JP2020521005A - 魚卵抽出物を含む美容用又は皮膚用調製物 - Google Patents

Abstract

本発明は、油相及び水相を含む抽出混合物中に魚卵を懸濁させ、懸濁混合物を均質化し、そして均質化された混合物の油相を抽出することにより魚卵抽出物が得られ得ることを特徴とする魚卵抽出物を含む美容用又は皮膚用調製物に関する。【選択図】 図１

Description

本発明は、ラミニンの発現を増加させるための魚卵抽出物を含む美容用又は皮膚用調製物（ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｏｒ ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）に関する。さらに、本発明の主題は魚卵抽出物の調製方法であり、その方法では油相及び水相を含む抽出混合物中に魚卵を懸濁させ、得られる懸濁液を均質化し、本発明の魚卵抽出物を得るためにホモジネートの油相を抽出する。

美しく且つ魅力的に見えることは、多くの人々にとって必要なことである。この点できれいでしわのない皮膚は美の理想である。この理想を満たすために、人の皮膚の毎日の手入れのための多様な化粧品（ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）が用いられる。

人の皮膚の最外層は表皮と記述され、それは人の体の唯一の角質化扁平上皮である。この上皮は本質的に種々の保護機能を果たす：かくして中でもそれは機械的保護として働き、それは主に多層構造により生ずる。この場合、皮膚の表皮は十分な引裂強さを有していなければならず、下にある結合組織から分離してはならない。

上皮と結合組織の間に基底膜があり、その最上層は基底層と称される。基底層は約２０ｎｍの厚さを有し、基底膜全体は約１−２μｍの厚さを有する。基底層は直接上皮細胞に接し、その電子透過性に依存してさらに疎性層（ｌａｍｉｎａ ｒａｒａ）と緻密層（ｌａｍｉｎａ ｄｅｎｓａ）に細分される。疎性層及びその下にある緻密層は主にタンパク質ＩＶ型コラーゲン及びラミニンからなり、それは上皮細胞膜のインテグリンの細胞外ドメイン、またエンタクチン（ニドゲン）及びペルレカンのようなプロテオグリカンとも架橋している。さらに、もっと別のタンパク質が議論されるマトリックス成分と会合していることができる。

存在するラミニンは、４００ないし９００ｋＤａの範囲内の分子量を有するコラーゲン様糖タンパク質である。一般にラミニンはα、β及びγ鎖と称される３つの構造成分からなる。分子は４つのアームを有し、その３つは他のラミニン分子と結合を形成することができる。残りのより長いアームは細胞表面に結合する。

上記により示される通り、ラミニンは細胞接着と言われる組織の接着（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）のために非常に重要である。さらに、ラミニンは細胞接着及び分化に寄与するのみでなく、組織表現型の保持にも寄与する。しかしながら、ラミニンの間違った形成が起こると、これは例えば特定の形態の筋ジストロフィーに導き得る。美容的観点から、不十分な量のラミニンがあまり張りがないように見える皮膚を生じたら、それは不利であり得る。

従って、例えば人の表皮における主な細胞型であるケラチノサイトからのラミニンの発現を促進することを可能にする美容用活性成分を製造するのが望ましい。これは、年齢に関連するしわの発生の１つの原因を減らすことを可能にする。

特許文献１は、細胞又は組織の損傷及び機能不全を予防するためならびに細胞機能を促進するための分化可能な細胞、卵細胞抽出物又は分化可能な細胞抽出物を含む組成物の使用を記載している。さらに、これらの組成物は細胞及び組織の外観、活力及び健康を促進する。特に、サケの卵の抽出物は傷の治癒を促進することができることが８９頁に実施例１１において記載されている。ラミニンの発現に関連する特別な効果は記載されていない。

特許文献２も魚卵からの抽出物に関する調製方法を記載している。これらの方法の記述は特許文献１からの記述と同じである。実施例１３はサケ及びマスの卵からの抽出物の調製を記載している。実施例１４はサケ及びマスの卵から得られる抽出物がコラーゲン生産を向上させ得ることを示している。ラミニン生産に関しては言及されていない。表１３に示される通り、同じ種の魚からの抽出物の組成は抽出法に依存して異なる。かくして存在するＤＮＡ及びタンパク質濃度は有意に異なる。従って抽出法に依存して、抽出物を用いる場合に異なる効果が達成され得るとみなすべきである。

さらに、魚卵からの抽出物に関して特許文献１におけると同じ調製方法が資料特許文献３において２８頁に開示されている。実施例５に記載されているサケの卵からの抽出はやはり最初に洗浄される卵に基づいている。これに水性溶解緩衝液（ａｑｕｅｏｕｓ ｌｙｓｉｓ ｂｕｆｆｅｒ）中における懸濁及び均質化が続く。

先行技術の資料のいずれも魚卵を油相と水相の抽出混合物中に懸濁させ、その中で均質化する抽出法を開示していない。

かくして上記の資料のいずれも当業者を本発明の主題に導くことはできなかった。

国際公開第２００８０２０３２９ Ａ２号パンフレット 国際公開第２００９１３６２９１ Ａ２号パンフレット 国際公開第２０１１１３８６８７ Ａ２号パンフレット

かくして本発明の目的は、ラミニンの生成を促進する美容用若しくは皮膚用調製物又は美容用活性成分を提供することである。特にコラーゲンとネットワークを形成し、かくして皮膚の伸展性（ｅｘｔｅｎｓｉｂｉｌｉｔｙ）及び弾力（ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）に影響するラミニン−５の生成は促進されるにちがいない。

驚くべきことに今回、本発明に従ってこれらの目的を達成し得ることが見出された。

本発明の主題は、魚卵抽出物を含む美容用又は皮膚用調製物であり、魚卵抽出物が
ａ）油相及び水相を含む抽出混合物中に魚卵を懸濁させ、
ｂ）懸濁混合物ａ）を均質化し、そして
ｃ）ホモジネートｂ）の油相を抽出する
ことにより得られ得ることを特徴とする。

ｃ）点において得られる油相は本発明の魚卵抽出物である。

本発明の別の主題は魚卵抽出物の調製方法であり、
ａ）油相及び水相を含む抽出混合物中に魚卵を懸濁させ、
ｂ）懸濁混合物ａ）を均質化し、そして
ｃ）ホモジネートｂ）の油相を抽出する
ことを特徴とする。

この場合も、ｃ）点において得られる油相は本発明の魚卵抽出物である。

本発明の別の主題は
ａ）ラミニンの発現を増加させるための、及び／又は
ｂ）皮膚の弾力及び／又は人の皮膚の膨張性（ｅｘｐａｎｓｉｂｉｌｉｔｙ）を保つための
本発明に従う方法に従って調製される魚卵抽出物の美容用の使用及び／又は本発明に従う美容用又は皮膚用調製物の美容用の使用である。

他にことわらなければ、下記に挙げるすべての重量パーセンテージ（重量％）はそれぞれの場合に美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づく。

本開示の目的のための「含まない」という表現は、それぞれの物質の割合が０．０５重量％未満であることを意味する。これは、これらの物質の随伴物又はそれによる汚染が本発明に従う「含まない」として含まれないことを保証する。

