JP2021031614A - 光配向性重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、環境負荷が小さく、かつ、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好となる、光配向性重合体の製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体の製造方法であって、光配向性基を有する単量体を重合し、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体を合成する重合工程と、重合工程の後に、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する吸着工程とを有する、光配向性重合体の製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、光配向性重合体の製造方法に関する。

光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物を用いた光学異方性層を使用することが提案されている。

このような光学異方性層は、液晶性化合物を配向させるために、光学異方性層を形成する支持体上に配向膜を設けることが知られており、また、この配向膜として、ラビング処理に代えて光配向処理を施した光配向膜が知られている。

例えば、特許文献１には、シンナメート基を含む構成単位ａ１を有する重合体Ａと、シンナメート基を有し、前記重合体Ａよりも分子量が小さい低分子化合物Ｂと、を含有する、光配向膜用組成物を用いて形成した光配向膜が記載されている（［請求項１］［請求項７］）。
また、特許文献２には、所定の光配向性基を含む繰り返し単位Ａと、所定の架橋性基を含む繰り返し単位Ｂとを有する、光配向性共重合体を含有する光配向膜用組成物を用いて形成した光配向膜が記載されている（［請求項１］［請求項１３］）。

特開２０１８−１２４５２８号公報 国際公開第２０１８／１７３７２７号

本発明者らは、特許文献１および２に記載された光配向膜について検討したところ、液晶性化合物の配向性（以下、「液晶配向性」ともいう。）が優れていることが分かったが、光配向性基を含む繰り返し単位を有する重合体の合成方法については、環境負荷を低減できる余地があることを明らかとした。
そこで、本発明者らは、未反応の単量体（以下、「残存モノマー」とも略す。）を除去するプロセスとして、多量の溶媒を使用する再沈殿法に代えて、反応濃度の向上や開始剤の追加添加などの方法を採用したところ、未反応の単量体の残存率は１〜５％程度に留まるため、液晶配向性が劣ることを明らかとした。

そこで、本発明は、環境負荷が小さく、かつ、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好となる、光配向性重合体の製造方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体を合成した後に、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する吸着処理を施すことにより、環境負荷が小さく、かつ、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。

［１］ 光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体の製造方法であって、
光配向性基を有する単量体を重合し、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体を合成する重合工程と、
重合工程の後に、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する吸着工程とを有する、光配向性重合体の製造方法。
［２］ 吸着剤が、有機微粒子または無機微粒子である、［１］に記載の光配向性重合体の製造方法。
［３］ 吸着剤が、表面の少なくとも一部が官能基で修飾された有機微粒子または無機微粒子である、［１］または［２］に記載の光配向性重合体の製造方法。
［４］ 未反応の単量体が、エチレン性不飽和二重結合を含む官能基を有し、
吸着剤が、表面の少なくとも一部がメルカプト基で修飾された有機微粒子または無機微粒子であり、
吸着工程が、未反応の単量体と吸着剤とのエン−チオール反応を利用した処理工程である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光配向性重合体の製造方法。
［５］ 光配向性基が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる基である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光配向性重合体の製造方法。
［６］ 光配向性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体または化合物の骨格を有する基である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光配向性重合体の製造方法。

本発明によれば、本発明は、環境負荷が小さく、かつ、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好となる、光配向性重合体の製造方法を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。

［光配向性重合体の製造方法］
本発明の光配向性重合体の製造方法（以下、単に「本発明の製造方法」とも略す。）は、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体の製造方法であって、光配向性基を有する単量体を重合し、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体を合成する重合工程と、重合工程の後に、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する吸着工程とを有する。

本発明においては、上述した通り、重合工程の後に吸着工程を有することにより、環境負荷が小さく、かつ、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、本発明においては、多量の溶媒を使用する再沈殿法に代えて、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する方法（以下、「吸着法」とも略す。）を採用することにより、環境負荷の低減を図ることができる。
また、吸着法を採用することにより、意外にも、製造対象である光配向性重合体の吸着よりも未反応の単量体の吸着が促進され、未反応の単量体の残存率を０．１％未満に抑制することができたため、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好になったと考えられる。

〔重合工程〕
本発明の製造方法が有する重合工程は、光配向性基を有する単量体を重合し、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体を合成する工程である。

＜光配向性基を有する単量体＞
光配向性重合体の合成に用いるモノマーは、光配向性基を有する単量体であれば特に限定されない。

本発明においては、光配向性基を有する単量体は、重合性基として、エチレン性不飽和二重結合を有する官能基を有していることが好ましい。
エチレン性不飽和二重結合を有する官能基としては、具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることが好ましい。

