JP2020027142A - 眼用レンズ材料、その製造方法、眼用レンズ材料形成用組成物、眼用レンズ及びコンタクトレンズ - Google Patents
眼用レンズ材料、その製造方法、眼用レンズ材料形成用組成物、眼用レンズ及びコンタクトレンズ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020027142A JP2020027142A JP2018150856A JP2018150856A JP2020027142A JP 2020027142 A JP2020027142 A JP 2020027142A JP 2018150856 A JP2018150856 A JP 2018150856A JP 2018150856 A JP2018150856 A JP 2018150856A JP 2020027142 A JP2020027142 A JP 2020027142A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- ophthalmic lens
- group
- lens material
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- -1 polysiloxane skeleton Polymers 0.000 claims abstract description 158
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 89
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 64
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims description 64
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 39
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 37
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 31
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 11
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 6
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 19
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 19
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 38
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940076442 9,10-anthraquinone Drugs 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- SOEDHYUFNWMILE-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)C=C)=CC=CC2=C1 SOEDHYUFNWMILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 7
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Chemical compound CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMDPTYFNMLYSLH-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[SiH3] IMDPTYFNMLYSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N DEAEMA Natural products CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000012089 stop solution Substances 0.000 description 3
- DSTUKHPLWATFCG-UHFFFAOYSA-N (2-benzoylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DSTUKHPLWATFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1 VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJNWCIAPVGRBHO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl-dimethyl-[(oxo-$l^{5}-phosphanylidyne)methyl]azanium Chemical group OCC[N+](C)(C)C#P=O NJNWCIAPVGRBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIUNKRWKOVEES-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetramethylbenzidine Chemical compound CC1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=C(C)C=2)=C1 UAIUNKRWKOVEES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJBLUNHMOKFZQX-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-1,2,3-benzotriazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)N=NC2=C1 HJBLUNHMOKFZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002965 ELISA Methods 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical group CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- SIYRQABQMQBMTD-UHFFFAOYSA-N [dimethylsilyl(trimethylsilyloxy)methyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC([SiH](C)C)O[Si](C)(C)C SIYRQABQMQBMTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021164 cell adhesion Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000012192 staining solution Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MPXHLFZVRCWKOH-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyl-4-tert-butylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)c1ccc(OC(=O)C=C)c(c1)C(=O)c1ccccc1 MPXHLFZVRCWKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPACAWBIQSUBEP-UHFFFAOYSA-N (3-dimethylsilyl-3-trimethylsilyloxypropyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCC([SiH](C)C)O[Si](C)(C)C KPACAWBIQSUBEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBEBPYJMHLBHDJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethyl-2,5-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C)=C(C(C)C)C=C1C MBEBPYJMHLBHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQBHAZDVLGNSOJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethenylphenyl)-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=C(C=C)C=C1 XQBHAZDVLGNSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxybenzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N(O)N=NC2=C1 ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMSBDDXYTGRROM-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-(3-ethenylanilino)-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1NC1=CC=CC(C=C)=C1 FMSBDDXYTGRROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETQWKMHDYXHPQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-[(2-ethenylphenyl)methylamino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1NCC1=CC=CC=C1C=C NETQWKMHDYXHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMFCEMSIUPCRLD-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylimidazole Chemical compound CC1=CN(C=C)C=N1 MMFCEMSIUPCRLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHVBLBWXKTWTAK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-5-methylimidazole Chemical compound CC1=CN=CN1C=C SHVBLBWXKTWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIOCRZSYHQYVSG-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethenylphenyl)-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCC1=CC=C(C=C)C=C1 BIOCRZSYHQYVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHDSHGBRKMRPHC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethenylphenyl)-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCC1=CC=C(C=C)C=C1 OHDSHGBRKMRPHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXHDHAPOSIFMIG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-phenoxyethanol Chemical compound OCCOCCOCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 XXHDHAPOSIFMIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWVYGSGZMWWQQY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCOCCOCCOCCOCCO OWVYGSGZMWWQQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZKBNKVLYDIWCQ-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-1-ethenylimidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1C=C RZKBNKVLYDIWCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMUHDUCJSBYRHR-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-4-ethenylpyridine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC(C=C)=CC=N1 YMUHDUCJSBYRHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKHSSSOYXJIQQF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-5-ethenylpyridine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C=C)C=N1 YKHSSSOYXJIQQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSPZBSQDLWRRBL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n,n-dimethylethanamine oxide Chemical compound C[N+](C)([O-])CCO DSPZBSQDLWRRBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTRFAFPZXDAXTK-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4-phenyldiazenylphenyl)-6-prop-1-en-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CC(=C)C1=NC(N)=NC(NC=2C=CC(=CC=2)N=NC=2C=CC=CC=2)=N1 LTRFAFPZXDAXTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTVQRQANEZGTRH-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-ethenylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C=C)=CC=N1 OTVQRQANEZGTRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOJVJWVMLPWLSQ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-ethenylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=N1 NOJVJWVMLPWLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVYRHLPUAHNHKR-UHFFFAOYSA-N 3-[[1-amino-2-[[1-amino-1-(2-carboxyethylimino)-2-methylpropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropylidene]amino]propanoic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)CCNC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NCCC(O)=O BVYRHLPUAHNHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIXWVSNANHWSNT-UHFFFAOYSA-N 3-[[2-[[1-(2-carboxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanoyl]amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCC(O)=O CIXWVSNANHWSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXWNFKKVGPYFRR-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=NC=CC=C1C=C ZXWNFKKVGPYFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNFBXZFXRYWKN-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1C=C RPNFBXZFXRYWKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIAMCQRXSYEGRS-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-5-methylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C=C)=C1 WIAMCQRXSYEGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CN=C1 DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFICSDVNKFLZRQ-UHFFFAOYSA-N 3-trimethylsilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)C YFICSDVNKFLZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBAWVJOPQUAMY-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl prop-2-enoate Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCCOC(=O)C=C PPBAWVJOPQUAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFOLJFOMOFZLPG-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC(C=C)=CC=N1 FFOLJFOMOFZLPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHFQAZVYTLCHMK-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-3-methylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC=C1C=C OHFQAZVYTLCHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBLQJAAYMKZEBX-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-1-ethenylimidazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CN(C=C)C=N1 BBLQJAAYMKZEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- CDTPZEQWOAOIAR-UHFFFAOYSA-N C(C)N(CC)C(C(=O)OC=C)C Chemical compound C(C)N(CC)C(C(=O)OC=C)C CDTPZEQWOAOIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLIJMSWBSOVKOI-UHFFFAOYSA-N C=CC(C=C1)=CC=C1C(N)=O.O=C(C1=CC=CC=C11)C(C=CC=C2)=C2C1=O Chemical compound C=CC(C=C1)=CC=C1C(N)=O.O=C(C1=CC=CC=C11)C(C=CC=C2)=C2C1=O RLIJMSWBSOVKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFUDSKDJKVHGJH-UHFFFAOYSA-N C=CC(N)=O.OC(C=CC=C1)=C1N=NC(C=C(C=C1)C2=CC=CC=C2)=C1O Chemical compound C=CC(N)=O.OC(C=CC=C1)=C1N=NC(C=C(C=C1)C2=CC=CC=C2)=C1O GFUDSKDJKVHGJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGMQBYARMBIPPG-UHFFFAOYSA-N CC(C(C=C1)=CC=C1C(N)=O)=C.O=C(C1=CC=CC=C11)C(C=CC=C2)=C2C1=O Chemical compound CC(C(C=C1)=CC=C1C(N)=O)=C.O=C(C1=CC=CC=C11)C(C=CC=C2)=C2C1=O FGMQBYARMBIPPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCHQUUDXHFZQJF-UHFFFAOYSA-N CC(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1O.C=CC(N)=O Chemical compound CC(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1O.C=CC(N)=O KCHQUUDXHFZQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- SFDDRWJEFXXQOM-UHFFFAOYSA-N [2,6-dimethyl-5-propan-2-yl-5-(4,4,8,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocan-2-yl)heptan-3-yl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC(CC([SiH]1O[Si](O[SiH2]O[Si](O1)(C)C)(C)C)(C(C)C)C(C)C)C(C)C SFDDRWJEFXXQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAGCVDLUMWMED-UHFFFAOYSA-N [2-(2,4-dichlorobenzoyl)phenyl] prop-2-enoate Chemical compound Clc1ccc(C(=O)c2ccccc2OC(=O)C=C)c(Cl)c1 POAGCVDLUMWMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOCBWJUDBATAS-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[3-[methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]propoxy]propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)COCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C NBOCBWJUDBATAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000011276 addition treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- QPOIJJUKCPCQIV-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 QPOIJJUKCPCQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 125000001303 disiloxanyl group Chemical group [H][Si]([*])([H])O[Si]([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 208000030533 eye disease Diseases 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N hexaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCOCCO IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZPVGWXZCDJAGP-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCN(C(=O)C=C)COCCCC GZPVGWXZCDJAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOPHLFVSHAHNMB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCOCN(C(=O)C=C)COCC YOPHLFVSHAHNMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKUCXJWFJBFVHQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCN(COC)C(=O)C=C FKUCXJWFJBFVHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NC)NC DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDGYUEIEAPRCRS-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(pentoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCCOCN(C(=O)C=C)COCCCCC BDGYUEIEAPRCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEAREGDDZJVSTE-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(propoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCOCN(C(=O)C=C)COCCC FEAREGDDZJVSTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINOYJQVULROET-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethenamine Chemical compound CN(C)C=C NINOYJQVULROET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(C)CC=C GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWXODBOOPJEYLA-UHFFFAOYSA-N n-(ethoxymethyl)-n-(methoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCOCN(COC)C(=O)C(C)=C CWXODBOOPJEYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESULCZVWZVTFC-UHFFFAOYSA-N n-[(4-ethenylphenyl)methyl]-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=C(C=C)C=C1 XESULCZVWZVTFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IQFXJRXOTKFGPN-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)C=C IQFXJRXOTKFGPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRFLQIDBOUXPFK-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=C)C1=CC=CC=C1 SRFLQIDBOUXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005184 naphthylamino group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- VEVUYCJVNUZVBL-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-hydroxy-4-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)benzoate Chemical compound OC1=CC(COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 VEVUYCJVNUZVBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HEYMHXDGGYLTEA-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxymethylsilicon Chemical compound [Si]COC(=O)C=C HEYMHXDGGYLTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N sbb057044 Chemical compound C12CC=CC2C2CC(OCCOC(=O)C=C)C1C2 RSVDRWTUCMTKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003142 tertiary amide group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VGOXVARSERTCRY-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC[Si](C)(C)C VGOXVARSERTCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
これに対し、特許文献1には、界面活性剤成分としてアルキルアミンオキシドを含むメガネレンズが記載されている。また特許文献2には、ホスホリルコリン基含有化合物をレンズ表面に結合させた眼用レンズ材料が記載されている。
また、特許文献2に記載の方法では、メチルシラン化合物を用いて、コンタクトレンズの表面とシランカップリング反応によるホスホリルコリン基の導入ができ、蛋白吸着の低減効果が得られたが、シランカップリング反応の制御が難しいため、実用化が困難である、という問題があった。
本発明は、蛋白質吸着性が抑えられ、且つ優れた酸素透過性を発揮する眼用レンズ材料、コンタクトレンズを提供することを目的とする。
即ち本発明は、下記〔1〕〜〔8〕に関する。
Xは2価の結合基、
yは0又は1、
R1は炭素数1〜6のアルキレン基、
R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、
R4は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、
R5〜R9のうち4つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、R5〜R9のうちの1つはビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表し、
*1はビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表す。]
Xは2価の結合基、
yは0又は1、
R1は炭素数1〜6のアルキレン基、
R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、
R4は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、
R5〜R9のうち4つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、R5〜R9のうちの1つはビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表し、
*1はビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表す。]
以下に、本発明について詳細に説明する。
ビニル系共重合体(F)は、ポリシロキサン骨格と下記一般式1〜3で表される少なくともいずれかの構造とを有することを特徴とし、ビニル系共重合体の側鎖に、一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造を有する物である。ポリシロキサン骨格とは、シロキサン結合の繰り返し単位を有することを表す。
ビニル系共重合体(F)が、一般式1〜3で表される少なくともいずれかの構造で示されるアミンオキシド基を有することで、優れた蛋白質の吸着防止効果を発揮する。中でも一般式1で表される構造を有するものが特に好ましい。また、ビニル系共重合体(F)が、疎水性のポリシロキサン骨格を有することで、酸素透過性向上効果のほか、低毒性や細胞に対する低刺激性の効果を発揮する。
Xは2価の結合基、
yは0又は1、
R1は炭素数1〜6のアルキレン基、
R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、
R4は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、
R5〜R9のうち4つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、R5〜R9のうちの1つはビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表し、
*1はビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表す。]