他にことわらなければ、すべての実験及びプロセス段階は標準的条件下で行われた。「標準的条件」という用語は２０℃、１０１３ｈＰａ及び５０％の相対湿度を意味する。

下記で皮膚という用語が用いられる場合、それは人の皮膚のみに関する。

本発明に従うと、本発明の魚卵抽出物はラミニン、特にラミニン−５の発現を増加させるために用いられる。かくして本発明の魚卵抽出物の皮膚への適用は、より多くのラミニン、特にラミニン−５の生産に導き、それは例えば年齢の増加と共に起こる人の皮膚の弾力の低下の減少を可能にする。結果として、本発明の魚卵抽出物又は本発明の美容用若しくは皮膚用調製物の美容用の使用は、望ましくない皮膚のしわの形成を低下させる。

本発明に従うと、本発明の魚卵抽出物の調製のために種々の種の魚からの卵を用いることができる。好ましい魚卵はサケ、マス及びチョウザメの魚卵から選ばれる。チョウザメの卵を用いる場合に特に有利な結果が達成される。従ってチョウザメの卵が好適に用いられる。チョウザメの多様な異なる種が既知であり、それらの卵を原則的に本発明に従って本発明の調製方法において用いることができる。中でもシベリアチョウザメ、アザミチョウザメ（ｓｈｏｒｔ−ｎｏｓｅｄ ｓｔｕｒｇｅｏｎ）、ダブリーチョウザメ（Ｙａｎｇｔｚｅ ｓｔｕｒｇｅｏｎ）、バルチックチョウザメ（ｓｅａ ｓｔｕｒｇｅｏｎ）、ロシアチョウザメ又はダイアモンドチョウザメ、ミカドチョウザメ（ｇｒｅｅｎ ｓｔｕｒｇｅｏｎ）、サハリンチョウザメ、アドリア海チョウザメ、ろくでなしチョウザメ、タイセイヨウチョウザメ、ペルシャチョウザメ、コチョウザメ、アムールチョウザメ、カラチョウザメ、ホシチョウザメ、ヨーロッパチョウザメ、シロチョウザメ、ダウリアチョウザメ及びオオチョウザメが既知である。ここで多様なチョウザメの種が絶滅危惧種であり、従ってこれらの種は用いられるべきでないことに注目しなければならない。本発明に従って最も好ましいとしてシロチョウザメ（アシペンセル・トランスモンタヌス（ａｃｉｐｅｎｓｅｒ ｔｒａｎｓｍｏｎｔａｎｕｓ））及び／又はシベリアチョウザメ（アシペンセル・バエリイ（Ａｃｉｐｅｎｓｅｒ ｂａｅｒｉｉ））の魚卵が選ばれる。シロチョウザメはＩＵＣＮ（国際自然保護連合）に従って絶滅危惧種でないと考えられる。

本発明の特に有利な態様において、養殖チョウザメ（ｂｒｅｅｄｉｎｇ ｓｔｕｒｇｅｏｎ）の、特に養殖されたシベリア及び／又はシロチョウザメの魚卵がもっぱら用いられる。この態様内で、魚卵が魚にとって致死的でない方法により得られるとさらに特に好ましい。

魚卵を取り出してから後の２４時間以内に魚卵抽出物を調製すると、本発明に従って有利である。さらに、取り出した後の保存に加え、且つ魚卵抽出物を与えるためのさらなる加工のためにホウ砂を用いて魚卵を保存すると有利である。

あるいはまた、本発明に従うと好ましくはないが、取り出した後に魚卵を凍結防止剤中で凍結乾燥し、それらを−５０ないし−９０℃の保存温度で最高１２ヵ月まで保存することが可能である。好ましくは、凍結防止剤は１．５Ｍの１，２−プロパンジオール、０．２Ｍのスクロース及び水からなる。凍結防止剤の使用は、凍結及び解凍の間の卵膜への損傷を防ぐ。有利には、凍結乾燥は分当たりに−１℃の速度で−８０℃の保存温度まで下げて行われるべきである。魚卵抽出物の調製の前の卵の解凍は、氷上で魚卵が１℃ないし５℃の温度に達するまで行われるべきである。本発明の魚卵の魚卵抽出物の調製は、この場合、魚卵を１℃ないし５℃に解凍した後に行われる。

本発明の魚卵抽出物の調製のために、魚卵、油相及び水相の混合物が得られるように、魚卵を油相及び水相を含む抽出混合物中に懸濁させる。この混合物を懸濁混合物と呼ぶ。

本発明に従うと、抽出混合物中に含まれる油相は有利には２０℃で液体である少なくとも１種の油を含む。ＩＮＣＩ名、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルの下に既知の油はこの場合に特に好ましいことが証明され、それは、これらの成分が魚卵中で予測されないからである。

本発明の状況で、抽出混合物の油相中のトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル油の割合が抽出混合物の油相の合計重量に基づいて少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％そして特に好ましくは少なくとも９７重量％であるとさらに有利である。

さらに、抽出混合物中に含まれる油相が少なくとも１種の酸化防止剤を含むと有利である。トコフェロール及び／又はＢＨＴが酸化防止剤として好適に用いられ、抽出混合物の油相中のその合計の割合は、抽出混合物の油相の合計重量に基づいて０．１ないし０．５重量％である。抽出混合物の油相中における酸化防止剤の使用は、魚卵の均質化の間及びその後に魚卵の成分を酸化に対して保護する。

本発明に従うと、抽出混合物中に含まれる水相は、有利には、好ましくは５０ｍＭないし２００ｍＭのホスフェート（例えばリン酸水素ナトリウムから）及び抽出混合物の水相の合計重量に基づいて０．１ないし０．３重量％のＥＤＴＡを含むホスフェート緩衝液である。さらに本発明に従うと、本発明の抽出混合物の水相が、均質化の前、その間及びその後の細菌の成長を防ぐために少なくとも１種の防腐剤を含むと有利である。用いられるべき好ましい防腐剤は、フェノキシエタノール、フェネチルアルコール及び／又はエチルヘキシルグリセリンからなる群より選ばれる。本発明に従うと、抽出混合物の水相中の防腐剤の合計の割合、特に好ましいとして特徴付けられる防腐剤の合計の割合は、有利には抽出混合物の水相の合計重量に基づいて０．５ないし３重量％である。

抽出混合物の油及び水相中に魚卵を懸濁させた後、これらの３成分の混合物が得られ、それは本発明に従い懸濁混合物と呼ばれる。この場合本発明に従うと、懸濁混合物の魚卵対水相の重量による割合が１：２ないし２：１、好ましくは１：１．２ないし１．２：１であると有利である。さらに、懸濁混合物の魚卵対油相の重量による割合が１：０．２ないし１：０．４であると有利である。

本発明に従うと、上記の懸濁混合物中の魚卵の均質化は魚卵それ自体、油相及び水相から行われる。

本発明に従うと、均質化という用語は、細胞の内容物−細胞小器官、タンパク質、ＤＮＡ、ＲＮＡ又は他の生体分子を入手する（ａｃｃｅｓｓ）ために細胞を破壊する過程を意味すると理解されるべきである。

一般に均質化のために機械的及び非機械的消化（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ）法を用いることができる。本発明に従うと機械的消化法が好ましい。これらには細胞をせん断力により破壊するドウンス法（Ｄｏｕｎｃｅ ｐｒｏｃｅｓｓ）、キャビテーション力により細胞を破壊する超音波適用又は例えば圧力下で試料を狭いバルブを介して押し込む（Ｍａｎｔｏｎ−Ｇａｕｌｉｎホモジナイザー）機械的圧力の適用を用いる消化が含まれるがこれらに限られない。均質化法に依存して種々のホモジネートが形成され得ることを絶対的に除外することはできないので、本発明に従うと機械的圧力の適用を用いる均質化法を用いるのが特に好ましく、最も好ましい方法はＭａｎｔｏｎ−Ｇａｕｌｉｎホモジナイザー又はフレンチ（Ｆｒｅｎｃｈ）プレスを用いる方法である。

