KR102484206B1 - 광열 루트에 의해 세라믹 재료 또는 금속 재료의 그린 피스를 스테레오리소그래피에 의해 제조하는 방법 - Google Patents

광열 루트에 의해 세라믹 재료 또는 금속 재료의 그린 피스를 스테레오리소그래피에 의해 제조하는 방법 Download PDF

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Abstract

광열 루트에 의해 세라믹 재료 또는 금속 재료의 그린 피스를 스테레오리소그래피에 의해 제조하는 방법
본 발명은 세라믹 재료 또는 금속 재료로 제조된 그린 피스를 스테레오리소그래피(stereolithography)에 의해 제조하는 방법에 관한 것이며,
- 적어도 하나의 세라믹 파우더 또는 금속 파우더에 의해 각각 형성된 상기 세라믹 재료 또는 상기 금속 재료; 및
- 적어도 하나의 모노머 및/또는 올리고머 및 상기 적어도 하나의 모노머 및/또는 올리고머의 중합을 위한 적어도 하나의 개시제를 포함하는 유기 부분을 포함하는 경화성 조성물을 기초로하는 층들은,
각각의 층에 대해 규정된 패턴에 따라 상기 중합에 의해 연속적으로 경화되고, 제 1 층은 구성 플랫폼 상에 형성되고, 각각의 다른 층은 선행하는 층 상에 형성되고 이어서 경화되고;
개시제로서, 적어도 하나의 열 개시제가 사용되고, 상기 열 개시제는, UV 조사원, 가시적 조사원 또는 IR 조사원으로부터 선택된 적어도 하나의 조사원에 노광되는 동안 개별적으로 상기 세라믹 재료 또는 금속 재료에 의해 방출되는 열 에너지의 작용 하에서 열 중합의 개시를 발생시킬 수 있는 것을 특징으로 한다.

Description

광열 루트에 의해 세라믹 재료 또는 금속 재료의 그린 피스를 스테레오리소그래피에 의해 제조하는 방법{METHOD FOR THE MANUFACTURE, BY STEREOLITHOGRAPHY, OF GREEN PIECES OF CERAMIC OR METAL MATERIAL BY PHOTO-THERMAL ROUTE}
본 발명은 스테레오리소그래피를 사용하여 세라믹 또는 금속 재료의 그린 피스를 제조하는 방법 및 조성물에 관한 것으로, 상기 그린 피스는 완성된 세라믹 또는 금속 피스를 얻기 위해 세정, 디바인딩(debinding) 및 소결 작업을 하도록 의도된다.
스테레오리소그래피는 일반적으로 이러한 그린 피스를 얻기 위해 다음 단계들:
- 컴퓨터 보조 설계에 의해, 제조될 피스의 컴퓨터 모델을 구축하는 단계 - 상기 모델의 치수는 피스의 제조 동안 세라믹 또는 금속 재료의 수축을 예상하도록 제조될 피스의 치수보다 더 큼 - ; 및
- 피스를 제조하는 단계로서:
- 강성 지지체 상에, 적어도 하나의 세라믹 또는 금속 재료, 광경화성 모노머 및/또는 올리고머, 광개시제 및 적절할 경우 가소제, 용매, 분산제 또는 중합 억제제 중 적어도 하나를 포함하는 광경화성 조성물의 제 1 층을 형성하는 단계;
- 상기 층에 대한 모델로부터 규정된 패턴에 따른 조사에 의해(다이오드 보호 시스템을 사용하여 상기 층의 자유면의 레이저 스캐닝에 의해) 광경화성 조성물의 제 1 층을 경화시켜 제 1 스테이지를 형성하는 단계;
- 제 1 스테이지에서, 광경화성 조성물의 제 2 층을 형성하는 단계;
- 상기 층에 대해 규정된 패턴에 따른 조사에 의해 광경화성 조성물의 제 2 층을 경화시켜 제 2 스테이지를 형성하는 단계 - 이 조사는 제 1 층과 동일한 방식으로 수행됨 - ;
- 선택적으로, 그린 피스가 얻어질 때까지 상기 언급된 단계들을 반복하는 단계를 포함하는, 피스를 제조하는 단계를 포함한다.