好適なポリシロキサン結合の繰り返し単位化合物としては、例えば、ポリシロキサン;3−(メタ)アクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチル(メタ)アクリレート、メチルジ(トリメチルシロキシ)(メタ)アクリロキシメチルシラン、モノ(メタ)アクリロキシプロピル末端モノ−n−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、(2−メチル−)2−プロペン酸、2−ヒドロキシ−3−[3−[1,3,3,3−テトラメチル−1−[トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステル及び9−n−ブチル−1 −[3−(3−(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)プロピル]− 1 ,1,3,3,5,5,7,7,9 ,9−デカメチルペンタシロキサン等のシリコーン(メタ)アクリレートモノマー;並びに、それらの組合せが挙げられる。
あるいは、
(II)一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造の前駆官能基とでもいうべき3級アミノ基を有するモノマー(以下、3級アミノ基含有モノマー(A)ともいう)とその他モノマーとを、アゾ基含有ポリシロキサン開始剤(D)を用いて重合してポリマーを得た後、ポリマー中の3級アミノ基に酸化剤を反応させてアミンオキシド基を導入することで、ポリシロキサン骨格と前記一般式1〜3で表される少なくともいずれかの構造とを有するビニル系共重合体(F)を得る方法。
副反応を生じ難いという点で(II)の方法が好ましい。なお、3級アミノ基に酸化剤を反応させることを、以下「オキシド化」ともいう。
以下に、(IIb)について詳細に説明する。
3級アミノ基含有モノマーのうち、一般式1で表される構造を形成するためものとしては、例えば、
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピオン酸ビニル、N,N−ジエチルアミノプロピオン酸ビニル、N,N−ジメチルアリルアミン、p−ジメチルアミノメチルスチレン、p−ジメチルアミノエチルスチレン、p−ジエチルアミノメチルスチレン、p−ジエチルアミノエチルスチレン、N,N−ジメチルビニルアミン、N,N−ジエチルビニルアミン、N,N−ジフェニルビニルアミン、あるいは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和基含有酸無水物と、N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン等との反応生成物、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有不飽和化合物とN,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン等との反応生成物等が挙げられる。
好ましくは、(メタ)アクリレートモノマーであり、より好ましくはN,N−ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート又はN,N−ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリレートである。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を言い表すものとする。
2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチル−3−ビニルピリジン、2−メチル−4−ビニルピリジン、3−メチル−4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、3−メチル−5−ビニルピリジン、4−メチル−5−ビニルピリジン、2−ラウリル−4−ビニルピリジン、2−ラウリル−5−ビニルピリジン、2−(t−ブチル)−4−ビニルピリジン、2−(t−ブチル)−5−ビニルピリジン等が挙げられる。
1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミダゾール、4−メチル−1−ビニルイミダゾール、5−メチル−1−ビニルイミダゾール、2−ラウリル−1−ビニルイミダゾール、4−(t−ブチル)−1−ビニルイミダゾール等が挙げられる。
方法(I)におけるその他モノマーは、一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造を有するモノマー以外のその他モノマーを指し、
方法(II)におけるその他モノマーは、一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造の前駆官能基とでもいうべき3級アミノ基を有するモノマー以外のモノマーを指す。
その他モノマーに基づく構造の導入により、極性やTgが適切に制御され、優れた塗工膜及び成型物の耐久性を有することができるほか、溶媒溶解性等を制御することができる。
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマー;(2−ヒドロキシエチル)メタクリレートアシッドホスフェート等のリン酸基を有するモノマー;
(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、N−メトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ペントキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−メトキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−プロポキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(プロポキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(メトキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ペントキシメチル)アクリルアミド、N−メトキシメチル−N−(ペントキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等の1〜3級アミド基を有するモノマー;(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、トリメチル−3−(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチルプロピル)アンモニウムクロライド、トリメチル−3−(1−(メタ)アクリルアミドプロピル)アンモニウムクロライド、及びトリメチル−3−(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチルエチル)アンモニウムクロライド等の4級アミノ基を有するモノマー;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、n−ブトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、n−ペンタキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、n−ブトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、n−ペンタキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート等のポリエーテル鎖を有するモノマーが挙げられる。
耐久性の向上いう観点から、ビニル系共重合体(F)は、カルボキシル基及び水酸基からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性基を含んでいてもよい。
具体的には、ビニル系共重合体を得る際に、その他モノマー(C)として、カルボキシル基及び水酸基からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性基を有するモノマー(B)を使用してもよい。モノマー(B)に由来する架橋性基は、後述する架橋剤と反応することでポリマー塗膜に架橋構造を導入し、優れた耐久性を発揮する。
3級アミノ基含有モノマーは、全モノマーの合計量に対して、1質量%以上で使用することが好ましい。好ましくは4質量%以上であり、さらに好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは30質量%以上である。また、95質量%以下で使用することが好ましい。好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下であり、特に好ましくは60質量%以下である。上記範囲とすることで、長期的な、細胞毒性が低く、かつ優れた蛋白質の吸着防止効果を発揮する。
架橋性基を有するモノマー(B)は、全モノマーの合計量に対して、20質量%以下で使用することが好ましい。好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下である。
本願のビニル系共重合体(F)は、前述のとおり、アゾ基含有ポリシロキサン開始剤と、前述のモノマー(モノマー(A)〜(C))とからなる共重合体として得ることができる。
アゾ基含有ポリシロキサン開始剤は、少なくとも片方の末端にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基等の官能基を有する反応性直鎖状ポリシロキサンと、カルボキシ基を有するアゾ系開始剤とを反応させることにより得ることができる。反応性直鎖状ポリシロキサンは、下記一般式5の化合物より選択してもよい。
反応性直鎖状ポリシロキサンの具体例としては、以下のものが挙げられる。
反応性直鎖状ポリシロキサンを、カルボキシ基を有するアゾ系開始剤と反応させることで、アゾ基含有ポリシロキサン開始剤を得ることができる。好適なアゾ系開始剤としては、4 ,4 ’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)及びその誘導体、2,2 ’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2 ,2 ’− アゾビス[2−メチル−N−[2−(1−カルボキシブチル)]プロピオンアミド]並びに、2,2 ’−アゾビス[2−メチル−N−(2−カルボキシエチル)プロピオンアミド]等が挙げられ、4 ,4 ’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)が好ましく使用されている。
アゾ基含有ポリシロキサン開始剤は縮合剤が含まれていてもよい。縮合剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)、ジイソプロピルカルボジイミド(DIPC)及びN−エチル−N ’−3−ジメチルアミノプロピルカルボジイミド(EDC= WSCI)、並びに、塩酸塩(WSCI・HCl)が挙げられる。DCC又はWSCIと、N−ヒドロキシスクシンイミド(HONSu) 、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBt) 又は3 − ヒドロキシ− 4 −オキソ−3 , 4−ジヒドロ−1,2,3− ベンゾトリアジン(HOBt )等との組合せを用いることもできる。使用量が少な過ぎると原料が残って精製が困難になり、量が多過ぎると縮合剤が残って精製が困難になる。したがって添加モル比は、カルボキシル基を有するアゾ系開始剤の量の1.8〜4.0倍が好ましく、2.0〜3.0倍がより好ましく、2.1〜2.7倍が最も好ましい。
アゾ基含有ポリシロキサン開始剤は、反応性を高めるために、本発明のマクロ開始剤合成反応の際に触媒を加えてもよい。好適な触媒としては、4−ジメチルアミノピリジン等の求核触媒が挙げられる。
重合前のオキシド化、重合後のオキシド化について説明する。重合前のオキシド化は、一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造の前駆官能基とでもいうべき3級アミノ基含有モノマーを含む溶液に、重合後のオキシド化は、前記3級アミノ基含有モノマーを必須とするモノマーを重合したポリマーを含む溶液に、オキシド化剤を加えて20℃〜100℃の範囲で0.1〜100時間、好ましくは1〜50時間反応させることによって、3級アミノ基をオキシド化することができる。
