JP2021066840A - 樹脂フィルム、積層体および袋 - Google Patents

Abstract

【課題】環境負荷低減性を有すると共に、耐落下衝撃性、レトルト耐性、外観性、シール性および官能性に優れる樹脂フィルム、積層体および袋の提供。【解決手段】本発明は、単層の樹脂フィルムであって、樹脂フィルムは、主成分としてプロピレン−エチレンブロック共重合体と、熱可塑性エラストマーと、密度が９２５ｋｇ／ｍ３以下のポリエチレンとを含み、ポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンを含み、ポリエチレンがバイオマスポリエチレンを含み、樹脂フィルムのバイオマス度が２７％以下である、樹脂フィルムである。【選択図】図１

Description

本発明は、樹脂フィルム、積層体および袋に関する。

ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルムを備える袋は、安価であることから、様々な分野で多用されている。例えば、ポリオレフィン樹脂フィルムは、袋に食品等の内容物を収容して密封シール後、加熱加圧処理（レトルト処理）を行うレトルトパウチの分野において用いられている。

レトルトパウチの分野において、ポリオレフィン樹脂フィルムは特にシーラント層に用いられ、耐衝撃性およびレトルト耐性が必要とされる。特許文献１には、耐衝撃性に優れ、かつ、レトルト耐性を有するレトルトパウチ用シーラントフィルムが提案され、このレトルトパウチ用シーラントフィルムは、ランダム共重合ポリプロピレンとポリプロピレン系軟質樹脂の混合物から構成されている。

ところで、近年では、地球温暖化を抑制する観点から、世界規模で二酸化炭素の排出量の削減が求められてきており、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれ、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。

レトルトパウチに用いられるポリプロピレン樹脂についても、バイオマスを原料とするバイオマスポリプロピレン樹脂が上市されている。しかしながら、バイオマスポリプロピレン樹脂は、化石燃料ポリプロピレンよりもコストが非常に高く、実用性が著しく低いのが現状である。

特開平８−３０２１１０号公報

本発明者らは、化石燃料ポリプロピレン樹脂の一部を、比較的安価なバイオマスポリエチレンに代替することによって、化石燃料ポリプロピレン樹脂の使用量を削減し環境負荷を減らすことを考えた。しかしながら、化石燃料ポリプロピレン樹脂とバイオマスポリエチレン樹脂とをブレンドして作製された樹脂フィルムでは、外観上の問題や、耐落下衝撃性、レトルト耐性およびシール性の悪化、更にはバイオマス材料特有の臭気が内容物に影響を及ぼすという新たな問題が生じた。

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、環境負荷低減性を有すると共に、耐落下衝撃性、レトルト耐性、外観性、シール性および官能性に優れる樹脂フィルム、積層体および袋を提供することである。

本発明は、単層の樹脂フィルムであって、前記樹脂フィルムは、主成分としてプロピレン−エチレンブロック共重合体と、熱可塑性エラストマーと、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレンとを含み、前記ポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンを含み、前記ポリエチレンがバイオマスポリエチレンを含み、前記樹脂フィルムのバイオマス度が２７％以下である、樹脂フィルムである。

本発明による樹脂フィルムにおいて、前記樹脂フィルムのバイオマス度が２３％以下であってもよい。

本発明による樹脂フィルムにおいて、前記樹脂フィルムは、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体、前記直鎖状低密度ポリエチレン、前記熱可塑性エラストマーの順に含有量が多くてもよい。

本発明による樹脂フィルムにおいて、前記ポリチレンがバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。

本発明による樹脂フィルムにおいて、一方向および前記一方向に直交する他の方向における破断伸度が、それぞれ５００％以上であってもよい。

本発明は、少なくとも１つの二軸延伸プラスチックフィルムと、本発明による樹脂フィルムを含む、積層体である。

本発明は、本発明による積層体を含む、袋である。

本発明によれば、環境負荷低減性を有すると共に、耐落下衝撃性、レトルト耐性、外観性、シール性および官能性に優れる樹脂フィルム、積層体および袋を提供することができる。

図１は、本発明の樹脂フィルムの一例を示す断面図である。 図２は、本発明の積層体の一例を示す断面図である。 図３は、本発明の積層体の他の例を示す断面図である。 図４は、本発明の積層体の他の例を示す断面図である。 図５は、本発明の積層体の他の例を示す断面図である。 図６は、本発明の袋を示す正面図である。 図７は、図６に示す袋を構成するフィルムを示す分解図である。 図８は、本発明の袋のシール強度を測定するための試験片を切り出すときの図である。 図９は、試験片を用いて、シール強度を測定する様子を示す図である。

図１乃至図９を参照して、本発明の一実施の形態について説明する。なお、本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、縮尺および縦横の寸法比等を、実物のそれらから適宜変更し誇張してある。

また、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。

樹脂フィルム
図１は、本発明の樹脂フィルム１０の一例を示す断面図である。図１に示すように、樹脂フィルム１０は、単層である。

樹脂フィルムは、プロピレン−エチレンブロック共重合体を主成分として含む。本明細書における「プロピレン−エチレンブロック共重合体を主成分として含む」とは、樹脂フィルムが５０質量％を超えるプロピレン−エチレンブロック共重合体を含むことを意味する。「プロピレン−エチレンブロック共重合体」は、下記式（Ｉ）に示される構造式を有する材料を意味する。式（Ｉ）において、ｍ１，ｍ２，ｍ３は１以上の整数を表す。なお、本明細書においては、特に限定する場合を除き、「プロピレン−エチレンブロック共重合体」は、化石燃料由来の原料より得られたものである。

プロピレン−エチレンブロック共重合体を用いることにより、樹脂フィルムの耐落下衝撃性を高めることができる。これにより、樹脂フィルムを備える積層体を用いて袋を作製する場合に、落下時の衝撃により袋が破袋してしまうことを抑制することができる。また、樹脂フィルムの耐突き刺し性を高めることができる。