本発明に従うと、魚卵のホモジネートからの油相の抽出は遠心及び続く相分離により有利に行われる。かくして魚卵の均質化及び続く遠心の後、有利には油相、水相及び沈降物が存在するであろう。いくつかの場合には、油相と水相の間に浮遊する細胞成分を有する別の層が生成する場合がある。続くホモジネートの油相の分離及び抽出において、浮遊する細胞成分の層の成分の除去（ｒｅｍｏｖａｌ）は可能な限り避けられねばならない。

遠心の間、前記遠心を１５００ないし３０００Ｇにおいて行うと有利である。この場合、遠心時間は有利には３０分ないし２時間である。続いて、有利には相が明確に視覚的に分離するまで待たなければならない。上記で有利であるとして同定した条件に従うと、成分の特に明確な分離が可能である。

得られるホモジネートの油相はすでに本発明の魚卵抽出物である。前記ホモジネートは複数の異なる成分を含み、かくして出発物質及び抽出法により特定的に定義され得る。得られる本発明の魚卵抽出物の成分は脂肪酸である。種々の脂肪酸の特定の分布が存在すると、本発明の目的のために有利であることが見出された。有利には、本発明の魚卵抽出物中の一不飽和脂肪酸の重量による割合は、魚卵抽出物中に含まれるすべての脂肪酸の合計重量に基づいて３０ないし５０重量％、特に３５ないし４５重量％である。本発明に従うと、脂肪酸には６ないし２８個の炭素原子を含むすべての非分枝鎖状飽和及び不飽和カルボン酸が含まれる。さらに本発明の魚卵抽出物が、魚卵抽出物中の一不飽和脂肪酸の重量による割合が魚卵抽出物中に含まれるすべての脂肪酸の合計重量に基づいて３０ないし４０重量％であることを特徴とすると有利である。さらに、魚卵抽出物中のオメガ−３脂肪酸の重量による割合が魚卵抽出物中に含まれるすべての脂肪酸の合計重量に基づいて１５ないし２５重量％であるとさらに有利である。さらに、有利な本発明の魚卵抽出物は、魚卵抽出物中のオメガ−６脂肪酸の重量による割合が魚卵抽出物中に含まれるすべての脂肪酸の合計重量に基づいて１０ないし２０重量％であることを特徴とする。

さらに、抽出されるホモジネートの油相を乾燥すると、本発明の魚卵抽出物の安定性、保存寿命及び／又は純度を向上させることができることが見出された。適した塩を用いて、特に有利には硫酸二ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）を用いて乾燥を有利に行うことができる。

さらに、抽出される油相をろ過することにより、本発明の魚卵抽出物の安定性、保存寿命及び／又は純度を向上させることができることも見出された。ろ過は有利には、乾燥剤全部、例えば硫酸二ナトリウムが油相から除去されるように行われる。

さらに、有利な本発明の魚卵抽出物は、それらがフェノキシエタノール、フェネチルアルコール及びエチルヘキシルグリセリンの群から選ばれる少なくとも１種の防腐剤を含むことを特徴とする。

有利には、魚卵抽出物中の防腐剤の合計の割合、特にフェノキシエタノール、フェネチルアルコール及びエチルヘキシルグリセリンの群から選ばれる防腐剤の合計の割合は、魚卵抽出物の合計重量に基づいて０．１ないし３．５重量％である。上記の特徴に従うと、魚卵抽出物は少なくとも２年の細菌攻撃に対する抵抗性を有することが見出された。従って美容用又は皮膚用調製物中への直接の導入はもはや必要でない。

さらに、本発明に従う魚卵抽出物は有利には、トリグリセリドの重量による割合、特にデカノイル及びオクタノイルグリセリド（トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル）の割合が魚卵抽出物の合計重量に基づいて５０ないし６０重量％であることを特徴とする。

本発明の目的のために、本発明に従う方法により得られる魚卵抽出物が美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて０．００１ないし１０重量％、好ましくは０．０２ないし５重量％の合計の割合で本発明の美容用又は皮膚用調製物中に存在すると有利である。

本発明の特に有利な態様は、美容用又は皮膚用調製物が本発明に従う方法により得られるチョウザメの卵の魚卵抽出物を美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて０．００１ないし１０重量％、好ましくは０．０２ないし５重量％の合計の割合で含むことを特徴とする。

本発明に従う美容用又は皮膚用調製物は、通常の美容用及び／又は皮膚用調製物の提供形態で、好ましくはゲル、Ｏ／Ｗエマルション、Ｗ／Ｏエマルション、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション、マイクロエマルション、化粧スティック（ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｓｔｉｃｋ）として存在する場合がある。

本発明に従う美容用又は皮膚用調製物は、好ましくはエマルション、軟膏、ファウンデーション、トナー、水溶液、クリーム、ゲル、粉末、マスク、泡調製物（ｆｏａｍ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）及びエアゾール調製物（ａｅｒｏｓｏｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）として存在する場合がある。

毎日の手入れのために顔の皮膚に適用される美容用又は皮膚用調製物は、通常エマルションとして調製される。エマルションは一般に、非混和性であるか又は限られた程度までしか混和性でない２つの液からなり、２つの液の１つが他の液中に非常に微細な滴の形態で分散されている不均一系を意味すると理解される。裸眼を用いるとエマルションは均一に見える。両方の液が水と油であり、油が水中に微細に分布する滴として存在する場合、これは水中油型エマルション（Ｏ／Ｗエマルション）である。他方、水が油中に微細に分布する滴として存在する場合、これは油中水型エマルション（Ｗ／Ｏエマルション）である。

本発明に従うと、本発明に従う魚卵抽出物が含まれる美容用又は皮膚用調製物がＯ／Ｗエマルションの形態にあると特に有利である。

乳化剤はエマルションを安定化するために役立つ。この状況における安定化は、エマルションの相分離が妨げられるか又は遅らされることを意味する。従って、適切に選ばれる乳化剤系の使用により安定なエマルションを調製することができる。

乳化剤は極性親水性構造要素及び非極性親油性構造要素を有する分子である。一般にそのような分子をＨＬＢ値（０と２０の間の無次元の数）により定義することができ、それは好ましい水溶性又は油溶性が存在するか否かを示す。油中水型乳化剤（Ｗ／Ｏ乳化剤）は通常３ないし８の範囲内のＨＬＢ値を有する。従ってＷ／Ｏ乳化剤は油相中に懸濁されて存在する水相の安定化を促進する。水中油型乳化剤（Ｏ／Ｗ乳化剤）は８より大きい値ないし１８のＨＬＢ値を有する。これらは水相中に懸濁されて存在する油相の安定化を促進する。

