JP2020053314A - 複合粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
酸化性ガス存在下でLi源とFe源と黒鉛とを加熱する工程を含む、Li5FeO4と炭素とを含む複合粒子の製造方法である。
また、必要に応じて、本発明の製造方法で製造された複合粒子を本発明の複合粒子と称し、当該本発明の複合粒子に含まれるLi5FeO4の相をLi5FeO4相と称し、炭素の相を炭素相と称する。
Li5FeO4相は、主として電池反応に関与する部分であるものの比較的導電性に劣り、炭素相は自身の優れた導電性により当該Li5FeO4相の導電性を補う役割を担う部分であるといえる。
生成物の純度の点から、リチウム単体と酸化鉄を反応させる、酸化リチウムと鉄単体を反応させる、又は、酸化リチウムと酸化鉄を反応させるのが一般的である。
黒鉛はそのまま炭素相となるため、本発明の製造方法の合成工程では、Li5FeO4相が炭素相と接触した状態で合成され、炭素相がLi5FeO4の粒子の表面に付着した複合粒子が得られると考えられる。つまり、本発明の製造方法における合成工程では有機物等の炭素源を炭化する必要はなく、合成工程では、Li源、Fe源及び黒鉛をLi5FeO4の合成温度で加熱すれば良い。
以下、必要に応じて、Li源、Fe源及び黒鉛を含み合成工程に供される複合粒子の原料を、混合原料と称する。
また、この還元分解に伴いFe結晶が生成する。当該Fe結晶がリチウムイオン二次電池の正極活物質層に持ち込まれると、リチウムイオン二次電池の充電時に負極の表面にFeが析出する可能性がある。負極の表面にFeが析出すると、当該Feを核としてデンドライトが成長する虞もある。
したがって、Li5FeO4の還元分解反応自体を抑制して、本発明の複合粒子を収率良く製造し、かつ、Fe結晶の生成を抑制するためには、Li源として水酸化リチウム又は酸化リチウムを選択するのが好ましいといえる。
10LiOH+Fe2O3→2LiFeO2+8LiOH+H2O…(1)
2LiFeO2+8LiOH→2Li5FeO4+4H2O…(2)
換言すると、Li源として水酸化リチウムを用いる場合には、反応系に別途酸化性ガスを供給しなくても、Li5FeO4の合成時に副生する酸化性ガスによって反応系を酸化性雰囲気にできる。このため、酸化性ガスを別途供給することなく650℃を超える高温で合成工程を行ったとしても、Li5FeO4の還元分解を抑制しつつ本発明の複合粒子を製造できる。勿論、Li源として水酸化リチウムを用いる場合の反応系に、別途、酸化性ガスを供給しても良い。
反応系に供給する酸化性ガスとしては、水(水蒸気)及び二酸化炭素等が例示される。
また、当該酸化第2鉄の還元反応は、一段階目のLi5FeO4合成反応の開始前に生じ得るが、当該還元反応の生成物は酸化性ガスで酸化されるため、再度酸化第2鉄が生成する。このため、酸化性ガスの存在下で合成工程を行うことで、原料の損失を抑制しつつ効率良くLi5FeO4の合成及び複合粒子の製造を行い得る利点もある。
混合原料に、ショ糖脂肪酸エステルや脂肪酸等の潤滑剤として機能し得る有機添加剤を添加することで、このLi源の固着の問題を抑制することができる。しかし、例えば有機添加剤の添加量が多ければ、有機添加剤に由来する夾雑物が複合粒子に多く存在することになる。この場合には、複合粒子の純度が低下し、正極活物質等としての複合粒子の機能が損なわれる可能性がある。
Li源として水酸化リチウムを用いる場合、加熱温度は440℃以上であるのが好ましく、450℃以上であるのがより好ましく、460℃以上であるのが特に好ましい。Li源として水酸化リチウムを用い、かつ、加熱温度を460℃以上とする場合には、好ましい加熱時間として、2時間以上、3時間以上、4時間以上の各範囲が挙げられる。
また、Li源として炭酸リチウムを用いる場合、加熱温度は720℃以上であるのが好ましく、730℃以上であるのがより好ましく、740℃以上であるのが特に好ましい。Li源として炭酸リチウムを用い、かつ、加熱温度を720℃以上とする場合、好ましい加熱時間として、15時間以上、20時間以上、24時間超、26時間以上の各範囲が挙げられる。
Li源として炭酸リチウムを用い、かつ、加熱温度を730℃以上とする場合、好ましい加熱時間として、8時間以上、10時間以上、13時間以上の各範囲が挙げられる。
Li源として炭酸リチウムを用い、かつ、加熱温度を740℃以上とする場合、好ましい加熱時間として、6時間以上、8時間以上、10時間以上、12時間以上、13時間以上の各範囲が挙げられる。