プロピレン−エチレンブロック共重合体は、例えば、ポリプロピレンからなる海成分と、エチレン−プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分と、を含む。海成分は、プロピレン−エチレンブロック共重合体の耐ブロッキング性、耐熱性、剛性、シール強度等を高めることに寄与し得る。また、島成分は、プロピレン−エチレンブロック共重合体の耐落下衝撃性を高めることに寄与し得る。従って、海成分と島成分の比率を調整することにより、プロピレン−エチレンブロック共重合体を含む樹脂フィルムの機械特性を調整することができる。

プロピレン−エチレンブロック共重合体において、ポリプロピレンからなる海成分の質量比率は、エチレン−プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分の質量比率よりも高い。例えば、プロピレン−エチレンブロック共重合体において、ポリプロピレンからなる海成分の質量比率は、少なくとも５１質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上である。

プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレン等を重合させる方法が挙げられる。触媒としては、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等を用いることができる。

また、樹脂フィルムは、熱可塑性エラストマーを更に含む。熱可塑性エラストマーを用いることにより、樹脂フィルムの耐落下衝撃性や耐突き刺し性を更に高めることができる。更に、耐ゆず肌性や耐白化性を向上させることができ、良好な外観とすることができる。

ここで、耐ゆず肌性とは、ゆず肌現象を防止することを意味する。ゆず肌現象は、カレー等の油性食品を封入してレトルト処理をした後にフィルム表面に凹凸が生じる現象であり、外観上の問題として問題視される。ゆず肌発生の原因としては、レトルト食品に含まれる油分が内層のシーラント層に浸透・拡散した際に、該シーラント層の構成樹脂中における耐衝撃性改良のためのゴム成分に膨潤が発生し、ゴム成分の分散粒子径が大きいと膨潤の不均一が発生し、かかるゴム成分の不均一膨潤に伴うフィルムの微細凹凸発生の結果、外観がゆず肌状に見えるものである。

熱可塑性エラストマーは、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを含むことが好ましく、水添スチレン系熱可塑性エラストマーから構成されるものであることがより好ましい。これにより、耐落下衝撃性、レトルト耐性、外観性およびシール性をより向上することができる。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢからなる構造を有する。水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を用いることが好ましい。また、熱可塑性エラストマーは、エチレン・α−オレフィンエラストマーを含むものであってもよい。エチレン・α−オレフィンエラストマーは、低結晶性もしくは非晶性の共重合体エラストマーであり、主成分としての５０〜９０質量％のエチレンと共重合モノマーとしてのα−オレフィンとのランダム共重合体である。

また、樹脂フィルムは、プロピレン−エチレンブロック共重合体からなる第１の熱可塑性樹脂に加えて、第２の熱可塑性樹脂を更に含む。第２の熱可塑性樹脂は、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレンから構成されるものである。第２の熱可塑性樹脂は、樹脂フィルムの耐落下衝撃性を高め、良好な外観を得ることに寄与し得る。第２の熱可塑性樹脂を構成するポリエチレンは、１種のポリエチレン単独で構成されたものであっても、２種以上のポリエチレン含む樹脂組成物であってもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、第２の熱可塑性樹脂を構成するポリエチレンは、直鎖状低密度エチレンを含む。これにより、レトルト耐性およびシール性を向上することができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、上述したプロピレン−エチレンブロック共重合体の海成分であるポリプロピレンとの密着性が良好であることから、樹脂フィルムの樹脂間において、剥離が生じることを抑制することができる。
直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒またはメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を使用して重合した、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のものを指す。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとなるα−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−オクテン、１−ノネン、４−メチルペンテン等、およびこれらの混合物が挙げられる。ここで、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される値である。

本発明の特性を損なわない範囲において、第２の熱可塑性樹脂を構成するポリエチレンは、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンを含んでもよい。高密度ポリエチレンは、９４２ｋｇ／ｍ^３を超える密度を有するポリエチレンをいい、中密度ポリエチレンは、９２５ｋｇ／ｍ^３超９４２ｋｇ／ｍ^３以下の密度を有するポリエチレンをいう。低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンとも称することができ、高圧法エチレン単独重合体であり、従来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができ、９２５ｋｇ／ｍ^３以下の密度を有するポリエチレンである。

また、第２の熱可塑性樹脂を構成するポリエチレンは、バイオマスポリエチレンを含む。これにより、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。バイオマスポリエチレンとしては、バイオマス高密度ポリエチレン、バイオマス中密度ポリエチレン、バイオマス高圧法低密度ポリエチレン、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。

更に、本発明の樹脂フィルムは、バイオマス度が２７．０％以下である。これにより、バイオマス材料特有の臭気の影響や味覚の劣化等を低減でき、官能性に優れる樹脂フィルムとすることができる。樹脂フィルムのバイオマス度は、官能性の観点から、２３．０％以下であることが好ましい。また、樹脂フィルムのバイオマス度は、環境負荷低減性の観点から、１．０％以上であることが好ましく、５．０％以上であることがより好ましく、１０．０％以上であることが更に好ましい。

本発明の特性を損なわない範囲において、第２の熱可塑性樹脂を構成するポリエチレンは、化石燃料ポリエチレンを含んでもよい。化石燃料ポリエチレンとしては、化石燃料高密度ポリエチレン、化石燃料中密度ポリエチレン、化石燃料高圧法低密度ポリエチレン、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。

＜バイオマス由来のエチレン＞
バイオマスポリエチレンの原料となるバイオマス由来のエチレンの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法により得ることができる。以下、バイオマス由来のエチレンの製造方法の一例を説明する。

バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。

バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。

上記エチレンを得るために、この段階で、エタノール中の不純物総量が１ｐｐｍ以下にする等の高度な精製を更に行ってもよい。

エタノールの脱水反応によりエチレンを得る際には通常触媒が用いられるが、この触媒は、特に限定されず、従来公知の触媒を用いることができる。プロセス上有利なのは、触媒と生成物の分離が容易な固定床流通反応であり、例えば、γ―アルミナ等が好ましい。

この脱水反応は吸熱反応であるため、通常加熱条件で行う。商業的に有用な反応速度で反応が進行すれば、加熱温度は限定されないが、好ましくは１００℃以上、より好ましくは２５０℃以上、更に好ましくは３００℃以上の温度が適当である。上限も特に限定されないが、エネルギー収支および設備の観点から、好ましくは５００℃以下、より好ましくは４００℃以下である。

