に対する上記連鎖移動剤の濃度が０．１×１０^−３〜０．０１モル／Ｌであることが好ましい。

上記界面活性剤は、炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を含まないことが好ましい。

本開示はまた、下記式：
Ａｆ−ＣＲＰ
（式中、Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、下記式（ＣＲＰ１）〜（ＣＲＰ５）のいずれかである。）で表されることを特徴とするフルオロポリマーでもある。
式（ＣＲＰ１）：
−ＳＣ（Ｓ）Ｚ^ｃ１１
（式中、Ｚ^ｃ１１はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ２）：
―ＳＣ（Ｓ）ＳＺ^ｃ１２
（式中、Ｚ^ｃ１２はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ３）：
−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^ｃ１１
（式中、Ｒ^ｃ１１は１価の有機基である。）
式（ＣＲＰ４）：
−ＳＣ（Ｓ）ＮＺ^ｃ１３ _２
（式中、Ｚ^ｃ１３は、（ｉ）互いに独立に、アルキル基、アリール基又は４−ピリジル基であるか、又は、（ｉｉ）互いに結合して式中のＮ原子とともに複素環を形成する基である。）
式（ＣＲＰ５）：
−ＳＣ（Ｓ）ＯＺ^ｃ１４
（式中、Ｚ^ｃ１４はアルキル基又はアリール基である。）

上記式中、Ａｆは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位を９０モル％超含むことが好ましい。

本開示のフルオロポリマーは、下記式：
Ｂｆ−ＣＲＰ
（式中、Ｂｆは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位のみからなるフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、上記と同じ。）で表されるものであることが好ましい。

本開示のフルオロポリマーは、分子量が３０００以上であることが好ましい。

本開示によれば、フルオロポリマーの新規な製造方法を提供することができる。

本開示を具体的に説明する前に、本明細書で使用するいくつかの用語を定義又は説明する。

本明細書において、フッ素樹脂とは、部分結晶性フルオロポリマーであり、フルオロプラスチックスである。フッ素樹脂は、融点を有し、熱可塑性を有するが、溶融加工性であっても、非溶融加工性であってもよい。

本明細書において、溶融加工性とは、押出機及び射出成形機等の従来の加工機器を用いて、ポリマーを溶融して加工することが可能であることを意味する。従って、溶融加工性のフッ素樹脂は、後述する測定方法により測定されるメルトフローレートが０．０１〜５００ｇ／１０分であることが通常である。

本明細書において、パーフルオロモノマーとは、分子中に炭素原子−水素原子結合を含まないモノマーである。上記パーフルオロモノマーは、炭素原子及びフッ素原子の他、炭素原子に結合しているフッ素原子のいくつかが塩素原子で置換されたモノマーであってもよく、炭素原子の他、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子、硼素原子又は珪素原子を有するものであってもよい。上記パーフルオロモノマーとしては、全ての水素原子がフッ素原子に置換されたモノマーであることが好ましい。上記パーフルオロモノマーには、架橋部位を与えるモノマーは含まれない。

架橋部位を与えるモノマーとは、硬化剤により架橋を形成するための架橋部位をフルオロポリマーに与える架橋性基を有するモノマー（キュアサイトモノマー）である。

本明細書において、フルオロポリマーを構成する各モノマーの含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析をモノマーの種類によって適宜組み合わせることで算出できる。

本明細書において、「有機基」は、１個以上の炭素原子を含有する基、又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基を意味する。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ−、
ＲａＣＯ−、
ＲａＳＯ_２−、
ＲａＣＯＯ−、
ＲａＮＲａＣＯ−、
ＲａＣＯＮＲａ−、
ＲａＯＣＯ−、
ＲａＯＳＯ_２−、及び、
ＲａＮＲｂＳＯ_２−
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、又は
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
Ｒｂは、独立して、Ｈ又は１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。

また、本明細書において、「置換基」は、置換可能な基を意味する。当該「置換基」の例は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、芳香族オキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、及び、ジ芳香族オキシホスフィニル基を包含する。

上記脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族基としては、総炭素原子数１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられ、炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部がフッ素に置換されたものであってもよい。

上記芳香族基は、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族基としては、炭素数６〜１２、好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基、例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル基等が挙げられる。

上記ヘテロ環基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記ヘテロ環基としては、総炭素原子数２〜１２、好ましくは２〜１０の５〜６員へテロ環、例えば２−テトラヒドロフリル基、２−ピリミジル基等が挙げられる。

上記アシル基は、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシル基としては、総炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４のアシル基、例えばアセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、３−ピリジンカルボニル基等が挙げられる。

上記アシルアミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよく、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２〜１２、好ましくは２〜８のアシルアミノ基、総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。

上記脂肪族オキシカルボニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシカルボニル基としては、総炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。

上記カルバモイル基は、脂肪族基、芳香族基、へテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

上記脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族スルホニル基としては、総炭素原子数１〜６、好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。

上記芳香族スルホニル基は、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族スルホニル基としては、総炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。

上記アミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。

上記アシルアミノ基は、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２〜１２、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシルアミノ基、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。

上記脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基は、例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、２−ピリジンスルホンアミド基等であってもよい。

上記スルファモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記スルファモイル基としては、スルファモイル基、総炭素原子数１〜９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１２のヘテロ環スルファモイル基、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６〜１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のヘテロ環スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、４−ピリジンスルファモイル基等が挙げられる。

上記脂肪族オキシ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシ基としては、総炭素原子数１〜８、好ましくは１〜６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。

上記芳香族アミノ基、へテロ環アミノ基は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、好ましくは総炭素原子数１〜４の脂肪族基、総炭素原子数１〜４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１〜４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２〜４の脂肪族オキシカルボニル基を有していてもよい。

上記脂肪族チオ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、総炭素原子数１〜８、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カルバモイルメチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。

上記カルバモイルアミノ基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイルアミノ基としては、カルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ、４−ピリジンカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

本明細書においては更に、端点によって表わされる範囲には、その範囲内に含まれるすべての数値が含まれる（例えば、１〜１０には、１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８等が含まれる）。

本明細書においては更に、「少なくとも１」の記載には、１以上の全ての数値が含まれる（例えば、少なくとも２、少なくとも４、少なくとも６、少なくとも８、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも１００等）。

次に、本開示を具体的に説明する。

本開示の製造方法は、開始剤、連鎖移動剤、及び、界面活性剤の存在下に、水性媒体中でテトラフルオロエチレン［ＴＦＥ］を重合してＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーを得る重合工程を含み、上記連鎖移動剤は、ジチオエステル化合物、ジチオカルバメート化合物、トリチオカーボネート化合物、及び、キサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
本開示の製造方法は、開始剤、特定の連鎖移動剤、及び、界面活性剤の存在下に、ＴＦＥを重合することによって、ＴＦＥに基づく重合単位が８０モル％超とＴＦＥの割合が多い場合であっても重合することが可能である。上記重合は、いわゆる乳化重合である。

本開示の製造方法は、上記構成を有することによって、ＴＦＥに基づく重合単位が８０モル％を超える場合であっても、フルオロポリマーを効率よく製造することができる。
ＴＦＥに基づく重合単位が多いフルオロポリマーを重合する場合、分子量が低下するため、一般的に連鎖移動剤を使用しない。本開示の製造方法は、ＴＦＥに基づく重合単位が多いフルオロポリマーを重合する場合であっても、意外なことに効率よく重合が進行することを見出し完成したものである。

上記連鎖移動剤は、ジチオエステル化合物、ジチオカルバメート化合物、トリチオカーボネート化合物、及び、キサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種である。上記連鎖移動剤としては、ジチオカルバメート化合物、及び、キサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、キサンテート化合物がより好ましい。
上記連鎖移動剤として具体的には式（ｃ１−１）で表されるジチオエステル、式（ｃ１−２）又は式（ｃ１−２’）で表されるトリチオカーボネート、式（ｃ１−３）で表されるジチオカルバメート、式（ｃ１−４）で表されるキサンテートが挙げられる。

式（ｃ１−１）〜（ｃ１−４）中、Ｚ^ｃ１はアリール基又はアルキル基であり、例えばフェニル基、シアノフェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基、エチル基等の炭素数１〜１５のアルキル基である。Ｚ^ｃ２はアリール基又はアルキル基であり、例えばドデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基である。Ｚ^ｃ３及びＺ^ｃ４はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又は４−ピリジル基であり、例えばメチル基等の炭素数１〜１５のアルキル基、フェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基である。Ｚ^ｃ３及びＺ^ｃ４は相互に結合して式（ｃ１−３）中のＮ原子とともにピロール環、ピロリドン環等の複素環を形成してもよい。Ｚ^ｃ５はアリール基又はアルキル基であり、例えばエチル基、トリフルオロエチル基等の炭素数１〜１５のアルキル基、フェニル基、パーフルオロフェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基である。
Ｚ^ｃ５において、アリール基はフェニル基、シアノフェニル基又はパーフルオロフェニル基が好ましく、フェニル基又はパーフルオロフェニル基がより好ましい。
上記Ｚ^ｃ５において、アルキル基はメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、又はトリフルオロエチル基が好ましく、メチル基、エチル基又はトリフルオロエチル基がより好ましい。

式（ｃ１−１）〜（ｃ１−４）中、Ｒ^ｒは、１価の有機基であり、例えば、（ｉ）アルキル基、並びに（ｉｉ）アルキル基が有する水素原子の１又は２以上が、フェニル基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基及び下記ｃ１〜ｃ４からなる群から選ばれる少なくとも１種の基で置換された基が挙げられる。

式（ｃ１−２’）において、２つのＲ^ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

Ｒ^ｒでのアルキル基の炭素数は、通常１〜１８、好ましくは２〜１２である。

上記式（ｃ１）〜（ｃ４）中、＊は結合位を示す。上記式ｃ２中、Ａ^ｃは炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは１０〜３００の整数である。

ジチオエステル（ｃ１−１）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

トリチオカーボネート（ｃ１−２）及び（ｃ１−２’）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

（式中、ｎは１０〜３００の整数である。）

ジチオカルバメート（ｃ１−３）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

キサンテート（ｃ１−４）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

（式中、ｎは１〜５０の整数である。）

上記重合工程において、水性媒体に対する上記連鎖移動剤の濃度は０．１×１０^−３〜０．０１モル／Ｌであることが好ましい。上記連鎖移動剤の濃度が上記範囲であることによって、より効率よく重合を進行させることができる。上記連鎖移動剤の濃度は、水性媒体に対して０．２×１０^−３モル／Ｌ以上がより好ましく、０．３×１０^−３モル／Ｌ以上が更に好ましく、また、０．９×１０^−２モル／Ｌ以下がより好ましく、０．８×１０^−２モル／Ｌ以下が更に好ましい。

上記連鎖移動剤を用いることによって、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）を行うことができる。ＲＡＦＴでは、上記連鎖移動剤の存在下、リビングラジカル重合を行うことができる。

本開示の製造方法は、開始剤の存在下にＴＦＥを重合する。好適な開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物並びに酸化還元ベースの開始剤が挙げられる。
過酸化物開始剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム若しくは過酸化バリウム、ジアセチルパーオキサイド、ジスクシニルパーオキサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジブチリルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルアセチルパーオキサイド、ジグルタル酸パーオキサイド及びジラウリルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、並びに、過酸及びその塩（例えばアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）が挙げられる。過酸の例としては、過酢酸が挙げられる。過酸のエステルも同様に使用することができ、その例としては、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
無機剤の例としては、例えば、過硫酸、過マンガン酸若しくはマンガン酸のアンモニウム塩、アルカリ塩若しくはアルカリ土類塩、又は、マンガン酸が挙げられる。過硫酸塩開始剤、例えば過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）は、それだけで使用することができるか、又は還元剤と組み合わせて使用されてもよい。好適な還元剤としては、例えば重亜硫酸アンモニウム若しくはメタ重亜硫酸ナトリウム等の重亜硫酸塩、例えばチオ硫酸アンモニウム、カリウム若しくはナトリウム等のチオ硫酸塩、ヒドラジン、アゾジカルボキシレ−ト及びアゾジカルボキシルジアミド（ＡＤＡ）が挙げられる。使用され得る更なる還元剤としては、例えば、米国特許第５，２８５，００２号明細書に開示されているようなホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）又はフルオロアルキルスルフィネートが挙げられる。還元剤は典型的には、過硫酸塩開始剤の半減期を減らす。更に、例えば銅、鉄又は銀塩等の金属塩触媒が添加されてもよい。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。
上記開始剤としては、過酸のエステル、過硫酸塩、ジアシルパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、又は、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）がより好ましく、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート、又は、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）が更に好ましい。

上記重合工程において、水性媒体に対する上記開始剤の濃度は１×１０^−５〜０．０１モル／Ｌであることが好ましい。上記開始剤の濃度が上記範囲であることによって、より効率よく重合を進行させることができる。上記開始剤の濃度は、水性媒体に対して２×１０^−５モル／Ｌ以上がより好ましく、３×１０^−５モル／Ｌ以上が更に好ましく、また、０．９×１０^−２モル／Ｌ以下がより好ましく、０．８×１０^−２モル／Ｌ以下が更に好ましい。

上記連鎖移動剤と開始剤とのモル比［連鎖移動剤］／［開始剤］は、重合を効率よく進行させる観点から、０．１〜４０であることが好ましい。より好ましくは、０．２〜３０であり、更に好ましくは、０．３〜２０であり、更により好ましくは０．４〜１５であり、特に好ましくは０．５〜１０である。
上記のように開始剤と連鎖移動剤とのモル比を特定の範囲にすることで、重合を効率よく進行させることができる。

上記界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、含フッ素界面活性剤、炭化水素系界面活性剤等が挙げられる。

上記含フッ素界面活性剤としては、含フッ素アニオン界面活性剤等が挙げられる。
上記含フッ素アニオン界面活性剤は、例えば、下記一般式（Ｎ^０）におけるアニオン基Ｙ^０を除く部分の総炭素数が２０以下のフッ素原子を含む界面活性剤であってよい。

上記含フッ素界面活性剤としてはまた、アニオン部分の分子量が８００以下のフッ素を含む界面活性剤であってよい。
なお、上記「アニオン部分」は、上記含フッ素界面活性剤のカチオンを除く部分を意味する。例えば、後述する式（Ｉ）で表されるＦ（ＣＦ_２）_ｎ１ＣＯＯＭの場合には、「Ｆ（ＣＦ_２）_ｎ１ＣＯＯ」の部分である。

上記含フッ素界面活性剤としてはまた、ＬｏｇＰＯＷが３．５以下、好ましくは３．４以下の含フッ素界面活性剤が挙げられる。上記ＬｏｇＰＯＷは、１−オクタノールと水との分配係数であり、ＬｏｇＰ［式中、Ｐは、含フッ素界面活性剤を含有するオクタノール／水（１：１）混合液が相分離した際のオクタノール中の含フッ素界面活性剤濃度／水中の含フッ素界面活性剤濃度比を表す］で表されるものである。
上記ＬｏｇＰＯＷは、カラム；ＴＯＳＯＨＯＤＳ−１２０Ｔカラム（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、東ソー（株）製）、溶離液；アセトニトリル／０．６質量％ＨＣｌＯ_４水＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）、流速；１．０ｍｌ／分、サンプル量；３００μＬ、カラム温度；４０℃、検出光；ＵＶ２１０ｎｍの条件で、既知のオクタノール／水分配係数を有する標準物質（ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸及びデカン酸）についてＨＰＬＣを行い、各溶出時間と既知のオクタノール／水分配係数との検量線を作成し、この検量線に基づき、試料液におけるＨＰＬＣの溶出時間から算出する。

上記含フッ素界面活性剤として具体的には、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号明細書、米国特許出願公開第２００７／００１５８６５号明細書、米国特許出願公開第２００７／００１５８６６号明細書、米国特許出願公開第２００７／０２７６１０３号明細書、米国特許出願公開第２００７／０１１７９１４号明細書、米国特許出願公開第２００７／１４２５４１号明細書、米国特許出願公開第２００８／００１５３１９号明細書、米国特許第３２５０８０８号明細書、米国特許第３２７１３４１号明細書、特開２００３−１１９２０４号公報、国際公開第２００５／０４２５９３号、国際公開第２００８／０６０４６１号、国際公開第２００７／０４６３７７号、国際公開第２００７／１１９５２６号、国際公開第２００７／０４６４８２号、国際公開第２００７／０４６３４５号、米国特許出願公開第２０１４／０２２８５３１号、国際公開第２０１３／１８９８２４号、国際公開第２０１３／１８９８２６号に記載されたもの等が挙げられる。

上記含フッ素アニオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｎ^０）：
Ｘ^ｎ０−Ｒｆ^ｎ０−Ｙ^０（Ｎ^０）
（式中、Ｘ^ｎ０は、Ｈ、Ｃｌ又は及びＦである。Ｒｆ^ｎ０は、炭素数３〜２０で、鎖状、分枝鎖状または環状で、一部または全てのＨがＦにより置換されたアルキレン基であり、該アルキレン基は１つ以上のエーテル結合を含んでもよく、一部のＨがＣｌにより置換されていてもよい。Ｙ^０はアニオン基である。）で表される化合物が挙げられる。
Ｙ^０のアニオン基は、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_２Ｍ、又は、−ＳＯ_３Ｍであってよく、−ＣＯＯＭ、又は、−ＳＯ_３Ｍであってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基である。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、例えば、Ｎａ、Ｋ又はＬｉである。
Ｒ^７としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基であってよく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基であってよく、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基であってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子又はＮＲ^７ _４であってよく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^７ _４であってよく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４であってよい。
上記Ｒｆ^ｎ０は、Ｈの５０％以上がフッ素に置換されているものであってよい。

上記一般式（Ｎ^０）で表される化合物としては、
下記一般式（Ｎ^１）：
Ｘ^ｎ０−Ｒｆ^ｍ−Ｙ^０（Ｎ^１）
（式中、Ｘ^ｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、Ｒｆ^ｍは３〜１５の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキレン基であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物（より具体的には、下記一般式（Ｎ^１ａ）：
Ｘ^ｎ０−（ＣＦ_２）_ｍ１−Ｙ^０（Ｎ^１ａ）
（式中、Ｘ^ｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、ｍ１は３〜１５の整数であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物）、下記一般式（Ｎ^２）：
Ｒｆ^ｎ１−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｍ２ＣＦＸ^ｎ１−Ｙ^０（Ｎ^２）
（式中、Ｒｆ^ｎ１は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基であり、ｍ２は、０〜３の整数であり、Ｘ^ｎ１は、Ｆ又はＣＦ_３であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ^３）：
Ｒｆ^ｎ２（ＣＨ_２）_ｍ３−（Ｒｆ^ｎ３）_ｑ−Ｙ^０（Ｎ^３）
（式中、Ｒｆ^ｎ２は、炭素数１〜１３のエーテル結合を含み得る、部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、ｍ３は、１〜３の整数であり、Ｒｆ^ｎ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基であり、ｑは０又は１であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ^４）：
Ｒｆ^ｍ４−Ｏ−Ｌ^４−Ｙ^０（Ｎ^４）
（式中、Ｒｆ^ｍ４は、エーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化された脂肪族基であり、Ｌは、部分または完全フッ素化された直鎖状のアルキレン基又は脂肪族炭化水素基を表し、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物（より具体的には、下記一般式（Ｎ^４ａ）：
Ｒｆ^ｎ４−Ｏ−（ＣＹ^ｎ１Ｙ^ｎ２）_ｐＣＦ_２−Ｙ^０（Ｎ^４ａ）
（式中、Ｒｆ^ｎ４は、炭素数１〜１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ^ｎ１及びＹ^ｎ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、ｐは０又は１であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物、及び、下記一般式（Ｎ^５）：

（式中、Ｘ^ｎ２、Ｘ^ｎ３及びＸ^ｎ４は、同一若しくは異なってもよく、Ｈ、Ｆ、又は、炭素数１〜６のエーテル結合を含んでよい直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基である。Ｒｆ^ｎ５は、炭素数１〜３のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキレン基であり、Ｌは連結基であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。但し、Ｘ^ｎ２、Ｘ^ｎ３、Ｘ^ｎ４及びＲｆ^ｎ５の合計炭素数は１８以下である。）で表される化合物が挙げられる。

上記一般式（Ｎ^０）で表される化合物としてより具体的には、下記一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロカルボン酸（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）で表されるω−Ｈパーフルオロカルボン酸（ＩＩ）、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるパーフルオロポリエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）、下記一般式（ＩＶ）で表されるパーフルオロアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＶ）、下記一般式（Ｖ）で表されるパーフルオロアルコキシフルオロカルボン酸（Ｖ）、下記一般式（ＶＩ）で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸（ＶＩ）、下記一般式（ＶＩＩ）で表されるω−Ｈパーフルオロスルホン酸（ＶＩＩ）、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるパーフルオロアルキルアルキレンスルホン酸（ＶＩＩＩ）、下記一般式（ＩＸ）で表されるアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＸ）、下記一般式（Ｘ）で表されるフルオロカルボン酸（Ｘ）、下記一般式（ＸＩ）で表されるアルコキシフルオロスルホン酸（ＸＩ）、及び、下記一般式（ＸＩＩ）で表される化合物（ＸＩＩ）、が挙げられる。