または、混合原料における黒鉛の量の好ましい範囲として、Li源に含まれるリチウム1molに対して、炭素換算で1mol未満、0.9mol以下、0.8mol以下、0.6mol以下、0.5mol以下の各範囲が挙げられる。特に炭素源がLi2CO3である場合には、当該混合原料における黒鉛の量の好ましい範囲として、1molのLi2CO3に対して炭素換算で2mol未満、1.8mol以下、1.6mol以下、1.2mol以下、1.0mol以下の各範囲が挙げられる。
有機添加剤の添加により、Li5FeO4の粒子が粗大化するのを抑制でき、複合粒子のBET比表面積が過小になるのを抑制できる。また、既述したように、加熱装置の反応器へのLi源の固着を抑制する効果もある。
有機添加剤の添加量としては、Li源及びFe源の全体に対して、0.1〜10質量%の範囲内、0.5〜5質量%の範囲内、1〜3質量%の範囲内、の各範囲を挙げることができる。
本発明の複合粒子におけるLi5FeO4相および炭素相は、如何なる大きさであっても良いし如何なる形状であっても良いが、本発明の複合粒子をリチウムイオン二次電池の正極材料に用いるのであれば、粒子状のLi5FeO4相の表面に炭素相が存在するのが好ましい。既述したように、Li5FeO4相は主として電池反応に関与し、炭素相はLi5FeO4相の導電性を補う役割を担うためである。
なお、BET比表面積が過小であれば、容量に劣る場合がある。他方、BET比表面積が過大であれば、大気中の水分や二酸化炭素と反応して、Li5FeO4が劣化する場合や、正極製造時のスラリーの物性などに悪影響を及ぼす場合がある。
なお、本明細書における粉体抵抗値とは、測定試料に4kNの荷重をかけた際の体積抵抗値を意味する。
正極活物質としては、層状岩塩構造の一般式:LiaNibCocMndDeOf(0.2≦a≦2、b+c+d+e=1、0≦e<1、DはW、Mo、Re、Pd、Ba、Cr、B、Sb、Sr、Pb、Ga、Al、Nb、Mg、Ta、Ti、La、Zr、Cu、Ca、Ir、Hf、Rh、Fe、Ge、Zn、Ru、Sc、Sn、In、Y、Bi、S、Si、Na、K、P、Vから選ばれる少なくとも1の元素、1.7≦f≦3)で表されるリチウム複合金属酸化物、LiaNibCocAldDeOf(0.2≦a≦2、b+c+d+e=1、0≦e<1、DはW、Mo、Re、Pd、Ba、Cr、B、Sb、Sr、Pb、Ga、Nb、Mg、Ta、Ti、La、Zr、Cu、Ca、Ir、Hf、Rh、Fe、Ge、Zn、Ru、Sc、Sn、In、Y、Bi、S、Si、Na、K、P、Vから選ばれる少なくとも1の元素、1.7≦f≦3)で表されるリチウム複合金属酸化物、Li2MnO3を挙げることができる。また、正極活物質として、LiMn2O4等のスピネル構造の金属酸化物、スピネル構造の金属酸化物と層状化合物の混合物で構成される固溶体、LiMPO4、LiMVO4又はLi2MSiO4(式中のMはCo、Ni、Mn、Feのうちの少なくとも一種から選択される)などで表されるポリアニオン系化合物を挙げることができる。さらに、正極活物質として、LiFePO4FなどのLiMPO4F(Mは遷移金属)で表されるタボライト系化合物、LiFeBO3などのLiMBO3(Mは遷移金属)で表されるボレート系化合物を挙げることができる。正極活物質として用いられるいずれの金属酸化物も上記の組成式を基本組成とすればよく、基本組成に含まれる金属元素を他の金属元素で置換したものも使用可能である。また、正極活物質として、電荷担体(例えば充放電に寄与するリチウムイオン)を含まないものを用いても良い。例えば、硫黄単体、硫黄と炭素を複合化した化合物、TiS2などの金属硫化物、V2O5、MnO2などの酸化物、ポリアニリン及びアントラキノン並びにこれら芳香族を化学構造に含む化合物、共役二酢酸系有機物などの共役系材料、その他公知の材料を用いることもできる。さらに、ニトロキシド、ニトロニルニトロキシド、ガルビノキシル、フェノキシルなどの安定なラジカルを有する化合物を正極活物質として採用してもよい。リチウム等の電荷担体を含まない正極活物質材料を用いる場合には、正極及び/又は負極に、公知の方法により、予め電荷担体を添加しておく必要がある。電荷担体は、イオンの状態で添加しても良いし、金属等の非イオンの状態で添加しても良い。例えば、電荷担体がリチウムである場合には、リチウム箔を正極及び/又は負極に貼り付けるなどして一体化しても良い。
3CaSi2+6HCl → Si6H6+3CaCl2
Si6H6 → 6Si+3H2↑
本発明の複合粒子を、負極の不可逆容量に相当するリチウムイオンを補填するためのリチウムイオン供給剤として用いる場合であれば、正極活物質層製造用組成物における本発明の複合粒子の配合量としては、固形分に対して、1〜10質量%の範囲内、3〜9質量%の範囲内、5〜8質量%の範囲内を例示できる。