이어서, 상기 표시된 바와 같이 완성된 부분을 얻기 위해, 미경화 조성물을 제거하기 위해 그린 피스를 세정하고; 세정된 그린 피스가 디바인딩되고; 최종 피스를 수득하기 위해 세정되고 디바인딩된 그린 피스가 소결된다.
상기 피스는 페이스트 공정 또는 액체 공정에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112020076509249-pat00001
페이스트 공정에 의한 제조에서, 경화성 조성물은 페이스트의 형태이며, 강성 지지체는 페이스트 뿐만 아니라 구조 아래의 피스의 상이한 층들을 지지하는 작업 트레이고; 각각의 층은 일반적으로 작업 트레이를 낮추고 미리 규정된 두께로 페이스트를 펴바름으로써 형성된다. 페이스트 스톡(paste stock)은 피스톤을 사용하여 각 층에서 미리 규정된 양의 페이스트를 자동으로 비우는 탱크에 저장된다. 이는 작업 트레이에 의해 먼저 낮춰진, 제조되는 피스의 상부 층에 걸쳐서 펴발라지는 페이스트의 비드(bead)를 생성한다. 각 층은 일반적으로 예를 들어 수평 직선 방향으로 나아감으로써 작업 트레이의 작업 표면 위를 쓸어내는 "스크래퍼" 블레이드를 사용하여 스크레이핑함으로써 펴발라진다.
Figure 112020076509249-pat00002
액체 공정에 의한 제조의 경우에, 경화성 조성물은 낮은 점성의 현탁액의 형태이다.
- 액체 공정에 의한 제 1 실시예에서, 강성 지지체는 상기 현탁액의 층으로 이것을 덮도록 경화성 현탁액의 배스(bath)로 낮춰지는 트레이이며, 상기 층은 상기 표시된 바와 같이 조사에 의해 경화된다. 각각의 후속하는 층들은 배스 내에 단계별로 트레이를 낮춰서 이러한 제 1 층 상에 연속적으로 형성되어서, 형성되는 부분의 상부 레벨이 현안의 층을 형성하도록 경화성 현탁액의 자유면 아래로 낮춰지고, 상기 층은 조사의 대상이 된다.
- 액체 공정에 의한 제 2 실시예에서, 경화성 현탁액은 조사를 허용하도록 투명한 바닥을 갖는 탱크에 포함되고, 제조될 피스는 단계별로 상승하는 플랫폼의 형태인 강성 지지체 상에 홀드된다. 따라서, 베이스 층을 경화함으로써 시작하고, 플랫폼은 현탁액이 경화할 새 층을 형성하도록 허용하기 위하여 한 단계 만큼 상승되고, 동작은 각 층에 대하여 연속적으로 반복된다.
- 액체 공정에 의한 제 3 실시예에서, 경화성 현탁액은 조사를 위한 투명 필름 상의 하나의 층에 펴발라지고, 상기 필름은 수평으로 펼쳐지도록 배열된다. 피스는 필름을 통한 조사에 의해 경화되는 층과 접촉하도록 낮춰지는 강성 플랫폼 상에 형성된다. 새로운 경화성 층으로 코팅되는 필름의 새로운 세그먼트를 펼치며 피스의 구성이 완성될 때 까지 작동을 반복한다.
스테레오리소그래피에 사용되는 다양한 세라믹 파우더 또는 금속 파우더는 하나에서 다른 하나로 변경될 수 있는, 사용된 UV 빔의 파장(예컨대, 355nm)에서 UV 흡광 거동(light absorption behavior)을 보여준다.
란타늄스트론튬망가나이트(LSM) 세라믹, 탄화 규소(SiC) 또는 은(Ag) 파우더와 같은 일부 파우더는 흡광력이 있으며(absorbent), 알루미나(Al2O3) 및 지르코니아(ZrO2)와 같은 다른 파우더는 덜 흡광력이 있다.
따라서, ZrO2 파우더는 355nm에서 UV광의 8%만을 흡광하지만, LSM 및 SiC는 90% 이상을 각각 흡광한다고 언급할 수 있다.
이러한 후자의 경우에, 파우더에 의해 흡광된 광은 광 개시제에 더는 이용가능하지 않으므로, 광중합 반응은 더는 일어나지 않는다.