上記パーフルオロカルボン酸（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ）
Ｆ（ＣＦ_２）_ｎ１ＣＯＯＭ（Ｉ）
（式中、ｎ１は、３〜１４の整数であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基である。）で表されるものである。

上記ω−Ｈパーフルオロカルボン酸（ＩＩ）は、下記一般式（ＩＩ）
Ｈ（ＣＦ_２）_ｎ２ＣＯＯＭ（ＩＩ）
（式中、ｎ２は、４〜１５の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記パーフルオロポリエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）は、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒｆ^１−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎ３ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＭ（ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ^１は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基であり、ｎ３は、０〜３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記パーフルオロポリエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）としては、総炭素数７以下、かつＬｏｇＰＯＷ３．５以下のパーフルオロポリエーテルカルボン酸が好ましい。上記総炭素数は、特に５〜７が好ましい。また、上記ＬｏｇＰＯＷは３．４以下がより好ましい。

上記パーフルオロアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＶ）は、下記一般式（ＩＶ）
Ｒｆ^２（ＣＨ_２）_ｎ４Ｒｆ^３ＣＯＯＭ（ＩＶ）
（式中、Ｒｆ^２は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ^３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基、ｎ４は、１〜３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記アルコキシフルオロカルボン酸（Ｖ）は、下記一般式（Ｖ）
Ｒｆ^４−Ｏ−ＣＹ^１Ｙ^２ＣＦ_２−ＣＯＯＭ（Ｖ）
（式中、Ｒｆ^４は、炭素数１〜１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ^１及びＹ^２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記パーフルオロアルキルスルホン酸（ＶＩ）は、下記一般式（ＶＩ）
Ｆ（ＣＦ_２）_ｎ５ＳＯ_３Ｍ（ＶＩ）
（式中、ｎ５は、３〜１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記ω−Ｈパーフルオロスルホン酸（ＶＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩ）
Ｈ（ＣＦ_２）_ｎ６ＳＯ_３Ｍ（ＶＩＩ）
（式中、ｎ６は、４〜１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記パーフルオロアルキルアルキレンスルホン酸（ＶＩＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩＩ）
Ｒｆ^５（ＣＨ_２）_ｎ７ＳＯ_３Ｍ（ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ^５は、炭素数１〜１３のパーフルオロアルキル基であり、ｎ７は、１〜３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記アルキルアルキレンカルボン酸（ＩＸ）は、下記一般式（ＩＸ）
Ｒｆ^６（ＣＨ_２）_ｎ８ＣＯＯＭ（ＩＸ）
（式中、Ｒｆ^６は、炭素数１〜１３のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、ｎ８は、１〜３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記フルオロカルボン酸（Ｘ）は、下記一般式（Ｘ）
Ｒｆ^７−Ｏ−Ｒｆ^８−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＯＯＭ（Ｘ）
（式中、Ｒｆ^７は、炭素数１〜６のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ^８は、炭素数１〜６の直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記アルコキシフルオロスルホン酸（ＸＩ）は、下記一般式（ＸＩ）
Ｒｆ^９−Ｏ−ＣＹ^１Ｙ^２ＣＦ_２−ＳＯ_３Ｍ（ＸＩ）
（式中、Ｒｆ^９は、炭素数１〜１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状であって、塩素を含んでもよい、部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ^１及びＹ^２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。

上記化合物（ＸＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩ）：

式中、Ｘ^１、Ｘ^２及びＸ^３は、同一若しくは異なってもよく、Ｈ、Ｆ及び炭素数１〜６のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ^１０は、炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基であり、Ｌは連結基であり、Ｙ^０はアニオン基である。）で表されるものである。
Ｙ^０は、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_２Ｍ、又は、−ＳＯ_３Ｍであってよく、−ＳＯ_３Ｍ、又は、ＣＯＯＭであってよい（式中、Ｍは上記定義したものである。）。
Ｌとしては、例えば、単結合、炭素数１〜１０のエーテル結合を含みうる部分又は完全フッ素化されたアルキレン基が挙げられる。

上述したように上記含フッ素アニオン界面活性剤としては、カルボン酸系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤等が挙げられる。

上記含フッ素アニオン界面活性剤において、一般式（Ｎ^１）で表される化合物を使用する場合、式（Ｎ^１）におけるＲｆ^ｍの炭素数は３〜６の整数であることが好ましい。また、式（Ｎ^１ａ）におけるｍ１は３〜６の整数であることが好ましい。また、パーフルオロカルボン酸（Ｉ）を用いる場合、一般式（Ｉ）におけるｎ１は３〜６の整数であることが好ましい。

上記含フッ素アニオン界面活性剤としては、特に、炭素数が４〜７であり、エーテル性酸素を有してもよい含フッ素カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる化合物が好ましい。ここで、炭素数とは、一分子中の全炭素数を意味する。上記含フッ素アニオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよい。

上記含フッ素アニオン界面活性剤としては、炭素数が４〜７であり、エーテル性酸素を有する含フッ素カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる化合物が好ましい。エーテル性酸素を有する含フッ素カルボン酸は、炭素数が４〜７で主鎖の炭素鎖の途中にエーテル性酸素を有し、末端に−ＣＯＯＨを有する化合物である。末端の−ＣＯＯＨは塩を形成していてもよい。
主鎖の途中に存在するエーテル性酸素は１個以上であり、１〜４個が好ましく、１又は２個がより好ましい。
上記炭素数は５〜７が好ましい。

上記含フッ素アニオン界面活性剤としては特に、主鎖の炭素数が６〜７であり、主鎖のエーテル性酸素が１〜４であり、主鎖が直鎖状、分岐状、又は、環状を有しており、部分または完全フッ素化されたカルボン酸又はその塩であることが好ましい。ここで、「主鎖」とは炭素原子数が最大となる一続きの鎖を意味する。
このような含フッ素界面活性剤としては、ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２）_３ＯＣＨＦＣＦ_２ＣＯＯＮＨ_４、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４、ＣＦ_３ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＯＯＮＨ_４、ＣＦ_３ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４、下記式：

で表される化合物が挙げられる。

上記炭化水素系界面活性剤としては、例えば、特表２０１３−５４２３０８号公報、特表２０１３−５４２３０９号公報、特表２０１３−５４２３１０号公報に記載されているもの等を使用することができる。

上記炭化水素系界面活性剤は、同じ分子上に親水性部分及び疎水性部分を有する界面活性剤であってよい。これらは、カチオン性、非イオン性またはアニオン性であってよい。

カチオン性炭化水素系界面活性剤は、通常、アルキル化臭化アンモニウムなどのアルキル化ハロゲン化アンモニウムなどの正に帯電した親水性部分と、長鎖脂肪酸などの疎水性部分を有する。

アニオン性炭化水素系界面活性剤は、通常、カルボン酸塩、スルホン酸塩又は硫酸塩などの親水性部分と、アルキルなどの長鎖炭化水素部分である疎水性部分とを有する。

非イオン性炭化水素系界面活性剤は、通常、帯電した基を含まず、長鎖炭化水素である疎水性部分を有する。非イオン性界面活性剤の親水性部分は、エチレンオキシドとの重合から誘導されるエチレンエーテルの鎖などの水溶性官能基を含む。

非イオン性炭化水素系界面活性剤の例
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセロールエステル、それらの誘導体。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体例：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等。

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等。

ポリオキシエチレンアルキルエステルの具体例：ポリエチレングリコールモノラウリレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート等。

ソルビタンアルキルエステルの具体例：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等。

ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルの具体例：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等。

グリセロールエステルの具体例：モノミリスチン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール等。

上記誘導体の具体例：ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニル−ホルムアルデヒド凝縮物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート等。

上記エーテル及びエステルは、１０〜１８のＨＬＢ値を有してよい。

非イオン性炭化水素系界面活性剤としては、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製のＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘシリーズ（Ｘ１５、Ｘ４５、Ｘ１００等）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓシリーズ、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮシリーズ（ＴＭＮ−６、ＴＭＮ−１０、ＴＭＮ−１００等）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）Ｌシリーズ、ＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｒシリーズ（３１Ｒ１、１７Ｒ２、１０Ｒ５、２５Ｒ４（ｍ〜２２、ｎ〜２３）、Ｉｃｏｎｏｌ（登録商標）ＴＤＡシリーズ（ＴＤＡ−６、ＴＤＡ−９、ＴＤＡ−１０）等が挙げられる。

アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｒｏｄｕｃｔｓのＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）１０、ＢＡＳＦ製のＡｖａｎｅｌＳシリーズ（Ｓ−７０、Ｓ−７４等）等が挙げられる。

上記炭化水素系界面活性剤は、フッ素原子を含まない界面活性剤であってよく、置換基又は（カルボニル基、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基等の）連結基を有していてもよい炭素数８〜３０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基と親水性基（カルボニル基、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホニル基等）とを有し、かつフッ素原子を含まない界面活性剤や、フッ素原子を含まない炭化水素系アニオン界面活性剤が好ましい。

上記炭化水素系界面活性剤としては、アニオン性の炭化水素系界面活性剤が好ましい。
上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ^ｚ−Ｌ−Ｍ（式中、Ｒ^ｚが、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を巻いていてもよい。Ｌが、−ＡｒＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_４−、−ＰＯ_３ ⁻又は−ＣＯＯ⁻であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｚ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^５ｚは、Ｈ又は有機基、−ＡｒＳＯ_３ ⁻は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
具体的には、ラウリル酸に代表されるようなＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｌ−Ｍ（式中、ｎが、６〜１７の整数である。ＬおよびＭが、上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。
Ｒ^ｚが、１２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌ−Ｍが、硫酸塩又はドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）であるものの混合物も使用できる。
上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ^６ｚ（−Ｌ−Ｍ）_２（式中、Ｒ^６ｚが、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキレン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を巻いていてもよい。Ｌが、−ＡｒＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_４−、−ＰＯ_３ ⁻又は−ＣＯＯ⁻であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｚ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^５ｚは、Ｈ又は有機基、−ＡｒＳＯ_３ ⁻は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ^７ｚ（−Ｌ−Ｍ）_３（式中、Ｒ^７ｚが、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキリジン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキリジン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を巻いていてもよい。Ｌが、−ＡｒＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_３ ⁻、−ＳＯ_４−、−ＰＯ_３ ⁻又は−ＣＯＯ⁻であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｚ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^５ｚはＨ又は有機基である。−ＡｒＳＯ_３ ⁻は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
上記Ｒ^５ｚはＨ又はアルキル基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。

シロキサン炭化水素系界面活性剤としては、ＳｉｌｉｃｏｎｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｒ．Ｍ．Ｈｉｌｌ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，ＩＳＢＮ：０−８２４７−００１０４に記載されているものが挙げられる。シロキサン界面活性剤の構造は、明確な疎水性部分および親水性部分を含む。疎水性部分は、１つ以上のジヒドロカルビルシロキサン単位を含み、ここで、シリコーン原子上の置換基が、完全に炭化水素である。
ヒドロカルビル基の炭素原子が、フッ素などのハロゲンによって置換され得る場合に、水素原子によって完全に置換されるという意味では、これらのシロキサン界面活性剤は、炭化水素界面活性剤とみなすこともでき、すなわち、ヒドロカルビル基の炭素原子上の一価置換基は水素である。

シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分は、スルフェート、スルホネート、ホスホネート、リン酸エステル、カルボキシレート、カーボネート、スルホサクシネート、タウレート（遊離酸、塩またはエステルとしての）、ホスフィンオキシド、ベタイン、ベタインコポリオール、第４級アンモニウム塩などのイオン性基を含む１つ以上の極性部分を含んでもよい。イオン性疎水性部分は、イオン的に官能化されたシロキサングラフトも含み得る。
このようなシロキサン炭化水素系界面活性剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン−グラフト−（メタ）アクリル酸塩、ポリジメチルシロキサン−グラフト−ポリアクリレート塩およびポリジメチルシロキサングラフト化第４級アミンが挙げられる。
シロキサン界面活性剤の親水性部分の極性部分は、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、および混合されたポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテル（ＰＥＯ／ＰＰＯ）などのポリエーテル；単糖類および二糖類；およびピロリジノンなどの水溶性複素環によって形成される非イオン性基を含み得る。エチレンオキシド対プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）の比率は、混合されたポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテルにおいて変化され得る。

シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分は、イオン性部分と非イオン性部分との組合せも含み得る。このような部分としては、例えば、イオン的に末端官能化されたまたはランダムに官能化されたポリエーテルまたはポリオールが挙げられる。本開示の実施に好ましいのは、非イオン性部分を有するシロキサン、すなわち、非イオン性シロキサン界面活性剤である。

シロキサン炭化水素系界面活性剤の構造の疎水性および親水性部分の配置は、ジブロックポリマー（ＡＢ）、トリブロックポリマー（ＡＢＡ）（ここで、「Ｂ」は、分子のシロキサン部分を表す）、またはマルチブロックポリマーの形態をとってもよい。あるいは、シロキサン界面活性剤は、グラフトポリマーを含んでいてもよい。

シロキサン炭化水素系界面活性剤については、米国特許第６，８４１，６１６号明細書にも開示されている。

シロキサンベースのアニオン性炭化水素系界面活性剤としては、ＬｕｂｒｉｚｏｌＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．のＮｏｖｅｏｎ（登録商標）ＣｏｎｓｕｍｅｒＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳｉｌＳｅｎｓｅ^ＴＭＰＥ−１００シリコーン、ＳｉｌＳｅｎｓｅ^ＴＭＣＡ−１シリコーン等が挙げられる。

アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＳｕｒｆａｃｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬＬＣのスルホサクシネート界面活性剤Ｌａｎｋｒｏｐｏｌ（登録商標）Ｋ８３００等も挙げられる。
スルホサクシネート界面活性剤としては、スルホコハク酸ジイソデシルＮａ塩、（ＣｌａｒｉａｎｔのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＳＢ１０）、スルホコハク酸ジイソトリデシルＮａ塩（ＣｅｓａｐｉｎｉａＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｏｌｉｒｏｌ（登録商標）ＴＲ／ＬＮＡ）等が挙げられる。

上記炭化水素系界面活性剤としては、ＯｍｎｏｖａＳｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．のＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）界面活性剤（ＰｏｌｙＦｏｘ^ＴＭＰＦ−１５６Ａ、ＰｏｌｙＦｏｘ^ＴＭＰＦ−１３６Ａ等）も挙げられる。

上記炭化水素系界面活性剤としては、アニオン性の炭化水素系界面活性剤が好ましい。アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては上述したものを採用できるが、例えば、下記の化合物を好適に採用できる。

上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、例えば、下記式（α）：
Ｒ^１００−ＣＯＯＭ（α）
（式中、Ｒ^１００は、１個以上の炭素原子を含有する１価の有機基である。Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^１０１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^１０１はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）で示される化合物（α）が挙げられる。Ｒ^１０１の有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^１０１としてはＨ又は炭素数１〜１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４の有機基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。
界面活性能の観点から、Ｒ^１００の炭素数は２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、水溶性の観点から、Ｒ^１００の炭素数は、２９個以下であることが好ましく、２３個以下がより好ましい。
上記Ｍの金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｍとしては、Ｈ、金属原子又はＮＲ^１０１ _４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^１０１ _４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更により好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、ＮＨ_４が最も好ましい。

上記化合物（α）としては、Ｒ^１０２−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ^１０２が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルキレン基又はアルケニレン基、若しくは、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基、アルケニル基、アルキレン基又はアルケニレン基であり、これらはエーテル結合を含んでもよい。炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成していてもよい。Ｍは上記と同じ。）によって表されるアニオン性の炭化水素系界面活性剤も挙げられる。
具体的には、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＯＯＭ（式中、ｎが、２〜２８の整数である。Ｍは上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。

上記化合物（α）は、乳化安定性の観点で、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を含まないものであってもよい。
上記カルボニル基を含まない炭化水素含有界面活性剤としては、例えば、下記式（Ａ）：
Ｒ^１０３−ＣＯＯ−Ｍ（Ａ）
（式中、Ｒ^１０３は、６〜１７個の炭素原子を含有するアルキル基、アルケニル基、アルキレン基又はアルケニレン基であり、これらはエーテル結合を含んでもよい。Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^１０１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。Ｒ^１０１は、同一又は異なって、Ｈ又は有機基である。）の化合物が好ましく例示される。
上記式（Ａ）において、Ｒ^１０３は、アルキル基又はアルケニル基（これらはエーテル基を含んでいてもよい）であることが好ましい。上記Ｒ^１０３におけるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。上記Ｒ^１０３の炭素数は限定されないが、例えば、２〜２９である。

上記アルキル基が直鎖状である場合、Ｒ^１０３の炭素数は３〜２９であることが好ましく、５〜２３であることがより好ましい。上記アルキル基が分岐状である場合、Ｒ^１０３の炭素数は５〜３５であることが好ましく、１１〜２３であることがより好ましい。
上記アルケニル基が直鎖状である場合、Ｒ^１０３の炭素数は２〜２９であることが好ましく、９〜２３であることがより好ましい。上記アルケニル基が分岐状である場合、Ｒ^１０３の炭素数は２〜２９であることが好ましく、９〜２３であることがより好ましい。

上記アルキル基及びアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ビニル基等が挙げられる。

上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、例えば、ブチル酸、バレリアン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、（９，１２，１５）−リノレン酸、（６，９，１２）リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、８，１１−エイコサジエン酸、ミード酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、リノレン酸、ピノレン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、ミード酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサトリエン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸、ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、及びこれらの塩が挙げられる。
特に、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチチン酸、及び、これらの塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
上記塩としては、カルボキシル基の水素が上述した式Ｍの金属原子、ＮＲ^１０１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムであるものが挙げられるが特に限定されない。

上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としてはまた、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を１つ以上有する炭化水素系界面活性剤も挙げられる。

上記カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を１つ以上有する炭化水素系界面活性剤としては、式：Ｒ^Ｘ−Ｘ^Ｘ（式中、Ｒ^Ｘは、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を１つ以上有する炭素数１〜２０００のフッ素非含有有機基であり、Ｘ^Ｘは、−ＯＳＯ_３Ｘ^Ｘ１、−ＣＯＯＸ^Ｘ１又は−ＳＯ_３Ｘ^Ｘ１（Ｘ^Ｘ１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ^Ｘ１ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^Ｘ１はＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。））で示される界面活性剤が好ましい。Ｒ^Ｘは、炭素数が５００以下であることが好ましく、１００以下であることがより好ましく、５０以下であることが更に好ましく、３０以下であることが更により好ましい。Ｒ^Ｘ１の有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^Ｘ１としてはＨ又は炭素数１〜１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４の有機基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。
上記特定の炭化水素系界面活性剤としては、下記式（ａ）：

（式中、Ｒ^１ａは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、炭素数が合計で６以上である。Ｘ^ａは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ａ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ａはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（ａ）、下記式（ｂ）：

（式中、Ｒ^１ｂは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、独立に、Ｈ又は置換基である。Ｒ^３ｂは、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基である。ｎは、１以上の整数である。ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。Ｘ^ｂは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｂはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。Ｌは、単結合、−ＣＯ_２−Ｂ−＊、−ＯＣＯ−Ｂ−＊、−ＣＯＮＲ^６ｂ−Ｂ−＊、−ＮＲ^６ｂＣＯ−Ｂ−＊、又は、−ＣＯ−（但し、−ＣＯ_２−Ｂ−、−ＯＣＯ−Ｂ−、−ＣＯＮＲ^６ｂ−Ｂ−、−ＮＲ^６ＣＯ−Ｂ−に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１から１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｂは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１〜４のアルキル基である。＊は、式中の−ＯＳＯ_３Ｘ^ｂに結合する側を指す。）で示される界面活性剤（ｂ）、下記式（ｃ）：

（式中、Ｒ^１ｃは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素原子に結合した水素原子がヒドロキシ基又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよく、炭素数が２以上の場合はカルボニル基を含んでもよく、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、独立に、単結合又は２価の連結基である。Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、炭素数が合計で５以上である。Ａ^ｃは、−ＣＯＯＸ^ｃ又は−ＳＯ_３Ｘ^ｃ（Ｘ^ｃは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ｃ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ｃはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（ｃ）、及び、下記式（ｄ）：

（式中、Ｒ^１ｄは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでも環を形成していてもよい。Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、独立に、Ｈ又は置換基である。Ｒ^３ｄは、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基である。ｎは、１以上の整数である。ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。Ａ^ｄは、−ＳＯ_３Ｘ^ｄ又は−ＣＯＯＸ^ｄ（Ｘ^ｄは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｄ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｄはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ及びＲ^４ｄは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。Ｌは、単結合、−ＣＯ_２−Ｂ−＊、−ＯＣＯ−Ｂ−＊、−ＣＯＮＲ^６ｄ−Ｂ−＊、−ＮＲ^６ｄＣＯ−Ｂ−＊、又は、−ＣＯ−（但し、−ＣＯ_２−Ｂ−、−ＯＣＯ−Ｂ−、−ＣＯＮＲ^６ｄ−Ｂ−、−ＮＲ^６ｄＣＯ−Ｂ−に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１から１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１〜４のアルキル基である。＊は、式中のＡ^ｄに結合する側を指す。）で示される界面活性剤（ｄ）からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

