JP2020114842A5

JP2020114842A5 -

Info

Publication number: JP2020114842A5
Application number: JP2020052658A
Authority: JP
Filing date: 2020-03-24
Publication date: 2020-11-12
Anticipated expiration: 2035-12-17

Claims

化合物（Ｘ）を調製するためのプロセスであって、化合物（ＸＶＩＩ）と、チオカルボニル源とを；活性化剤存在下；有機溶媒中；約−２０℃〜約１００℃の範囲の温度で反応させ、化合物（Ｘ）を得ることを含む、プロセス。
前記チオカルボニル源が、Ｏ，Ｏ’−ジ（ピリジン−２−イル）カルボノチオエート、１，１’−チオカルボニルビス（ピリジン−２（１Ｈ）−オン）、ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）メタンチオン、チオホスゲン、アリールチオノクロロホルメート（アリールは、フェニル、ナフチル又はトリルである）又はチオカルボニルビス（ベンゾトリアゾール）である、請求項１に記載のプロセス。
前記活性化剤が、ＤＭＡＰ、ＮａＨ又はＮａＯＨである、請求項１に記載のプロセス。
前記有機溶媒が、ＤＭＡ、ＤＭＦ、トルエン、ＤＭＳＯ、ＡＣＮ、ＴＨＦ、ＤＣＭ、ＥｔＯＡｃ、アセトン、ＭＥＫ又はジオキサンである、請求項１に記載のプロセス。
前記チオカルボニル源が、１，１’−チオカルボニルビス（ピリジン−２（１Ｈ）−オン）である、請求項１又は２に記載のプロセス。
前記活性化剤がＤＭＡＰである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
前記有機溶媒がＤＭＡである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
前記チオカルボニル源がチオノクロロギ酸フェニルであり；前記活性化剤がＤＭＡＰであり；前記有機溶媒がＤＭＡであり；前記温度が約−２０℃〜約８０℃の範囲である、請求項１に記載のプロセス。
前記チオカルボニル源がチオノクロロギ酸フェニルであり；前記活性化剤がＤＭＡＰであり；前記有機溶媒がアセトン又は酢酸エチルであり；前記温度が約−２０℃〜約８０℃の範囲である、請求項１に記載のプロセス。
環化直後にＤＭＡＰＡが添加される、請求項９に記載のプロセス。
チオノクロロギ酸フェニルとＤＭＡＰとを反応させ、単離可能な四級塩化合物（Ｓ１）を形成すること；

次いで、化合物（ＸＶＩＩ）と、化合物Ｓ１とを；トリエチルアミン又はＤＩＰＥＡである有機塩基存在下；ＤＭＡ中；約−２０℃〜約８０℃の範囲の温度で反応させて化合物（Ｘ）を得ること
をさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
化合物（２ｅ）を調製するためのプロセスであって、
ステップ２ｆ：

式（２ｃ−２Ｂ）の化合物と、チオカルボニル源とを；活性化剤存在下；有機溶媒中；約−２０℃〜約１００℃の範囲の温度で反応させ；式（２ｅ）の化合物を得ること
を含む、プロセス。
ステップ２ｇ：

式（２ｅ）の化合物を、メチルアミンで；有機溶媒中；ほぼ周囲温度で処理し、化合物（Ｘ）を得ること、
をさらに含む、請求項１２に記載のプロセス。
前記チオカルボニル源が、Ｏ，Ｏ’−ジ（ピリジン−２−イル）カルボノチオエート、１，１’−チオカルボニルビス（ピリジン−２（１Ｈ）−オン）、ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）メタンチオン、チオホスゲン、チオノクロロギ酸フェニル、Ｏ−（２−ナフチル）チオノクロロホルメート、トリルチオノクロロホルメート又はチオカルボニルビス（ベンゾトリアゾール）である、請求項１２に記載のプロセス。
前記活性化剤が、ＤＭＡＰ、ＮａＨ又はＮａＯＨである、請求項１２又は１４に記載のプロセス。
ステップ（２ｆ）における前記有機溶媒が、ジメチルアセトアミド、ＤＭＦ、トルエン、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ又はジオキサンである、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載のプロセス。
ステップ（２ｇ）における前記有機溶媒が、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＡ、エタノール又はこれらの水性混合物である、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載のプロセス。
ステップ（２ｇ）における前記有機溶媒が、エタノールである、請求項１７に記載のプロセス。
ステップ（２ｆ）において、前記チオカルボニル源がチオノクロロギ酸フェニルであり、前記活性化剤がＤＭＡＰであり、前記有機溶媒がアセトン又は酢酸エチルであり、前記温度が、約−２０℃〜４０℃の範囲であり、
ステップ（２ｇ）において、前記有機溶媒がエタノールである、請求項１３に記載のプロセス。
ステップ（２ｆ）が、
チオノクロロギ酸フェニルとＤＭＡＰとを反応させ、単離可能な四級塩化合物（Ｓ１）を形成すること；

次いで、化合物（２ｃ−２Ｂ）と化合物Ｓ１とを；トリエチルアミン又はＤＩＰＥＡである有機塩基存在下；ＤＭＡ中；約−２０℃〜約８０℃の範囲の温度で反応させて化合物（Ｘ）を得ること
をさらに含む、請求項１２に記載のプロセス。
化合物（２ｃ−２Ｂ）が、

化合物（ＸＩＩＩ）と、Ｘが、クロロ、ブロモ又はヨードであり、Ｗが、Ｃ _１〜８アルコキシである式（２ｃ−１）の化合物とを；（１）銅粉末若しくは銅スポンジであるＣｕ（０）源、又は（２）塩化第一銅、ヨウ化第一銅、臭化第一銅、酢酸第一銅又は臭化第二銅から選択される銅塩の存在下；酢酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ＣｓＦ、又はピバル酸ナトリウムの存在下；ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、又はアミルアルコールである有機溶媒中；塩化第一銅、ヨウ化第一銅、臭化第一銅又は酢酸第一銅から選択されるＣｕ（Ｉ）塩を添加し、又は添加せずに；０℃〜約１４０℃の範囲の温度で反応させることにより調製される、請求項１２に記載のプロセス。
化合物（ＸＩＩＩ）と式（２ｃ−１）の化合物とを；臭化第一銅、ＴＭＥＤＡの存在下；酢酸カリウムの存在下；有機溶媒ＤＭＡ中；８０℃〜１４０℃の範囲の温度で反応させることを含む、請求項２１に記載のプロセス。
化合物（ＸＩＩＩ）と式（２ｃ−１）の化合物とを；銅粉末又は銅スポンジである銅（０）源の存在下；酢酸カリウム又はピバル酸ナトリウムの存在下；有機溶媒ＤＭＳＯ中；０℃〜８０℃の範囲の温度で反応させることを含む、請求項２１に記載のプロセス。
化合物（ＸＩＩＩ）と式（２ｃ−１）の化合物とを；銅粉末又は銅スポンジである銅（０）源の存在下；酢酸カリウムの存在下；塩化第一銅、ヨウ化第一銅、臭化第一銅又は酢酸第一銅から選択される銅（Ｉ）塩を添加しつつ；有機溶媒ＤＭＳＯ中；０℃〜８０℃の範囲の温度で反応させることを含む、請求項２１に記載のプロセス。