本発明に従う魚卵抽出物を含む美容用又は皮膚用調製物が水中油型エマルションとして存在する場合、美容用又は皮膚用調製物が８より大きい値ないし１８の範囲内のＨＬＢ値を有する少なくとも１種のＯ／Ｗ乳化剤を含むと有利である。有利に選ばれるべきＯ／Ｗ乳化剤は、例えば以下のリスト中に見出され得る：
ＨＬＢ値 化学名
８．２ トリグリセロールモノオレート
８．３ ジエチレングリコールモノラウレート
８．４ ポリオキシエチレン（４）セチルエーテル
ポリオキシエチレングリコール（４００）ジオレート
８．５ ナトリウムカプロイルラクチレート
ポリエチレングリコール（２００）モノステアレート
ソルビタンモノオレート
８．６ ソルビタンモノラウレート
ポリエチレングリコール（２００）モノラウレート
８．８ ポリオキシエチレン（４）ミリスチルエーテル
ポリエチレングリコール（４００）ジオレート
８．９ ４モルのＥＯでポリオキシエチル化されたノニルフェノール
９．０ オレス−５
９．２−９．７ ポリオキシエチレン（４）ラウリルアルコール
９．３ ポリオキシエチレン（４）トリデシルアルコール
９．６ ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノステアレート
９．８ ポリエチレングリコール（２００）モノラウレート
１０−１１ ポリエチレングリコール（４００）モノオレート
１０．０ ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド
１０．０ ポリエチレングリコール（２００）モノラウレート
ポリエチレングリコール（４００）ジラウレート
ポリエチレングリコール（６００）ジオレート
ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノステアレート
ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレート
１０−１２ グリセリルステアレートシトレート
１０．２ ポリオキシエチレン（４０）ソルビトールヘキサオレート
１０．４−１０．６ ポリオキシエチレングリコール（６００）ジステアレート
１０．５ ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート
１０．６ スクロースモノステアレート
１０．７ スクロースモノオレート
１１−１１．４ ポリエチレングリコール（４００）モノオレート
１１．０ ポリエチレングリコール（３５０）モノステアレート
ポリエチレングリコール（４００）モノタレート
ポリオキシエチレングリコール（７）モノステアレート
ポリオキシエチレングリコール（８）モノオレート
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート
ポリオキシエチレン（６）トリデシルアルコール
１１．１ ポリエチレングリコール（４００）モノステアレート
１１．２ ポリオキシエチレン（９）モノステアレート
スクロースモノオレート
スクロースモノステアレート
１１．４ ポリオキシエチレン（５０）ソルビトールヘキサオレート
スクロースモノタレート
スクロースステアレートパルミテート
１１．６ ポリオキシエチレングリコール（４００）モノリシノレート
１１．７ スクロースモノミリステート
スクロースモノパルミテート
１２．０ ＰＥＧ−１０ Ｓｏｙ Ｓｔｅｒｏｌ
トリエタノールアミンオレート
１２．２−１２．３ ８モルのＥＯでエトキシル化されたノニルフェノール
１２．２ スクロースモノミリステート
１２．４ スクロースモノラウレート
ポリオキシエチレン（１０）オレイルアルコール，ポリオキシエチ
レン（１０）オレイルエーテル
ポリオキシエチレン（１０）ステアリルアルコール，ポリオキシエ
チレン（１０）ステアリルエーテル
１２．５ ポリオキシエチレン（１０）ステアリルセチルエーテル
１２．７ ポリオキシエチレン（８）トリデシルアルコール
１２．８ ポリオキシエチレングリコール（４００）モノラウレート
スロースモノココエート
１２．９ ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル
１３ エトキシル化（２０モルのＥＯ）されたグリセロールモノステアレ
―ト
１３．０ Ｅｕｍｕｌｇｉｎ Ｏ １０（ポリオキシエチレン（１０）オレイ
ルエーテル）
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ ２８６（ノノキシノール−１０）
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ １（セテアレス−１２）
１３．０ エトキシル化（５モルのＥＯ）されたＣ１２脂肪アミン
１３．１ エトキシル化（９．５モルのＥＯ）されたノニルフェノール
１３．２ ポリエチレングリコール（６００）モノステアレート
ポリオキシエチレン（１６）トール油
１３．３ ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウレート
１３．５ エトキシル化（１０．５モルのＥＯ）されたノニルフェノール
ポリエチレングリコール（６００）モノオレート
１３．７ ポリオキシエチレン（１０）トリデシルアルコール
ポリエチレングリコール（６６０）モノタレート
ポリエチレングリコール（１５００）モノステアレート
ポリオキシエチレングリコール（１５００）ジオレート
１３．９ ポリエチレングリコール（４００）モノココエート
ポリオキシエチレン（９）モノラウレート
１４−１６ ４０個のＥＯでエトキシル化され且つ水素化されたひまし油
１４．０ ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル
ポリオキシエチレン（１２）トリデシルアルコール
１４．２ ポリオキシエチレン（１５）ステアリルアルコール
１４．３ ポリオキシエチレン（１５）ステアリルセチルエーテル
１４．４ １２モルのＥＯを有するＣ１２−Ｃ１５脂肪アルコールの混合物
１４．５ ポリオキシエチレン（１２）ラウリルアルコール
１４．８ ポリオキシエチレングリコール（６００）モノラウレート
１４．９−１５．２ ２０個のＥＯでエトキシル化されたソルビタンモノステアレート
１５−１５．９ ２０個のＥＯでエトキシル化されたソルビタンモノオレート
１５．０ ＰＥＧ−２０グリセリルステアレート
ＰＥＧ−４０ひまし油
デシルグルコシド
ドデシルグルコシド
ドデシルトリメチルアンモニウム
１５モルのＥＯでエトキシル化されたノニルフェノール
ポリエチレングリコール（１０００）モノステアレート
ポリオキシエチレン（６００）モノオレート
１５−１７ ６０個のＥＯでエトキシル化され且つ水素化されたひまし油
１５．３ １２モルのＥＯでポリオキシエチル化されたＣ１２脂肪アミン
ポリオキシエチレン（２０）オレイルアルコール，ポリオキシエチ
レン（２０）オレイルエーテル
１５．４ ポリオキシエチレン（２０）ステアリルセチルエーテル
１５．５ ポリオキシエチレン（２０）ステアリルアルコール
１５．６ ポリオキシエチレングリコール（１０００）モノステアレート
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート
１５．７ ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル
１５．９ 二ナトリウムトリエタノールアミンジステアリルヘプタグリコール
エーテルスルホスクシネート
１６．０ ２０モルのＥＯでエトキシル化されたノニルフェノール
ポリオキシエチレン（２５）プロピレングリコールステアレート
１６−１６．８ ポリオキシエチレン（３０）モノステアレート
１６．３−１６．９ ポリオキシエチレン（４０）モノステアレート
１６．５−１６．７ ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート
１６．６ ポリオキシエチレン（２０）ソルビトール
１６．７ ５モルのＥＯでポリオキシエチル化されたＣ１８脂肪アミン
ポリオキシエチレン（２３）ラウリルアルコール
１７．０ セテアレス−３０、例えばＥｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ ３
オクチルグルコシド（Ｔｒｉｔｏｎ ＣＧ １１０）
ポリオキシエチレン（３０）グリセリルモノラウレート
１７．１ ３０モルのＥＯでエトキシル化されたノニルフェノール
１７．４ ポリオキシエチレン（４０）ステアリルアルコール
１８．８ ＰＥＧ−１００ステアレート
ステアレス−１００
１９．１ ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート

上記のリストにおいて、略語ＥＯはエチレンオキシドを示す。

本発明に従うと、そのようなＯ／Ｗエマルションは有利にはＷ／Ｏ乳化剤も含む場合があり、ここでＯ／Ｗ乳化剤対Ｗ／Ｏ乳化剤の比は、それぞれのＨＬＢ値を考慮してＯ／Ｗエマルションが形成されるように選ばれねばならない。既知のＯ／Ｗ乳化剤とＷ／Ｏ乳化剤の混合物は、グリセリルステアレート及びＰＥＧ−１００ステアレートを含む商品ＣｒｏｄａからのＡｒｌａｃｅｌ １７０であり、ここで２つの物質の比は約１１の合計ＨＬＢが生ずるように選ばれている。

