JP2021001285A - エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、複合材料、及びエポキシ樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】破壊靭性と曲げ弾性率のバランスに優れる硬化物を作製可能なエポキシ樹脂組成物及びその製造方法、当該エポキシ樹脂組成物の硬化物であるエポキシ樹脂硬化物、並びに当該硬化物を用いた複合材料を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂組成物は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、ゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂のゲルタイムとは１５分以上異なる、第２のエポキシ樹脂と、を含有する。【選択図】なし

Description

本開示は、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、複合材料、及びエポキシ樹脂組成物の製造方法に関する。

近年、省エネルギー化の流れから、電子材料、産業機器、航空宇宙等の分野で使用される材料において、セラミック、金属等からより軽量な樹脂材料への変換が進んでいる。

樹脂材料を金属の代替材として適用するうえでは、樹脂材料単体では耐熱性及び強度に対する要求を満足できないことが多いため、フィラー、繊維等の無機材料と樹脂材料とを組み合わせた複合材料を用いることが一般的である。特に、炭素繊維を樹脂と組み合わせた複合材料である炭素繊維強化プラスチック（Ｃａｒｂｏｎ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃ、ＣＦＲＰ）は、軽量化と高強度化の両立を図ることができる有望な材料として着目されており、近年では航空機の駆体にも採用されている。

航空機等へＣＦＲＰの適用を拡大するにあたってはさらなる高強度化、特に開口モード破壊靭性（Ｇｉｃ）の向上が望まれている。そこで、熱可塑性樹脂に比べて強度及び耐熱性の面で優れるエポキシ樹脂等の反応硬化系の樹脂の利用が検討されている。

開口モード破壊靭性は、例えばメソゲン構造を有するエポキシ樹脂を使用することで飛躍的に増大する（例えば、特許文献１参照）。これは破壊時の分子間凝集力に起因すると考えられ、応力緩和が働くことにより亀裂の進展を抑制することが可能となると考えられる。

特開２０１４−１２２３３７号公報

しかしながら、これまで、メソゲン構造を有するエポキシ樹脂を用いた場合、優れた破壊靭性は得られるものの、十分な曲げ弾性率を得ることが困難であった。そこで、弾性率の向上を図って、メソゲン構造を有するエポキシ樹脂にメソゲン構造を有しないエポキシ樹脂等を混合すると、十分な破壊靭性が得られにくいという問題があった。このように、航空機等へのＣＦＲＰの適用において望まれる破壊靭性と曲げ弾性率とを高いレベルで両立させることは困難であった。

上記事情に鑑み、本開示は、破壊靭性と曲げ弾性率のバランスに優れる硬化物を作製可能なエポキシ樹脂組成物及びその製造方法、当該エポキシ樹脂組成物の硬化物であるエポキシ樹脂硬化物、並びに当該硬化物を用いた複合材料の提供を課題とする。

上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞ メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、
下記条件で測定されるゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂の下記条件で測定されるゲルタイムとは１５分以上異なる、第２のエポキシ樹脂と、
を含有するエポキシ樹脂組成物：
エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で配合し、１８０℃で９０秒間撹拌する。レオメータを用いて、下記条件で、９０℃から１．７℃／分で昇温後、１５０℃で保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。
周波数：１Ｈｚ
歪み：２％
アルミ製コーン直径：１２ｍｍ
試料台とコーンとの距離：０．５ｍｍ

＜２＞ 前記メソゲン構造が下記一般式（１）で表されるメソゲン構造を含む、＜１＞に記載のエポキシ樹脂組成物。

一般式（１）中、Ｘは単結合、又は下記群（Ａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

群（Ａ）中、Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｋは０〜７の整数を示し、ｍは０〜８の整数を示し、ｌは０〜１２の整数を表す。

＜３＞ 前記一般式（１）で表される構造が、下記一般式（３）及び一般式（４）からなる群より選択される少なくとも１つである、＜２＞に記載のエポキシ樹脂組成物。

一般式（３）及び一般式（４）中、Ｒ^３〜Ｒ^６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

＜４＞ 前記第１のエポキシ樹脂が、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体化反応生成物である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜５＞ 前記多量体化反応生成物が、少なくとも２つのメソゲン構造と、前記少なくとも２つのメソゲン構造の間に配置される芳香環を含む２価の基と、を有する多量体を含む、＜４＞に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜６＞ 前記第２のエポキシ樹脂が、メソゲン構造を有しないエポキシ化合物を成分とするエポキシ樹脂である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜７＞ 前記第２のエポキシ樹脂のゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂のゲルタイムより１５分以上短く、前記第２のエポキシ樹脂が、グリシジルオキシ基を３つ以上有するエポキシ化合物を成分とする、＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜８＞ さらに硬化剤を含有する、＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
＜９＞ ＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物である、エポキシ樹脂硬化物。
＜１０＞ 偏光顕微鏡を用いた観察において、海島相分離構造が観察される、＜９＞に記載のエポキシ樹脂硬化物。
＜１１＞ ＜９＞又は＜１０＞に記載のエポキシ樹脂硬化物と、強化材と、を含む複合材料。
＜１２＞ 前記強化材が炭素材料を含む、＜１１＞に記載の複合材料。
＜１３＞ メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、
下記条件で測定されるゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂の下記条件で測定されるゲルタイムとは１５分以上異なる、第２のエポキシ樹脂と、
を混合することを含む、エポキシ樹脂組成物の製造方法：
エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で配合し、１８０℃で９０秒間撹拌する。レオメータを用いて、下記条件で、９０℃から１．７℃／分で昇温後、１５０℃で保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。
周波数：１Ｈｚ
歪み：２％
アルミ製コーン直径：１２ｍｍ
試料台とコーンとの距離：０．５ｍｍ

本開示によれば、破壊靭性と曲げ弾性率のバランスに優れる硬化物を作製可能なエポキシ樹脂組成物及びその製造方法、当該エポキシ樹脂組成物の硬化物であるエポキシ樹脂硬化物、並びに当該硬化物を用いた複合材料が提供される。

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。

本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。

≪エポキシ樹脂組成物≫
エポキシ樹脂組成物は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、下記条件で測定されるゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂の下記条件で測定されるゲルタイムとは１５分以上異なる、第２のエポキシ樹脂と、を含有する：
エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で配合し、１８０℃で９０秒間撹拌する。レオメータを用いて、下記条件で、９０℃から１．７℃／分で昇温後、１５０℃で保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。
周波数：１Ｈｚ
歪み：２％
アルミ製コーン直径：１２ｍｍ
試料台とコーンとの距離：０．５ｍｍ

本開示のエポキシ樹脂組成物によれば、破壊靭性と曲げ弾性率のバランスに優れる硬化物を作製可能である。この理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。
メソゲン構造を有するエポキシ樹脂を、弾性率を高めるために他のエポキシ樹脂と混合すると、硬化させるときにこれらのエポキシ樹脂がランダムに共重合することで配向性が低下してしまい、破壊靭性が大幅に低下しやすいと考えられる。一方、本開示のエポキシ樹脂組成物では、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、これに混合される第２のエポキシ樹脂と、の硬化時の反応速度差が比較的大きいため、これらがランダムに共重合することが抑制され、ブロック共重合してポリドメイン化する。この結果、第１のエポキシ樹脂を含む部分における分子の配向性が維持されやすいと考えられる。また、ポリドメイン化によって応力が好適に緩和されることも、良好な破壊靭性に寄与していると推察される。

