JP7033266B2 - 積層体及び該積層体で構成される袋並びに積層体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、積層体及び該積層体で構成される袋に関する。また、本発明は、積層体の製造方法に関する。

従来、調理済あるいは半調理済の液体、粘体あるいは液体と固体とが混在する内容物を、プラスチック製の積層体から構成された袋に充填密封したものが多く市場に出回っている。袋においては、積層体同士が接合されていない非シール部が、内容物が収容される収容部を構成している。また、積層体同士が接合されているシール部が、収容部を密封している。

内容物を収容部から取り出す際、消費者は、袋を破断させて開封する。消費者の利便性を考えると、手などで袋を引き裂くことによって袋を開封することができるよう、袋の積層体が構成されていることが好ましい。例えば特許文献１は、ポリエチレンフィルムからなる最内層、二軸延伸ナイロンフィルムからなる最外層、及び、二軸延伸ポリオレフィンフィルムからなる中間層を備える積層体を用いて袋を構成することを提案している。特許文献１においては、中間層が、積層体の引き裂き性の向上に寄与していると考えられる。

特許文献１の積層体においては、中間層が設けられない場合に比べて、中間層の分だけ製造コストが増加してしまう。この点を考慮し、例えば特許文献２は、袋のうち引き裂かれて開封される場所に、ポリエチレンなどの樹脂を延伸したフィルムからなる延伸テープを、積層体上に設けることを提案している。特許文献２において、積層体の構成は、最外層を構成する延伸ポリアミドフィルムと、ヒートシール性を有するポリエチレンなどの樹脂フィルムであって、最内層を構成する樹脂フィルムと、を備える２層構成である。

特開平５－１９３０７９号公報 特開平９－４８４４２号公報

特許文献２の積層体においては、所定の位置に延伸テープを設ける工程が必要になり、積層体の製造コストが増加する。また、延伸テープの分だけ材料コストも増加し、この点でも積層体の製造コストが増加する。

本発明は、このような課題を効果的に解決し得る積層体を提供することを目的とする。

本発明は、積層体であって、
基材／接着剤層／シーラント層、
基材／印刷層／接着剤層／シーラント層、
基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層、又は
基材／透明ガスバリア層／接着剤層／シーラント層、からなり、
前記基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
前記接着剤層は、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含み、
前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である、積層体である。

本発明による積層体において、前記基材は、６０質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含んでいてもよい。

本発明による積層体において、前記積層体の突き刺し強度が好ましくは１１Ｎ以上である。

本発明による積層体は、
基材／印刷層／接着剤層／シーラント層、又は
基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層、からなり、
前記印刷層は、バインダー及び顔料を含んでいてもよい。

本発明による積層体において、前記印刷層の前記バインダーは、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含んでいてもよい。

本発明による積層体において、前記印刷層の前記バインダーにおける、前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、前記接着剤層における、前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比よりも小さくなっていてもよい。

本発明による積層体において、前記印刷層の厚みは、０．５μｍ以上且つ３μｍ以下であってもよい。

本発明による積層体において、接着剤層の厚みは、３μｍ以上且つ４μｍ以下であってもよい。

本発明による積層体において、前記基材は、１０層以上を含む多層構造部を有していてもよい。若しくは、前記基材は、１．１０ｄｌ／ｇ以上且つ１．３５ｄｌ／ｇ以下のＩＶ値を有する単層構造からなっていてもよい。

本発明による積層体において、前記シーラント層は、９０質量％以上のポリプロピレンを含んでいてもよい。

本発明による積層体において、前記シーラント層が、１００℃以上の融点を有するポリエチレンを含んでいてもよい。

本発明は、袋であって、
外面及び内面を含む積層体と、
前記積層体の内面同士を接合するシール部と、を備え、
前記積層体は、外面側から内面側へ順に
基材／接着剤層／シーラント層、
基材／印刷層／接着剤層／シーラント層、
基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層、又は
基材／透明ガスバリア層／接着剤層／シーラント層、からなり、
前記基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
前記接着剤層は、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含み、
前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である、袋である。

本発明による袋には、前記積層体のうち前記シール部が形成されている領域には、前記袋を引き裂いて開封するための易開封性手段が設けられていてもよい。

本発明は、積層体の製造方法であって、
５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材を少なくとも有する第１フィルムを準備する工程と、
シーラント層を少なくとも含む第２フィルムを準備する工程と、
ポリオール、脂肪族系イソシアネート化合物及び溶剤を含む接着剤組成物を前記第１フィルム又は前記第２フィルムに塗布する工程と、
前記接着剤組成物を乾燥させる工程と、
乾燥後の前記接着剤組成物を介して前記第１フィルムと前記第２フィルムとを貼り合わせる工程と、を備え、
前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である、積層体の製造方法である。

本発明は、積層体の製造方法であって、
５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材を少なくとも有する第１フィルムを準備する工程と、
シーラント層を少なくとも含む第２フィルムを準備する工程と、
ポリオール及び溶剤を含む第１組成物と、脂肪族系イソシアネート化合物及び溶剤を含む第２組成物とを混合して作製した接着剤組成物を前記第１フィルム又は前記第２フィルムに塗布する工程と、
前記接着剤組成物を乾燥させる工程と、
乾燥後の前記接着剤組成物を介して前記第１フィルムと前記第２フィルムとを貼り合わせる工程と、を備え、
前記第１組成物に対する前記第２組成物の重量比が、０．１５以上である、積層体の製造方法である。

本発明によれば、２つのフィルムが積層された積層体に優れた引き裂き性を持たせることができる。

本発明の実施の形態における袋を示す正面図である。 図１に示す袋を構成するフィルムを示す分解図である。 袋を構成する積層体の層構成の一例を示す断面図である。 積層体の第１フィルムの層構成の一例を示す断面図である。 袋を構成する積層体の層構成のその他の例を示す断面図である。 上部が封止された状態の袋を示す正面図である。 本発明の実施の形態の一変形例における袋を示す正面図である。 ラミネート強度の測定方法の一例を示す図である。 ラミネート強度の測定方法の一例を示す図である。 ラミネート強度を測定するために第１フィルムと第２フィルムとを引っ張る一対のつかみ具の間の間隔に対する引張応力の変化を示す図である。 引き裂き性を評価するための試験片を示す平面図である。 衝撃強度を評価するための試験片を示す平面図である。 図１２に示す試験片の断面図である。 衝撃強度の測定方法の一例を示す図である。 突き刺し強度の測定方法の一例を示す図である。 実施例１、２、３及び比較例１、２の評価結果を示す図である。

図１乃至図６を参照して、本発明の一実施の形態について説明する。なお、本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、縮尺および縦横の寸法比等を、実物のそれらから適宜変更し誇張してある。

また、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。

図１は、本実施の形態による袋１０を示す正面図である。また、図２は、図１に示す袋を構成するフィルムを示す分解図である。袋１０は、内容物を収容する収容部１７を備える。なお、図１においては、内容物が収容されていない状態の袋１０が示されている。本実施の形態による袋１０は、レトルト処理を施すことができるよう構成されている。以下、袋１０の構成について説明する。

袋
本実施の形態において、袋１０は、自立可能に構成されたガセット式の袋である。袋１０は、上部１１、下部１２及び側部１３を含み、正面図において略矩形状の輪郭を有する。なお、「上部」、「下部」及び「側部」などの名称、並びに、「上方」、「下方」などの用語は、ガセット部を下にして袋１０が自立している状態を基準として袋１０やその構成要素の位置や方向を相対的に表したものに過ぎない。袋１０の輸送時や使用時の姿勢などは、本明細書における名称や用語によっては限定されない。

図１及び図２に示すように、袋１０は、表面を構成する表面フィルム１４、裏面を構成する裏面フィルム１５、及び、下部１２を構成する下部フィルム１６を備える。下部フィルム１６は、折り返し部１６ｆで折り返された状態で、表面フィルム１４と裏面フィルム１５との間に配置されている。

なお、上述の「表面フィルム」、「裏面フィルム」及び「下部フィルム」という用語は、位置関係に応じて各フィルムを区画したものに過ぎず、袋１０を製造する際のフィルムの提供方法が、上述の用語によって限定されることはない。例えば、袋１０は、表面フィルム１４と裏面フィルム１５と下部フィルム１６が連設された１枚のフィルムを用いて製造されてもよく、表面フィルム１４と下部フィルム１６が連設された１枚のフィルムと１枚の裏面フィルム１５の計２枚のフィルムを用いて製造されてもよく、１枚の表面フィルム１４と１枚の裏面フィルム１５と１枚の下部フィルム１６の計３枚のフィルムを用いて製造されてもよい。

表面フィルム１４、裏面フィルム１５及び下部フィルム１６は、内面同士がシール部によって接合されている。図１などの袋１０の正面図においは、シール部にハッチングが施されている。

図１に示すように、シール部は、袋１０の外縁に沿って延びる外縁シール部を有する。外縁シール部は、下部１２に広がる下部シール部１２ａ、及び、一対の側部１３に沿って延びる一対の側部シール部１３ａを含む。なお、内容物が充填される前の状態（内容物が充填されていない状態）の袋１０においては、図１に示すように、袋１０の上部１１は開口部１１ｂになっている。袋１０に内容物を収容した後、表面フィルム１４の内面と裏面フィルム１５の内面とを上部１１において接合することにより、上部シール部が形成されて袋１０が封止される。