界面活性剤（ａ）について説明する。

式（ａ）中、Ｒ^１ａは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合、２つの炭素原子間にカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）を含んでもよい。また、上記アルキル基は、炭素数が２以上の場合、上記アルキル基の末端に上記カルボニル基を含むこともできる。すなわち、ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−で示されるアセチル基等のアシル基も、上記アルキル基に含まれる。
また、上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ａにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して−Ｃ（＝Ｏ）−と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

なお、本明細書において、上記アルキル基の「炭素数」には、カルボニル基を構成する炭素原子の数及び上記複素環を構成する炭素原子の数も含めるものとする。例えば、ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−で示される基は炭素数が３であり、ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２Ｈ_４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ_２Ｈ_４−で示される基は炭素数が７であり、ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−で示される基は炭素数が２である。

上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０１ａ（式中、Ｒ^１０１ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

式中、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、独立に、単結合又は２価の連結基である。
Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ^２ａ及びＲ^３ａを構成する上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。

上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０２ａ（式中、Ｒ^１０２ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、炭素数が合計で６以上である。合計の炭素数としては、８以上が好ましく、９以上がより好ましく、１０以上が更に好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。
Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ及びＲ^３ａは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

式（ａ）中、Ｘ^ａは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ａ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ａはＨ又は有機基である。４つのＲ^４ａは、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^４ａにおける有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^４ａとしては、Ｈ又は炭素数１〜１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４の有機基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
Ｘ^ａとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^４ａ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ａがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

Ｒ^１ａとしては、カルボニル基を含まない炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３〜８の環状のアルキル基、１〜１０個のカルボニル基を含む炭素数２〜４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３〜４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３〜４５の１価又は２価の複素環を含むアルキル基が好ましい。

また、Ｒ^１ａとしては、下記式：

（式中、ｎ^１１ａは０〜１０の整数であり、Ｒ^１１ａは炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜５の環状のアルキル基であり、Ｒ^１２ａは炭素数０〜３のアルキレン基である。ｎ^１１ａが２〜１０の整数である場合、Ｒ^１２ａは各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基がより好ましい。

ｎ^１１ａとしては、０〜５の整数が好ましく、０〜３の整数がより好ましく、１〜３の整数が更に好ましい。

Ｒ^１１ａとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^１１ａとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０３ａ（式中、Ｒ^１０３ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１１ａとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

Ｒ^１２ａは炭素数０〜３のアルキレン基である。上記炭素数は１〜３が好ましい。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。Ｒ^１２ａとしては、エチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４−）又はプロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６−）がより好ましい。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０４ａ（式中、Ｒ^１０４ａはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１２ａとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

Ｒ^２ａ及びＲ^３ａとしては、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４−）又はプロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６−）が更に好ましい。

界面活性剤（ａ）としては、次の界面活性剤が例示できる。各式中、Ｘ^ａは上述のとおりである。

次に界面活性剤（ｂ）について説明する。

式（ｂ）中、Ｒ^１ｂは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ｂにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して−Ｃ（＝Ｏ）−と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

なお、本明細書において、上記アルキル基の「炭素数」には、上記複素環を構成する炭素原子の数も含めるものとする。

Ｒ^１ｂとしての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

Ｒ^１ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

Ｒ^１ｂとしては、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３〜１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）が最も好ましい。

式（ｂ）中、Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂは、独立に、Ｈ又は置換基である。複数個のＲ^２ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしての上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしての上記アルキル基としては、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましい。

Ｒ^２ｂ及びＲ^４ｂとしては、独立に、Ｈ又はカルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が更により好ましく、Ｈが特に好ましい。

式（ｂ）中、Ｒ^３ｂは、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^３ｂは、複数個存在する場合、同一でも異なっていてもよい。

上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキレン基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

上記アルキレン基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又は置換基を有してもよい炭素数３〜１０の環状のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキレン基が好ましく、置換基を有さない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基がより好ましく、メチレン基（−ＣＨ_２−）、エチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４−）、イソプロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−）又はプロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６−）が更に好ましい。

Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよいが、環を形成していないことが好ましい。

式（ｂ）中、ｎは、１以上の整数である。ｎとしては、１〜４０の整数が好ましく、１〜３０の整数がより好ましく、５〜２５の整数が更に好ましく、５〜９、１１〜２５の整数が特に好ましい。

式（ｂ）中、ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。ｐとしては、０〜１０の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。ｑとしては、０〜１０の整数が好ましく、０〜５の整数がより好ましい。

ｎ、ｐ及びｑは、合計が５以上の整数であることが好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計は８以上の整数であることがより好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計はまた、６０以下の整数であることが好ましく、５０以下の整数であることがより好ましく、４０以下の整数であることが更に好ましい。

式（ｂ）中、Ｘ^ｂは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｂ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｂはＨ又は有機基である。４つのＲ^５ｂは、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^５ｂにおける有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^５ｂとしては、Ｈ又は炭素数１〜１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４の有機基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｘ^ｂは金属原子又はＮＲ^５ｂ _４（Ｒ^５ｂは上記のとおり）であってよい。
Ｘ^ｂとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^５ｂ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ｂがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

式（ｂ）中、Ｌは、単結合、−ＣＯ_２−Ｂ−＊、−ＯＣＯ−Ｂ−＊、−ＣＯＮＲ^６ｂ−Ｂ−＊、−ＮＲ^６ｂＣＯ−Ｂ−＊、又は、−ＣＯ−（但し、−ＣＯ_２−Ｂ−、−ＯＣＯ−Ｂ−、−ＣＯＮＲ^６ｂ−Ｂ−、−ＮＲ^６ＣＯ−Ｂ−に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｂは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１〜４のアルキル基である。上記アルキレン基は、炭素数が１〜５であることがより好ましい。また、上記Ｒ^６は、Ｈ又はメチル基であることがより好ましい。＊は、式中の−ＯＳＯ_３Ｘ^ｂに結合する側を指す。

Ｌは単結合であることが好ましい。

界面活性剤（ｂ）としては、下記式：

（式中、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｌ、ｎ及びＸ^ｂは、上記のとおり。）で示される化合物が好ましい。

上記界面活性剤（ｂ）は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０〜５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が１０％以上であることが好ましい。

上記界面活性剤（ｂ）は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０〜５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が上記範囲内にあることが好ましい。この場合、上記界面活性剤は分子中にケトン構造を有することが好ましい。

上記界面活性剤（ｂ）において、上記積分値は、１５以上がより好ましく、９５以下が好ましく、８０以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。

上記積分値は、重水溶媒にて室温下に測定する。重水を４．７９ｐｐｍとする。

界面活性剤（ｂ）としては、例えば、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｈ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｌｉ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｋ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３ＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｈ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｌｉ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｋ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３ＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ等が挙げられる。

界面活性剤（ｃ）について説明する。

式（ｃ）中、Ｒ^１ｃは、炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合、２つの炭素原子間にカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）を含んでもよい。また、上記アルキル基は、炭素数が２以上の場合、上記アルキル基の末端に上記カルボニル基を含むこともできる。すなわち、ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−で示されるアセチル基等のアシル基も、上記アルキル基に含まれる。
また、上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ｃにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して−Ｃ（＝Ｏ）−と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０１ｃ（式中、Ｒ^１０１ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

式（ｃ）中、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、独立に、単結合又は２価の連結基である。
Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、独立に、単結合又は炭素数１以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基又は炭素数３以上の環状のアルキレン基であることが好ましい。
Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃを構成する上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。

上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０２ｃ（式中、Ｒ^１０２ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、炭素数が合計で５以上である。合計の炭素数としては、７以上が好ましく、９以上がより好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。
Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

式（ｃ）中、式中、Ａ^ｃは、−ＣＯＯＸ^ｃ又は−ＳＯ_３Ｘ^ｃ（Ｘ^ｃは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^４ｃ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^４ｃはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^４ｃにおける有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^４ｃとしては、Ｈ又は炭素数１〜１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４の有機基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
Ｘ^ｃとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^４ｃ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ｃがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

Ｒ^１ｃとしては、カルボニル基を含まない炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含まない炭素数３〜８の環状のアルキル基、１〜１０個のカルボニル基を含む炭素数２〜４５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、カルボニル基を含む炭素数３〜４５の環状のアルキル基、又は、炭素数が３〜４５の１価又は２価の複素環を含むアルキル基が好ましい。

また、Ｒ^１ｃとしては、下記式：

（式中、ｎ^１１ｃは０〜１０の整数であり、Ｒ^１１ｃは炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜５の環状のアルキル基であり、Ｒ^１２ｃは炭素数０〜３のアルキレン基である。ｎ^１１ｃが２〜１０の整数である場合、Ｒ^１２ｃは各々同じであっても異なっていてもよい。）で示される基がより好ましい。

ｎ^１１ｃとしては、０〜５の整数が好ましく、０〜３の整数がより好ましく、１〜３の整数が更に好ましい。

Ｒ^１１ｃとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
Ｒ^１１ｃとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０３ｃ（式中、Ｒ^１０３ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１１ｃとしての上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

Ｒ^１２ｃは炭素数０〜３のアルキレン基である。上記炭素数は１〜３が好ましい。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。Ｒ^１２ｃとしては、エチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４−）又はプロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６−）がより好ましい。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子が官能基により置換されていてもよく、例えば、ヒドロキシ基（−ＯＨ）又はエステル結合を含む１価の有機基により置換されていてもよいが、如何なる官能基によっても置換されていないことが好ましい。
上記エステル結合を含む１価の有機基としては、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１０４ｃ（式中、Ｒ^１０４ｃはアルキル基）で示される基が挙げられる。
Ｒ^１２ｃとしての上記アルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

Ｒ^２ｃ及びＲ^３ｃとしては、独立に、カルボニル基を含まない炭素数１以上のアルキレン基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４−）又はプロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６−）が更に好ましい。

上記界面活性剤（ｃ）としては、次の界面活性剤が例示できる。各式中、Ａ^ｃは上述のとおりである。

界面活性剤（ｄ）について説明する。

式（ｄ）中、Ｒ^１ｄは、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基である。
上記アルキル基は、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含むこともできるし、環を形成することもできる。上記複素環としては、不飽和複素環が好ましく、含酸素不飽和複素環がより好ましく、例えば、フラン環等が挙げられる。Ｒ^１ｄにおいて、２価の複素環が２つの炭素原子間に挿入されていてもよいし、２価の複素環が末端に位置して−Ｃ（＝Ｏ）−と結合してもよいし、１価の複素環が上記アルキル基の末端に位置してもよい。

Ｒ^１ｄとしての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

Ｒ^１ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

Ｒ^１ｄとしては、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３〜１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）が最も好ましい。

式（ｄ）中、Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄは、独立に、Ｈ又は置換基である。複数個のＲ^２ｄ及びＲ^４ｄは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしての上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしての上記アルキル基としては、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましい。

Ｒ^２ｄ及びＲ^４ｄとしては、独立に、Ｈ又はカルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、Ｈ、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が更により好ましく、Ｈが特に好ましい。

式（ｄ）中、Ｒ^３ｄは、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基である。Ｒ^３ｄは、複数個存在する場合、同一でも異なっていてもよい。

Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ及びＲ^４ｄは、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

式（ｄ）中、ｎは、１以上の整数である。ｎとしては、１〜４０の整数が好ましく、１〜３０の整数がより好ましく、５〜２５の整数が更に好ましい。

式（ｄ）中、ｐ及びｑは、独立に、０以上の整数である。ｐとしては、０〜１０の整数が好ましく、０又は１がより好ましい。ｑとしては、０〜１０の整数が好ましく、０〜５の整数がより好ましい。

ｎ、ｐ及びｑは、合計が６以上の整数であることが好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計は８以上の整数であることがより好ましい。ｎ、ｐ及びｑの合計はまた、６０以下の整数であることが好ましく、５０以下の整数であることがより好ましく、４０以下の整数であることが更に好ましい。

式（ｄ）中、Ａ^ｄは、−ＳＯ_３Ｘ^ｄ又は−ＣＯＯＸ^ｄ（Ｘ^ｄは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^５ｄ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^５ｄはＨ又は有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）である。Ｒ^５ｄにおける有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^５ｄとしては、Ｈ又は炭素数１〜１０の有機基が好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４の有機基がより好ましく、Ｈ又は炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましい。上記金属原子としては、１、２価の金属原子が挙げられ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。Ｘ^ｄは金属原子又はＮＲ^５ｄ _４（Ｒ^５ｄは上記のとおり）であってよい。
Ｘ^ｄとしては、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^５ｄ _４が好ましく、水に溶解しやすいことから、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４がより好ましく、水に更に溶解しやすいことから、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、除去が容易であることから、ＮＨ_４が最も好ましい。Ｘ^ｄがＮＨ_４であると、上記界面活性剤の水性媒体への溶解性が優れるとともに、ＰＴＦＥ中又は最終製品中に金属成分が残留しにくい。

式（ｄ）中、Ｌは、単結合、−ＣＯ_２−Ｂ−＊、−ＯＣＯ−Ｂ−＊、−ＣＯＮＲ^６ｄ−Ｂ−＊、−ＮＲ^６ｄＣＯ−Ｂ−＊、又は、−ＣＯ−（但し、−ＣＯ_２−Ｂ−、−ＯＣＯ−Ｂ−、−ＣＯＮＲ^６ｄ−Ｂ−、−ＮＲ^６ｄＣＯ−Ｂ−に含まれるカルボニル基を除く。）であり、Ｂは単結合もしくは置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ^６ｄは、Ｈ又は置換基を有していてもよい、炭素数１〜４のアルキル基である。上記アルキレン基は、炭素数が１〜５であることがより好ましい。また、上記Ｒ^６ｄは、Ｈ又はメチル基であることがより好ましい。＊は、式中のＡ^ｄに結合する側を指す。

Ｌは単結合であることが好ましい。

上記界面活性剤は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０〜５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が１０以上であることが好ましい。

上記界面活性剤は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、ケミカルシフト２．０〜５．０ｐｐｍの領域に観測される全ピーク強度の積分値が上記範囲内にあることが好ましい。この場合、上記界面活性剤は分子中にケトン構造を有することが好ましい。

上記界面活性剤において、上記積分値は、１５以上がより好ましく、９５以下が好ましく、８０以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。

上記界面活性剤（ｄ）としては、例えば、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＨ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＬｉ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＣＯＯＮａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＯＯＫ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_３ＣＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_３）_２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
（ＣＨ_２）_５ＣＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｋ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｌｉ、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３ＮＨ_４、
ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＳＯ_３Ｎａ
等が挙げられる。

上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、下記一般式（１−０）：

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５はＨ又は一価の置換基を表し、但し、Ｒ^１及びＲ^３のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｘ−Ａで示される基、又は、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基を表す。
また、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手；
Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）；
Ｙは、各出現において同一又は異なって、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基、又は、結合手、Ｒ^８はＨ又は有機基；
Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、カルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を炭素−炭素原子間に含んでもよい炭素数２以上のアルキル基；
を表す。
Ｒ^１〜Ｒ^５のうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（以下、界面活性剤（１）ともいう）が挙げられる。
界面活性剤（１）について説明する。

式中、Ｒ^１〜Ｒ^５はＨ又は一価の置換基を表し、但し、Ｒ^１及びＲ^３のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基、Ｒ^２及びＲ^５のうち、少なくとも１つは、一般式：−Ｘ−Ａで示される基、又は、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基を表す。Ｒ^１〜Ｒ^５のうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。

Ｒ^１としての上記アルキル基が有してもよい上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数３〜１０の環状のアルキル基、ヒドロキシ基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。

Ｒ^１としての上記アルキル基は、カルボニル基を含まないことが好ましい。
上記アルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
上記アルキル基は、如何なる置換基も有していないことが好ましい。

Ｒ^１としては、置換基を有してもよい炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数３〜１０の環状のアルキル基が好ましく、カルボニル基を含まない炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はカルボニル基を含まない炭素数３〜１０の環状のアルキル基がより好ましく、置換基を有さない炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更に好ましく、置換基を有さない炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が更により好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）又はエチル基（−Ｃ_２Ｈ_５）が特に好ましく、メチル基（−ＣＨ_３）が最も好ましい。

一価の置換基としては、一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基、一般式：−Ｘ−Ａで示される基、−Ｈ、置換基を有していてもよいＣ_１−２０のアルキル基、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ^９（Ｒ^９は有機基）、−ＯＨ、−ＣＯＯＲ^９（Ｒ^９は有機基）又は−ＯＲ^９（Ｒ^９は有機基）が好ましい。上記アルキル基の炭素数は１〜１０が好ましい。

Ｒ^９としては、Ｃ_１−１０のアルキル基又はＣ_１−１０のアルキルカルボニル基が好ましく、Ｃ_１−４のアルキル基又はＣ_１−４のアルキルカルボニル基がより好ましい。

式中、Ｘは、各出現において同一又は異なって、２価の連結基、又は、結合手を表す。
Ｒ^６がカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基のいずれをも含まない場合は、Ｘはカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を含む２価の連結基であることが好ましい。

Ｘとしては、−ＣＯ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む２価の連結基、Ｃ_１−１０のアルキレン基、又は、結合手が好ましい。Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。

Ｒ^８における有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^８としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基が更に好ましく、Ｈが更により好ましい。

式中、Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７はＨ又は有機基である。４つのＲ^７は、同一でも異なっていてもよい。）を表す。

Ｒ^７における有機基としてはアルキル基が好ましい。Ｒ^７としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基が更に好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。

Ｍとしては、Ｈ、金属原子又はＮＲ^７ _４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ^７ _４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ_４が更に好ましく、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ_４が更により好ましく、Ｎａ又はＮＨ_４が特に好ましく、ＮＨ_４が最も好ましい。

式中、Ｙは、各出現において同一又は異なって、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基、又は、結合手、Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。

Ｙとしては、結合手、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ^８−及び−ＮＲ^８ＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基が好ましく、結合手、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−からなる群より選択される２価の連結基がより好ましい。

式中、Ｒ^６は、各出現において同一又は異なって、カルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を炭素−炭素原子間に含んでもよい炭素数２以上のアルキル基を表す。上記Ｒ^６の有機基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。

Ｒ^６のアルキル基は、炭素−炭素原子間にカルボニル基、エステル基、アミド基及びスルホニル基からなる群より選択される少なくとも１種を１又は２以上含むことができるが、上記アルキル基の末端にこれらの基を含まない。上記Ｒ^６のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

Ｒ^６としては、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−Ｒ^１０−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１１で示される基、
（式中、Ｒ^８はＨ又は有機基を表す。Ｒ^１０はアルキレン基、Ｒ^１１は置換基を有してもよいアルキル基）が好ましい。
Ｒ^６としては、一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基がより好ましい。

Ｒ^１０のアルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下が更に好ましく、８以下が特に好ましい。また、Ｒ^１０のアルキレン基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、３〜１０が更に好ましい。

Ｒ^１１のアルキル基の炭素数は、１〜２０であってよく、１〜１５が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜１０が更に好ましく、１〜８が更により好ましく、１〜６が殊更好ましく、１〜３が尚更に好ましく、１又は２が特に好ましく、１が最も好ましい。また、上記Ｒ^１１のアルキル基は、１級炭素、２級炭素、３級炭素のみで構成されていることが好ましく、１級炭素、２級炭素のみで構成されるのが特に好ましい。すなわち、Ｒ^１１としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が好ましく、特にメチル基が最も好ましい。

界面活性剤（１）としては、一般式（１−１）で示される化合物、一般式（１−２）で示される化合物又は一般式（１−３）で示される化合物が好ましく、一般式（１−１）で示される化合物又は一般式（１−２）で示される化合物がより好ましい。

一般式（１−１）：

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

一般式（１−２）：

（式中、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

一般式（１−３）：

（式中、Ｒ^２、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｘ、Ａ及びＹは、上記のとおり。）

一般式：−Ｘ−Ａで示される基としては、
−ＣＯＯＭ、
−Ｒ^１２ＣＯＯＭ、
−ＳＯ_３Ｍ、
−ＯＳＯ_３Ｍ、
−Ｒ^１２ＳＯ_３Ｍ、
−Ｒ^１２ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＯＣＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、
−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ、
−ＯＳ（＝Ｏ）_２−Ｒ^１２−ＣＯＯＭ、
−ＯＳ（＝Ｏ）_２−Ｒ^１２−ＳＯ_３Ｍ、又は
−ＯＳ（＝Ｏ）_２−Ｒ^１２−ＯＳＯ_３Ｍ
（式中、Ｒ^８及びＭは、上記のとおり。Ｒ^１２はＣ_１−１０のアルキレン基。）が好ましい。
上記Ｒ^１２のアルキレン基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキレン基であることが好ましい。

