JP2021017061A

JP2021017061A - 光造形法によるセラミック又は金属材料のグリーン体の部品（ｇｒｅｅｎｐｉｅｃｅ）の、光熱ルート（ｐｈｏｔｏ−ｔｈｅｒｍａｌｒｏｕｔｅ）を用いた製造方法

Info

Publication number: JP2021017061A
Application number: JP2020124662A
Authority: JP
Inventors: シャピュークリストフ; Chaput Christophe; ゲイニョンリシャール; Gaignon Richard; シックシンディー; Schick Cindy
Original assignee: S A S 3dceram Sinto
Current assignee: S A S 3dceram Sinto
Priority date: 2019-07-22
Filing date: 2020-07-21
Publication date: 2021-02-15
Anticipated expiration: 2040-07-21
Also published as: FR3099079A1; KR20210011345A; PT3769964T; KR102484206B1; JP7119033B2; ES2956343T3; EP3769964B1; RU2739093C1; US20210024422A1; FR3099079B1; UA125270C2; EP3769964A1; CN112277122A

Abstract

【課題】光造形法を用いてセラミック又は金属材料で作られたグリーン体の部品を製造する方法を提供する。【解決手段】硬化性組成物をベースとする層は、− セラミック又は金属粉末によって形成されるセラミック又は金属材料と、− モノマー及び／又はオリゴマーと、モノマー及び／又はオリゴマーの重合のための開始剤とを含む有機要素とを含み、層ごとに画定されたパターンにしたがって該重合により連続的に硬化し、第１層は構築プラットフォーム上に形成され、他の各層は先行する層上に形成され、次いで硬化する方法において、セラミック又は金属材料の、ＵＶ、可視、又はＩＲ照射源から選択される照射源に対する露光中に、セラミック又は金属材料によって放出される熱エネルギーの作用下で、熱重合を開始させることができる熱開始剤を開始剤として使用する。【選択図】図１

Description

本発明は、光造形法を使用してセラミック又は金属材料のグリーン体の部品を製造する方法及び組成部に関し、該グリーン体の部品は、完成したセラミック又は金属部品を得るために、洗浄、脱バインダ、及び焼結工程にかけられる対象とされる。

光造形法は一般に、こうしたグリーン体の部品を得るために、以下のステップを含む。
− コンピュータ支援設計により、製造されるべき部品のコンピュータ・モデルを構築するステップであって、該モデルのサイズは、部品の製造中のセラミック又は金属材料の収縮が予測されるため、製造されるべき部品のサイズよりもわずかに大きい、ステップ
− 以下の通り部品を製造するステップ
− 剛性支持体上に、少なくとも１種のセラミック又は金属材料、光硬化性モノマー及び／又はオリゴマー、光開始剤、及び適切である場合、可塑剤、溶媒、分散剤、又は重合禁止剤のうちの少なくとも１つを含む、光硬化性組成物の第１層を形成するステップ
− 光硬化性組成物の第１層を、該層のモデルに基づいて定められたパターンにしたがって照射することにより（該層の自由表面のレーザ走査によって、又はダイオード投影システムの使用によって）硬化させ、第１段を形成するステップ
− 第１段の上に、光硬化性組成物の第２層を形成するステップ
− 光硬化性組成物の第２層を、該層用に定められたパターンにしたがって照射することによって硬化させ、第２層を形成するステップであって、この照射は、第１層と同じやり方で実行される、ステップ
− 必要に応じて、グリーン体の部品が得られるまで上記のステップを繰り返すステップ

次いで、上記で示した完成部品を得るため、グリーン体の部品は、未硬化の組成物を除去するために洗浄され、洗浄されたグリーン体の部品は、バインダが除去され、洗浄されてバインダ除去されたグリーン体の部品は、完成部品を得るために焼結される。