エタノールの脱水反応においては、原料として供給するエタノール中に含まれる水分量によって反応の収率が左右される。一般的に、脱水反応を行う場合には、水の除去効率を考えると水が無いほうが好ましい。しかしながら、固体触媒を用いたエタノールの脱水反応の場合、水が存在しないと他のオレフィン、特にブテンの生成量が増加する傾向にあることが判明した。恐らく、少量の水が存在しないと脱水後のエチレン二量化を押さえることができないためと推察している。許容される水の含有量の下限は、０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上必要である。上限は特に限定されないが、物質収支上および熱収支の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

このようにしてエタノールの脱水反応を行うことによりエチレン、水および少量の未反応エタノールの混合部が得られるが、常温において約５ＭＰａ以下ではエチレンは気体であるため、これら混合部から気液分離により水やエタノールを除きエチレンを得ることができる。これは公知の方法で行えばよい。

気液分離により得られたエチレンは更に蒸留され、このときの操作圧力が常圧以上であること以外は、蒸留方法、操作温度、および滞留時間等は特に制約されない。

原料がバイオマス由来のエタノールの場合、得られたエチレンには、エタノール発酵工程で混入した不純物であるケトン、アルデヒド、およびエステル等のカルボニル化合物ならびにその分解物である炭酸ガスや、酵素の分解物・夾雑物であるアミンおよびアミノ酸等の含窒素化合物ならびにその分解物であるアンモニア等が極微量含まれる。エチレンの用途によっては、これら極微量の不純物が問題となるおそれがあるので、精製により除去してもよい。精製方法は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。好適な精製操作としては、例えば、吸着精製法をあげることができる。用いる吸着剤は特に限定されず、従来公知の吸着剤を用いることができる。例えば、高表面積の材料が好ましく、吸着剤の種類としては、バイオマス由来のエタノールの脱水反応により得られるエチレン中の不純物の種類・量に応じて選択される。

なお、エチレン中の不純物の精製方法として苛性水処理を併用してもよい。苛性水処理をする場合は、吸着精製前に行うことが望ましい。その場合、苛性処理後、吸着精製前に水分除去処理を施す必要がある。

＜バイオマスポリエチレン＞
バイオマスポリエチレンは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるものである。バイオマス由来のエチレンには、上記の製造方法により得られたものを用いることが好ましい。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリエチレンはバイオマス由来となる。バイオマスポリエチレンが、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンである場合は、バイオマス由来のエチレンを用いて、上記重合方法により重合したポリエチレンである。バイオマスポリエチレンとしては、例えば、Ｂｒａｓｋｅｍ社の直鎖状低密度ポリエチレンであるＳＬＬ１１８（密度：９１６ｋｇ／ｍ^３）を用いることができる。なお、ポリエチレンの原料モノマーは、バイオマス由来のエチレンを１００質量％含むものでなくてもよい。

本発明の目的を損なわない範囲であれば、バイオマスポリエチレンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレンを更に含んでもよい。

本発明において、「バイオマス度」は、バイオマス由来成分の重量比率で示される。

大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばとうもろこし中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率を示すものである。例えば、ポリエチレンテレフタレートを例にとると、ポリエチレンテレフタレートは、２炭素原子を含むエチレングリコールと８炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比１：１で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のもののみを使用した場合、ポリエステル中のバイオマス由来成分の重量比率は３１．２５％であるため、バイオマス度の理論値は３１．２５％となる。具体的には、ポリエチレンテレフタレートの質量は１９２であり、そのうちバイオマス由来のエチレングリコールに由来する質量は６０であるため、６０÷１９２×１００＝３１．２５となる。また、化石燃料由来のエチレングリコールと、化石燃料由来のジカルボン酸とを用いて製造した化石燃料由来のポリエステル中のバイオマス由来成分の重量比率は０％であり、化石燃料由来のポリエステルのバイオマス度は０％となる。以下、特に断りのない限り、「バイオマス度」とはバイオマス由来成分の重量比率を示したものとする。

本発明においては、理論上、ポリエチレンの原料として、全てバイオマス由来のエチレンを用いれば、バイオマス由来のエチレン濃度は１００％であり、バイオマスポリエチレンのバイオマス度は１００％となる。また、化石燃料由来の原料のみで製造された化石燃料ポリエチレン中のバイオマス由来のエチレン濃度は０％であり、化石燃料ポリエチレンのバイオマス度は０％となる。

本発明において、バイオマスポリエチレンやバイオマス由来の樹脂層は、バイオマス度が１００％である必要はない。樹脂フィルムの一部にでもバイオマス由来の原料が用いられていれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減するという趣旨に沿うからである。

ところで、樹脂フィルムは、プロピレン−エチレンブロック共重合体、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレン、熱可塑性エラストマーの順に含有量が多いことが好ましい。また、樹脂フィルムにおいて、プロピレン−エチレンブロック共重合体からなる第１の熱可塑性樹脂の質量比率は、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレンにより構成される第２の熱可塑性樹脂の質量比率よりも高いことが好ましく、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレンの質量比率は、熱可塑性エラストマーの質量比率よりも高いことが好ましい。

樹脂フィルムにおいて、プロピレン−エチレンブロック共重合体からなる第１の熱可塑性樹脂の質量比率は、少なくとも５０質量％を超え、好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは７０質量％以上である。
また、樹脂フィルムにおいて、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレンの質量比率は、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。
更に、樹脂フィルムにおいて、熱可塑性エラストマーの質量比率は、好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは３質量以上１５質量％以下である。

樹脂フィルムの厚みは、好ましくは３０μｍ以上であり、より好ましくは４０μｍ以上であり、更に好ましくは６０μｍ以上である。

また、樹脂フィルムは、一方向および一方向に直交する他方向における破断伸度が、それぞれ５００％以上であることが好ましい。本発明における樹脂フィルムの破断伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して行うものとする。テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３１０Ａ（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下に試験片を１分間保持した後に、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定を行う。一辺が１５ｍｍ、一辺と直交する方向が１５０ｍｍの長方形状の試験片を用いて測定を行い、初期把持具間距離は１００ｍｍ、引張速度は３００ｍｍ／分である。なお、初期把持具間距離を１００ｍｍとして測定することができる限りにおいて、一辺と直交する方向の長さは調整可能である。