側部シール部１３ａ及び後述する上部シール部は、表面フィルム１４の内面と裏面フィルム１５の内面とを接合することによって構成されるシール部である。一方、下部シール部１２ａは、表面フィルム１４の内面と下部フィルム１６の内面とを接合することによって構成されるシール部、及び、裏面フィルム１５の内面と下部フィルム１６の内面とを接合することによって構成されるシール部を含む。

対向するフィルム同士を接合して袋１０を封止することができる限りにおいて、シール部を形成するための方法が特に限られることはない。例えば、加熱などによってフィルムの内面を溶融させ、内面同士を溶着させることによって、すなわちヒートシールによって、シール部を形成してもよい。若しくは、接着剤などを用いて対向するフィルムの内面同士を接着することによって、シール部を形成してもよい。

易開封性手段
表面フィルム１４及び裏面フィルム１５には、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を引き裂いて袋１０を開封するための易開封性手段２５が設けられていてもよい。例えば図１に示すように、易開封性手段２５は、袋１０の側部シール部１３ａに形成された、引き裂きの起点となるノッチ２６を含んでいてもよい。また、袋１０を引き裂く際の経路となる部分には、易開封性手段２５として、レーザー加工やカッターなどで形成されたハーフカット線が設けられていてもよい。

また、図示はしないが、易開封性手段２５は、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５のうちシール部が形成されている領域に形成された切り込みや傷痕群を含んでいてもよい。傷痕群は例えば、表面フィルム１４及び／又は裏面フィルム１５を貫通するように形成された複数の貫通孔を含んでいてもよい。若しくは、傷痕群は、表面フィルム１４及び／又は裏面フィルム１５を貫通しないように表面フィルム１４及び／又は裏面フィルム１５の外面に形成された複数の孔を含んでいてもよい。

表面フィルム及び裏面フィルムの層構成
次に、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５の層構成について説明する。図３は、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０を示す断面図である。

図３に示すように、積層体３０は、第１フィルム４０と、接着剤層６０を介して第１フィルム４０に積層された第２フィルム５０と、を備える。第１フィルム４０は、外面３０ｙ側に位置しており、第２フィルム５０は、外面３０ｙの反対側の内面３０ｘ側に位置している。内面３０ｘは、積層体３０によって構成された袋１０において収容部１７側を向く面であり、外面３０ｙは、内面３０ｘの反対側に位置する面である。

第１フィルム４０は、基材４１を少なくとも含む。また、第１フィルム４０は、基材４１の内面３０ｘ側に設けられた印刷層４２を更に含んでいてもよい。また、第２フィルム５０はシーラント層５１を含む。従って、本実施の形態による積層体３０は、外面側から内面側へ順に
基材／印刷層／接着剤層／シーラント層
を備えている、と言える。なお、「／」は層と層の境界を表している。

以下、第１フィルム４０、第２フィルム５０及び接着剤層６０についてそれぞれ詳細に説明する。

（第１フィルム）
第１フィルム４０は、積層体３０の外面３０ｙを構成する基材４１を少なくとも備える。図３に示すように、第１フィルム４０は、基材４１の内面３０ｘ側に設けられた印刷層４２を更に備えていてもよい。

〔基材〕
基材４１は、主成分としてポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴとも記す）を含む。例えば、基材４１は、５１質量％以上のＰＢＴを含む。以下、基材４１がＰＢＴを含むことの利点について説明する。

ＰＢＴは、寸法安定性に優れており、従って印刷適性に優れる。このため、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す）の場合と同様に、ＰＢＴを含む基材４１上に印刷層４２を設けることができる。

また、ＰＢＴは、耐熱性に優れる。このため、袋１０にボイル処理やレトルト処理を施す際に基材４１が変形したり基材４１の強度が低下したりすることを抑制することができる。レトルト処理とは、内容物を袋１０に充填して袋１０を密封した後、蒸気又は加熱温水を利用して袋１０を加圧状態で加熱する処理である。レトルト処理の温度は、例えば１２０℃以上である。ボイル処理とは、内容物を袋１０に充填して袋１０を密封した後、袋１０を大気圧下で湯煎する処理である。ボイル処理の温度は、例えば９０℃以上且つ１００℃以下である。

また、ＰＢＴは、高い強度を有する。このため、袋１０を構成する積層体がナイロンを含む場合と同様に、袋１０に耐突き刺し性を持たせることができる。

また、ＰＢＴは、ナイロンに比べて水分を吸収しにくいという特性を有する。このため、ＰＢＴを含む基材４１を積層体３０の外面３０ｙに配置した場合であっても、基材４１が水分を吸収して積層体３０のラミネート強度が低下してしまうことを抑制することができる。

以下、ＰＢＴを含む基材４１の構成について詳細に説明する。本実施の形態における、ＰＢＴを含む基材４１の構成としては、下記の第１の構成又は第２の構成のいずれを採用してもよい。

〔基材の第１の構成〕
第１の構成に係る基材４１におけるＰＢＴの含有率は、５１質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、さらには７０質量％以上、特には７５質量％以上が好ましく、最も好ましくは８０質量％以上である。ＰＢＴの含有率を５１質量％以上にすることにより、第１フィルム４０に優れたインパクト強度および耐ピンホール性を持たせることができる。

主たる構成成分として用いるＰＢＴは、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸が９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上であり、さらに好ましくは９８モル％以上であり、最も好ましくは１００モル％である。グリコール成分として１，４－ブタンジオールが９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上であり、さらに好ましくは９７モル％以上であり、最も好ましくは、重合時に１，４－ブタンジオールのエーテル結合により生成する副生成物以外は含まれないことである。

基材４１は、ＰＢＴ以外のポリエステル樹脂を含んでいてもよい。これにより、例えばフィルム状の基材４１を二軸延伸させる場合の成膜性や基材４１の力学特性を調整することができる。
ＰＢＴ以外のポリエステル樹脂としては、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）などのポリエステル樹脂のほか、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸が共重合されたＰＢＴ樹脂や、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール等のジオール成分が共重合されたＰＢＴ樹脂を挙げることができる。

これらＰＢＴ以外のポリエステル樹脂の添加量は、４９質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。ＰＢＴ以外のポリエステル樹脂の添加量が４９質量％を超えると、ＰＢＴとしての力学特性が損なわれ、インパクト強度や耐ピンホール性、絞り成形性が不十分となることが考えられる。

基材４１は、添加剤として、柔軟なポリエーテル成分、ポリカーボネート成分、ポリエステル成分の少なくともいずれかを共重合したポリエステル系およびポリアミド系エラストマーを含んでいてもよい。これにより、屈曲時の耐ピンホール性を改善することができる。添加剤の添加量は、例えば２０質量％である。添加剤の添加量が２０質量％を超えると、添加剤としての効果が飽和することや、基材４１の透明性が低下することなどが起こり得る。

第１の構成に係るフィルム状の基材４１を作製する方法の一例について説明する。ここでは、キャスト法によってフィルム状の基材４１を作製する方法について説明する。より具体的には、キャスト時に同一の組成の樹脂を多層化してキャストする方法について説明する。

ＰＢＴは結晶化速度が速いため、キャスト時にも結晶化が進行する。このとき、多層化せずに単層でキャストした場合には、結晶の成長を抑制しうるような障壁が存在しないために、結晶が大きなサイズに成長してしまい、得られた未延伸原反の降伏応力が高くなる。このため、未延伸原反を二軸延伸する際に破断しやすくなる。また、得られた二軸延伸フィルムの降伏応力が高くなり、二軸延伸フィルムの成形性が不十分になってしまうことが考えられる。
これに対して、キャスト時に同一の樹脂を多層化すれば、未延伸シートの延伸応力を低減することができる。このため、安定した二軸延伸が可能となり、また、得られた二軸延伸フィルムの降伏応力が低くなる。このことにより、柔軟かつ破断強度の高いフィルムを得ることができる。

図４は、第１フィルムの層構成の一例を示す断面図である。樹脂を多層化してキャストすることによって基材４１が作製される場合、図４に示すように、第１フィルム４０の基材４１は、複数の層４１ａを含む多層構造部からなる。複数の層４１ａはそれぞれ、主成分としてＰＢＴを含む。例えば、複数の層４１ａはそれぞれ、好ましくは５１質量％以上のＰＢＴを含み、より好ましくは６０質量％以上のＰＢＴを含む。なお、複数の層４１ａにおいては、ｎ番目の層４１ａの上にｎ＋１番目の層４１ａが直接積層されている。すなわち、複数の層４１ａの間には、接着剤層や接着層が介在されていない。

多層化によりＰＢＴフィルムの特性が改善される原因については、下記のように推測する。樹脂を積層する場合、樹脂の組成が同一の場合であっても層の界面が存在し、その界面により結晶化が加速される。一方、層の厚みを越えた大きな結晶の成長は抑制される。このため、結晶（球晶）のサイズが小さくなるものと考えられる。

