JP2020505479A - グラフト共重合体、これを含む熱可塑性樹脂組成物、および熱可塑性樹脂成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)シードの製造
シードの製造段階で、アルキルメタクリレート系単量体、架橋剤、開始剤および乳化剤を重合させてシードを製造することができ、必要に応じて、電解質、グラフト剤および酸化‐還元系触媒のうちの1種以上をさらび添加して重合してもよい。
コアの製造段階では、前記シードの存在下で、アルキルアクリレート系単量体、架橋剤、開始剤および乳化剤を重合させてコアを製造することができ、必要に応じて、電解質、グラフト剤および酸化‐還元系触媒のうちの1種以上をさらに添加して重合することができる。
シェルの製造段階では、前記コアの存在下で、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびアルキルメタクリレート系単量体のうちの1種以上の単量体、開始剤、並びに乳化剤を重合させてシェルを製造することができ、必要に応じて、架橋剤、電解質、グラフト剤、酸化‐還元系触媒および分子量調節剤のうちの1種以上をさらに添加して重合することができる。
例えば、前記シェルのグラフト率は、グラフト共重合体1gをアセトンに溶かし、遠心分離機(15000rpm)でゲルとゾルとを分離させ、ゲルの部分を真空オーブンで乾燥させ、重量を測定した後、(ゲルの含量−シードおよびコアの含量)/シードおよびコアの含量*100(%)で計算して得られた値であり得る。前記シードおよびコアの含量は、グラフト共重合体にグラフト共重合体内のシードおよびコアの分率を乗じて計算することができる。
本発明の他の実施形態は、前記グラフト共重合体;および芳香族ビニル‐シアン化ビニル系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物を提供する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出などの熱成形工程を経て、熱可塑性樹脂成形品として製造されることができる。
実施例1
<シード(A)の形成>
窒素置換された反応器に、メチルメタクリレート20重量部、ドデシル硫酸ナトリウム2.0重量部、エチレングリコールジメタクリレート0.1重量部、アリルメタクリレート0.1重量部および水酸化カリウム0.1重量部を一括投与し、70℃まで昇温させた後、硫酸カリウム0.1重量部を入れて反応を開始した。その後、1時間重合を行った。
前記高分子シードに、ブチルアクリレート40重量部、ドデシル硫酸ナトリウム0.5重量部、エチレングリコールジメタクリレート0.25重量部、アリルメタクリレート0.25重量部および硫酸カリウム0.1重量部を混合した混合物を、70℃で2.0時間連続投入し、投入終了後、重合をさらに1時間行った。
前記高分子コアの存在下で、スチレン28重量部、アクリロニトリル12重量部を含む単量体混合物、ドデシル硫酸ナトリウム0.5重量部、3級ドデシルメルカプタン(TDDM)0.1重量部およびクメンヒドロパーオキサイド0.05重量部を含む乳化液と、ピロリン酸ナトリウム0.09重量部、デキストロース0.12重量部、硫化第一鉄0.002重量部を含む混合液とを、それぞれ75℃で3時間連続投入しながら重合反応を行った。重合転換率を高めるために、前記乳化液と混合液の投入が完了した後、75℃でさらに1時間反応させ、60℃まで冷却して重合反応を終了し、グラフト共重合体ラテックスを製造した。
前記製造されたグラフト共重合体ラテックスに、塩化カルシウム水溶液0.8重量部を適用して、70℃で常圧凝集を行った後、93℃で熟成し、脱水および洗浄して、90℃の熱風で30分間乾燥した後、グラフト共重合体粉末を得た。
前記グラフト共重合体粉末50重量部、硬質マトリックススチレン‐アクリロニトリル共重合体(アクリロニトリル30重量%およびスチレン70重量%)50重量部、滑剤1.5重量部、酸化防止剤1.0重量部、紫外線安定剤1.0重量部を添加して混合した。前記混合物を220℃のシリンダー温度で36φ押出混練機を用いてペレット状に製造し、前記ペレット状の樹脂を射出(射出温度200〜230℃、射出圧力40〜60bar)して、物性測定用の試片を製造した。
前記実施例1の高分子シードの製造段階で、ドデシル硫酸ナトリウム3.0重量部を使用して、(B)の平均粒径が50nmであるグラフト共重合体を製造したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例1において、(A)、(B)を下記表1に記載の含量で使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例1において、(C)を下記表1に記載の成分および含量で使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例1において、(A)を下記表1に記載の成分および含量で使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例1の熱可塑性樹脂組成物の製造段階で、硬質マトリックススチレン‐アクリロニトリル共重合体(アクリロニトリル30重量%、スチレン70重量%)30重量部に、メチルメタクリレート重合体20重量部を使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例1の高分子シードの製造段階で、ドデシル硫酸ナトリウム0.5重量部を使用して、(B)の平均粒径が100nmであるグラフト共重合体を製造したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