例えば、流れ方向（ＭＤ）における樹脂フィルムの破断伸度（％）は、好ましくは５００％以上であり、より好ましくは７００％以上であり、更に好ましくは８００％以上である。また、例えば、流れ方向に直交する垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルムの破断伸度は、５００％以上であることが好ましい。垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルムの破断伸度は、好ましくは７００％以上であり、より好ましくは８００％以下であり、更に好ましくは９００％以上である。

なお、上述した一方向は、流れ方向（ＭＤ）または垂直方向（ＴＤ）とは異なる方向であってもよい。

本発明の樹脂フィルムは、耐落下衝撃性、シール性および官能性に優れることから、シーラント層として用いられることが好ましい。また、本発明の樹脂フィルムは、レトルト耐性および外観性にも優れることから、レトルト袋用シーラント層として用いられることがより好ましい。

（樹脂フィルムの製造方法）
本発明の樹脂フィルムの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。樹脂フィルムは、押出成形されてなることが好ましく、押出成形が、Ｔダイ法またはインフレーション法により行われることがより好ましい。以下、Ｔダイ法およびインフレーション法により樹脂フィルムを製造する方法の一例を説明する。

Ｔダイ法においては、上記樹脂フィルムを構成する樹脂を乾燥させた後、これらを融点以上の温度（Ｔｍ）〜Ｔｍ＋７０℃の温度に加熱された溶融押出機に供給して、これらを溶融し、Ｔダイのダイよりシート状に押出し、押出されたシート状物を回転している冷却ドラム等で急冷固化することにより樹脂フィルムを成形することができる。
溶融押出機としては、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用することができる。

インフレーション法においては、まず、上記樹脂フィルムを構成する樹脂を乾燥させた後、これらを融点以上の温度（Ｔｍ）〜Ｔｍ＋７０℃の温度に加熱された溶融押出機に給して、これらを溶融し、環状ダイのダイにより円筒状に押出しする。このときに、円筒状の溶融樹脂内に下方から空気を送り、円筒の径を所定の大きさに膨張させると共に、円筒外に下方から冷却用空気を送る。この膨張した円筒状体をバブルと呼ぶ。続いて、バブルを、案内板およびピンチロールによってフィルム状に折り畳み、巻き上げ部において巻き取る。折り畳まれたフィルムは、筒状のまま巻き取っても、筒の両端をスリッター等で除去し、２枚のフィルムに切り離してから、それぞれを巻き取ってもよい。これにより樹脂フィルムを成形することができる。
溶融押出機としては、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用することができる。

積層体
次に、本発明の積層体２０について説明する。積層体２０は、少なくとも１つの二軸延伸プラスチックフィルムと、上述した樹脂フィルム１０とを含む。積層体が、上記樹脂フィルム１０を含むことにより、環境負荷低減性を有すると共に、耐落下衝撃性、レトルト耐性、外観性、シール性および官能性を向上することができる。

図２は、本発明の積層体２０の一例を示す断面図である。積層体２０は、図２に示すように、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１と、印刷層２２と、第１の接着剤層２３と、第２の二軸延伸プラスチックフィルム２４と、第２の接着剤層２５と、上記樹脂フィルム１０とをこの順に含む。第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１が積層体２０の外面２０ｙを構成し、樹脂フィルム１０が内面２０ｘを構成している。

図３は、本発明の積層体２０のその他の一例を示す断面図である。積層体２０は、図３に示すように、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１と、印刷層２２と、第１の接着剤層２３と、金属箔２６と、第２の接着剤層２５と、上記樹脂フィルム１０とをこの順に含む。第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１が積層体２０の外面２０ｙを構成し、樹脂フィルム１０が内面２０ｘを構成している。

図４は、本発明の積層体２０のその他の一例を示す断面図である。積層体２０は、図４に示すように、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１と、印刷層２２と、第１の接着剤層２３と、第２の二軸延伸プラスチックフィルム２４と、第２の接着剤層２５と、金属箔２６と、第３の接着剤層２７と、上記樹脂フィルム１０とをこの順に含む。第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１が積層体２０の外面２０ｙを構成し、樹脂フィルム１０が内面２０ｘを構成している。

図５は、本発明の積層体２０のその他の一例を示す断面図である。積層体２０は、図５に示すように、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１と、印刷層２２と、第１の接着剤層２３と、金属箔２６と、第２の接着剤層２５と、第２の二軸延伸プラスチックフィルム２４と、第３の接着剤層２７と、上記樹脂フィルム１０とをこの順に含む。第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１が積層体２０の外面２０ｙを構成し、樹脂フィルム１０が内面２０ｘを構成している。

以下、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１、第２の二軸延伸プラスチックフィルム２４、印刷層２２、金属箔２６、第１の接着剤層２３、第２の接着剤層２５および第３の接着剤層２７についてそれぞれ詳細に説明する。

（第１の二軸延伸プラスチックフィルムおよび第２の二軸延伸プラスチックフィルム）
第１の二軸延伸プラスチックフィルムおよび第２の二軸延伸プラスチックフィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６およびナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールおよびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレートおよびポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂およびこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリアミドが好ましく、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、並びにナイロン６およびナイロン６，６がより好ましい
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。

本発明の特性を損なわない範囲において、第１の二軸延伸プラスチックフィルムおよび第２の二軸延伸プラスチックフィルムは、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、無機粒子、有機粒子、離型剤および分散剤等の添加剤を含んでいてもよい。

（印刷層）
印刷層は、袋に製品情報を示したり美感を付与したりするために第１の二軸延伸プラスチックフィルムに印刷された層である。印刷層は、文字、数字、記号、図形、絵柄等を表現する。印刷層を構成する材料としては、グラビア印刷用のインキやフレキソ印刷用のインキを用いることができる。

印刷層を構成するインキは、バインダーおよび顔料を含む。バインダーは、例えば、第１の接着剤層、第２の接着剤層および第３の接着剤層と同様に、ポリウレタン等を含む。ポリウレタンは、主剤としてのポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。ポリオールおよびイソシアネート化合物の詳細については、第１の接着剤層、第２の接着剤層および第３の接着剤層の段落で説明する。