また、本発明においては、光配向性基を有する単量体の熱的安定性や化学的安定性が良好となる理由から、光配向性基が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる基であることが好ましい。
ここで、光の作用により二量化する基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体（M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155 (1992)）、クマリン誘導体（M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212 (1996)）、カルコン誘導体（小川俊博他、液晶討論会講演予稿集，2AB03(1997)）、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体（Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997)）からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体の骨格を有する基などが好適に挙げられる。
一方、光の作用により異性化する基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物（K. Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst .,298,221(1997)）、スチルベン化合物（J.G.Victor and J.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987)）、スピロピラン化合物（K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063 (1992) ；K.Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) ）、桂皮酸化合物（K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997)）、および、ヒドラゾノ−β−ケトエステル化合物（S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の骨格を有する基などが好適に挙げられる。

このような光配向性基のうち、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体または化合物の骨格を有する基であることが好ましく、中でも、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性がより良好となる理由から、桂皮酸誘導体またはアゾベンゼン化合物の骨格を有する基であることがより好ましく、桂皮酸誘導体の骨格を有する基（以下、「シンナモイル基」とも略す。）であることが更に好ましい。

光配向性基を有する単量体としては、例えば、下記式（ｍＡ）で表される単量体が好適に挙げられる。

上記式（ｍＡ）中、Ｒ^１は、水素原子または置換基を表し、Ｌ^１は、２価の連結基を表し、Ａは、後述する式（ａ１）で表される光配向性基を表す。

次に、上記式（ｍＡ）中のＲ^１が表す、水素原子または置換基について説明する。
上記式（ｍＡ）中、Ｒ^１の一態様が示す置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、シアノ基、または、アミノ基であることが好ましい。

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。

炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基について、直鎖状のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられる。
分岐状のアルキル基としては、炭素数３〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
環状のアルキル基としては、炭素数３〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基としては、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基などが挙げられ、中でも、トリフルオロメチル基が好ましい。

炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数６〜１８のアルコキシ基がより好ましく、炭素数６〜１４のアルコキシ基が更に好ましい。具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基などが好適に挙げられ、中でも、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基がより好ましい。

炭素数６〜２０のアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、具体的には、例えば、フェニル基、α−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。

炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、炭素数６〜１２のアリールオキシ基が好ましく、具体的には、例えば、フェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられ、中でも、フェニルオキシ基が好ましい。

アミノ基としては、例えば、第１級アミノ基（−ＮＨ_２）；メチルアミノ基などの第２級アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、含窒素複素環化合物（例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなど）の窒素原子を結合手とした基などの第３級アミノ基；が挙げられる。

次に、上記式（ｍＡ）中のＬ^１が表す、２価の連結基について説明する。
２価の連結基としては、光配向性基が液晶性化合物と相互作用しやすくなり、隣接する液晶層の液晶配向性がより良好となる理由から、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリーレン基、エーテル基（−Ｏ−）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、および、置換基を有していてもよいイミノ基（−ＮＨ−）からなる群から選択される少なくとも２以上の基を組み合わせた２価の連結基であることが好ましい。

ここで、アルキレン基、アリーレン基およびイミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基および水酸基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
アリール基としては、例えば、炭素数６〜１２のアリール基が挙げられ、具体的には、例えば、フェニル基、α−メチルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシ、イミダゾイルオキシ、ベンゾイミダゾイルオキシ、ピリジン−４−イルオキシ、ピリミジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、プリニルオキシ、チオフェン−３−イルオキシなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。

炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基について、直鎖状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。
また、分岐状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、ジメチルメチレン基、メチルエチレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、２−エチル−２−メチルプロピレン基などが挙げられる。
また、環状のアルキレン基としては、具体的には、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロデシレン基、アダマンタン−ジイル基、ノルボルナン−ジイル基、ｅｘｏ−テトラヒドロジシクロペンタジエン−ジイル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシレン基が好ましい。

炭素数６〜１２のアリーレン基としては、具体的には、例えば、フェニレン基、キシリレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、２，２’−メチレンビスフェニル基などが挙げられ、中でも、フェニレン基が好ましい。

本発明においては、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の耐溶剤性が良好となる理由から、上記式（ｍＡ）中のＬ^１が、窒素原子とシクロアルカン環とを含む２価の連結基を表すことが好ましい。
なお、この好適態様においては、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置換されていてもよい。また、シクロアルカン環を構成する炭素原子の一部が窒素原子で置換されている場合は、シクロアルカン環とは別に窒素原子を有していなくてもよい。
ここで、シクロアルカン環は、炭素数６以上のシクロアルカン環であることが好ましく、その具体例としては、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環等が挙げられる。

また、本発明においては、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（ｍＡ）中のＬ^１が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。
上記式（１）〜（１０）中、＊１は、上記式（ｍＡ）中のＲ^１と結合している炭素原子との結合位置を表し、＊２は、上記式（ｍＡ）中のＡとの結合位置を表す。

上記式（１）〜（１０）のいずれかで表される２価の連結基のうち、光配向膜を形成する際に用いる溶媒に対する溶解性と、得られる光配向膜の耐溶剤性とのバランスが良好となる理由から、上記式（２）、（３）、（７）および（８）のいずれかで表される２価の連結基であることが好ましい。