オキシド化剤としては、過酸化物又はオゾン等の酸化剤が用いられる。過酸化物としては、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、過酢酸、メタクロロ過安息香酸、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルハイドロパーオキシド等が挙げられ、過酸化水素が好ましく、通常は水溶液の形で用いられる。程度の違いはあるとはいうものの、過酸化物にはラジカル発生剤としての機能もあるので、3級アミノ基含有モノマーを重合してなるビニル系ポリマーの場合には、重合後にオキシド化することが好ましい。
アミンオキシド基は、たんぱくの吸着防止効果をポリマーに付与する。ビニル系共重合体(F)中のアミンオキシド基含有量は、好ましくは0.25〜6mmol/gであり、より好ましくは0.5〜5mmol/gである。上記範囲であることにより、コンタクトレンズを長時間に使用しても、より高いたんぱく質吸着防止硬化及び細胞接着防止効果を維持することができる。
ビニル系共重合体(F)中のアミンオキシド基含有量は、アミンオキシド基を有するモノマーを重合して共重合体を得る場合には、重合に用いたアミンオキシド基を有するモノマーの量から求めることができる。一方、3級アミノ基含有モノマーを必須とするモノマーを重合した後に得られたポリマーをオキシド化する場合には、下記数式1によって算出できる。
本発明の眼用レンズ材料は、さらに架橋剤を含んでもよい。架橋剤を含むことにより、前述のビニル系共重合体(F)が架橋性基を有する場合、ビニル系共重合体(F)に架橋を形成して眼用レンズの耐久性(耐水性)を向上させることができる。
架橋剤としては、前述の架橋性基を有するモノマー(B)におけるカルボキシル基及び水酸基からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性基と反応するものが好ましく、例えば、カルボキシル基が導入された共重合体の架橋剤としては、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、アミノ化合物等が挙げられる。また、水酸基が導入された共重合体の架橋剤としては、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、アミノ化合物、アルコキシラン化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、塗膜の弾性率や耐性を上げる目的で使用したり、基材への接着力を調製したりするために用いることができる。
以下に、好ましい架橋剤の例として、カルボジイミド化合物について説明する。
カルボジイミド基含有化合物としては、N,N’−ジイソプロピルカルボジイミド、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド等のジカルボジイミドや、ポリ(1,6−ヘキサメチレンカルボジイミド)、ポリ(4,4’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド)、ポリ(1,3−シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(1,4−シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(4,4’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、ポリ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフタレンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド、ポリ(1,5−ジイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)等のポリカルボジイミド等を挙げることができる。
ビニル系共重合体(F)の質量平均分子量は、好ましくは2,000〜10,000,000であり、より好ましくは5,000以上であり、特に好ましくは10,000以上である。また、より好ましくは100,000以下であり、特に好ましくは50,000以下である。
質量平均分子量が2,000以上であることにより、下記の鋳型成形物の凝集力を付与でき、長期間の細胞接着防止効果を発揮する。また、10,000,000以下であると、適正な粘度になることから、下記モノマー(g)との相溶性が向上するため好ましい。
(条件1)
カラム:TOSOHTSKgelSuperHZM−H、
TOSOHTSKgelSuperHZ4000 及び
TOSOHTSKgelSuperHZ2000を連結したもの。
キャリア:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
キャリア流量:1.0mL/min
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI(屈折率)検出器
注入量:0.1mL
(条件2)
カラム:TOSOHTSKgelSuperAWM−Hを2本連結したもの。
キャリア:10mMLiBr/N−メチルピロリドン
測定温度:40℃
キャリア流量:1.0mL/min
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI(屈折率)検出器
注入量:0.1mL
(条件3)
カラム:TOSOHTSKgelSuperAW4000、
TOSOHTSKgelSuperAW3000 及び
TOSOHTSKgelSuperAW2500を連結したもの。
キャリア:N,N−ジメチルホルムアミド(1L)、トリエチルアミン(3.04g)、LiBr(0.87g)の混合液
測定温度:40℃
キャリア流量:0.6mL/min
本発明の眼用レンズ材料は、前述のポリシロキサン骨格と一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造とを有するビニル系共重合体(F)を含む。上記骨格と構造とを有することで、高い酸素透過性と、蛋白質吸着抑制との両立が可能となる。
眼用レンズ材料は、さらに、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン及びN,N−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマー(g)を重合してなる重合体(G)を含むことが好ましい。炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレートが好適に用いられる。
前記重合体(G)は、眼用レンズ材料の酸素透過性をさらに向上させる目的で、重合体(G)を形成するモノマーとして、さらに、シリコーン含有アルキルメタクリレートを含んでいてもよい。
シリコーン含有アルキルメタクリレートとしては、例えば、トリメチルシロキシジメチルシリルメチルメタクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルメタクリレート、メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、モノ[メチルビス(トリメチルシロキシ)シロキシ]ビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、トリス[メチルビス(トリメチルシロキシ)シロキシ]シリルプロピルメタクリレート、メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルグリセリルメタクリレート、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルグリセリルメタクリレート、モノ[メチルビス(トリメチルシロキシ)シロキシ]ビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルグリセリルメタクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリルメタクリレート、トリメチルシリルメチルメタクリレート、トリメチルシリルプロピルメタクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリルメタクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリルメタクリレート、メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルエチルテトラメチルジシロキシメチルメタクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピルメタクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート等があげられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
鋳型法にて光重合させる場合には、所望の眼用レンズの形状に対応した鋳型内に、ビニル系共重合体(F)、モノマー(g)、重合開始剤(好ましくは、光重合開始剤)及び必要に応じて添加剤(j)を配合した後、該鋳型に光照射して重合反応を進行させ、成型体を得る。光照射としては、紫外線照射又は電子線照射が好適に用いられ、電子線照射の場合は、光重合開始剤無しでも重合反応が進行する。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等があげられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。該ラジカル重合開始剤の量は、重合反応に用いる成分全量(以下、重合成分ともいう)100部に対して好ましくは0.001〜2部、より好ましくは0.01〜1部である。
鋳型内の重合成分を加熱する際の加熱温度は、重合時間の短縮及び残留モノマー成分の低減という点から、50℃以上、好ましくは60℃以上であり、また各重合成分の揮発を抑制する点及び型変形防止という点から、150℃以下、好ましくは140℃以下である。また鋳型内の重合成分を加熱する際の加熱時間は、重合時間の短縮及び残留モノマー成分の低減という点から、10分間以上、好ましくは20分間以上であり、また型変形防止という点から、120分間以下、好ましくは60分間以下である。なお、かかる加熱は段階的に昇温させて行なってもよい。
重合成分を熱重合させる際には、水濡れ性の向上及び材料表面のべたつきの低減という点を考慮して、ビニル系共重合体(F)と、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン及びN,N−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマー(g)との割合[(F)/(g)(質量比)]が1/99〜40/60、好ましくは5/95〜40/60であり、かつ添加剤(j)の量が重合成分に対して0〜20質量%、好ましくは0〜10質量%である。
光重合開始剤としては、例えば、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤;2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、p−t−ブチルトリクロロアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、α,α−ジクロロ−4−フェノキシアセトフェノン、N,N−テトラエチル−4,4−ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン;1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム;2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤;ジベンゾスバロン;2−エチルアンスラキノン;ベンゾフェノンアクリレート;ベンゾフェノン;ベンジル等があげられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また光重合開始剤と共に、光増感剤を用いてもよい。これら光重合開始剤及び光増感剤の量は、重合成分100部に対して好ましくは0.001〜2部、より好ましくは0.01〜1部である。