例えば、正極と負極とでセパレータを挟持して電極体とする。電極体は、正極、セパレータ及び負極を重ねた積層型、又は、正極、セパレータ及び負極の積層体を捲いた捲回型のいずれの型にしても良い。正極の集電体および負極の集電体から外部に通ずる正極端子および負極端子までを、集電用リード等を用いて接続した後に、電極体に電解液を加えてリチウムイオン二次電池とするとよい。
(合成工程)
Li源としてLiOH・H2Oを71.3質量部、Fe源としてFe2O3を27.1質量部、及び、黒鉛を1.6質量部秤量した混合原料を、遊星ボールミルに投入した。遊星ボールミルを自転速度800rpm及び公転速度800rpmで作動させて、当該混合原料を、得られる粒子の径が10μm以下となるまで粉砕混合した。
なお、実施例1における混合原料には、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。また、黒鉛については、合成工程で生成するLi5FeO4を100質量%としたときに3質量%となる量を配合した。
(合成工程)
Li源としてLi2CO3を62.7質量部、Fe源としてFe2O3を27.1質量部、黒鉛を8.1質量部、及び、有機添加剤であるステアリン酸リチウムを2.0質量部秤量して混合原料とした。また、合成工程における加熱温度及び加熱時間を730℃、13時間とした。それ以外は実施例1と同様に、実施例2の複合粒子を得た。
なお、実施例2における混合原料には、LiとFeとCとが原子比で5:1:2となる量のLi源、Fe源及び黒鉛を配合した。
(合成工程)
Li源としてLi2O及びFe源としてFe2O3を、モル比で5:1となるように秤量し、遊星ボールミルに投入した。さらに、有機添加剤であるステアリン酸リチウムを、Li2O及びFe2O3の合計量に対して2質量%に相当する量で秤量して、遊星ボールミルに投入した。遊星ボールミルを自転速度800rpm及び公転速度800rpmで作動させて、当該混合原料を、得られる粒子の径が10μm以下となるまで粉砕混合した。
実施例1の複合粒子、実施例2の複合粒子及び比較例1の炭素被覆Li5FeO4を、放射光を用いたX線回折分析に供して分析を行った。分析条件は以下のとおりとした。得られたX線回折チャートを図1に示す。
<分析条件>
測定ビームライン:あいちシンクロトロン BL5S2
測定エナルギー:12.4keV
カメラ長:340mm
露光時間:300s
キャピラリー:径0.3mm
炭素・硫黄分析装置を用いて、実施例1及び実施例2の複合粒子並びに比較例1のLi5FeO4に対して、炭素を対象とした元素分析を行った。結果を以下の評価例3の結果とともに表1に示す。
実施例1及び実施例2の複合粒子並びに比較例1の炭素被覆Li5FeO4につき、粉体抵抗率測定システム(株式会社三菱アナリテック)を用いて、4kNの荷重をかけた上での体積抵抗値を測定した。結果を評価例2の結果とともに表1に示す。
(合成工程)
Li源としてLi2CO3を4.138g(56.0mmol)、Fe源としてFe2O3を1.789g(11.2mmol)、黒鉛を0.538g(炭素換算で44.8mmol)を配合した混合原料を、遊星ボールミルに投入した。さらに、有機添加剤であるステアリン酸リチウムを、Li2CO3、Fe2O3、黒鉛及びステアリン酸リチウムの合計量に対して2質量%に相当する量、遊星ボールミルに投入した。遊星ボールミルを自転速度800rpm及び公転速度800rpmで作動させて、当該混合原料の複合体を製造した。
この混合原料の複合体をロータリーキルン型の反応器に入れ、アルゴン雰囲気下、720℃で26時間加熱して、粒子状をなす実施例3の複合粒子を得た。
なお、実施例3における混合原料には、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。また、黒鉛については、Li源に含まれるリチウム1molに対して、炭素換算で0.4molとなる量を配合した。
合成工程における加熱温度及び加熱時間を730℃で13時間としたこと以外は、実施例3と同様に、実施例4の複合粒子を得た。
合成工程における加熱温度及び加熱時間を先ず720℃で4時間、次いで740℃で4時間、さらに720℃で4.5時間の合計12.5時間としたこと以外は、実施例3と同様に、実施例5の複合粒子を得た。
(合成工程)