さらに、本開示のエポキシ樹脂組成物によれば、複合材料に使用する場合に、強化材と樹脂との界面強度にも優れる傾向にある。これは、上述のように硬化物がポリドメイン化されているため、強化材と樹脂が一軸配向することが抑制され、強化材と樹脂の相互作用が促進されることが一因と推測される。

本開示において「エポキシ化合物」とは、分子中にエポキシ基を有する化合物を意味する。
本開示において「エポキシ樹脂」とは、複数のエポキシ化合物を集合体として捉える概念であって硬化していない状態のものを意味する。当該集合体は、例えばエポキシ化合物の単量体の集合体であってもよく、エポキシ化合物の単量体が重合したものの集合体であってもよく、これらの組み合わせであってもよい。
本開示において、「第１のエポキシ樹脂」とは、特定のメソゲン構造（特定のメソゲン骨格）を有するエポキシ化合物の集合体を表す。「第１のエポキシ樹脂」は当該特定のメソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体、重合体（多量体、共重合体等）、又はこれらの組み合わせ、の集合体であってよい。
本開示において、「第２のエポキシ樹脂」とは、第１のエポキシ樹脂の成分であるエポキシ化合物とは異なる特定の構造（骨格）を有するエポキシ化合物の集合体であって、ゲルタイムが第１のエポキシ樹脂のゲルタイムとは１５分以上異なるエポキシ樹脂を表す。「第２のエポキシ樹脂」は、当該エポキシ化合物の単量体、重合体（多量体、共重合体等）、又はこれらの組み合わせ、の集合体であってよい。
本開示において、「エポキシ化合物を成分とするエポキシ樹脂」とは、当該エポキシ化合物として、特定の構造を有するエポキシ化合物の単量体、前記単量体の重合体（多量体、共重合体等）、又はこれらの組み合わせを主成分とするエポキシ樹脂であり（当業者に理解されるように、合成に伴う添加剤、副産物等は含まれる可能性がある）、骨格の異なるエポキシ化合物を複数種混合させて調製される混合物を意図するものではない。
以下、本開示のエポキシ樹脂組成物の各成分について詳述する。

＜第１のエポキシ樹脂＞
本開示のエポキシ樹脂組成物は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂を含有する。

メソゲン構造とは、これを有するエポキシ化合物の反応物であるエポキシ樹脂が液晶性を発現する可能性のある構造を意味する。メソゲン構造は、具体的には、ビフェニル構造、フェニルベンゾエート構造、シクロヘキシルベンゾエート構造、アゾベンゼン構造、スチルベン構造、ターフェニル構造、アントラセン構造、これらの誘導体、これらのメソゲン構造の２つ以上が結合基を介して結合した構造等が挙げられる。

メソゲン構造を有するエポキシ化合物を含むエポキシ樹脂は、このエポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂組成物の硬化物中に高次構造を形成することができる。ここで、高次構造とは、その構成要素が配列してミクロな秩序構造を形成した高次構造体を含む構造を意味し、例えば結晶相及び液晶相が相当する。このような高次構造体の存在の有無は、偏光顕微鏡によって判断することができる。すなわち、高次構造体の存在の有無は、クロスニコル状態での観察において、偏光解消による干渉縞が見られることで判別可能である。この高次構造体は、通常はエポキシ樹脂組成物の硬化物中に島状に存在してドメイン構造を形成しており、その島の一つが一つの高次構造体に対応する。この高次構造体の構成要素自体は、一般には共有結合により形成されている。

硬化した状態で形成される高次構造としては、ネマチック構造とスメクチック構造とが挙げられる。ネマチック構造とスメクチック構造は、それぞれ液晶構造の一種である。ネマチック構造は分子長軸が一様な方向を向いており、配向秩序のみをもつ液晶構造である。これに対し、スメクチック構造は配向秩序に加えて一次元の位置の秩序を持ち、層構造を有する液晶構造である。秩序性はネマチック構造よりもスメクチック構造の方が高い。従って、硬化物の熱伝導性及び破壊靭性の観点からは、スメクチック構造の高次構造を形成することがより好ましい。

硬化物中にスメクチック構造が形成されているか否かは、硬化物のＸ線回折測定により判断できる。Ｘ線回折測定は、例えば、スペクトリス株式会社のＸ線回折装置（商品名：「Ｅｍｐｙｒｅａｎ」）を用いて行うことができる。本開示では、ＣｕＫα１線を用い、管電圧４５ｋＶ、管電流４０ｍＡ、２θ＝１°〜３０°の範囲でＸ線回折測定を行ったとき、２θ＝２°〜１０°の範囲に回折ピークが現れる場合に、硬化物中にスメクチック構造が形成されていると判断する。

メソゲン構造を有するエポキシ化合物を含むエポキシ樹脂は、硬化したときに高次構造を形成し易い。このため、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を含むエポキシ樹脂は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を含まないエポキシ樹脂と比べ、硬化物の破壊靭性により優れる傾向にある。

メソゲン構造は、下記一般式（１）で表される構造であってもよい。

一般式（１）中、Ｘは単結合、又は下記群（Ａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

群（Ａ）中、Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｋは０〜７の整数を示し、ｍは０〜８の整数を示し、ｌは０〜１２の整数を表す。

一般式（１）で表されるメソゲン構造において、Ｘが上記群（Ａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基である場合、当該連結基は、下記群（Ａａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基であることが好ましく、群（Ａａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基を有し、かつ少なくとも１つの環状構造を有する連結基であることがより好ましい。

群（Ａａ）中、Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｋは０〜７の整数を示し、ｍは０〜８の整数を示し、ｌは０〜１２の整数を表す。

硬化物中に高次構造を形成し易い観点からは、一般式（１）で表されるメソゲン構造は、下記一般式（２）で表されるメソゲン構造を含むことが好ましい。

一般式（２）中、Ｘは単結合、又は前記群（Ａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

一般式（２）で表されるメソゲン構造の好ましい例としては、下記一般式（３）又は一般式（４）で表されるメソゲン構造が挙げられる。

一般式（３）又は一般式（４）中、Ｒ^３〜Ｒ^６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

Ｒ^３〜Ｒ^６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。また、Ｒ^３〜Ｒ^６のうちの２個〜４個が水素原子であることが好ましく、３個又は４個が水素原子であることがより好ましく、４個すべてが水素原子であることがさらに好ましい。Ｒ^３〜Ｒ^６のいずれかが炭素数１〜３のアルキル基である場合、Ｒ^３及びＲ^６の少なくとも一方が炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。

第１のエポキシ樹脂は、下記一般式（１−ｍ）で表される構造を有するエポキシ化合物を含んでもよい。

一般式（１−ｍ）において、Ｘ、Ｙ及びｎの定義及び好ましい例は、上述した一般式（１）におけるＸ、Ｙ及びｎの定義及び好ましい例と同様である。

硬化物中に高次構造を形成する観点からは、一般式（１−ｍ）で表されるエポキシ化合物は、下記一般式（２−ｍ）で表される構造を有するエポキシ化合物であることが好ましい。

一般式（２−ｍ）において、Ｘ、Ｙ及びｎの定義及び好ましい例は、一般式（１−ｍ）におけるＸ、Ｙ及びｎの定義及び好ましい例と同様である。

一般式（１−ｍ）で表されるエポキシ化合物は、下記一般式（３−ｍ）又は一般式（４−ｍ）で表される構造を有するエポキシ化合物であることがより好ましい。

一般式（３−ｍ）及び一般式（４−ｍ）において、Ｒ^３〜Ｒ^６の定義及び好ましい例は、一般式（３）及び一般式（４）のＲ^３〜Ｒ^６の定義及び好ましい例と同様である。