本発明に従う魚卵抽出物の他に、本発明に従う美容用又は皮膚用調製物は、有利にはレシチン及び脂肪酸トリグリセリド、すなわち８ないし２４、特に１２ないし１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から選ばれる油を含む。脂肪酸トリグリセリドは、有利には合成、半合成及び天然油、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナツ油、なたね油、アーモンド油、パーム油、ココナツ油、ひまし油、小麦胚芽油、グレープシード油、サフラワー油、月見草油、マカデミアナッツ油などの群から選ばれる場合がある。

さらに、本発明に従う美容用又は皮膚用調製物は、有利には分枝鎖状及び非分枝鎖状炭化水素及びワックス、特にワセリン（ペテロラクタム）、流動パラフィン、スクアラン及びスクアレン、ポリオレフィン及び水素化ポリイソブテンの群から選ばれるさらに別の油を含む場合がある。ポリオレフィンの中でポリデセンは好ましい物質である。

さらに、本発明に従う美容用又は皮膚用調製物は、有利には植物ワックス、動物ワックス、鉱物ワックス及び石油ワックス（ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｗａｘｅｓ）の群からのさらに別の脂肪及び／又はワックス成分を含む場合がある。例えばキャンデリラワックス、カルナウバワックス、木蝋、エスパルトワックス、コルクワックス（ｃｏｒｋ ｗａｘ）、グアルマワックス、米胚芽油ワックス、サトウキビワックス、ベリーワックス（ｂｅｒｒｙ ｗａｘ）、コバナスジミココヤシワックス（ｏｕｒｉｃｕｒｙ ｗａｘ）、モンタンワックス、ホホバワックス、シアバター、ビスワックス、シェラックワックス、鯨蝋、ラノリン（ウールワックス）、クレープファット（ｃｒｅｐｅ ｆａｔ）、セレシン、オゾケライト（セレシンワックス）、パラフィンワックス及びマイクロワックスは本発明に従って好ましい。

さらに別の有利な脂肪及び／又はワックス成分は化学的に修飾されたワックス及び合成ワックス、例えばＣＲＯＤＡ ＧｍｂＨから商品名Ｓｙｎｃｒｏｗａｘ ＨＲＣ（グリセリルトリベヘネート）及びＳｙｎｃｒｏｗａｘ ＡＷ １ Ｃ（Ｃ１８−３６脂肪酸）の下に入手可能なものならびにまたモンタンエステルワックス、Ｓａｓｏｌワックス、水素化ホホバワックス、合成又は修飾ビスワックス（例えばジメチコンコポリオールビスワックス及び／又はＣ３０−５０アルキルビスワックス）、ポリアルキレンワックス、ポリエチレングリコールワックスであるが、また化学的に修飾された脂肪、例えば水素化植物油（例えば水素化ひまし油及び／又は水素化ココナツ脂肪グリセリド）、トリヒドロキシステアリンのようなトリグリセリド、脂肪酸、脂肪酸エステル及びグリコールエステル、例えばＣ２０−４０アルキルステアレート、Ｃ２０−４０アルキルヒドロキシステアロイルステアレート及び／又はグリコールモンタネートでもある。

美容用又は皮膚用調製物が環状、分枝鎖状及び／又は直鎖状シリコーンを含むと本発明の目的のためにやはり有利な場合がある。環状、分枝鎖状及び／又は直鎖状シリコーンの群は、本開示の目的のために「シリコーン油」とも呼ばれる。直鎖状シリコーン油はＩＮＣＩ名、ジメチコンにより記述され、式（Ｉ）

に従う構造を有するが、分枝鎖状シリコーン油は式（ＩＩ）

に従って記載され得、式中、Ｒ¹及びＲ²は独立して水素原子、メチル基あるいは３ないし３０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状、飽和又は不飽和炭化水素基の場合があり、且つ式中、ｘ、ｙ及びｚは独立して０ないし６００００の範囲内の整数である。環状シリコーンはＩＮＣＩ名、シクロメチコンにより既知である。

この場合、美容用又は皮膚用調製物中のシリコーン油の重量による割合が美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて３重量％ないし１０重量％であると有利である。

さらに、美容用又は皮膚用調製物は有利には、Ｏ／Ｗエマルション中の油相の合計の割合が美容用又は皮膚用調製物の合計の重量に基づいて２ないし３０重量％、好ましくは５重量％ないし２５重量％そして特に好ましくは８重量％ないし２２重量％であることを特徴とし、ここで本発明の魚卵抽出物は油相中に含まれる。シリコーン油も美容用又は皮膚用調製物の油相に属する。

さらに、本発明の美容用又は皮膚用調製物中の水の重量による割合が美容用又は皮膚用調製物の合計の重量に基づいて５０重量％ないし９０重量％、好ましくは６０重量％ないし８０重量％であると有利である。

さらに、美容用又は皮膚用調製物が１種以上のレオロジー修正剤（ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）を含むと有利である。選ばれるべき好ましいレオロジー修正剤は以下のＩＮＣＩ物質の群から選ばれる：
−カーボマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社からの９８０、９８１、２９８４、５９８４型のＣａｒｂｏｐｏｌｓ）；アクリレートコポリマー（例えばＬｕｂｒｉｚｏｌからのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標） Ａｑｕａ ＳＦ−１ポリマー）、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー（例えばＬｕｂｒｉｚｏｌからのＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ １、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ ２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３２８）、ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマー（例えばＣｌａｒｉａｎｔからのＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ）、ポリアクリレート−１ クロスポリマー（例えばＬｕｂｒｉｚｏｌからのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標） Ａｑｕａ ＣＣポリマー）；ナトリウムポリアクリレート（例えばＢＡＳＦからのＣｏｓｍｅｄｉａ ＳＰ）；ビニルピロリドンとアクリル酸のコポリマー
−セルロース及びセルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒアルロン酸及びキサンタンガム
−デンプン、例えばタピオカデンプン。

レオロジー修正剤は、特に好ましくはＩＮＣＩ名、カーボマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ナトリウムポリアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー及びアンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマーにより既知の物質の群から選ばれる。

有利には、これらのレオロジー修正剤の合計の割合、特に上記で好ましいとして特徴付けられたレオロジー修正剤の合計の割合は、美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて０．０５ないし５重量％、好ましくは０．１ないし２．５重量％である。さらに、上記で特に好ましいとして言及した物質の他に、タピオカデンプンが美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて最高で３．５重量％の割合で存在すると特に有利である。

さらに、存在するすべての本発明のレオロジー修正剤対存在する油相の重量比が１：１ないし１：３０、好ましくは１：２ないし１：２８、特に好ましくは１：２０ないし１：２７であると有利である。そのような本発明の美容用又は皮膚用調製物はおどろくほど有利なクリーム状の特性を有し、消費者によりぱさぱさしている又は脂性すぎる及び液状すぎると感じられない。

本発明の美容用又は皮膚用調製物がセチルアルコール、ステアリルアルコール又はセチルアルコールとステアリルアルコールの混合物を含むと本発明に従って有利である。

美容用又は皮膚用調製物がセチルアルコール、ステアリルアルコール又はセチルアルコールとステアリルアルコールの混合物を含む場合、これらの物質の合計の割合が美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて０．５ないし５．５重量％であると本発明に従って有利である。