印刷層の顔料は、有色の粉末であり、所定の分布密度でバインダー内に存在する。顔料が呈する色が特に限られることはなく、赤色、青色、緑色、白色、黒色等の様々な顔料を用いることができる。例えば顔料の平均粒径は、０．１μｍ以上１μｍ以下であってもよく、０．５μｍ以上１μｍ以下であってもよい。なお、白色の顔料は一般に、その他の色の顔料に比べて大きな寸法を有する。例えば、白色の顔料の平均粒径は、０．５μｍ以上１μｍ以下である。顔料の平均粒径は、動的光散乱法によって測定することができる。

印刷層は、単一の層からなっていてもよく、複数の層を含んでいてもよい。例えば、印刷層は、第１の色を呈する顔料を含む第１の層と、第１の色とは異なる第２の色を呈する顔料を含む第２の層と、を含んでいてもよい。印刷層の１つの層の厚みは、例えば０．５μｍ以上３μｍ以下である。

（金属箔）
金属箔としては、従来公知の金属箔を用いることができる。酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性や、可視光および紫外線等の透過を阻止する遮光性の点からは、アルミニウム箔が好ましい。金属箔の厚みは、例えば５μｍ以上１５μｍ以下である。

（第１の接着剤層、第２の接着剤層および第３の接着剤層）
第１の接着剤層、第２の接着剤層および第３の接着剤層といった接着剤層は、第１の二軸延伸プラスチックフィルム、第２の二軸延伸プラスチックフィルム等を互いに接着するための接着剤を含む。接着剤層を構成する接着剤は、主剤および溶剤を含む第１組成物と、硬化剤および溶剤を含む第２組成物とを混合して作製した接着剤組成物から生成される。具体的には、接着剤は、接着剤組成物中の主剤と溶剤とが反応して生成された硬化物を含む。

接着剤の例としては、エーテル系の二液反応型接着剤またはエステル系の二液反応型接着剤を挙げることができる。エーテル系の二液反応型接着剤としては、ポリエーテルポリウレタン等を挙げることができる。ポリエーテルポリウレタンは、主剤としてのポリエーテルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。エステル系の二液反応型接着剤としては、例えば、ポリエステルポリウレタンやポリエステル等を挙げることができる。ポリエステルポリウレタンは、主剤としてのポリエステルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。

ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール等のポリオールと反応して硬化物を生成するイソシアネート化合物としては、芳香族系イソシアネート化合物および脂肪族系イソシアネート化合物が存在する。このうち芳香族系イソシアネート化合物は、加熱殺菌（レトルト処理）時等の高温環境下において、食品用途で使用できない成分を溶出させる。ところで、接着剤層は、図２乃至図５に示すように、積層体２０の内面２０ｘを構成する樹脂フィルム１０に接している。このため、接着剤層が芳香族系イソシアネート化合物を含む場合、芳香族系イソシアネート化合物から溶出した成分が、積層体２０によって構成された袋３０の内容物に付着することがある。

このような課題を考慮し、接着剤層を構成する接着剤として、主剤としてのポリオールと、硬化剤としての脂肪族系イソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物を用いる。これにより、接着剤層に起因する、食品用途で使用できない成分が内容物に付着することを防ぐことができる。脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が挙げられる。

また、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比を高くすることにより、耐落下衝撃性を高めることができる。例えば、主剤（ポリオール）のヒドロキシ基に対する硬化剤（脂肪族イソシアネート化合物）のモル比は、従来は３程度である。本実施の形態において、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は、３．５以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、４．５以上であることが更に好ましい。更に好ましくは、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は５よりも大きい。

一方、脂肪族系イソシアネート化合物は高価であり、脂肪族系イソシアネート化合物の量を増加させることは、製造コストの点で好ましくない。また、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が大きくなるほど、接着剤組成物を硬化させるために必要な温度が高くなり、または、時間が長くなる。これらの点を考慮し、ヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート基のモル比は、７以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。

接着剤層は、接着剤組成物を第１の二軸延伸プラスチックフィルム、第２の二軸延伸プラスチックフィルム、金属箔または樹脂フィルムに塗布し、その後、接着剤組成物が乾燥し、また、接着剤組成物中の主剤と溶剤とが反応して接着剤組成物が硬化することによって形成される。本実施の形態において、乾燥後の接着剤組成物の、単位面積当たりの重量は、例えば２ｇ／ｍ^２以上５ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、３ｇ／ｍ^２以上４ｇ／ｍ^２以下とすることがより好ましい。また、接着剤層６０の厚みは、２μｍ以上５μｍ以下とすることが好ましく、３μｍ以上４μｍ以下とすることがより好ましい。

（積層体の層構成の具体例）
図２乃至図５に示す積層体２０の具体例を以下に示す。なお、「／」は層と層との境界を表している。左端の層が積層体２０の外面２０ｙを構成する層であり、右端の層が、積層体２０の内面２０ｘを構成する層である。また、「二軸延伸ＰＥＴフィルム」は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを意味する。
（１）二軸延伸ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／二軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／樹脂フィルム
（２）二軸延伸ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／金属箔／接着剤層／樹脂フィルム
（３）二軸延伸ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／二軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／金属箔／接着剤層／樹脂フィルム
（４）二軸延伸ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／金属箔／接着剤層／二軸延伸ナイロンフィルム／接着剤層／樹脂フィルム
（５）二軸延伸ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／二軸延伸ＰＥＴフィルム／接着剤層／金属箔／接着剤層／樹脂フィルム
（６）二軸延伸ＰＥＴフィルム／印刷層／接着剤層／金属箔／接着剤層／二軸延伸ＰＥＴフィルム／接着剤層／樹脂フィルム

（積層体の製造方法）
積層体の製造方法は特に限定されず、ドライラミネート法、溶融押出ラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。

袋
次に、本発明の袋３０について説明する。図６は、本実施の形態による袋３０を示す正面図である。また、図７は、図６に示す袋を構成するフィルムを示す分解図である。袋３０は、内容物を収容する収容部３０ａを備える。本実施の形態による袋３０は、レトルト処理を施すことができるよう構成されている。そのため、本発明の袋は、レトルトパウチ等のレトルト処理が施される袋であることが好ましい。以下、袋３０の構成について説明する。