第１のエポキシ樹脂は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体化反応生成物であることが好ましい（以下、第１のエポキシ樹脂における、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体化反応生成物を、単に「多量体化反応生成物」ともいう）。本開示において、エポキシ化合物の多量体化反応生成物とは、エポキシ化合物を多量体化する反応の生成物を表し、未反応の単量体が存在する場合には当該単量体及び多量体（二量体、三量体等）を含有する混合物を意味する。多量体化反応生成物中に存在する多量体は、２つ以上のメソゲン構造を有する。２つ以上のメソゲン構造を有するエポキシ化合物は、１つのメソゲン構造を有するエポキシ化合物と比べて硬化前の粘度が低く、取扱い性に優れる傾向にある。第１のエポキシ樹脂は、メソゲン構造を１つ有するエポキシ化合物及びメソゲン構造を２つ以上有するエポキシ化合物を含有することが好ましい。

メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体は、少なくとも２つのメソゲン構造と、前記少なくとも２つのメソゲン構造の間に配置される芳香環を含む２価の基と、を有する多量体を含むことが好ましい。この場合、当該少なくとも２つのメソゲン構造と当該芳香環を含む２価の基とは直接連結していてもよく、連結基を介して連結していてもよい。

２つのメソゲン構造の間に配置される２価の芳香族基としては、例えば、フェニレン基、２価のビフェニル基、及びナフチレン基が挙げられる。フェニレン基としては下記一般式（５Ａ）で表される構造が挙げられ、２価のビフェニル基としては下記一般式（５Ｂ）で表される構造が挙げられ、ナフチレン基としては下記一般式（５Ｃ）で表される構造が挙げられる。

一般式（５Ａ）、一般式（５Ｂ）、及び一般式（５Ｃ）において、＊は隣接する原子との結合位置を表す。隣接する原子としては酸素原子、窒素原子等が挙げられる。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表す。ｍはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ｐはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。

Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。

ｍはそれぞれ独立に、０〜２の整数であることが好ましく、０〜１の整数であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。ｐはそれぞれ独立に、０〜２の整数であることが好ましく、０〜１の整数であることがより好ましい。

一般式（５Ａ）で表される構造の中でも、下記一般式（５ａ）で表される構造が好ましく、一般式（５Ｂ）で表される構造の中でも、下記一般式（５ｂ）で表される構造が好ましい。一般式（５Ｃ）で表される構造の中でも、下記一般式（５ｃ−１）及び一般式（５ｃ−２）で表される構造が好ましい。このような構造を有する多量体は、分子のスタッキング性が高く、高次構造をより形成し易いと考えられる。

一般式（５ａ）、一般式（５ｂ）、一般式（５ｃ−１）、及び一般式（５ｃ−２）において、Ｒ^１、Ｒ^２、ｍ、及びｐの定義及び好ましい例は、一般式（５Ａ）、一般式（５Ｂ）、及び一般式（５Ｃ）のＲ^１、Ｒ^２及びｍ、及びｐの定義及び好ましい例と同様である。＊は隣接する原子との結合位置を表す。

メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体は、下記一般式（１−Ａ）一般式（１−Ｂ）、又は一般式（１−Ｃ）で表される構造を有するエポキシ化合物であってもよい。

一般式（１−Ａ）、一般式（１−Ｂ）、及び一般式（１−Ｃ）において、Ｘ、Ｙ及びｎの定義及び好ましい例は、一般式（１）のＸ、Ｙ及びｎの定義及び好ましい例と同様である。また、Ｒ^１、Ｒ^２、ｍ、及びｐの定義及び好ましい例は、一般式（５Ａ）、一般式（５Ｂ）、及び一般式（５Ｃ）のＲ^１、Ｒ^２、ｍ、及びｐの定義及び好ましい例と同様である。Ｚはそれぞれ独立に、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

硬化物中に高次構造を形成する観点からは、一般式（１−Ａ）で表される構造を有するエポキシ化合物は、下記一般式（２−Ａ）で表される構造を有するエポキシ化合物であることが好ましく、一般式（１−Ｂ）で表される構造を有するエポキシ化合物は、下記一般式（２−Ｂ）で表される構造を有するエポキシ化合物であることが好ましく、一般式（１−Ｃ）で表される構造を有するエポキシ化合物は、下記一般式（２−Ｃ）で表される構造を有するエポキシ化合物であることが好ましい。

一般式（２−Ａ）、一般式（２−Ｂ）、及び一般式（２−Ｃ）において、Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍ、ｐ、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＺの定義及び好ましい例は、一般式（１−Ａ）、一般式（１−Ｂ）、及び一般式（１−Ｃ）のＸ、Ｙ、ｎ、ｍ、ｐ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＺの定義及び好ましい例と同様である。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

一般式（１−Ａ）で表される構造を有するエポキシ化合物としては、下記一般式（３−Ａ−１）〜一般式（３−Ａ−４）からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有するエポキシ化合物が挙げられる。
一般式（１−Ｂ）で表される構造を有するエポキシ化合物としては、下記一般式（３−Ｂ−１）〜一般式（３−Ｂ−４）からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有するエポキシ化合物が挙げられる。
一般式（１−Ｃ）で表される構造を有するエポキシ化合物としては、下記一般式（３−Ｃ−１）〜一般式（３−Ｃ−４）からなる群より選択される少なくとも一つの構造を有するエポキシ化合物が挙げられる。

一般式（３−Ａ−１）〜（３−Ａ−４）、一般式（３−Ｂ−１）〜（３−Ｂ−４）、及び一般式（３−Ｃ−１）〜（３−Ｃ−４）において、Ｒ^１、Ｒ^２、ｍ、ｐ、及びＺの定義及び好ましい例は、一般式（１−Ａ）、一般式（１−Ｂ）、及び一般式（１−Ｃ）のＲ^１、Ｒ^２、ｍ、ｐ及びＺの定義及び好ましい例と同様である。Ｒ^３〜Ｒ^６の定義及び好ましい例は、一般式（３）又は一般式（４）のＲ^３〜Ｒ^６の定義及び好ましい例と同様である。＊は隣接する原子との結合部位を表す。

多量体化反応生成物は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、の反応生成物であってもよい。また、多量体化反応生成物は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、の反応生成物であってもよい。

〔多量体化反応生成物の調製方法〕
多量体化反応生成物を調製する方法は、特に制限されない。例えば、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、を反応させて、多量体化反応生成物を得てもよい。メソゲン構造を有するエポキシ化合物としては、例えば、一般式（１−ｍ）で表される構造を有するエポキシ化合物が挙げられる。

エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物は特に制限されず、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族化合物であることが好ましい。

エポキシ基と反応しうる官能基としては、水酸基、アミノ基、イソシアネート基等が挙げられる。エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族化合物中の、当該エポキシ基と反応しうる官能基の数は１つであっても２つ以上であってもよく、２つであることが好ましい。また、官能基は芳香環に直結していても直結していなくてもよく、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖等のアルキレンオキサイド鎖、アルキル鎖などを介して芳香環に連結されていてもよい。