一般式：−Ｙ−Ｒ^６で示される基としては、
一般式：−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＯＣＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＣＯＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＯＣＯ−Ｒ^１０−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基、
一般式：−ＣＯＯ−Ｒ^１１で示される基で示される基、
一般式：−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１０−ＣＯ−Ｒ^１１で示される基、又は、
一般式：−ＣＯＮＲ^８−Ｒ^１０−ＮＲ^８ＣＯ−Ｒ^１１で示される基
（式中、Ｒ^８、Ｒ^１０及びＲ^１１は上記のとおり。）が好ましい。

式中、Ｒ^４及びＲ^５としては、独立に、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基が好ましい。
上記Ｒ^４及びＲ^５のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

一般式（１−１）におけるＲ^３としては、Ｈ又は置換基を有していてもよいＣ_１−２０のアルキル基が好ましく、Ｈ又は置換基を有していないＣ_１−２０のアルキル基がより好ましく、Ｈが更に好ましい。
上記Ｒ^３のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

一般式（１−３）におけるＲ^２としては、Ｈ、ＯＨ又は置換基を有していてもよいＣ_１−２０のアルキル基が好ましく、Ｈ、ＯＨ又は置換基を有していないＣ_１−２０のアルキル基がより好ましく、Ｈ又はＯＨが更に好ましい。
上記Ｒ^２のアルキル基は、炭素原子に結合した水素原子の７５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、５０％以下がハロゲン原子により置換されていてもよく、２５％以下がハロゲン原子により置換されていてもよいが、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を含まない非ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。

上記アニオン性の炭化水素系界面活性剤としては、下記式（１−０Ａ）：

（式中、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^５Ａは、Ｈ、炭素−炭素原子間にエステル基を含んでもよい１価の炭化水素基、又は、一般式：−Ｘ^Ａ−Ａで示される基である。但し、Ｒ^２Ａ及びＲ^５Ａの少なくとも１つは、一般式：−Ｘ^Ａ−Ａで示される基を表す。
Ｘ^Ａは、各出現において同一又は異なって、２価の炭化水素基、又は、結合手；
Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯＭ（Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基）；
Ｒ^１Ａ〜Ｒ^５Ａのうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。）で示される界面活性剤（１−０Ａ）等も挙げられる。

一般式（１−０Ａ）中、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^５Ａにおいて、炭素−炭素原子間にエステル基を含んでもよい１価の炭化水素基の炭素数は１〜５０であることが好ましく、５〜２０であることがより好ましい。Ｒ^１Ａ〜Ｒ^５Ａのうち、いずれか２つがお互いに結合して、環を形成してもよい。上記炭素−炭素原子間にエステル基を含んでもよい１価の炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
式中、Ｘ^Ａにおいて、２価の炭化水素基の炭素数は１〜５０であることが好ましく、５〜２０であることがより好ましい。上記２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルカンジイル基等が挙げられ、アルキレン基が好ましい。

一般式（１−０Ａ）中、Ｒ^２Ａ及びＲ^５Ａのいずれか１つが、上記一般式：−Ｘ^Ａ−Ａで示される基であることが好ましく、Ｒ^２Ａが上記一般式：−Ｘ^Ａ−Ａで示される基であることがより好ましい。

一般式（１−０Ａ）中、好適な態様としては、Ｒ^２Ａが、一般式：−Ｘ^Ａ−Ａで示される基であり、Ｒ^１Ａ、Ｒ^３Ａ、Ｒ^４Ａ及びＲ^５ＡがＨである態様である。この場合、Ｘ^Ａは結合手又は炭素数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。

一般式（１−０Ａ）中、好適な態様としてはまた、Ｒ^２Ａが、一般式：−Ｘ^Ａ−Ａで示される基であり、Ｒ^１Ａ及びＲ^３Ａが−Ｙ^Ａ−Ｒ^６で示される基であり、Ｙ^Ａは、各出現において同一又は異なって、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は、結合手であり、Ｒ^６は各出現において同一又は異なって、炭素数２以上のアルキル基である態様である。この場合、Ｒ^４Ａ及びＲ^５ＡがＨであることが好ましい。

一般式（１−０Ａ）で表される炭化水素系界面活性剤としては、例えば、グルタル酸又はその塩、アジピン酸又はその塩、ピメリン酸又はその塩、スベリン酸又はその塩、アゼライン酸又はその塩、セバシン酸又はその塩等が挙げられる。
また、一般式（１−０Ａ）で表される脂肪族型のカルボン酸型炭化水素系界面活性剤は２鎖２親水基型合成界面活性剤であってもよく、例えば、ジェミニ型界面活性剤として、ジェミニサ−フ（中京油脂株式会社）、Ｇｅｍｓｕｒｆ α１４２（炭素数１２ラウリル基）、Ｇｅｍｓｕｒｆ α１０２（炭素数１０）、Ｇｅｍｓｕｒｆ α１８２（炭素数１４）等が挙げられる。

上記炭化水素系界面活性剤は、ラジカル処理または酸化処理を行ったものであってもよい。
上記ラジカル処理とは、上記炭化水素系界面活性剤にラジカルを発生させる処理であればよく、例えば、反応器に、脱イオン水、炭化水素系界面活性剤を加え、反応器を密閉し、系内を窒素で置換し、反応器を昇温・昇圧した後、重合開始剤を仕込み、一定時間撹拌した後、反応器を大気圧になるまで脱圧を行い、冷却を行う処理である。上記酸化処理とは、炭化水素系界面活性剤に酸化剤を添加させる処理である。酸化剤としては、例えば、酸素、オゾン、過酸化水素水、酸化マンガン（ＩＶ）、過マンガン酸カリウム、二クロム酸カリウム、硝酸、二酸化硫黄などが挙げられる。

本開示の製造方法においては、上記炭化水素系界面活性剤を２種以上同時に用いてもよい。

本開示の製造方法において、上記重合工程は、フッ素原子を含まない非イオン性界面活性剤の存在下で行ってもよい。上記非イオン性界面活性剤としては、
一般式（２５０）：Ｈ（ＯＲ^２５１）_ｕ（ＯＲ^２５２）_ｖＯＨ
（式中、Ｒ^２５１及びＲ^２５２は、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｕ及びｖは１〜５の整数である。但しＲ^２５１とＲ^２５２とはお互いに異なる。）で表されるブロックポリマー、
炭素数が８〜２０個の炭化水素基からなる疎水基及び、ポリアルキレンオキサイドからなる親水基を分子内に有する非イオン性界面活性剤、及び、
一般式（２６０）：Ｒ^２６１ _ｍ−Ｓｉ−（ＯＲ^２６２）_４−ｍ
（式中、Ｒ^２６１は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ^２６２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。）で表されるケイ素化合物、
からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

一般式（２５０）で表されるブロックポリマーとして、具体的な例を挙げると、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの群から選ばれる少なくとも２種のセグメントからなるブロックポリマーが例示される。中でも、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレンブロックポリマーが例示され、Ａ−Ｂ型のみでなくＡ−Ｂ−Ａ型のブロックポリマーも好ましく例示される。更に好ましくは、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーを使うことにより、高濃度で安定なフルオロポリマーの分散液を調製することができる。更に、ポリオキシエチレンセグメントの含有量が、１０〜５０％であると、再凝集によると思われる凝集物の発生が少ないため好ましく、更に２０〜４０％のときに、低粘度のフルオロポリマーの分散液を調製できるため好ましい。分子量は、特に制限されないが、１０００〜７０００ｇ／ｍｏｌであればよく、更に特に２５００〜６５００ｇ／ｍｏｌの時に粘度が低く分散性に優れた分散液を調製することができる。

上記界面活性剤としては、炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を含まない化合物が好ましい。具体的には、上述した炭化水素系界面活性剤や、上述した含フッ素界面活性剤のうち炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を含まない化合物が挙げられる。
上記界面活性剤としては、炭素数２以上のパーフルオロアルキル基を含まない化合物がより好ましく、炭素数１以上のパーフルオロアルキル基を含まない化合物が更に好ましく、フッ素原子を含まない化合物が更により好ましい。

本開示の製造方法は、界面活性剤が炭化水素系界面活性剤である態様が好適な態様の一つである。ＴＦＥ単位が多いフルオロポリマーを製造する場合、炭化水素系界面活性剤を使用すると分子量が高くなりにくい問題があり、得られるポリマーの分子量を小さくする連鎖移動剤は一般的に使用されていない。本開示の製造方法は、意外なことに、炭化水素系界面活性剤を使用し、ＴＦＥ単位が多いフルオロポリマーを製造する場合であっても効率よく重合を進行させることができることを見出し完成されたものである。

上記炭化水素系界面活性剤は、アニオン性の炭化水素系界面活性剤が好ましく、上記化合物（α）、上記界面活性剤（ａ）、上記界面活性剤（ｂ）、上記界面活性剤（ｃ）、上記界面活性剤（ｄ）、上記界面活性剤（１）及び上記界面活性剤（１−０Ａ）、並びに、これらの界面活性剤にラジカル処理または酸化処理を行ったものからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、上記化合物（α）、界面活性剤（ｂ）、界面活性剤（ｄ）、界面活性剤（１）、及び、これらの界面活性剤にラジカル処理または酸化処理を行ったものからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、上記化合物（α）、及び、界面活性剤（ｂ）からなる群より選択される少なくとも１種が特に好ましい。

上記界面活性剤は、水を含む水溶液の形態で添加してもよい。上記水溶液における上記界面活性剤の濃度の上限は、５０質量％であることが好ましく、３０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが更に好ましく、１０００００ｐｐｍであることが更により好ましく、５００００ｐｐｍであることが更により好ましく、１００００ｐｐｍであることが特に好ましく、５０００ｐｐｍであることが最も好ましい。下限は、１ｐｐｍであることが好ましく、１０ｐｐｍであることがより好ましく、５０ｐｐｍであることが更に好ましい。
上記界面活性剤は、フルオロポリマーを製造するために使用される重合用界面活性剤、又は、フルオロポリマーを製造するために使用される重合用界面活性剤水溶液であることが好ましい。

本開示の製造方法において、上記界面活性剤は、重合反応の開始（キックオフ）前に上記水性媒体に添加してもよく、重合反応の開始時に添加してもよく、重合反応の開始後に添加してもよい。
フルオロモノマーの重合を促進し、より高分子量のフルオロポリマーを得る観点からは、界面活性剤を重合反応の開始時までには実質的に添加せず、重合反応の開始後に添加することが好ましい。
より好ましくは、上記界面活性剤を、上記水性媒体中のフルオロポリマー粒子の初期分散体が調製される期間（以下、初期期間ともいう）終了までに実質的に添加せず、初期期間の後に添加することである。

重合反応の開始時点（好ましくは、上記初期期間中）の上記水性媒体中の上記界面活性剤の含有量は、上記水性媒体に対し、例えば５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、４０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２０ｐｐｍ以下であることが更により好ましく、１５ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。

重合反応の開始時点（好ましくは、上記初期期間中）の上記水性媒体中の上記界面活性剤の含有量は、上記水性媒体に対し、例えば５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、４０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２０ｐｐｍ以下であることが更により好ましく、１５ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、５ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。

上記界面活性剤の添加を開始する時点における、上記水性媒体中のフルオロポリマーの濃度は、上記水性媒体に対し、０．６質量％以上であることが好ましく、０．７質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることが更に好ましく、１．０質量％以上であることが更により好ましく、１．２質量％以上であることが特に好ましい。
フルオロポリマーが後述する溶融加工性フッ素樹脂（例えばＦＥＰ、ＰＦＡ）である場合は、上記濃度は２．０質量％以上であることが好ましい。
フルオロポリマーが後述する非溶融加工性フッ素樹脂（例えばＰＴＦＥ）である場合は、上記濃度は１．０質量％以上であることが好ましく、１．６質量％以上であることがより好ましい。

上記界面活性剤を上記水性媒体に添加する場合、その供給速度は、０．００５〜１．４ｇ／ｌ−ｈであることが好ましく、０．００５〜１．０ｇ／ｌ−ｈであることがより好ましく、０．０１〜０．８ｇ／ｌ−ｈであることが更に好ましい。
上記の単位ｇ／ｌ−ｈにおいて、「ｇ」は上記界面活性剤自体の質量のグラムを表し、「ｌ」は重合反応器の体積のリットルを表し、「ｈ」は時間を表す。
上記界面活性剤の添加は、少なくとも２０分ごとに行うことが好ましく、少なくとも１０分ごとに行うことがより好ましく、少なくとも５分ごとに行うことが更に好ましく、重合反応の終了まで連続的に行うことが最も好ましい。

上記重合工程は、ＴＦＥに基づく重合単位（以下「ＴＦＥ単位」とも記載する）を８０モル％超含むフルオロポリマーを得る工程である。ここで、「８０モル％超」とは、８０モル％より多いことを意味し、８０モル％は含まない。

上記重合工程で得られるフルオロポリマーは、ＴＦＥ単位を８０モル％超含むものであればよく、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、８０モル％超のＴＦＥ単位と、２０モル％未満のＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位とを含むものであってもよい。上記フルオロポリマーは、ＴＦＥ単位を９０モル％超含むものであることが好ましい。上記フルオロポリマーはＴＦＥ単位のみからなるＴＦＥ単独重合体が好ましく、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位を２０モル％未満含むことが好ましく、１０モル％未満含むことがより好ましい。

上記ＴＦＥ以外のモノマーとしては、フッ素原子を含むフルオロモノマーであってもよいし、フッ素非含有モノマーであってもよい。

上記フルオロモノマーとしては、二重結合を少なくとも１つ有するものが好ましい。
上記フルオロモノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］、クロロトリフルオロエチレン［ＣＴＦＥ］、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン［ＶＤＦ］、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、フルオロアルキルエチレン、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、一般式（１００）：ＣＨ_２＝ＣＦＲｆ^１０１（式中、Ｒｆ^１０１は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基）で表されるフルオロモノマー、フッ素化ビニルヘテロ環状体、フッ素化メチレンジオキソラン、架橋部位を与えるモノマー、及び、含フッ素アクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

上記フルオロアルキルビニルエーテルとしては、例えば、
一般式（１１０）：ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＲｆ^１１１
（式中、Ｒｆ^１１１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマー、
一般式（１２０）：ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＨ_２−Ｒｆ^１２１
（式中、Ｒｆ^１２１は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）で表されるフルオロモノマー、
一般式（１３０）：ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲｆ^１３１
（式中、Ｒｆ^１３１は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖又は分岐状パーフルオロオキシアルキル基である。）で表されるフルオロモノマー、
一般式（１４０）：ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（Ｙ^１４１）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎＦ
（式中、Ｙ^１４１はフッ素原子又はトリフルオロメチル基を表す。ｍは１〜４の整数である。ｎは１〜４の整数である。）で表されるフルオロモノマー、及び、
一般式（１５０）：ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦＹ^１５１−Ｏ）_ｎ−（ＣＦＹ^１５２）_ｍ−Ａ^１５１
（式中、Ｙ^１５１は、フッ素原子、塩素原子、−ＳＯ_２Ｆ基又はパーフルオロアルキル基を表す。パーフルオロアルキル基は、エーテル性の酸素及び−ＳＯ_２Ｆ基を含んでもよい。ｎは、０〜３の整数を表す。ｎ個のＹ^１５１は、同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｙ^１５２は、フッ素原子、塩素原子又は−ＳＯ_２Ｆ基を表す。ｍは、１〜５の整数を表す。ｍ個のＹ^１５２は、同一であってもよいし異なっていてもよい。Ａ^１５１は、−ＳＯ_２Ｘ^１５１、−ＣＯＺ^１５１又は−ＰＯＺ^１５２Ｚ^１５３を表す。Ｘ^１５１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＲ^１５１又は−ＮＲ^１５２Ｒ^１５３を表す。Ｚ^１５１、Ｚ^１５２及びＺ^１５３は、同一又は異なって、−ＮＲ^１５４Ｒ^１５５又は−ＯＲ^１５６を表す。Ｒ^１５１、Ｒ^１５２、Ｒ^１５３、Ｒ^１５４、Ｒ^１５５及びＲ^１５６は、同一又は異なって、Ｈ、アンモニウム、アルカリ金属、フッ素原子を含んでも良いアルキル基、アリール基、若しくはスルホニル含有基を表す。）で表されるフルオロモノマー
からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。

一般式（１１０）で表されるフルオロモノマーとしては、Ｒｆ^１１１が炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基であるフルオロモノマーが挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５である。

一般式（１１０）におけるパーフルオロ有機基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。
一般式（１１０）で表されるフルオロモノマーとしては、更に、上記一般式（１１０）において、Ｒｆ^１１１が炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基であるもの、Ｒｆ^１１１が下記式：

（式中、ｍは、０又は１〜４の整数を表す。）で表される基であるもの、Ｒｆ^１１１が下記式：

（式中、ｎは、１〜４の整数を表す。）で表される基であるもの等が挙げられる。

フルオロアルキルビニルエーテルとしては、一般式（１１０）、（１３０）及び（１４０）で表されるフルオロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

一般式（１１０）で表されるフルオロモノマーとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、及び、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、及び、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

一般式（１３０）で表されるフルオロモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、及び、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

一般式（１４０）で表されるフルオロモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、及び、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２（ＣＦ_２）_２Ｆからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

一般式（１５０）で表されるフルオロモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ及びＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＳＯ_２Ｆ）_２からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

一般式（１００）で表されるフルオロモノマーとしては、Ｒｆ^１０１が直鎖のフルオロアルキル基であるフルオロモノマーが好ましく、Ｒｆ^１０１が直鎖のパーフルオロアルキル基であるフルオロモノマーがより好ましい。Ｒｆ^１０１の炭素数は１〜６であることが好ましい。一般式（１００）で表されるフルオロモノマーとしては、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３等が挙げられ、なかでも、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。

フルオロアルキルエチレンとしては、
一般式（１７０）：ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１７１
（式中、Ｘ^１７１はＨ又はＦであり、ｎは３〜１０の整数である。）で表されるフルオロアルキルエチレンが好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ_４Ｆ_９、及び、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ_６Ｆ_１３からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

上記フッ素化ビニルヘテロ環状体としては、一般式（２３０）：

（式中、Ｘ^２３１及びＸ^２３２は、独立に、Ｆ、Ｃｌ、メトキシ基又はフッ素化メトキシ基であり、Ｙ^２３１は式Ｙ^２３２又は式Ｙ^２３３である。

（式中、Ｚ^２３１及びＺ^２３２は、独立に、Ｆ又は炭素数１〜３のフッ素化アルキル基である。））で表されるフッ素化ビニルヘテロ環状体が挙げられる。

架橋部位を与えるモノマーとしては、
一般式（１８０）：ＣＸ^１８１ _２＝ＣＸ^１８２−Ｒ_ｆ ^１８１ＣＨＲ^１８１Ｘ^１８３
（式中、Ｘ^１８１及びＸ^１８２は、独立に、水素原子、フッ素原子又はＣＨ_３、Ｒ_ｆ ^１８１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロ（ポリ）オキシアルキレン基又はパーフルオロ（ポリ）オキシアルキレン基、Ｒ^１８１は、水素原子又はＣＨ_３、Ｘ^１８３は、ヨウ素原子又は臭素原子である。）で表されるフルオロモノマー、
一般式（１９０）：ＣＸ^１９１ _２＝ＣＸ^１９２−Ｒ_ｆ ^１９１Ｘ^１９３
（式中、Ｘ^１９１及びＸ^１９２は、独立に、水素原子、フッ素原子又はＣＨ_３、Ｒ_ｆ ^１９１は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基、Ｘ^１９３は、ヨウ素原子又は臭素原子である。）で表されるフルオロモノマー、
一般式（２００）：ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^２０１
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ^２０１は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、臭素原子、又は、−ＣＨ_２Ｉである。）で表されるフルオロモノマー、及び、
一般式（２１０）：ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ（ＣＦ_３））_ｎ−Ｘ^２１１
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数、Ｘ^２１１は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、臭素原子、又は−ＣＨ_２ＯＨである。）で表されるフルオロモノマー、及び、
一般式（２２０）：ＣＲ^２２１Ｒ^２２２＝ＣＲ^２２３−Ｚ^２２１−ＣＲ^２２４＝ＣＲ^２２５Ｒ^２２６
（式中、Ｒ^２２１、Ｒ^２２２、Ｒ^２２３、Ｒ^２２４、Ｒ^２２５及びＲ^２２６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。Ｚ^２２１は、直鎖又は分岐状で酸素原子を有していてもよい、炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のシクロアルキレン基、少なくとも部分的にフッ素化している炭素数１〜１０のアルキレン基若しくはオキシアルキレン基、又は、
−（Ｑ）_ｐ−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−（Ｑ）_ｐ−
（式中、Ｑはアルキレン基又はオキシアルキレン基である。ｐは０又は１である。ｍ／ｎが０．２〜５である。）で表され、分子量が５００〜１００００である（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である。）で表されるモノマー
からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