部品は、ペースト・プロセス又は液体プロセスによって製造できる。
・ペースト・プロセスによる製造では、光硬化性組成物はペーストの形態であり、一方剛性支持体は、構築中の部品の様々な層ばかりでなくペーストを支持する作業トレイであり、それぞれの層は、一般に、作業トレイを下げて、所定の厚さでペーストを広げることによって形成される。ペーストの貯蔵は、タンク内に保管され、各層の所定の量のペーストのタンクが、ピストンを使用して自動的に空にされる。これにより、作業トレイによって前もって下げられている製造中の部品のより上側の層上に広げられるべき、ペーストのビーズが生成される。各層は一般に、作業トレイの作業面上を掃き取る「掻取り具」の刃を使用して掻き取ることで、たとえば直線状に水平方向に前進させることで、広げられる。
・液体プロセスによる製造の場合、光硬化性組成物は低粘度の懸濁液の形態である。
− 液体プロセスによる第１の実施例では、剛性支持体はトレイであり、トレイは、懸濁液の層でトレイを覆うために光硬化性懸濁液の槽の中に下ろされ、該層は次いで、上記で示したように照射されて硬化する。形成中の部品のより上側のレベルが、光硬化性懸濁液の自由表面より下に下ろされて当該の層を形成し、次いで該層が照射を受けるように、トレイを段階的に槽の中に下ろすことにより、続く各層は次いで、この第１層の上に連続的に形成される。
− 液体プロセスによる第２の実施例では、光硬化性懸濁液は、照射を可能にする透明な底部を有するタンク内に収容され、一方製造中の部品は、段階的に上昇するプラットフォームの形態の剛性支持体上に保持される。したがって、基部層を硬化させることから始まり、次いでプラットフォームを１ステップだけ上げて、次いで硬化させる新しい層を懸濁液が形成できるようにする。この工程は、層ごとに連続して繰り返される。
− 液体プロセスによる第３の実施例では、光硬化性懸濁液は、照射のために透明なフィルム上に層状に広げられ、フィルムは、水平に広がるように配置される。部品は、フィルムを通した照射によって硬化する層と接触するために下げられる、剛性のプラットフォーム上に形成される。次いで、新しい光硬化層で被覆されたフィルムの新しいセグメントを広げ、部品の構築が完了するまで工程を繰り返す。

光造形法で使用される様々なセラミック又は金属粉末は、使用されるＵＶビームの波長（たとえば、３５５ｎｍ）での、ＵＶ光の吸収作用を示し、該作用は、ある状態から他へと変わる可能性がある。

ランタンストロンチウムマンガナイト（ＬＳＭ）セラミック、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、又は銀（Ａｇ）粉末など、一部の粉末は非常に吸収性が高く、一方、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）及びジルコニア（ＺｒＯ_２）などの他の粉末は、吸収性がはるかに低い。

したがって、ＺｒＯ_２粉末は、３５５ｎｍで８％のＵＶ光しか吸収しないが、ＬＳＭ及びＳｉＣはそれぞれ、９０％を超えて吸収することを、言及することができる。

こうした後者の場合、粉末で吸収される光はもはや光開始剤には利用できず、したがって、光重合反応はもはや起こり得ない。

言い換えると、特定の感光性セラミック若しくは金属のペースト又は懸濁液の、ＵＶ露光に対する反応性の不足により、ＵＶ光造形法を使った対象物の構築が、不可能ではないにしても困難になる。

いくつかのセラミック／金属粉末の吸収スペクトルを示す図である。

この問題を解決するために、出願人は、ＵＶ−可視光ばかりでなくＩＲ光に対する露光中にセラミック又は金属粉末によって放出される熱エネルギーを使用して、制御された熱重合の開始をもたらすために、セラミック若しくは金属のペースト又は懸濁液に熱開始剤を組み込んだ。

この場合、セラミック又は金属粒子によって吸収された光エネルギーが熱に変換されるので、そしてこの熱が次いで熱開始剤で吸収されて樹脂の重合を可能にするので、動作波長でのセラミック又は金属粒子の吸光度はそれによって好都合なものとなる。