硬化物中にスメクチック構造を形成する観点からは、エポキシ基と反応しうる官能基を有する芳香族化合物は、１つのベンゼン環に２つの水酸基が結合した構造を有するジヒドロキシベンゼン化合物、１つのベンゼン環に２つのアミノ基が結合した構造を有するジアミノベンゼン化合物、ビフェニル構造を形成する２つのベンゼン環にそれぞれ１つの水酸基が結合した構造を有するジヒドロキシビフェニル化合物、ビフェニル構造を形成する２つのベンゼン環にそれぞれ１つのアミノ基が結合した構造を有するジアミノビフェニル化合物、１つのナフタレン環に２つの水酸基が結合した構造を有するジヒドロキシナフタレン化合物及び１つのナフタレン環に２つのアミノ基が結合した構造を有するジアミノナフタレン化合物からなる群より選択される少なくとも１種（以下、特定芳香族化合物とも称する）であることが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン化合物としては、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、これらの誘導体等が挙げられる。
ジアミノベンゼン化合物としては、１，２−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、これらの誘導体等が挙げられる。

ジヒドロキシビフェニル化合物としては、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、２，３’−ジヒドロキシビフェニル、２，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジヒドロキシビフェニル、３，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、これらの誘導体等が挙げられる。
ジアミノビフェニル化合物としては、２，２’−ジアミノビフェニル、２，３’−ジアミノビフェニル、２，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、これらの誘導体等が挙げられる。

ジヒドロキシナフタレン化合物としては、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、これらの誘導体等が挙げられる。
ジアミノナフタレン化合物としては、１，２−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノナフタレン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，６−ジアミノナフタレン、１，７−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレン、これらの誘導体等が挙げられる。

特定芳香族化合物の誘導体としては、特定芳香族化合物のベンゼン環又はナフタレン環に炭素数１〜８のアルキル基等の置換基が結合した化合物が挙げられる。特定芳香族化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物の官能基当量は特に制限されない。反応の効率性の観点からは、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物の官能基当量（官能基がアミノ基である場合は活性水素の当量）は６５ｇ／ｅｑ〜２００ｇ／ｅｑであることが好ましく、７０ｇ／ｅｑ〜１５０ｇ／ｅｑであることがより好ましく、７５ｇ／ｅｑ〜１００ｇ／ｅｑであることがさらに好ましい。

メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、を反応させて多量体化反応生成物を得る方法は、特に制限されない。具体的には、例えば、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて用いる上記メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、必要に応じて用いる反応触媒と、を溶媒中に溶解し、加熱しながら撹拌することで、多量体化反応生成物を得ることができる。

または、例えば、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、必要に応じて用いる反応触媒と、を溶媒を用いずに混合し、加熱しながら撹拌することで、多量体化反応生成物を得ることができる。

溶媒は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、を溶解でき、かつこれらの化合物が反応するのに必要な温度にまで加温できる溶媒であれば、特に制限されない。具体的には、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。

溶媒の量は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、必要に応じて用いる反応触媒と、を反応温度において溶解できる量であれば特に制限されない。反応前の原料の種類、溶媒の種類等によって溶解性が異なるものの、例えば、仕込み固形分濃度が２０質量％〜６０質量％となる量であれば、反応後の溶液の粘度が好ましい範囲となる傾向にある。

反応触媒の種類は特に限定されず、反応速度、反応温度、貯蔵安定性等の観点から適切なものを選択できる。具体的には、イミダゾール化合物、有機リン化合物、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。反応触媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硬化物の耐熱性の観点からは、反応触媒としては有機リン化合物が好ましい。
有機リン化合物の好ましい例としては、有機ホスフィン化合物、有機ホスフィン化合物に無水マレイン酸、キノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、有機ホスフィン化合物と有機ボロン化合物との錯体などが挙げられる。なかでも、有機ホスフィン化合物とキノン化合物とを付加してなる化合物が好ましい。

有機ホスフィン化合物として具体的には、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキルアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等が挙げられる。

キノン化合物として具体的には、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等が挙げられる。

有機ボロン化合物として具体的には、テトラフェニルボレート、テトラ−ｐ−トリルボレート、テトラ−ｎ−ブチルボレート等が挙げられる。

反応触媒の量は、特に制限されない。反応速度及び貯蔵安定性の観点からは、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物との合計質量１００質量部に対し、０．１質量部〜１．５質量部であることが好ましく、０．２質量部〜１質量部であることがより好ましい。

多量体化反応生成物を得るための合成は、少量スケールであればフラスコ、大量スケールであれば合成釜等の反応容器を使用して行うことができる。具体的な合成方法は、例えば以下の通りである。まず、メソゲン構造を有するエポキシ化合物、及び必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物を反応容器に投入し、必要に応じて溶媒を入れ、オイルバス又は熱媒により反応温度まで加温し、メソゲン構造を有するエポキシ化合物及び必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物を溶解する。そこにエポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物を投入し、次いで必要に応じて反応触媒を投入し、反応を開始させる。次いで、必要に応じて減圧下で溶媒を留去することで、多量体化反応生成物が得られる。

反応温度は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物及び必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物のエポキシ基と、エポキシ基と反応しうる官能基と、の反応が進行する温度であれば特に制限されない。反応温度は例えば１００℃〜１８０℃の範囲であることが好ましく、１００℃〜１５０℃の範囲であることがより好ましい。反応温度を１００℃以上とすることで、反応が完結するまでの時間をより短くできる傾向にある。一方、反応温度を１８０℃以下とすることで、ゲル化する可能性を低減できる傾向にある。

多量体化反応生成物を得るための合成において、原料となるエポキシ化合物（すなわち、メソゲン構造を有するエポキシ化合物、及び必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物）と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物の配合比は、特に制限されない。例えば、エポキシ基の当量数（Ａ）と、エポキシ基と反応しうる官能基の当量数（Ｂ）との比（Ａ：Ｂ）が１０：１０〜１０：０．０１の範囲となる配合比としてもよい。硬化物の破壊靭性及び耐熱性の観点からは、比（Ａ：Ｂ）が１０：５〜１０：０．１の範囲となる配合比が好ましい。
多量体化反応生成物の取り扱い性の観点からは、エポキシ基の当量数（Ａ）と、エポキシ基と反応しうる官能基の当量数（Ｂ）との比（Ａ：Ｂ）は１０：１．６〜１０：３．０の範囲となる配合比が好ましく、１０：１．８〜１０：２．９の範囲となる配合比がより好ましく、１０：２．０〜１０：２．８の範囲となる配合比がさらに好ましい。
曲げ弾性率と破壊靭性を効果的に両立する観点からは、エポキシ基の当量数（Ａ）と、エポキシ基と反応しうる官能基の当量数（Ｂ）との比（Ａ：Ｂ）は１０：１．０〜１０：３．０の範囲となる配合比が好ましく、１０：１．４〜１０：２．６の範囲となる配合比がより好ましく、１０：１．６〜１０：２．４の範囲となる配合比がさらに好ましい。

多量体化反応生成物中のメソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体の構造は、例えば、合成に使用したメソゲン構造を有するエポキシ化合物と、必要に応じて用いる当該メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、の反応より得られると推定される多量体の分子量と、ＵＶ及びマススペクトル検出器を備える液体クロマトグラフを用いて実施される液体クロマトグラフィーにより求めた目的化合物の分子量と、を照合させることで決定することができる。