次に、上記式（ｍＡ）中のＡが表す、下記式（ａ１）で表される光配向性基について説明する。

上記式（ａ１）中、２つの＊は、いずれか一方がＬ^１との結合位置を表し、他方がＲ^６を表し、Ｒ^２〜Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。

本発明においては、上記式（ａ１）で表される光配向性基は、下記式（ａ２）で表される光配向性基であることが好ましい。

上記式（ａ２）中、＊は、Ｌ^１との結合位置を表し、Ｒ^２〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、隣接する２つの基が結合して環を形成していてもよい。

ここで、Ｒ^２〜Ｒ^６の一態様が表す置換基は、光配向性基が液晶性化合物と相互作用しやすくなり、隣接する液晶層の液晶配向性がより良好となる理由から、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、シアノ基、アミノ基、または、下記式（ａ３）で表される基であることが好ましい。
なお、下記式（ａ３）で表される基以外の置換基の具体例は、上記式（Ａ）中のＲ^１の一態様が示す置換基で説明したものと同様のものが挙げられる。
ここで、上記式（ａ３）中、＊は、上記式（ａ２）中のベンゼン環との結合位置を表し、Ｒ^７は、１価の有機基を表す。

上記式（ａ３）中のＲ^７が表す１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
直鎖状のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などが挙げられ、中でも、メチル基またはエチル基が好ましい。
環状のアルキル基としては、炭素数３〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
なお、上記式（ａ３）中のＲ^７が表す１価の有機基としては、上述した直鎖状のアルキル基および環状のアルキル基を直接または単結合を介して複数組み合わせたものであってもよい。

本発明においては、光配向性基が液晶性化合物と相互作用しやすくなり、隣接する液晶層の液晶配向性がより良好となる理由から、上記式（ａ１）中のＲ^２〜Ｒ^５、または、上記式（ａ２）中のＲ^２〜Ｒ^６のうち、少なくとも１つ（特に、Ｒ^６）が上述した置換基であることが好ましく、得られる光配向性共重合体の直線性が向上し、偏光照射した際に反応効率が向上する理由から、電子供与性の置換基であることがより好ましい。
ここで、電子供与性の置換基（電子供与性基）とは、ハメット値（Ｈａｍｍｅｔｔ置換基定数σｐ）が０以下の置換基のことをいい、例えば、上述した置換基のうち、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
これらのうち、アルコキシ基であることが好ましく、隣接する液晶層の液晶配向性が更に良好となる理由から、炭素数が６〜１６のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数７〜１０のアルコキシ基であることが更に好ましい。

上記式（ｍＡ）で表される単量体としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ａ−１〜Ａ−１６０を形成するモノマーが挙げられる。なお、下記式中、Ｍｅはメチル基を表す。

＜架橋性基を有する単量体＞
上記重合工程で合成される光配向性重合体が共重合体とする場合は、上述した光配向性基を有する単量体以外に、例えば、架橋性基を有する単量体を用いることができる。

架橋性基を有する単量体としては、例えば、下記式（ｍＢ）で表される単量体が好適に挙げられる。

上記式（ｍＢ）中、Ｒ^８は、水素原子または置換基を表す。なお、Ｒ^８の一態様が示す置換基としては、上記式（ｍＡ）中のＲ^１の一態様が示す置換基で説明したものと同様のものが挙げられる。
また、Ｌ^２は、２価の連結基を表す。なお、Ｌ^２が表す２価の連結基としては、上記式（ｍＡ）中のＬ^１が表す２価の連結基で説明したものと同様のものが挙げられる。
また、Ｂは、下記式（ＰＧ−１）〜（ＰＧ−９）で表されるいずれかの架橋性基を表す。

上記式（ＰＧ−１）〜（ＰＧ−９）中、＊は、Ｌ^２との結合位置を表す。
また、Ｒ^９は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、または、トリフルオロメチル基を表す。ただし、上記式（ＰＧ−２）、（ＰＧ−５）、（ＰＧ−６）および（ＰＧ−９）における複数のＲ^９は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

上記式（ｍＢ）で表される単量体としては、具体的には、例えば、以下に示す繰り返し単位Ｂ−１〜Ｂ−５２を形成するモノマーが挙げられる。

＜他の繰り返し単位を形成する単量体＞
上記重合工程で合成される光配向性重合体が共重合体とする場合は、上述した光配向性基を有する単量体、および、上述した架橋性基を有する単量体以外に、他の繰り返し単位を形成する単量体を有していてもよい。
このような他の繰り返し単位を形成する単量体としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。

本発明においては、重合工程における光配向性重合体の合成法は特に限定されず、例えば、上述した光配向性基を有する単量体、上述した任意の架橋性基を有する単量体、および、上述した任意の他の繰り返し単位を形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成することができる。