この目的を達成するために、本発明は、光造形法を用いてセラミック又は金属材料で作られたグリーン体の部品を製造する方法に関し、その方法によると、硬化性組成物をベースとする層は、
− 少なくとも１種のセラミック又は金属粉末によってそれぞれ形成される、該セラミック又は金属材料、並びに
− 少なくとも１種のモノマー及び／又はオリゴマーと、該１種又は複数種類のモノマー及び／又はオリゴマーの重合のための少なくとも１種の開始剤とを含む有機要素
を含み、層ごとに定められたパターンにしたがって該重合により連続的に硬化し、第１層は構築プラットフォーム上に形成され、他の各層は先行する層上に形成され、次いで硬化し、
セラミック又は金属材料の、ＵＶ、可視、又はＩＲ照射源から選択される少なくとも１つの照射源に対する露光中に、該セラミック又は金属材料によってそれぞれ放出される熱エネルギーの作用下で、熱重合の開始をもたらすことができる、少なくとも１種の熱開始剤が開始剤として使用されることを特徴とする。

セラミック粉末は、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミック、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミックのイットリウム安定化ジルコニアとの混合物、ジルコニア、イットリウム安定化ジルコニア、及びフェライトなどの酸化物系セラミック粉末、並びに炭化ケイ素、窒化ケイ素、及び窒化アルミニウムなどの非酸化物系セラミック粉末から選択できる。

金属粉末は、銀、銅、鉄、タングステン、及びそれらの合金から選択できる。

１種又は複数種類のセラミック粉末及び／又は金属粉末を、具体的には、全容量に対して２５から６５容量部の割合で使用できる。

本発明による硬化性組成物の有機要素に入るモノマー及び／又はオリゴマーとして、ジエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びその混合物などの、多官能性（メタ）アクリレートに言及できる。

モノマー及び／又はオリゴマーは、具体的には、全容量に対して２０から５０容量部の割合で使用できる。

熱開始剤は、以下から選択できる。
− ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、過酸化ベンゾイル、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、ビス（１−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチルエチル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、炭酸ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、過酸化２，４−ペンタンジオン、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウムなどの過酸化物
− ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、及び過酢酸などのヒドロペルオキシド
− Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−（１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピル）−Ｏ−（２−カルボキシプロパ−２−イル）ヒドロキシルアミン（ＢｌｏｃＢｕｉｌｄｅｒ（登録商標）ＭＡ）などのアルコキシアミン、並びに
− １，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物

具体的には、熱開始剤は、具体的には、全容量に対して０．５から８容量部の割合で使用できる。

具体的には、ポリエチレングリコール、フタル酸ジブチル、及びグリセロールから選択される（非網羅的リスト）、少なくとも１種の可塑剤をさらに含む硬化性組成物を、具体的には、総容量に対して５から２５容量部の割合で使用できる。

具体的には、リン酸エステルから選択される少なくとも１種の分散剤をさらに含む硬化性組成物を、具体的には、総容量に対して１から８容量部の割合で使用できる。

具体的には、４−メトキシフェノール及びフェノチアジンから選択される、具体的には少なくとも１種の重合禁止剤をさらに含む硬化性組成物を、具体的には、総容量に対して０．１から３容量部の割合で使用できる。

本発明はまた、以下を含むことを特徴とする、上記で定義された方法を実施するための組成物に関する。
− １種又は複数種類のセラミック及び／又は金属粉末
− １種又は複数種類のモノマー及び／又はオリゴマー、及び
− セラミック又は金属材料の、ＵＶ、可視、又はＩＲ照射源から選択された少なくとも１つの照射源に対する露光中に、それぞれ該セラミック又は金属材料によって放出される熱エネルギーの作用下で、熱重合の開始をもたらすことができる、少なくとも１種の熱開始剤

セラミック粉末は、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミック、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミックのイットリウム安定化ジルコニアとの混合物、ジルコニア、イットリウム安定化ジルコニア、及びフェライトなどの酸化物系セラミック粉末、並びに炭化ケイ素、窒化ケイ素、及び窒化アルミニウムなどの非酸化物系セラミック粉末から選択でき、一方金属粉末は、銀、銅、鉄、タングステン、及びそれらの合金から選択でき、セラミック及び／又は金属粉末は、具体的には、組成物の総容量に対して２５から６５容量部の割合で存在できる。