Li源としてLi2CO3を4.055g(54.9mmol)、Fe源としてFe2O3を1.753g(11.0mmol)、黒鉛を0.658g(炭素換算で54.9mmol)、及び、有機添加剤としてステアリン酸リチウムを、Li2O、Fe2O3、黒鉛及びステアリン酸リチウムの合計量に対して2質量%に相当する量、秤量して混合原料とした。また、合成工程における加熱温度及び加熱時間を720℃、4時間とした。これ以外は、実施例3と同様に、実施例6の複合粒子を得た。
なお、実施例6における混合原料には、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。また、黒鉛については、Li源に含まれるリチウム1molに対して、炭素換算で0.5molとなる量を配合した。
(合成工程)
Li源としてLi2CO3を3.680g(49.8mmol)、Fe源としてFe2O3を1.591g(10.0mmol)、黒鉛を1.195g(炭素換算で99.6mmol)、及び、有機添加剤としてステアリン酸リチウムを、Li2O、Fe2O3、黒鉛及びステアリン酸リチウムの合計量に対して2質量%に相当する量、秤量して混合原料とした。また、合成工程における加熱温度及び加熱時間を720℃、4時間とした。これ以外は、実施例3と同様に、実施例7の複合粒子を得た。
なお、実施例7における混合原料には、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。また、黒鉛については、Li源に含まれるリチウム1molに対して、炭素換算で1molとなる量を配合した。
合成工程における加熱時間を20時間としたこと以外は、実施例6と同様に、実施例8の複合粒子を得た。
実施例8における混合原料には、実施例6と同様に、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。黒鉛についても、実施例6と同様に、Li源に含まれるリチウム1molに対して、炭素換算で0.5molとなる量を配合した。
実施例3〜実施例8の複合粒子を、Cu管球を線源とした粉末X線回折分析に供して分析を行った。得られたX線回折チャートを図2〜図6に示す。なお、図2は実施例3〜実施例5の複合粒子のX線回折チャートであり、図3及び図4は実施例6及び実施例8の複合粒子のX線回折チャートである。図5及び図6は実施例3、実施例7及び実施例8の複合粒子のX線回折チャートである。
また、実施例3の製造方法では、合成工程における加熱温度が720℃と比較的低かったが、加熱時間が26時間と比較的長かったために、合成反応が十分に進行したと考えられる。
Li源として炭酸リチウムを用い、かつ、加熱温度を730℃以上とする場合、加熱時間は、8時間以上であるのが好ましく、10時間以上であるのがより好ましく、13時間以上であるのが特に好ましいといえる。
Li源として炭酸リチウムを用い、かつ、加熱温度を740℃以上とする場合、加熱時間は、6時間以上であるのが好ましく、8時間以上であるのがより好ましく、10時間以上であるのがさらに好ましく、12時間以上であるのがなお好ましく、13時間以上であるのが特に好ましいといえる。
このことにより、実施例7の製造方法では、実施例6の製造方法に比べて多くの黒鉛を含むためにLi5FeO4の還元反応速度が大きくなり、その結果、Fe結晶が生じたものと考えられる。
また、炭素源がLi2CO3である場合には、混合原料における黒鉛の量の好ましい範囲として、1molのLi2CO3に対して炭素換算で2mol未満、1.8mol以下、1.6mol以下、1.2mol以下、1.0mol以下の各範囲を挙げることができる。
その結果、図6に示すように、実施例8の複合粒子においてはLi5FeO4の合成反応が十分に進行していることが確認され、かつ、実施例8の複合粒子にはFe結晶は確認されなかった。
(合成工程)
Li源としてLiOH・H2Oを71.3質量部、Fe源としてFe2O3を27.1質量部、及び、黒鉛を1.6質量部秤量した混合原料を、遊星ボールミルに投入した。遊星ボールミルを自転速度800rpm及び公転速度800rpmで作動させて、当該混合原料を、得られる粒子の径が10μm以下となるまで粉砕混合した。
なお、実施例9における混合原料には、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。また、黒鉛については、合成工程で生成するLi5FeO4を100質量%としたときに3質量%となる量を配合した。
Li源としてLiOH・H2Oを70.6質量部、Fe源としてFe2O3を26.8質量部、及び、黒鉛を2.6質量部配合した混合原料を用いたこと以外は、実施例9と同様に、実施例10の複合粒子を製造した。また、実施例10の複合粒子を用い、実施例9と同様に、実施例10の正極及び実施例10のリチウムイオン二次電池を製造した。