重合成分を紫外線照射して重合させる際には、残留モノマー成分の低減及び材料表面の透過性や水濡れ性の向上という点を考慮して、重合成分が、ビニル系共重合体(F)と、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン及びN,N−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマー(g)との割合[(F)/(g)(質量比)]が1/99〜40/60、好ましくは5/95〜30/70であり、かつ添加剤(j)の量が重合成分の0〜20質量%、好ましくは0〜10質量%である。
重合成分中の成分の均一性を向上させるために、重合は希釈剤の存在下にて行なうことができる。希釈剤としては重合成分を溶解し得る溶媒が用いられるので、希釈剤が添加された重合成分の混合液は均一化され、重合時に相分離がより起こりにくく、得られる眼用レンズ材料が白濁しにくいという利点がある。
希釈剤の量は、相分離を抑制する効果を充分に発現させるためには、重合成分100部に対して0.5部以上、好ましくは1部以上であり、また眼用レンズ材料が脆くならないようにするには、重合成分100部に対して100部以下、好ましくは80部以下である。
眼用レンズ材料は、種々の目的に応じて公知の添加剤(j)を含んでいても良い。
例えば、紫外線吸収性の付与、又はレンズ材料の着色等を目的として、重合性紫外線吸収性モノマー、重合性色素、又は重合性紫外線吸収性色素等を用いることができる。
重合性紫外線吸収性モノマーの具体例としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロイルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロイルオキシ−5−t−ブチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロイルオキシ−2′,4′−ジクロロベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2′−ヒドロキシ−3′−(メタ)アクリロイルオキシプロポキシ)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収性モノマー;2−(2′−ヒドロキシ−5′−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−3′−t−ブチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収性モノマー;2−ヒドロキシ−4−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等のサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収性モノマー;2−シアノ−3−フェニル−3−(3′−(メタ)アクリロイルオキシフェニル)プロペニル酸メチルエステル等があげられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
前記重合性色素の具体例としては、例えば、1−フェニルアゾ−4−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−フェニルアゾ−2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−ナフチルアゾ−2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−(α−アントリルアゾ)−2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−((4′−(フェニルアゾ)−フェニル)アゾ)−2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−(2′,4′−キシリルアゾ)−2−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−(o−トリルアゾ)−2−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、2−(m−(メタ)アクリロイルアミド−アニリノ)−4,6−ビス(1′−(o−トリルアゾ)−2′−ナフチルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2−(m−ビニルアニリノ)−4−(4′−ニトロフェニルアゾ)−アニリノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、2−(1′−(o−トリルアゾ)−2′−ナフチルオキシ)−4−(m−ビニルアニリノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、2−(p−ビニルアニリノ)−4−(1′−(o−トリルアゾ)−2′ナフチルアミノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、N−(1′−(o−トリルアゾ)−2′−ナフチル)−3−ビニルフタル酸モノアミド、N−(1′−(o−トリルアゾ)−2′−ナフチル)−6−ビニルフタル酸モノアミド、3−ビニルフタル酸−(4′−(p−スルホフェニルアゾ)−1′−ナフチル)モノエステル、6−ビニルフタル酸−(4′−(p−スルホフェニルアゾ)−1′−ナフチル)モノエステル、3−(メタ)アクリロイルアミド−4−フェニルアゾフェノール、3−(メタ)アクリロイルアミド−4−(8′−ヒドロキシ−3′,6′−ジスルホ−1′−ナフチルアゾ)−フェノール、3−(メタ)アクリロイルアミド−4−(1′−フェニルアゾ−2′−ナフチルアゾ)−フェノール、3−(メタ)アクリロイルアミド−4−(p−トリルアゾ)フェノール、2−アミノ−4−(m−(2′−ヒドロキシ−1′−ナフチルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(N−メチル−p−(2′−ヒドロキシ−1′−ナフチルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(m−(4′−ヒドロキシ−1′−フェニルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(N−メチル−p−(4′−ヒドロキシフェニルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(m−(3′−メチル−1′−フェニル−5′−ヒドロキシ−4′−ピラゾリルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(N−メチル−p−(3′−メチル−1′−フェニル−5′−ヒドロキシ−4′−ピラゾリルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(p−フェニルアゾアニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、4−フェニルアゾ−7−(メタ)アクリロイルアミド−1−ナフトール等のアゾ系重合性色素;1,5−ビス((メタ)アクリロイルアミノ)−9,10−アントラキノン、1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、4−アミノ−1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、5−アミノ−1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、8−アミノ−1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、4−ニトロ−1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、4−ヒドロキシ−1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−(3′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−(2′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−(4′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−(3′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−(2′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1,4−ビス(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1,4−ビス(4′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1,5′−ビス(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1,5−ビス(4′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−メチルアミノ−4−(3′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、1−メチルアミノ−4−(4′−ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ)−9,10−アントラキノン、1−アミノ−4−(3′−ビニルフェニルアミノ)−9,10−アントラキノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−(4′−ビニルフェニルアミノ)−9,10−アントラキノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−(2′−ビニルベンジルアミノ)−9,10−アントラキノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−(3′−(メタ)アクリロイルアミノフェニルアミノ)−9,10−アントラキノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−(3′−(メタ)アクリロイルアミノベンジルアミノ)−9,10−アントラキノン−2−スルホン酸、1−(β−エトキシカルボニルアリルアミノ)−9,10−アントラキノン、1−(β−カルボキシアリルアミノ)−9,10−アントラキノン、1,5−ジ−(β−カルボキシアリルアミノ)−9,10−アントラキノン、1−(β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ)−5−ベンゾイルアミド−9,10−アントラキノン、2−(3′−(メタ)アクリロイルアミド−アニリノ)−4−(3′−(3″−スルホ−4″−アミノアントラキノン−1″−イル)−アミノ−アニリノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、2−(3′−(メタ)アクリロイルアミド−アニリノ)−4−(3′−(3″−スルホ−4″−アミノアントラキノン−1″−イル)−アミノ−アニリノ)−6−ヒドラジノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス−((4″−メトキシアントラキノン−1″−イル)−アミノ)−6−(3′−ビニルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−(2′−ビニルフェノキシ)−4−(4′−(3″−スルホ−4″−アミノアントラキノン−1″−イル−アミノ)−アニリノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン等のアントラキノン系重合性色素;o−ニトロアニリノメチル(メタ)アクリレート等のニトロ系重合性色素;(メタ)アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、(メタ)アクリロイル化(ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン)等のフタロシアニン系重合性色素等があげられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、例えば、2,4−ジヒドロキシ−3(p−スチレノアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−スチレノアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(N,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(N,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(N,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(N,N−ジ(メタ)アクリロイルエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、2−ヒドロキシ−4−(p−スチレノアゾ)安息香酸フェニル等の安息香酸系重合性紫外線吸収色素等があげられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