液体クロマトグラフィーは、例えば、株式会社日立製作所製の「ＬａＣｈｒｏｍ ＩＩ Ｃ１８」を分析用カラムとして使用し、グラジエント法を用いて、溶離液の混合比（体積基準）をアセトニトリル／テトラヒドロフラン／１０ｍｍｏｌ／ｌ酢酸アンモニウム水溶液＝２０／５／７５からアセトニトリル／テトラヒドロフラン＝８０／２０（開始から２０分）を経てアセトニトリル／テトラヒドロフラン＝５０／５０（開始から３５分）と連続的に変化させて測定を行う。また、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとして行う。ＵＶスペクトル検出器では２８０ｎｍの波長における吸光度を検出し、マススペクトル検出器ではイオン化電圧を２７００Ｖとして検出する。

エポキシ樹脂組成物は、多量体化反応生成物として、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体及び多量体の両方を含有することが好ましい。エポキシ樹脂組成物中にメソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体と多量体とが適切な割合で存在していると、硬化前の取扱い性により優れる傾向にある。また、硬化する際の架橋密度が高く維持されることから、耐熱性に優れるエポキシ樹脂硬化物が得られる傾向にある。メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体と多量体の割合は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物と、エポキシ基と反応しうる官能基を有する化合物と、必要に応じて用いられる前記メソゲン構造を有するエポキシ化合物以外のエポキシ化合物と、の配合比等の反応条件によって調節することができる。

多量体化反応生成物中のメソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の含有割合は、多量体化反応生成物全体の５０％以下であることが好ましく、４９％以下であることがより好ましく、４８％以下であることがさらに好ましい。多量体化反応生成物中のメソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の含有割合が５０％以下であると、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の含有割合が５０％を超えるエポキシ樹脂に比べて、昇温時に粘度が下がりやすく、取り扱い性に優れる傾向にある。その理由は明らかではないが、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の割合が多量体化反応生成物全体の５０％以下であると、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の含有割合が５０％を超える場合に比べ、エポキシ樹脂の溶融温度以下の温度での結晶の析出がより抑制されるためと推測される。
固有粘度（すなわち、溶融時の粘度）の低減の観点からは、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の割合は、多量体化反応生成物全体の３５％以上であることが好ましく、３７％以上であることがより好ましく、４０％以上であることがさらに好ましい。

本開示において、多量体化反応生成物中のメソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体の含有割合は、例えば、液体クロマトグラフにより得られるチャートから算出することができる。より具体的には、液体クロマトグラフにより得られるチャートにおける、多量体化反応生成物を構成する全ての成分に由来するピークの合計面積に占めるメソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体に由来するピークの面積の割合（％）として求める。具体的には、測定対象の多量体化反応生成物の２８０ｎｍの波長における吸光度を検出し、多量体化反応生成物を構成する全てのピークの合計面積と、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体に相当するピークの面積とから、下記式により算出する。

メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体に由来するピークの面積の割合（％）＝（メソゲン構造を有するエポキシ化合物の単量体に由来するピークの面積／多量体化反応生成物を構成する全ての成分に由来するピークの合計面積）×１００

液体クロマトグラフィーは、試料濃度を０．５質量％とし、移動相にテトラヒドロフランを用い、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとして行う。測定は、例えば、株式会社日立製作所製の高速液体クロマトグラフ「Ｌ６０００」と、株式会社島津製作所のデータ解析装置「Ｃ−Ｒ４Ａ」を用いて行うことができる。カラムとしては、例えば、東ソー株式会社製のＧＰＣカラムである「Ｇ２０００ＨＸＬ」及び「Ｇ３０００ＨＸＬ」を用いることができる。

第１のエポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されない。低粘度化の観点からは、エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜３０００であることが好ましく、７００〜２５００であることがより好ましく、８００〜２０００であることがさらに好ましい。

本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は液体クロマトグラフィーにより得られる値とする。
液体クロマトグラフィーは、試料濃度を０．５質量％とし、移動相にテトラヒドロフランを用い、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとして行う。検量線はポリスチレン標準サンプルを用いて作成し、それを用いてポリスチレン換算値で重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。測定は、例えば、株式会社日立製作所の高速液体クロマトグラフ「Ｌ６０００」と、株式会社島津製作所のデータ解析装置「Ｃ−Ｒ４Ａ」を用いて行うことができる。カラムとしては、例えば、東ソー株式会社のＧＰＣカラムである「Ｇ２０００ＨＸＬ」及び「Ｇ３０００ＨＸＬ」を用いることができる。

第１のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、特に制限されない。流動性、硬化物の熱伝導性、破壊靭性と曲げ弾性率の両立等の観点からは、２４５ｇ／ｅｑ〜５００ｇ／ｅｑであることが好ましく、２５０ｇ／ｅｑ〜４５０ｇ／ｅｑであることがより好ましく、２６０ｇ／ｅｑ〜４００ｇ／ｅｑであることがさらに好ましい。本開示において、エポキシ当量は、過塩素酸滴定法により測定する。

＜第２のエポキシ樹脂＞
本開示のエポキシ樹脂組成物は、第２のエポキシ樹脂を含有する。第２のエポキシ樹脂のゲルタイムは、第１のエポキシ樹脂のゲルタイムとは１５分以上異なる、すなわち、第１のエポキシ樹脂のゲルタイムよりも１５分以上短いか、１５分以上長い。

第２のエポキシ樹脂は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分としていてもよく、メソゲン構造を有しないエポキシ化合物を成分としていてもよい。例えば、エポキシ樹脂組成物中に、メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とするエポキシ樹脂が２種以上存在する場合、いずれか１種を第１のエポキシ樹脂とし、他の１種を第２のエポキシ樹脂として、これらの２種のエポキシ樹脂のゲルタイムに１５分以上の差があれば、本開示のエポキシ樹脂組成物の範囲に含まれるものとする。すなわち、これらのメソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とするエポキシ樹脂のうち、いずれを第１のエポキシ樹脂としてもよく、いずれかを第１のエポキシ樹脂とした場合に、ゲルタイムが１５分以上異なるエポキシ樹脂が存在する場合、本開示のエポキシ樹脂組成物の範囲に含まれる。

本開示において、ゲルタイムの測定は以下の方法で行う。
エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で配合し、１８０℃で９０秒間撹拌する。レオメータを用いて、下記条件で、９０℃から１．７℃／分で昇温後、１５０℃で保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。
周波数：１Ｈｚ
歪み：２％
アルミ製コーン直径：１２ｍｍ
試料台とコーンとの距離：０．５ｍｍ

より具体的には、例えば以下の方法で行う。
アルミカップ中で、エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で混合する。この混合物を、１８０℃に加熱したホットプレートに載せ、金属製のスパチュラで９０秒間撹拌する。レオメータ（例えば、ＭＣＲ１０２、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製）を、周波数１Ｈｚ、歪み２％に設定し、直径１２ｍｍのアルミ製コーンを用いて、以下のようにゲルタイムを測定する。９０℃に設定した試料台に、上記のように得られた混合物を置いて溶解させ、試料台とコーン間との距離を０．５ｍｍに設定する。その後、９０℃から１．７℃／分で昇温し、１５０℃で等温保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。

第１のエポキシ樹脂のゲルタイムと、第２のエポキシ樹脂のゲルタイムと、の差は１５分以上であり、２０分以上であってもよく、２５分以上であってもよい。第１のエポキシ樹脂のゲルタイムと、第２のエポキシ樹脂のゲルタイムと、の差の上限は特に制限されず、５０分以下であってもよく、４０分以下であってもよい。