다시 말해서, UV 노광에 대한 감광성 세라믹 또는 금속 페이스트 또는 현탁액의 반응성의 부족은, 불가능하지 않을 경우, UV 스테레오리소그래피에 의해 오브젝트를 구성하는 것을 어렵게 한다.
이를 해결하기 위하여, 출원인은, 열 중합의 제어된 개시를 이루기 위하여 IR 광 뿐만 아니라 UV 가시광에 대한 그 노광 동안 세라믹 또는 금속 파우더에 의해 방출된 열 에너지를 사용하기 위하여 세라믹 또는 금속 페이스트 또는 현탁액의 열 개시제를 포함시켰다.
그러므로, 이 경우에, 세라믹 입자 또는 금속 입자에 의해 흡광된 광 에너지가 열로 전환되고, 이러한 열이 수지의 중합을 허용하도록 열 개시제에 의해 흡수되므로, 동작 파장에서의 세라믹 또는 금속 입자의 흡광도(absorbance)는 유리하다.
이를 위해, 본 발명은 세라믹 재료 또는 금속 재료로 제조된 그린 피스를 스테레오리소그래피(stereolithography)에 의해 제조하는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은:
- 적어도 하나의 세라믹 파우더 또는 금속 파우더에 의해 각각 형성된 상기 세라믹 재료 또는 상기 금속 재료; 및
- 적어도 하나의 모노머 및/또는 올리고머 및 상기 적어도 하나의 모노머 및/또는 올리고머의 중합을 위한 적어도 하나의 개시제를 포함하는 유기 부분을 포함하는 경화성 조성물을 기초로 하는 층들은,
각각의 층에 대해 규정된 패턴에 따라 상기 중합에 의해 연속적으로 경화되고, 제 1 층은 구성 플랫폼 상에 형성되고, 각각의 다른 층은 선행하는 층 상에 형성되고 이어서 경화되고;
개시제로서, 적어도 하나의 열 개시제가 사용되고, 상기 열 개시제는, UV 조사원, 가시적 조사원 또는 IR 조사원으로부터 선택된 적어도 하나의 조사원에 노광되는 동안 개별적으로 상기 세라믹 재료 또는 금속 재료에 의해 방출되는 열 에너지의 작용 하에서 열 중합의 개시를 발생시킬 수 있는 것을 특징으로 한다.
세라믹 파우더(들)가 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 이트륨 안정화 지르코니아(yttrium stabilized zirconia)와 혼합된 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 지르코니아, 이트륨 안정화 지르코니아, 페라이트와 같은 산화 세라믹 파우더 및 탄화 규소, 질화 규소 및 질화 알루미늄과 같은 비산화 세라믹 파우더로부터 선택될 수 있다.
금속 파우더(들)은 은, 구리, 철, 텅스텐 및 이들의 합금 중에서 선택될 수 있다.
하나 이상의 세라믹 및/또는 금속 파우더는 특히 총 부피 대비 25 내지 65 부피부의 비율로 사용될 수 있다.
모노머(들) 및/또는 올리고머(들)이 본 발명에 따른 경화성 조성물의 유기 부분에 들어감에 따라, 디에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물과 같은 다관능성 (메트)아크릴레이트가 언급될 수 있다.
모노머(들) 및/또는 올리고머(들)은 특히 총 부피 대비 20 내지 50 부피부의 비율로 사용될 수 있다.
열 개시제(들)은:
- tert-아밀퍼옥시벤조에이트, 벤조일퍼옥시드, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸-3-헥신, 비스(1-(tert-부틸퍼옥시)-1-메틸에틸)벤젠, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, tert-부틸퍼아세테이트, tert-부틸퍼옥시드, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 시클로헥사논퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, 2,4-펜탄디온퍼옥시드, 과황산 칼륨 및 과황산 암모늄과 같은 과산화물;
- tert-부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드 및 과아세트산과 같은 히드로퍼옥시드;
- N-(2-메틸프로필)-N-(1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필)-O-(2-카르복시프로프-2-일)히드록실아민(BlocBuilder®MA)과 같은 알콕시아민; 및
- 1,1'-아조비스(시클로헥산카르보니트릴) 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN)과 같은 아조 화합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 열 개시제(들)은 총 부피 대비 0.5 내지 8 부피부의 비율로 사용될 수 있다.
