JP2020019181A - 転写シート - Google Patents

Abstract

【課題】転写後に被転写基材の内部に残存する気体或いは被転写基材の内部から発生する気体をより効率良く外部に排出できる転写シートを提供すること。【解決手段】転写シート１は、離型性支持体１０と、転写層２と、がこの順に積層され、転写層２は、通気手段を含む。【選択図】図１

Description

本発明は、転写シートに関する。

従来、建築物、家具、建具、造作部材等の表面化粧の手段として、各種の絵柄が印刷された転写シートを、石材、木材、コンクリート、金属等の被転写基材に転写することが行われている。例えば、天然の木材と同じ木目調の絵柄が印刷された転写シートを、被転写基材に転写することにより、天然の木材と同じ意匠を有する化粧材が得られる。

上記転写シートを備えた化粧板は、例えば、キッチン用のカウンター、収納等にも使用される。このような用途に使用される化粧板には、より高い耐熱性が求められる。しかし、従来の転写シートは、剥離層、接合層等が単一の樹脂層として構成されている。そのため、例えば、化粧板の上に高温の鍋等を置いたときに、転写層と被転写基材との境界に生じた隙間、被転写基材の内部等にガスの気泡が発生する。この気泡が熱により軟化した樹脂層の弱い部分（特に薄い部分）に集中すると、樹脂層が化粧板の外側に押し上げられるため、化粧板の表面に膨れ、剥がれ等が発生しやすくなる。

従来、転写シートを被転写基材に熱転写する際に、気泡残りによる転写不良を抑制するため、剥離性支持体、剥離層等に相当するシート材に通気孔を設け、色材受容層の内部に生じた気泡を外に排出するように構成された転写シートが提案されている（例えば、特許文献１）。

特開２０１７−１０５０３６号公報

上記特許文献１に記載された転写シートでは、通気孔を針、拍車等による穿孔加工で形成しているため、穿孔によりシート自体が脆くなることが考えられる。また、穿孔により形成した穴が塞がらないように穴径を大きくすると、絵柄の形成される色材受容層にも穴を開けてしまうおそれがある。更に、色材受容層には、気泡を外部に排出するための工夫がなされていないため、シート材に設けた通気孔だけでは気泡を効率良く外部に排出することは難しい。

本発明の目的は、転写後に被転写基材の内部に残存する気体或いは被転写基材の内部から発生する気体をより効率良く外部に排出できる転写シートを提供することである。

本発明は、以下のような解決手段により前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。また、符号を付して説明した構成は、適宜改良してもよく、また、少なくとも一部を他の構成物に代替してもよい。

第１の発明は、離型性支持体（１０）と、転写層（２）と、がこの順に積層され、前記転写層は、通気手段を含む転写シート（１）に関する。

第２の発明は、第１の発明の転写シートであって、前記転写層は、無機材粒子を含有しており、前記通気手段は、前記無機材粒子の表面の一部が、前記転写層の表面及び裏面から表出することにより構成される。

第３の発明は、第１の発明の転写シートであって、前記転写層は、無機材粒子を含有しており、前記通気手段は、前記転写層の内部で複数の前記無機材粒子が前記転写層の厚さ方向に沿って接するように配列しており、前記転写層の表面側に位置する前記無機材粒子の表面の一部及び前記転写層の裏面側に位置する前記無機材粒子の表面の一部が、それぞれ前記転写層の表面及び裏面から表出することにより構成される。

第４の発明は、第２又は第３の発明の転写シートであって、前記無機材粒子は、複数の空隙を有する多孔質の粒子である。

第５の発明は、第４の発明の転写シートであって、前記多孔質の粒子は、微粉末のシリカである。

第６の発明は、第１から第５までのいずれかの発明の転写シートであって、前記転写層は、剥離層（２０）、装飾層（３０）及び接合層（４０）のうちの少なくとも一層から構成され、前記転写層を構成する１又は複数の層は、それぞれ前記通気手段を備える。

本発明によれば、転写後に被転写基材の内部に残存する気体或いは被転写基材の内部から発生する気体をより効率良く外部に排出できる転写シートを提供できる。

第１実施形態における転写シート１の断面図である。 転写層２の各層に添加される無機材粒子の粒径と層厚との関係を示す概略断面図である。 剥離層２０における無機材粒子２０ｂの分布状態を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 第２実施形態における転写シート１Ａの断面図である。 実施例及び比較例の評価結果を示す図である。