多層化により球晶のサイズを小さくするための具体的な方法としては、一般的な多層化装置（多層フィードブロック、スタティックミキサー、多層マルチマニホールドなど）を用いることができる。例えば、二台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された熱可塑性樹脂を、フィードブロックやスタティックミキサー、マルチマニホールドダイ等を用いて多層に積層する方法等を使用することができる。なお、同一の組成の樹脂を多層化する場合、一台の押出機のみを用いて、押出機からダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することも可能である。

基材４１は、少なくとも１０層以上、好ましくは６０層以上、より好ましくは２５０層以上、更に好ましくは１０００層以上の層４１ａを含む多層構造部からなる。層数を多くすることにより、未延伸原反の状態のＰＢＴにおける球晶のサイズを小さくすることができ、その後の二軸延伸を安定に実施することができる。また、二軸延伸フィルムの状態のＰＢＴの降伏応力を小さくすることができる。好ましくは、未延伸原反のＰＢＴにおける球晶の直径は、５００ｎｍ以下である。

ＰＢＴの未延伸原反を二軸延伸して二軸延伸フィルムを作製する際の、縦延伸方向（以下、ＭＤ）における延伸温度（以下、ＭＤ延伸温度とも記す）は、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは４５℃以上である。ＭＤ延伸温度を４０℃以上にすることにより、フィルムの破断が生じることを抑制することができる。また、ＭＤ延伸温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは９５℃以下である。ＭＤ延伸温度を１００℃以下にすることにより、二軸延伸フィルムの配向が生じないという現象を抑制することができる。

ＭＤにおける延伸倍率（以下、ＭＤ延伸倍率とも記す）は、好ましくは２．５倍以上である。これにより、二軸延伸フィルムを配向させ、良好な力学特性や均一な厚みを実現することができる。ＭＤ延伸倍率は、例えば５倍以下である。

横延伸方向（以下、ＴＤとも記す）における延伸温度（以下、ＴＤ延伸温度とも記す）は、好ましくは４０℃以上である。ＴＤ延伸温度を４０℃以上にすることにより、フィルムの破断が生じることを抑制することができる。また、ＴＤ延伸温度は、好ましくは１００℃以下である。ＴＤ延伸温度を１００℃以下にすることにより、二軸延伸フィルムの配向が生じないという現象を抑制することができる。

ＴＤにおける延伸倍率（以下、ＴＤ延伸倍率とも記す）は、好ましくは２．５倍以上である。これにより、二軸延伸フィルムを配向させ、良好な力学特性や均一な厚みを実現することができる。ＭＤ延伸倍率は、例えば５倍以下である。

ＴＤリラックス率は、好ましくは０．５％以上である。これにより、ＰＢＴの二軸延伸フィルムの熱固定時に破断が生じることを抑制することができる。また、ＴＤリラックス率は、好ましくは１０％以下である。これにより、ＰＢＴの二軸延伸フィルムにたるみなどが生じて厚みムラが発生することを抑制することができる。

図４に示す基材４１の層４１ａの厚みは、好ましくは３ｎｍ以上であり、より好ましくは１０ｎｍ以上である。また、層４１ａの厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１００ｎｍ以下である。
また、基材４１の厚みは、好ましくは９μｍ以上であり、より好ましくは１２μｍ以上である。また、基材４１の厚みは、好ましくは２５μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下である。基材４１の厚みを９μｍ以上にすることにより、基材４１が十分な強度を有するようになる。また、基材４１の厚みを２５μｍ以下にすることにより、基材４１が優れた成形性を示すようになる。このため、基材４１を含む積層体３０を加工して袋１０を製造する工程を効率的に実施することができる。

〔基材の第２の構成〕
第２の構成に係る基材４１は、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルを含む単層フィルムからなる。例えば、基材４１は、グリコール成分としての１，４－ブタンジオール、又はそのエステル形成性誘導体と、二塩基酸成分としてのテレフタル酸、又はそのエステル形成性誘導体を主成分とし、それらを縮合して得られるホモ、またはコポリマータイプのポリエステルを含む。第２の構成に係る基材４１におけるＰＢＴの含有率は、５１質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、さらには８０質量％以上が好ましく、最も好ましくは９０質量％以上である。また、第２の構成に係る基材４１は、ポリブチレンテレフタレートと添加剤のみで構成されていることが好ましい。

基材４１に機械的強度を付与するためには、ＰＢＴのうち、融点が２００℃以上且つ２５０℃以下、ＩＶ値（固有粘度）が１．１０ｄｌ／ｇ以上且つ１．３５ｄｌ／ｇ以下のものが好ましい。さらには、融点が２１５℃以上且つ２２５℃以下、ＩＶ値が１．１５ｄｌ／ｇ以上且つ１．３０ｄｌ／ｇ以下のものが特に好ましい。これらのＩＶ値は、基材４１を構成する材料全体によって満たされていてもよい。ＩＶ値は、ＪＩＳ Ｋ ７３６７－５：２０００に基づいて算出され得る。

第２の構成に係る基材４１は、ＰＥＴなどＰＢＴ以外のポリエステル樹脂を３０質量％以下の範囲で含んでいてもよい。基材４１がＰＢＴに加えてＰＥＴを含むことにより、ＰＢＴ結晶化を抑制することができ、ＰＢＴフィルムの延伸加工性を向上させることができる。基材４１のＰＢＴに配合するＰＥＴとしては、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルを用いることができる。例えば、グリコール成分としてのエチレングリコール、二塩基酸成分としてのテレフタル酸を主成分としたホモタイプを好ましく用いることができる。良好な機械的強度特性を付与するためには、ＰＥＴのうち、融点が２４０℃以上且つ２６５℃以下、ＩＶ値が０．５５ｄｌ／ｇ以上且つ０．９０ｄｌ／ｇ以下のものが好ましい。さらには、融点が２４５℃以上且つ２６０℃以下、ＩＶ値が０．６０ｄｌ／ｇ以上且つ０．８０ｄｌ／ｇ以下のものが特に好ましい。
ＰＥＴの配合量を３０質量％以下にすることにより、未延伸原反及び延伸フィルムの剛性が高くなり過ぎることを抑制することができる。これにより、延伸フィルムがもろくなり、延伸フィルムの耐圧強度、衝撃強度、突刺し強度などが低下してしまうことを抑制することができる。また、未延伸原反を延伸する際の延伸不調が発生することを抑制することができる。

基材４１は、必要に応じて、滑剤、アンチブロッキング剤、無機増量剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、結晶化抑制剤、結晶化促進剤等の添加剤を含んでいてもよい。また、基材４１の原料として用いるポリエステル系樹脂ペレットは、加熱溶融時の加水分解による粘度低下を避けるため、加熱溶融前に水分率が０．０５重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下になるように十分予備乾燥を行った上で使用するのが好ましい。

第２の構成に係るフィルム状の基材４１を作製する方法の一例について説明する。

上述の構成の基材４１のフィルムを安定的に作製するためには、未延伸原反の状態における結晶の成長を抑制することが重要になる。具体的には、押出されたＰＢＴ系溶融体を冷却して成膜する際、該ポリマーの結晶化温度領域をある速度以上で冷却する、すなわち原反冷却速度が重要な因子となる。原反冷却速度は、例えば２００℃／秒以上、好ましくは２５０℃／秒以上、特に好ましくは３５０℃／秒以上である。高い冷却速度で成膜された未延伸原反は、低い結晶状態を保っているため、延伸時のバブルの安定性が向上する。さらには高速での成膜も可能になるので、フィルムの生産性も向上する。冷却速度が２００℃／秒未満である場合、得られた未延伸原反の結晶性が高くなり延伸性が低下することが考えられる。また、極端な場合には、延伸バブルが破裂し、延伸が継続しないことも考えられる。

ＰＢＴを主成分として含む未延伸原反は、雰囲気温度を２５℃以下、好ましくは２０℃以下に保ちながら、二軸延伸を行う空間まで搬送されることが好ましい。これにより、滞留時間が長くなった場合であっても、成膜直後の未延伸原反の結晶性を維持することができる。

未延伸原反を延伸させて延伸フィルムを得るための二軸延伸法は、特には限定されない。例えば、チューブラー法又はテンター法により、縦方向及び横方向を同時に延伸してもよく、若しくは、縦方向及び横方向を逐次延伸してもよい。このうち、チューブラー法は、周方向の物性バランスが良好な延伸フィルムを得ることができ、特に好ましく採用される。

チューブラー法において、延伸空間に導かれた未延伸原反は、一対の低速ニップロール間に挿通された後、中に空気を圧入しながら延伸用ヒーターで加熱される。延伸終了後、延伸フィルムには、冷却ショルダーエアーリングによりエアーが吹き付けられる。延伸倍率は、延伸安定性や延伸フィルムの強度物性、透明性、および厚み均一性を考慮すると、ＭＤ、およびＴＤそれぞれ２．７倍以上且つ４．５倍以下であることが好ましい。延伸倍率を２．７倍以上にすることにより、延伸フィルムの引張弾性率や衝撃強度を十分に確保することができる。また、延伸倍率を４．５倍以下にすることにより、延伸により過度な分子鎖のひずみが発生することを抑制し、延伸加工時に破断やパンクが発生することを抑制できるので、延伸フィルムを安定に作製することができる。