重合工程で合成される光配向性重合体は、上述した光配向性基を有する単量体、および、上述した任意の架橋性基を有する単量体を併用した場合、上述した光配向性基を有する単量体から形成される繰り返し単位Ａの含有量ａと、上述した架橋性基を有する単量体から形成される繰り返し単位Ｂの含有量ｂとが、質量比で下記式（１１）を満たしていることが好ましく、下記式（１２）を満たしていることがより好ましく、下記式（１３）を満たしていることが更に好ましく、下記式（１４）を満たしていることが特に好ましい。
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ） ≦ ０．５ ・・・（１１）
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ） ≦ ０．３ ・・・（１２）
０．０３ ≦ ａ／（ａ＋ｂ） ≦ ０．２ ・・・（１３）
０．０５ ≦ ａ／（ａ＋ｂ） ≦ ０．２ ・・・（１４）

重合工程で合成される光配向性重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、液晶配向性がより向上する理由から、１００００〜５０００００が好ましく、３００００〜３０００００がより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ（４．６ｍｍ×１５ｃｍ
）を３本接続して使用
・カラム温度：４０℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用

〔吸着工程〕
本発明の製造方法が有する吸着工程は、上記重合工程の後に、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する工程である。

＜吸着剤＞
吸着剤としては、例えば、ゼオライト、アルミナ、シリカゲル、活性白土、珪藻土等の無機吸着剤；活性炭、吸着用合成樹脂、イオン交換樹脂等の有機吸着剤；が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、吸着剤の使用量が低減し、環境負荷をより小さくすることができる理由から、吸着剤が、有機微粒子または無機微粒子であることが好ましい。
ここで、有機微粒子とは、有機吸着剤を微粒子化したものであり、例えば、上述した活性炭などを微粒子化したものが挙げられる。
また、無機微粒子とは、無機吸着剤を微粒子化したものであり、例えば、上述したゼオライトなどを微粒子化したものが挙げられる。
有機微粒子または無機微粒子の平均粒子径は特に限定されないが、０．０１〜１．０ｍｍであることが好ましく、０．２〜１．０ｍｍであることがより好ましい。なお、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用い、体積基準の粒度累積線図を作成したときの、粒度累積率５０％における粒子径を平均粒子径（Ｄｖ５０）とする。

また、本発明においては、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性がより良好となる理由から、吸着剤が、表面の少なくとも一部が官能基で修飾された有機微粒子または無機微粒子であることが好ましい。
ここで、微粒子の表面の少なくとも一部を修飾する官能基としては、例えば、メルカプト基、アミノ基、水酸基、シラノール基、カルボキシ基、ホスホ基、スルホ基などが挙げられ、中でも、メルカプト基であることが好ましい。

市販されている吸着剤は、活性白土としては、例えば、ガレオンアース（水澤化学工業社製）等が挙げられ、活性炭としては、例えば、太閤Ｓ、Ｋ、Ｐ（二村化学工業社製）、白鷺Ａ、Ｍ、Ｃ、Ｐ（武田薬品工業社製）、梅蜂Ａ、ＭＡ、ＨＣ（太平化学産業社製）、ＧＳ−Ａ、ＧＳ−Ｂ、ＣＬ−Ｋ（味の素ファインテクノ社製）等が挙げられる。

吸着用合成樹脂としては、例えば、ダイヤイオンＨＰ１０、ＨＰ３０、ＨＰ２ＭＧ、セパビーズＳＰ７０、ＳＰ７００、ＳＰ８２５、ＳＰ８５０（三菱化成社製）、アンバーライトＸＡＤ４、ＸＡＤ７ＨＰ、ＸＡＤ１６ＨＰ、ＸＡＤ１１８０（オルガノ社製）、ＫＳ、ＫＨ（味の素ファインテクノ社製）等が挙げられ、イオン交換樹脂としては、例えば、ダイヤイオンＰＫ２０８、ＰＫ２１６、ＰＡ３０６、ＰＡ３１２、ＷＫ１０、ＷＫ２０、ＣＲ１１（三菱化成社製）、アンバーライトＩＲＣ５０、ＩＲＣ７６、ＩＲＡ４００、ＩＲＡ４１０、ＩＲＣ７４８（オルガノ社製）、ＰＦ、ＳＢ、ＭＡ（味の素ファインテクノ社製）等が挙げられる。

このような吸着剤を用いた吸着方法は特に限定されず、上記重合工程後の重合体溶液（以下、「被処理液」ともいう。）に直接添加して用いてもよいし、吸着剤を充填したカラム（吸着塔）に被処理液を通液して用いてもよい。

本発明においては、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が特に良好となる理由から、上述した光配向性基を有する単量体の未反応の単量体が、エチレン性不飽和二重結合を含む官能基を有し、吸着剤が、表面の少なくとも一部がメルカプト基で修飾された有機微粒子または無機微粒子であり、吸着工程が、未反応の単量体と吸着剤とのエン−チオール反応を利用した処理工程であることが好ましい。