さらに、本発明の美容用又は皮膚用調製物がエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、プロパンジオール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル及び／あるいはジエチレングリコールモノメチル又はモノエチルエーテルの群から選ばれる１種以上の物質をさらに含むと有利である。この場合、美容用又は皮膚用調製物がグリセロール及び／又はプロパンジオールを含むと好ましい。

本発明に従う美容用又は皮膚用調製物を日焼け防止剤として用いるのは同様に有利である。従って本発明の目的のために、調製物は好ましくは少なくとも１種のＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及び／又は広域スペクトルフィルター物質を含む。調製物は、これは必要なわけではないが、任意的に１種以上の有機及び／又は無機顔料もＵＶフィルター物質として含む場合があり、それは水相及び／又は油相中に存在する場合がある。

本発明に従う調製物は、室温で液体である少なくとも１種のＵＶフィルター物質を含む場合がある。

本発明の目的のために特に有利な室温で液体であるＵＶフィルター物質は、ホモメンチルサリチレート（ＩＮＣＩ：ホモサレート）、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＩＮＣＩ：オクトクリレン）、２−エチルヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（２−エチルヘキシルサリチレート、オクチルサリチレート、ＩＮＣＩ：エチルヘキシルサリチレート）ならびにケイ皮酸のエステル、好ましくは２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート（ＩＮＣＩ：エチルヘキシルメトキシシンナメート）及びイソペンチル４−メトキシシンナメート（ＩＮＣＩ：イソアミルｐ−メトキシシンナメート）、例えばＨｏｆｆｍａｎｎ Ｌａ Ｒｏｃｈｅから商品名Ｐａｒｓｏｌ（登録商標） ＳＬＸの下に入手可能な３−（４−（２，２−ビスエトキシカルボニルビニル）フェノキシ）プロペニル）メトキシシロキサン／ジメチルシロキサンコポリマーである。

好ましい無機顔料は水溶性が低いか又は水に不溶性である金属酸化物及び／又は他の金属化合物、特にチタン（ＴｉＯ₂）、亜鉛（ＺｎＯ）、鉄（例えばＦｅ₂Ｏ₃）、ジルコニウム（ＺｒＯ₂）、ケイ素（ＳｉＯ₂）、マンガン（例えばＭｎＯ）、アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、セリウムの酸化物（例えばＣｅ₂Ｏ₃）、対応する金属の混合酸化物及びそのような酸化物と硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）の混合物である。

本発明の目的のために、顔料は商業的に入手可能な油性又は水性予備分散系の形態で有利に用いられる場合もある。有利には、分散剤及び／又は可溶化剤をこれらの予備分散系に加えることができる。

本発明に従うと、顔料を有利に表面処理する（「コーティングする」）ことができ、例えば親水性、両親媒性又は疎水性を形成するか又は保持することが意図されている。この表面処理は、それ自体既知の方法に従って顔料に薄い親水性及び／又は疎水性無機及び／又は有機層を与えることの場合がある。種々の表面コーティングは本発明の目的のために水を含む場合もある。

適した二酸化チタン粒子及び二酸化チタン粒子の予備分散系が以下の会社から以下の商品名で入手可能である：

本発明の目的のために有利なＵＶ−Ａフィルター物質はジベンゾイルメタン誘導体、特にＧｉｖａｕｄａｎにより商品名Ｐａｒｓｏｌ（登録商標） １７８９の下に及びＭｅｒｃｋにより商品名Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標） ９０２０の下に販売されている４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ＣＡＳ ｎｏ．７０３５６−０９−１）である。

やはり本発明の目的のために有利なＵＶフィルター物質は：
●フェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸及びその塩、特に対応するナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩、特にＩＮＣＩ名、二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート（ＣＡＳ Ｎｏ：１８０８９８−３７−７）を有し、例えばＳｙｍｒｉｓｅから商品名Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＡＰの下に入手可能なフェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸ビス−ナトリウム塩；
●ナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩のような２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸の塩及びＩＮＣＩ名、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＣＡＳ Ｎｏ．２７５０３−８１−７）を有し、例えばＭｅｒｃｋから商品名Ｅｕｓｏｌｅｘ ２３２の下に又はＳｙｍｒｉｓｅからＮｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ Ｈｙｄｒｏの下に入手可能なスルホン酸自身；
●ベンゼン−１，４−ジ−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸）とも呼ばれる１，４−ジ−（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼン（又：３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−１−イルメタンスルホン酸）及びその塩（特に対応する１０−スルファト化合物、特に対応するナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩）。ベンゼン−１，４−ジ−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸）はＩＮＣＩ名、テレフタリデンジカンファースルホン酸（ＣＡＳ ｎｏ：９０４５７−８２−２）を有し、例えばＣｈｉｍｅｘから商品名Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸの下に入手可能である；
●３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びそれらの塩。
●ベンズオキサゾール誘導体、例えばＣＡＳ ｎｏ．２８８２５４−１６−０を有し、３Ｖ Ｓｉｇｍａから商品名Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標） Ｋ２Ａの下に入手可能な２，４−ビス−［５−１−（ジメチルプロピル）ベンズオキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン。
●ヒドロキシベンゾフェノン、例えばＢＡＳＦから商品名Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓの下に入手可能な２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（又：アミノベンゾフェノン）。
●トリアジン誘導体、例えばＣＩＢＡ−Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ ＧｍｂＨから商品名Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標） Ｓの下に入手可能な２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン）；Ｓｉｇｍａ ３Ｖから商品名ＵＶＡＳＯＲＢ ＨＥＢの下に入手可能なジオクチルブチルアミドトリアゾン（ＩＮＣＩ：ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン）；ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔにより商品名ＵＶＩＮＵＬ（登録商標） Ｔ １５０の下に販売されているトリス（２−エチルヘキシル）４，４’，４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリベンゾエート、又：２，４，６−トリス［アニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン（ＩＮＣＩ：エチルヘキシルトリアゾン）；２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール（ＣＡＳ ｎｏ．：２７２５−２２−６）。
●ベンゾトリアゾール、例えば例としてＣＩＢＡ−Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ ＧｍｂＨから商品名Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標） Ｍの下に入手可能な２，２’−メチレン−ビス−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＩＮＣＩ：メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）。
●３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリデンカンファー；
●４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは（２−エチルヘキシル）４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、アミル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート；
●ベンザルマロン酸のエステル、好ましくはジ（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロネート；
●ケイ皮酸のエステル、好ましくは（２−エチルヘキシル）４−メトキシシンナメート、イソペンチル４−メトキシシンナメート；
●ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
及び
●ポリマー結合ＵＶフィルター
●ＢＡＳＦから名前Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） Ｎ ５３９ Ｔの下に入手可能なエチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン）
である。

高い又は非常に高いＵＶ−Ａ保護により傑出している本発明の目的のために特に有利な美容用又は皮膚用調製物は、好ましくは本発明に従うフィルター物質の他にさらなるＵＶ−Ａ及び／又は広域スペクトルフィルター、特にジベンゾイルメタン誘導体［例えば４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン］及び／又は２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び／又はフェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸ビス−ナトリウム塩をそれぞれ個別に又はいずれかの望ましい互いとの組み合わせにおいて含む。

本発明の目的のために用いられ得る前記ＵＶフィルターのリストはもちろん制限的であることを意図していない。

フィルター物質の合計量は、毛髪又は皮膚を全領域の紫外線から保護する美容用又は皮膚用調製物を与えるために、それぞれの場合に調製物の合計重量に基づいて０．１ないし３０重量％、好ましくは０．５ないし１０重量％、特に１．０ないし８．０重量％の範囲から選ばれる。

