JP2021054020A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

【課題】高い最高濃度が得られ、且つカールが生じにくく、画像均一性にも優れた低コストの熱転写受像シートを提供する。【解決手段】基材２の一方の面に少なくとも、樹脂と中空粒子を含有する断熱層３と染料受容層４をこの順に有してなる熱転写受像シート１において、前記断熱層は単孔中空粒子と多孔中空粒子を含有しており、前記単孔中空粒子の平均粒子径は０．５μｍ以上２μｍ以下、かつ中空率が４０％以上６０％以下であり、前記多孔中空粒子の平均粒子径は５μｍ以上１５μｍ以下、かつ中空率が１０％以上５０％以下であり、前記単孔中空粒子の配合量：前記多孔中空粒子の配合量＝５５〜８０：４５〜２０であることを特徴とする熱転写受像シート。【選択図】図１

Description

本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される熱転写受像シートに関する。

一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用され、サーマルリボンとも呼ばれるインクリボンのことである。この熱転写記録媒体は、基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクが昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）して、熱転写受像シート側に転写されるものである。

現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化に伴い、各種画像を簡便にフルカラーに形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材の同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を並設した複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。

そのような状況の中、プリンタの小型化への要求に対して、主にエンドユーザー向けに枚葉方式のプリンタが普及してきている。枚葉方式のプリンタにて用いられる熱転写受像シートに要求される品質としては、高い最高濃度や画像均一性に加えて、カールが発生し難いことが重要となる。

このような要求に対して熱転写受像シートにおいては、特許文献１のように、断熱層として多孔質フィルムを使用することで、高い最高濃度が得られる熱転写受像シートが提案されている。

また特許文献２では、受容層と支持体との間に中空ポリマー粒子を含有する断熱層を有し、受容層が少なくとも２層からなることで、カールの発生を抑制し、高い平滑性を有する熱転写受像シートが提案されている。

特開２００９−６１７３３号公報 特開２０１２−５１２２２号公報

しかしながら、特許文献１に提案されている熱転写受像シートは、断熱層として多孔質フィルムを使用しているため、高い最高濃度が得られることは確認できたが、プリント時に、プリンタのサーマルヘッドからの熱によって、多孔質フィルムの延伸時の残留応力によってカールが発生してしまうことがわかった。

また特許文献２に提案されている熱転写受像シートを用いて、本発明者らがプリンタにて印画を行ったところ、カールの発生が抑制され、優れた画像均一性を有することは確認できたが、高い最高濃度が得られないことがわかった。

これまで様々な方法により、高い最高濃度が得られる熱転写受像シート、カールの発生を抑制した熱転写受像シート、画像均一性に優れた熱転写受像シートが報告されているが、高い最高濃度を得られ、且つカールが生じにくく、画像均一性にも優れた印画物を得ることができる低コストの熱転写受像シートは見出されていない状況である。

本発明は、そのような点に着目してなされたもので、高い最高濃度が得られ、且つカールが生じにくく、画像均一性にも優れた低コストの熱転写受像シートを提供することを目的としている。

本発明の一態様である熱転写受像シートは、基材の一方の面に、少なくとも、樹脂と中空粒子を含有する断熱層と染料受容層をこの順に有してなる熱転写受像シートにおいて、前記断熱層は単孔中空粒子と多孔中空粒子を含有しており、
前記単孔中空粒子の平均粒子径は０．５μｍ以上２μｍ以下、かつ中空率が４０％以上６０％以下であり、前記多孔中空粒子の平均粒子径は５μｍ以上１５μｍ以下、かつ中空率が１０％以上５０％以下であり、
前記単孔中空粒子の配合量：前記多孔中空粒子の配合量＝５５〜８０：４５〜２０であることを特徴とする。

本発明の態様によれば、高い最高濃度が得られ、且つカールが生じにくく、画像均一性にも優れた低コストの熱転写受像シートを得ることが可能となる。

本発明に基づく実施形態に係る熱転写受像シートの側断面図である。

以下、本発明の実施形態についてさらに詳細に説明する。図１は、本発明の熱転写受像シート１の側断面図である。本発明の熱転写受像シート１は、少なくとも基材２、断熱層３、及び染料受容層４にて構成される。