本実施の形態において、袋３０は、自立可能に構成されたガセット式の袋である。袋３０は、上部３１、下部３２および側部３３を含み、正面図において略矩形状の輪郭を有する。なお、「上部」、「下部」および「側部」等の名称、並びに、「上方」、「下方」等の用語は、ガセット部を下にして袋３０が自立している状態を基準として袋３０やその構成要素の位置や方向を相対的に表したものに過ぎない。袋３０の輸送時や使用時の姿勢等は、本明細書における名称や用語によっては限定されない。

図６および図７に示すように、袋３０は、表面を構成する表面フィルム３４、裏面を構成する裏面フィルム３５、および、下部３２を構成する下部フィルム３６を備える。下部フィルム３６は、２つ折りとなるように折り返し部３６ｆで折り返された状態で、表面フィルム３４と裏面フィルム３５との間に配置されている。これらの表面フィルム３４、裏面フィルム３５、および下部フィルム３６は、それぞれ上述した積層体２０から構成されている。

また、下部フィルム３６は、両縁部の下端近傍に、半円状の切欠き３６ａを有している。下部フィルム３６は２つ折りとなっているので、切欠き３６ａは、下部フィルム３６における重なり部分が貫通するように設けられている。このような切欠き３６ａを設けることより、後述するように下部シール部３２ａにおいて、表面フィルム３４と裏面フィルム３５とを直接ヒートシールすることができる。図６および図７においては、切欠き３６ａの形状は、半円状になっているが、形状は限定されない。例えば、切欠き３６ａは、三角形や四角形等の多角形であってもよい。

なお、上述の「表面フィルム」、「裏面フィルム」および「下部フィルム」という用語は、位置関係に応じて各フィルムを区画したものに過ぎず、袋３０を製造する際のフィルムの提供方法が、上述の用語によって限定されることはない。例えば、袋３０は、表面フィルム３４と裏面フィルム３５と下部フィルム３６が連設された１枚のフィルムを用いて製造されてもよく、表面フィルム３４と下部フィルム３６が連設された１枚のフィルムと１枚の裏面フィルム３５の計２枚のフィルムを用いて製造されてもよく、１枚の表面フィルム３４と１枚の裏面フィルム３５と１枚の下部フィルム３６の計３枚のフィルムを用いて製造されてもよい。

表面フィルム３４、裏面フィルム３５および下部フィルム３６は、内面同士がシール部によって接合されている。図６に示す袋３０の正面図においては、シール部にハッチングが施されている。

図６に示すように、シール部は、袋３０の外縁に沿って延びる外縁シール部を有する。外縁シール部は、上部３１に沿って延びる上部シール部３１ａ、下部３２に広がる下部シール部３２ａ、および、一対の側部３３に沿って延びる一対の側部シール部３３ａを含む。なお、内容物が充填される前の状態（内容物が充填されていない状態）の袋３０においては、袋３０の上部３１には開口部（図示せず）が形成されている。そして、袋３０に内容物を収容した後、表面フィルム３４の内面と裏面フィルム３５の内面とを上部３１において接合することにより、上部シール部３１ａが形成されて袋３０が封止される。

上部シール部３１ａおよび側部シール部３３ａは、表面フィルム３４の内面と裏面フィルム３５の内面とを接合することによって構成されるシール部である。一方、下部シール部３２ａは、表面フィルム３４の内面と下部フィルム３６の内面とを接合することによって構成されるシール部、および、裏面フィルム３５の内面と下部フィルム３６の内面とを接合することによって構成されるシール部を含む。なお、下部フィルム３６の切欠き３６ａ内においては、表面フィルム３４の内面と裏面フィルム３５の内面とが接合されている。これにより、内容物を充填する際に下部フィルム３６の広がりを阻害せず、かつ安定して袋３０を自立させることができるようになっている。

対向するフィルム同士を接合して袋３０を封止することができる限りにおいて、シール部を形成するための方法が特に限られることはない。例えば、加熱等によってフィルムの内面を溶融させ、内面同士を溶着させることによって、すなわちヒートシールによって、シール部を形成してもよい。

（易開封性手段）
表面フィルム３４および裏面フィルム３５には、表面フィルム３４および裏面フィルム３５を引き裂いて袋３０を開封するための易開封性手段３７が設けられていてもよい。例えば図６に示すように、易開封性手段３７は、袋３０の側部シール部３３ａに形成された、引き裂きの起点となるノッチ３８を含んでいてもよい。また、袋３０を引き裂く際の経路となる部分には、易開封性手段３７として、レーザー加工やカッター等で形成されたハーフカット線が設けられていてもよい。

また、図示はしないが、易開封性手段３７は、表面フィルム３４および裏面フィルム３５のうちシール部が形成されている領域に形成された切り込みや傷痕群を含んでいてもよい。傷痕群は例えば、表面フィルム３４および／または裏面フィルム３５を貫通するように形成された複数の貫通孔を含んでいてもよい。若しくは、傷痕群は、表面フィルム３４および／または裏面フィルム３５を貫通しないように表面フィルム３４および／または裏面フィルム３５の外面に形成された複数の孔を含んでいてもよい。

（袋の製造方法）
まず、上述の積層体２０からなる表面フィルム３４および裏面フィルム３５を準備する。また、表面フィルム３４と裏面フィルム３５との間に、折り返した状態の下部フィルム３６を挿入する。続いて、各フィルムの内面同士をヒートシールして、下部シール部３２ａ、側部シール部３３ａ等のシール部を形成する。また、ヒートシールによって互いに接合されたフィルムを適切な形状に切断して、図６に示す袋３０を得る。続いて、上部３１の開口部（図示せず）を介して内容物を袋３０に充填する。内容物は、例えば、カレー、シチュー、スープ等の、水分を含む調理済食品である。その後、上部３１をヒートシールして上部シール部３１ａを形成する。このようにして、内容物が収容され封止された袋３０を得ることができる。