Ｘ^１８３及びＸ^１９３は、ヨウ素原子であることが好ましい。Ｒ_ｆ ^１８１及びＲ_ｆ ^１９１は炭素数が１〜５のパーフルオロアルキレン基であることが好ましい。Ｒ^１８１は、水素原子であることが好ましい。Ｘ^２０１は、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、臭素原子、又は、−ＣＨ_２Ｉであることが好ましい。Ｘ^２１１は、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヨウ素原子、臭素原子、又は−ＣＨ_２ＯＨであることが好ましい。

フッ素化メチレンジオキソランとしては、下記一般式

（式中、Ｒ^２３１は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、フルオロ（ポリ）オキシアルキル基又はパーフルオロ（ポリ）オキシアルキル基）で表される化合物が好ましく、
下記式

で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

架橋部位を与えるモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＮ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＯＯＨ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＮ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＨ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨ_２、及び、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_５ＣＮからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＮ及びＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｉからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

上記含フッ素アクリレートモノマーとしては、一般式（２４０）：
ＣＨ_２＝Ｃ（−Ｘ^２４１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｙ^２４１−Ｒｆ^２４１
（式中、Ｘ^２４１は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｆ又はＣｌ；Ｙ^２４１は、単結合、炭素数１以上の脂肪族基；Ｒｆ^２４１は、炭素数１〜８の脂肪族基又は炭素数１〜８のフルオロアルキル基）で表されるものが好ましい。

Ｙ^２４１は、例えば、炭素数１〜２０の直鎖状又は分岐状脂肪族基（特に、アルキレン基）、例えば、式−（ＣＨ_２）_ｘ−（式中、ｘは１〜１０である。）で示される基であってよい。

Ｒｆ^２４１は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ^２４１の炭素数は、４〜８が好ましく、４〜６がより好ましい。Ｒｆ^２４１としては、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−Ｃ（ＣＦ_３）_３、−（ＣＦ_２）_４ＣＦ_３、−（ＣＦ_２）_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_３、−ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−（ＣＦ_２）_５ＣＦ_３、−（ＣＦ_２）_３ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−（ＣＦ_２）_４ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−Ｃ_８Ｆ_１７等が挙げられる。

含フッ素アクリレートモノマーの具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
ＣＨ_２＝Ｃ（−Ｈ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｒｆ^２４１
ＣＨ_２＝Ｃ（−ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｒｆ^２４１
ＣＨ_２＝Ｃ（−Ｃｌ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｒｆ^２４１
（式中、Ｒｆ^２４１は、上記のとおり）

上記フッ素非含有モノマーとしては、上記フルオロモノマーと反応性を有する炭化水素系モノマー等が挙げられる。上記炭化水素系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のアルケン類；エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル、アジピン酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ウンデシレン酸ビニル、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロピオイン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビニル、ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、イソブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類；エチルアリルエステル、プロピルアリルエステル、ブチルアリルエステル、イソブチルアリルエステル、シクロヘキシルアリルエステル等のアルキルアリルエステル類等が挙げられる。

上記フッ素非含有モノマーとしては、また、官能基含有炭化水素系モノマー（但し、架橋部位を与えるモノマーを除く）であってもよい。上記官能基含有炭化水素系モノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、パーフルオロブテン酸等のカルボキシル基を有するフッ素非含有モノマー；グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル等のグリシジル基を有するフッ素非含有モノマー；アミノアルキルビニルエーテル、アミノアルキルアリルエーテル等のアミノ基を有するフッ素非含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリルアミド等のアミド基を有するフッ素非含有モノマー等が挙げられる。

上記アミド結合を有するフッ素非含有モノマーとしては、例えば、上記−ＣＯＮＲ^ｋ _２、−ＮＲ^ｘＣＯＲ^ｙ、又は、炭素数２〜７のラクタム構造を有する基を有するモノマーが好ましい。上記アミド結合は、カルボニル基と窒素原子の間の結合をいう。

上記アミド結合を有するフッ素非含有モノマーとしては、Ｎ−ビニル−β−プロピオラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−γ−バレロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ヘプトラクタムなどのＮ−ビニルラクタム化合物、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチルーＮ−ビニルアセトアミドなどの非環状のＮ−ビニルアミド化合物、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルホルムアミド、アリル尿素などの非環状のＮ−アリルアミド化合物、１−（２−プロペニル）−２−ピロリドンなどのＮ−アリルラクタム化合物、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のアクリルアミド化合物が挙げられる。

上記アミド結合を有するフッ素非含有モノマーとしては、また、

（式中、Ｒ^ｘ及びＲ^ｙは独立にＨ又は炭素数１〜１０のアルキル基）で示される化合物、

（式中、Ｒ^ｚは独立にＨ又は炭素数１〜１０のアルキル基）で示される化合物等も挙げられる。

上記アミド結合を有するフッ素非含有モノマーとしては、なかでも、Ｎ−ビニルラクタム化合物又は非環状のＮ−ビニルアミド化合物が好ましく、Ｎ−ビニル−β−プロピオラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−γ−バレロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、及び、Ｎ−ビニル−ヘプトラクタムからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、及び、Ｎ−ビニル−２−ピペリドンからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが特に好ましい。

上記ＴＦＥ以外のモノマーとしては、下記一般式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＲ^ｐＲ^ｑ
（式中、Ｒ^ｐは、Ｈ又はＦ；Ｒ^ｑは−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−Ｒ^ａ、−ＣＯＯＲ^ｂ、−ＯＣＯＲ^Ｃ、−ＣＯＮＲ^ｄ _２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^ｅ、−Ｒｆ^ａ、−ＯＲｆ^ｂ；Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ及びＲ^ｅは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基；Ｒｆ^ａは、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基又は含フッ素ビニル基；Ｒｆ^ｂは、含フッ素アルキル基；Ｒ^ｐ及びＲ^ｑは互いに結合して環を形成してもよい）で示されるモノマー、及び、下記一般式（２）：
ＣＨ_２＝ＣＲ^ｓＲ^ｔ
（式中、Ｒ^ｓは、Ｒ^ｇ、ＣＦ_３またはＦ；Ｒ^ｔは−Ｃｌ、−Ｒ^ｈ、−ＣＯＯＲ^ｉ、−ＯＣＯＲ^ｊ、−ＣＯＮＲ^ｋ _２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^ｍ、Ｒｆ^ｃ；Ｒ^ｇ及びＲ^ｈは、同一又は異なって、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基又はヘテロ環基；Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊ、Ｒ^ｋ及びＲ^ｍは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基；Ｒｆ^ｃは、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基、含フッ素ビニル基又は含フッ素アルコキシ基；Ｒ^ｓ及びＲ^ｔは互いに結合して環を形成してもよい）で示されるモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

一般式（１）におけるＲ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ及びＲ^ｅは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基である。上記置換基としては、上述したものが挙げられるが、中でも、脂肪族基、アシル基、芳香族基、又はヘテロ環基が好ましく、脂肪族基、アシル基、又はヘテロ環基がより好ましく、脂肪族基又はアシル基が更に好ましい。上記Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ及びＲ^ｅは、炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜８がより好ましく、１〜５が更に好ましい。上記脂肪族基、アシル基、芳香族基及びヘテロ環基は、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよく、炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部がフッ素に置換されたもの（例えば、含フッ素アルキル基、特に、パーフルオロアルキル基）であってもよい。
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ及びＲ^ｅは、鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を含んでいてもよい。
なお、一般式（１）におけるＲ^ａは、−ＣＦ_３以外の置換基であってよく、例えば、Ｒ^ａがパーフルオロアルキル基である場合、Ｒ^ａの炭素数は２以上であってよい。

一般式（１）におけるＲｆ^ａとしては、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基、含フッ素ビニル基、含フッ素アルコキシ基、含フッ素アルキルオキシアルキル基等が挙げられる。Ｒｆ^ａの炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６が更に好ましい。
Ｒｆ^ａは、鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を含んでいてもよい。

一般式（１）におけるＲｆ^ｂは含フッ素アルキル基である。Ｒｆ^ｂの炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６が更に好ましく、１〜３が更により好ましい。Ｒｆ^ｂは、鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を含んでいてもよいが、鎖状が好ましい。

上記Ｒ^ｑとしては、−Ｈ、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の含フッ素アルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の含フッ素アルコキシ基、−Ｃｌ、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の非含フッ素アルキル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキルエステル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の含フッ素アルキルオキシアルキル基であることが好ましく、−Ｈ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ_３、−ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３又は−ＯＣ_３Ｆ_７であることが好ましく、−Ｈ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＯＣ_３Ｆ_７又は−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆであることがより好ましく、−Ｈ、−ＣＦ_３、又は、−ＯＣＦ_３であることがより好ましい。

上記一般式（１）で示されるモノマーとしては、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン及びヘキサフルオロイソブテンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記フルオロアルキルビニルエーテルとしては上述したものが挙げられる。

上記一般式（１）で示されるモノマーとしてはまた、一般式（２００）で表されるモノマー、一般式（２１０）で表されるモノマーも挙げられる。一般式（２００）及び一般式（２１０）において、ｎは、５以下の整数であることが好ましい。Ｘ^１は、−ＣＦ_３であることが好ましい。
Ｒ^７は、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基が更に好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
Ｍは、−Ｈ、金属原子又は−ＮＲ^７ _４が好ましく、−Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又は−ＮＲ^７ _４がより好ましく、−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、−Ｌｉ又は−ＮＨ_４が更に好ましい。

上記一般式（１）で示されるモノマーとしてはまた、下記一般式（２７０）：

（式中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２、Ｒｆ^３及びＲｆ^４は、同一又は異なって、Ｆ又は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基）で示されるモノマー、下記一般式（２８０）：

（式中、Ｒｆ^５及びＲｆ^６は、Ｆ又は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基）で表されるモノマーも挙げられる。

一般式（１）で示されるモノマーとしては、ＶＤＦ、ＨＦＰ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、トリフルオロエチレン、ＣＴＦＥ又はトリフルオロプロピレンが好ましく、ＶＤＦ、ＨＦＰ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル又はトリフルオロプロピレンがより好ましく、ＶＤＦ、ＨＦＰ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）又はパーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテルが更に好ましい。
一般式（１）で示されるモノマーは、ＴＦＥとは異なるモノマーである。

一般式（２）におけるＲ^ｇ及びＲ^ｈは、同一又は異なって、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基又はヘテロ環基である。上記炭化水素基としては、アルキル基、アルキレン基、アリール基、ビニル基等が挙げられる。上記炭化水素基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。
上記ヘテロ環基としては、炭素数２〜７のラクタム構造を有する基が好ましく、炭素数３〜６のラクタム構造を有する基がより好ましく、炭素数４のラクタム構造を有する基が更に好ましい。
Ｒ^ｇ及びＲ^ｈは、鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を含んでいてもよい。

一般式（２）におけるＲ^ｉ、Ｒ^ｊ、Ｒ^ｋ及びＲ^ｍは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基である。上記置換基としては、上述したものが挙げられるが、中でも、脂肪族基、アシル基、芳香族基又はヘテロ環基が好ましく、脂肪族基、アシル基、又はヘテロ環基がより好ましく、脂肪族基又はアシル基が更に好ましい。上記脂肪族基、アシル基、芳香族基及びヘテロ環基は、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい。上記Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊ、Ｒ^ｋ及びＲ^ｍは、炭素数が１〜２０であることが好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。
Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊ、Ｒ^ｋ及びＲ^ｍは、鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を含んでいてもよい。

一般式（２）におけるＲｆ^ｃとしては、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基、含フッ素ビニル基、含フッ素アルコキシ基、含フッ素アルキルオキシアルキル基等が挙げられる。Ｒｆ^ｃの炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜８がより好ましく、１〜６が更に好ましい。
Ｒｆ^ｃは、鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を含んでいてもよい。

上記Ｒ^ｓとしては、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３又はＣＦ_３であることが好ましく、Ｈ、Ｆ、又は、ＣＦ_３であることがより好ましい。

上記Ｒ^ｔとしては、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の非含フッ素アルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の含フッ素アルキル基、−ＣＯＯＲ^ｉ、−ＯＣＯＲ^ｊ、−ＣＯＮＲ^ｋ _２、−ＮＲ^ｘＣＯＲ^ｙ、−ＮＲ^ｚ _２、又は、炭素数２〜７のラクタム構造を有する基が好ましい。
上記Ｒ^ｘ、Ｒ^ｙ及びＲ^ｚは、同一又は異なって、Ｈ又は炭素数１〜１０のアルキル基である。

上記一般式（２）で示されるモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のアルケン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、アジピン酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ウンデシレン酸ビニル、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロピオイン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビニル、ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、イソブチルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエーテル類；エチルアリルエステル、プロピルアリルエステル、ブチルアリルエステル、イソブチルアリルエステル、シクロヘキシルアリルエステル等のアルキルアリルエステル類等が挙げられる。
上記一般式（２）で示されるモノマーとしてはまた、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル；イタコン酸；グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテル等のグリシジル基を有するフッ素非含有モノマー；アミノアルキルビニルエーテル、アミノアルキルアリルエーテル等のアミノ基を有するフッ素非含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリルアミド等の上述したアミド結合を有するフッ素非含有モノマー等が挙げられる。

上記一般式（２）で示されるモノマーとしては、フッ化ビニル、フルオロアルキルエチレン、一般式（１００）で表されるフルオロモノマー、一般式（３００）：ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ａ（式中、ｎは０又は１〜１０の整数を表し、Ａは、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ又は−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは、−Ｈ、金属原子、−ＮＲ^７ _４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ^７は、Ｈ又は有機基である。）で表されるフルオロモノマー、及び、含フッ素アクリレートモノマー等も挙げられる。
上記一般式（３００）において、ｎは、０又は１〜５の整数であることが好ましく、０、１又は２であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。Ｒ^７としては、Ｈ又はＣ_１−１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ_１−４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ_１−４のアルキル基が更に好ましい。上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。上記Ｍとしては、−Ｈ、金属原子又は−ＮＲ^７ _４が好ましく、−Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又は−ＮＲ^７ _４がより好ましく、−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、−Ｌｉ又は−ＮＨ_４が更に好ましい。

上記Ｒ^ｔとしては、−ＯＣＯＣＨ_３、−Ｈ、−ＣＯＯＣＨ_３、−ＮＨ（Ｃ_３Ｈ_７）、−Ｃ_４Ｆ_９、−ＣＨ_３又は、下記式（３）：

で示される基であることが好ましく、−ＯＣＯＣＨ_３、−Ｈ、−ＣＯＯＣＨ_３又は上記式（３）で示される基であることがより好ましく、−ＯＣＯＣＨ_３、−Ｈ又は、上記式（３）で示される基であることがより好ましい。

一般式（２）で示されるモノマーとしては、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アルケン、アミド結合を有するフッ素非含有モノマー、フルオロアルキルエチレン又は含フッ素アクリレートモノマーが好ましく、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アルケン、Ｎ−アクリルアミド化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルラクタム化合物、フルオロアルキルエチレン又は含フッ素アクリレートモノマーがより好ましく、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン、アクリル酸メチル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド又はＣＨ_２＝ＣＨ−Ｃ_４Ｆ_９が更に好ましく、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン又はアクリル酸メチルが特に好ましい。

ＴＦＥ以外のモノマーとしては、特に、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アルケン、アミド結合を有するフッ素非含有モノマー、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、アルケン、ビニルアミド、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−アクリルアミド化合物、アルケン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルラクタム化合物、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、ＨＦＰ、ＶＤＦ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、エチレン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルラクタム化合物、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が更により好ましく、ＨＦＰ、ＶＤＦ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、エチレン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が特に好ましい。

本開示の製造方法において、ＴＦＥ以外のモノマーとして、ラジカル重合で反応可能な官能基と親水基とを有する化合物も挙げられる。例えば、一般式（２７０ａ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＣＦ_２）_{ｎ２７１ａ}−Ｙ^２７１
（式中、ｎ２７１ａは、１〜１０の整数を表し、Ｙ^２７１は、−ＳＯ_３Ｍ^２７１又は−ＣＯＯＭ^２７１を表し、Ｍ^２７１は、Ｈ、ＮＨ_４又はアルカリ金属を表す。）で表される化合物、一般式（２７０ｂ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）Ｆ）_{ｎ２７１ｂ}−Ｙ^２７１
（式中、ｎ２７１ｂは、１〜５の整数を表し、Ｙ^２７１は、前記定義と同じ。）で表される化合物、一般式（２７０ｃ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦＸ^２７１）_{ｎ２７１ｃ}−Ｙ^２７１
（式中、Ｘ^２７１は、Ｆ又はＣＦ_３を表し、ｎ２７１ｃは、１〜１０の整数を表し、Ｙ^２７１は、前記定義と同じ。）で表される化合物、一般式（２７０ｄ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦＸ^２７１Ｏ）_{ｎ２７１ｄ}−ＣＦ_２ＣＦ_２−Ｙ^２７１
（式中、ｎ２７１ｄは、１〜１０の整数を表し、Ｙ^２７１及びＸ^２７１は、前記定義と同じ。）で表される化合物、一般式（２７０ｅ）：
ＣＸ^２７２ _２＝ＣＦＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_{ｎ２７１ｅ}−ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｙ^２７１
（式中、各Ｘ^２７２は、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ２７１ｅは、０又は１〜１０の整数を表し、Ｙ^２７１は、前記定義と同じ。）で表される化合物等が挙げられる。

上記重合工程は、９９．０質量％以上のＴＦＥ単位と、１．０質量％以下のＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位とを含む変性ＰＴＦＥを製造するものであってもよく、上記重合工程は、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位の合計量が０．００００１〜１．０質量％となるように重合するものであることが好ましい。上記合計量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．００９質量％が特に好ましい。上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．１０質量％が殊更に好ましい。
この場合、上記ＴＦＥ以外のモノマーは、一般式（１）又は一般式（２）で示されるモノマーであってよく、ＨＦＰ、ＶＤＦ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、エチレン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。

本開示の製造方法は、上記水性媒体中に親油性核形成部位を形成する工程（以下「核形成部位形成工程」とも記載する）を含んでもよい。
上記親油性核形成部位の存在下に上記重合を行うことにより、上記界面活性剤の添加を重合反応の開始後に行っても、効果的に重合が進行する。また、上記親油性核形成部位の非存在下で重合を行うのと比較して、小さい一次粒子径を有するフルオロポリマーが得られる。
上記核形成部位形成工程は、上記親油性核形成部位の水性分散体を提供する工程であってよい。
上記核形成部位形成工程は、上記重合工程における重合反応の開始前に実施することが好ましい。

上記親油性核形成部位は、重合されたモノマーを含まないことが好ましい。
上記親油性核形成部位は水性媒体中に分散され、当該部位においてフルオロポリマー粒子を成長させることができる。上記親油性核形成部位においてフルオロポリマー粒子を形成することにより、上述したフルオロポリマー粒子の初期分散体を提供することができる。

上記親油性核形成部位は、例えば、核形成剤を分解することによって形成することができ、核形成剤及び分解剤を水性媒体に添加することによって、形成することが好ましい。
上記核形成剤としては、疎水性部分及び親水性部分を含む水溶性炭化水素含有化合物が挙げられ、例えば、ジカルボン酸、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）酸又はその塩、炭化水素含有界面活性剤等が挙げられる。上記核形成剤は、芳香環を含まないことが好ましく、脂肪族化合物であることが好ましい。
上記核形成剤としての上記炭化水素含有界面活性剤は、重合工程における界面活性剤とは異なるものであることが好ましく、非イオン性界面活性剤であることが好ましい。

上記核形成剤の好ましい量としては、核形成剤の種類により適宜選択できるが、例えば、上記水性媒体に対し、１０００ｐｐｍ以下であり、より好ましい量として５００ｐｐｍ以下であり、更に好ましい量として１００ｐｐｍ以下であり、特に好ましい量として５０ｐｐｍ以下であり、殊更好ましい量として１０ｐｐｍ以下である。

上記ジカルボン酸の好ましい量としては、上記水性媒体に対し、１０００ｐｐｍ以下であり、より好ましい量として５００ｐｐｍ以下であり、更に好ましい量として１００ｐｐｍ以下である。

上記パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）酸又はその塩は、分子の主鎖中の酸素原子が、１〜３個の炭素原子を有する飽和フッ化炭素基によって隔てられる任意の鎖構造を有してよい。また、２種以上のフッ化炭素基が、分子中に存在してよい。代表的な構造は、下式に表される繰り返し単位を有する：
（−ＣＦＣＦ_３−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ（ＶＩＩ）
（−ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ（ＶＩＩＩ）
（−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｎ−（−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｍ（ＩＸ）
（−ＣＦ_２−ＣＦＣＦ_３−Ｏ−）_ｎ−（−ＣＦ_２−Ｏ−）_ｍ（Ｘ）