本発明の基材２は、従来公知のもので対応でき、例えば、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙などの紙類等を単独で、または組み合わされた複合体として、およびポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムが使用可能である。
基材２の厚さは、強度や耐熱性等を考慮し、２５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下のものが好ましい。

染料受容層４は、従来公知のもので対応でき、少なくともバインダ樹脂と離型剤を含有する。
染料受容層４に用いられるバインダ樹脂としては、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリブタジエン、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、あるいはこれらの変性樹脂等を挙げることができるが、特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。

染料受容層４に用いられる離型剤としては、例えばシリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルや、界面活性剤や、金属酸化物、シリカ等の各種フィラー、ワックス類等が使用できる。これらは単独、あるいは２種以上を混合しても良い。中でも、シリコーンオイルを使用することが好ましい。

染料受容層４の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは０．２μｍ以上８μｍ以下程度のものが好ましい。また必要に応じて架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料、レベリング剤等、公知の添加剤を含有しても良い。

以上のような本発明の熱転写受像シート１において、断熱層３は平均粒子径が互いに異なる単孔中空粒子と多孔中空粒子を含有しており、前記単孔中空粒子の平均粒子径は０．５μｍ以上２μｍ以下、かつ中空率が４０％以上６０％以下であり、前記多孔中空粒子の平均粒子径は５μｍ以上１５μｍ以下、かつ中空率が１０％以上５０％以下であり、前記単孔中空粒子の配合量：前記多孔中空粒子の配合量＝５５〜８０：４５〜２０であるという特徴がある。

断熱層３に含有される単孔中空粒子とは、粒子の殻壁内部に一つの空隙を有するものである。また断熱層３に含有される多孔中空粒子とは、粒子の殻壁内部に二つ以上の独立の空隙を有するものであり、その各々の空隙の大きさは同じであっても異なっていても構わない。前記単孔中空粒子と前記多孔中空粒子は、内部の空隙が粒子表面にまで出ておらず、空隙が殻壁内部に存在するものである。

前記単孔中空粒子と前記多孔中空粒子としては、従来公知のもので対応でき、例えば、アクリル系樹脂粒子、シリコーン系粒子、ポリエチレン系粒子、ポリプロピレン系粒子、ポリスチレン系粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、メラミン系粒子、ベンゾグアナミン系粒子などを挙げることができる。

前記単孔中空粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以上２μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が０．５μｍより小さいと、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなくなってしまう。また平均粒子径が２μｍより大きいと、後述の本発明の配合量の場合、粒径が大きい粒子の存在が多くなるため、優れた画像均一性を得られなくなってしまう。

前記単孔中空粒子の中空率は、４０％以上６０％以下であることが好ましい。中空率が４０％より小さいと、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなくなってしまう。また中空率が６０％より大きいと、中空粒子の殻壁が薄くなり、断熱層塗布液を作製する際に、混合のために攪拌すると殻壁が破けてしまうことがあり、その結果、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなくなってしまう。

前記多孔中空粒子の平均粒子径は５μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が５μｍより小さいと、断熱層中に含まれる中空粒子比率が多くなり過ぎて、コスト的に好ましくない。また平均粒子径が１５μｍより大きいと、少量でも粒径が大き過ぎる粒子が存在することになるため、優れた画像均一性を得られなくなってしまう。

前記多孔中空粒子の中空率は、１０％以上５０％以下であることが好ましい。中空率が１０％より小さいと、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなくなってしまう。また中空率が５０％より大きいと、中空粒子の
殻壁が薄くなり、断熱層塗布液を作製する際に、混合のために攪拌すると殻壁が破けてしまうことがあり、その結果、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなくなってしまう。

一般的に、空隙の大きさを小さくしたほうが断熱性能は高くなると言われている。これは空隙が大きくなると、熱を伝える対流が活発になり、熱を持った空気が空隙内部で自由に移動してしまうためである。そのため中空粒子の大きさは、本発明のように０．５μｍ以上２μｍ以下であるほうが好ましい。しかし、２μｍ以下の中空粒子のみを用いると、必要な粒子の量が多くなり、コスト的に好ましくない。