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。

［実施例１］
樹脂フィルム１０として、プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）６５質量％と、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（三井化学（株）製、製品名：タフマーＡ０５８５）１０質量％と、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＬＬ−１１８、密度：９１６ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）２５質量％と、を含む樹脂組成物を用いて、Ｔダイより押し出して厚み６０μｍの未延伸樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムのバイオマス度は２１．８％であった。

次に、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡（株）製、製品名：Ｅ５１００）を準備した。続いて、この第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１上に印刷層２２を形成した。印刷層２２の厚みは１．０μｍであった。また、第２の二軸延伸プラスチックフィルム２４として、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（興人フィルム＆ケミカルズ（株）製、製品名：ボニール−ＱＣ）を準備した。

続いて、ドライラミネート法により、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１、印刷層２２、第１の接着剤層２３、第２の二軸延伸プラスチックフィルム２４、第２の接着剤層２５および樹脂フィルム１０を順に積層し、図２に示す積層体２０を作製した。第１の接着剤層２３および第２の接着剤層２５としては、ロックペイント（株）製の２液型ポリウレタン系接着剤（主剤：ＲＵ−４０、硬化剤：Ｈ−４）を用いた。なお、主剤のＲＵ−４０は、ポリエステルポリオールである。第１の接着剤層２３および第２の接着剤層２５の厚みは、それぞれ３．０μｍであった。

次に、図６に示す袋（スタンディング袋）を作製した。具体的には、まず、得られた積層体２０から、表面フィルム３４、裏面フィルム３５、および下部フィルム３６を作製した。この際、下部フィルム３６は、第１の二軸延伸プラスチックフィルム２１が内側となるように２つ折りにしておき、また２つ折りの状態で、裁断後に袋３０としたとき下部フィルム３６の両縁部の下端近傍となる箇所を直径１０ｍｍの円状に打ち抜き、貫通孔を形成した。

次に、表面フィルム３４の樹脂フィルム１０と裏面フィルム３５の樹脂フィルム１０とが接触するように、表面フィルム３４と裏面フィルム３５とを重ね合わせた。そして、表面フィルム３４の樹脂フィルム１０と下部フィルム３６の樹脂フィルム１０とが接触し、また裏面フィルム３５の樹脂フィルム１０と下部フィルム３６の樹脂フィルム１０とが接触するように、２つ折りの下部フィルム３６を表面フィルム３４と裏面フィルム３５との間に配置した。

そして、各袋３０の形状に合わせて、ヒートシールにより下部シール部３２ａおよび側部シール部３３ａを形成した。ヒートシールは、以下の条件で行った。
（ヒートシール条件）
・ヒートシール装置：ヒートシーラー（テスター産業（株）製、製品名：ＴＰ−７０１−Ａ）
・ヒートシール温度：２２０℃
・ヒートシール圧力：０．１ＭＰａ
・ヒートシール時間：１秒間

次に、各袋３０の形状に合わせてヒートシールされた領域を裁断することによって、図６に示す袋３０を作製した。

次に、作製した袋３０の上部３１の開口部（図示せず）を介して内容物として水２００ｇを充填して、上記ヒートシール条件と同様の条件で表面フィルム３４の上部と裏面フィルム３５の上部とをヒートシールすることにより、袋３０を密閉した。このようにして、袋３０を作製した。また、内容物としてカレー１８０ｇを充填した袋３０、および内容物を充填しなかった袋３０も作製した。

作製された袋３０においては、高さＳ１（図６参照）が１６０ｍｍ、幅Ｓ２が１４７ｍｍ、上部シール部３１ａの幅Ｓ３が１０．０ｍｍ、側部シール部３３ａの幅Ｓ４が７．０ｍｍ、２つ折りされた下部フィルム３６の高さＳ５が４６ｍｍであった。

［実施例２］
プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）６０質量％と、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（三井化学（株）製、製品名：タフマーＡ０５８５）１０質量％と、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＬＬ−１１８、密度：９１６ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）３０質量％と、を含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は２５．２％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

［実施例３］
プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）７５質量％と、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（三井化学（株）製、製品名：タフマーＡ０５８５）１０質量％と、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＬＬ−１１８、密度：９１６ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）１５質量％と、を含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は１２．６％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

［実施例４］
プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）６０質量％と、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（三井化学（株）製、製品名：タフマーＡ０５８５）１０質量％と、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＬＬ−１１８、密度：９１６ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）２５質量％と、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー社製、製品名：ＳＰ２０４０、密度：９１８ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：０％）５質量％を含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は２１．８％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

［比較例１］
プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）６０質量％と、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＬＬ−１１８、密度：９１６ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）４０質量％とを含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は３３．６％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

［比較例２］
プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）６５質量％と、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（三井化学（株）製、製品名：タフマーＡ０５８５）１０質量％と、バイオマス高圧法低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＥＢ−８５３、密度：９２３ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）２５質量％とを含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は２４．３％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

［比較例３］
プロピレン−エチレンランダム共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｆ２１９ＤＡ、バイオマス度：０％）７０質量％と、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（三井化学（株）製、製品名：タフマーＡ０５８５）１０質量％と、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｒａｓｋｅｍ社製、製品名：ＳＬＬ−１１８、密度：９１６ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：８７％）２０質量％とを含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は１６．８％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

［比較例４］
プロピレン−エチレンブロック共重合体（（株）プライムポリマー社製、製品名：Ｊ７１５Ｍ、バイオマス度：０％）６０質量％と、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー社製、製品名：ＳＰ２０４０、密度：９１８ｋｇ／ｍ^３、バイオマス度：０％）４０質量％とを含む樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルムを作製した。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムのバイオマス度は０％であった。
また、得られた樹脂フィルムを用いて、実施例１と同様にして積層体および袋を作製した。

実施例１乃至４および比較例１乃至４に係る樹脂フィルムを構成する樹脂組成物の組成を表１に示す。表１において、「石化ブロックＰＰ」はプロピレン−エチレンブロック共重合体を意味し、「石化ランダムＰＰ」はプロピレン−エチレンランダム共重合体を意味し、「バイオＬＬＤＰＥ」はバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを意味し、「石化ＬＬＤＰＥ」は化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを意味し、「バイオＬＤＰＥ」はバイオマス高圧法低密度ポリエチレンを意味し、「ＳＥＢＳ」はスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体を意味する。なお、表１中の「％」は、全て質量基準である。