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、図１を含め、以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするため、適宜に誇張している。
本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値及び材料名等は、実施形態としての一例であり、これに限定されるものではなく、適宜に選択して使用してよい。

〔第１実施形態〕
図１は、第１実施形態における転写シート１の断面図である。転写シート１は、図１に示す形態で保管したり、搬送したりできる。
図１に示すように、転写シート１は、薄膜フィルム形態の離型性支持体１０、剥離層２０、装飾層３０、接合層４０及び剥離フィルム５０を備える。本実施形態の転写シート１において、剥離層２０、装飾層３０及び接合層４０は、転写層２を構成する。なお、本発明における転写層の構成は、本実施形態の組み合わせに限らず、他の機能層が含まれていてもよいし、後述するように、一層のみで構成されていてもよい。

（転写シート１の構成）
本実施形態の転写シート１は、剥離層以下の転写層２に対して離型性を有する離型性支持体１０として、可撓性で薄膜のフィルムの形態を採用する（以下、この様な形態の離型性支持体１０を「基材フィルム１０」ともいう）。この離型性支持体１０上において、剥離層２０、装飾層３０及び接合層４０から成る転写層２、更に接合層４０に対して離型性を有する剥離フィルム５０は、この順に積層される。本発明における「この順に積層」とは、直接的な積層のみならず、間接的な積層をも含む意味であり、例えば、離型性支持体１０と剥離層２０との間に、他の層があっても許容する意味である。

＜離型性支持体１０＞
本発明における離型性支持体１０は、転写層２を支持すると共に、転写時に転写層を離型（又は剥離）可能な物であれば特に制限はないが、本実施形態においては、軽量且つ可撓性のため、転写シート１の製造、搬送、保管及び転写加工の容易な基材フィルム１０を採用する。基材フィルム１０は、転写層２に対して離型性を有し、転写シート１が被転写基材６０（後述）に転写された後、剥離層２０（転写層２）との界面から離型される。基材フィルム１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂等から成るフィルムが挙げられる。このうち、強度及び柔軟性に優れる点で、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。なお、基材フィルム１０における剥離層２０側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。
基材フィルム１０の膜厚は、１０μｍ以上２５０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。

＜剥離層２０＞
剥離層２０は、転写シート１から離型性支持体（基材フィルム）１０の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層２０は、転写シート１が被転写基材６０に転写され、離型性支持体（基材フィルム１０）が離型された後、転写シート１の最も外側の層として残存する。なお、本実施形態の転写シート１は、被転写基材６０に転写された後、剥離層２０の表面にトップコート層７０（後述）が形成される。

剥離層２０を構成する樹脂２０ａとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル−スチレン共重合体等のアクリル樹脂（ここで、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味で用いる）、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。

このウレタン樹脂は、ポリオール化合物とイソシアネート化合物とを反応させることで得られる樹脂である。ポリオール化合物は、分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネート化合物としては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環式）イソシアネートが用いられる。或いはまた、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等がある。これらの樹脂２０ａは、１種単独で或いは２種以上混合しても用いることができる。

また、これらの組成物には、更に上記のようなイソシアネート化合物等が剥離強度の調整用に微量添加されてもよいし、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）等のラジカル捕捉剤が、樹脂２０ａの１００質量部に対して０．０１〜５質量部程度添加されてもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の有機系紫外線吸収剤、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム等の金属酸化物を、平均粒径２００ｎｍ程度以下の微粒子とした無機系紫外線吸収剤等が挙げられる。
ラジカル捕捉剤としては、例えば、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラギス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が挙られる。

また、剥離層２０には、無機材粒子２０ｂが添加される。無機材粒子２０ｂとしては、例えば、シリカ、カオリナイト、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化チタン等が挙げられる。このうち、シリカは、湿式又は乾式のいずれでもよく、インキの調製上、適したものを選択すればよい。
なお、転写層２を通した気体の通気、排出の適正上、無機材粒子２０ｂとしては、複数の空隙を有する多孔質の粒子が好ましい。
無機材粒子２０ｂに適したシリカの比重、密度としては、例えば、真比重約１．８、かさ密度約０．５ｇ／ｃｍ^３が挙げられる。剥離層２０に添加する無機材粒子２０ｂとしては、外観（意匠）への影響を考慮すると、透明性が高く且つ樹脂２０ａ（一般に屈折率１．５程度のものが多い）との屈折率差も少ないシリカを用いることが好ましい。