モノマー及び／又はオリゴマーは、ジエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びその混合物などの、多官能性（メタ）アクリレートから選択でき、具体的には、組成物の総容量に対して２０から５０容量部の割合で存在できる。

熱開始剤は、
− ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、過酸化ベンゾイル、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、ビス（１−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチルエチル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、炭酸ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、過酸化２，４−ペンタンジオン、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウムなどの過酸化物
− ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、及び過酢酸などのヒドロペルオキシド
− Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−（１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピル）−Ｏ−（２−カルボキシプロパ−２−イル）ヒドロキシルアミン（ＢｌｏｃＢｕｉｌｄｅｒ（登録商標）ＭＡ）などのアルコキシアミン、並びに
− １，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物
から選択でき、具体的には、組成物の全容量に対して０．５から８容量部の割合で存在できる。

本発明による組成物はまた、具体的には、ポリエチレングリコール、フタル酸ジブチル、グリセロールから選択される、少なくとも１種の可塑剤も、具体的には、組成物の総容量に対して５から２５容量部の割合で含むことができる。

本発明による組成物はまた、具体的には、リン酸エステルから選択される少なくとも１種の分散剤も、具体的には、組成物の総容量に対して１から８容量部の割合で含むことができる。

本発明による組成物はまた、具体的には、４−メトキシフェノール及びフェノチアジンから選択される、少なくとも１種の重合禁止剤も、具体的には、組成物の総容量に対して０．１から３容量部の割合で含むことができる。

以下の実例は、本発明を例示するが、本発明の範囲を限定するものではない。

実例１から６
懸濁液を調剤し、その組成物を、以下の表に総容量の容量％で示し、やはり表に示した波長、出力、及びビーム径で光造形試験を実行した。こうした実験は、様々なレーザを備えたＣＥＲＡＭＡＫＥＲタイプの光造形装置を使用して行った。

結果は、表１及び表２のそれぞれにも示す。

Claims

光造形法を用いてセラミック又は金属材料で作られたグリーン体の部品を製造する方法であって、前記方法によると、硬化性組成物をベースとする層は、
少なくとも１種のセラミック又は金属粉末によってそれぞれ形成される、前記セラミック又は金属材料、並びに
少なくとも１種のモノマー及び／又はオリゴマーと、前記１種又は複数種類のモノマー及び／又はオリゴマーの重合のための少なくとも１種の開始剤とを含む有機要素
を含み、層ごとに定められたパターンにしたがって前記重合により連続的に硬化し、第１層は構築プラットフォーム上に形成され、他の各層は先行する層上に形成され、次いで硬化する方法において、
前記セラミック又は金属材料の、ＵＶ、可視、又はＩＲ照射源から選択される少なくとも１つの照射源に対する露光中に、それぞれ前記セラミック又は金属材料によって放出される熱エネルギーの作用下で、熱重合の開始をもたらすことができる、少なくとも１種の熱開始剤が開始剤として使用されることを特徴とする、方法。
前記セラミック粉末は、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミック、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミックのイットリウム安定化ジルコニアとの混合物、ジルコニア、イットリウム安定化ジルコニア、及びフェライトなどの酸化物系セラミック粉末、並びに炭化ケイ素、窒化ケイ素、及び窒化アルミニウムなどの非酸化物系セラミック粉末から選択され、前記金属粉末は、銀、銅、鉄、タングステン、及びそれらの合金から選択され、具体的には、前記セラミック及び／又は前記金属粉末の、総容量に対して２５から６５容量部が使用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
前記モノマー及び／又はオリゴマーは、ジエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びその混合物などの、多官能性（メタ）アクリレートから選択され、具体的には、総容量に対して２０から５０容量部の割合で使用されることを特徴とする、請求項１又は２のいずれか一項に記載の方法。
前記熱開始剤は、
ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、過酸化ベンゾイル、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、ビス（１−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチルエチル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、炭酸ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、過酸化２，４−ペンタンジオン、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウムなどの過酸化物と、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、及び過酢酸などのヒドロペルオキシドと、
Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−（１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピル）−Ｏ−（２−カルボキシプロパ−２−イル）ヒドロキシルアミン（ＢｌｏｃＢｕｉｌｄｅｒ（登録商標）ＭＡ）などのアルコキシアミンと、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物と
から選択され、前記熱開始剤は、具体的には、全容量に対して０．５から８容量部の割合で使用されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一項に記載の方法。
具体的には、ポリエチレングリコール、フタル酸ジブチル、及びグリセロールから選択される、少なくとも１種の可塑剤をさらに含む硬化性組成物が、具体的には、総容量に対して５から２５容量部の割合で使用されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか一項に記載の方法。
具体的には、リン酸エステルから選択される少なくとも１種の分散剤をさらに含む硬化性組成物が、具体的には、総容量に対して１から８容量部の割合で使用されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか一項に記載の方法。
具体的には、４−メトキシフェノール及びフェノチアジンから選択される、少なくとも１種の重合禁止剤をさらに含む硬化性組成物が、具体的には、総容量に対して０．１から３容量部の割合で使用されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか一項に記載の方法。
請求項１から７までのいずれか一項に記載の方法を実施するための硬化性組成物であって、前記硬化性組成物は、
１種又は複数種類のセラミック及び／又は金属粉末と、
１種又は複数種類のモノマー及び／又はオリゴマーと、
前記セラミック又は前記金属材料の、ＵＶ、可視、又はＩＲ照射源から選択された少なくとも１つの照射源に対する露光中に、それぞれ前記セラミック又は金属材料によって放出される熱エネルギーの作用下で、熱重合の開始をもたらすことができる、少なくとも１種の熱開始剤と
を含むことを特徴とする、組成物。
前記セラミック粉末は、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミック、ランタンストロンチウムマンガナイトセラミックのイットリウム安定化ジルコニアとの混合物、ジルコニア、イットリウム安定化ジルコニア、及びフェライトなどの酸化物系セラミック粉末、並びに炭化ケイ素、窒化ケイ素、及び窒化アルミニウムなどの非酸化物系セラミック粉末から選択され、前記金属粉末は、銀、銅、鉄、タングステン、及びそれらの合金から選択され、前記セラミック及び／又は金属粉末は、具体的には、前記組成物の総容量に対して２５から６５容量部の割合で存在することを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
前記モノマー及び／又はオリゴマーは、ジエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びその混合物などの、多官能性（メタ）アクリレートから選択され、具体的には、前記組成物の総容量に対して２０から５０容量部の割合で存在することを特徴とする、請求項８又は９のいずれか一項に記載の組成物。
前記熱開始剤は、
ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−アミル、過酸化ベンゾイル、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、ビス（１−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−１−メチルエチル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、炭酸ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、過酸化２，４−ペンタンジオン、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウムなどの過酸化物と、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、及び過酢酸などのヒドロペルオキシドと、
Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−（１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピル）−Ｏ−（２−カルボキシプロパ−２−イル）ヒドロキシルアミン（ＢｌｏｃＢｕｉｌｄｅｒ（登録商標）ＭＡ）などのアルコキシアミンと、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物と
から選択され、前記熱開始剤は、具体的には、全容量に対して０．５から８容量部の割合で使用されることを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物は、具体的には、ポリエチレングリコール、フタル酸ジブチル、グリセロールから選択される、少なくとも１種の可塑剤を、具体的には、前記組成物の総容量に対して５から２５容量部の割合でさらに含むことを特徴とする、請求項８から１１までのいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物は、具体的には、リン酸エステルから選択される少なくとも１種の分散剤を、具体的には、前記組成物の総容量に対して１から８容量部の割合でさらに含むことを特徴とする、請求項８から１２までのいずれか一項に記載の組成物。
前記組成物は、具体的には、４−メトキシフェノール及びフェノチアジンから選択される少なくとも１種の重合禁止剤を、具体的には、前記組成物の総容量に対して０．１から３容量部の割合でさらに含むことを特徴とする、請求項８から１３までのいずれか一項に記載の組成物。