これらの構造は、Ｋａｓａｉによって、Ｊ．Ａｐｐｌ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．５７，７９７（１９９５）に記載されている。この文献に開示されているように、上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、一方の末端又は両方の末端にカルボン酸基又はその塩を有してよい。上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、また、一方の末端又は両方の末端に、スルホン酸、ホスホン酸基又はこれらの塩を有してよい。また、上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、各末端に異なる基を有してよい。単官能性のＰＦＰＥについては、分子の他方の末端は、通常、過フッ素化されているが、水素又は塩素原子を含有してよい。上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、少なくとも２つのエーテル酸素、好ましくは少なくとも４つのエーテル酸素、更により好ましくは少なくとも６つのエーテル酸素を有する。好ましくは、エーテル酸素を隔てるフッ化炭素基の少なくとも１つ、より好ましくは、このようなフッ化炭素基の少なくとも２つは、２又は３個の炭素原子を有する。更により好ましくは、エーテル酸素を隔てるフッ化炭素基の少なくとも５０％は、２又は３個の炭素原子を有する。また、好ましくは、上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、合計で少なくとも１５個の炭素原子を有し、例えば、上記の繰返し単位構造中のｎ又はｎ＋ｍの好ましい最小値は、少なくとも５である。１つの末端又は両方の末端に酸基を有する２つ以上の上記ＰＦＰＥ酸又はその塩が、本開示の製造方法に使用され得る。上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、好ましくは、６０００ｇ／モル未満の数平均分子量を有する。

上記炭化水素含有界面活性剤の添加量は、上記水性媒体に対して、好ましくは４０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。上記水性媒体中に存在する親油性核形成部位のｐｐｍ量は、上記添加量よりも少ないと推測される。したがって、上記親油性核形成部位の量は、それぞれ上記の５０ｐｐｍ、４０ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、２０ｐｐｍよりも小さい。上記親油性核形成部位は分子として存在すると考えられるので、ごく少量の上記炭化水素含有界面活性剤でも、大量の親油性核形成部位を生成することができる。したがって、上記炭化水素含有界面活性剤を水性媒体に１ｐｐｍ程度加えるだけでも、有益な効果が得られる。好ましい下限値は、０．０１ｐｐｍ、より好ましくは、０．１ｐｐｍである。

上記炭化水素含有界面活性剤には、米国特許第７，８９７，６８２号明細書（Ｂｒｏｔｈｅｒｓｅｔａｌ．）及び米国特許第７，９７７，４３８号明細書（Ｂｒｏｔｈｅｒｓｅｔａｌ．）に開示されるもの等のシロキサン界面活性剤を含む、非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤が含まれる。

上記炭化水素含有界面活性剤としては、非イオン性炭化水素界面活性剤が好ましい。すなわち、核形成界面活性剤としては、非イオン性炭化水素界面活性剤が好ましい。上記非イオン性炭化水素界面活性剤は、好ましくは芳香族部分を含まない。

上記非イオン性炭化水素界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、グリセロールエステル、それらの誘導体等が挙げられる。より具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの例は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等であり；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの例は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等であり；ポリオキシエチレンアルキルエステルの例は、ポリエチレングリコールモノラウリレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｌａｕｒｙｌａｔｅ）、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート等であり；ソルビタンアルキルエステルの例は、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート（ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅｓｏｒｂｉｔａｎｍｏｎｏｌａｕｒｙｌａｔｅ）、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等であり；ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルの例は、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等であり；グリセロールエステルの例は、モノミリスチン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール等である。また、それらの誘導体の例は、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニル−ホルムアルデヒド凝縮物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート等である。特に好ましいのは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルエステルである。このようなエーテル及びエステルの例は、１０〜１８のＨＬＢ値を有するものである。より具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ：５〜２０。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表す）、ポリエチレングリコールモノステアレート（ＥＯ：１０〜５５）及びポリエチレングリコールモノオレエート（ＥＯ：６〜１０）がある。

好適な非イオン性炭化水素界面活性剤としては、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙによって供給されるＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘシリーズ等のオクチルフェノールエトキシレートが挙げられる：

Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）
Ｘ１５：ｎ＝１．５（ａｖｇ）
Ｘ４５：ｎ＝４．５（ａｖｇ）

好ましい非イオン性炭化水素界面活性剤は、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙによって供給されるＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓシリーズ等の分枝鎖状アルコールエトキシレート及びやはりＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙによって供給されるＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮシリーズ等の分枝鎖状第２級アルコールエトキシレートである：

Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）
ＴＭＮ−６：ｎ＝８（ａｖｇ）
ＴＭＮ−１０：ｎ＝１１（ａｖｇ）
ＴＭＮ−１００：ｎ＝１０（ａｖｇ）

ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙによって供給されるＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）Ｌシリーズ界面活性剤等のエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーは、上記非イオン性炭化水素界面活性剤としても有用である。

更に別の有用な群の好適な非イオン性炭化水素界面活性剤は、以下のもの等の、ＢＡＳＦからＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｒシリーズとして供給される二官能基ブロックコポリマーである：

Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）
３１Ｒ１：ｍ＝２６（ａｖｇ）、ｎ＝８（ａｖｇ）
１７Ｒ２：ｍ＝１４（ａｖｇ）、ｎ＝９（ａｖｇ）
１０Ｒ５：ｍ＝８（ａｖｇ）、ｎ＝２２（ａｖｇ）
２５Ｒ４：ｍ＝２２（ａｖｇ）、ｎ＝２３（ａｖｇ）

別の群の好適な非イオン性炭化水素界面活性剤は、ＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＩｃｏｎｏｌ（登録商標）ＴＤＡシリーズとして供給されるトリデシルアルコールアルコキシレートである。

Ｉｃｏｎｏｌ（登録商標）
ＴＤＡ−６：ｎ＝６（ａｖｇ）
ＴＤＡ−９：ｎ＝９（ａｖｇ）
ＴＤＡ−１０：ｎ＝１９（ａｖｇ）

上記カチオン性界面活性剤も、核形成界面活性剤として使用できる。典型的なカチオン性界面活性剤は、アルキル化臭化アンモニウム等のアルキル化ハロゲン化アンモニウム等の正に帯電した親水性部分、及び長鎖脂肪酸等の疎水性部分を有する。

使用され得る別の群の核形成剤は、炭化水素含有シロキサン界面活性剤、好ましくは炭化水素界面活性剤であり、ここで、上記のヒドロカルビル基は、フッ素等のハロゲンによって置換され得る場合に、水素原子によって完全に置換され、それによって、これらのシロキサン界面活性剤は、炭化水素界面活性剤とみなすこともでき、すなわち、ヒドロカルビル基上の一価置換基は水素である。核形成剤として好ましいのは、非イオン性部分を有する炭化水素シロキサン、すなわち、非イオン性炭化水素（シロキサン）界面活性剤である。

上記核形成剤の分解に用いる上記分解剤は、酸化剤であることが好ましく、フルオロモノマーの重合にも使用可能なラジカル重合開始剤であることがより好ましい。
上記重合開始剤としては、例えば、無機過酸等の無機開始剤の高活性の水溶性塩が挙げられ、なかでも、過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウム又は過硫酸カリウムが好ましい。上記過硫酸塩は、金属イオンを実質的に含まないことが好ましく、アンモニウム塩であることがより好ましい。
上記重合開始剤としては、アゾアミジン化合物等の水溶性有機アゾ化合物も有用である。
上記重合開始剤は、フルオロモノマーを重合するのに使用される重合開始剤と同じであってもよく、異なっていてもよい。

水性媒体に添加される上記分解剤の量は、重合反応を開始させるのに必要な量より少ないことが好ましく、上記水性媒体に対し、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは４０ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０ｐｐｍ以下、更により好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１５ｐｐｍ以下である。上記分解剤の量の下限は、例えば１ｐｐｍである。

上記核形成剤の分解は、無機塩の存在下に行うことが好ましい。これにより、形成される上記親油性核形成部位の数を増加させることができ、より小さい一次粒子径を有するフルオロポリマーが得られる。

上記無機塩の例としては、水溶性無機塩が挙げられ、例えば、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属カチオン、ＮＨ_４ ^＋等のカチオンと、−ＳＯ_３、−ＨＳＯ_３、−ＮＯ_３ ⁻、−Ｃｌ⁻、−ＣＯ_３ ⁻、−Ｂ_４Ｏ_７ ⁻、−ＨＰＯ_４ ⁻等のアニオンとを含有するものが挙げられる。重合によって作製されるフルオロポリマーが溶融押出によって加工される場合、塩は、好ましくはアンモニウム塩である。

上記核形成剤の分解（酸化）反応の時点で水性媒体中に存在する上記無機塩の量は、上記水性媒体に対し、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは７５ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下、最も好ましくは２５ｐｐｍ以下である。また、使用される場合の量の下限は１ｐｐｍであってよい。

また、本開示の製造方法において、上記界面活性剤と、所望により用いるその他の界面活性能を有する化合物に加え、各化合物を安定化するため添加剤を使用することができる。上記添加剤としては、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤等が挙げられる。

安定化助剤としては、パラフィンワックス、フッ素系オイル、フッ素系溶剤、シリコーンオイル等が好ましい。安定化助剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。安定化助剤としては、パラフィンワックスがより好ましい。パラフィンワックスとしては、室温で液体でも、半固体でも、固体であってもよいが、炭素数１２以上の飽和炭化水素が好ましい。パラフィンワックスの融点は、通常４０〜６５℃が好ましく、５０〜６５℃がより好ましい。

安定化助剤の使用量は、使用する水性媒体の質量基準で０．１〜１２質量％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましい。安定化助剤は十分に疎水的で、ＴＦＥの乳化重合後にＰＴＦＥ水性乳化液と完全に分離されて、コンタミ成分とならないことが望ましい。

本開示の製造方法において、上記重合工程は、重合反応器に、水性媒体、ＴＦＥ、連鎖移動剤及び開始剤等の必要な添加剤を仕込み、反応器の内容物を撹拌し、そして反応器を所定の重合温度に保持し、次に所定量の開始剤を加え、重合反応を開始することにより行う。重合反応開始後に、目的に応じて、モノマー、開始剤、連鎖移動剤等を追加添加してもよい。上記界面活性剤の添加タイミングは目的に応じて決定すればよく、重合反応の開始前、開始時、開始後のいずれに添加してもよく、それらの複数のタイミングで添加してもよい。

上記重合において、通常、重合温度は、５〜１２０℃であり、好ましくは、１０〜１００℃であり、より好ましくは、２０〜９０℃である。重合圧力は、通常、０．０５〜１０ＭＰａＧであり、好ましくは、０．１〜５．０ＭＰａＧであり、より好ましくは、０．２〜３．０ＭＰａＧである。重合温度、重合圧力は、使用するモノマーの種類、目的とするフルオロポリマーの分子量、反応速度によって適宜決定される。

上記界面活性剤は、合計添加量で、水性媒体１００質量％に対して０．０００１〜１０質量％の量を添加することが好ましい。より好ましい下限は０．００１質量％であり、より好ましい上限は１質量％である。０．０００１質量％未満であると、分散力が不充分となるおそれがあり、１０質量％を超えると、添加量に見合った効果が得られず、却って重合速度の低下や反応停止が起こるおそれがある。上記界面活性剤の添加量は、使用するモノマーの種類、目的とするフルオロポリマーの分子量等によって適宜決定される。

上記水性媒体は、上記ＴＦＥの重合を行わせる反応媒体であって、水を含む液体を意味する。上記水性媒体は、水を含むものであれば特に限定されず、水と、例えば、アルコール、エーテル、ケトン等のフッ素非含有有機溶媒、及び／又は、沸点が４０℃以下であるフッ素含有有機溶媒とを含むものであってもよい。

本開示の製造方法により製造されるフルオロポリマーとしては、ＴＦＥ単独重合体であってもよいし、８０モル％超のＴＦＥ単位と、２０モル％未満の上記ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位と、からなる共重合体であってもよい。
本開示の製造方法により製造されるフルオロポリマーとしては、後述する本開示のフルオロポリマーが挙げられる。

本開示のフルオロポリマーは、下記式：
Ａｆ−ＣＲＰ
（式中、Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、下記式（ＣＲＰ１）〜（ＣＲＰ５）のいずれかである。）で表される。
式（ＣＲＰ１）：
−ＳＣ（Ｓ）Ｚ^ｃ１１
（式中、Ｚ^ｃ１１はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ２）：
―ＳＣ（Ｓ）ＳＺ^ｃ１２
（式中、Ｚ^ｃ１２はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ３）：
−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^ｃ１１
（式中、Ｒ^ｃ１１は１価の有機基である。）
式（ＣＲＰ４）：
−ＳＣ（Ｓ）ＮＺ^ｃ１３ _２
（式中、Ｚ^ｃ１３は、（ｉ）互いに独立に、アルキル基、アリール基又は４−ピリジル基であるか、又は、（ｉｉ）互いに結合して式中のＮ原子とともに複素環を形成する基である。）
式（ＣＲＰ５）：
−ＳＣ（Ｓ）ＯＺ^ｃ１４
（式中、Ｚ^ｃ１４はアルキル基又はアリール基である。）

従来、ＴＦＥ系の重合体においてブロック共重合することは困難であった。本開示のフルオロポリマーは、上記特定の基を末端に有することによって、ブロック共重合が可能となる。従って、本開示のフルオロポリマーは、ブロック共重合体を製造するための中間体としても有用である。
また、本開示のフルオロポリマーは、中間体だけでなく、上述したような用途にそのまま使用することもできる。

式（ＣＲＰ１）中のＺ^ｃ１１としては、上述した式（ｃ１−１）中のＺ^ｃ１と同様のものが挙げられる。
式（ＣＲＰ２）中のＺ^ｃ１２としては、上述した式（ｃ１−２）中のＺ^ｃ２と同様のものが挙げられる。
式（ＣＲＰ３）中のＲ^ｃ１１としては、上述した式（ｃ１−２’）中のＲ^ｒと同様のものが挙げられる。
式（ＣＲＰ４）中のＺ^ｃ１３としては、上述した式（ｃ１−３）中のＺ^ｃ３及びＺ^ｃ４と同様のものが挙げられる。
式（ＣＲＰ５）中のＺ^ｃ１４としては、上述した式（ｃ１−４）中のＺ^ｃ５と同様のものが挙げられる。
上記ＣＲＰとしては、重合速度の観点から、（ＣＲＰ５）が好ましい。

上記式（ＣＲＰ１）〜（ＣＲＰ５）は、本開示の製造方法において記載した連鎖移動剤に由来する基である。言い換えると、上記式（ＣＲＰ１）〜（ＣＲＰ５）は、上記連鎖移動剤の構造の少なくとも一部がフルオロポリマー（好ましくはフルオロポリマーの主鎖末端）に組み込まれた部分である。

本開示のフルオロポリマーは、８０モル％超のＴＦＥ単位を含む。ＴＦＥ単位は９０モル％以上であることが好ましく、９０モル％超であることがより好ましく、９５モル％以上であることが更に好ましく、９９モル％以上であることが更により好ましい。
本開示のフルオロポリマーはまた、ＴＦＥに基づく重合単位が９９．０質量％以上であり、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位が１．０質量％以下である変性ＰＴＦＥであってもよい。

上記Ａｆは、ＴＦＥに由来する単量体単位のみからなるフルオロポリマーセグメントであることが１つの好適な態様である。
言い換えると、本開示のフルオロポリマーは、下記式：
Ｂｆ−ＣＲＰ
（式中、Ｂｆは、ＴＦＥに基づく重合単位のみからなるフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、前記と同じ。）で表されるものであることが好ましい。

上記ＡｆがＴＦＥに由来する単量体単位のみからなるフルオロポリマーセグメントであるフルオロポリマーは、いわゆる、ＰＴＦＥである。以下、ＰＴＦＥについて説明する。

本開示の製造方法により得られるＰＴＦＥは低分子量ＰＴＦＥであってもよいし、高分子量ＰＴＦＥであってもよい。
分子量６０万以下の低分子量ＰＴＦＥ（ＰＴＦＥマイクロパウダーとも呼ばれる）は、化学的安定性に優れ、表面エネルギーが極めて低いことに加え、フィブリル化が生じにくいので、滑り性や塗膜表面の質感を向上させること等を目的とした添加剤として、プラスチック、インク、化粧品、塗料、グリース、オフィスオートメーション機器部材、トナー等の製造に好適である（例えば、特開平１０−１４７６１７号公報参照。）。
上記重合により得られる低分子量ＰＴＦＥを粉末として用いる場合、ＰＴＦＥの分散液を凝析させることで粉末粒子とすることができる。

高分子量ＰＴＦＥとは、非溶融加工性及びフィブリル化性を有するＰＴＦＥを意味する。他方、低分子量ＰＴＦＥとは、溶融加工性を有し、フィブリル化性を有しないＰＴＦＥを意味する。
上記非溶融加工性とは、ＡＳＴＭＤ−１２３８及びＤ−２１１６に準拠して、結晶化融点より高い温度でメルトフローレートを測定できない性質を意味する。
フィブリル化性の有無は、ＴＦＥの重合体から作られた粉末である「高分子量ＰＴＦＥ粉末」を成形する代表的な方法である「ペースト押出し」で判断できる。通常、ペースト押出しが可能であるのは、高分子量のＰＴＦＥがフィブリル化性を有するからである。ペースト押出しで得られた未焼成の成形物に実質的な強度や伸びがない場合、例えば伸びが０％で引っ張ると切れるような場合はフィブリル化性がないとみなすことができる。
上記高分子量ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０〜２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭＤ４８９５−８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭＤ−７９２に準拠した水置換法により測定する。「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
上記低分子量ＰＴＦＥは、３８０℃における複素粘度が１×１０^２〜７×１０^５Ｐａ・ｓである。「低分子量」とは、上記複素粘度が上記の範囲内にあることを意味する。

上記高分子量ＰＴＦＥは、上記低分子量ＰＴＦＥよりも複素粘度が極めて高く、その正確な複素粘度を測定することは困難である。他方、上記低分子量ＰＴＦＥの複素粘度は測定可能であるが、上記低分子量ＰＴＦＥからは、標準比重の測定に使用可能な成形品を得ることが難しく、その正確な標準比重を測定することが困難である。従って、上記高分子量ＰＴＦＥの分子量の指標として、標準比重を採用し、上記低分子量ＰＴＦＥの分子量の指標として、複素粘度を採用する。なお、上記高分子量ＰＴＦＥ及び上記低分子量ＰＴＦＥのいずれについても、直接に分子量を特定できる測定方法は知られていない。

上記高分子量ＰＴＦＥは、ピーク温度が３３３〜３４７℃であることが好ましく、３３５〜３４５℃であることがより好ましい。上記低分子量ＰＴＦＥは、ピーク温度が３２２〜３３３℃であることが好ましく、３２４〜３３２℃であることがより好ましい。上記ピーク温度は、３００℃以上の温度に加熱した履歴がないＰＴＦＥについて示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度である。

上記高分子量ＰＴＦＥは、３００℃以上の温度に加熱した履歴がないＰＴＦＥについて示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３〜３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０〜３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。

上記ＰＴＦＥは水性分散液やファインパウダーとして用いることができる。
ＰＴＦＥのファインパウダーは、成形用として好ましく、好適な用途としては、航空機及び自動車等の油圧系、燃料系のチューブ等が挙げられ、薬液、蒸気等のフレキシブルホース、電線被覆用途等が挙げられる。

ＰＴＦＥの水性分散液は、また、非イオン性界面活性剤を加えることにより、安定化して更に濃縮し、目的に応じ、有機又は無機の充填剤を加えた組成物として各種用途に使用することも好ましい。上記組成物は、金属又はセラッミクスからなる基材上に被覆することにより、非粘着性と低摩擦係数を有し、光沢や平滑性、耐摩耗性、耐候性及び耐熱性に優れた塗膜表面とすることができ、ロールや調理器具等の塗装、ガラスクロスの含浸加工等に適している。
上記水性分散液からＰＴＦＥのオルガノゾルを調製することもできる。上記オルガノゾルは、上記ＰＴＦＥ及び有機溶剤を含むことができ、上記有機溶剤としては、エーテル系溶媒、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤が挙げられ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド等を好適に使用できる。上記オルガノゾルの調製は、例えば、国際公開第２０１２／００２０３８号に記載の方法により実施できる。

上記ＰＴＦＥの水性分散液又は上記ＰＴＦＥのファインパウダーは、加工助剤として使用することも好ましい。加工助剤として使用する場合、上記水性分散液又は上記ファインパウダーをホストポリマー等に混合することにより、ホストポリマー溶融加工時の溶融強度向上や、得られたポリマーの機械的強度、電気特性、難燃性、燃焼時の滴下防止性、摺動性を向上することができる。

上記ＰＴＦＥの水性分散液又は上記ＰＴＦＥファインパウダーは、電池用結着剤、防塵用途として使用することも好ましい。

本開示の製造方法で得られたＰＴＦＥファインパウダーから、未焼成テープ（生テープ）を得ることもできる。

上記ＰＴＦＥの水性分散液又は上記ＰＴＦＥファインパウダーは、また、ＰＴＦＥ以外の樹脂と複合させてから加工助剤として使用することも好ましい。上記水性分散液又は上記ファインパウダーは、例えば、特開平１１−４９９１２号公報、米国特許第５８０４６５４号明細書、特開平１１−２９６７９号公報、特開２００３−２９８０号公報に記載されたＰＴＦＥの原料として好適である。上記水性分散液又は上記ファインパウダーを使用した加工助剤は、上記各刊行物に記載された加工助剤に比べてもなんら劣るものではない。

上記ＰＴＦＥの水性分散液は、溶融加工性フッ素樹脂の水性分散液と混合して凝析させることにより、共凝析粉末とすることも好ましい。上記共凝析粉末は、加工助剤として好適である。
上記溶融加工性フッ素樹脂としては、例えば、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体［ＥＦＥＰ］等が挙げられるが、中でもＦＥＰが好ましい。
上記水性分散液は、上記溶融加工性フッ素樹脂を含むことも好ましい。上記溶融加工性フッ素樹脂としては、例えば、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ、ＥＦＥＰ等が挙げられる。上記溶融加工性フッ素樹脂を含む上記水性分散液は、塗料として使用できる。上記溶融加工性フッ素樹脂は、上記ＰＴＦＥの粒子同士を充分に融着させることができるので、造膜性を向上させ、得られる被膜に光沢を出すことができる。
上記共凝析粉末を添加するフッ素非含有樹脂は、パウダー状であってもよいし、ペレット状であってもよいし、エマルションであってもよい。上記添加は、各樹脂を充分に混合する点で、押出混練、ロール混練等の公知の方法により剪断力を与えながら行うことが好ましい。

上記ＰＴＦＥの水性分散液は、塵埃抑制処理剤として使用することも好ましい。上記塵埃抑制処理剤は、発塵性物質と混合し、該混合物に２０〜２００℃の温度で圧縮−せん断作用を施すことによりＰＴＦＥをフィブリル化して発塵性物質の塵埃を抑制する方法、例えば特許第２８２７１５２号公報、特許第２５３８７８３号公報等の方法において、用いることができる。
上記ＰＴＦＥの水性分散液は、例えば、国際公開第２００７／００４２５０号に記載の塵埃抑制処理剤組成物に好適に用いることができ、国際公開第２００７／０００８１２号に記載の塵埃抑制処理方法にも好適に用いることができる。

上記塵埃抑制処理剤は、建材分野、土壌安定材分野、固化材分野、肥料分野、焼却灰及び有害物質の埋立処分分野、防爆分野、化粧品分野、猫砂に代表されるペット排泄用の砂等の塵埃抑制処理に好適に用いられる。

上記ＰＴＦＥの水性分散液は、分散紡糸法（ＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＳｐｉｎｎｉｎｇｍｅｔｈｏｄ）によりＰＴＦＥ繊維を得る原料として使用することも好ましい。上記分散紡糸法とは、上記ＰＴＦＥの水性分散液とマトリックス高分子の水性分散液とを混合し、当該混合物を押出加工して中間体繊維構造物を形成し、該中間体繊維構造物を焼成することによって上記マトリックス高分子を分解及びＰＴＦＥ粒子の焼結を行ってＰＴＦＥ繊維を得る方法である。

重合により得られる高分子量ＰＴＦＥ粉末は、延伸性及び非溶融加工性を有し、延伸体（多孔体）の原料としても有用である。
この延伸体が膜である場合（ＰＴＦＥ延伸膜またはＰＴＦＥ多孔膜）、公知のＰＴＦＥ延伸方法によって延伸することができる。延伸することにより高分子量ＰＴＦＥは容易にフィブリル化し、結節と繊維からなるＰＴＦＥ多孔体（膜）となる。
好ましくは、シート状または棒状のペースト押出物を押出方向にロール延伸することで、一軸延伸膜を得ることができる。
更に、テンター等により幅方向に延伸して、二軸延伸膜も得ることができる。
延伸前に半焼成処理を行うことも好ましい。

このＰＴＦＥ延伸体は、高い空孔率を持つ多孔体であり、エアフィルター、薬液フィルター等の各種精密濾過フィルターの濾材、高分子電解質膜の支持材等として好適に利用できる。
また、繊維分野、医療分野、エレクトロケミカル分野、シール材分野、空気濾過分野、換気／内圧調整分野、液濾過分野、一般消費材分野等で使用する製品の素材としても有用である。
以下に、具体的な用途を例示する。

エレクトロケミカル分野
誘電材料プリプレグ、ＥＭＩ遮蔽材料、伝熱材料等。より詳細には、プリント配線基板、電磁遮蔽シールド材、絶縁伝熱材料、絶縁材料等。
シール材分野
ガスケット、パッキン、ポンプダイアフラム、ポンプチューブ、航空機用シール材等。

空気濾過分野
ＵＬＰＡフィルター（半導体製造用）、ＨＥＰＡフィルター（病院・半導体製造用）、円筒カートリッジフィルター（産業用）、バグフィルター（産業用）、耐熱バグフィルタ−（排ガス処理用）、耐熱プリーツフィルター（排ガス処理用）、ＳＩＮＢＲＡＮフィルター（産業用）、触媒フィルター（排ガス処理用）、吸着剤付フィルター（ＨＤＤ組込み）、吸着剤付ベントフィルター（ＨＤＤ組込み用）、ベントフィルター（ＨＤＤ組込み用他）、掃除機用フィルター（掃除機用）、汎用複層フェルト材、ＧＴ用カートリッジフィルター（ＧＴ向け互換品用）、クーリングフィルター（電子機器筐体用）等。

換気／内圧調整分野
凍結乾燥用の容器等の凍結乾燥用材料、電子回路やランプ向けの自動車用換気材料、容器キャップ向け等の容器用途、タブレット端末や携帯電話端末等の小型端末を含む電子機器向け等の保護換気用途、医療用換気用途等。

液濾過分野
半導体液ろ過フィルター（半導体製造用）、親水性ＰＴＦＥフィルター（半導体製造用）、化学薬品向けフィルター（薬液処理用）、純水製造ライン用フィルター（純水製造用）、逆洗型液ろ過フィルター（産業排水処理用）等。

一般消費材分野
衣類、ケーブルガイド（バイク向け可動ワイヤ）、バイク用衣服、キャストライナー（医療サポーター）、掃除機フィルター、バグパイプ（楽器）、ケーブル（ギター用信号ケーブル等）、弦（弦楽器用）等。

繊維分野
ＰＴＦＥ繊維（繊維材料）、ミシン糸（テキスタイル）、織糸（テキスタイル）、ロープ等。

医療分野
体内埋設物（延伸品）、人工血管、カテーテル、一般手術（組織補強材料）、頭頸部製品（硬膜代替）、口内健康（組織再生医療）、整形外科（包帯）等。

上記Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位が８０モル％超であれば、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位を含んでいてもよい。ＴＦＥ以外のモノマーとしては、上述した本開示の製造方法で記載したものと同じである。

上記ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位としては、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるモノマーに由来する単量体単位とがランダム共重合したフルオロポリマーセグメントであることが１つの態様である。
上記一般式（１）で示されるモノマー及び／又は一般式（２）で示されるモノマーとしては、本開示の製造方法において記載したものと同じである。
この場合、上記Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位が８０モル％超１００モル％未満であることが好ましい。ＴＦＥに基づく重合単位は、８１モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、９５モル％以上が更に好ましく、９９モル％以上が特に好ましい。

上記ＡｆがＴＦＥに由来する単量体単位と、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるモノマーに由来する単量体単位とがランダム共重合したフルオロポリマーセグメントである場合、上記フルオロポリマーは、ＴＦＥと、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるモノマーとのコポリマーであり、例えば、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体（ＦＥＰ）、ＴＦＥ−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、エチレン−ＴＦＥ共重合体（ＥＴＦＥ）、ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体等の溶融加工性フッ素樹脂等が挙げられる。
また、ＴＦＥと、ＴＦＥ以外のモノマー（変性モノマー）とからなる変性ＰＴＦＥであってもよい。この場合、ＴＦＥ以外のモノマーが１質量％以下であることが好ましい。

上記ＦＥＰの好ましい単量体組成（質量％）は、ＴＦＥ：ＨＦＰ＝（８０〜９５）：（５〜２０）、より好ましくは（８５〜９２）：（８〜１５）である。上記ＦＥＰとしては、また、更に第３成分としてパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）類を用い、全単量体の０．１〜２質量％である範囲内で変性させたものであってもよい。

上記ＦＥＰは、例えば、電線、発泡電線、ケーブル、ワイヤ等の被覆材、チューブ、フィルム、シート、フィラメント等の種々の成形品の製造に供することができる。

上記ＰＦＡの好ましい単量体組成（モル％）は、ＴＦＥ：パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）＝（９０〜９９．７）：（０．３〜１０）、より好ましくは（９７〜９９）：（１〜３）である。上記パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、式：ＣＦ_２＝ＣＦＯＲｆ^４（式中、Ｒｆ^４は炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基）で表されるものを使用することが好ましい。

上記ＰＦＡから種々の成形品を得ることができる。成形品の例をあげると、シート、フィルム、パッキン、丸棒、角棒、パイプ、チューブ、丸槽、角槽、タンク、ウェハーキャリア、ウェハーボックス、ビーカー、フィルターハウジング、流量計、ポンプ、バルブ、コック、コネクター、ナット、電線、耐熱電線などがある。これらのうち、特に薬液の不透過性が要求される各種の化学反応装置、半導体製造装置、さらには酸系またはアルカリ系の薬液供給装置などに使用するチューブ、パイプ、タンク、コネクターなどに好適に使用できる。

更に、ＰＦＡ単独で、又は、必要に応じて、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリイミド、金属粉末等を加えて、有機溶媒中に溶解または分散させることで、プライマー組成物を得ることもできる。このプライマー組成物を金属表面に施し、かくして形成されたプライマー層上に溶融加工性フッ素樹脂組成物を施し、プライマー層と共に溶融加工性フッ素樹脂組成物層を焼成することからなる金属表面へのフッ素樹脂の被覆方法にも用いることができる。

上記ＥＴＦＥの好ましい単量体組成（モル％）は、ＴＦＥ：エチレン＝（８０〜９９）：（２０〜１）である。上記ＥＴＦＥとしては、また、更に第３モノマーを用い、全単量体の０〜２０質量％である範囲内で変性させたものであってもよい。好ましくは、ＴＦＥ：エチレン：第３モノマー＝（８０〜９４）：（１９〜２）：（１〜１０）である。上記第３モノマーとしては、パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロブチルエチレン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクタ−１−エン、２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン（ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ）、２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロペン（（ＣＦ_３）_２Ｃ＝ＣＨ_２）が好ましい。

上記ＥＴＦＥは、押出成形してシートにすることもできる。例えば、ＥＴＦＥ粉末、またはＥＴＦＥのペレットを溶融させ、ダイから連続的に押し出し、冷却して得られるシート状の成形品にすることができる。ＥＴＦＥには添加剤が添加されていてもよい。
添加剤としては、公知のものを適宜用いることができる。具体例としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、難燃剤、難燃フィラー、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられる。耐候性が優れる点からは無機系添加剤が好ましい。
上記ＥＴＦＥのシートにおける添加剤の含有量は、ＥＴＦＥのシートの総質量に対し、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
上記ＥＴＦＥのシートは、機械的強度および外観に優れることから、膜構造建築物（運動施設、園芸施設、アトリウム等）用の膜材（屋根材、天井材、外壁材、内壁材、被覆材等）として好適である。
また、膜構造建築物の膜材だけではなく、たとえば、屋外使用板材（防音壁、防風フェンス、越波柵、車庫天蓋、ショッピングモール、歩行路壁、屋根材）、ガラス飛散防止フィルム、耐熱・耐水シート、建材等（テント倉庫のテント材、日よけ用膜材、明かり取り用の部分屋根材、ガラスに替わる窓材、防炎仕切り用膜材、カーテン、外壁補強、防水膜、防煙膜、不燃透明仕切り、道路補強、インテリア（照明、壁面、ブランド等）、エクステリア（テント、看板等）等）、生活レジャー用品（釣りざお、ラケット、ゴルフクラブ、映写幕等）、自動車用材料（幌、制振材、ボディ等）、航空機材料、船舶材料、家電外装、タンク、容器内壁、フィルタ、工事用膜材、電子材料（プリント基板、配線基板、絶縁膜、離型膜等）、太陽電池モジュールの表面材料、太陽熱発電用のミラー保護材、ソーラー温水器の表面材等に有用である。

上記ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体の好ましい単量体組成（モル％）は、ＴＦＥ：ＶＤＦ＝（８１〜９０）：（１０〜１９）である。ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体としては、また、更に第３モノマーを用い、全単量体の０〜１０モル％である範囲内で変性させたものであってもよい。
上記第３モノマーとしては、
式：ＣＸ^１１Ｘ^１２＝ＣＸ^１３（ＣＸ^１４Ｘ^１５）_ｎ１１Ｘ^１６
（式中、Ｘ^１１〜Ｘ^１６は同一又は異なってＨ、Ｆ又はＣｌを表し、ｎ１１は０〜８の整数を表す。但し、ＴＦＥ及びＶＤＦを除く。）で示されるモノマー、又は、
式：ＣＸ^２１Ｘ^２２＝ＣＸ^２３−Ｏ（ＣＸ^２４Ｘ^２５）_ｎ２１Ｘ^２６
（式中、Ｘ^２１〜Ｘ^２６は同一又は異なってＨ、Ｆ又はＣｌを表し、ｎ２１は０〜８の整数を表す。）で示されるモノマーが好ましい。
また、第３モノマーはフッ素非含有エチレン性単量体でもよい。上記フッ素非含有エチレン性単量体は、耐熱性や耐薬品性を維持する点で、炭素数６以下のエチレン性単量体から選ばれることが好ましい。例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル等）、マレイン酸、イタコン酸、３−ブテン酸、４−ペンテン酸ビニルスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
得られたＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体を、アンモニア水、アンモニアガス又はアンモニアを生成しうる窒素化合物と接触させることによりアミド化処理してもよい。

上記ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体は、紡糸延伸方法によりＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体繊維を得る原料として使用することも好ましい。上記紡糸延伸方法とは、ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体を溶融紡糸してから冷却固化して未延伸糸を得た後、該未延伸糸を加熱筒状体中に走行させて延伸することによりＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体繊維を得る方法である。

上記ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体を、有機溶剤に溶解させて、上記ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体の溶液を得ることもできる。上記有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；更に、それらの混合溶剤等の低沸点の汎用有機溶剤を挙げることができる。上記溶液は、電池用結着剤として使用できる。

上記ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体の水性分散液をポリオレフィン樹脂からなる多孔性基材上にコーティングし複合多孔膜として使用することも好ましい。水性分散液に無機粒子、及びまたは有機系粒子を分散させ、多孔性基材上にコーティングし複合多孔膜として使用することも好ましい。このようにして得られた複合多孔膜はリチウム二次電池のセパレーターなどの使用することができる。

上記溶融加工性フッ素樹脂の粉末は、粉体塗料として好適に利用できる。上記溶融加工性フッ素樹脂粉末からなる粉体塗料を基材に適用すると、表面が平滑な皮膜を得ることができる。平均粒径が１μｍ以上１００μｍ未満である溶融加工性フッ素樹脂粉末は、特に静電塗装に使用する粉体塗料として好適であり、平均粒径が１００μｍ以上１０００μｍ以下である溶融加工性フッ素樹脂粉末は、特に回転塗装又は回転成形に使用する粉体塗料として好適である。
上記溶融加工性フッ素樹脂粉末は、上述した本開示の製造方法で得られた溶融加工性フッ素樹脂を乾燥させて粉体化することによって粉末を得る方法により製造できる。

上記Ａｆが、ＴＦＥとＴＦＥ以外のモノマーとがランダム共重合したポリマーセグメントである場合、得られるフルオロポリマーは、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下のＴＦＥ以外の変性モノマーに基づく重合単位とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記変性モノマーの合計量は、工程（ｉｉ）で得られるフルオロポリマーに対して、０．００００１〜１．０質量％の範囲であることが好ましい。上記合計量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．００９質量％が特に好ましい。上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．１０質量％が殊更に好ましい。
上記変性モノマーとしては、例えば、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるモノマーが挙げられ、特に、ＨＦＰ、ＶＤＦ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、エチレン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

本開示のフルオロポリマーは、環境負荷低減の観点から、数平均分子量が１０００以上であることが好ましい。本開示のフルオロポリマーは、数平均分子量が３０００以上であることがより好ましく、５０００以上であることが更に好ましく、１００００以上であることが特に好ましい。
上記数平均分子量は、例えば、ＰＴＦＥの場合は、固体^１９Ｆ−ＮＭＲ測定より得られるＴＦＥモノマー連鎖由来のＣＦ_２連鎖のピーク積分値と、ポリマー末端の連鎖移動剤切片由来のピーク積分値の比から見積もられる重合度ｎから算出する。ポリマーの数平均分子量は、モノマーの分子量ｍと重合度ｎの積（ｍ×ｎ）として算出することができる。
上記数平均分子量は、例えば、溶剤に溶解可能なポリマーの場合は、ＧＰＣ測定より得られる数平均分子量であってよい。

本開示は、下記式：
Ａｆ−ＣＲＰ
（式中、Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、下記式（ＣＲＰ１）〜（ＣＲＰ５）のいずれかである。）で表されるフルオロポリマーを含むことを特徴とする組成物にも関する。
式（ＣＲＰ１）：
−ＳＣ（Ｓ）Ｚ^ｃ１１
（式中、Ｚ^ｃ１１はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ２）：
―ＳＣ（Ｓ）ＳＺ^ｃ１２
（式中、Ｚ^ｃ１２はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ３）：
−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^ｃ１１
（式中、Ｒ^ｃ１１は１価の有機基である。）
式（ＣＲＰ４）：
−ＳＣ（Ｓ）ＮＺ^ｃ１３ _２
（式中、Ｚ^ｃ１３は、（ｉ）互いに独立に、アルキル基、アリール基又は４−ピリジル基であるか、又は、（ｉｉ）互いに結合して式中のＮ原子とともに複素環を形成する基である。）
式（ＣＲＰ５）：
−ＳＣ（Ｓ）ＯＺ^ｃ１４
（式中、Ｚ^ｃ１４はアルキル基又はアリール基である。）
本開示の組成物において、フルオロポリマーは上述した本開示のフルオロポリマーと同じである。

上記フルオロポリマーは、上述した本開示の製造方法によって製造することができる。

本開示の組成物は、更に、上記界面活性剤を含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、上述した本開示の製造方法において使用する界面活性剤が挙げられる。上記界面活性剤は、含フッ素界面活性剤であってもよいし、炭化水素系界面活性剤であってもよいが、炭化水素系界面活性剤であることが好ましい。

本開示の組成物は、水性ディスパージョンであってもよいし、粉末であってもよいし、ペレットであってもよい。水性ディスパージョンは重合上がりのディスパージョンであってもよいし、重合上がりのディスパージョンを加工したものであってもよい。例えば、機械的安定性や貯蔵安定性のために非イオン性界面活性剤等を添加したものであってもよい。上記非イオン性界面活性剤を添加する場合、その添加量は、上記フルオロポリマーに対して０．５〜２５質量％であることが好ましい。上記添加量の下限は、１質量％であることがより好ましく、３質量％であることが更に好ましい。上限は、２０質量％であることがより好ましく、１５質量％であることが更に好ましく、１０質量％であることが特に好ましい。

水性ディスパージョンとは、水性媒体を分散媒とし、上記フルオロポリマーを分散質とする分散系である。上記水性媒体は、水を含む液体であれば特に限定されず、水に加え、例えば、アルコール、エーテル、ケトン、パラフィンワックス等の有機溶媒を含むものであってもよい。

上記組成物における上記界面活性剤の含有量の下限値は、上記フルオロポリマーに対して１０ｐｐｂであることが好ましく、１００ｐｐｂであることがより好ましく、１ｐｐｍであることが更に好ましく、１０ｐｐｍであることが更により好ましく、５０ｐｐｍであることが特に好ましい。上限値は、フルオロポリマー（１）に対して１０００００ｐｐｍであることが好ましく、５００００ｐｐｍであることがより好ましく、１００００ｐｐｍであることが更に好ましく、５０００ｐｐｍであることが特に好ましい。

本開示は、上記組成物を成形して得られる成形体にも関する。成形に用いる上記組成物は、粉末又はペレットであることが好ましい。
成形方法としては、特に限定されず、例えば、圧縮成形、押出し成形、トランスファー成形、射出成形、ブロー成形、ロト成形、ロトライニング成形、静電塗装等が挙げられる。
上記成形体の形状としては、特に限定されず、例えば、ホース、パイプ、チューブ、シート、シール、ガスケット、パッキン、フィルム、タンク、ローラー、ボトル、容器等が挙げられる。

本開示はまた、開始剤、連鎖移動剤、及び、界面活性剤の存在下に、水性媒体中でＴＦＥを重合してＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超（好ましくは９０モル％超）含むフルオロポリマーを得る重合工程、及び、重合工程で得られたフルオロポリマーを含む水性媒体中で、ＴＦＥ以外のモノマーをブロック共重合するブロック重合工程を含み、上記連鎖移動剤はジチオエステル化合物、ジチオカルバメート化合物、トリチオカーボネート化合物及びキサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とするフルオロポリマーの製造方法（以下「本開示の第２の製造方法」ともいう）をも提供する。

本開示の第２の製造方法において、開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤、水性媒体、ＴＦＥ以外のモノマーとしては、本開示の製造方法に記載したものと同じである。また、上記重合工程は、本開示の製造方法と同じである。上記重合工程により、上述した本開示のフルオロポリマーのように、末端にＣＲＰを有するポリマーが得られ、これにより、ＴＦＥ以外のモノマーをブロック共重合することができる。

本開示の第２の製造方法において、重合工程は１回行ってもよいし、２回以上行ってもよい。２回以上行うことによって複数のブロック（セグメント）を有するブロック共重合体を製造できる。

本開示の第２の製造方法において、上記重合工程と、ブロック重合工程は連続的におこなってもよいし、上記重合工程で得られたポリマーを回収し、回収したポリマーを水性媒体に添加してからＴＦＥ以外のモノマーを添加して重合を行ってもよい。

上記ブロック重合工程の温度は、ブロック共重合が可能な温度であれば特に限定されないが、例えば、０〜１５０℃であってよい。好ましくは、２０〜１３０℃であり、より好ましくは、４０〜１１０℃である。

上記ブロック重合工程の圧力は、ブロック共重合が可能な圧力であれば特に限定されないが、例えば、０〜９．８ＭＰａＧであってよい。好ましくは、０．２〜６．０ＭＰａＧであり、より好ましくは、０．５〜３．０ＭＰａＧである。

上記ブロック重合工程において、水性媒体に対するＴＦＥ以外のモノマーの濃度は０．１〜２０モル／Ｌであることが好ましい。より好ましくは、０．３〜１８モル／Ｌであり、更に好ましくは、０．５〜１５モル／Ｌである。

上記ブロック重合工程は１回行ってもよいし、２回以上行ってもよい。２回以上行うことによって複数のブロック（セグメント）を有するブロック共重合体を製造できる。

本開示の第２の製造方法によって得られるフルオロポリマーとしては、例えば、後述する本開示の第２のフルオロポリマー等が挙げられる。

本開示はまた、ＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超含むセグメントＡと、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位を含むセグメントＢから構成されるフルオロポリマー（以下「本開示の第２のフルオロポリマー」とも記載する。）を提供する。上記ＴＦＥ以外のモノマーとしては特に限定されないが、上述した一般式（１）及び／又は（２）で示されるモノマーが好ましい。

上記セグメントＡは、ＴＦＥに由来する単量体単位を８０モル％超含むものである。セグメントＡは、ＴＦＥに由来する単量体単位を９０モル％超含むものであることが好ましく、ＴＦＥに基づく重合単位のみからなることがより好ましい。上記セグメントＡは、ＴＦＥ単独重合体（ＰＴＦＥ）からなるポリマーセグメントであることが好ましい、上述したＰＴＦＥの特徴を全て採用できる。

セグメントＢは、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位を含むものであればよいが、一般式（１）及び／又は一般式（２）に基づく重合単位を含むものであることが好ましく、特に、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アルケン、アミド結合を有するフッ素非含有モノマー、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、アルケン、ビニルアミド、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＶＤＦ、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−アクリルアミド化合物、アルケン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルラクタム化合物、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、ＨＦＰ、ＶＤＦ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、エチレン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルラクタム化合物、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が更により好ましく、ＨＦＰ、ＶＤＦ、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロフッ化スルホニルビニルエーテル、エチレン、Ｎ−ビニルアミド化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１種が特に好ましい。

上記セグメントＢを構成する重合体としては、ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位を含むものであり、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるモノマーに基づく重合単位を含むものが好ましく、例えば、ポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル；ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）等のポリビニルアミド；ＰＶＤＦ等のポリフルオロオレフィン等が特に好ましい。

本開示の第２のフルオロポリマーは、セグメントＡ及びセグメントＢを含む。本開示の第２のフルオロポリマーは、下記式：
−Ａ−Ｌ−Ｂ−
（式中、ＡはセグメントＡであり、ＢはセグメントＢであり、Ｌは連結基を表す。）の構造を含むことが好ましい。
上記Ｌは、単結合であってもよいし、２価の有機基であってもよい。Ｌにおける２価の有機基としては、アルキレン基、オキシアルキレン基等が挙げられる。
上記Ｌは単結合であることが好ましい。
本開示の第２のフルオロポリマーは、上記セグメントＡとセグメントＢが単結合により結合した−Ａ−Ｂ−構造を含むことが好ましい。
セグメントＡとセグメントＢが単結合により結合しているとは、セグメントＡの端部を構成する重合単位（例えば、ＴＦＥに由来する重合単位）と、セグメントＢの端部を構成する重合単位（例えば、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるモノマーに基づく重合単位）とが直接結合していることを意味する。このような構成は、本開示の第２の製造方法によって実現できる。

本開示の第２のフルオロポリマーにおいて、−Ａ−Ｌ−Ｂ−構造は少なくとも１つ存在すればよく、２以上あってもよいし、３以上あってもよい。すなわち、本開示の第３のフルオロポリマーは、少なくとも１つのセグメントＡと少なくとも１つのセグメントＢがＬ（好ましくは単結合）により結合していればよく、−Ａ−Ｌ−Ｂ−が２回以上繰り返されたものであってよく、３回以上繰り返された構造を有するものであってもよい。例えば、−Ａ−Ｌ−Ｂ−、−Ｂ−Ｌ−Ａ−、−Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−Ａ−、−Ｂ−Ｌ−Ａ−Ｌ−Ｂ−、−Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−Ａ−Ｌ−Ｂ−、−Ｂ−Ｌ−Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−Ａ−等の構成であってもよい。

本開示の第２のフルオロポリマーは、上記セグメントＡとセグメントＢとの質量比（Ａ／Ｂ）が９９／１〜１／９９であってよい。

本開示の第２のフルオロポリマーは、ＴＦＥに由来する単量体に基づく単量体単位を含むセグメントＡと、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示される単量体に基づく単量体単位を含むセグメントＢの両方の性質を併せ持つことができる。このようなフルオロポリマーは、例えば、フッ素樹脂を複合するための相溶化剤、接着剤としての用途が期待される。
また、本開示の第２のフルオロポリマーは、本開示の第１及び第２のフルオロポリマーにおいて記載した各フルオロポリマーの用途にも採用できる。

次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例では下記式で表される１０−オキソウンデシル硫酸ナトリウムを界面活性剤として用いた。

実施例１
オートクレーブに、水５５０ｇ、１０−オキソウンデシル硫酸ナトリウム０．０１９ｇ、パラフィン３０ｇ、Ｏ−エチルＳ−（１−メトキシカルボニルエチル）ジチオカーボネート０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換したのち減圧にした。系内をＴＦＥで置換し、７０℃まで昇温した。ついで、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．１１ｇを供給して重合を開始した。重合圧力を０．８３ＭＰａとし、重合時の圧力低下を補うため、ＴＦＥを連続的に供給し、攪拌下に重合を行った。重合終了後、フルオロポリマー分散体を乾燥させた後、乾燥したフルオロポリマー３．０ｇを得た。固体^１９Ｆ−ＮＭＲ測定（高速ＭＡＳ法）より、ＴＦＥモノマー連鎖由来のＣＦ_２連鎖のピークを基準（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２＝−１２０ｐｐｍ）としたときに、−ＣＦ_２−Ｓ−由来のピークが−８５ｐｐｍに見えたことから、ポリマー末端に連鎖移動剤切片Ａ（−ＳＣ（Ｓ）ＯＣ_２Ｈ_５）が導入されたことを確認した。また、切片Ｂ（−ＣＦ_２Ｈ）も確認した。ＣＦ_２連鎖由来のピーク積分値と切片Ａ＋Ｂのピーク積分値の比から見積もられる重合度は、２４９であった。

実施例２
オートクレーブに、水５５０ｇ、１０−オキソウンデシル硫酸ナトリウム０．０１９ｇ、パラフィン３０ｇ、Ｏ−エチルＳ−（１−メトキシカルボニルエチル）ジチオカーボネート０．１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分置換したのち減圧にした。系内をＴＦＥ／ＶＤＦ混合モノマー９１／９（モル％）で置換し、７０℃まで昇温した。ついで、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．１１ｇを供給して重合を開始した。重合圧力を０．９０ＭＰａとし、重合時の圧力低下を補うため、ＴＦＥ／ＶＤＦ混合モノマー９１／９（モル％）を連続的に供給し、攪拌下に重合を行った。重合終了後、フルオロポリマー分散体を乾燥させた後、乾燥したフルオロポリマー３．３ｇを得た。固体^１９Ｆ−ＮＭＲ測定と元素分析より見積もられる単量体組成比は、ＴＦＥ／ＶＤＦ：９２／８（モル％）であった。

実施例３
実施例１において、０．３ｇのＨＦＰを加えるとした以外は、実施例１と同様に重合を行った。得られたフルオロポリマー分散体を乾燥させた後、乾燥したフルオロポリマー３．１ｇを得た。ＦＴ−ＩＲ測定より、９８２ｃｍ^−１における赤外線吸光度／９３５ｃｍ^−１における赤外線吸光度の比に０．３を乗じることで、見積もられる単量体組成比は、ＴＦＥ／ＨＦＰ：９４／６（モル％）であった。

実施例４
実施例１において、０．２ｇのパーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）を加えるとした以外は、実施例１と同様に重合を行った。得られたフルオロポリマー分散体を乾燥させた後、乾燥したフルオロポリマー３．０ｇを得た。固体^１９Ｆ−ＮＭＲ測定より、ＴＦＥモノマー連鎖由来のＣＦ_２連鎖のピーク（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２＝−１２０ｐｐｍ）積分値とＰＭＶＥのＣＦ由来のピーク（−５２ｐｐｍ）積分値から見積もられる単量体組成比は、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ：９５／５（モル％）であった。

実施例５
実施例１において、０．３ｇのパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）を加えるとした以外は、実施例１と同様に重合を行った。得られたフルオロポリマー分散体を乾燥させた後、乾燥したフルオロポリマー３．１ｇを得た。固体^１９Ｆ−ＮＭＲ測定より、ＴＦＥモノマー連鎖由来のＣＦ_２連鎖のピーク（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２＝−１２０ｐｐｍ）積分値とＰＰＶＥのＣＦ由来のピーク（−５２ｐｐｍ）積分値から見積もられる単量体組成比は、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ：９５／５（モル％）であった。

本開示は、フルオロポリマーの製造方法に関する。

次に、本開示を具体的に説明する。

（式中、ｎは１０〜３００の整数である。）

（式中、ｎは１〜５０の整数である。）
なかでも、以下の化合物（Ｏ−エチルＳ−（１−メトキシカルボニルエチル）ジチオカーボネート）が好ましい。

本開示の製造方法は、開始剤の存在下にＴＦＥを重合する。好適な開始剤としては、過酸化物、無機剤、及びアゾ化合物並びに酸化還元ベースの開始剤が挙げられる。
過酸化物開始剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム若しくは過酸化バリウム、ジアセチルパーオキサイド、ジスクシニルパーオキサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジブチリルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルアセチルパーオキサイド、ジグルタル酸パーオキサイド及びジラウリルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、並びに、過酸及びその塩（例えばアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）が挙げられる。過酸の例としては、過酢酸が挙げられる。過酸のエステルも同様に使用することができ、その例としては、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。
上記無機剤の例としては、例えば、過硫酸、過マンガン酸若しくはマンガン酸のアンモニウム塩、アルカリ塩若しくはアルカリ土類塩、又は、マンガン酸が挙げられる。過硫酸塩開始剤、例えば過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）は、それだけで使用することができるか、又は還元剤と組み合わせて使用されてもよい。好適な還元剤としては、例えば重亜硫酸アンモニウム若しくはメタ重亜硫酸ナトリウム等の重亜硫酸塩、例えばチオ硫酸アンモニウム、カリウム若しくはナトリウム等のチオ硫酸塩、ヒドラジン、アゾジカルボキシレ−ト及びアゾジカルボキシルジアミド（ＡＤＡ）が挙げられる。使用され得る更なる還元剤としては、例えば、米国特許第５，２８５，００２号明細書に開示されているようなホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）又はフルオロアルキルスルフィネートが挙げられる。還元剤は典型的には、過硫酸塩開始剤の半減期を減らす。更に、例えば銅、鉄又は銀塩等の金属塩触媒が添加されてもよい。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。
上記開始剤としては、過酸のエステル、過硫酸塩、ジアシルパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、又は、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）がより好ましく、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート、又は、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）が更に好ましい。

上記一般式（Ｎ^０）で表される化合物としては、
下記一般式（Ｎ^１）：
Ｘ^ｎ０−Ｒｆ^ｍ−Ｙ^０（Ｎ^１）
（式中、Ｘ^ｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、Ｒｆ^ｍは３〜１５の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキレン基であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物（より具体的には、下記一般式（Ｎ^１ａ）：
Ｘ^ｎ０−（ＣＦ_２）_ｍ１−Ｙ^０（Ｎ^１ａ）
（式中、Ｘ^ｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、ｍ１は３〜１５の整数であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物）、下記一般式（Ｎ^２）：
Ｒｆ^ｎ１−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｍ２ＣＦＸ^ｎ１−Ｙ^０（Ｎ^２）
（式中、Ｒｆ^ｎ１は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基であり、ｍ２は、０〜３の整数であり、Ｘ^ｎ１は、Ｆ又はＣＦ_３であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ^３）：
Ｒｆ^ｎ２（ＣＨ_２）_ｍ３−（Ｒｆ^ｎ３）_ｑ−Ｙ^０（Ｎ^３）
（式中、Ｒｆ^ｎ２は、炭素数１〜１３のエーテル結合を含み得る、部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、ｍ３は、１〜３の整数であり、Ｒｆ^ｎ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３のパーフルオロアルキレン基であり、ｑは０又は１であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ^４）：
Ｒｆ^ｍ４−Ｏ−Ｌ^４−Ｙ^０（Ｎ^４）
（式中、Ｒｆ^ｍ４は、エーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化された脂肪族基であり、Ｌ^４は、部分または完全フッ素化された直鎖状のアルキレン基又は脂肪族炭化水素基を表し、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物（より具体的には、下記一般式（Ｎ^４ａ）：
Ｒｆ^ｎ４−Ｏ−（ＣＹ^ｎ１Ｙ^ｎ２）_ｐＣＦ_２−Ｙ^０（Ｎ^４ａ）
（式中、Ｒｆ^ｎ４は、炭素数１〜１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ^ｎ１及びＹ^ｎ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、ｐは０又は１であり、Ｙ^０は、上記定義したものである。）で表される化合物、及び、下記一般式（Ｎ^５）：

上記化合物（ＸＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩ）：

で表される化合物が挙げられる。

界面活性剤（ａ）について説明する。

また、Ｒ^１ａとしては、下記式：

次に界面活性剤（ｂ）について説明する。

Ｌは単結合であることが好ましい。

界面活性剤（ｂ）としては、下記式：

界面活性剤（ｃ）について説明する。

また、Ｒ^１ｃとしては、下記式：

界面活性剤（ｄ）について説明する。

Ｌは単結合であることが好ましい。

一般式（１−１）：

一般式（１−２）：

一般式（１−３）：

フッ素化メチレンジオキソランとしては、下記一般式

上記ＴＦＥ以外のモノマーに基づく重合単位としては、一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるモノマーに由来する単量体単位とがランダム共重合したフルオロポリマーセグメントであることが１つの態様である。
上記一般式（１）で示されるモノマー及び／又は一般式（２）で示されるモノマーとしては、本開示の製造方法において記載したものと同じである。
この場合、上記Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位を８０モル％超１００モル％未満含むことが好ましい。上記Ａｆは、ＴＦＥに基づく重合単位を８１モル％以上含むことが好ましく、９０モル％以上含むことがより好ましく、９０モル％超含むことが更に好ましく、９５モル％以上含むことが更により好ましく、９９モル％以上含むことが特に好ましい。

本開示は、フルオロポリマーの製造方法に関する。

次に、本開示を具体的に説明する。

（式中、ｎは１０〜３００の整数である。）

（式中、ｎは１〜５０の整数である。）

上記化合物（ＸＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩ）：

で表される化合物が挙げられる。

界面活性剤（ａ）について説明する。

また、Ｒ^１ａとしては、下記式：

次に界面活性剤（ｂ）について説明する。

Ｌは単結合であることが好ましい。

界面活性剤（ｂ）としては、下記式：

界面活性剤（ｃ）について説明する。

また、Ｒ^１ｃとしては、下記式：

界面活性剤（ｄ）について説明する。

Ｌは単結合であることが好ましい。

一般式（１−１）：

一般式（１−２）：

一般式（１−３）：

フッ素化メチレンジオキソランとしては、下記一般式

Claims

開始剤、連鎖移動剤、及び、界面活性剤の存在下に、水性媒体中でテトラフルオロエチレンを重合してテトラフルオロエチレンに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーを得る重合工程を含み、
前記連鎖移動剤は、ジチオエステル化合物、ジチオカルバメート化合物、トリチオカーボネート化合物、及び、キサンテート化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とするフルオロポリマーの製造方法。
前記フルオロポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位を９０モル％超含む、請求項１記載の製造方法。
前記フルオロポリマーは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位のみからなる請求項１記載の製造方法。
前記フルオロポリマーは、更に、テトラフルオロエチレン以外のモノマーに基づく重合単位を含む請求項１又は２記載の製造方法。
前記テトラフルオロエチレン以外のモノマーは、下記一般式（１）で示されるモノマー、及び、下記一般式（２）で示されるモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種である請求項４記載の製造方法。
一般式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＲ^ｐＲ^ｑ
（式中、Ｒ^ｐは、Ｈ又はＦ；Ｒ^ｑは−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−Ｒ^ａ、−ＣＯＯＲ^ｂ、−ＯＣＯＲ^Ｃ、−ＣＯＮＲ^ｄ _２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^ｅ、−Ｒｆ^ａ、−ＯＲｆ^ｂ；Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ及びＲ^ｅは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基；Ｒｆ^ａは、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基又は含フッ素ビニル基；Ｒｆ^ｂは、含フッ素アルキル基；Ｒ^ｐ及びＲ^ｑは互いに結合して環を形成してもよい）
一般式（２）：
ＣＨ_２＝ＣＲ^ｓＲ^ｔ
（式中、Ｒ^ｓは、Ｒ^ｇ、ＣＦ_３またはＦ；Ｒ^ｔは−Ｃｌ、−Ｒ^ｈ、−ＣＯＯＲ^ｉ、−ＯＣＯＲ^ｊ、−ＣＯＮＲ^ｋ _２、−ＣＮ、−ＣＯＲ^ｍ、Ｒｆ^ｃ；Ｒ^ｇ及びＲ^ｈは、同一又は異なって、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基又はヘテロ環基；Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊ、Ｒ^ｋ及びＲ^ｍは、同一又は異なって、Ｈ又は置換基；Ｒｆ^ｃは、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を含んでいてもよい、含フッ素アルキル基、含フッ素ビニル基又は含フッ素アルコキシ基；Ｒ^ｓ及びＲ^ｔは互いに結合して環を形成してもよい）
前記テトラフルオロエチレン以外のモノマーは、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、ビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、アルケン、ビニルアミド、フルオロアルキルエチレン及び含フッ素アクリレートモノマー、からなる群より選択される少なくとも１種である請求項４又は５記載の製造方法。
前記連鎖移動剤は、キサンテート化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
前記重合工程において、水性媒体に対する前記連鎖移動剤の濃度が０．１×１０^−３〜０．０１モル／Ｌである請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
前記界面活性剤は、炭素数３以上のパーフルオロアルキル基を含まない請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
下記式：
Ａｆ−ＣＲＰ
（式中、Ａｆは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位を８０モル％超含むフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、下記式（ＣＲＰ１）〜（ＣＲＰ５）のいずれかである。）で表されることを特徴とするフルオロポリマー。
式（ＣＲＰ１）：
−ＳＣ（Ｓ）Ｚ^ｃ１１
（式中、Ｚ^ｃ１１はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ２）：
―ＳＣ（Ｓ）ＳＺ^ｃ１２
（式中、Ｚ^ｃ１２はアルキル基又はアリール基である。）
式（ＣＲＰ３）：
−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^ｃ１１
（式中、Ｒ^ｃ１１は１価の有機基である。）
式（ＣＲＰ４）：
−ＳＣ（Ｓ）ＮＺ^ｃ１３ _２
（式中、Ｚ^ｃ１３は、（ｉ）互いに独立に、アルキル基、アリール基又は４−ピリジル基であるか、又は、（ｉｉ）互いに結合して式中のＮ原子とともに複素環を形成する基である。）
式（ＣＲＰ５）：
−ＳＣ（Ｓ）ＯＺ^ｃ１４
（式中、Ｚ^ｃ１４はアルキル基又はアリール基である。）
前記式中、Ａｆは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位を９０モル％超含む、請求項１０記載のフルオロポリマー。
下記式：
Ｂｆ−ＣＲＰ
（式中、Ｂｆは、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位のみからなるフルオロポリマーセグメントである。ＣＲＰは、前記と同じ。）で表されることを特徴とする請求項１０記載のフルオロポリマー。
数平均分子量が３０００以上である請求項１０〜１２のいずれかに記載のフルオロポリマー。