吸着工程における吸着剤の使用量は特に限定されず、吸着工程のハンドリングの観点から、仕込みの単量体の総量１００質量部に対して１〜５０質量部であることが好ましく、１〜３０質量部であることがより好ましい。
また、吸着工程における温度条件は特に限定されず、吸着工程における溶液粘度とハンドリングの観点から、１０〜６０℃であることが好ましく、２０〜５０℃であることがより好ましい。

以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。

［光配向性基を有する単量体の合成］
〔モノマーｍＡ−１２５の合成〕
撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた２Ｌ三口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドン２７０ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９０ｇ、炭酸カリウム１３２ｇ、ヨウ化カリウム１．２ｇを量りとり、６０℃で攪拌した。
次いで、１−ブロモオクタン１５７ｇを滴下ロートを用いて１時間かけて滴下し、滴下終了後、７０℃で３時間攪拌した。
反応液を室温（２３℃）まで冷却した後、分液ロートに移液し、酢酸エチル３２０ｍＬ、および、純水６４０ｍＬを加えて分液洗浄し、得られた有機層を更に塩水３４０ｍＬで分液洗浄した。
得られた有機層を撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた２Ｌ三口フラスコに移液し、室温で攪拌しながら、マロン酸１５１ｇ、ピリジン３９．１ｇ、および、アニリン３．８ｇを添加し、６０℃で１時間、８０℃で４時間反応させた。
反応液を攪拌しながら４５℃まで冷却した後、メタノール１２０ｍＬ、希塩酸１００ｍＬ、および、メタノール／水混合溶媒（１２０ｍＬ／１２０ｍＬ）を逐次添加することで白色固体を析出させた。
析出した白色固体を吸引濾過により濾別、洗浄した後、７０℃で終夜送風乾燥することで、４−オクチルオキシ桂皮酸１９８ｇ（収率９７％）を得た。

撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた２Ｌ三口フラスコに、４−アミノシクロヘキサノール８０．０ｇ、トリエチルアミン７７．３ｇ、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０４ｇを量りとり、氷冷下で撹拌した。
次いで、メタクリル酸クロリド７６．２ｇを滴下ロートを用いて１時間かけて滴下し、滴下終了後、４０℃で１時間撹拌した。
反応液を室温まで冷却した後、析出した塩を吸引ろ過で除去した。得られた有機層を撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた５Ｌ三口フラスコに移し、水冷下で撹拌した。
次いで、４−オクチルオキシ桂皮酸１９２ｇ、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩１４６ｇ、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン４２．４ｇを添加し、室温で４時間反応させた。
反応液を室温で攪拌しながら、メタノール８００ｍＬ、および、メタノール／水混合溶媒（３２０ｍＬ／４８０ｍＬ）を逐次滴下することで白色固体を析出させた。
析出した白色固体を吸引濾過により濾別、洗浄した後、５０℃で終夜送風乾燥することで、以下に示すモノマーｍＡ−１２５を白色固体として２４０ｇ得た（収率７９％）。
なお、以下に示すモノマーｍＡ−１２５は、上述した繰り返し単位Ａ−１２５を形成するモノマーに該当するものである。

〔モノマーｍＡ−９８の合成〕
撹拌羽、温度計、滴下ロートおよび還流管を備えた２Ｌ三口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８００ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９０．４ｇ、４−オクチルオキシ桂皮酸１９２ｇ、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩１４６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン４２．４ｇを添加し、室温で４時間反応させた。
反応液を室温で攪拌しながら、メタノール８００ｍＬ、メタノール／水混合溶媒（３２０ｍＬ／４８０ｍＬ）を逐次滴下することで白色固体を析出させた。析出した白色固体を吸引濾過により濾別、洗浄した後、５０℃で終夜送風乾燥することで、以下に示すモノマーｍＡ−９８を白色固体として１８８ｇ得た（収率７０％）。
なお、以下に示すモノマーｍＡ−９８は、上述した繰り返し単位Ａ−９８を形成するモノマーに該当するものである。

〔モノマーｍＡ−２０１の合成〕
原料の４−オクチルオキシ桂皮酸を４−（フェニルアゾ）安息香酸に変更した以外は、モノマーｍＡ−９８と同様の方法で、以下に示すモノマーｍＡ−２０１を合成した。
なお、以下に示すモノマーｍＡ−２０１は、以下に示す繰り返し単位Ａ−２０１を形成するモノマーに該当するものである。

〔モノマーｍＡ−２０２の合成〕
原料の２−ヒドロキシエチルメタクリレートをメタクリル酸に変更し、４−オクチルオキシ桂皮酸を４’−ヒドロキシカルコンに変えた以外は、モノマーｍＡ−９８と同様の方法で、以下に示すモノマーｍＡ−２０２を合成した。
なお、以下に示すモノマーｍＡ−２０２は、以下に示す繰り返し単位Ａ−２０２を形成するモノマーに該当するものである。