前述の状況より、前記単孔中空粒子の配合量：前記多孔中空粒子の配合量＝５５〜８０：４５〜２０であることが好ましい。前記単孔中空粒子の配合比が５５より小さくなると、前記多孔中空粒子の配合比が大きくなり、優れた画像均一性を得られなくなってしまう。また前記単孔中空粒子の配合比が８０より大きくなると、コスト的に好ましくない。

本発明の断熱層３に含有される樹脂としては、従来公知のもので対応でき、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲ）、スチレン−ブタジエンアクリル系共重合体、天然ゴム（ＮＲ）、アクリレート系ラテックス等のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ＰＶＡ、ゼラチンなどの樹脂を単独または２種類以上を混合して用いることができる。

本発明の断熱層３の厚さは、１０μｍ以上６０μｍ以下のものが使用可能であるが、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下のものが好ましい。また必要に応じて架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料、レベリング剤等、公知の添加剤を含有しても良い。

本発明の熱転写受像シート１は、必要に応じて、基材２の断熱層３を設ける側とは反対側に、背面押出樹脂層、背面フィルム層、背面層、文字や図柄等を付与する印刷を設けても良く、その積層順等は適宜選択される。また、その際に使用される材料は、従来公知のもので対応できる。

基材２や断熱層３には接着性向上のため、必要に応じて従来公知の各種処理を施しても良い。例えばコロナ処理、易接着処理を施すことで、接着性を向上させることができる。

前記断熱層３や前記染料受容層４は、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート、ダイコート等の公知のウェットコーティング法によって、所定の塗工液を各層毎、あるいは２層以上を同時に塗工、乾燥して得ることができる。

以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
基材として、両面にコロナ処理を施した、厚さ１７０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に以下の断熱層塗布液１を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した。
その後、断熱層の上に、以下の染料受容層塗布液１を、乾燥後の厚みが３μｍとなるよう
に塗布、乾燥することで、染料受容層を形成し、実施例１の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

＜染料受容層塗布液１＞
ビニブラン９００（塩化ビニル−アクリルエマルジョン） ９８．３部
（日信化学工業（株）製、固形分４０％）
ＫＦ−６０１２（ポリエーテル変性シリコーン） ０．４部
（信越化学工業（株）製）
ＤＮＷ−６０００（イソシアネート系硬化剤） １．３部
（ＤＩＣ（株）製）

（実施例２）
以下の断熱層塗布液２を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例３）
以下の断熱層塗布液３を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例４）
以下の断熱層塗布液４を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液４＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例５）
以下の断熱層塗布液５を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液５＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例６）
以下の断熱層塗布液６を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液６＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例７）
以下の断熱層塗布液７を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例７の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液７＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例８）
以下の断熱層塗布液８を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液８＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例９）
以下の断熱層塗布液９を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液９＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１０）
以下の断熱層塗布液１０を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１０＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１１）
以下の断熱層塗布液１１を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１１＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１２）
以下の断熱層塗布液１２を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１２＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１３）
以下の断熱層塗布液１３を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１３＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１４）
以下の断熱層塗布液１４を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１４＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１５）
以下の断熱層塗布液１５を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１５の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１５＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１６）
以下の断熱層塗布液１６を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１６の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１６＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 ５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１７）
以下の断熱層塗布液１７を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１７の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１７＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１８）
以下の断熱層塗布液１８を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１８の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１８＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例１９）
以下の断熱層塗布液１９を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１９の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液１９＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２０）
以下の断熱層塗布液２０を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２０の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２０＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２１）
以下の断熱層塗布液２１を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２１の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２１＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２２）
以下の断熱層塗布液２２を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２２の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２２＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２３）
以下の断熱層塗布液２３を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２３の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２３＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２４）
以下の断熱層塗布液２４を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２４の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２４＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ０．５μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２５）
以下の断熱層塗布液２５を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２５の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２５＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２６）
以下の断熱層塗布液２６を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２６の熱転写受像シートを得
た。