さらに、本発明に従う美容用又は皮膚用調製物が望ましくない皮膚の色素沈着の美容的処置及び／又は美容的予防のための少なくとも１種の活性成分を含むと有利である。従って美容用又は皮膚用調製物は有利には少なくとも１種のアルキルアミドチアゾールを含む。

本発明の目的のために有利なアルキルアミドチアゾールは一般式

［式中、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ’及びＹ’は異なるか、部分的に同一であるか又は全く同一の場合があり、独立して：
Ｒ³＝−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルケニル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキルアルキルヒドロキシ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヒドロキシ（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアミン（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリールアルキルヒドロキシ（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルモルホリノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペリジノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペラジノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペラジノ−Ｎ−アルキル、
Ｒ⁴＝Ｈ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルケニル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ₁−Ｃ₂₄ヒドロキシアルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、
Ｘ’＝−Ｈ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルケニル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アリール（任意的に−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ、−ＮＨ₂、−ＣＮで一又は多置換されている）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄ヘテロアリール（任意的に−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ、−ＮＨ₂、−ＣＮで一又は多置換されている）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、アリール（任意的に−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ、−ＮＨ₂、−ＣＮで一又は多置換されている）、−フェニル、−２，４−ジヒドロキシフェニル、−２，３−ジヒドロキシフェニル、−２，４−ジメトキシフェニル、−２，３−ジメトキシフェニル、
Ｙ’＝−Ｈ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルケニル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アリール、−Ｃ₁−Ｃ₂₄ヘテロアリール、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−アリール、−フェニル、−２，４−ジヒドロキシフェニル、−２，３−ジヒドロキシフェニル、−２，４−ジメトキシフェニル、−２，３−ジメトキシフェニル、−ＣＯＯ−アルキル、−ＣＯＯ−アルケニル、−ＣＯＯ−シクロアルキル、−ＣＯＯ−アリール、−ＣＯＯ−ヘテロアリール
を示す場合があり、
且つＸ’、Ｙ’は任意的に融合芳香環（ｆｕｓｅｄ ａｒｏｍａｔｉｃ）を示す場合もあり、
ここでＸ’とＹ’は互いと最高でｎ個の環形成原子を有する芳香族又は脂肪族同素環式又は複素環式環系を形成する場合があり、ここで数ｎは５ないし８の値を想定することができ、それぞれの環系は今度は代わって（ｉｎ ｔｕｒｎ）最高でｎ−１個のアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル官能基、硫黄含有置換基、エステル基及び／又はエーテル基で置換されている場合がある］
の物質である。

前記チアゾールは遊離の塩基及び塩の両方として：例えばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨーダイド、サルフェート、カーボネート、アスコルベート、アセテート又はホスフェートとして存在することができる。特にクロリド及びブロミドのようなハロゲン塩として存在することができる。

有利には、Ｘ’は置換フェニルの群から選ばれ、ここで置換基Ｚ’は−Ｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ、−ＮＨ₂、−ＣＮ、アセチルの群から選ばれる場合があり、且つ同一又は異なる場合がある。

特に有利には、Ｘ’は１個以上のヒドロキシル基で置換されたフェニル基の群から選ばれ、ここで置換基Ｚ’は−Ｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ、−ＮＨ₂、−ＣＮ、アセチルの群から選ばれる場合があり、以下の一般的構造が好ましく、式中、Ｙ’、Ｒ³及びＲ⁴は上記で定義した性質を有する場合がある。

特に有利なのは、

Ｙ’＝Ｈ
Ｒ³＝−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルケニル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキルアルキルヒドロキシ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヒドロキシ（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアミン（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリールアルキルヒドロキシ（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルモルホリノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペリジノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペラジノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペラジノ−Ｎ−アルキル、
Ｒ⁴＝Ｈ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）
Ｚ’＝−Ｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＭｅ、−ＮＨ₂、−ＣＮ、アセチル
である化合物である。

特に好ましいのは、

Ｙ’＝Ｈ
Ｒ³＝−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルケニル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキル、−Ｃ₁−Ｃ₈シクロアルキルアルキルヒドロキシ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヒドロキシ（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアミン（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルアリールアルキルヒドロキシ（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルヘテロアリール（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル（直鎖状及び分枝鎖状）、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルモルホリノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペリジノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペラジノ、−Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキルピペラジノ−Ｎ−アルキル、
Ｒ⁴＝Ｈ
である化合物である。

化合物

は本発明に従って好ましい化合物である。

本発明に従うと、本発明の美容用又は皮膚用調製物中の上記のアルキルアミドチアゾールの割合は、それぞれの場合に皮膚用又は美容用調製物の合計重量に基づいて有利には０．０００００１ないし１０重量％、特に０．０００１ないし３重量％、非常に特別には０．００１ないし１重量％である。

従って美容用又は皮膚用調製物はそのような調製物中で通常用いられるような他の美容用助剤、例えばさらなる稠度調節剤（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ）、フィルム形成剤、安定剤、充填剤、防腐剤、芳香剤、発泡防止のための物質、染料、着色効果を有するさらなる顔料、界面活性物質、柔軟（ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ）、加湿及び／又は湿潤物質、抗炎症物質、ビタミン又はタンパク質のような追加の活性成分、昆虫忌避剤、殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺ウイルス剤、塩、抗微生物剤、タンパク質分解又は角質溶解物質あるいはさらなるアルコール、ポリオール、泡安定剤、有機溶剤又は電解質のような美容用調製物の他の通常の成分も含む場合がある。

比較試験及び実施例
以下の実施例は、本発明を制限せずにそれを例示するものとする。他にことわらなければ、すべての量、割合及びパーセンテージは重量に基づき、且つ調製物の合計量又は合計重量に基づく。

（ａ）本発明に従う魚卵抽出物の調製：
本発明の魚卵抽出物の調製のために、魚卵をシロチョウザメから取り出し（養殖血統（ｂｒｅｅｄｉｎｇ ｓｔｏｃｋｓ）からの魚卵のみを用いた）、ホウ砂を加えた。取り出してから後の２４時間以内に魚卵抽出物の調製を行った。

さらに、９９．９８重量％のトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、０．０１重量％のトコフェロール及び０．０１重量％のＢＨＴからなる油相を調製した。

さらに与えられた水相は：
１００ｍＭのホスフェート（リン酸水素ナトリウムから）；
１重量％のフェノキシエタノール；
１重量％のフェネチルアルコール及びエチルヘキシルグリセリンを含むＳｃｈｅｕｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒからの商品Ｓｅｎｓｉｖｉａ Ｐａ ２０；
０．２重量％のＥＤＴＡ；及び
水
からなった。

与えられた油相及び与えられた水相を合わせ、次いでこの混合物中に魚卵を懸濁させた。油相対魚卵の重量比は０．３：１であり、水相対魚卵の重量比は１：１であった。

油相、水相及び魚卵から得られる混合物を、次いでＭａｎｔｏｎ−Ｇａｕｌｉｎホモジナイザーを用いて均質化した。

得られるホモジネートを次いで２０００Ｇで１時間遠心した。これに続いて手動で相分離を行い、油相は本発明の魚卵抽出物に相当する。

得られる魚卵抽出物の保存寿命を向上させるために、硫酸ナトリウムを用いてそれを乾燥し、次いで硫酸ナトリウム及び他の不溶性成分を除去するためにろ過して純度を向上させた。