なお、無機材粒子２０は、多孔質の粒子に限らず、例えば、ガラスビーズであってもよい。ガラスビーズの場合、平均粒径が層厚を超えるものを選択することが好ましい。
本実施形態の剥離層２０においては、単一又は複数の無機材粒子２０ｂが剥離層２０の厚さ方向に沿って接するように配列することにより、後述する通気手段を構成する。

無機材粒子２０ｂの粒径は、４μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましい。無機材粒子２０ｂの添加量は、剥離層２０と装飾層３０との積層体において、樹脂の固形分１００質量部に対して着色剤（装飾層３０）と合わせて固形分換算で２０質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。
なお、図１を含む各図においては、無機材粒子２０ｂ及び後述する無機材粒子３０ｂ、４０ｂの形状、大きさは、模式的に示している。以下、無機材粒子２０ｂ、３０ｂ及び４０ｂを、適宜に「無機材粒子」ともいう。
剥離層２０の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、２〜４μｍ程度である。

なお、本実施形態において、離型性支持体１０と剥離層２０との間の剥離強度（例えば、１８０°剥離、３００ｍｍ／ｍｉｎ）は、後述する剥離フィルム５０と接合層４０との間の剥離強度よりも大きいように設定される。転写シート１から剥離フィルム５０を剥離したときに、離型性支持体１０が剥離層２０から剥離しないようにするためである。

＜装飾層３０＞
装飾層３０は、転写シート１の意匠が形成される印刷絵柄層である。装飾層３０を構成する樹脂３０ａとしては、例えば、剥離層２０の樹脂２０ａとして例示した各種樹脂を、１種単独で或いは２種以上混合して用いることができるが、通常良く使用される樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）樹脂、アクリル樹脂と塩酢ビ樹脂とを混合した組成物等が挙げられる。装飾層３０には、所望の色彩により意匠外観を発現させるために、着色剤を適宜に添加する。着色剤としては、例えば、チタン白（酸化チタン）、亜鉛華、アンチモン白、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、群青、紺青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機着色剤、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジンイエロー、ニッケル−アゾ錯体、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド、アゾメチンアゾ系黒色着色剤、ペリレン系黒色着色剤等の有機着色剤、或いは、アルミニウム、真鍮等の金属の鱗片状箔片、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片から成る真珠光沢顔料（パール顔料）等が用いられる。

また、装飾層３０には、無機材粒子３０ｂが添加される。装飾層３０に添加される無機材粒子３０ｂの種類、添加量等は、剥離層２０に添加される無機材粒子２０ｂと同じであるため、説明を省略する。本実施形態の装飾層３０においては、単一又は複数の無機材粒子３０ｂが装飾層３０の厚さ方向に沿って接するように配列することにより、後述する通気手段を構成する。
装飾層３０の層厚（ｄｒｙ）は、例えば、約１〜５μｍ程度である。

また、図示していないが、装飾層３０に、印刷コート層を含めてもよい。印刷コート層は、着色ベタ印刷層とも呼称されるものであり、転写シート１を被転写基材６０に転写した際に、被転写基材６０の表面（下地）を見えにくくするための隠蔽層として機能する。この印刷コート層は、装飾層３０の全面を覆うように形成され、例えば、白色、グレー、茶色等に着色される。印刷コート層において、着色剤は、樹脂１００質量部に対して２質量部以下となるように添加される。また、印刷コート層を設けた場合の装飾層３０においては、パターン柄層又は着色剤が、樹脂１００質量部に対して２０質量部以下となるように添加される。

また、図示していないが、装飾層３０に、クリア樹脂層を含めてもよい。クリア樹脂層は、装飾層３０に亀裂が発生するのを抑制する亀裂抑制層として機能する。クリア樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、アクリル−塩酢ビ樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）樹脂、塩酢ビ樹脂等が挙げられる。