［架橋性基を有する単量体］
上述した繰り返し単位Ｂ−３２を形成する下記モノマーｍＢ−３２は市販のサイクロマーＭ−１００（ダイセル社製）を用いた。

［実施例１］
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍＡ−９８を１０質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、更に３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、４０℃まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。
得られた重合体溶液を、活性白土４０質量部を充填したカラム（吸着塔）に通し、更に２−ブタノン４０質量部で洗浄することで、光配向性基を有する重合体Ｐ−１を含む溶液を得た。

［実施例２］
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍＡ−９８を１０質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、更に３時間還流状態を維持したまま撹拌した。
反応終了後、６０℃まで放冷し、吸着剤として有機微粒子〔商品名：ダイヤイオンＷＫ４０Ｌ、平均粒子径：０．７２ｍｍ、三菱ケミカル社製〕を１０質量部添加した後、更に３時間攪拌した。
次いで、吸引濾過により濾別し、２−ブタノン３０質量部を用いて濾材を洗浄することで約２０質量％の光配向性基を有する重合体Ｐ−２を含む溶液を得た。

［実施例３および４］
下記表１に示す繰り返し単位を形成するモノマーとして、合成した各モノマーを用い、下記表１に示す重量平均分子量となるように重合開始剤の添加量を変更し、下表１に示す吸着剤を用いた以外は、実施例２で合成した重合体Ｐ−２を含む溶液と同様の方法で、重合体Ｐ−３〜Ｐ−４を含む溶液を合成した。
なお、下記表１に示す吸着剤としては、以下に示すものを用いた。
・無機微粒子〔商品名：キョーワード（登録商標）２００、平均粒子径：０．３ｍｍ、協和化学工業社製〕
・表面修飾微粒子〔商品名：ｓｉｃａｓｔａｒ（ＮＨ２）、平均粒子径：０．０２ｍｍ、コアフロント社製〕

［実施例５］
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍＡ−９８を１０質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、更に３時間還流状態を維持したまま撹拌した。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２質量部と、溶媒として２−ブタノン１質量部を混合した溶液を一括添加した後、４０℃まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。
得られた重合体溶液を、以下に示す吸着剤４０質量部を充填したカラム（吸着塔）に通し、更に２−ブタノン４０質量部で洗浄することで、光配向性基を有する重合体Ｐ−５を含む溶液を得た。
なお、実施例５における吸着工程は、下記表１中では、「ＳＨ×吸着塔」と表記している。
＜吸着剤＞
表面の少なくとも一部がメルカプト基で修飾された有機微粒子〔商品名：キレスパール（登録商標）ＣＨ４００、平均粒子径：０．６ｍｍ、キレスト社製〕

［実施例６］
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍＡ−９８を１０質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、更に３時間還流状態を維持したまま撹拌した。
反応終了後、６０℃まで放冷し、以下に示す吸着剤として樹脂系微粒子（商品名：ダイヤイオンＷＫ４０Ｌ、平均粒子径：０．７２ｍｍ、三菱ケミカル社製）を１０質量部、および、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部添加した後、更に３時間攪拌した。
次いで、吸引濾過により濾別し、２−ブタノン３０質量部を用いて濾材を洗浄することで約２０質量％の光配向性基を有する重合体Ｐ−６を含む溶液を得た。
なお、実施例５における吸着工程は、下記表１中では、「ＳＨ×微粒子」と表記している。
＜吸着剤＞
表面の少なくとも一部がメルカプト基で修飾された無機微粒子〔商品名：ＳｉｌｉａＭｅｔＳ Ｔｈｉｏｌ、平均粒子径：０．１３ｍｍ、ＳＩＬＩＣＹＣＬＥ社製〕

［実施例７〜９］
下記表１に示す繰り返し単位を形成するモノマーとして、合成した各モノマーを用いた以外は、実施例６で合成した重合体Ｐ−６を含む溶液と同様の方法で、重合体Ｐ−７〜Ｐ−９を含む溶液を合成した。

［比較例１］
吸着剤を用いなかった以外は、実施例８と同様の方法で、重合体Ｈ−１を含む溶液を合成した。なお、比較例１については、下記表１中、吸着工程（吸着剤）の項目を「なし（無処理）」と表記している。

［比較例２］
吸着剤を用いなかった以外は、実施例９と同様の方法で、重合体Ｈ−２を含む溶液を合成した。なお、比較例２については、下記表１中、吸着工程（吸着剤）の項目を「なし（無処理）」と表記している。

［比較例３］
冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を１５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍＡ−２０１を１０質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を４００質量部のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、１００質量部のメタノールで２回繰り返して洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、光配向性基を有する重合体Ｈ−３を得た。
なお、比較例３については、下記表１中、吸着工程（吸着剤）の項目を「なし（再沈）」と表記している。