（ｂ）分析
（ａ）からのホモジネートの油相、すなわち本発明に従う魚卵抽出物の分析は、魚卵抽出物中の飽和脂肪酸の割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて２３．１重量％であることを示した。

さらに、魚卵抽出物中の一不飽和脂肪酸の割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて４１．７重量％であることが見出された。

さらに、魚卵抽出物中の多不飽和脂肪酸の割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて３５．２重量％であることが見出された。

さらに、魚卵抽出物中のオメガ−３脂肪酸の割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて２０．３重量％であることが見出された。

さらに、魚卵抽出物中のオメガ−６脂肪酸の割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて１４．８重量％であることが見出された。

フェノキシエタノールの割合は魚卵抽出物の合計重量に基づいて０．１ないし１．５重量％の範囲内である。

（ｃ）ラミニンの発現に関する有効性（ｅｆｆｉｃａｃｙ）研究
本発明の魚卵抽出物の有利な有効性を検証するために、抽出物がケラチノサイト（ＨａＣａＴ）においてラミニン−５に関する遺伝子の発現を増加させる程度に関する研究を行った。この目的のために、試験されるべき抽出物と一緒に細胞を６時間インキュベーションした。続いてＧｅｎＥｌｕｔｅ Ｍａｍｍａｌｉａｎ Ｔｏｔａｌ ＲＮＡ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（ＳＩＧＭＡ）を用いて全ＲＮＡを抽出し、指示に従って仕上げた（ｗｏｒｋｅｄ ｕｐ）。ラミニン−５に関する遺伝子の定量的な決定をＲＴ−ＰＣＲ（Ｒｅａｌ Ｔｉｍｅ Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ＰＣＲ）により、それぞれの特異的なプライマー：ＬＡＭ５−γＦ：５’ＡＴＣＡＡＣＡＧＧＴＧＡＧＣＴＡＴＧＧ３’及びＬＡＭ５−γＲ：５’ＣＡＡＴＣＴＣＣＴＧＴＧＴＣＴＧＧＡＴ３’を用いて行った。

比較試験のために、本発明の魚卵抽出物なしで１回及び０．１重量％の魚卵抽出物（ａ）を用いて１回、上記の実験を行った。さらに、やはり圧力の適用を用いる機械的方法を介して得られるシロチョウザメからの魚卵の水性魚卵抽出物（ａｑｕｅｏｕｓ ｆｉｓｈ ｅｇｇ ｅｘｔｒａｃｔ）を調べた。これは０．００１重量％の割合で用いられた。

得られる測定結果を図１に示す。わかる通り、本発明に従う魚卵抽出物（ａ）の使用はラミニン−６に関する遺伝子の発現の増加に導く。ラミニン−５のγサブユニットに関し、対照と比較して１８％（統計的に有意、ｐ＜０．００６５）の増加が決定された。

それと対照的に、水性魚卵抽出物の使用は対照と比較してラミニン−５（γサブユニット）の発現の阻害を示した。

実施例の調製物：

比較実験及び実施例で得られた測定結果を示すグラフ

Claims (23)

1. 魚卵抽出物を含む美容用又は皮膚用調製物であって、魚卵抽出物が
   ａ）油相及び水相を含む抽出混合物中に魚卵を懸濁させ、
   ｂ）抽出混合物ａ）を均質化し、そして
   ｃ）ホモジネートｂ）の油相を抽出する
   ことにより得られ得ることを特徴とする美容用又は皮膚用調製物。
2. 魚卵がサケ、マス及びチョウザメの魚卵から選ばれ、チョウザメの魚卵が好ましいことを特徴とする請求項１に記載の美容用又は皮膚用調製物。
3. シロチョウザメ及び／又はシベリアチョウザメの魚卵が選ばれることを特徴とする請求項２に記載の美容用又は皮膚用調製物。
4. 魚卵を取り出してから後の２４時間以内に魚卵抽出物を調製することを特徴とする請求項１ないし３の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
5. 抽出混合物中に含まれる油相がトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルを含み、ここで抽出混合物の油相中のトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルの割合が抽出混合物の油相の合計重量に基づいて好ましくは少なくとも９０重量％そして特に好ましくは少なくとも９７重量％であることを特徴とする請求項１ないし４の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
6. 抽出混合物中に含まれる油相が少なくとも１種の酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１ないし５の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
7. 抽出混合物中に含まれる水相が、好ましくは５０ｍＭないし２００ｍＭのホスフェート及び抽出混合物の水相の合計重量に基づいて０．１重量％ないし０．３重量％のＥＤＴＡを含むホスフェート緩衝液であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
8. 抽出混合物の水相が、好ましくはフェノキシエタノール、フェネチルアルコール及び／又はエチルヘキシルグリセリンの群から選ばれる少なくとも１種の防腐剤を含むことを特徴とする請求項１ないし７の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
9. 抽出混合物の魚卵対水相の重量による割合が１：２ないし２：１、好ましくは１：１．２ないし１．２：１であることを特徴とする請求項１ないし８の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
10. 抽出混合物の魚卵対油相の重量による割合が１：０．２ないし１：０．４であることを特徴とする請求項１ないし９の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
11. 魚卵の均質化のために機械的消化法が用いられることを特徴とする請求項１ないし１０の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
12. 魚卵の均質化のために機械的圧力の適用を用いる方法が用いられることを特徴とする請求項１２に記載の美容用又は皮膚用調製物。
13. 遠心及び続く相分離により魚卵のホモジネートからの油相の抽出を行うことを特徴とする請求項１ないし１２の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
14. 魚卵抽出物中の一不飽和脂肪酸の重量による割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて３０ないし５０重量％、特に３５ないし４５重量％であることを特徴とする請求項１ないし１３の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
15. 魚卵抽出物中の多不飽和脂肪酸の重量による割合が存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて３０ないし４０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１４の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
16. 魚卵抽出物中のオメガ−３脂肪酸の重量による割合が魚卵抽出物中に存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて１５ないし２５重量％であることを特徴とする請求項１ないし１５の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
17. 魚卵抽出物中のオメガ−６脂肪酸の重量による割合が魚卵抽出物中に存在するすべての脂肪酸の合計重量に基づいて１０ないし２０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１６の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
18. 魚卵抽出物がフェノキシエタノール、フェネチルアルコール及び／又はエチルヘキシルグリセリンの群から選ばれる少なくとも１種の防腐剤を含むことを特徴とする請求項１ないし１７の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
19. 魚卵抽出物中のトリグリセリドの重量による割合、特にデカノイル及びオクタノイルグリセリドの割合が魚卵抽出物の合計重量に基づいて５０ないし６０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１８の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
20. 魚卵抽出物が美容用又は皮膚用調製物の合計重量に基づいて０．００１ないし１０重量％、好ましくは０．０５ないし５重量％の合計の割合で美容用又は皮膚用調製物中に存在することを特徴とする請求項１ないし１９の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
21. 少なくとも１種のアルキルアミドチアゾールが存在することを特徴とする請求項１ないし２０の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物。
22. ａ）ラミニンの発現を増加させるため、及び／又は
    ｂ）皮膚の弾力及び／又は人の皮膚の膨張性を保つため
    の請求項１ないし２１の１つに記載の美容用又は皮膚用調製物の美容用の使用。
23. ａ）油相及び水相を含む抽出混合物中に魚卵を懸濁させ、
    ｂ）懸濁混合物ａ）を均質化し、そして
    ｃ）ホモジネートｂ）の油相を抽出する
    ことを特徴とする魚卵抽出物の調製方法。