＜＜耐落下衝撃性評価＞＞
水２００ｇを充填した実施例１乃至４および比較例１乃至４に係る袋３０を用いて、耐落下衝撃性評価を行った。耐落下衝撃性評価は、常温（約２５℃）の環境下で袋３０を落下させ、袋３０が破袋するか否かを検査する落下試験を実施することにより行った。具体的には、下部３２が下方に位置するように保持した袋３０を１２０ｃｍの高さから落下させる試験を繰り返し１０回実施した。この落下試験を、１０個の袋３０に対してそれぞれ実施した。評価結果を表２に示す。なお、表１の耐落下衝撃性評価の欄において、分母は落下試験を行った袋の数であり、分子は落下試験で破袋しなかった袋の数である。

＜＜レトルト耐性評価＞＞
水２００ｇを充填した実施例１乃至４および比較例１乃至４に係る袋３０を用いて、レトルト耐性評価を行った。レトルト処理の方式はスプレー式により行い、レトルト処理の温度、圧力および時間を、それぞれ、１３５℃，０．３ＭＰａ，３０分および１２１℃，０．２ＭＰａ，３０分の２つの条件において行った。各レトルト処理後の袋において、袋にシワが発生するか否かを確認した。評価結果を表２に示す。
（評価基準）
・良：１３５℃の処理および１２１℃の処理のそれぞれにおいて、袋にシワは発生しなかった。
・可：１３５℃の処理では袋にシワが発生したが、１２０℃の処理では袋にシワは発生しなかった。
・不可：１３５℃の処理および１２１℃の処理のそれぞれにおいて、袋にシワが発生した。

＜＜外観性評価＞＞
１８０を充填した実施例１乃至４および比較例１乃至４に係る袋３０を用いて、外観性評価を行った。外観性評価は、１３５℃３０分において袋３０をレトルト処理し、袋３０の白化や袋３０表面の凹凸発生状況（ゆず肌化）を目視で確認することにより行った。評価結果を表１にまとめた。
（評価結果）
・良：白化や表面のゆず肌化が確認されなかった。
・不可：白化や表面のゆず肌化が確認された。

＜＜シール性試験＞＞
内容物を充填しなかった実施例１乃至４および比較例１乃至４に係る袋３０を用いて、シール性試験を行った。シール性試験は、袋３０のシール部のシール強度を測定することにより行う。シール強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７：１９９９に準拠して、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で測定し、測定器としては、オリエンテック社製の引張試験機：ＳＡ−１１５０を用いた。具体的には、図８に示すように、側部シール部３３ａを含むように、一辺Ｓ６が１５ｍｍ、一辺と直交する方向に延びる他辺Ｓ７が５０ｍｍの長方形状の試験片４０を切り出した。続いて、図９に示すように、試験片４０における表面フィルム３４の非シール部と裏面フィルム３５の非シール部をシール部の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きになるように、すなわちＴ字状になるようにした後、表面フィルム３４の非シール部の端部と裏面フィルム３５の非シール部の端部をそれぞれ把持具４１，４２に固定した。チャック距離（Ｓ８）を５０ｍｍにして、それぞれの把持具４１，４２をそれぞれ、試験片４０のシール部の面方向に対して直交する方向において逆向きに、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、引張応力の最大値を測定する。この引張応力の最大値をシール強度とする。評価結果を表２に示す。
（評価基準）
・良：シール強度が３０Ｎ／１５ｍｍ以上であった。
・不可：シール強度が３０Ｎ／１５ｍｍ未満であった。

＜＜官能性試験＞＞
水２００ｇを充填した実施例１乃至４および比較例１乃至４に係る袋３０を用いて、官能性試験を行った。袋３０を８０℃のオーブンに３日間保存し、内容物の水における臭気の発生や味覚の変化等の風味の変化の確認を行った。評価結果を表２に示す。
（評価基準）
・良：内容物の水における風味の変化は確認できなかった。
・不可：内容物の水における風味の変化が確認された。

表２からも明らかなように、本願発明の樹脂フィルム、積層体および袋は、環境負荷低減性を有すると共に、耐落下衝撃性、レトルト耐性、外観性、シール性および官能性に優れる。

１０ 樹脂フィルム
２０ 積層体
２０ｘ 内面
２０ｙ 外面
２１ 第１の二軸延伸プラスチックフィルム
２２ 印刷層
２３ 第１の接着剤層
２４ 第２の二軸延伸プラスチックフィルム
２５ 第２の接着剤層
２６ 金属箔
２７ 第３の接着剤層
３０ 袋
３０ａ 収容部
３１ 上部
３１ａ 上部シール部
３２ 下部
３２ａ 下部シール部
３３ 側部
３３ａ 側部シール部
３４ 表面フィルム
３５ 裏面フィルム
３６ 下部フィルム
３６ａ 切欠き
３６ｆ 折り返し部
３７ 易開封性手段
３８ ノッチ
４０ 試験片
４１，４２ 把持具

Claims (7)

1. 単層の樹脂フィルムであって、
   前記樹脂フィルムは、主成分としてプロピレン−エチレンブロック共重合体と、熱可塑性エラストマーと、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３以下のポリエチレンとを含み、
   前記ポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
   前記ポリエチレンがバイオマスポリエチレンを含み、
   前記樹脂フィルムのバイオマス度が２７％以下である、樹脂フィルム。
2. 前記樹脂フィルムのバイオマス度が２３％以下である、請求項１に記載の樹脂フィルム。
3. 前記樹脂フィルムは、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体、前記直鎖状低密度ポリエチレン、前記熱可塑性エラストマーの順に含有量が多い、請求項１または２に記載の樹脂フィルム。
4. 前記ポリエチレンがバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
5. 一方向および前記一方向に直交する他の方向における破断伸度が、それぞれ５００％以上である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
6. 少なくとも１つの二軸延伸プラスチックフィルムと、請求項１乃至５いずれか一項に記載の樹脂フィルムを含む、積層体。
7. 請求項６に記載の積層体を含む、袋。

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