実施例1の高分子シードの製造段階で、ドデシル硫酸ナトリウムを5重量部使用し、各成分(A)、(B)、(C)を下記表1に記載の含量で使用して、(B)の平均粒径が35nmであるグラフト共重合体を製造したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
実施例1の高分子シードの製造段階で、ドデシル硫酸ナトリウムを3重量部使用して、各成分(B)、(C)を下記表1に記載の含量で使用して、シェルのグラフト率が5%であるグラフト共重合体を製造したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
実施例1の高分子シードの製造段階で、(A)、(B)、(C)を下記表1に記載の含量で使用して、シェルのグラフト率が40%であるグラフト共重合体を製造したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例1で、(A)を下記表1に記載の成分で使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
前記実施例及び比較例によって製造されたASA系グラフト共重合体及びこれを含む熱可塑性樹脂組成物の物性を、下記のような方法で測定し、その結果を下記表2に示した。
ウェザロメーター(weather‐o‐meter)(ATLAS社Ci35A)で、SAE J1960に準じて5000時間放置した後、色の値を測定して、下記の式1に基づいて初期の色の値と比較して、変色度(△E)を求めた。ここで、△Eは、耐候性試験前後のCIE Lab値の算術平均値であって、値が0に近いほど色の変化の程度が小さいものであり、耐候性に優れることを示す。
2)樹脂着色性(L)
樹脂組成物の加工時に、1wt%のカーボンブラックを添加し、色差計を用いて着色測定試片のL値を測定した。L値が低いほど、濃い黒色を帯びるようになるため、顔料の着色性が良好であることを意味する。
厚さ1/4’’の熱可塑性樹脂組成物試片について、標準測定ASTM256の方法で衝撃強度を測定した。
Claims (14)
- (A)アルキルメタクリレート単量体由来の単位を含むシード;
(B)前記シード上に形成され、アルキルアクリレート単量体由来の単位を含むコア;並びに
(C)前記コア上に形成され、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびアルキルメタクリレート単量体のうちの1つ以上に由来の単位を含むシェル;を含み、
前記コアの平均粒径は40〜90nmであり、シェルのグラフト率は10〜30%であることを特徴とする、グラフト共重合体。 - 前記シードの平均粒径は30〜70nmである、請求項1に記載のグラフト共重合体。
- 前記コアの平均粒径は50〜70nmである、請求項1に記載のグラフト共重合体。
- 前記シェルのグラフト率は15〜25%である、請求項1に記載のグラフト共重合体。
- 前記(A)シードのアルキルメタクリレート単量体は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2‐エチルヘキシルメタクリレートからなる群から選択される1つ以上である、請求項1に記載のグラフト共重合体。
- 前記(A)シードは、アルキルアクリレート単量体由来の単位をさらに含む、請求項1に記載のグラフト共重合体。
- 前記(A)シードのアルキルアクリレート単量体は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、2‐エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される1つ以上である、請求項6に記載のグラフト共重合体。
- 前記(B)コアのアルキルアクリレート単量体は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、2‐エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される1つ以上である、請求項1に記載のグラフト共重合体。
- 前記共重合体は、共重合体の総重量に対して、
(A)シード4〜30重量%;
(B)コア20〜60重量%;および
(C)シェル20〜60重量%を含む、請求項1に記載のグラフト共重合体。 - 請求項1乃至9のいずれか1項に記載のグラフト共重合体;および
芳香族ビニル‐シアン化ビニル系共重合体を含む、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記芳香族ビニル‐シアン化ビニル系共重合体は、アルキル(メタ)アクリレート単量体由来の単位をさらに含む、請求項10に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂組成物は、樹脂組成物の総重量に対して、
前記グラフト共重合体20〜60重量%;および
芳香族ビニル‐シアン化ビニル系共重合体40〜80重量%を含む、請求項10に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - ウェザロメーター(ATLAS社Ci35A)で、SAE J1960に準じて5000時間放置した後、測定された色度変化値(△E)が3以下である、請求項10に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項10に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む、熱可塑性樹脂成形品。
Applications Claiming Priority (5)
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