合成した各重合体について、繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂの種類、繰り返し単位Ａの含有量ａおよび繰り返し単位Ｂの含有量ｂの比率、吸着工程における吸着剤の種類、上述した方法で測定した重量平均分子量の結果を下記表１に示す。

〔環境負荷〕
実施例１〜９および比較例１〜３で合成した重合体を含む溶液（ポリマー溶液）を製造する際の産業廃棄物量を以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。なお、ポリマー溶液は、仕込みのモノマー量、仕込みの溶剤量、および、希釈溶剤量の合計５０質量部である。
Ａ：産業廃棄物の質量がポリマー溶液の質量の１／１０未満
Ｂ：産業廃棄物の質量がポリマー溶液の質量の１／１０以上２倍未満
Ｃ：産業廃棄物の質量がポリマー溶液の質量の２倍以上

次に、実施例１〜９および比較例１〜３で合成した重合体を含む溶液（ポリマー溶液）については、以下に示す評価を行った。

〔光配向膜用組成物の調製〕
酢酸ブチル８０質量部に対して、実施例１で合成した重合体Ｐ−１を含む溶液２２質量部と、下記構造式で表される熱酸発生剤０．０７質量部とを添加し、光配向膜用組成物を調製した。
同様の方法で、他の実施例および比較例で合成した重合体を含む溶液についても、酢酸ブチル８０質量部に対して２２質量部添加した光配向膜用組成物を調製した。

〔光学積層体の作製〕
セルロースアシレートフィルムとして、特開２０１４−１６４１６９号公報の比較例１と同じものを用いた。
このフィルムの片側の面に、先に調製した各光配向膜用組成物をバーコーターで塗布した。塗布後、８０℃のホットプレート上で５分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ０．２μｍの光異性化組成物層を形成した。得られた光異性化組成物層を偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ^２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜を形成した。
次いで、光配向膜上に、ネマチック液晶性化合物（ＺＬＩ−４７９２、メルク社製）をバーコーターで塗布し、組成物層を形成した。形成した組成物層をホットプレート上でいったん９０℃まで加熱した後、６０℃に冷却させて配向を安定化させた。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．０μｍの光学異方性層を形成し、光学積層体を作製した。

［実施例１０］
光配向膜上に塗布したネマチック液晶性化合物に代えて、以下に示す光学異方性層用塗布液（液晶１０１）を用いた以外は、実施例９と同様の方法により、光学積層体を作製した。この光学積層体を実施例１０の光学積層体とした。

─────────────────────────────────
光学異方性層用塗布液（液晶１０１）
─────────────────────────────────
・下記液晶性化合物Ｌ−１ ８０．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−２ ２０．００質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）
３．００質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０１、ＢＡＳＦ社製）
３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｇ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

液晶性化合物Ｌ−１

液晶性化合物Ｌ−２

化合物Ｇ−１

［実施例１１］
光配向膜上に塗布したネマチック液晶性化合物に代えて、以下に示す光学異方性層用塗布液（液晶１０２）を用いた以外は、実施例９と同様の方法により、光学積層体を作製した。この光学積層体を実施例１１の光学積層体とした。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶１０２）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ−３ ４２．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−４ ４２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ−１ １６．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ０．５０質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｇ−１） ０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製） ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製） １．００質量部
・メチルエチルケトン ４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、下記液晶性化合物Ｌ−３およびＬ−４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶性化合物Ｌ−３およびＬ−４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。

液晶性化合物Ｌ−３

液晶性化合物Ｌ−４

重合性化合物Ａ−１

重合開始剤Ｓ−１

［実施例１２］
光配向膜上に塗布したネマチック液晶性化合物に代えて、以下に示す光学異方性層用塗布液（液晶１０３）を用いた以外は、実施例９と同様の方法により、光学積層体を作製した。この光学積層体を実施例１２の光学積層体とした。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶１０３）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ−５ ４２．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−６ ４２．００質量部
・上記重合性化合物Ａ−１ １６．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ０．５０質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｇ−１） ０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製） ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ−２００（新中村化学工業社製） １．００質量部
・メチルエチルケトン ４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

液晶性化合物Ｌ−５

液晶性化合物Ｌ−６

［実施例１３］
光配向膜上に塗布したネマチック液晶性化合物に代えて、以下に示す光学異方性層用塗布液（液晶１０４）を用いた以外は、実施例９と同様の方法により、光学積層体を作製した。この光学積層体を実施例１３の光学積層体とした。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶１０４）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子液晶性化合物Ｌ−７ ４．０３２質量部
・下記界面改良剤Ｆ１ ０．０３９質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）０．０４３質量部
・シクロペンタノン ６６．５００質量部
・テトラヒドロフラン ２８．５００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