특히 총 부피 대비 5 내지 25 부피부의 비율로 특히 폴리에틸렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 글리세롤(불완전한 목록)로부터 선택된 적어도 하나의 가소제를 더 포함하는 경화성 조성물이 사용될 수 있다.
특히 총 부피 대비 1 내지 8 부피부의 비율로 특히 인산 에스테르로부터 선택된 적어도 하나의 분산제를 더 포함하는 경화성 조성물이 사용될 수 있다.
특히 총 부피 대비 0.1 내지 3 부피부의 비율로 특히 4-메톡시페놀 및 페노티아진으로부터 선택된 적어도 하나의 중합 억제제를 더 포함하는 경화성 조성물이 사용될 수 있다.
본 발명은 상기 규정된 방법을 구현하기 위한 경화성 조성물에 관한 것이며, 이는:
- 하나 이상의 세라믹 파우더 및/또는 금속 파우더(들);
- 하나 이상의 모노머(들) 및/또는 올리고머(들); 및
- UV 조사원, 가시적 조사원 또는 IR 조사원으로부터 선택된 적어도 하나의 조사원에 노광되는 동안 개별적으로 상기 세라믹 재료 또는 상기 금속 재료에 의해 방출되는 열 에너지의 작용 하에서 열 중합의 개시를 발생시킬 수 있는 적어도 하나의 열 개시제를 포함한다.
세라믹 파우더(들)가 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 이트륨 안정화 지르코니아와 혼합된 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 지르코니아, 이트륨 안정화 지르코니아, 페라이트와 같은 산화 세라믹 파우더 및 탄화 규소, 질화 규소 및 질화 알루미늄과 같은 비산화 세라믹 파우더로부터 선택될 수 있고, 금속 파우더(들)는 은, 구리, 철, 텅스텐 및 이들의 합금 중에서 선택될 수 있으며, 특히 세라믹 파우더 및/또는 금속 파우더(들)는 조성물의 총 부피 대비 25 내지 65 부피부의 비율로 존재할 수 있다.
모노머(들) 및/또는 올리고머(들)은, 디에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물과 같은 다관능성 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있으며, 특히 조성물의 총 부피 대비 20 내지 50 부피부의 비율로 존재할 수 있다.
열 개시제(들)는:
- tert-아밀퍼옥시벤조에이트, 벤조일퍼옥시드, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸-3-헥신, 비스(1-(tert-부틸퍼옥시)-1-메틸에틸)벤젠, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, tert-부틸퍼아세테이트, tert-부틸퍼옥시드, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 시클로헥사논퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, 2,4-펜탄디온퍼옥시드, 과황산 칼륨 및 과황산 암모늄과 같은 과산화물;
- tert-부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드 및 과아세트산과 같은 히드로퍼옥시드;
- N-(2-메틸프로필)-N-(1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필)-O-(2-카르복시프로프-2-일)히드록실아민(BlocBuilder®MA)과 같은 알콕시아민; 및
- 1,1'-아조비스(시클로헥산카르보니트릴) 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN)과 같은 아조 화합물로부터 선택될 수 있으며,
특히 조성물의 총 부피 대비 0.5 내지 8 부피부의 비율로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 조성물의 총 부피 대비 5 내지 25 부피부의 비율로, 특히 폴리에틸렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 글리세롤로부터 선택된 적어도 하나의 가소제를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 조성물의 총 부피 대비 1 내지 8 부피부의 비율로 특히 인산 에스테르로부터 선택된 적어도 하나의 분산제를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 특히 조성물의 총 부피 대비 0.1 내지 3 부피부의 비율로 특히 4-메톡시페놀 및 페노티아진으로부터 선택된 적어도 하나의 중합 억제제를 더 포함할 수 있다.
도 1은 특정 세라믹/금속 파우더의 흡광 스펙트럼을 도시한다.
이하의 실시예는 범위를 한정하지 않고 본 발명을 설명한다.
실시예 1 내지 실시예 6
현탁액이 준비되고, 이것의 조성물은 총 부피의 중량%로 이하의 도면에서 주어지며, 스테레오리소그래피 테스트는 표에서 또한 표시된 파장, 출력 및 빔 지름으로 수행되었다. 이러한 실험은 상이한 레이저를 탑재한 CERAMAKER 타입의 스테레오리소그래피 머신에 의해 수행되었다.