延伸温度は、４０℃以上且つ８０℃以下が好ましく、特に好ましくは４５℃以上且つ６５℃以下である。上述の高い冷却速度で製造した未延伸原反は、結晶性が低いため、延伸温度が比較的に低温の場合であっても、安定して未延伸原反を延伸することができる。また、延伸温度を８０℃以下にすることにより、延伸バブルの揺れを抑制し、厚み精度の良好な延伸フィルムを得ることができる。また、延伸温度を４０℃以上にすることにより、低温延伸による過度な延伸配向結晶化が発生することを抑制して、フィルムの白化等を防ぐことができる。

上述のようにして作製される基材４１は、例えば、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルを含む単一の層によって構成されている。上述の作製方法によれば、高い冷却速度で未延伸原反を成膜するので、未延伸原反が単一の層によって構成される場合であっても、低い結晶状態を保つことができ、このため、安定して未延伸原反を延伸することができる。

〔印刷層〕
印刷層４２は、袋１０に製品情報を示したり美感を付与したりするために基材４１に印刷された層である。印刷層４２は、文字、数字、記号、図形、絵柄などを表現する。印刷層４２を構成する材料としては、グラビア印刷用のインキやフレキソ印刷用のインキを用いることができる。

印刷層４２を構成するインキは、バインダー及び顔料を含む。バインダーは、例えば、後述する接着剤層６０と同様に、ポリウレタンなどを含む。ポリウレタンは、主剤としてのポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。ポリオール及びイソシアネート化合物の詳細については、接着剤層６０の段落で説明する。

印刷層４２の顔料は、有色の粉末であり、所定の分布密度でバインダー内に存在する。顔料が呈する色が特に限られることはなく、赤色、青色、緑色、白色、黒色などの様々な顔料を用いることができる。例えば顔料の平均粒径は、０．１μｍ以上且つ１μｍ以下であってもよく、０．５μｍ以上且つ１μｍ以下であってもよい。なお、白色の顔料は一般に、その他の色の顔料に比べて大きな寸法を有する。例えば、白色の顔料の平均粒径は、０．５μｍ以上且つ１μｍ以下である。顔料の平均粒径は、動的光散乱法によって測定することができる。

印刷層４２は、単一の層からなっていてもよく、複数の層を含んでいてもよい。例えば、印刷層４２は、第１の色を呈する顔料を含む第１の層と、第１の色とは異なる第２の色を呈する顔料を含む第２の層と、を含んでいてもよい。印刷層４２の１つの層の厚みは、例えば０．５μｍ以上且つ３μｍ以下である。

〔ガスバリア層〕
図５は、積層体３０の層構成のその他の例を示す断面図である。図５に示すように、積層体３０の第１フィルム４０は、基材４１の内面３０ｘ側に位置し、透明性を有する透明ガスバリア層４３を更に含んでいてもよい。この場合、印刷層４２は、透明ガスバリア層４３の内面３０ｘ側に位置する。図５に示す例における積層体３０は、外面側から内面側へ順に
基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層
を備えている、と言える。

以下、透明ガスバリア層４３について説明する。透明ガスバリア層４３は、基材４１の内面３０ｘ側の面上に形成され、透明性を有する無機材料からなる透明蒸着層４３ａを少なくとも含む。また、透明ガスバリア層４３は、透明蒸着層４３ａの内面３０ｘ側の面上に形成され、透明性を有する透明ガスバリア性塗布膜４３ｂを更に含んでいてもよい。この場合、積層体３０は、外面側から内面側へ順に
基材／透明蒸着層／透明ガスバリア性塗布膜／印刷層／接着剤層／シーラント層
を備えている、と言える。

透明蒸着層４３ａは、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を阻止するガスバリア性の機能を有する層として機能する。なお、透明蒸着層４３ａは二層以上設けられてもよい。透明蒸着層４３ａを二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。透明蒸着層４３ａの形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。具体的には、ローラー式蒸着膜成膜装置を用いて、成膜ローラー上において蒸着層を形成することができる。

透明蒸着層４３ａは、アルミニウム酸化物（酸化アルミニウム）、珪素酸化物などの、透明性を有する無機物で形成されている。透明蒸着層４３ａとしては、酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜を使用することが好ましい。具体的には、透明蒸着層４３ａは、式ＡｌＯ_Ｘ（式中、Ｘは、０．５～１．５の範囲の数を表す。）で表される酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜である。透明蒸着層４３ａは、膜表面から内面に向かう深さ方向に向かってＸの値が減少している酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜を使用することができる。酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜は、式ＡｌＯ_Ｘ（式中、Ｘは、０．５～１．５の範囲の数を表す。）で表され、その薄膜表面から内面に向かう深さ方向に向かってＸの値が増加していることが好ましい。なお、上記の式中のＸの値としては、基本的には、Ｘ＝０．５以上のものを使用することができるが、Ｘ＝１．０未満になると、着色が激しく、かつ、透明性に劣ることから、Ｘ＝１．０以上のものを使用することが好ましい。また、Ｘ＝１．５のものは、Ａｌが完全に酸化した状態のものであることから、上限としては、Ｘ＝１．５までのものを使用することができる。なお、上記の式中のＸの値が０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、透明ではない。

なお、Ｘの値の減少割合は、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Xray Photoelectron Spectroscopy：ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Secondary Ion Mass Spectroscopy：ＳＩＭＳ）などの表面分析装置を用い、深さ方向にイオンエッチングするなどして分析する方法を利用して、透明蒸着層４３ａの元素分析を行うことより確認することができる。

透明蒸着層４３ａは、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合を含む無機化合物の混合物からなる層であってもよい。この場合において、透明蒸着層４３ａは、Ｘ線光電子分光装置（測定条件：Ｘ線源ＡｌＫα、Ｘ線出力１２０Ｗ）を用い、深さ方向にイオンエッチングにより測定したピークにアルミニウム原子と炭素原子の共有結合の存在を示し、また、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等の透過を妨げるガスバリア性を有してもよい。

透明蒸着層４３ａと基材４１との界面には、金属原子と炭素原子の共有結合が形成されていてもよい。例えば、透明蒸着層４３ａが酸化アルミニウムを含む場合、基材４１と透明蒸着層４３ａとの界面には、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合が形成されているものとすることができる。共有結合は、Ｘ線光電子分光法による測定（以下、略して「ＸＰＳ測定」という）によって検出され得る。

また、透明蒸着層４３ａにおいては、アルミニウム原子と炭素原子の共有結合の存在比率が、ＸＰＳ測定により透明蒸着層４３ａと基材４１との界面を測定した場合に観察される炭素原子を含む全結合のうちの０.３％以上且つ３０％以下の範囲内であることが好ましい。これにより、透明蒸着層４３ａと基材４１との密着性が強化され、透明性も優れ、ガスバリア性の蒸着フィルムとしてバランスのよい性能のものが得られる。

アルミニウム原子と炭素原子の共有結合の存在比率が０.３％未満であると、透明蒸着層４３ａの密着性の改善が不十分であり、バリア性を安定して維持することが困難になる。

さらに、酸化アルミニウムを主成分とする透明蒸着層４３ａの、ＡＬ（アルミニウム）／Ｏ（酸素）比が、基材４１と透明蒸着層４３ａとの界面から、基材４１とは反対側の透明蒸着層４３ａの表面に向かって３ｎｍまでの範囲内において、１.０以下であることが好ましい。
透明蒸着層４３ａと基材４１との界面から、基材４１とは反対側の透明蒸着層４３ａの表面に向かう範囲内において、ＡＬ／Ｏの比が１.０を超えると、基材４１と透明蒸着層４３ａとの間の密着性が不十分となり、かつアルミニウムの割合が高まり、透明蒸着層４３ａの透明性が低下する。

透明蒸着層４３ａの厚みは、例えば３０Å以上且つ１５０Å以下である。３０Å未満であると、透明ガスバリア性塗布膜４３ｂを併用した場合であってもガスバリア性が不十分となる場合がある。一方、１５０Åを超えると、積層体３０のガスバリア性能を維持できない場合がある。この理由は定かではないが、透明蒸着層４３ａの厚みが１５０Åを超えると積層体３０の屈曲性が低下し、積層体３０を袋１０に使用した場合に透明蒸着層４３ａの一部に亀裂ないしピンホールが発生してガスバリア性が低下するものと考えられる。透明蒸着層４３ａの厚みは、好ましくは、４０Å以上且つ１３０Å以下、より好ましくは、５０Å以上且つ１２０Å以下である。なお、透明蒸着層４３ａの厚みは、例えば、蛍光Ｘ線分析装置（商品名：ＲＩＸ２０００型、株式会社理学製）を用いて、ファンダメンタルパラメーター法で測定することができる。また、透明蒸着層４３ａの厚みを変更する手段としては、透明蒸着層４３ａの堆積速度を変更する方法、蒸着する速度を変更する方法などによって行うことができる。