流動性、成形性等の観点から、第１のエポキシ樹脂のゲルタイムは、例えば、４０分〜８０分であってもよく、５０分〜７０分であってもよい。例えば、第１のエポキシ樹脂のゲルタイムが５０分〜７０分である場合、第２のエポキシ樹脂のゲルタイムは、２０分以上５５分未満であってもよく、２５分〜５０分であってもよく、３０分〜４５分であってもよい。同様に、第１のエポキシ樹脂のゲルタイムが５０分〜７０分である場合、第２のエポキシ樹脂のゲルタイムは、６５分を超え１００分以下であってもよく、６５分を超え９５分以下であってもよく、６５分を超え９０分以下であってもよい。

第１のエポキシ樹脂、及び第２のエポキシ樹脂のゲルタイムを調整する方法としては、例えば、エポキシ樹脂の分子量を調節する方法、エポキシ樹脂の官能基数を調節する方法、エポキシ樹脂の官能基の種類を調整する方法等が挙げられる。エポキシ樹脂の分子量は低いほどゲルタイムが短くなる傾向にある。また、エポキシ樹脂の官能基数が多いほどゲルタイムが短くなる傾向にある。また、例えば、グリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂と比べて、グリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂ではゲルタイムが短くなる傾向にある。

第２のエポキシ樹脂のエポキシ基数は、２以上であることが好ましく、ゲルタイムを小さくする観点からは、３以上であることがより好ましく、３であってもよい。

第２のエポキシ樹脂は、官能基としてグリシジルオキシ基を有することが好ましい。特に、第２のエポキシ樹脂は２つ以上のグリシジルオキシ基を有することが好ましく、ゲルタイムを小さくする観点からは、３つ以上のグリシジルオキシ基を有することがより好ましく、３つのグリシジルオキシ基を有することがさらに好ましい。

破壊靭性と曲げ弾性率の好適なバランスの観点からは、第２のエポキシ樹脂は、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル構造等の、芳香環を含む構造を有することが好ましい。

好適な第２のエポキシ樹脂としては、例えば、ベンゼン環と３つのグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂（例えば、商品名：ＥＸＡ７１９０；ＤＩＣ株式会社製）等が挙げられる。

好ましい一実施形態において、エポキシ樹脂組成物は、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体化反応生成物と、グリシジルオキシ基を３つ以上有するエポキシ化合物を成分とするエポキシ樹脂と、を含有していてもよい。当該グリシジルオキシ基を３つ以上有するエポキシ化合物はベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環を有していてもよい。

＜第１のエポキシ樹脂及び第２のエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂＞
本開示のエポキシ樹脂組成物におけるエポキシ樹脂は、第１のエポキシ樹脂、及び第２のエポキシ樹脂に加えて、その他のエポキシ樹脂を含んでいてもいなくてもよい。例えば、エポキシ樹脂組成物中に、少なくとも１種類のメソゲン構造を有するエポキシ樹脂を含む３種類以上のエポキシ樹脂が存在する場合、１種類のメソゲン構造を有するエポキシ樹脂を第１のエポキシ樹脂とし、ゲルタイムが当該第１のエポキシ樹脂のゲルタイムとは１５分以上異なるエポキシ樹脂を第２のエポキシ樹脂とする。このとき、第１のエポキシ樹脂及び第２のエポキシ樹脂に相当しないエポキシ樹脂が含まれていてもよい。

第１のエポキシ樹脂及び第２のエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂としては、第１のエポキシ樹脂及び第２のエポキシ樹脂に該当しない、置換又は非置換のベンゼン環及び２つ以上のグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、置換又は非置換のナフタレン環及び２つ以上のグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、メソゲン構造を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。

エポキシ樹脂組成物が、第１のエポキシ樹脂、及び第２のエポキシ樹脂に加えて、その他のエポキシ樹脂を含有する場合、破壊靭性と曲げ弾性率のバランスを好適なものとする観点からは、エポキシ樹脂組成物の全量に対するその他のエポキシ樹脂の含有率は、３０質量％以下であってもよく、２０質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよい。

＜硬化剤＞
エポキシ樹脂組成物は、さらに硬化剤を含有してもよい。硬化剤は、エポキシ樹脂と硬化反応を生じることができる化合物であれば、特に制限されない。硬化剤の具体例としては、アミン硬化剤、フェノール硬化剤、酸無水物硬化剤、ポリメルカプタン硬化剤、ポリアミノアミド硬化剤、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤等が挙げられる。硬化剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

エポキシ樹脂組成物の硬化物中に高次構造を形成する観点からは、硬化剤としては、アミン硬化剤又はフェノール硬化剤が好ましく、アミン硬化剤がより好ましい。アミン硬化剤としては、芳香環及びアミノ基を有するアミン硬化剤が好ましく、アミノ基が芳香環に直接結合しているアミン硬化剤がより好ましく、芳香環に直接結合しているアミノ基を２つ以上有するアミン硬化剤がさらに好ましい。芳香環としては、ベンゼン環及びナフタレン環が挙げられる。

アミン硬化剤として具体的には、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメトキシビフェニル、４，４’−ジアミノフェニルベンゾエート、１，５−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノナフタレン、１，４−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、トリメチレン−ビス−４−アミノベンゾアート等が挙げられる。

エポキシ樹脂組成物の硬化物中にスメクチック構造を形成する観点からは３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、１，５−ジアミノナフタレン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びトリメチレン−ビス−４−アミノベンゾアートが好ましく、低吸水率及び高破壊靭性の硬化物を得る観点からは３，３’−ジアミノジフェニルスルホンがより好ましい。

フェノール硬化剤としては、低分子フェノール化合物、及び低分子フェノール化合物をメチレン鎖等で連結してノボラック化したフェノールノボラック樹脂が挙げられる。低分子フェノール化合物としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール等の単官能フェノール化合物、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等の２官能フェノール化合物、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン等の３官能フェノール化合物などが挙げられる。

エポキシ樹脂組成物における硬化剤の含有量は特に制限されない。硬化反応の効率性の観点からは、エポキシ樹脂組成物に含まれる硬化剤の官能基の当量数（アミン硬化剤の場合は活性水素の当量数）と、エポキシ樹脂のエポキシ基の当量数との比（官能基の当量数／エポキシ基の当量数）が０．３〜３．０となる量であることが好ましく、０．５〜２．０となる量であることがより好ましく、０．８〜１．３となる量であることがさらに好ましい。

＜その他の成分＞
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じてエポキシ樹脂と硬化剤以外のその他の成分を含んでもよい。例えば、エポキシ樹脂組成物は、硬化触媒、フィラー等を含んでもよい。硬化触媒の具体例としては、多量体化反応生成物の合成に使用しうる反応触媒として例示した化合物が挙げられる。

〔エポキシ樹脂組成物の粘度〕
エポキシ樹脂組成物の粘度は、特に制限されず、エポキシ樹脂組成物の用途に応じて選択できる。取り扱い性の観点から、エポキシ樹脂組成物の１００℃における粘度は２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂組成物の１００℃における粘度は、レオメータ（例えば、ＭＣＲ−３０１、アントンパール社製）により振動モードで測定することができる。例えば、直径１２ｍｍの平行平板部レートを用い、周波数１Ｈｚ、ギャップ０．２ｍｍ、ひずみ８００％の条件で測定することができる。

〔エポキシ樹脂組成物の用途〕
エポキシ樹脂組成物の用途は特に制限されず、例えば、航空機、宇宙船等に用いる繊維強化複合材料（ＦＲＰ）の製造に好適に用いることができる。
また、本開示のエポキシ樹脂組成物は、繊維強化複合材料の製造において、熱可塑性樹脂の粒子をプリプレグの表面領域に局在させる等の工程を省略した製造方法にも好適に用いることができる。