高分子液晶性化合物Ｌ−７

界面改良剤Ｆ１

［実施例１４］
光配向膜上に塗布したネマチック液晶性化合物に代えて、以下に示す光学異方性層用塗布液（液晶１０５）を用い、以下に示す作製方法で液晶性化合物の配向を固定化した以外は、実施例９と同様の方法により、光学積層体を作製した。この光学積層体を実施例１４の光学積層体とした。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液（液晶１０５）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ−８ ３９．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−９ ３９．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−１０ １７．００質量部
・上記重合性化合物Ａ−１ ５．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ０．５０質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｇ−１） ０．２０質量部
・シクロペンタノン ２３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

液晶性化合物Ｌ−８

液晶性化合物Ｌ−９

液晶性化合物Ｌ−１０

〔作製方法〕
光配向膜上に光学異方性層用塗布液（液晶１０５）を、バーコーターを用いて塗布した。光配向膜上に形成された塗膜を温風にて１２０℃に加熱し、その後６０℃に冷却した後に窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を塗膜に照射し、続いて１２０℃に加熱しながら５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を塗膜に照射することで、液晶性化合物の配向を固定化し、実施例１４の光学積層体を作製した。

［比較例４］
光配向膜上に塗布したネマチック液晶性化合物に代えて、上述した光学異方性層用塗布液（液晶１０１）を用いた以外は、比較例２と同様の方法により、光学積層体を作製した。この光学積層体を比較例４の光学積層体とした。

〔液晶配向性〕
作製した光学積層体について、偏光顕微鏡を用いて消光位から２度ずらした状態で観察した。その結果、以下の基準で評価した。結果を下記表２に示す。
ＡＡ：液晶ダイレクタが均一に整って配向し、表示性能が優れる
Ａ：液晶ダイレクタの乱れがなく、面状が安定している
Ｂ：液晶ダイレクタの乱れがごくわずかであり、面状が安定している
Ｃ：液晶ダイレクタの乱れが部分的であり、面状が安定している
Ｄ：液晶ダイレクタが大幅に乱れて面状が安定せず、表示性能が非常に劣る
なお、本願明細書において、安定した面状とは、クロスニコル配置した２枚の偏光板の間に光学積層体を設置して観察した際にムラや配向不良等の欠陥がない状態を意図する。
また、本願明細書において、液晶ダイレクタとは液晶性分子の長軸が配向している方向（配向主軸）のベクトルを意図する。

表２に示す結果から、吸着処理を施さない場合は、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が劣ることが分かった（比較例１、２および４）。
また、吸着処理に代えて、再沈殿法を利用した場合は、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性は良好であるが、環境負荷が大きくなることが分かった（比較例３）。

これに対し、吸着処理を施した場合は、環境負荷が小さく、かつ、製造される光配向性重合体を用いて形成した光配向膜の液晶配向性が良好となることが分かった（実施例１〜１４）。
特に、実施例１〜３の対比から、吸着剤として有機微粒子または無機粒子を用いると、環境負荷がより小さくなることが分かった。
また、実施例２〜４の対比から、吸着剤が、表面の少なくとも一部が官能基で修飾された無機微粒子であると、光配向膜の液晶配向性がより良好となることが分かり、吸着剤が、表面の少なくとも一部がメルカプト基で修飾された無機微粒子であると、光配向膜の液晶配向性が更に良好となることが分かった。これは、未反応の単量体と吸着剤とのエン−チオール反応により、残存モノマー量が低減したためと考えられる。
また、実施例６〜７の対比から、光配向性基が、桂皮酸誘導体またはアゾベンゼン化合物の骨格を有する基であると、光配向膜の液晶配向性がより良好となることが分かった。

Claims (6)

1. 光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体の製造方法であって、
   光配向性基を有する単量体を重合し、光配向性基を含む繰り返し単位を有する光配向性重合体を合成する重合工程と、
   前記重合工程の後に、吸着剤を用いて未反応の単量体の少なくとも一部を除去する吸着工程とを有する、光配向性重合体の製造方法。
2. 前記吸着剤が、有機微粒子または無機微粒子である、請求項１に記載の光配向性重合体の製造方法。
3. 前記吸着剤が、表面の少なくとも一部が官能基で修飾された有機微粒子または無機微粒子である、請求項１または２に記載の光配向性重合体の製造方法。
4. 前記未反応の単量体が、エチレン性不飽和二重結合を含む官能基を有し、
   前記吸着剤が、表面の少なくとも一部がメルカプト基で修飾された有機微粒子または無機微粒子であり、
   前記吸着工程が、前記未反応の単量体と前記吸着剤とのエン−チオール反応を利用した処理工程である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光配向性重合体の製造方法。
5. 前記光配向性基が、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光配向性重合体の製造方法。
6. 前記光配向性基が、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物およびスピロピラン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の誘導体または化合物の骨格を有する基である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光配向性重合体の製造方法。