基材４１の内面３０ｘ側の面上に透明蒸着層４３ａを形成する場合、基材４１の内面３０ｘ側の面に予めコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理などの前処理を施しておいてもよい。特に、透明蒸着層４３ａと基材４１との界面に、金属原子と炭素原子の共有結合を形成する場合には、透明蒸着層４３ａを形成しようとする基材４１の面に対し前処理を施すことが好ましい。前処理がプラズマ処理である場合、前処理装置により、０．１Ｐａ以上１００Ｐａ以下の減圧環境下において、基材４１の面に対してプラズマを供給する。プラズマは、アルゴン等の不活性ガス単独又は酸素、窒素、炭酸ガス及びそれらの１種以上のガスとの混合ガスをプラズマ原料ガスとして用い、高周波電圧等による電位差によって、プラズマ原料ガスを励起状態にすることにより、発生させることができる。

前処理により、基材４１の表面近傍にプラズマを閉じ込めることができる。これにより、基材４１の表面の形状や、化学的な結合状態や官能基を変化させ、基材４１の表面の化学的性状を変化させることができる。このことにより、基材４１と透明蒸着層４３ａとの密着性を向上させることが可能となる。

透明ガスバリア性塗布膜４３ｂは、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制する層として機能する層である。透明ガスバリア性塗布膜４３ｂは、一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍ（ただし、式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、上記のようなポリビニルアルコ－ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ－ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合する透明ガスバリア性組成物により得られる。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドとしては、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用することができる。また、上記のアルコキシドの部分加水分解物としては、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はなく、１個以上が加水分解されているもの、および、その混合物であってもよい。アルコキシドの加水分解の縮合物としては、部分加水分解アルコキシドの２量体以上のもの、具体的には、２～６量体のものを使用される。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｍで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他などを使用することができる。好ましい金属としては、例えば、ケイ素、チタンなどを挙げることができる。また、本発明において、アルコキシドの用い方としては、単独または二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うこともできる。

また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^１で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、その他などのアルキル基を挙げることができる。また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^２で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、その他などを挙げることができる。なお、同一分子中にこれらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。

上記の透明ガスバリア性組成物を調製する際、例えば、シランカップリング剤などを添加してもよい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適に用いられ、具体的には、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、または、β－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどを使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、一種または二種以上を混合して用いてもよい。

（第２フィルム）
第２フィルム５０は、積層体３０の内面３０ｘを構成するシーラント層５１を少なくとも含む。シーラント層５１を構成する材料としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレンから選択される１種または２種以上の樹脂を用いることができる。シーラント層５１は、単層であってもよく、多層であってもよい。また、シーラント層５１は、好ましくは未延伸のフィルムからなる。なお「未延伸」とは、全く延伸されていないフィルムだけでなく、製膜の際に加えられる張力に起因してわずかに延伸されているフィルムも含む概念である。

上述のように、積層体３０から構成された袋１０には、ボイル処理やレトルト処理などの殺菌処理が高温で施される。従って、シーラント層５１は、これらの高温での処理に耐える耐熱性を有するものが用いられる。

シーラント層５１を構成する材料の融点は、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましい。シーラント層５１の融点を高くすることにより、袋１０のレトルト処理を高温で実施することが可能になり、このため、レトルト処理に要する時間を短くすることができる。なお、シーラント層５１を構成する材料の融点は、基材４１を構成する樹脂の融点より低い。

レトルト処理の観点で考える場合、シーラント層５１を構成する材料として、プロピレンを主成分とする材料を用いることができる。ここで、プロピレンを「主成分とする」材料とは、プロピレンの含有率が９０質量％以上である材料を意味する。プロピレンを主成分とする材料としては、具体的には、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、ホモポリプロピレンなどのポリプロピレン、又はポリプロピレンとポリエチレンとを混合したものなどを挙げることができる。ここで、「プロピレン・エチレンブロック共重合体」とは、下記の式（Ｉ）に示される構造式を有する材料を意味する。また、「プロピレン・エチレンランダム共重合体」とは、下記の式（ＩＩ）に示される構造式を有する材料を意味する。また、「ホモポリプロピレン」とは、下記の式（ＩＩＩ）に示される構造式を有する材料を意味する。

プロピレンを主成分とする材料として、ポリプロピレンとポリエチレンとを混合したものを用いる場合には、材料は、海島構造を有していてもよい。ここで、「海島構造」とは、ポリプロピレンが連続する領域の内に、ポリエチレンが不連続に分散している構造をいう。

ボイル処理の観点で考える場合、シーラント層５１を構成する材料の例として、ポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらの組み合わせなどを挙げることができる。ポリエチレンとしては、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン又はこれらの組み合わせなどを挙げることができる。例えば、上述のレトルト処理の観点からシーラント層を構成する材料として挙げた材料を用いることも可能である。シーラント層を構成する材料は、例えば１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、更に好ましくは１１０℃以上の融点を有する。シーラント層を構成する材料としてポリエチレンを用いる場合、１００℃以上の融点は、例えば、ポリエチレンの密度が０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上である場合に実現され得る。また、１００℃以上の融点を有するシーラント層を構成するためのシーラントフィルムの具体例としては、三井化学東セロ製ＴＵＸ－ＨＣ、東洋紡製Ｌ６１０１、出光ユニテック製ＬＳ７００Ｃ等を挙げることができる。１０５℃以上の融点を有するシーラント層を構成するためのシーラントフィルムの具体例としては、タマポリ製ＮＢ－１等を挙げることができる。１１０℃以上の融点を有するシーラント層を構成するためのシーラントフィルムの具体例としては、出光ユニテック製ＬＳ７６０Ｃ、三井化学東セロ製ＴＵＸ－ＨＺ等を挙げることができる。

好ましくは、シーラント層５１は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を含む。例えば、シーラント層５１を含む第２フィルム５０は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする未延伸フィルムである。プロピレン・エチレンブロック共重合体を用いることにより、第２フィルム５０の耐衝撃性を高めることができ、これにより、落下時の衝撃により袋１０が破袋してしまうことを抑制することができる。また、積層体３０の耐突き刺し性を高めることができる。

また、シーラント層５１は、熱可塑性エラストマーを更に含んでいてもよい。熱可塑性エラストマーを用いることにより、第２フィルム５０の耐衝撃性や耐突き刺し性を更に高めることができる。

熱可塑性エラストマーは、例えば水添スチレン系熱可塑性エラストマーである。水添スチレン系熱可塑性エラストマーは、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢからなる構造を有する。また、熱可塑性エラストマーは、エチレン・α－オレフィンエラストマーであってもよい。エチレン・α－オレフィンエラストマーは、低結晶性もしくは非晶性の共重合体エラストマーであり、主成分としての５０～９０質量％のエチレンと共重合モノマーとしてのα－オレフィンとのランダム共重合体である。

シーラント層５１におけるプロピレン・エチレンブロック共重合体の含有率は、例えば８０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上である。

プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。触媒としては、チーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができる。

シーラント層５１の厚みは、好ましくは３０μｍ以上であり、より好ましくは４０μｍ以上である。また、シーラント層５１の厚みは、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは８０μｍ以下である。

（接着剤層）
接着剤層６０は、第１フィルム４０と第２フィルム５０とを接着するための接着剤を含む。接着剤層６０を構成する接着剤は、主剤及び溶剤を含む第１組成物と、硬化剤及び溶剤を含む第２組成物とを混合して作製した接着剤組成物から生成される。具体的には、接着剤は、接着剤組成物中の主剤と溶剤とが反応して生成された硬化物を含む。

接着剤の例としては、エーテル系の二液反応型接着剤又はエステル系の二液反応型接着剤を挙げることができる。エーテル系の二液反応型接着剤としては、ポリエーテルポリウレタンなどを挙げることができる。ポリエーテルポリウレタンは、主剤としてのポリエーテルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。エステル系の二液反応型接着剤としては、例えば、ポリエステルポリウレタンやポリエステルなどを挙げることができる。ポリエステルポリウレタンは、主剤としてのポリエステルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物である。

ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどのポリオールと反応して硬化物を生成するイソシアネート化合物としては、芳香族系イソシアネート化合物及び脂肪族系イソシアネート化合物が存在する。このうち芳香族系イソシアネート化合物は、加熱殺菌（レトルト処理）時などの高温環境下において、食品用途で使用できない成分を溶出させる。ところで、接着剤層６０は、図３及び図５に示すように、積層体３０の内面３０ｘを構成する第２フィルム５０に接している。このため、接着剤層６０が芳香族系イソシアネート化合物を含む場合、芳香族系イソシアネート化合物から溶出した成分が、積層体３０によって構成された袋１０の内容物に付着することがある。

このような課題を考慮し、接着剤層６０を構成する接着剤として、主剤としてのポリオールと、硬化剤としての脂肪族系イソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物を用いる。これにより、接着剤層６０に起因する、食品用途で使用できない成分が内容物に付着することを防ぐことができる。脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが挙げられる。

一方、後述する実施例で示すように、硬化剤として脂肪族系イソシアネート化合物を用いる場合、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度が、芳香族系イソシアネート化合物を用いる場合に比べて低くなる。