표 1 및 표 2에 각각 결과가 표시된다.
성분 실시예 1 (화합물) 실시예 2 (화합물) 실시예 3 (발명) 실시예 4 (발명)
50:50의 중량비의
LSM-8YSZ 혼합물 (란타늄스트론튬망가나이트-이트륨-안정화 지르코니아) 		45
 45 45 45
디에톡실화 비스페놀 A 디아크릴레이트(모노머) 29 29 27 27
2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온
(355nm에서 감응하는 광 개시제)		 1 1 0 0
트리크레실포스페이트의 50중량%에서의 벤조일퍼옥시드(열 개시제) 0 0 3 3
Beycostat C213: 인산에스테르(분산제) 5 5 5 5
폴리에틸렌글리콜 300 (가소제) 19 19 19 19
4-메톡시페놀(중합 억제제) 1 1 1 1
파장(nm) 355 1064 1064 355
출력(W) 3 2 2 3
빔 지름(mm) 4 4 4 4
결과 반응성 없음 반응성 없음 수백 ㎛ 높이의 오브젝트 제조 수백 ㎛ 높이의 오브젝트 제조
성분 실시예 5(화합물) 실시예 6(발명)
은 45 45
에톡실화 비스페놀 A 디아크릴레이트(모노머) 35 33
2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온
(355nm에서 감응하는 광 개시제)		 2 0
트리크레실포스페이트의 50중량%에서의 벤조일퍼옥시드(열 개시제) 0 3
Beycostat C213: 인산에스테르(분산제) 4 4
폴리에틸렌글리콜 300 (가소제) 14 14
4-메톡시페놀(중합 억제제) 0 1
파장(nm) 355 355
출력(W) 3 3
빔 지름(mm) 1 1
결과 매우 낮은 반응성 수백 ㎛ 높이의 오브젝트 제조

Claims (14)

  1. 세라믹 재료 또는 금속 재료로 제조된 그린 피스를 스테레오리소그래피(stereolithography)에 의해 제조하는 방법으로서,
    - 적어도 하나의 세라믹 파우더 또는 금속 파우더에 의해 각각 형성된 상기 세라믹 재료 또는 상기 금속 재료; 및
    - 모노머 및 올리고머 중 적어도 하나 및 상기 모노머 및 올리고머 중 적어도 하나의 중합을 위한 적어도 하나의 개시제를 포함하는 유기 부분을 포함하는 경화성 조성물을 기초로 하는 층들은,
    각각의 층에 대해 규정된 패턴에 따라 상기 중합에 의해 연속적으로 경화되고, 제 1 층은 구성 플랫폼 상에 형성되고, 각각의 다른 층은 선행하는 층 상에 형성되고 이어서 경화되고;
    개시제로서, 적어도 하나의 열 개시제가 사용되고, 상기 열 개시제는, UV 조사원, 가시적 조사원 또는 IR 조사원으로부터 선택된 적어도 하나의 조사원에 노광되는 동안 개별적으로 상기 세라믹 재료 또는 금속 재료에 의해 방출되는 열 에너지의 작용 하에서 열 중합의 개시를 발생시킬 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 세라믹 파우더(들)가 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 이트륨 안정화 지르코니아(yttrium stabilized zirconia)와 혼합된 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 지르코니아, 이트륨 안정화 지르코니아, 페라이트와 같은 산화 세라믹 파우더 및 탄화 규소, 질화 규소 및 질화 알루미늄과 같은 비산화 세라믹 파우더로부터 선택되며, 금속 파우더(들)은 은, 구리, 철, 텅스텐 및 이들의 합금 중에서 선택되고, 총 부피 대비 세라믹 파우더 또는 금속 파우더의 25 내지 65 부피부가 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 모노머(들) 및 올리고머(들) 중 적어도 하나는, 디에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물과 같은 다관능성 (메트)아크릴레이트로부터 선택되고, 총 부피 대비 20 내지 50 부피부의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 열 개시제(들)은:
    - tert-아밀퍼옥시벤조에이트, 벤조일퍼옥시드, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸-3-헥신, 비스(1-(tert-부틸퍼옥시)-1-메틸에틸)벤젠, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, tert-부틸퍼아세테이트, tert-부틸퍼옥시드, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 시클로헥사논퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, 2,4-펜탄디온퍼옥시드, 과황산 칼륨 및 과황산 암모늄과 같은 과산화물;
    - tert-부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드 및 과아세트산과 같은 히드로퍼옥시드;
    - N-(2-메틸프로필)-N-(1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필)-O-(2-카르복시프로프-2-일)히드록실아민(BlocBuilder®MA)과 같은 알콕시아민; 및
    - 1,1'-아조비스(시클로헥산카르보니트릴) 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN)과 같은 아조 화합물로부터 선택되고,