また眼用レンズの表面に親水性及び耐脂質汚染性を付与するために、例えば酸素ガス雰囲気下、不活性ガス雰囲気下又は空気中において眼用レンズ表面にプラズマ処理を施してもよい。プラズマ処理を行なう際には、プラズマ発生装置の電極間におけるプラズマ状態は、1.3〜1.3×102Pa程度の減圧下であってもよく、常圧下であってもよい。かくして得られる本発明の眼用レンズ材料は、各種特性を兼備したものであり、好ましくは、例えば以下のごとき物性値を有するものである。
なお、実施例におけるビニル系共重合体(F)の質量平均分子量(Mw)は、前述の測定方法を用いた。
(ビニル系共重合体(F−1))
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル200部を仕込み、内温を75℃に昇温し十分に窒素置換した。アゾ基含有ポリシロキサン開始剤(D1)を20部、3級アミノ基含有モノマー(A)としてN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートを50部、その他モノマー(C)としてブチルアクリレート50部を混合したものを、内温を75℃に保ちながら3時間滴下を続け、さらに2時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が98%超えたことを確認後、冷却して、3級アミノ基を有するポリマーの溶液を得た。
次に、得られた3級アミノ基を有するポリマーの溶液に、オキシド化剤として35%過酸化水素水を30.9部(用いたN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モル量)加え、70℃で16時間反応させることで3級アミノ基のオキシド化を行った。アミンオキシド変換率が98%を超えたことを確認後、冷却して取り出し、その後、ダイヤフラムポンプで溶媒を完全に揮発させ、ビニル系共重合体(F−1)を得た。
得られた(F−1)のアミンオキシド基含有量は、使用したN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート量と前述の数式1から3.0mmol/gであった。また得られたポリマーの質量平均分子量は、13,000であった。
表1に示す配合組成とした以外は、ビニル系共重合体(F−1)と同様にして、ビニル系共重合体(F−2〜9)を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、1−ブタノール200部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を110℃に加熱して、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト30部、ブチルアクリレート20部、2−メトキシエチルアクリレート50部、及びアゾ基含有ポリシロキサン開始剤(D1)(和光純薬工業製「VPS−1001」)20部の混合物を2時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに110℃で3時間反応させた後、固形分測定によって転化率が98%超えたことを確認後、室温まで冷却し反応を停止した。その後、ダイヤフラムポンプで1−ブタノールを除去し、ポリシロキサン骨格を有するが、一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造を有しないビニル系共重合体(F−10)を得た。その質量平均分子量は15,000であった。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル200部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を110℃に加熱して、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート50部、ブチルアクリレート50部、及びAIBN(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル)1.3部の混合物を2時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに110℃で3時間反応させた後、固形分測定によって転化率が98%超えたことを確認後、室温まで冷却し反応を停止した。その後、ダイヤフラムポンプで酢酸エチルを除去し、一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造を有するが、ポリシロキサン骨格を有しないビニル系共重合体(F−11)を得た。その質量平均分子量は17,000であった。
DMAEMA:N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート
DEAEMA:N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート
DMAPAA:N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
VP:2−ビニルピリジン
VI:1−ビニルイミダゾール
DCPA:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト
BA:ブチルアクリレート
MEA:2−メトキシエチルアクリレート
D1:アゾ基含有ポリシロキサン開始剤(VPS−1001(和光純薬工業製))
AIBN:2,2’−アゾビスイソブチロニトリル
[実施例1〜14、比較例1、参考例1]
(眼用レンズ材料形成用組成物(FC−1〜16))
表2に示す配合組成にて、ビニル系共重合体(F)、モノマー(g)、その他モノマー、及び重合開始剤を混合して、眼用レンズ材料形成用組成物(FC−1〜16)を得た。
g1:メチル(メタ)アクリレート
g2:2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
g3:N−ビニルピロリドン
g4:N,N−ジメチルアクリルアミド
m1:トリメチルシロキシジメチルシリルメチルメタクリレート
Dar:2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン
(フィルム(FL−1〜16)の製造)
表3に示す眼用レンズ材料形成用組成物を、フィルム形状を有する鋳型(ポリプロピレン製、直径約10mmで厚さ0.2mmのフィルムに対応)にそれぞれ注入した。次いで、この鋳型に、ブラックライトにて紫外線照射(2mW/cm2、365nm、60分照射)して光重合を行ない、共重合体(眼用レンズ材料)を得た。
得られた共重合体を鋳型から脱離させたのち、生理食塩水中に浸漬させ、吸水させて水和処理を施し、フィルム(FL−1〜16)を得た。
表3に示す眼用レンズ材料形成用組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型(ポリプロピレン製、直径30mm、厚さ0.3mmのコンタクトレンズに対応)にそれぞれ注入した。次いで、この鋳型に、ブラックライトにて紫外線照射(2mW/cm2、365nm、60分照射)して光重合を行ない、共重合体(眼用レンズ材料)を得た。
得られた共重合体を鋳型から脱離させたのち、生理食塩水中に浸漬させ、吸水させて水和処理を施し、コンタクトレンズ(FG−1〜16)を得た。
得られたフィルム(FL−1〜16)を、一昼夜、精製水中に浸漬した後、垂直に引き上げ、水膜の保持時間から精製水に対する濡れ性を評価した。
○:水膜の保持時間が5秒以上である(良好)
△:水膜の保持時間が2秒以上5秒未満である(使用可能)
×:水膜の保持時間が、2秒未満である(使用不可)
平底の24ウェルプレートに、得られたフィルム(FL−1〜16)を、リン酸緩衝生理食塩水(以下、PBSという)で10000倍希釈したHRP-IgG溶液1mlを添加して浸漬させた。室温で1時間インキュベートした後、PBS-T(0.1% Tween20)を用いて各ウェルを4回洗浄した。染色液を各ウェルに1mlずつ分注し、室温で10分間インキュベートした後、反応停止液を各ウェルに1mlずつ分注後、450nm(副波長650nm)の吸光度Aλを、MITHRAS2LD943−M2Mマイクロプレートリーダーを用いて測定した。吸光度Aλが小さいほど抗体蛋白質吸着性が低く良好である。以下の基準で評価した。
染色液:TMBZ溶液(3,3',5,5'-テトラメチルベンジジン)
反応停止液:タカラバイオ社製 WASH and Stop Solution ForELISA With Solution for ELISA without Sulfuric Acid
HRP-IgG:酵素、抗体(HORSERADIH PEROXIDASE IMMUNOGLOBULING)
PBS-T:PBSに0.1% Tween20を添加したもの
◎:Aλ≦0.2(極めて良好)
○:0.2<Aλ≦0.6(良好)
△:0.6<Aλ≦0.8(使用可能)
×:0.8<Aλ(不良)
得られたコンタクトレンズ(FG−1〜16)の外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
○:曇りがなく、極めて透明性に優れている(良好)
△:僅かな曇りが認められるが、十分な透明性を有している(使用可能)
×:白濁が認められ、透明性が極めて劣る(不良、使用不可)
得られたコンタクトレンズ(FG−1〜16)について、理化精機工業(株)製の酸素透過率測定装置K−315−Nを用いて、酸素透過性を測定した。測定は25℃の恒温室、試料片セット場所35℃で行い、単位は(ml・cm/cm2・sec・mmHg)である。
◎:315×10−11 ml・cm/cm2・sec・mmHg以上(良好)
○:309×10−11 ml・cm/cm2・sec・mmHg以上、
315×10−11 ml・cm/cm2・sec・mmHg未満(使用可能)
△:290×10−11 ml・cm/cm2・sec・mmHg以上、
309×10−11 ml・cm/cm2・sec・mmHg未満(使用不可)
×:290×10−11 ml・cm/cm2・sec・mmHg未満(不良)
一方、ポリシロキサン骨格又は一般式1〜3で表される少なくともいずれかのアミンオキシド構造のいずれかを有していない場合は、蛋白質吸着抑制性又は酸素透過性が劣っていた。
Claims (8)
- さらに、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン及びN,N−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマー(g)を重合してなる重合体(G)を含む、請求項1に記載の眼用レンズ材料。
- ビニル系共重合体(F)中のアミンオキシド基の含有量が0.25〜6mmol/gである、請求項1又は2に記載の眼用レンズ材料。
- ビニル系共重合体(F)が、アゾ基含有ポリシロキサン開始剤(D)と、前記一般式1〜3で表される少なくともいずれかの構造を有するビニルモノマーと、からなる共重合体である、請求項1〜3いずれか1項に記載の眼用レンズ材料。
- ポリシロキサン骨格と下記一般式1〜3で表される少なくともいずれかの構造とを有するビニル系共重合体(F)、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン及びN,N−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマー(g)及び重合開始剤を含む、眼用レンズ材料形成用組成物。
Xは2価の結合基、
yは0又は1、
R1は炭素数1〜6のアルキレン基、
R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基、