特に、本実施の形態においては、第１フィルム４０において、基材４１の第２フィルム５０側に印刷層４２が設けられている。印刷層４２を構成するインキに含まれるバインダーは、接着剤層６０と同様に、主剤としてのポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物とが反応することにより生成される硬化物を含み、例えばポリウレタンを含む。イソシアネート化合物としては、食品用途で使用できない成分が溶出することを防ぐため、接着剤層６０と同様に脂肪族系イソシアネート化合物を用いる。また、印刷層４２を構成するインキは、ポリウレタンに加えて顔料を含む。顔料は、基材４１と印刷層４２との接着または／および印刷層４２と接着剤層６０との接着を阻害するように作用する。また、基材４１及び印刷層４２を含む第１フィルム４０を作製した後に第１フィルム４０をロール状に巻き取る際、重なり合う第１フィルム４０の表面と裏面とが密着することを抑制するためには、印刷層４２のバインダーにおける、主剤に対する硬化剤の比率が小さいことが求められる。従って、第１フィルム４０が印刷層４２を含むことは、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を低下させるように作用する。顔料が白色である場合、顔料の寸法が大きく、このため、硬化物による接着が顔料によって阻害される度合いがより大きくなるので、ラミネート強度の低下の度合いがより大きくなる。

このような課題を考慮し、本実施の形態においては、接着剤層６０を構成する主剤（ポリオール）と硬化剤（脂肪族イソシアネート化合物）において、主剤に対する硬化剤の比率を従来よりも大きくすることを提案する。例えば、主剤及び溶剤を含む第１組成物と、硬化剤及び溶剤を含む第２組成物との重量比は、従来は０．１程度である。これに対して、本実施の形態においては、主剤及び溶剤を含む第１組成物に対する、硬化剤及び溶剤を含む第２組成物の重量比を、０．１よりも大きく、例えば０．１５以上に、具体的には０．１５や０．２にする。主剤に対して硬化剤を増加することにより、主剤と硬化剤の反応を促進し、第１フィルム４０及び第２フィルム５０に対する接着剤層６０の密着性を高めることができる。このことにより、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を高めることができる。

例えば、主剤（ポリオール）のヒドロキシ基に対する硬化剤（脂肪族イソシアネート化合物）のモル比は、従来は３程度である。本実施の形態において、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は、３．５以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、４．５以上であることが更に好ましい。更に好ましくは、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は５よりも大きい。

一方、脂肪族系イソシアネート化合物は高価であり、脂肪族系イソシアネート化合物の量を増加させることは、製造コストの点で好ましくない。また、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が大きくなるほど、接着剤組成物を硬化させるために必要な温度が高くなり、又は、時間が長くなる。これらの点を考慮し、ヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート基のモル比は、７以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。

なお、印刷層４２のバインダーにおける、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネートのイソシアネート基のモル比は、接着剤層６０における、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネートのイソシアネート基のモル比よりも小さくなる。このような場合であっても、上述のように、接着剤層６０におけるポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比を３．５以上にすることにより、接着剤層６０中の脂肪族イソシアネート化合物を印刷層４２中へ移動させることができると考えられる。このことにより、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を更に高めることができる。

接着剤層６０は、接着剤組成物を第１フィルム４０又は第２フィルム５０に塗布し、その後、接着剤組成物が乾燥し、また、接着剤組成物中の主剤と溶剤とが反応して接着剤組成物が硬化することによって形成される。本実施の形態において、乾燥後の接着剤組成物の、単位面積当たりの重量は、例えば３ｇ／ｍ^２以上且つ４ｇ／ｍ^２以下である。また、接着剤層６０の厚みは、例えば３μｍ以上且つ４μｍ以下である。

下部フィルムの層構成
次に、下部フィルム１６の層構成について説明する。

表面フィルム１４の内面及び裏面フィルム１５の内面と接合可能な内面を有する限りにおいて、下部フィルム１６の層構成は任意である。例えば、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５と同様に、下部フィルム１６として上述の積層体３０を用いてもよい。若しくは、内面がシーラント層によって構成され、且つ積層体３０とは異なる構成のフィルムを、下部フィルム１６として用いてもよい。

第１フィルムの製造方法
次に、第１フィルム４０の製造方法の一例について説明する。

まず、主成分としてＰＢＴを含む樹脂材料を準備する。続いて、キャスト法やチューブラー法などの溶融押出法で樹脂材料を押し出すことにより、フィルム状の基材４１を作製する。続いて、アルミニウム酸化物などの無機材料をフィルム状の基材４１に蒸着させて、透明蒸着層４３ａを形成してもよい。続いて、透明蒸着層４３ａ上に透明ガスバリア性組成物を塗布して、透明ガスバリア性塗布膜４３ｂを形成してもよい。その後、基材４１上又は透明ガスバリア性塗布膜４３ｂ上に印刷層４２を形成する。このようにして、基材４１と、印刷層４２とを備える第１フィルム４０、あるいは、基材４１と、透明蒸着層４３ａ及び透明ガスバリア性塗布膜４３ｂを含む透明ガスバリア層４３と、印刷層４２とを備える第１フィルム４０を得ることができる。

積層体の製造方法
次に、積層体３０の製造方法の一例について説明する。

まず、主剤及び溶剤を含む第１組成物と、硬化剤及び溶剤を含む第２組成物とを混合して接着剤組成物を作製する。続いて、接着剤組成物を第１フィルム４０又は第２フィルム５０に塗布する。例えば、第１フィルム４０の印刷層４２上に塗布する。続いて、塗布された接着剤組成物を乾燥させて溶剤を揮発させる。その後、乾燥後の接着剤組成物を介して第１フィルム４０と第２フィルム５０とを積層する。続いて、積層体を、少なくとも２０℃以上の環境下で少なくとも２４時間以上にわたってエージングする。これにより、接着剤組成物を硬化させて、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含む接着剤を得る。このようにして、第１フィルム４０及び第２フィルム５０を備える積層体３０を得ることができる。

袋の製造方法
上述の積層体３０からなる表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を準備する。また、表面フィルム１４と裏面フィルム１５との間に、折り返した状態の下部フィルム１６を挿入する。続いて、各フィルムの内面同士をヒートシールして、下部シール部１２ａ、側部シール部１３ａなどのシール部を形成する。また、ヒートシールによって互いに接合されたフィルムを適切な形状に切断して、図１に示す袋１０を得る。続いて、上部１１の開口部１１ｂを介して内容物１８を袋１０に充填する。内容物１８は、例えば、カレー、シチュー、スープ等の、水分を含む調理済食品である。その後、上部１１をヒートシールして上部シール部１１ａを形成する。このようにして、図６に示すように、内容物１８が収容され封止された袋１０を得ることができる。

（本実施の形態の効果）
本実施の形態によれば、表面フィルム１４及び裏面フィルム１５を構成する積層体３０が、ＰＢＴを主成分とする基材４１を含むことにより、下記の効果を奏することができる。
まず、ＰＢＴは、印刷適性に優れる。このため、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す）の場合と同様に、ＰＢＴを含む基材４１上に印刷層４２を設けることができる。
また、ＰＢＴは、耐熱性に優れる。このため、袋１０にボイル処理やレトルト処理を施す際に基材４１が変形したり基材４１の強度が低下したりすることを抑制することができる。
また、ＰＢＴは、高い強度を有する。このため、袋１０を構成する積層体がナイロンを含む場合と同様に、袋１０に耐突き刺し性を持たせることができる。袋１０を構成する積層体の突き刺し強度は、１１Ｎ以上であることが好ましく、１３Ｎ以上であることがより好ましく、１５Ｎ以上であることがさらに好ましい。突き刺し強度の測定方法については、後述する実施例１において説明する。
また、ＰＢＴは、ナイロンに比べて水分を吸収しにくいという特性を有する。このため、ＰＢＴを含む基材４１を積層体３０の外面３０ｙに配置した場合であっても、基材４１が水分を吸収して積層体３０のラミネート強度が低下してしまうことを抑制することができる。

また、本実施の形態において、第１フィルム４０と第２フィルム５０とを接合するための接着剤層６０は、従来に比べて多くの硬化剤を含む。例えば、接着剤層６０における、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である。このため、硬化剤として脂肪族系イソシアネート化合物を用いる場合であっても、主剤と硬化剤の反応を促進し、第１フィルム４０及び第２フィルム５０に対する接着剤層６０の密着性を高めることができる。このことにより、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を高めることができる。また、硬化剤として脂肪族系イソシアネート化合物を用いるので、食品用途で使用できない成分が溶出することを防ぐことができる。

また、本実施の形態によれば、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を高くすることにより、袋１０の引き裂き性を高めることができる。以下、引き裂き性について説明する。

シーラント層５１を含む第２フィルム５０は、基材４１を含む第１フィルム４０に比べて引張弾性率が小さく、このため伸びやすい。ところで、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度が低い場合、消費者が袋１０を引き裂く際に第２フィルム５０が第１フィルム４０から剥離することがある。この場合、消費者が袋１０に加える力が、第１フィルム４０から剥離した第２フィルム５０を伸ばす力として主に作用するので、袋１０を引き裂くことが困難になってしまう。