＜断熱層塗布液２６＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２７）
以下の断熱層塗布液２７を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２７の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２７＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２８）
以下の断熱層塗布液２８を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２８の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２８＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 １０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例２９）
以下の断熱層塗布液２９を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２９の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液２９＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例３０）
以下の断熱層塗布液３０を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３０の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３０＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ４０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例３１）
以下の断熱層塗布液３１を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３１の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３１＞
単孔中空粒子 １１．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ９．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（実施例３２）
以下の断熱層塗布液３２を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例３２の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３２＞
単孔中空粒子 １６．０部
（平均粒子径 ２μｍ、中空率 ６０％）
多孔中空粒子 ４．０部
（平均粒子径 １５μｍ、空隙率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例１）
以下の断熱層塗布液３３を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３３＞
単孔中空粒子 ２０．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例２）
以下の断熱層塗布液３４を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３４＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 ０．３μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例３）
以下の断熱層塗布液３５を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３５＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 ４μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例４）
以下の断熱層塗布液３６を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３６＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ２０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例５）
以下の断熱層塗布液３７を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例５の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３７＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ８０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例６）
以下の断熱層塗布液３８を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例６の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３８＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 ３μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例７）
以下の断熱層塗布液３９を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例７の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液３９＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 ２０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例８）
以下の断熱層塗布液４０を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例８の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液４０＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ５％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例９）
以下の断熱層塗布液４１を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例９の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液４１＞
単孔中空粒子 １３．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ７．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ６０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例１０）
以下の断熱層塗布液４２を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液４２＞
単孔中空粒子 ８．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 １２．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例１１）
以下の断熱層塗布液４３を、乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥することで断熱層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１１の熱転写受像シートを得た。

＜断熱層塗布液４３＞
単孔中空粒子 １８．０部
（平均粒子径 １μｍ、中空率 ５０％）
多孔中空粒子 ２．０部
（平均粒子径 １０μｍ、空隙率 ３０％）
Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３０（ＳＢＲ） ４０．０部
（日本ゼオン（株）製、固形分４９％）
純水 ４０．０部

（比較例１２）
基材として、両面にコロナ処理を施した厚さ１７０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に厚さ３０μｍの発泡ポリプロピレンフィルム（エコネージュＮＷ−２ 三井化学東セロ製）をドライラミネートにて接着した。その後発泡ポリプロピレンフィルムのレジンコート紙とは反対側に、染料受容層塗布液１を実施例１と同様に、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布、乾燥することで染料受容層を形成し、比較例１２の熱転写受像シートを得た。

＜熱転写記録媒体の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の熱転写層塗布液１〜３を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。

＜耐熱滑性層塗布液＞
シリコーン系アクリルグラフトポリマー ５０．０部
（東亜合成（株）ＵＳ−３５０）
メチルエチルケトン ５０．０部

＜熱転写層塗布液１＞
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２３１ ２．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３ ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ５．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部

＜熱転写層塗布液２＞
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３４３ ４．５部
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６ ２．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ５．０部
トルエン ２９．５部
メチルエチルケトン ５９．０部

＜熱転写層塗布液３＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６ ２．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ５．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部

実施例１〜３２、比較例１〜１２の熱転写受像シート及び熱転写記録媒体を使用し、枚葉方式のプリンタであるキヤノン社製コンパクトフォトプリンター ＳＥＬＰＨＹを用いて０から２５５階調までを５階調刻みのカラーパッチ画像の印画を行い、濃度の評価を行った。また黒ベタ画像の印画を行いカールの評価を、グレーベタ画像の印画を行い画像均一性の評価を行った。結果を表１にまとめる。

＜最高濃度の評価＞
カラーパッチ画像の最高濃度に該当するパッチを、Ｘ−ｒｉｔｅ５２８のステータスＡにて反射濃度の測定を行った。なお、最高濃度の評価は以下の基準で実施した。
○：ＯＤが２．０以上である。
×：ＯＤが２．０未満である。

＜カールの評価＞
黒ベタ画像を印画した印画物の、４隅のカールを測定し、平均化した値を各印画物のカ
ールとした。なお、カールの評価は以下の基準で実施し、実用上問題とならないカールは８ｍｍ以内とした。
○：印画物に、実用上問題となるカールが発生していない。
×：印画物に、実用上問題となるカールが発生している。

＜画像均一性の評価＞
グレーベタ画像を、目視にて評価を行った。なお、画像均一性の評価は以下の基準で実施した。
○：印画物の濃度が均一であり、画質に優れている。
×：印画物に濃淡ムラが発生し、実用上問題がある。

＜コストの評価＞
比較例１の熱転写受像シートを高コストの基準として、以下の基準でコストの評価を実施した。
○：比較例１より低コストである。
×：比較例１と同等、または高コストである。