    열 개시제(들)은 총 부피 대비 0.5 내지 8 부피부의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 총 부피 대비 5 내지 25 부피부의 비율로 폴리에틸렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 글리세롤로부터 선택된 적어도 하나의 가소제를 더 포함하는 경화성 조성물이 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 총 부피 대비 1 내지 8 부피부의 비율로 인산 에스테르로부터 선택된 적어도 하나의 분산제를 더 포함하는 경화성 조성물이 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 총 부피 대비 0.1 내지 3 부피부의 비율로 4-메톡시페놀 및 페노티아진으로부터 선택된 적어도 하나의 중합 억제제를 더 포함하는 경화성 조성물이 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 방법을 구현하기 위한 경화성 조성물로서:
    - 세라믹 파우더 및 금속 파우더(들) 중 적어도 하나;
    - 모노머(들) 및 올리고머(들) 중 적어도 하나; 및
    - UV 조사원, 가시적 조사원 또는 IR 조사원으로부터 선택된 적어도 하나의 조사원에 노광되는 동안 개별적으로 상기 세라믹 재료 또는 상기 금속 재료에 의해 방출되는 열 에너지의 작용 하에서 열 중합의 개시를 발생시킬 수 있는 적어도 하나의 열 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 세라믹 파우더(들)가 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 이트륨 안정화 지르코니아와 혼합된 란타늄스트론튬망가나이트 세라믹, 지르코니아, 이트륨 안정화 지르코니아, 페라이트와 같은 산화 세라믹 파우더 및 탄화 규소, 질화 규소 및 질화 알루미늄과 같은 비산화 세라믹 파우더로부터 선택되며, 금속 파우더(들)는 은, 구리, 철, 텅스텐 및 이들의 합금 중에서 선택되고, 세라믹 파우더 및 금속 파우더(들) 중 적어도 하나는 조성물의 총 부피 대비 25 내지 65 부피부의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 청구항 8에 있어서, 모노머(들) 및 올리고머(들) 중 적어도 하나는, 디에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물과 같은 다관능성 (메트)아크릴레이트로부터 선택되며, 조성물의 총 부피 대비 20 내지 50 부피부의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 청구항 8에 있어서, 열 개시제(들)는:
    - tert-아밀퍼옥시벤조에이트, 벤조일퍼옥시드, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸-3-헥신, 비스(1-(tert-부틸퍼옥시)-1-메틸에틸)벤젠, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, tert-부틸퍼아세테이트, tert-부틸퍼옥시드, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 시클로헥사논퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, 2,4-펜탄디온퍼옥시드, 과황산 칼륨 및 과황산 암모늄과 같은 과산화물;
    - tert-부틸히드로퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드 및 과아세트산과 같은 히드로퍼옥시드;
    - N-(2-메틸프로필)-N-(1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필)-O-(2-카르복시프로프-2-일)히드록실아민(BlocBuilder®MA)과 같은 알콕시아민; 및
    - 1,1'-아조비스(시클로헥산카르보니트릴) 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN)과 같은 아조 화합물로부터 선택되고,
    열 개시제(들)는 총 부피 대비 0.5 내지 8 부피부의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 청구항 8에 있어서, 조성물의 총 부피 대비 5 내지 25 부피부의 비율로, 폴리에틸렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 글리세롤로부터 선택된 적어도 하나의 가소제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 청구항 8에 있어서, 조성물의 총 부피 대비 1 내지 8 부피부의 비율로 인산 에스테르로부터 선택된 적어도 하나의 분산제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 청구항 8에 있어서, 조성물의 총 부피 대비 0.1 내지 3 부피부의 비율로 4-메톡시페놀 및 페노티아진으로부터 선택된 적어도 하나의 중합 억제제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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