ここで本実施の形態においては、第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を高くすることにより、消費者が袋１０を引き裂く時に第２フィルム５０が第１フィルム４０から剥離することを抑制することができる。このため、消費者が袋１０に加える力が、第１フィルム４０と第２フィルム５０とが接合された積層体３０を直線的に引き裂くように作用し、袋１０をスムーズに開封することができる。従って、袋１０を構成する積層体３０が、第１フィルム４０及び第２フィルム５０という２つのフィルムで構成されている場合であっても、優れた引き裂き性を実現することができる。

積層体３０の、１５ｍｍ幅におけるラミネート強度は、５Ｎ以上であることが好ましく、６Ｎ以上であることがより好ましい。ラミネート強度の測定方法については、後述する実施例１において説明する。

また、本実施の形態において、第１フィルム４０の基材４１は、ＰＢＴを主成分として含んでいる。ＰＢＴは上述のように、耐熱性及び耐突き刺し性を有する。このため、基材４１を、積層体３０の外面３０ｙを構成する層として用いることができる。従って、本実施の形態によれば、第１フィルム４０と第２フィルム５０とが積層された２層構成の積層体３０を用いて、引き裂き性、耐熱性、及び耐突き刺し性が求められる袋１０を構成することができる。積層体３０を２層構成にすることにより、３層構成の場合に比べて、積層体３０及び袋１０に要するコスト、工数などを削減することができる。なお、基材４１とシーラント層５１で構成される２層構成の積層体３０においては、基材４１などの一定の硬さを有する層が積層体３０全体に対して占める厚みの比率が、３層構成の積層体（第１の基材／第２の基材／シーラント層）の場合に比べて低くなる。従って、引き裂き性に関して、ラミネート強度という点だけでなく、一定の硬さを有する層の比率という点でも、２層構成の方が３層構成に比べて不利である。これに対して、本実施の形態によれば、上述のように、接着剤層６０における、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比を高めることにより、２層構成であっても優れた引き裂き性を実現することができる。例えば、２層構成の場合、基材４１に対するシーラント層５１の厚み比は、２．５以上１０．０以下である。

なお、上述した実施の形態に対して様々な変更を加えることが可能である。以下、必要に応じて図面を参照しながら、変形例について説明する。以下の説明および以下の説明で用いる図面では、上述した実施の形態と同様に構成され得る部分について、上述の実施の形態における対応する部分に対して用いた符号と同一の符号を用いることとし、重複する説明を省略する。また、上述した実施の形態において得られる作用効果が変形例においても得られることが明らかである場合、その説明を省略することもある。

（袋の変形例）
上述の本実施の形態においては、袋１０がガセット式の袋である例を示したが、袋１０の具体的な構成が特に限定されることはない。例えば、図７に示すように、袋１０は、積層体３０からなる表面フィルム１４及び裏面フィルム１５の内面同士を上部１１、下部１２及び側部１３で接合することによって形成された、いわゆる四方シール袋であってもよい。

また、上述の本実施の形態においては、袋１０を構成する積層体３０の第１フィルム４０が、基材４１に加えて印刷層４２を有する例を示した。しかしながら、これに限られることはなく、第１フィルム４０は、印刷層４２を有していなくてもよい。従って、積層体３０の層構成として、外面側から内面側へ順に下記のような配列も可能である。
基材／接着剤層／シーラント層
基材／透明ガスバリア層／接着剤層／シーラント層

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。

（実施例１）
〔積層体の作製〕
上述の第１の構成で説明した、複数の層４１ａを含み、キャスト法で作製された、フィルム状の基材４１を準備した。各層４１ａにおけるＰＢＴの含有率は８０％であり、層４１ａの層数は１０２４であり、基材４１の厚みは１５μｍであった。続いて、フィルム状の基材４１上にグラビア印刷によって印刷層４２を形成した。印刷層４２を形成するためのインキとしては、大日精化工業製の白色インキ ラミックＦＢを用いた。このようにして、基材４１及び印刷層４２を有する第１フィルム４０を作製した。印刷層４２の厚みは１μｍであった。

次に、主剤及び溶剤を含む第１組成物と、硬化剤及び溶剤を含む第２組成物とを混合して接着剤組成物を作製した。主剤及び溶剤を含む第１組成物としては、ロックペイント株式会社製のＲＵ－４０を用いた。ＲＵ－４０は、ポリエステルポリオールを含む。硬化剤及び溶剤を含む第２組成物としては、ロックペイント株式会社製のＨ－４を用いた。Ｈ－４は、脂肪族系イソシアネート化合物を含む。第１組成物に対する第２組成物の重量比は０．１５とした。また、接着剤組成物における、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は４．５であった。

次に、接着剤組成物を第１フィルム４０の印刷層４２上に塗布した。続いて、第１フィルム４０上に塗布された接着剤組成物を乾燥させて溶剤を揮発させた。その後、乾燥後の接着剤組成物を介して第１フィルム４０と第２フィルム５０とを積層した。続いて、積層体を、４０℃の環境下で９６時間にわたって加熱した。これにより、接着剤組成物を硬化させて、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含む接着剤層６０を得た。接着剤層６０の厚みは、３μｍであった。

次に、シーラント層５１を含む第２フィルム５０を準備した。シーラント層５１としては、東レフィルム加工株式会社製の未延伸ポリプロピレンフィルム ＺＫ９３ＦＭを用いた。シーラント層５１の厚みは７０μｍであった。

〔ラミネート強度の評価〕
続いて、積層体３０の第１フィルム４０と第２フィルム５０との間のラミネート強度を測定した。測定器としては、Ａ＆Ｄ製のテンシロン万能材料試験機ＲＴＣ－１３１０を用いた。具体的には、まず、積層体３０を切り出して、図８に示すように、第１フィルム４０と第２フィルム５０とを長辺方向において１５ｍｍ剥離させた矩形状の試験片７０を準備した。試験片７０の幅（短辺の長さ）は１５ｍｍとした。その後、図９に示すように、第１フィルム４０及び第２フィルム５０のうち既に剥離されている部分をそれぞれ、測定器のつかみ具７１及びつかみ具７２で把持した。また、つかみ具７１，７２をそれぞれ、第１フィルム４０と第２フィルム５０とがまだ積層されている部分の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きに、５０ｍｍ／分の速度で引っ張り、安定領域（図１０参照）における引張応力の平均値を測定した。引っ張りを開始する際の、つかみ具７１，７２間の間隔Ｓは３０ｍｍとし、引っ張りを終了する際の、つかみ具７１，７２間の間隔Ｓは６０ｍｍとした。図１０は、つかみ具７１，７２間の間隔Ｓに対する引張応力の変化を示す図である。図１０に示すように、間隔Ｓに対する引張応力の変化は、第１領域を経て、第１領域よりも変化率の小さい第２領域（安定領域）に入る。

５個の試験片７０について、安定領域における引張応力の平均値を測定し、その平均値を積層体３０のラミネート強度とした。測定時の環境は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。結果、１５ｍｍ幅におけるラミネート強度は６．７Ｎであった。

〔引き裂き性の評価〕
長尺状の積層体３０を、図１１に示すように、幅Ｗ１が１５ｍｍ、長さＷ２が１００ｍｍとなるように切り出して、試験片８０を作製した。試験片８０の幅Ｗ１は、図１に示す袋１０の高さＳ１の方向に平行である。また、試験片８０の長さＷ２は、基材４１を成膜する際の流れ方向に平行であり、また、図１に示す袋１０の幅Ｓ２の方向に平行である。続いて、図１１に示すように、試験片８０の幅Ｗ１の方向における中央に切れ込み２８を形成した。続いて、切れ込み２８を起点として、長さＷ２の方向において試験片８０を手で引き裂いた。結果、途中で積層体３０の第２フィルム５０が伸びることなく、試験片８０を長さＷ２の方向で引き裂くことができた。

〔耐衝撃性の評価〕
続いて、２枚の積層体３０を重ねて１９０℃で１秒間にわたって加熱し、積層体３０の内面３０ｘ同士をヒートシールした。次に、ヒートシールされた２枚の積層体３０を１５ｍｍ幅で切り出して、試験片９０を作製した。図１２は、試験片９０を示す平面図であり、図１３は、図１２の試験片９０の断面図である。試験片９０は、幅Ｗ３が１５ｍｍで長さＷ４が５０ｍｍであり、一方の端部から１０ｍｍの長さＷ５に亘ってシール部９１が形成され、他方の端部から４０ｍｍの長さに亘ってシール部が形成されていないものである。続いて、図１４に示すように、一方の積層体３０のシールされていない部分と他方の積層体３０のシールされていない部分をシール部９１の面方向に対して直交する方向において互いに逆向きになるように、すなわちＴ字状になるようにした後、一方の積層体３０のシールされていない部分の端部と他方のフィルム３０のシールされていない部分の端部をそれぞれ治具９２，９３に固定した。このとき、シール部９１の面方向に対して直交する方向における治具９２，９３間の距離Ｔは４０ｍｍとした。続いて、一方の治具９２に対して、一方の積層体３０の第１フィルム４０側の面からハンマー９４で叩いて、一方の積層体３０と他方の積層体３０とが分離する際の衝撃強度を測定した。測定器としては、株式会社東洋精機製作所製のデジタルインパクトテスターを用いて評価した。試験片９０に衝撃を加えるためのハンマーとしては、２Ｊのものを用いた。結果、衝撃強度は１０５６ｋＪ／ｍであった。