なお、実施例10における混合原料には、LiとFeとが原子比で5:1となる量のLi源及びFe源を配合した。また、黒鉛については、合成工程で生成するLi5FeO4を100質量%としたときに5質量%となる量を配合した。
(合成工程)
Li源としてLi2O及びFe源としてFe2O3をモル比で5:1となるように秤量し、遊星ボールミルに投入した。遊星ボールミルを自転速度800rpm及び公転速度800rpmで作動させて、当該混合原料を、得られる粒子の径が10μm以下となるまで粉砕混合した。
粉砕混合された混合原料をロータリーキルン型の反応器に入れ、アルゴン雰囲気下、600℃で60分間加熱して、粒子状のLi5FeO4を合成した。続いて、ヘキサン−アルゴン混合ガスの通気下にて、700℃、40分間の条件で熱CVDを行うことで、Li5FeO4の表面を炭素被覆し、比較例2の炭素被覆Li5FeO4を得た。なお、Li5FeO4の合成中及び炭素被覆中は、ロータリーキルン型の反応器を回転状態とした。
比較例2の炭素被覆Li5FeO4を用い、実施例9と同様に、比較例2の負極及び比較例2のリチウムイオン二次電池を製造した。
実施例9、実施例10及び比較例2の各リチウムイオン二次電池につき、電流0.1mAにて電圧が4.4Vとなるまで充電した。観測された充電容量を表2に示す。
この結果から、本発明の製造方法によると、充電容量に優れるリチウムイオン二次電池が得られるといえる。
Claims (6)
- 酸化性ガス存在下でLi源とFe源と黒鉛とを加熱する工程を含む、Li5FeO4と炭素とを含む複合粒子の製造方法。
- 前記Li源がLiOH又はLi2CO3である、請求項1に記載の複合粒子の製造方法。
- 前記Li源がLiOHでありかつ前記加熱を390℃〜640℃の範囲で行う、請求項1又は請求項2に記載の複合粒子の製造方法。
- Li5FeO4と炭素とを含む複合粒子であって、前記複合粒子のX線回折チャートにおいてFe結晶に由来するピークが検出されない、複合粒子。
- 請求項4に記載の複合粒子を具備する正極。
- 請求項5に記載の正極を具備するリチウムイオン二次電池。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022149611A1 (ja) * | 2021-01-08 | 2022-07-14 | Tdk株式会社 | リチウム鉄複合酸化物、正材材料、正極及びリチウムイオン二次電池 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07134986A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-05-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JPH10116616A (ja) * | 1996-10-11 | 1998-05-06 | Sony Corp | 非水電解質リチウム二次電池 |
JP2014157653A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2015153599A (ja) * | 2014-02-14 | 2015-08-24 | 信越化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質及びその製造方法並びにリチウムイオン二次電池 |
JP2016012620A (ja) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社豊田自動織機 | プリドープ剤、リチウムイオンキャパシタ用正極、並びにリチウムイオンキャパシタ及びその製造方法 |
CN106847527A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-13 | 宁波中车新能源科技有限公司 | 纳米级碳气凝胶/Li5FeO4复合材料及其制备方法和混合型超级电容器及其制备方法 |
JP2017130557A (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムのプリドープ方法 |
JP2017130359A (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 株式会社豊田自動織機 | 電極材料の製造方法及び蓄電装置の製造方法 |