R4は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基、
R5〜R9のうち4つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、R5〜R9のうちの1つはビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表し、
*1はビニル系共重合体(F)の主鎖との結合位置を表す。] - 請求項5に記載の眼用レンズ材料形成用組成物を、光重合又は熱重合して眼用レンズ材料を形成することを特徴とする眼用レンズ材料の製造方法。
- 請求項1〜4いずれか1項に記載の眼用レンズ材料を用いてなる眼用レンズ。
- 請求項1〜4いずれか1項に記載の眼用レンズ材料を用いてなるコンタクトレンズ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018150856A JP7243074B2 (ja) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | 眼用レンズ材料、その製造方法、眼用レンズ材料形成用組成物、眼用レンズ及びコンタクトレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018150856A JP7243074B2 (ja) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | 眼用レンズ材料、その製造方法、眼用レンズ材料形成用組成物、眼用レンズ及びコンタクトレンズ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020027142A true JP2020027142A (ja) | 2020-02-20 |
JP7243074B2 JP7243074B2 (ja) | 2023-03-22 |
Family
ID=69620014
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018150856A Active JP7243074B2 (ja) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | 眼用レンズ材料、その製造方法、眼用レンズ材料形成用組成物、眼用レンズ及びコンタクトレンズ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7243074B2 (ja) |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5422487A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-20 | Ciba Geigy Ag | Polysiloxane hydrogel |
US5104213A (en) * | 1989-01-17 | 1992-04-14 | Wolfson Leonard G | Polymer buttons having holes therein and contact lenses manufactured therefrom and method of manufacture |
JPH08507318A (ja) * | 1993-03-03 | 1996-08-06 | ビーエーエスエフ アクチエンゲゼルシャフト | ポリビニルピリジンn−オキシドの製造 |
JP2008514800A (ja) * | 2004-09-30 | 2008-05-08 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | 両親媒性ブロックコポリマーを含有する生体医用器具 |
US20110031637A1 (en) * | 2007-05-07 | 2011-02-10 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Lens Blocking and Deblocking Method and Related Device |
US20110124272A1 (en) * | 2008-07-17 | 2011-05-26 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Lens Blocking and Deblocking Method and Related Device |
WO2011158321A1 (ja) * | 2010-06-14 | 2011-12-22 | 株式会社メニコン | イオン性化合物、組成物、硬化物、ハイドロゲル及び眼用レンズ |
US20140211447A1 (en) * | 2013-01-29 | 2014-07-31 | Nitto Denko Corporation | Optical element for correcting color blindness |
WO2015092858A1 (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-25 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ |
WO2018021458A1 (ja) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 東レ株式会社 | 医療デバイス、医療デバイスの製造方法 |
-
2018
- 2018-08-09 JP JP2018150856A patent/JP7243074B2/ja active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5422487A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-20 | Ciba Geigy Ag | Polysiloxane hydrogel |
US5104213A (en) * | 1989-01-17 | 1992-04-14 | Wolfson Leonard G | Polymer buttons having holes therein and contact lenses manufactured therefrom and method of manufacture |
JPH08507318A (ja) * | 1993-03-03 | 1996-08-06 | ビーエーエスエフ アクチエンゲゼルシャフト | ポリビニルピリジンn−オキシドの製造 |
JP2008514800A (ja) * | 2004-09-30 | 2008-05-08 | ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド | 両親媒性ブロックコポリマーを含有する生体医用器具 |
US20110031637A1 (en) * | 2007-05-07 | 2011-02-10 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Lens Blocking and Deblocking Method and Related Device |
US20110124272A1 (en) * | 2008-07-17 | 2011-05-26 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Lens Blocking and Deblocking Method and Related Device |
WO2011158321A1 (ja) * | 2010-06-14 | 2011-12-22 | 株式会社メニコン | イオン性化合物、組成物、硬化物、ハイドロゲル及び眼用レンズ |
US20140211447A1 (en) * | 2013-01-29 | 2014-07-31 | Nitto Denko Corporation | Optical element for correcting color blindness |
WO2015092858A1 (ja) * | 2013-12-16 | 2015-06-25 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ |
WO2018021458A1 (ja) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 東レ株式会社 | 医療デバイス、医療デバイスの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7243074B2 (ja) | 2023-03-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3195662B2 (ja) | 眼用レンズ材料 | |
JP2774233B2 (ja) | 眼用レンズ材料 | |
JPWO2018207586A1 (ja) | 医療デバイス | |
JP2011219512A (ja) | 重合性組成物、ポリマー材料、眼用レンズ及びコンタクトレンズ | |
JP2007186709A (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびコンタクトレンズ | |
JPWO2016199755A1 (ja) | ゲル、ゲルの製造方法、レンズ、コンタクトレンズ表面改質剤、重合性組成物及び重合体 | |
JP3335216B2 (ja) | 眼用レンズ材料 | |
JP4144088B2 (ja) | コンタクトレンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
JPH06148578A (ja) | 軟質眼用レンズ材料 | |
JP6023899B2 (ja) | 眼用レンズ | |
JP2000191730A (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
JP4123648B2 (ja) | ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ | |
JP6053960B2 (ja) | 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ | |
JP2716181B2 (ja) | 軟質眼用レンズ材料 | |
JP7243074B2 (ja) | 眼用レンズ材料、その製造方法、眼用レンズ材料形成用組成物、眼用レンズ及びコンタクトレンズ | |
JP6857784B2 (ja) | ポリマー材料 | |
JP6974633B2 (ja) | ポリマー材料 | |
JP3063877B2 (ja) | 含水性ソフトコンタクトレンズ | |
JP2001002732A (ja) | 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ | |
JPH03228014A (ja) | 軟質眼用レンズ | |
JP2901359B2 (ja) | 眼用レンズ材料 | |
JP2005181729A (ja) | コンタクトレンズ材料 | |
WO2005062108A1 (ja) | コンタクトレンズ材料 | |
JP2716187B2 (ja) | 軟質眼用レンズ材料 | |
JP2820438B2 (ja) | 軟質眼用レンズ材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210507 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220408 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220510 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221025 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230220 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7243074 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |