JP2021091726A - 有機化合物 - Google Patents

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悠介 滝田
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恒徳 鈴木
晴恵 尾坂
Harue Ozaka
晴恵 尾坂
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Abstract

【課題】寿命の良好な発光素子を提供することを目的とする。【解決手段】第1の電極と第2の電極との間にEL層を有し、EL層は、有機アクセプタを有する正孔注入層と、第1の正孔輸送材料を有する第1の層と、第2の正孔輸送材料を有する第2の層と、第3の正孔輸送材料を有する第3の層と、ホスト材料と発光材料とを有する第4の層と、を有し、第2の正孔輸送材料のHOMO準位は、第1の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、ホスト材料のHOMO準位は、第2の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、第3の正孔輸送材料のHOMO準位は、ホスト材料のHOMO準位と同じまたは深く、第2の正孔輸送材料のHOMO準位と第3の正孔輸送材料のHOMO準位の差が0.3eV以下である発光素子。【選択図】図1

Description

本発明の一態様は、発光素子、ディスプレイモジュール、照明モジュール、表示装置、発光装置、電子機器及び照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、撮像装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
有機化合物を用いたエレクトロルミネッセンス(EL:Electroluminescence)を利用する発光素子(有機EL素子)の実用化が進んでいる。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光材料を含む有機化合物層(EL層)を挟んだものである。この素子に電圧を印加して、キャリアを注入し、当該キャリアの再結合エネルギーを利用することにより、発光材料からの発光を得ることができる。
このような発光素子は自発光型であるためディスプレイの画素として用いると、液晶に比べ視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適である。また、このような発光素子を用いたディスプレイは、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
また、これらの発光素子は発光層を二次元に連続して形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。これは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
このように発光素子を用いたディスプレイや照明装置はさまざまな電子機器に適用好適であるが、より良好な効率、寿命を有する発光素子を求めて研究開発が進められている。
EL層にキャリア、特に正孔の注入を容易にするために用いられる正孔注入層の材料として、有機アクセプタがある。有機アクセプタは蒸着で容易に成膜できることから、大量生産に向き、利用が広まっているが、有機アクセプタのLUMO準位と、正孔輸送層を構成する有機化合物のHOMO準位とが離れているとEL層への正孔の注入は困難である。そのため、有機アクセプタのLUMOと正孔輸送層を構成する有機化合物のHOMO準位を近づけるため、正孔輸送層を構成する有機化合物のHOMO準位浅くすると、今度は発光層のHOMO準位との差が大きくなってしまい、EL層に正孔を注入できても正孔輸送層から発光層のホスト材料への正孔の注入が困難となってしまうという問題があった。
特許文献1では正孔注入層に接する第1の正孔輸送層と、発光層との間に、第1の正孔注入層のHOMO準位とホスト材料のHOMO準位の間のHOMO準位を有する正孔輸送性材料を設ける構成が開示されている。
発光素子の特性は、目覚ましく向上してきたが効率や耐久性をはじめ、あらゆる特性に対する高度な要求に対応するには未だ不十分と言わざるを得ない。
国際公開第2011/065136号パンフレット
そこで、本発明の一態様では、新規発光素子を提供することを課題とする。または、寿命の良好な発光素子を提供することを目的とする。または、発光効率の良好な発光素子を提供することを目的とする。
または、本発明の他の一態様では、信頼性の高い発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することを目的とする。または、本発明の他の一態様では、消費電力の小さい発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することを目的とする。
または、本発明の一態様では、新規照明システムおよび新規誘導システムを提供することを目的とする。
本発明は上述の課題のうちいずれか一を解決すればよいものとする。
本発明の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、EL層とを有し、前記EL層は前記第1の電極と前記第2の電極との間に位置し、前記EL層は、正孔注入層と、第1の層と、第2の層と、第3の層と、第4の層と、を有し、前記正孔注入層は有機アクセプタを有し、前記正孔注入層は、前記第1の電極と前記第1の層との間に位置し、前記第2の層は、前記第1の層と前記第3の層との間に位置し、前記第4の層は、前記第3の層と前記第2の電極との間に位置し、前記第1の層は第1の正孔輸送材料を有し、前記第2の層は第2の正孔輸送材料を有し、前記第3の層は第3の正孔輸送材料を有し、前記第4の層は、ホスト材料と発光材料とを有し、前記第2の正孔輸送材料のHOMO準位は、前記第1の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、前記ホスト材料のHOMO準位は、前記第2の正孔輸送材料HOMO準位よりも深く、前記第3の正孔輸送材料のHOMO準位は、前記ホスト材料のHOMO準位と同じまたは深く、前記第2の正孔輸送材料のHOMO準位と前記第3の正孔輸送材料のHOMO準位の差が0.3eV以下であり、前記第2の正孔輸送材料は、ジベンゾフラン骨格またはジベンゾチオフェン骨格がアミンの窒素に直接または2価の芳香族炭化水素基を介して結合した構造を有するトリアリールアミン化合物である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料が、前記ジベンゾフラン骨格またはジベンゾチオフェン骨格がアミンの窒素に直接または2価の芳香族炭化水素基を介して結合した構造を、1つまたは2つ有する物質である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記ジベンゾフラン骨格またはジベンゾチオフェン骨格の4位が、アミンの窒素に直接または2価の芳香族炭化水素基を介して結合している発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料が下記一般式(g1−1)で表される部分構造を有する有機化合物である発光素子である。
Figure 2021091726
但し、一般式(g1−1)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。また、nは0乃至3の整数を表す。また、R乃至R11はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料が下記一般式(g1−2)で表される部分構造を有する有機化合物である発光素子である。
Figure 2021091726
但し、一般式(g1−2)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。また、nは0乃至3の整数を表す。また、R乃至R11はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料がモノアミン化合物である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料が下記一般式(G1−1)で表される有機化合物である発光素子である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G1−1)において、Xは酸素原子または硫黄原子を表し、nは0乃至3の整数を表す。また、Arは核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表し、Arは、核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基または下記一般式(g2−1)で表される基のいずれか一である。また、R乃至R11はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
Figure 2021091726
一般式(g2−1)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表し、mは0乃至3の整数を表す。また、R21乃至R31はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料が下記一般式(G1−2)で表される有機化合物である発光素子である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G1−2)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表し、nは0乃至3の整数を表す。また、Arは核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表し、Arは、核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基または下記一般式(g2−2)で表される基のいずれか一である。また、R乃至R11はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
Figure 2021091726
一般式(g2−2)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表し、mは0乃至3の整数を表す。また、R21乃至R31はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記有機アクセプタが2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレンである発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料のHOMO準位が−5.7eV以上−5.4eV以下である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の正孔輸送材料のHOMO準位と前記第2の正孔輸送材料のHOMO準位との差が0.3eV以下である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第2の正孔輸送材料のHOMO準位と前記第3の正孔輸送材料のHOMO準位との差が0.2eV以下である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の正孔輸送材料のHOMO準位と前記第2の正孔輸送材料のHOMO準位との差が0.2eV以下である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光材料のHOMO準位が、前記ホスト材料のHOMO準位よりも高い発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第1の正孔輸送材料がトリアリールアミンであり、かつフルオレニルアミン骨格を有する物質である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の正孔輸送材料がアミンを含まない物質である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の正孔輸送材料がカルバゾール骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記カルバゾール骨格がN−フェニルカルバゾール骨格である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の正孔輸送材料がトリフェニレン骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記第3の正孔輸送材料がナフタレン骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記ホスト材料がアントラセン骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記ホスト材料がジフェニルアントラセン骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記ホスト材料がカルバゾール骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記カルバゾール骨格がベンゾカルバゾール骨格を含む発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記カルバゾール骨格がジベンゾカルバゾール骨格である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光材料が蛍光発光物質である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光材料が発する光が青色蛍光である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光材料が、縮合芳香族ジアミン化合物である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、上記構成において、前記発光材料が、ピレンジアミン化合物である発光素子である。
または、本発明の他の一態様は、制御部と、センサ部と、照明部とを有し、当該照明部は複数の発光装置部を有し、発光装置部は単数または複数の発光素子を有し、当該発光素子は上記いずれかに記載の発光素子である照明システムである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成を有する照明システムにおいて、センサ部が利用者の存在情報または位置情報を感知し、制御部へ当該情報を送信することで、制御部が発光装置部を適切な発光強度で発光させる照明システムである。
または、本発明の他の一態様は、上記構成を有する照明システムにおいて、利用者の位置情報の変化に伴って、発光装置部の発光強度を逐次変化させる照明システムである。
または、本発明の他の一態様は、利用者の属する属性情報を検知する機能をセンサ部が有し、属性情報と、利用者の位置情報とを元にして発光装置部の発光強度を変化させることにより利用者の適切な方向へと誘導する誘導システムである。
または、本発明の他の一態様は、上記いずれかに記載の発光素子と、トランジスタ、または、基板と、
を有する発光装置である。
または、本発明の他の一態様は、上記記載の発光装置と、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、を有する電子機器である。
または、本発明の他の一態様は、上記記載の発光装置と、筐体と、を有する照明装置である。
本発明の他の一態様は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G2)において、R乃至R7及びR35乃至R48はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。また、kは1又は2のいずれかを表す。
本発明の他の一態様は、下記一般式(G3)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G3)において、R乃至R7及びR35乃至R48はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び置換または無置換の炭素数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。
本発明の他の一態様は、下記一般式(G4)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G4)において、R乃至Rはそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び置換または無置換の炭素数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。
本発明の他の一態様は、下記一般式(G5)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G5)において、R乃至Rはそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び置換または無置換の炭素数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。
本発明の他の一態様は、上記構成において、αが下記構造式(α−1)乃至(α−5)で表される基のいずれか一である有機化合物である。
Figure 2021091726
本発明の他の一態様は、下記一般式(G6)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
本発明の他の一態様は、下記構造式(100)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
本発明の他の一態様は、下記構造式(101)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。また、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を有する場合がある。さらに、照明器具等は、発光装置を有する場合がある。
本発明の一態様では、新規発光素子を提供することができる。または、寿命の良好な発光素子を提供することができる。または、発光効率の良好な発光素子を提供することができる。
または、本発明の他の一態様では、信頼性の高い発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することができる。または、本発明の他の一態様では、消費電力の小さい発光装置、電子機器及び表示装置を各々提供することができる。
または、本発明の一態様では、新規照明システムおよび新規誘導システムを提供できる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
発光素子の概略図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 パッシブマトリクス型発光装置の概念図。 照明装置を表す図。 電子機器を表す図。 光源装置を表す図。 照明装置を表す図。 照明装置を表す図。 車載表示装置及び照明装置を表す図。 電子機器を表す図。 電子機器を表す図。 mThBA1BP−IIの1H NMRチャート。 ThBA1BP−IIの1H NMRチャート。 ThBB1BP−IIの1H NMRチャート。 mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIのトルエン溶液における吸収スペクトル。 mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIのトルエン溶液における発光スペクトル。 mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIの薄膜の吸収スペクトル。 mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIの薄膜と発光スペクトル。 発光素子1の輝度−電流密度特性。 発光素子1の電流効率−輝度特性。 発光素子1の輝度−電圧特性。 発光素子1の電流−電圧特性。 発光素子1の外部量子効率−輝度特性。 発光素子1の発光スペクトル。 発光素子1の規格化輝度−時間変化特性。 EL層の作製方法を説明する断面図。 液滴吐出装置を説明する概念図。 照明システムのブロック図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
図1(A)は本発明の一態様の発光素子を表す図である。本発明の一態様の発光素子は、第1の電極101と、第2の電極102、EL層103を有し、EL層103は第1の電極101側から正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、第3の正孔輸送層112−3及び発光層113を有している。また、電子輸送層114、電子注入層115を有していても良い。
本発明の一態様の発光素子において発光層113は、ホスト材料と発光材料を含み、正孔注入層111は有機アクセプタを、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2及び第3の正孔輸送層112−3は各々第1の正孔輸送材料、第2の正孔輸送材料及び第3の正孔輸送材料を含んでいる。
また、上記ホスト材料のHOMO準位は第2の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深い位置に存在し、第2の正孔輸送材料のHOMO準位は第1の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深い位置に存在する。また、第3の正孔輸送材料のHOMO準位は、ホスト材料のHOMO準位と同じまたは深い位置に存在する。ただし、第2の正孔輸送材料のHOMO準位と第3の正孔輸送材料のHOMO準位の差は0.3eV以下とする。
有機アクセプタは、LUMO準位の深い有機化合物であり、当該有機アクセプタとHOMO準位の近い有機化合物との間で電荷分離を起こさせることによって、当該有機化合物に正孔を発生させることができる。すなわち、本実施の形態の発光素子では有機アクセプタと接する第1の正孔輸送材料に正孔が発生する。有機アクセプタは、電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する化合物、例えば、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、3,6−ジフルオロ−2,5,7,7,8,8−ヘキサシアノキノジメタン、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(HAT−CN)等を用いると良い。特にHAT−CNは、アクセプタ性が高く、膜質も安定であるため好ましい。
有機アクセプタのLUMO準位と第1の正孔輸送材料のHOMO準位の差は、有機アクセプタのアクセプタ性の強さで変わってくるため、特に限定されないが、おおむね準位の差が1eV以下程度であれば正孔を注入することができる。HAT−CNを有機アクセプタとして用いる場合、HAT−CNのLUMO準位はサイクリックボルタンメトリ測定から−4.41eVと見積もられるので、第1の正孔輸送材料のHOMO準位は、−5.4eV以上であることが好ましい。ただし、第1の正孔輸送材料のHOMO準位があまり高くなりすぎると、今度は第2の正孔輸送材料への正孔注入性が悪くなる。また、ITOのような陽極の仕事関数は−5eV前後であるため、それよりもHOMO準位の高い第1の正孔輸送材料を用いることは不利に働く。したがって、第1の正孔輸送材料のHOMO準位は、−5.0eV以下であることが好ましい。
第1の正孔輸送材料に発生した正孔は、電界によって第2の電極102の方へ移動し、第2の正孔輸送層112−2へ注入される。第2の正孔輸送層112−2に含まれる第2の正孔輸送材料は、ジベンゾフラン骨格またはジベンゾチオフェン骨格がアミンの窒素に直接または2価の芳香族炭化水素基を介して結合した構造を有するトリアリールアミン化合物であることが当該発光素子の信頼性が良好となるため好ましい。
上記第2の正孔輸送材料であるトリアリールアミン化合物は、ジベンゾフラン骨格又はジベンゾチオフェン骨格がアミンの窒素に直接又は2価の芳香族炭化水素基を介して結合した物質であることが光学的バンドギャップが広くなり、可視域に吸収を持ちづらいため好ましい。また、このような物質は、そのHOMO準位が−5.4eV〜−5.7eV程度と比較的深い位置に位置するため、第2の正孔輸送材料として好適となる。なお、本明細書中において、トリアリールアミンにおけるアリールはヘテロアリールも含むものとする。
また、上記第2の正孔輸送材料であるトリアリールアミン化合物は、ジベンゾフラン骨格の4位又はジベンゾチオフェン骨格の4位がアミンの窒素に直接又は2価の芳香族炭化水素基を介して結合した物質であることが合成が簡便であるため好ましい。また2位置換体と比較するとHOMO準位の値は小さくなる(深くなる)傾向があり、好ましい。
なお、上記トリアリールアミン化合物における2価の芳香炭化水素基は、核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
上記第2の正孔輸送材料であるトリアリールアミン化合物は、下記一般式(g1−1)で表される部分構造を有する有機化合物として表すこともできる。
Figure 2021091726
但し、一般式(g1−1)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。また、nは0乃至3の整数を表す。また、R乃至R11はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
上述のように、上記第2の正孔輸送材料である有機化合物においては、ジベンゾフラン骨格又はジベンゾチオフェン骨格が4位でアミンの窒素に直接又は2価の芳香族炭化水素基を介して結合していることが好ましい。
すなわち、下記一般式(g1−2)で表される部分構造を有する有機化合物が好ましい。
Figure 2021091726
但し、一般式(g1−2)におけるZ、n及びR乃至R11は、一般式(g1−1)と同様である。
なお、上記第2の正孔輸送材料は、ジアミンではなくモノアミンであることでHOMO準位が適度深く、本実施の形態の発光素子に、より好適に用いることができる。
なお、上記第2の正孔輸送材料は、より具体的には、下記一般式(G1−1)で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2021091726
但し、一般式(G1−1)におけるZ、n及びR乃至R11は、一般式(g1−1)と同様である。また、Arは核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表し、Arは、核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基または下記一般式(g2−1)で表される基のいずれか一である。
Figure 2021091726
但し、一般式(g2−1)において、Zは酸素原子または硫黄原子を表し、mは0乃至3の整数を表す。また、R21乃至R31はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。
また、上述のように上記第2の正孔輸送材料は、ジベンゾフラン骨格又はジベンゾチオフェン骨格が4位でアミンの窒素に直接又は2価の芳香族炭化水素基を介して結合していることが好ましい。
すなわち、本発明の他の一態様は、下記一般式(G1−2)で表される有機化合物であることが好ましい。
Figure 2021091726
但し、一般式(G1−2)において、Z、n、R乃至R10及びArは、上記一般式(G1−1)のそれらと同様である。また、Arは、核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基または下記一般式(g2−2)で表される基のいずれか一である。
Figure 2021091726
一般式(g2−2)において、Z、m及びR21乃至R31は、上記一般式(g2−1)のそれらと同様である。
なお、本明細書中において、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基とは具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n‐ブチル基、sec‐ブチル基、イソブチル基、tert‐ブチル基、n‐ペンチル基、1‐メチルブチル基、2‐メチルブチル基、3‐メチルブチル基、1‐エチルプロピル基、1,1‐ジメチルプロピル基、1,2‐ジメチルプロピル基、2,2‐ジメチルプロピル基、分枝を有するまたは有さないヘキシル基等があげられる。
また、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。
また、炭素数1乃至18の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基及びフルオレニル基などを挙げることができる。なお、当該基がフルオレニル基である場合、置換基を有することが好ましく、9,9−ジアルキルフルオレニル基、9,9−ジアリールフルオレニル基ジフェニルフルオレニル基であることがより好ましい。なお、9,9−ジアルキルフルオレニル基のアルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。また、9,9−ジアリールフルオレニル基としては、フェニル基が好ましくジフェニルフルオレニル基、フェニル基同士が結合して9,9’−スピロビフルオレニル基になっていても良い。
また、炭素数6から18である2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ビフェニル−ジイル基、ナフチレン基、フルオレン−ジイル基などを挙げることができる。なお、当該基がフルオレン−ジイル基である場合、置換基を有することが好ましく、9,9−ジアルキルフルオレン−ジイル基、9,9−ジフェニルフルオレン−ジイル基であることがより好ましい。なお、9,9−ジアルキルフルオレニル基のアルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。また、9,9−ジフェニルフルオレン−ジイル基は、フェニル基同士が結合した9,9’−スピロビフルオレン−ジイル基であっても良い。
なお、本明細書中において、ある置換基における核原子数を規定した場合、当該置換基における骨格の原子数を規定するものとし、当該置換基がさらに置換基を有していてもよい。その場合の置換基としては、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基、フェニル基等を用いることができる。
第2の正孔輸送層112−2を構成する当該第2の正孔輸送材料のHOMO準位は当該トリアリールアミン化合物または有機化合物を用いることで、第1の正孔輸送性材料のHOMO準位とホスト材料のHOMO準位との間に位置するため、容易に第1の正孔輸送層112−1から第2の正孔輸送層112−2へ正孔を注入することができる。なお、第1の正孔輸送性材料と第2の正孔輸送性材料のHOMO準位の差は、正孔をスムーズに注入するため0.3eV以下であることが好ましく、さらに容易に正孔注入を行うためにはその差が0.2eV以下であることがより好ましい。
第2の正孔輸送層112−2へ注入された正孔は、電界によってさらに第2の電極102の方へ移動し、第3の正孔輸送層112−3へ注入される。第3の正孔輸送層112−3に含まれる第3の正孔輸送材料は、そのHOMO準位が、ホスト材料のHOMO準位と同じまたは深く、且つ第2の正孔輸送材料のHOMO準位との差が0.3eV以下の材料である。第2の正孔輸送材料のHOMO準位と第3の正孔輸送材料のHOMO準位との差が0.3eV以下であるため、第2の正孔輸送層112−2から第3の正孔輸送層112−3への正孔の注入はスムーズに行われる。なお、よりスムーズに正孔を注入するために、第3の正孔輸送材料のHOMO準位と第2の正孔輸送材料のHOMO準位との差は0.2eV以下であることが好ましい。なお、ホスト材料のHOMO準位と同じHOMO準位を有する正孔輸送材料とは、そのHOMO準位がホスト材料のHOMO準位±0.1eV好ましくは±0.05eVの範囲にある材料のことを指す。
第3の正孔輸送材料のHOMO準位はホスト材料のHOMO準位と同じまたは深いため、第3の正孔輸送層112−3から発光層113への正孔の注入障壁はない。さらに、第3の正孔輸送材料のHOMO準位がホスト材料のHOMO準位と同じまたは深いことから、正孔は発光材料に直接注入されるだけでなく、ホスト材料にも直接注入されやすくなる。発光材料に優先的に正孔が入ると、発光層内で正孔が極度に進みにくくなり、発光領域が正孔輸送層/発光層界面にかなり局在化してしまう。その結果、素子寿命に悪影響を及ぼす。しかし、本発明の一態様のように、ホスト材料にも正孔が入ることにより、正孔は発光層内では主としてホストを伝導しつつ、適度に発光材料のホールトラップの影響を受けるため、発光領域を適度に広げることができ、高効率と長寿命が得られる。発光領域が適度に広がるというのは、正孔が発光層内である程度輸送されつつも、突き抜けることがない状態である。なお、このことから、ホスト材料は正孔輸送性を有することが好ましく、具体的にはアントラセン骨格やカルバゾール骨格を有することが好ましい。また、ホスト材料は電子輸送性も有することが好ましいため、特にアントラセン骨格は好適である。すなわちホスト材料は、アントラセン骨格とカルバゾール骨格を同時に有することがさらに好ましい。また、カルバゾール骨格は、ベンゾカルバゾール骨格あるいはジベンゾカルバゾールであることが好ましい。これらの構造は、カルバゾールに比べてHOMOが0.1eV程度高くなるため、正孔が入りやすくなる(それにより、上記の適度な発光領域の広がりを形成しやすくなる)ためである。このように、この第3の正孔輸送層112−3を有していることが、本発明の一態様の発光素子における特徴の一つである。
ここで、発光材料のHOMO準位がホスト材料のHOMO準位よりも浅い場合、ホスト材料よりも浅いHOMO準位を有する正孔輸送材料から発光層へ正孔が注入されると、ホスト材料よりも発光材料に優先されて正孔が注入されてしまう。HOMO準位の浅い発光材料に正孔が注入されると、正孔がトラップされてしまう。正孔がトラップされ、正孔の流れが滞ってしまうと、電荷の蓄積や、再結合領域の集中による発光層の劣化の促進、発光効率の低下等の不都合が生じる。
一方本実施の形態の発光素子のように、第3の正孔輸送層112−3を有し、そのHOMO準位がホスト材料のHOMO準位と同じまたは深い構成を有する発光素子では、正孔が発光材料ではなくホスト材料に優先的に注入される。その結果、正孔の流れを滞らせることなく、且つ適度に発光材料にも正孔がトラップされ、また、再結合領域も分散され、信頼性の向上、発光効率の向上といった様々な効果を奏する。
続いて、上述の発光素子の詳細な構造や材料の例について説明する。本発明の一態様の発光素子は、上述のように第1の電極101と第2の電極102の一対の電極間に複数の層からなるEL層103を有し、当該EL層103は少なくとも第1の電極101側より、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、第3の正孔輸送層112−3及び発光層113を含む。
EL層103に含まれるそれ以外の層については特に限定はなく、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、励起子ブロック層、電荷発生層など、様々な層構造を適用することができる。
第1の電極101は、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。なお、後述する複合材料をEL層103における第1の電極101と接する層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
EL層103の積層構造については、本実施の形態では、図1(A)に示すように、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、第3の正孔輸送層112−3、発光層113に加えて、電子輸送層114及び電子注入層115を有する構成、及び図1(B)に示すように、正孔注入層111、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2、第3の正孔輸送層112−3、発光層113に加えて、電子輸送層114及び電荷発生層116を有する構成の2種類の構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111は、有機アクセプタを含む層である。有機アクセプタとしては、電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する化合物を用いることができ、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、3,6−ジフルオロ−2,5,7,7,8,8−ヘキサシアノキノジメタン、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(HAT−CN)等を用いることができる。有機アクセプタとしては、HAT−CNのように複素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり好ましい。有機アクセプタは、隣接する正孔輸送層(あるいは正孔輸送材料)から、少なくとも電界の印加により電子を引き抜くことができる。
正孔注入層111を形成することによって、正孔の注入性が良好となり、駆動電圧の小さい発光素子を得ることができる。また、有機アクセプタは蒸着が容易で成膜がしやすいため、用いやすい材料である。
正孔輸送層は、第1の正孔輸送層112−1、第2の正孔輸送層112−2及び第3の正孔輸送層112−3から構成されている。第1の正孔輸送層112−1乃至第3の正孔輸送層はいずれも正孔輸送性を有する正孔輸送材料を含んでおり、第1の正孔輸送層112−1には第1の正孔輸送材料が、第2の正孔輸送層112−2には第2の正孔輸送材料、第3の正孔輸送層112−3には第3の正孔輸送材料が含まれている。正孔輸送材料としては、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有していることが好ましい。また、各々の材料の間には、第2の正孔輸送材料のHOMO準位は第1の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、発光層113に含まれるホスト材料のHOMO準位は第2の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、第3の正孔輸送材料のHOMO準位はホスト材料のHOMO準位と同じまたは深く、第2の正孔輸送材料のHOMO準位と第3の正孔輸送材料のHOMO準位の差は0.3eV以下という関係が存在する。なお、第2の正孔輸送材料のHOMO準位と第3の正孔輸送材料のHOMO準位の差は0.2eV以下であることが好ましい。
第1の正孔輸送材料としては、HOMO準位の比較的浅い正孔輸送材料を用いることが好ましく、そのような有機化合物としては、トリアリールアミンでありかつ、フルオレニルアミン骨格を有する物質が好ましい。
第3の正孔輸送材料としては、HOMO準位の比較的深い正孔輸送材料を用いることが好ましい。アミンを含む有機化合物はHOMO準位が浅くなりがちであるので、アミンを含まない正孔輸送材料が好ましい。なお、このような正孔輸送性材料としてはカルバゾール骨格を含む正孔輸送材料が好ましい。カルバゾール骨格とトリフェニレン骨格とを含む有機化合物や、カルバゾール骨格とフェナントレン骨格とを含む有機化合物や、カルバゾール骨格とナフタレン骨格を含む有機化合物等を好適に用いることができる。
第2の正孔輸送材料に関しては、上で詳細に述べたため、繰り返しの記載を省略する。上記該当の記載を参照されたい。
発光層113は、ホスト材料と発光材料を含む層である。発光材料は蛍光発光物質であっても、りん光発光物質であっても、熱活性化遅延蛍光(TADF)を示す物質であってもいずれでも構わない。また、単層であっても、異なる発光材料が含まれる複数の層からなっていても良い。なお、本発明の一態様では、蛍光発光を呈する層、特に、青色の蛍光発光を呈する層である場合により好適に適用することができる。
発光層113において、蛍光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。また、これ以外の蛍光発光物質も用いることができる。
5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、(N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン)(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。特に、1,6FLPAPrnや1,6mMemFLPAPrnのようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため好ましい。
発光層113において、りん光発光物質として用いることが可能な材料としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)])、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz−3b)])のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1−Me)])のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[(1−2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt−Me)])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmに発光のピークを有する化合物である。
また、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nm〜600nmに発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
また、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm])])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、600nmから700nmに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
また、以上で述べたりん光性化合物の他、公知のりん光性発光材料を選択し、用いてもよい。
TADF材料としてはフラーレン及びその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等を用いることができる。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリン。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等も挙げられる。
Figure 2021091726
また、以下の構造式に示される2−ビフェニル−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)や、9−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)、9−[4−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の両方を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプタ性が共に強くなり、S準位とT準位のエネルギー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。
Figure 2021091726
発光層のホスト材料としては、電子輸送性を有する材料や正孔輸送性を有する材料など様々なキャリア輸送材料を用いることができる。
正孔輸送性を有する材料としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9−H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4、4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。
電子輸送性を有する材料としては、例えば、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス〔3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル〕ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)−フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
蛍光発光物質を発光材料として用いる場合、ホスト材料としては、アントラセン骨格を有する材料が好適である。アントラセン骨格を有する物質を蛍光発光物質のホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現することが可能である。アントラセン骨格を有する材料はHOMO準位が深い材料が多い為、本発明の一態様を好適に適用することができる。ホスト材料として用いるアントラセン骨格を有する物質としては、ジフェニルアントラセン骨格、特に9,10−ジフェニルアントラセン骨格を有する物質が化学的に安定であるため好ましい。また、ホスト材料がカルバゾール骨格を有する場合、正孔の注入・輸送性が高まるため好ましいが、カルバゾールにベンゼン環がさらに縮合したベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度高くなり、正孔が入りやすくなるためより好ましい。特に、ホスト材料がジベンゾカルバゾール骨格を含む場合、カルバゾールよりもHOMOが0.1eV程度高くなり、正孔が入りやすくなる上に、正孔輸送性にも優れ、耐熱性も高くなるため好適である。したがって、さらにホスト材料として好ましいのは、9,10−ジフェニルアントラセン骨格およびカルバゾール骨格(あるいはベンゾカルバゾール骨格やジベンゾカルバゾール骨格)を同時に有する物質である。なお、上記の正孔注入・輸送性の観点から、カルバゾール骨格に換えて、ベンゾフルオレン骨格やジベンゾフルオレン骨格を用いてもよい。このような物質の例としては、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)−ビフェニル−4’−イル}−アントラセン(略称:FLPPA)等が挙げられる。特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPAは非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。
なお、本発明の一態様の発光素子は、特に青色の蛍光発光を呈する発光素子に適用することが好ましい。
なお、ホスト材料は複数種の物質を混合した材料であっても良く、混合したホスト材料を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合することが好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料を混合することによって、発光層113の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の比は、正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9〜9:1とすればよい。
また、これら混合された材料同士で励起錯体を形成しても良い。当該励起錯体は発光材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるため好ましい。また、駆動電圧も低下するため好ましい。
電子輸送層114は、電子輸送性を有する物質を含む層である電子輸送性を有する物質としては、上記ホスト材料に用いることが可能な電子輸送性を有する物質として挙げたものを用いることができる。
電子輸送層114と第2の電極102との間に、電子注入層115として、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を設けても良い。電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものや、エレクトライドを用いてもよい。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。
また、電子注入層115の代わりに電荷発生層116を設けても良い(図1(B))。電荷発生層116は、電位をかけることによって当該層の陰極側に接する層に正孔を、陽極側に接する層に電子を注入することができる層のことである。電荷発生層116には、少なくともP型層117が含まれる。P型層117は、上述の正孔注入層111を構成することができる材料として挙げた複合材料を用いて形成することが好ましい。またP型層117は、複合材料を構成する材料として上述したアクセプタ材料を含む膜と正孔輸送材料を含む膜とを積層して構成しても良い。P型層117に電位をかけることによって、電子輸送層114に電子が、陰極である第2の電極102に正孔が注入され、発光素子が動作する。
なお、電荷発生層116はP型層117の他に電子リレー層118及び電子注入バッファ層119のいずれか一又は両方がもうけられていることが好ましい。
電子リレー層118は少なくとも電子輸送性を有する物質を含み、電子注入バッファ層119とP型層117との相互作用を防いで電子をスムーズに受け渡す機能を有する。電子リレー層118に含まれる電子輸送性を有する物質のLUMO準位は、P型層117におけるアクセプタ性物質のLUMO準位と、電子輸送層114における電荷発生層116に接する層に含まれる物質のLUMO準位との間であることが好ましい。電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質におけるLUMO準位の具体的なエネルギー準位は−5.0eV以上、好ましくは−5.0eV以上−3.0eV以下とするとよい。なお、電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質としてはフタロシアニン系の材料又は金属−酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体を用いることが好ましい。
電子注入バッファ層119には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))等の電子注入性の高い物質を用いることが可能である。
また、電子注入バッファ層119が、電子輸送性を有する物質とドナー性物質を含んで形成される場合には、ドナー性物質として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を含む))の他、テトラチアナフタセン(略称:TTN)、ニッケロセン、デカメチルニッケロセン等の有機化合物を用いることもできる。なお、電子輸送性を有する物質としては、先に説明した電子輸送層114を構成する材料と同様の材料を用いて形成することができる。
第2の電極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2の電極102として用いることができる。
これら導電性材料は、真空蒸着法やスパッタリング法などの乾式法、インクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。また、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。
また、EL層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。
また上述した各電極または各層を異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
なお、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極101および第2の電極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における再結合領域に近いキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光材料もしくは、発光層に含まれる発光材料が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
続いて、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(積層型素子、タンデム型素子ともいう)の態様について、図1(C)を参照して説明する。この発光素子は、陽極と陰極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。一つの発光ユニットは、図1(A)で示したEL層103とほぼ同様な構成を有する。つまり、図1(C)で示す発光素子は複数の発光ユニットを有する発光素子であり、図1(A)又は図1(B)で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であるということができる。
図1(C)において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極501と第2の電極502はそれぞれ図1(A)における第1の電極101と第2の電極102に相当し、図1(A)の説明で述べたものと同じものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入する機能を有する。すなわち、図1(C)において、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
電荷発生層513は、図1(B)にて説明した電荷発生層116と同様の構成で形成することが好ましい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層513に接している場合は、電荷発生層513が発光ユニットの正孔注入層の役割も担うことができるため、発光ユニットは正孔注入層を設けなくとも良い。
また、電子注入バッファ層119を設ける場合、当該電子注入バッファ層119が陽極側の発光ユニットにおける電子注入層の役割を担うため、陽極側の発光ユニットには必ずしも電子注入層を形成する必要はない。
図1(C)では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層513で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得ることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。
また、上述のEL層103や第1の発光ユニット511、第2の発光ユニット512及び電荷発生層などの各層や電極は、例えば、蒸着法(真空蒸着法を含む)、液滴吐出法(インクジェット法ともいう)、塗布法、グラビア印刷法等の方法を用いて形成することができる。また、それらは低分子材料、中分子材料(オリゴマー、デンドリマーを含む)、または高分子材料を含んでも良い。
ここで、液滴吐出法を用いてEL層786を形成する方法について、図28を用いて説明する。図28(A)乃至図28(D)は、EL層786の作製方法を説明する断面図である。
まず、平坦化絶縁膜770上に導電膜772が形成され、導電膜772の一部を覆うように絶縁膜730が形成される(図28(A)参照)。
次に、絶縁膜730の開口である導電膜772の露出部に、液滴吐出装置783より液滴784を吐出し、組成物を含む層785を形成する。液滴784は、溶媒を含む組成物であり、導電膜772上に付着する(図28(B)参照)。
なお、液滴784を吐出する工程を減圧下で行ってもよい。
次に、組成物を含む層785より溶媒を除去し、固化することによってEL層786を形成する(図28(C)参照)。
なお、溶媒の除去方法としては、乾燥工程または加熱工程を行えばよい。
次に、EL層786上に導電膜788を形成し、発光素子782を形成する(図28(D)参照)。
このようにEL層786を液滴吐出法で行うと、選択的に組成物を吐出することができるため、材料のロスを削減することができる。また、形状を加工するためのリソグラフィ工程なども必要ないために工程も簡略化することができ、低コスト化が達成できる。
なお、上記説明した液滴吐出法とは、組成物の吐出口を有するノズル、あるいは1つ又は複数のノズルを有するヘッド等の液滴を吐出する手段を有するものの総称とする。
次に、液滴吐出法に用いる液滴吐出装置について、図29を用いて説明する。図29は、液滴吐出装置1400を説明する概念図である。
液滴吐出装置1400は、液滴吐出手段1403を有する。また、液滴吐出手段1403は、ヘッド1405と、ヘッド1412と、ヘッド1416とを有する。
ヘッド1405、及びヘッド1412は制御手段1407に接続され、それがコンピュータ1410で制御することにより予めプログラミングされたパターンに描画することができる。
また、描画するタイミングとしては、例えば、基板1402上に形成されたマーカー1411を基準に行えば良い。あるいは、基板1402の外縁を基準にして基準点を確定させても良い。ここでは、マーカー1411を撮像手段1404で検出し、画像処理手段1409にてデジタル信号に変換したものをコンピュータ1410で認識して制御信号を発生させて制御手段1407に送る。
撮像手段1404としては、電荷結合素子(CCD)や相補型金属酸化物半導体(CMOS)を利用したイメージセンサなどを用いることができる。なお、基板1402上に形成されるべきパターンの情報は記憶媒体1408に格納されたものであり、この情報を基にして制御手段1407に制御信号を送り、液滴吐出手段1403の個々のヘッド1405、ヘッド1412、ヘッド1416を個別に制御することができる。吐出する材料は、材料供給源1413、材料供給源1414、材料供給源1415より配管を通してヘッド1405、ヘッド1412、ヘッド1416にそれぞれ供給される。
ヘッド1405、ヘッド1412、ヘッド1416の内部は、点線1406が示すように液状の材料を充填する空間と、吐出口であるノズルを有する構造となっている。図示しないが、ヘッド1412もヘッド1405と同様な内部構造を有する。ヘッド1405とヘッド1412のノズルを異なるサイズで設けると、異なる材料を異なる幅で同時に描画することができる。一つのヘッドで、複数種の発光材料などをそれぞれ吐出し、描画することができ、広領域に描画する場合は、スループットを向上させるため複数のノズルより同材料を同時に吐出し、描画することができる。大型基板を用いる場合、ヘッド1405、ヘッド1412、ヘッド1416は基板上を、図29中に示すX、Y、Zの矢印の方向に自在に走査し、描画する領域を自由に設定することができ、同じパターンを一枚の基板に複数描画することができる。
また、組成物を吐出する工程は、減圧下で行ってもよい。吐出時に基板を加熱しておいてもよい。組成物を吐出後、乾燥と焼成の一方又は両方の工程を行う。乾燥と焼成の工程は、両工程とも加熱処理の工程であるが、その目的、温度と時間が異なるものである。乾燥の工程、焼成の工程は、常圧下又は減圧下で、レーザ光の照射や瞬間熱アニール、加熱炉などにより行う。なお、この加熱処理を行うタイミング、加熱処理の回数は特に限定されない。乾燥と焼成の工程を良好に行うためには、そのときの温度は、基板の材質及び組成物の性質に依存する。
以上のように、液滴吐出装置を用いてEL層786を作製することができる。
なお、上記構成は、他の実施の形態や本実施の形態中の他の構成と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様の有機化合物について説明する。
実施の形態1で説明した第2の正孔輸送材料に用いることが可能な有機化合物の一部は新規化合物であるため、これら有機化合物も本発明の一態様である。本発明の一態様の有機化合物を以下に説明する。
本発明の一態様の有機化合物は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
Figure 2021091726
但し、一般式(G2)において、R乃至R7及びR35乃至R48はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。また、kは1又は2のいずれかを表す。
35乃至R48は飽和炭化水素基や環状飽和炭化水素基である方が、溶解性が向上し、湿式などに使用しやすく、好ましい。また、置換基を有しているほうが、分子構造が立体的となり分子間相互作用の低減が可能であることから膜質や昇華性が良好となる、などの理由から好ましい構造である。置換基としては、メチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等が好ましい。
また、上記(G2)で表される有機化合物においては、kが1である構成が合成が簡便で安価に製造できるため好ましい。すなわち、下記一般式(G3)で表される有機化合物が好ましい。
Figure 2021091726
但し、上記一般式(G3)であらわされる有機化合物において、R乃至R7及びR35乃至R48、Z及びαは上記一般式(G2)におけるそれらと同様である。
また、上記一般式(G2)で表される有機化合物において、ビフェニル基及びフェニル基は置換基を有していないことが、原材料が安価である、合成が容易であるなどの理由から好ましい。すなわち、下記一般式(G4)で表される有機化合物が好ましい。
Figure 2021091726
但し、上記一般式(G4)であらわされる有機化合物において、Z、R乃至R及びαは上記一般式(G2)におけるそれらと同様である。
上記一般式(G4)において、Zは硫黄原子である方がガラス転移点が高くなり、耐熱性が向上するため好ましい。すなわち、下記一般式(G5)で表される有機化合物が好ましい。
Figure 2021091726
但し、上記一般式(G5)であらわされる有機化合物において、R乃至R及びαは上記一般式(G2)におけるそれらと同様である。
なお、上記有機化合物において、αはフェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基などがあげられる。またαの置換基として炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基を有していても良い。置換基は飽和炭化水素基や環状飽和炭化水素基である方が、溶解性が向上し、湿式などに使用しやすく、好ましい。また、置換基を有しているほうが、分子構造が立体的となり分子間相互作用の低減が可能であることから膜質や昇華性が良好となる、などの理由から好ましい構造である。置換基としては、メチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等が好ましい。ただし、置換基を有していない方が安価、簡便に合成でき、好ましい。αは下記構造式(α−1)乃至(α−5)で表される基であることが光学的バンドギャップが高く保てるため好ましい。
Figure 2021091726
なお、(α−1)、(α−2)を適用した有機化合物は、合成が容易で、安価に合成ができることから好ましい構造である。また、(α−1)を用いるとキャリア輸送性が良好となるため好ましい。また、(α−2)から(α−5)は分子構造が立体的になることから、分子間相互作用を抑えることができ、膜質や昇華性が良好となるため好ましい。また、(α−2)、(α−3)を適用した上記有機化合物は、(α−1)を適用した同有機化合物より三重項励起準位が高くなり、好ましい構造である。
上記一般式(G5)で表される有機化合物において、αが置換基を有さないフェニレン基であり、ジベンゾチオフェン骨格が置換基を有さないことが原材料の入手が容易、または合成が容易であることから安価に製造できるため好ましい。すなわち、下記一般式(G6)で表される有機化合物が好ましい。
Figure 2021091726
上記一般式(G2)乃至(G6)で表される有機化合物の例を以下に挙げる。なお、以下はあくまで例示であり、本発明の有機化合物は下記の構造を有する有機化合物に限定されることはない。
Figure 2021091726
Figure 2021091726
以上のような有機化合物は、下記合成スキーム(F−1)乃至(F−3)により合成することができる。
Figure 2021091726
合成スキーム(F−1)において、Yはハロゲン原子を表し、反応性の高さからヨウ素、臭素、塩素の順で好ましい。またはYはトリフラートでも良い。
本合成スキームでは、(a1)で表されるハロゲン化物と、(a2)で表されるアミン化物をカップリング反応させることで、(G2)で表されるアミン化合物が合成できる。
当該合成を行うに当たっては、様々な反応条件を適用することができるが、その一例として、塩基存在下にて金属触媒を用いた合成方法を適用することができる。具体的には、ブッフバルト・ハートウィッグ反応や、ウルマン反応を用いることができる。
反応は窒素やアルゴンなど不活性雰囲気下で行うことが好ましい。また、電磁波を用いて加熱しても良い。
Figure 2021091726
合成スキーム(F−2)においては、Yはハロゲン原子を表し、反応性の高さからヨウ素、臭素、塩素の順で好ましい。またはYはトリフラートでも良い。
本合成スキームでは(b1)で表されるアミン化物と、(b2)で表されるハロゲン化物をカップリング反応させることで、(G2)で表されるアミン化合物が合成できる。
当該合成を行うに当たっては様々な反応条件を適用することができるが、その一例として、塩基存在下にて金属触媒を用いた合成方法を適用することができる。具体的には、ブッフバルト・ハートウィッグ反応や、ウルマン反応を用いることができる。
反応は窒素やアルゴンなど不活性雰囲気下で行うことが好ましい。また、電磁波を用いて加熱しても良い。
Figure 2021091726
上記合成スキーム(F−3)においては、Bはホウ素原子を表し、Rは水素またはアルキル基を表す。Yはハロゲン原子を表し、反応性の高さからヨウ素、臭素、塩素の順で好ましい。またはYはトリフラートでも良い。
本合成スキームでは、(c1)で表されるホウ素化物と、(c2)で表されるハロゲン化物をカップリング反応させることで、(G2)で表されるアミン化合物が合成できる。
当該合成を行う場合においては、様々な反応条件を適用することができるが、その一例として、塩基存在下にて金属触媒を用いた合成方法を適用することができる。具体的には、鈴木・宮浦カップリング反応を用いることができる。
なお、アリールホウ素化合物(c1)の代わりに、脱離基B(OR)の部分はアリールアルミニウム、アリールジルコニウム、アリール亜鉛、又はアリールスズ等を用いても良い。
また、反応は窒素やアルゴンなど不活性雰囲気下で行うことが好ましい。また、電磁波を用いて加熱しても良い。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を用いて作製された発光装置について図2を用いて説明する。なお、図2(A)は、発光装置を示す上面図、図2(B)は図2(A)をA−BおよびC−Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図2(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
素子基板610はガラス、石英、有機樹脂、金属、合金、半導体などからなる基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いて作製すればよい。
画素や駆動回路に用いられるトランジスタの構造は特に限定されない。例えば、逆スタガ型のトランジスタとしてもよいし、スタガ型のトランジスタとしてもよい。また、トップゲート型のトランジスタでもボトムゲート型トランジスタでもよい。トランジスタに用いる半導体材料は特に限定されず、例えば、シリコン、ゲルマニウム、炭化シリコン、窒化ガリウム等を用いることができる。または、In−Ga−Zn系金属酸化物などの、インジウム、ガリウム、亜鉛のうち少なくとも一つを含む酸化物半導体を用いてもよい。
トランジスタに用いる半導体材料の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。結晶性を有する半導体を用いると、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
ここで、上記画素や駆動回路に設けられるトランジスタの他、後述するタッチセンサ等に用いられるトランジスタなどの半導体装置には、酸化物半導体を適用することが好ましい。特にシリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を適用することが好ましい。シリコンよりもバンドギャップの広い酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ状態における電流を低減できる。
上記酸化物半導体は、少なくともインジウム(In)又は亜鉛(Zn)を含むことが好ましい。また、In−M−Zn系酸化物(MはAl、Ti、Ga、Ge、Y、Zr、Sn、La、CeまたはHf等の金属)で表記される酸化物を含む酸化物半導体であることがより好ましい。
特に、半導体層として、複数の結晶部を有し、当該結晶部はc軸が半導体層の被形成面、または半導体層の上面に対し垂直に配向し、且つ隣接する結晶部間には粒界を有さない酸化物半導体膜を用いることが好ましい。
半導体層としてこのような材料を用いることで、電気特性の変動が抑制され、信頼性の高いトランジスタを実現できる。
また、上述の半導体層を有するトランジスタはその低いオフ電流により、トランジスタを介して容量に蓄積した電荷を長期間に亘って保持することが可能である。このようなトランジスタを画素に適用することで、各表示領域に表示した画像の階調を維持しつつ、駆動回路を停止することも可能となる。その結果、極めて消費電力の低減された電子機器を実現できる。
トランジスタの特性安定化等のため、下地膜を設けることが好ましい。下地膜としては、酸化シリコン膜、窒化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜、窒化酸化シリコン膜などの無機絶縁膜を用い、単層で又は積層して作製することができる。下地膜はスパッタリング法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法(プラズマCVD法、熱CVD法、MOCVD(Metal Organic CVD)法など)、ALD(Atomic Layer Deposition)法、塗布法、印刷法等を用いて形成できる。なお、下地膜は、必要で無ければ設けなくてもよい。
なお、FET623は駆動回路部601に形成されるトランジスタの一つを示すものである。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成すれば良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用FET611と、電流制御用FET612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成されているが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部としてもよい。
なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成することができる。
また、後に形成するEL層等の被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
第1の電極613上には、EL層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1で説明したような構成を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、EL層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物(MgAg、MgIn、AlLi等)等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、第1の電極613、EL層616、第2の電極617でもって、発光素子が形成されている。当該発光素子は実施の形態1に記載の発光素子である。なお、画素部は複数の発光素子が形成されてなっているが、本実施の形態における発光装置では、実施の形態1に記載の発光素子と、それ以外の構成を有する発光素子の両方が含まれていても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けことで水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
図2には示されていないが、第2の電極上に保護膜を設けても良い。保護膜は有機樹脂膜や無機絶縁膜で形成すればよい。また、シール材605の露出した部分を覆うように、保護膜が形成されていても良い。また、保護膜は、一対の基板の表面及び側面、封止層、絶縁層、等の露出した側面を覆って設けることができる。
保護膜には、水などの不純物を透過しにくい材料を用いることができる。したがって、水などの不純物が外部から内部に拡散することを効果的に抑制することができる。
保護膜を構成する材料としては、酸化物、窒化物、フッ化物、硫化物、三元化合物、金属またはポリマー等を用いることができ、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、ハフニウムシリケート、酸化ランタン、酸化珪素、チタン酸ストロンチウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化スカンジウム、酸化エルビウム、酸化バナジウムまたは酸化インジウム等を含む材料や、窒化アルミニウム、窒化ハフニウム、窒化珪素、窒化タンタル、窒化チタン、窒化ニオブ、窒化モリブデン、窒化ジルコニウムまたは窒化ガリウム等を含む材料、チタンおよびアルミニウムを含む窒化物、チタンおよびアルミニウムを含む酸化物、アルミニウムおよび亜鉛を含む酸化物、マンガンおよび亜鉛を含む硫化物、セリウムおよびストロンチウムを含む硫化物、エルビウムおよびアルミニウムを含む酸化物、イットリウムおよびジルコニウムを含む酸化物等を含む材料を用いることができる。
保護膜は、段差被覆性(ステップカバレッジ)の良好な成膜方法を用いて形成することが好ましい。このような手法の一つに、原子層堆積(ALD:Atomic Layer Deposition)法がある。ALD法を用いて形成することができる材料を、保護膜に用いることが好ましい。ALD法を用いることで緻密な、クラックやピンホールなどの欠陥が低減された、または均一な厚さを備える保護膜を形成することができる。また、保護膜を形成する際に加工部材に与える損傷を、低減することができる。
例えばALD法を用いて保護膜を形成することで、複雑な凹凸形状を有する表面や、タッチパネルの上面、側面及び裏面にまで均一で欠陥の少ない保護膜を形成することができる。
以上のようにして、実施の形態1に記載の発光素子を用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1に記載の発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1に記載の発光素子は寿命の長い発光素子であるため、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、実施の形態1に記載の発光素子を用いた発光装置は発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
図3には白色発光を呈する発光素子を形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図3(A)には基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、発光素子の第2の電極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図3(A)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、ブラックマトリクス1035をさらに設けても良い。着色層及びブラックマトリクスが設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及びブラックマトリクス1035は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図3(A)においては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、緑、青となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
図3(B)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、FETが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図4に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。FETと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、1024Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図4のようなトップエミッション型の発光装置である場合、第1の電極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1においてEL層103として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図4のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するようにブラックマトリクス1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)やブラックマトリクスはオーバーコート層1036によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、黄、緑、青の4色や赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
トップエミッション型の発光装置では、マイクロキャビティ構造の適用が好適に行える。マイクロキャビティ構造を有する発光素子は、第1の電極を反射電極、第2の電極を半透過・半反射電極とすることにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくともEL層を有し、少なくとも発光領域となる発光層を有している。
なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ましくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10−2Ωcm以下の膜であるとする。
EL層に含まれる発光層から射出される発光は、反射電極と半透過・半反射電極とによって反射され、共振する。
当該発光素子は、透明導電膜や上述の複合材料、キャリア輸送材料などの厚みを変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。これにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共振しない波長の光を減衰させることができる。
なお、反射電極によって反射されて戻ってきた光(第1の反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n−1)λ/4(ただし、nは1以上の自然数、λは増幅したい発光の波長)に調節することが好ましい。当該光学的距離を調節することにより、第1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることができる。
なお、上記構成においては、EL層に複数の発光層を有する構造であっても、単一の発光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光素子の構成と組み合わせて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
マイクロキャビティ構造を有することで、特定波長の正面方向の発光強度を強めることが可能となるため、低消費電力化を図ることができる。なお、赤、黄、緑、青の4色の副画素で映像を表示する発光装置の場合、黄色発光による輝度向上効果のうえ、全副画素において各色の波長に合わせたマイクロキャビティ構造を適用できるため良好な特性の発光装置とすることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1に記載の発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1に記載の発光素子は寿命の長い発光素子であるため、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、実施の形態1に記載の発光素子を用いた発光装置は発光効率が良好なため、消費電力の小さい発光装置とすることが可能である。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッシブマトリクス型の発光装置について説明する。図5には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図5(A)は、発光装置を示す斜視図、図5(B)は図5(A)をX−Yで切断した断面図である。図5において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、実施の形態1に記載の発光素子を用いており、信頼性の良好な発光装置、又は消費電力の小さい発光装置とすることができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光素子をそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を照明装置として用いる例を図6を参照しながら説明する。図6(B)は照明装置の上面図、図6(A)は図6(B)におけるe−f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、第1の電極401が形成されている。第1の電極401は実施の形態1における第1の電極101に相当する。第1の電極401側から発光を取り出す場合、第1の電極401は透光性を有する材料により形成する。
第2の電極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
第1の電極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1におけるEL層103の構成、又は発光ユニット511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って第2の電極404を形成する。第2の電極404は実施の形態1における第2の電極102に相当する。発光を第1の電極401側から取り出す場合、第2の電極404は反射率の高い材料によって形成される。第2の電極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、第1の電極401、EL層403、及び第2の電極404を有する発光素子を本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光素子は発光効率の高い発光素子であるため、本実施の形態における照明装置は消費電力の小さい照明装置とすることができる。
以上の構成を有する発光素子が形成された基板400と、封止基板407とをシール材405、406を用いて固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図6(B)では図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と第1の電極401の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1に記載の発光素子を用いており、信頼性の良好な発光装置とすることができる。また、消費電力の小さい発光装置とすることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子をその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1に記載の発光素子は寿命が良好であり、信頼性の良好な発光素子である。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、信頼性の良好な発光部を有する電子機器とすることが可能である。
上記発光素子を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図7(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図7(B1)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図7(B1)のコンピュータは、図7(B2)のような形態であっても良い。図7(B2)のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。
図7(C)は携帯型遊技機であり、筐体7301と筐体7302の2つの筐体で構成されており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7304が組み込まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている。また、図7(C)に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入部7307、LEDランプ7308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、センサ7311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7312)等を備えている。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部7304および表示部7305の両方、または一方に実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。図7(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図7(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。
図7(D)は、携帯端末の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
図7(D)に示す携帯端末は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯端末内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯端末の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態5に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態1に記載の発光素子を備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1に記載の発光素子を用いることにより信頼性の高い電子機器を得ることができる。
図8は、実施の形態1に記載の発光素子をバックライトに適用した液晶表示装置の一例である。図8に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライトユニット903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライトユニット903には、実施の形態1に記載の発光素子が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
実施の形態1に記載の発光素子を液晶表示装置のバックライトに適用したことにより、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、実施の形態1に記載の発光素子を用いることで、面発光の照明装置が作製でき、また大面積化も可能である。これにより、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、実施の形態1に記載の発光素子を適用した発光装置は従来と比較し厚みを小さくできるため、表示装置の薄型化も可能となる。
図9は、実施の形態1に記載の発光素子を、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図9に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002としては、実施の形態4に記載の照明装置を用いても良い。
図10は、実施の形態1に記載の発光素子を、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態1に記載の発光素子は信頼性の高い発光素子であるため、信頼性の良い照明装置とすることができる。また、実施の形態1に記載の発光素子は大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1に記載の発光素子は、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
本発明の照明システム1を、図面を用いて具体的に説明する。図30は、本発明の照明システム1の機能ブロック図である。
照明システム1は、少なくとも制御部2、センサ部3、照明部4から構成される。また、照明部4は複数の発光装置部6を有する。また、データベース5を有していても良い。データベース5はクラウド等のインターネット経由のものであっても良い。
制御部2は、センサ部3での検知結果や、データベース5の情報等に基づき発光装置6の発光強度を各々設定する。
ここで、発光装置6は複数のグループに分けられる。よって、制御部2はグループごとに個別に発光強度を設定し、発光装置部6に含まれる発光素子を駆動する。発光素子は、電流駆動素子であるため、流れる電流を制御することにより、発光強度を設定することができる。
センサ部3は、利用者の存在及びその位置を検知し、制御部2に情報を与えることで適切な輝度で発光装置部6を駆動させる。すなわち、照明システム1は、センサ部3が利用者の存在及びその位置を検知することで、発光を開始させる、または、その発光強度を変化させる。利用者の移動によって逐次発光装置部6に含まれる複数の発光素子の発光強度を変化させてゆけば、必要な部分で、適切な明るさを保ちつつ、電力消費を低減させることができる。利用者の検知は、赤外線センサなど、公知の方法により行えばよい。
センサ部3では、周囲の明るさを検知して照明システム1が照らすエリアの点灯の明るさを制御しても良い。利用者が存在しない場合は、必要最小限の輝度で点灯することで、利用者が当該エリアに入った際、暗く感じることへの不安感や不快感を起こさせず、電力使用量を最小限に抑えることができる。明るさの設定は、あらかじめ検知された明るさに対応した発光強度を制御部2に設定していても良いし、検知した明るさに対応する発光強度をデータベース5より参照して決定しても良い。当該明るさを感知するためのセンサは、公知の光センサを用いればよい。
検知部3は、ICタグからの信号を検知できるようにしても良い。ICタグによって、利用者の属性の検知又は判別を行い、発光素子の発光強度を適宜変更することが可能である。進むべき方向の発光装置を明るく、進むべきではない方向の発光装置を暗く点灯することで、利用者を誘導することも可能となる。利用者の誘導は、利用者の位置を検知するセンサと、ICタグ等による利用者の属性の検知又は判別とを適用することで可能となる。ICタグによって利用者の属性又は判別を行い、データベース5を参照することで適切な発光強度の設定及び誘導を行うことができる。誘導のための点灯の明るさは周囲の明るさや利用者によってその認識容易性が変化するため、前述の明るさを感知するセンサと共に用いることが好ましい。
なお、発光装置部6に含まれる発光素子を複数の異なる色を呈する発光素子の集合とした場合、明るさだけでなく、その発光色で複数人の誘導を同時に行うことも可能となる。すなわち、あらかじめ知らせた色、例えばある人は赤、ある人は青の方向に進むことを伝えた後に、適切な方向へ当該発光色で進路を示すことで同時に複数の利用者の誘導を行うことができる。なお、発光色に関してはエリアカラーでも良いが、RGB三色をある程度精細なマトリクス状に配置することで、複数人の誘導が必要ない場合は照明として自然な白色発光、多人数の誘導が必要な場合は、識別可能な複数の発光色で多人数の誘導が可能となる。
このような照明システムを用いることによって、例えば病院における検査の順番や健診の順番を一人一人確実に誘導することが可能となる。また、文字を使用しないため、視力の弱い利用者や、その国の文字を読むことができない利用者でも確実に誘導することができる。
実施の形態1に記載の発光素子は、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図11に実施の形態1に記載の発光素子を自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5000乃至表示領域5005は実施の形態1に記載の発光素子を用いて設けられた表示である。
表示領域5000と表示領域5001は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1に記載の発光素子を搭載した表示装置である。実施の形態1に記載の発光素子は、第1の電極と第2の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5002はピラー部分に設けられた実施の形態1に記載の発光素子を搭載した表示装置である。表示領域5002には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5003は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5004や表示領域5005はナビゲーション情報、速度計や回転計、走行距離、燃料、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5000乃至表示領域5003にも設けることができる。また、表示領域5000乃至表示領域5005は照明装置として用いることも可能である。
図12(A)及び図12(B)は2つ折り可能なタブレット型端末の一例である。図12(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033、操作スイッチ9038、を有する。なお、当該タブレット端末は、実施の形態1に記載の発光素子を備えた発光装置を表示部9631a、表示部9631bの一方又は両方に用いることにより作製される。
表示部9631aは、一部をタッチパネル領域9632aとすることができ、表示された操作キー9637にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部9631aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部9631aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一部をタッチパネル領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで表示部9631bにキーボードボタンを表示することができる。
また、タッチパネル領域9632aとタッチパネル領域9632bに対して同時にタッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9034は、縦表示または横表示などの表示の向きを切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置を内蔵させてもよい。
また、図12(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
図12(B)は、閉じた状態であり、本実施の形態におけるタブレット型端末では、筐体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636を備える例を示す。なお、図12(B)では充放電制御回路9634の一例としてバッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する構成について示している。
なお、タブレット型端末は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630を閉じた状態にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図12(A)及び図12(B)に示したタブレット型端末は、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、筐体9630の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー9635の充電を行う構成とすることができるため好適である。
また、図12(B)に示す充放電制御回路9634の構成、及び動作について図12(C)にブロック図を示し説明する。図12(C)には、太陽電池9633、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図12(B)に示す充放電制御回路9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDCDCコンバータ9636で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽電池9633で充電された電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
なお、太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、発電手段は特に限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段によってバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。無線(非接触)で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
また、上記表示部9631を具備していれば、図12に示した形状のタブレット型端末に限定されない。
また、図13(A)〜(C)に、折りたたみ可能な携帯情報端末9310を示す。図13(A)に展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図13(B)に展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。図13(C)に折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示パネル9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を表示パネル9311に用いることができる。表示パネル9311における表示領域9312は折りたたんだ状態の携帯情報端末9310の側面に位置する表示領域である。表示領域9312には、情報アイコンや使用頻度の高いアプリやプログラムのショートカットなどを表示させることができ、情報の確認やアプリなどの起動をスムーズに行うことができる。
なお、本発明の一態様であるジベンゾフラン骨格またはジベンゾチオフェン骨格がアミンの窒素に直接または2価の芳香族炭化水素基を介して結合した構造を有するトリアリールアミン化合物は、有機薄膜太陽電池に用いることができる。より具体的には、キャリア輸送性があるため、キャリア輸送層、キャリア注入層に用いることができる。また、アクセプター性物質との混合膜を用いることで、電荷発生層として用いることができる。また、光励起するため、発電層として用いることができる。
≪合成例1≫
本合成例では、下記構造式(101)で表されるN−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−N−フェニル−4−ビフェニルアミン(略称:mThBA1BP−II)の合成法について説明する。
Figure 2021091726
50mL三口フラスコへ4−(3−ブロモフェニル)−ジベンゾチオフェンを1.7g(5mmol)、N−フェニル−4−ビフェニルアミンを1.2g(5mmol)、ナトリウム tert−ブトキシドを0.7g(7mmol)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)を30mg(50μmol)入れ、フラスコ内の雰囲気を窒素置換した後、脱水キシレン20mLを加えた。この混合物を、減圧下で攪拌しながら脱気した後、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(10wt%ヘキサン溶液)0.3mL(150μmol)を加えた。この混合物を、窒素雰囲気下、130℃で6.5時間加熱撹拌し、反応させた。
反応後、この反応混合液にトルエン250mLを加え、フロリジール、セライトを通してろ過した。得られたろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 トルエン:ヘキサン=1:4)による精製を行った。得られたフラクションを濃縮し、アセトンとメタノールを加えて超音波をかけた後、再結晶したところ、白色粉末を収量1.6g、収率64%で得た。上記反応スキームを下に示す。
Figure 2021091726
シリカゲル薄層クロマトグラフィー(TLC)でのRf値(展開溶媒 酢酸エチル:ヘキサン=1:10)は、目的物が0.48、4−(3−ブロモフェニル)−ジベンゾチオフェンは0.50、N−フェニル−4−ビフェニルアミンは0.30だった。
得られた化合物を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に測定データを示す。
H NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=7.09(1H, t, J=7.5Hz), 7.23−7.66(21H, m), 7.83−7.86(1H, m), 8.13(1H, dd, J=1.5Hz, 7.8Hz), 8.17−8.20(1H, m)。
また,H NMRチャートを図14(A),(B)に示す。なお,図14(B)は,図14(A)を拡大して表したチャートである。測定結果から,目的物であるmThBA1BP−IIが得られたことを確認した。
また、得られた化合物の分子量を、GC/MS検出器(Thermo Fisher製、ITQ1100イオントラップ型GCMSシステム)により測定した。これにより、質量数503(モードはEI+)をメインとするピークを検出し、目的物が得られたことを確認した。
≪合成例2≫
本合成例では、下記構造式(100)で表されるN−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−N−フェニル−4−ビフェニルアミン(略称:ThBA1BP−II)の合成法について説明する。
Figure 2021091726
実施例1の合成例1で用いた4−(3−ブロモフェニル)−ジベンゾチオフェンを、4−(4−ブロモフェニル)−ジベンゾチオフェンに替えて合成例1と同様に合成し、目的物の白色粉末を収量1.4g、収率56%で得た。反応スキームを下記に示す。
Figure 2021091726
シリカゲル薄層クロマトグラフィー(TLC)でのRf値(展開溶媒 酢酸エチル:ヘキサン=1:10)は、目的物が0.37、4−(4−ブロモフェニル)−ジベンゾチオフェンは0.51、N−フェニル−4−ビフェニルアミンは0.26だった。
得られた化合物を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に測定データを示す。
H NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=7.06(1H, t, J=7.2Hz), 7.17(21H, m), 7.80−7.83(1H, m), 8.10−8.17(2H, m)。
また,H NMRチャートを図15(A),(B)に示す。なお、図15(B)は,図15(A)を拡大して表したチャートである。測定結果から,目的物であるThBA1BP−IIが得られたことを確認した。
上記化合物の分子量を、GC/MS検出器(Thermo Fisher製、ITQ1100イオントラップ型GCMSシステム)により測定した。これにより、質量数503(モードはEI+)をメインとするピークを検出し、目的物が得られたことを確認した。
≪合成例3≫
本合成例では、下記構造式で表されるN,N−ビス[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−4−ビフェニルアミン(略称:ThBB1BP−II)の合成法について説明する。
Figure 2021091726
100mL三口フラスコにて、N,N−ビス(4−ブロモフェニル)−4−ビフェニルアミンを1.5g(3mmmol)、ジベンゾチオフェン−4−ボロン酸を1.3g(6mmol)、酢酸パラジウム(II)を13mg(60μmol)、トリ(o−トリル)ホスフィンを37mg(120μmol)、トルエンを30mL、エタノールを5mL、2mol/L炭酸カリウム水溶液を5mLを混合し、当該混合物を、減圧下で攪拌しながら脱気した後、窒素雰囲気下、90℃で5時間加熱撹拌し、反応させた。
反応後、この反応混合液にトルエン250mLを加え、フロリジール、セライトを通してろ過した。得られたろ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 トルエン:ヘキサン=1:4)による精製を行った。目的物の白色粉末を収量1.8g、収率90%で得た。反応スキームを下に示す。
Figure 2021091726
シリカゲル薄層クロマトグラフィー(TLC)でのRf値(展開溶媒 酢酸エチル:ヘキサン=1:10)は、目的物が0.39、N,N−ビス(4−ブロモフェニル)−4−ビフェニルアミンは0.72だった。
得られた化合物を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に測定データを示す。
H NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=7.33−7.64(21H, m), 7.71(4H, d, J=6.3Hz), 7.84−7.87(2H, m), 8.14(2H, dd, J=2.1Hz, 7.8Hz), 8.17−8.20(2H, m)。
また,H NMRチャートを図16(A),(B)に示す。なお,図16(B)は、図16(A)を拡大して表したチャートである。測定結果から,目的物であるThBB1BP−IIが得られたことを確認した。
上記化合物の分子量を、GC/MS検出器(Thermo Fisher製、ITQ1100イオントラップ型GCMSシステム)により測定した。これにより、質量数685(モードはEI+)をメインとするピークを検出し、目的物が得られたことを確認した。
ガラス転移温度について、示差走査熱量分析装置(DSC、パーキンエルマー社製、Pyris 1 DSC)を用いて調べた。測定結果から、ガラス転移温度は130℃であった。このように、ThBB1BP−IIは高いガラス転移温度を示し、良好な耐熱性を有することがわかった。
本実施例では、上記合成例で合成したmThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIの準位に関連する特性について説明する。
mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIの酸化還元反応特性をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。測定溶液は、溶媒として脱水ジメチルホルムアミド(DMF)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−BuNClO)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を2mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。作用電極は白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極は白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極はAg/Ag電極(ビー・エー・エス(株)製、RE7非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。スキャン速度は、0.1V/secに統一した。
測定した結果、酸化電位から求めたHOMO準位を表1に示す。本発明の一態様の有機化合物は、−5.5〜−5.6eV程度のHOMO準位を有することが分かった。そのため、この値に近い準位、好ましくは±0.3eV以内のHOMO準位を有する材料からのホール注入、±0.3eV以内のHOMO準位を有する材料へのホール注入に好ましいことが分かった。これらのHOMO準位は、アントラセン骨格やカルバゾール骨格を有するホスト材料を用いた蛍光発光素子に用いると、特に良好な特性の発光素子を得ることができるため、好適である。また、本発明の一態様の有機化合物は、ホール輸送層や、発光層中のホール輸送性ホストとしても好適であることがわかった。
Figure 2021091726
mThBA1BP−IIは、ThBA1BP−IIよりも若干HOMO準位が深くなり、ジベンゾチオフェンがフェニルアミンに対してメタ置換で結合している方が、より深いHOMO準位を有する層間のホール移動に好ましいことがわかった。
ThBA1BP−IIは、ThBB1BP−IIよりもHOMO準位が浅くなり、ジベンゾチオフェンがフェニルアミンに対して複数結合している方が、より浅いHOMO準位を有する層間のホール移動に好ましいことがわかった。
続いて、mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIの溶液と薄膜における吸収スペクトルと発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。発光スペクトルの測定には蛍光光度計((株)浜松ホトニクス製 FS920)を用いた。溶液のスペクトルは石英セルを用いて測定した。薄膜サンプルは石英基板に上記化合物を真空蒸着することで作製した。なお、吸収スペクトルは測定したサンプルのスペクトルから石英の吸収スペクトルを差し引いて示した。
測定結果をトルエン溶液での吸収スペクトルを図17に、発光スペクトルを図18に示す。薄膜での吸収スペクトルを図19に、発光スペクトルを図20に示す。
図より、mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIはその吸収端が400nm以下と非常に短波長領域に存在し、光学的バンドギャップが広いことが分かった。mThBA1BP−IIは他の2物質と比較しても、その吸収端が大きく短波長側に存在し、そのバンドギャップが特に広いことが分かった。
これらの事は、発光層や発光層に隣接した層にこれら材料を使用した際に、ドーパント等の一重項エネルギーを吸収しづらく、良好な発光効率の発光素子を提供することができることを示している。
またこれら本有機化合物は、青紫色に発光するため、青紫ドーパントとして用いることが出来ることがわかった。また、青紫よりも長波長に発光するドーパントのホスト材料として好適であることが分かった。
本実施例では、mThBA1BP−II、ThBA1BP−II及びThBB1BP−IIの、各種構造のHOMO準位、LUMO準位、およびT1準位について量子化学計算によるシミュレーションを行った。
計算は、一重項と三重項における最安定構造を密度汎関数法で計算した。このとき、それぞれの最安定構造における振動解析を行った。基底関数として、6−311Gを全ての原子に適用した。さらに、計算精度向上のため、分極基底系として、水素原子にはp関数を、水素原子以外にはd関数を加えた。汎関数はB3LYPを用いた。また、一重項構造のHOMO準位とLUMO準位の計算をそれぞれ行った。続けて、一重項基底状態と三重項最低励起状態における最安定構造の零点補正したエネルギー差から、T1準位を算出した。量子化学計算プログラムとしては、Gaussian09を使用した。また、一重項基底状態の最安定構造を用いて、時間依存(TD)計算法により一重項最低励起エネルギー(S1)を計算した。
計算によって求めた値を表2に示す。
Figure 2021091726
計算したS1準位(S0からへのS1励起エネルギー)をみると、これら有機化合物はS1準位が高く、発光層や発光層に接する層に用いた場合、蛍光素子では青等の短波長から赤等の長波長発光素子など、可視域の素子に幅広く好適に用いることができることが分かった。また、mThBA1BP−IIに次いでThBA1BP−IIのS1準位が高くなっており、実測の溶液や薄膜での吸収端のエネルギー値の大小関係において相関が取れていることを確認した。
計算したT1準位(S0とT1状態の最安定化エネルギー差)をみると、本発明の一態様のアミン材料はT1準位が高く、発光層や発光層に接する層に用いた場合、りん光素子では青等の短波長から赤等の長波長発光素子など、可視域の素子に好適に用いることができることが示唆された。また、mThBA1BP−II、次いでThBA1BP−IIでT1準位高くなっており、高い方がより短波長発光の素子でより好適である。
計算したHOMO準位は、実測よりも浅め(値が大きめ)に出る傾向があったが、計算した3材料の序列は実測と相関がとれたことを確認した。LUMO準位の値もこれより浅いと予測され、これら有機化合物はLUMO準位が高いことが示唆された。そのため、これら有機化合物をホール輸送層に用いた場合、電子ブロック層としても働き、高効率な発光素子が期待できることが分かった。
本実施例では、実施の形態1で説明した本発明の一態様の発光素子1及び比較発光素子1について説明する。発光素子1及び比較発光素子1で用いた有機化合物の構造式を以下に示す。
Figure 2021091726
(発光素子1の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)を5nm蒸着して正孔注入層111を形成した。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(ii)で表されるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)を20nmの膜厚となるように蒸着して第1の正孔輸送層112−1を形成し、第1の正孔輸送層112−1上に上記構造式(iii)で表されるN,N−ビス[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−4−ビフェニルアミン(略称:ThBB1BP−II)を膜厚5nmとなるように蒸着して第2の正孔輸送層112−2を形成し、第2の正孔輸送層112−2上に上記構造式(iv)で表される3−〔4−(9−フェナントリル)−フェニル〕−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)を膜厚5nmとなるように蒸着して第3の正孔輸送層112−3を形成した。
続いて、上記構造式(v)で表される7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)と上記構造式(vi)で表されるN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)とを、重量比1:0.03(=cgDBCzPA:1,6mMemFLPAPrn)となるように25nm共蒸着して発光層113を形成した。
その後、発光層113上に、cgDBCzPAを膜厚10nmとなるように蒸着した後、上記構造式(vii)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜厚15nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成した後、フッ化リチウム(LiF)を膜厚1nmとなるように蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子1を作製した。
(比較発光素子1の作製方法)
比較発光素子1は、発光素子1における第1の正孔輸送層112−1を膜厚25nmで形成し、第2の正孔輸送層112−2を形成しない他は発光素子1と同様に作製した。すなわち、比較発光素子1は、第2の正孔輸送層112−2を形成せず、その分の膜厚を第1の正孔輸送層112−1に積み増した発光素子ということができる。
(比較発光素子2の作製方法)
比較発光素子2は、発光素子1における第1の正孔輸送層112−1を膜厚30nmで形成し、第2の正孔輸送層112−2及び第3の正孔輸送層112−3を形成しない他は、発光素子1と同様に作製した。すなわち、比較発光素子2は、第2の正孔輸送層112−2及び第3の正孔輸送層112−3を形成せず、その分の膜厚を第1の正孔輸送層112−1に積み増した発光素子ということができる。
(比較発光素子3の作製方法)
比較発光素子3は、発光素子1における第1の正孔輸送層112−1を膜厚25nmで形成し、第3の正孔輸送層112−3を形成しない他は、発光素子1と同様に作製した。すなわち、比較発光素子3は第3の正孔輸送層112−3を形成せず、その分の膜厚を第1の正孔輸送層112−1に積み増した発光素子ということができる。
なお、正孔輸送層112全体の膜厚をそろえているのは、有機層の膜厚の違いによる影響を除去することを目的としている。
発光素子1及び比較発光素子1乃至比較発光素子3の素子構造を以下の表にまとめる。
Figure 2021091726
発光素子1及び比較発光素子1乃至比較発光素子3を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の初期特性及び信頼性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子1及び比較発光素子1乃至比較発光素子3の輝度−電流密度特性を図21に、電流効率−輝度特性を図22に、輝度−電圧特性を図23に、電流−電圧特性を図24に、外部量子効率−輝度特性を図25に、発光スペクトルを図26に示す。また、各発光素子の1000cd/m付近における主要な特性を表4に示す。
Figure 2021091726
図21乃至図26及び表2より、本発明の一態様である発光素子1は、第2の正孔輸送層112−2を設けない比較発光素子1と比較して駆動電圧が良好であり、また、比較発光素子1及び比較発光素子2と比較して効率が良好であり、また、比較発光素子3と同様に良好な特性を有する青色発光素子であることがわかった。
また、初期輝度5000cd/mとし、電流密度一定の条件における駆動時間に対する輝度の変化を表すグラフを図27に示す。図27で示すように、本発明一態様の発光素子である発光素子1は、第2の正孔輸送層112−2を設けない比較発光素子1、第1の正孔輸送層112−1のみしか形成していない比較発光素子2、第3の正孔輸送層112−3を設けない比較発光素子3と比較して、駆動時間の蓄積に伴う輝度低下が小さく、寿命の良好な発光素子であることがわかった。
本実施例の発光素子において、第1の正孔輸送材料乃至第3の正孔輸送材料、ホスト材料及び発光材料のHOMO準位は各々以下の表に示した通りである。なお、HOMO準位およびLUMO準位は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定を元に算出した。算出方法は、実施例4と同様である。
Figure 2021091726
表の通り、発光素子1に用いられた材料において、第2の正孔輸送材料のHOMO準位は第1の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、ホスト材料のHOMO準位は第2の正孔輸送材料のHOMO準位よりも深く、第3の正孔輸送材料のHOMO準位はホスト材料のHOMO準位よりも深い。また、発光材料のHOMO準位はホスト材料のHOMO準位よりも浅い。
第1の正孔輸送材料のPCBBiFのHOMO準位は−5.36eVと浅く、HAT−CNのLUMO準位−4.41eVと相互作用して電荷分離を容易に起こすことができる。しかし、ホスト材料であるcgDBCzPAのHOMO準位は−5.69eVであり、PCBBiFのHOMO準位とは0.33eVと大きな差があるため、第1の正孔輸送層112−1から直接発光層のホスト材料に正孔を注入するのは困難である。発光材料である1,6mMemFLPAPrnのHOMO準位が−5.40eVであり、第1の正孔輸送材料とのHOMO準位の差が小さいことから、発光材料への正孔注入は起こる場合があるが、直接発光材料へ正孔が注入されると正孔が第1の正孔輸送層112−1と発光層の界面でトラップされ、発光領域が集中して劣化が促進される。またこの場合、第1の正孔輸送層112−1の正孔輸送材料から発光層のホスト材料に正孔が入りにくいことから、該正孔輸送材料に正孔が、ホスト材料に電子がそれぞれ蓄積する。すると、該正孔輸送材料とホスト材料との間で発光材料よりもエネルギーの低いエキサイプレックスを形成する恐れがあり、発光効率が低下するといった不都合が起こりやすい。このことが比較発光素子2の特性が発光素子1よりも悪い原因の一つとなっている。
発光素子1では第2の正孔輸送層112−2として、ホスト材料よりはHOMO準位が浅いが、第1の正孔輸送材料よりはHOMO準位が深い第2の正孔輸送材料を用いることによって、まず、第1の正孔輸送層112−1から第2の正孔輸送層112−2へ正孔を注入する。第2の正孔輸送材料であるThBB1BP−IIのHOMO準位は−5.54eVであり、第1の正孔輸送材料であるPCBBiFとの差は0.18eVと小さい。そのため、第1の正孔輸送層112−1から第2の正孔輸送層112−2へはスムーズに正孔が注入される。
ここで、第2の正孔輸送層112−2から発光層113へ正孔が注入される場合を考えると、第2の正孔輸送材料とホスト材料との間には0.15eV程度の障壁が存在する。通常であれば問題なく正孔が注入される差であるが、発光層113に含まれる発光材料のHOMO準位は−5.40eVであり障壁が存在しない。その為、正孔は結局、ホスト材料よりも発光材料へ優先的に注入される。直接発光材料へ正孔が注入されると、上述の通り、劣化が促進される、発光効率が低下するといった不都合が起こりやすい。このことが比較発光素子3の信頼性が発光素子1よりも低い理由の一つとなっている。
そこで本発明の一態様の発光素子である発光素子1では、第2の正孔輸送層112−2と発光層113との間に、さらに第3の正孔輸送層112−3を設けた。第3の正孔輸送層112−3に含まれる第3の正孔輸送材料であるPCPPnのHOMO準位は−5.80eVとホスト材料よりも深い位置にある。そのため、ホスト材料への正孔注入に障壁が無く、ホスト材料と発光材料の混合比からもホスト材料への正孔の注入が優先される。ホスト材料へ注入された正孔は一部発光材料へトラップされるが、適度な正孔トラップを受けながら第2の電極方向へ移動することができる上に、ホスト材料が電子輸送性も有するアントラセン化合物であるため、駆動電圧が上昇してしまうことが無い。また、発光領域が一部に集中してしまうことなく、発光層113に広がるため、劣化が促進されず寿命や、発光効率が良好な発光素子となった。
なお、比較発光素子1は第2の正孔輸送層112−2を設けていないため、第1の正孔輸送層112−1から第3の正孔輸送層112−3へ正孔が注入されるが、第1の正孔輸送材料と第3の正孔輸送材料のHOMO準位の差は0.44eVと大きく、結果として、効率、信頼性共に大きく損なっていることがわかる。
1 照明システム
2 制御部
3 センサ部
4 照明部
5 データベース
6 発光装置部
101 第1の電極
102 第2の電極
103 EL層
111 正孔注入層
112−1 第1の正孔輸送層
112−2 第2の正孔輸送層
112−3 第3の正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
116 電荷発生層
117 P型層
118 電子リレー層
119 電子注入バッファ層
400 基板
401 第1の電極
403 EL層
404 第2の電極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース線駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用FET
612 電流制御用FET
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光素子
730 絶縁膜
770 平坦化絶縁膜
772 導電膜
782 発光素子
783 液滴吐出装置
784 液滴
785 層
786 EL層
788 導電膜
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024W 第1の電極
1024R 第1の電極
1024G 第1の電極
1024B 第1の電極
1025 隔壁
1028 EL層
1029 第2の電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 透明な基材
1034R 赤色の着色層
1034G 緑色の着色層
1034B 青色の着色層
1035 ブラックマトリクス
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
1400 液滴吐出装置
1402 基板
1403 液滴吐出手段
1404 撮像手段
1405 ヘッド
1406 点線
1407 制御手段
1408 記憶媒体
1409 画像処理手段
1410 コンピュータ
1411 マーカー
1412 ヘッド
1413 材料供給源
1414 材料供給源
1415 材料供給源
1416 ヘッド
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
7400 携帯電話機
9033 留め具
9034 スイッチ
9035 電源スイッチ
9036 スイッチ
9038 操作スイッチ
9310 携帯情報端末
9311 表示パネル
9312 表示領域
9313 ヒンジ
9315 筐体
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 ボタン

Claims (5)

  1. 式(G2)で表される有機化合物。
    Figure 2021091726

    (但し、式(G2)において、R乃至R及びR35乃至R48はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び核原子数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。また、kは1又は2のいずれかを表す。)
  2. 式(G3)で表される有機化合物。
    Figure 2021091726

    (但し、式(G3)において、R乃至R及びR35乃至R48はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び置換または無置換の炭素数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。)
  3. 式(G4)で表される有機化合物。
    Figure 2021091726

    (但し、式(G4)において、R乃至Rはそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6の飽和炭化水素基、炭素数3乃至6の環状飽和炭化水素基及び置換または無置換の炭素数6乃至18の芳香族炭化水素基のいずれか一を表す。また、αは核原子数6乃至炭素数18である2価の芳香族炭化水素基を表し、Zは酸素原子または硫黄原子を表す。)
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
    αが式(α−1)乃至(α−5)で表される基のいずれか一である有機化合物。
    Figure 2021091726
  5. 式(100)、式(101)または式(119)で表される有機化合物。
    Figure 2021091726
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