続いて、積層体３０の突き刺し強度を、ＪＩＳ Ｚ１７０７ ７．４に準拠して測定した。測定器としては、Ａ＆Ｄ製のテンシロン万能材料試験機ＲＴＣ－１３１０を用いた。具体的には、図１５に示すように、固定されている状態の積層体３０の試験片に対して、外面３０ｙ側から、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針１００を、５０ｍｍ／分（１分あたり５０ｍｍ）の速度で突き刺し、針１００が積層体３０を貫通するまでの応力の最大値を測定した。５個以上の試験片について、応力の最大値を測定し、その平均値を積層体３０の突き刺し強度とした。測定時の環境は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。結果、突き刺し強度は１５Ｎであった。

（実施例２）
接着剤組成物を作製する際の、第１組成物に対する第２組成物の重量比を０．２としたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。接着剤組成物における、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は６であった。

また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０のラミネート強度を評価した。結果、１５ｍｍ幅におけるラミネート強度は７．１Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の引き裂き性を評価した。結果、途中で積層体３０の第２フィルム５０が伸びることなく、試験片８０を長さＷ２の方向で引き裂くことができた。また、実施例１の場合と同様にして、２枚の積層体３０の内面３０ｘ同士をヒートシールした積層体の耐衝撃性を評価した。結果、積層体の衝撃強度は１１３７ｋＪ／ｍであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１５Ｎであった。

（実施例３）
各層４１ａにおけるＰＢＴの含有率が７０％である基材４１を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０のラミネート強度を評価した。結果、１５ｍｍ幅におけるラミネート強度は６．５Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の引き裂き性を評価した。結果、途中で積層体３０の第２フィルム５０が伸びることなく、試験片８０を長さＷ２の方向で引き裂くことができた。また、実施例１の場合と同様にして、２枚の積層体３０の内面３０ｘ同士をヒートシールした積層体の耐衝撃性を評価した。結果、積層体の衝撃強度は９１２ｋＪ／ｍであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１３Ｎであった。

（比較例１）
接着剤組成物を作製する際の、第１組成物に対する第２組成物の重量比を０．１としたこと以外は、実施例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。接着剤組成物における、ポリオールのヒドロキシ基に対する脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比は３であった。

また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０のラミネート強度を評価した。結果、１５ｍｍ幅におけるラミネート強度は４．２Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の引き裂き性を評価した。結果、途中で積層体３０の第２フィルム５０が伸びてしまい、このため、試験片８０を長さＷ２の方向で引き裂くことができなかった。また、実施例１の場合と同様にして、２枚の積層体３０の内面３０ｘ同士をヒートシールした積層体の耐衝撃性を評価した。結果、積層体の衝撃強度は７５８ｋＪ／ｍであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１５Ｎであった。

（比較例２）
基材４１として東洋紡製のＰＥＴフィルム Ｅ５１００（厚み１２μｍ）を用いたこと以外は、比較例１の場合と同様にして、積層体３０を作製した。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０のラミネート強度を評価した。結果、１５ｍｍ幅におけるラミネート強度は３．８Ｎであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の引き裂き性を評価した。結果、途中で積層体３０の第２フィルム５０が伸びてしまい、このため、試験片８０を長さＷ２の方向で引き裂くことができなかった。また、実施例１の場合と同様にして、２枚の積層体３０の内面３０ｘ同士をヒートシールした積層体の耐衝撃性を評価した。結果、積層体の衝撃強度は５３７ｋＪ／ｍであった。また、実施例１の場合と同様にして、積層体３０の突き刺し強度を測定した。結果、突き刺し強度は１０Ｎであった。

実施例１、２、３及び比較例１、２の評価結果を、図１５にまとめて示す。実施例１、２、３と比較例１、２の比較から分かるように、硬化剤として脂肪族系イソシアネート化合物を用いた場合であっても、接着剤層６０における硬化剤の構成比率を高めることにより、積層体３０のラミネート強度を高くすることができた。これにより、積層体３０に良好な引き裂き性を持たせることができた。また、積層体３０の衝撃強度を高くすることもできた。なお、引き裂き性に関して、実施例１、２、３においては、試験片８０を長さＷ２の方向で全域にわたってスムーズに引き裂くことができたので、評価結果を「ｇｏｏｄ」とした。一方、比較例１、２においては、途中で積層体３０の第２フィルム５０が伸びてしまい、このため、試験片８０を長さＷ２の方向で全域にわたってスムーズに引き裂くことができなかったので、評価結果を「ｂａｄ」とした。

また、比較例２に示すように、基材４１がＰＥＴフィルムからなる場合、積層体３０の突き刺し強度が１０Ｎ以下であった。一方、実施例１、２、３に示すように、基材４１がＰＢＴを主成分として含むフィルムからなる場合、積層体３０の突き刺し強度を１１Ｎ以上にすることができ、より具体的には１３Ｎ以上にすることができた。

１０ 袋
１１ 上部
１１ａ 上部シール部
１２ 下部
１２ａ 下部シール部
１３ 側部
１３ａ 側部シール部
１４ 表面フィルム
１５ 裏面フィルム
１６ 下部フィルム
１７ 収容部
１８ 内容物
２５ 易開封性手段
２６ ノッチ
３０ 積層体
４０ 第１フィルム
４１ 基材
４１ａ 層
４２ 印刷層
４３ 透明ガスバリア層
４３ａ 透明蒸着層
４３ｂ 透明ガスバリア性塗布膜
５０ 第２フィルム
５１ シーラント層
６０ 接着剤層

Claims (16)

1. 積層体であって、
   基材／接着剤層／シーラント層、
   基材／印刷層／接着剤層／シーラント層、
   基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層、又は
   基材／透明ガスバリア層／接着剤層／シーラント層、からなり、
   前記基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
   前記接着剤層は、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含み、
   前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である、積層体。
2. 前記基材は、６０質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む、請求項１に記載の積層体。
3. 前記積層体の突き刺し強度が１１Ｎ以上である、請求項１又は２に記載の積層体。
4. 基材／印刷層／接着剤層／シーラント層、又は
   基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層、からなり、
   前記印刷層は、バインダー及び顔料を含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の積層体。
5. 前記印刷層の前記バインダーは、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含む、請求項４に記載の積層体。
6. 前記印刷層の前記バインダーにおける、前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、前記接着剤層における、前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比よりも小さい、請求項５に記載の積層体。
7. 前記印刷層の厚みは、０．５μｍ以上且つ３μｍ以下である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の積層体。
8. 前記接着剤層の厚みは、３μｍ以上且つ４μｍ以下である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の積層体。
9. 前記基材は、１０層以上を含む多層構造部を有する、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の積層体。
10. 前記基材は、１．１０ｄｌ／ｇ以上且つ１．３５ｄｌ／ｇ以下のＩＶ値を有する単層構造からなる、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の積層体。
11. 前記シーラント層は、９０質量％以上のポリプロピレンを含む、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の積層体。
12. 前記シーラント層は、１００℃以上の融点を有するポリエチレンを含む、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の積層体。
13. 袋であって、
    外面及び内面を含む積層体と、
    前記積層体の内面同士を接合するシール部と、を備え、
    前記積層体は、外面側から内面側へ順に
    基材／接着剤層／シーラント層、
    基材／印刷層／接着剤層／シーラント層、
    基材／透明ガスバリア層／印刷層／接着剤層／シーラント層、又は
    基材／透明ガスバリア層／接着剤層／シーラント層、からなり、
    前記基材は、５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含み、
    前記接着剤層は、ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物との硬化物を含み、
    前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である、袋。
14. 前記積層体のうち前記シール部が形成されている領域には、前記袋を引き裂いて開封するための易開封性手段が設けられている、請求項１３に記載の袋。
15. 積層体の製造方法であって、
    ５１質量％以上のポリブチレンテレフタレートを含む基材を少なくとも有する第１フィルムを準備する工程と、
    シーラント層を少なくとも含む第２フィルムを準備する工程と、
    ポリオール、脂肪族系イソシアネート化合物及び溶剤を含む接着剤組成物を前記第１フィルム又は前記第２フィルムに塗布する工程と、
    前記接着剤組成物を乾燥させる工程と、
    乾燥後の前記接着剤組成物を介して前記第１フィルムと前記第２フィルムとを貼り合わせる工程と、を備え、
    前記ポリオールのヒドロキシ基に対する前記脂肪族系イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比が、３．５以上である、積層体の製造方法。
16. 前記接着剤組成物を前記第１フィルム又は前記第２フィルムに塗布する工程は、ポリオール及び溶剤を含む第１組成物と、脂肪族系イソシアネート化合物及び溶剤を含む第２組成物とを混合して作製した前記接着剤組成物を前記第１フィルム又は前記第２フィルムに塗布し、
    前記第１組成物に対する前記第２組成物の重量比が、０．１５以上である、請求項１５に記載の積層体の製造方法。

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