表１に示す結果から分かるように、実施例１〜３２の熱転写受像シートは、断熱層に平均粒子径が異なる単孔中空粒子と多孔中空粒子を含有し、前記単孔中空粒子の平均粒子径を０．５μｍ以上２μｍ以下、かつ中空率が４０％以上６０％以下とし、前記多孔中空粒子の平均粒子径を５μｍ以上１５μｍ以下、かつ中空率を１０％以上５０％以下とし、
前記単孔中空粒子の配合量：前記多孔中空粒子の配合量＝５５〜８０：４５〜２０とすることで、高い最高濃度が得られ、且つカールが生じにくく、画像均一性にも優れた低コストの熱転写受像シートを作製でき、本発明による効果が確認できた。

これに対して比較例１の熱転写受像シートは、多孔中空粒子を含有せず、単孔中空粒子のみで断熱層を形成することで、高コストの熱転写受像シートとなってしまった。
比較例２の熱転写受像シートは、単孔中空粒子の平均粒子径を０．３μｍとすることで、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなくなると共に、単孔中空粒子の使用量が多くなってしまうため、高コストの熱転写受像シートとなってしまった。
比較例３の熱転写受像シートは、単孔中空粒子の平均粒子径を４μｍとすることで、平均粒子径が大きい粒子の存在が多くなるため、優れた画像均一性を得られなかった。
比較例４の熱転写受像シートは、単孔中空粒子の中空率を２０％とすることで、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなかった。
比較例５の熱転写受像シートは、単孔中空粒子の中空率を８０％とすることで、中空粒子の殻壁が薄くなり、断熱層塗布液を作製する際に殻壁が破けてしまった結果、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまったため、高い最高濃度が得られなかった。
比較例６の熱転写受像シートは、多孔中空粒子の平均粒子径を３μｍとすることで、大きい粒子を添加することでのコストダウン効果が得られず、高コストの熱転写受像シートとなってしまった。
比較例７の熱転写受像シートは、多孔中空粒子の平均粒子径を２０μｍとすることで、平均粒子径が大きい粒子の存在が多くなるため、優れた画像均一性を得られなかった。
比較例８の熱転写受像シートは、多孔中空粒子の中空率を５％とすることで、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまうため、高い最高濃度が得られなかった。
比較例９の熱転写受像シートは、多孔中空粒子の中空率を６０％とすることで、中空粒子の殻壁が薄くなり、断熱層塗布液を作製する際に殻壁が破けてしまった結果、断熱層としての空隙率が低下し、熱伝導率が上昇してしまったため、高い最高濃度が得られなかった。
比較例１０の熱転写受像シートは、単孔中空粒子の配合量：多孔中空粒子の配合量＝４０：６０とすることで、平均粒子径の大きな多孔中空粒子の配合比が大きくなり、優れた画像均一性を得られなくなってしまった。
比較例１１の熱転写受像シートは、単孔中空粒子の配合量：多孔中空粒子の配合量＝９０：１０とすることで、比較例１と同程度の高コストの熱転写受像シートとなってしまった。
また比較例１２の熱転写受像シートは、断熱層として発泡ポリプロピレンフィルムを用いることで、プリント時に、プリンタのサーマルヘッドからの熱によって、発泡ポリプロピレンフィルムの延伸時の残留応力によってカールが発生してしまった。

本発明に基づき得られる熱転写受像シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、各種画像を簡便にフルカラーで形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。

１：熱転写受像シート
２：基材
３：断熱層
４：染料受容層

Claims (1)

1. 基材の一方の面に、少なくとも、樹脂と中空粒子を含有する断熱層と染料受容層をこの順に有してなる熱転写受像シートにおいて、前記断熱層は単孔中空粒子と多孔中空粒子を含有しており、
   前記単孔中空粒子の平均粒子径は０．５μｍ以上２μｍ以下、かつ中空率が４０％以上６０％以下であり、前記多孔中空粒子の平均粒子径は５μｍ以上１５μｍ以下、かつ中空率が１０％以上５０％以下であり、
   前記単孔中空粒子の配合量：前記多孔中空粒子の配合量＝５５〜８０：４５〜２０であることを特徴とする熱転写受像シート。

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