≪エポキシ樹脂硬化物≫
本開示のエポキシ樹脂硬化物は、前述の本開示のエポキシ樹脂組成物の硬化物である。エポキシ樹脂組成物を硬化させるときの条件は特に制限されず、含有するエポキシ樹脂、硬化剤等の各成分の種類、配合割合などに応じて適宜調整することができる。例えば、エポキシ樹脂組成物を硬化させるときの条件は、１３０℃〜２００℃において、１時間〜１０時間の条件としてもよい。

エポキシ樹脂組成物を硬化させる際には、エポキシ樹脂組成物を撹拌しながら硬化反応を進行させることが好ましい。硬化反応中に撹拌を行うことで、相分離構造が好適に得られやすい傾向にある。撹拌条件は、例えば、真空撹拌機（シンキー製真空ミキサー・あわとり練太郎ＡＲＶ−３１０）を用いて、真空下で回転数２０００回毎分（ｒｐｍ）で３０分間の撹拌としてもよい。

〔相分離構造〕
エポキシ樹脂硬化物では、偏光顕微鏡を用いた観察において、海島相分離構造が観察されていることが好ましい。この海島相分離構造は、第１のエポキシ樹脂を含む部分が硬化されてなるドメインと、第２のエポキシ樹脂を含む部分が硬化されてなるドメインと、からなるポリドメイン構造を表している。このような相分離構造が観察されるエポキシ樹脂硬化物では、破壊靭性と曲げ弾性率のバランスが好適に得られやすい傾向にある。

〔高次構造〕
エポキシ樹脂硬化物は、破壊靭性の観点から、少なくとも一部において、スメクチック構造又はネマチック構造を形成していることが好ましく、スメクチック構造を形成していることが好ましい。

〔ガラス転移温度〕
エポキシ樹脂硬化物のガラス転移温度は１３０℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。ガラス転移温度の上限は特に制限されず、例えば１８０℃であってもよい。
硬化物のガラス転移温度は、例えば、以下のように測定することができる。硬化物を短冊状に切り出して試験片を作製し、引張りモードによる動的粘弾性測定を行う。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分、ひずみ０．１％とし、得られた温度‐ｔａｎδ関係図において、ｔａｎδが最大となる温度を、ガラス転移温度とみなせばよい。評価装置には、例えば、ＲＳＡ−Ｇ２（ティー・エイ・インスツルメント社）を用いることができる。

〔曲げ弾性率〕
エポキシ樹脂硬化物の２３℃における曲げ弾性率は３．０ＧＰａ以上であることが好ましく、３．１ＧＰａ以上であることがより好ましく、３．２ＧＰａ以上であることがさらに好ましい。上記曲げ弾性率の上限は特に制限されず、例えば５．０ＧＰａであってもよい。
硬化物の曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２０１６）に基づいて３点曲げ測定によって測定することができる。具体的には、後述する実施例に記載された方法で測定することができる。

〔破壊靭性〕
エポキシ樹脂硬化物の破壊靭性値は１．２ＭＰａ・ｍ^１／２以上であることが好ましく、１．３ＭＰａ・ｍ^１／２以上であることがより好ましく、１．４ＭＰａ・ｍ^１／２以上であることがさらに好ましく、１．５ＭＰａ・ｍ^１／２以上であることが特に好ましく、１．６ＭＰａ・ｍ^１／２以上であることが極めて好ましい。上記破壊靭性の上限は特に制限されず、例えば３．０ＭＰａ・ｍ^１／２であってもよい。
硬化物の破壊靭性値は、ＡＳＴＭ Ｄ５０４５に基づいて３点曲げ測定を行うことで測定することができる。具体的には、後述する実施例に記載された方法で測定することができる。

≪複合材料≫
本開示の複合材料は、本開示のエポキシ樹脂硬化物と、強化材と、を含む。

＜強化材＞
複合材料に含まれる強化材の材質は特に制限されず、複合材料の用途等に応じて選択できる。強化材として具体的には、炭素材料、ガラス、芳香族ポリアミド系樹脂（例えば、ケブラー（登録商標））、超高分子量ポリエチレン、アルミナ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、マイカ、シリコン等が挙げられる。強化材の形状は特に制限されず、繊維状、粒子状（フィラー）等が挙げられる。複合材料の強度の観点からは、強化材は炭素材料であることが好ましく、炭素繊維であることがより好ましい。複合材料に含まれる強化材は、１種でも２種以上であってもよい。

複合材料の形態は、特に制限されない。例えば、エポキシ樹脂硬化物を含む少なくとも１つの硬化物含有層と、強化材を含む少なくとも１つの強化材含有層とが積層された構造を有するものであってもよい。

次に本開示の実施形態を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例及び比較例で用いたエポキシ樹脂を以下に示す。
・エポキシ樹脂１：後述のように合成したエポキシ樹脂（ゲルタイム：５７．０分）
・エポキシ樹脂２：ベンゼン環と３つのグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂（商品名 ＥＸＡ７１９０、ＤＩＣ社）（ゲルタイム：３１．０分）
・エポキシ樹脂３：ナフタレン型エポキシ樹脂（商品名：ＨＰ４０３２、ＤＩＣ株式会社）（ゲルタイム：５４．０分）
・エポキシ樹脂４：トリグリシジルアミノフェノール（商品名：ｊＥＲ６３０、三菱ケミカル株式会社）（ゲルタイム：４６．５分）
・エポキシ樹脂５：ビフェニル型エポキシ樹脂（商品名：ＹＬ６１２１、三菱ケミカル株式会社）（ゲルタイム：６８．５分）

なお、ゲルタイムの測定は以下のように行った。
アルミカップ中で、エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で混合する。この混合物を、１８０℃に加熱したホットプレートに載せ、金属製のスパチュラで９０秒間撹拌する。レオメータ（例えば、ＭＣＲ１０２、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製）を、周波数１Ｈｚ、歪み２％に設定し、直径１２ｍｍのアルミ製コーンを用いて、以下のようにゲルタイムを測定する。９０℃に設定した試料台に、上記のように得られた混合物を置いて溶解させ、試料台とコーン間との距離を０．５ｍｍに設定する。その後、９０℃から１．７℃／分で昇温し、１５０℃で等温保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。

〔エポキシ樹脂１の合成〕ＰＰ００７の合成
５００ｍｌの三口フラスコに、（４−｛４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル｝シクロヘキシル＝４−（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゾエート、下記構造式（１）の化合物）を５０質量部加えた。さらに、三口フラスコに合成溶媒（シクロヘキサノン）を８０質量部添加した。三口フラスコに冷却管及び窒素導入管を設置し、溶媒に漬かるように撹拌羽を取り付けた。この三口フラスコを１２０℃のオイルバスに浸漬し、撹拌を開始した。エポキシ化合物が溶解し、透明な溶液になったことを確認した後、１，５−ジヒドロキシナフタレンを８質量部、反応触媒（トリｎ−ブチルホスフィンの１，４−ベンゾキノン誘導体（ＴＢＰ２））を０．５質量部添加し、１２０℃のオイルバスで加熱を継続した。３時間加熱を継続した後に、反応溶液からシクロヘキサノンを減圧留去し、残渣を室温（２５℃）まで冷却することにより、エポキシ樹脂１（ＰＰ００７）を得た。