JP2017142997A (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 戸田工業株式会社 | ニッケル酸リチウム−炭素複合体正極活物質粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
US20170346070A1 (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same |
CN107731560A (zh) * | 2017-09-13 | 2018-02-23 | 中南大学 | Li5FeO4预锂化剂及锂离子电容器的制备方法及锂离子电容器 |
JP2018055886A (ja) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 株式会社Gsユアサ | 炭素被覆正極活物質及びその製造方法、正極、並びに非水電解質蓄電素子 |
-
2018
- 2018-09-27 JP JP2018182943A patent/JP7135673B2/ja active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07134986A (ja) * | 1993-11-11 | 1995-05-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JPH10116616A (ja) * | 1996-10-11 | 1998-05-06 | Sony Corp | 非水電解質リチウム二次電池 |
JP2014157653A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2015153599A (ja) * | 2014-02-14 | 2015-08-24 | 信越化学工業株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質及びその製造方法並びにリチウムイオン二次電池 |
JP2016012620A (ja) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社豊田自動織機 | プリドープ剤、リチウムイオンキャパシタ用正極、並びにリチウムイオンキャパシタ及びその製造方法 |
JP2017130557A (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムのプリドープ方法 |
JP2017130359A (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 株式会社豊田自動織機 | 電極材料の製造方法及び蓄電装置の製造方法 |
JP2017142997A (ja) * | 2016-02-10 | 2017-08-17 | 戸田工業株式会社 | ニッケル酸リチウム−炭素複合体正極活物質粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
US20170346070A1 (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same |
JP2018055886A (ja) * | 2016-09-27 | 2018-04-05 | 株式会社Gsユアサ | 炭素被覆正極活物質及びその製造方法、正極、並びに非水電解質蓄電素子 |
CN106847527A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-13 | 宁波中车新能源科技有限公司 | 纳米级碳气凝胶/Li5FeO4复合材料及其制备方法和混合型超级电容器及其制备方法 |
CN107731560A (zh) * | 2017-09-13 | 2018-02-23 | 中南大学 | Li5FeO4预锂化剂及锂离子电容器的制备方法及锂离子电容器 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022149611A1 (ja) * | 2021-01-08 | 2022-07-14 | Tdk株式会社 | リチウム鉄複合酸化物、正材材料、正極及びリチウムイオン二次電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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