〔エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂硬化物の作製〕
アルミカップに表１に示す２種類のエポキシ樹脂を秤量し、１８０℃に加熱したホットプレートで撹拌混合してエポキシ樹脂混合物を得た。次に、樹脂製容器にエポキシ樹脂混合物を秤量し、１００℃に加熱したオーブンに投入し、３０分間放置した。その後、オーブンから取り出し、あらかじめ秤量した硬化剤を投入し、ヘラを用いて撹拌混合した。十分に混合できたら１００℃のオーブンに再度投入し、２分間放置した。その後、真空撹拌機（シンキー製真空ミキサー・あわとり練太郎ＡＲＶ−３１０）に投入し、真空下、回転数２０００回毎分（ｒｐｍ）で３０分間撹拌混合して樹脂混合物を得た。その後、離型剤ＱＺ−１３により離型処理を施したステンレスシャーレ（直径５０ｍｍ）に樹脂混合物を流し込み、オーブンに再度投入し、レベリングを行った後に、箱型オーブンにより１５０℃／４ｈ（２℃／ｍｉｎ）の条件で硬化処理を行った。得られた硬化物を回転研磨機（リファインテック製、リファインポリッシャーＲＰＯ−１２８Ｋ）にて表面を研磨して所定の厚みに整えた後、試料加工機（ＢＵＥＨＬＥＲ製、アイソメットＬＳ）にて各種測定に応じたサイズに切断した。

［相分離構造の観察］
偏光顕微鏡を用いて、得られた硬化物を観察し、海島相分離構造の有無を確認した。

［高次構造の観察］
スペクトリス株式会社のＸ線回折装置（商品名：「Ｅｍｐｙｒｅａｎ」）を用いて、エポキシ樹脂硬化物の高次構造を観察した。ＣｕＫα１線を用い、管電圧４５ｋＶ、管電流４０ｍＡ、２θ＝１°〜３０°の範囲でＸ線回折測定を行ったとき、２θ＝２°〜１０°の範囲に回折ピークが現れる場合に、硬化物中にスメクチック構造が形成させると判断した。

［ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定］
試験片のガラス転移温度は、引張りモードによる動的粘弾性測定を行って算出した。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分、ひずみ０．１％とした。得られた温度−ｔａｎδ関係図において、ｔａｎδが最大となる温度を、ガラス転移温度とみなした。評価装置には、ＲＳＡ−Ｇ２（ティー・エイ・インスツルメント社）を用いた。

［破壊靭性値の測定］
エポキシ樹脂硬化物の破壊靭性の指標として、破壊靭性値（ＭＰａ・ｍ^１／２）を用いた。試験片として、３．７５ｍｍ×７．５ｍｍ×３３ｍｍの直方体に切り出したエポキシ樹脂硬化物を用いた。試験片の破壊靭性値は、ＡＳＴＭ Ｄ５０４５に基づいて３点曲げ測定を行って算出した。評価装置には、インストロン５９４８（インストロン社）を用いた。

［曲げ弾性率の測定］
エポキシ樹脂硬化物の弾性の指標として、２３℃での曲げ弾性率（ＧＰａ）を求めた。試験片として、２ｍｍ×５ｍｍ×５０ｍｍの短冊状に切り出したエポキシ樹脂硬化物を用いた。試験片の曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２０１６）に基づいて３点曲げ測定を行って算出した。評価装置には、テンシロン（株式会社エー・アンド・デイ）を用いた。

成分の配合比、及び評価結果を表１に示す。表１中、「−」は成分を配合しないことを意味する。「相分離構造」の評価において、Ａは相分離構造が形成されていたことを示し、Ｂは相分離構造が形成されていなかったことを示す。また、「高次構造」の評価において、Ａは高次構造が形成されていたことを示し、Ｂは高次構造が形成されていなかったことを示す。

表１からわかるように、実施例で作製したエポキシ樹脂硬化物では、曲げ弾性率及び破壊靭性のバランスが良好であった。

また、高次構造の観察において、実施例１のエポキシ樹脂組成物の硬化物ではスメクチック構造が形成されていることが確認された。

Claims (13)

1. メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、
   下記条件で測定されるゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂の下記条件で測定されるゲルタイムとは１５分以上異なる、第２のエポキシ樹脂と、
   を含有するエポキシ樹脂組成物：
   エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で配合し、１８０℃で９０秒間撹拌する。レオメータを用いて、下記条件で、９０℃から１．７℃／分で昇温後、１５０℃で保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。
   周波数：１Ｈｚ
   歪み：２％
   アルミ製コーン直径：１２ｍｍ
   試料台とコーンとの距離：０．５ｍｍ
2. 前記メソゲン構造が下記一般式（１）で表されるメソゲン構造を含む、請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
   
   一般式（１）中、Ｘは単結合、又は下記群（Ａ）より選択される少なくとも１種の２価の基を有する連結基を表す。Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。
   
   群（Ａ）中、Ｙはそれぞれ独立に、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、又はアセチル基を表す。ｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｋは０〜７の整数を示し、ｍは０〜８の整数を示し、ｌは０〜１２の整数を表す。
3. 前記一般式（１）で表される構造が、下記一般式（３）及び一般式（４）からなる群より選択される少なくとも１つである、請求項２に記載のエポキシ樹脂組成物。
   
   一般式（３）及び一般式（４）中、Ｒ^３〜Ｒ^６はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。＊は隣接する原子との結合部位を表す。
4. 前記第１のエポキシ樹脂が、メソゲン構造を有するエポキシ化合物の多量体化反応生成物である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
5. 前記多量体化反応生成物が、少なくとも２つのメソゲン構造と、前記少なくとも２つのメソゲン構造の間に配置される芳香環を含む２価の基と、を有する多量体を含む、請求項４に記載のエポキシ樹脂組成物。
6. 前記第２のエポキシ樹脂が、メソゲン構造を有しないエポキシ化合物を成分とするエポキシ樹脂である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
7. 前記第２のエポキシ樹脂のゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂のゲルタイムより１５分以上短く、前記第２のエポキシ樹脂が、グリシジルオキシ基を３つ以上有するエポキシ化合物を成分とする、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
8. さらに硬化剤を含有する、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
9. 請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物である、エポキシ樹脂硬化物。
10. 偏光顕微鏡を用いた観察において、海島相分離構造が観察される、請求項９に記載のエポキシ樹脂硬化物。
11. 請求項９又は請求項１０に記載のエポキシ樹脂硬化物と、強化材と、を含む複合材料。
12. 前記強化材が炭素材料を含む、請求項１１に記載の複合材料。
13. メソゲン構造を有するエポキシ化合物を成分とする第１のエポキシ樹脂と、
    下記条件で測定されるゲルタイムが、前記第１のエポキシ樹脂の下記条件で測定されるゲルタイムとは１５分以上異なる、第２のエポキシ樹脂と、
    を混合することを含む、エポキシ樹脂組成物の製造方法：
    エポキシ樹脂と、３，３−ジアミノジフェニルスルホンと、を当量比が１：１、かつ総量が７．５ｇとなる量で配合し、１８０℃で９０秒間撹拌する。レオメータを用いて、下記条件で、９０℃から１．７℃／分で昇温後、１５０℃で保持する。９０℃からの昇温を開始してから、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値（損失弾性率／貯蔵弾性率）が１を下回るまでの経過時間をゲルタイムとする。
    周波数：１Ｈｚ
    歪み：２％
    アルミ製コーン直径：１２ｍｍ
    試料台とコーンとの距離：０．５ｍｍ