＜接合層４０＞
接合層４０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、転写シート１と被転写基材６０とを接合する層（接合層）である。接合層４０の材料（接着剤、粘着剤等）としては、公知の各種材料及び接着力を発現する形態のものから適宜に選択すればよい。本実施形態において、接合層４０としては、例えば、粘着剤組成物４０ａの硬化物を用いることができる。粘着剤組成物４０ａは、主剤としてのアクリル系粘着剤と、イソシアネート系硬化剤と、を含有する。

また、接合層４０には、無機材粒子４０ｂが添加される。接合層４０に添加される無機材粒子４０ｂの種類、添加量等は、剥離層２０に添加される無機材粒子２０ｂと同じであるため、説明を省略する。本実施形態の接合層４０においては、単一又は複数の無機材粒子４０ｂが接合層４０の厚さ方向に沿って接するように配列することにより、後述する通気手段を構成する。
接合層４０の層厚は、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。

［アクリル系粘着剤］
好ましいアクリル系粘着剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させた（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、上記アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、ニッセツ（日本カーバイド社製）、ＳＫダイン（綜研化学社製）等を好適に用いることができる。

［イソシアネート系硬化剤］
粘着剤組成物は、イソシアネート系硬化剤を含有する。イソシアネート系硬化剤は、転写シート１を被転写基材６０（後述）に転写する際の粘着性を得るために添加される。アクリル系粘着剤は、水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、接合層４０となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、このウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
接合層４０における上記イソシアネート系硬化剤の含有量は、ゲル分率に合わせて設定される。

また、接合層４０として、ヒートシール層を用いることができる。ヒートシール層としては、例えば、アクリル−エポキシ樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−塩酢ビ樹脂、塩酢ビ樹脂等を用いることができる。ヒートシール層とした場合の膜厚は、例えば、２〜４μｍ程度が好ましい。接合層４０を交互に形成する場合には、上述した材料の中から組成の異なる材料を適宜に選択すればよい。
また、接合層４０は、転写シート１に形成するだけでなく、被転写基材６０（後述）上に形成しておき、接合層４０を備えていない転写シート１を被転写基材６０に転写してもよい。その場合の接合層４０は、転写シート１の用途に応じて選択される。

＜剥離フィルム５０＞
剥離フィルム５０は、転写シート１を被転写基材６０に転写する際に、転写シート１から剥離されるフィルムである。剥離フィルム５０としては、例えば、シリコン離型タイプのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、未処理のポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等が挙げられる。
剥離フィルム５０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。
なお、接合層４０としてヒートシール層を用いた場合、剥離フィルム５０は、不要となる。

次に、本実施形態の転写層２の各層に添加される無機材粒子の粒径と層厚との関係について説明する。
図２は、転写層２の各層に添加される無機材粒子の粒径と層厚との関係を示す概略断面図である。図２では、各無機材粒子の形状、分布を模式的に示している。また、図２では、各層の厚さを同一の寸法で示しているが、層厚は、層毎に異なる。
図３は、剥離層２０における無機材粒子２０ｂの分布状態を示す断面図である。図３（Ａ）は、剥離層２０に単一の無機材粒子が分布している状態を示す断面図である。図３（Ｂ）は、剥離層２０に複数の無機材粒子が分布している状態を示す断面図である。

図２に示すように、剥離層２０に含有される無機材粒子２０ｂは、少なくとも一部の粒子の粒径ｄ１が、剥離層２０の層厚ｔ１以上（ｄ１≧ｔ１）となるように選択される。また、装飾層３０に含有される無機材粒子３０ｂは、少なくとも一部の粒子の粒径ｄ２が、装飾層３０の層厚ｔ２以上（ｄ２≧ｔ２）となるように選択される。更に、接合層４０に含有される無機材粒子４０ｂは、少なくとも一部の粒子の粒径ｄ３が、接合層４０の層厚ｔ３以上（ｄ３≧ｔ３）となるように選択される。このように、各層において、少なくとも一部の無機材粒子の粒径を層厚以上とするためには、例えば、各層に添加する無機材粒子の平均粒径を層厚以上とすればよい。

次に、各層における無機材粒子の状態について説明する。ここでは、剥離層２０を例として、粒径の大きな単一の無機材粒子が分布している状態と、粒径の小さな複数の無機材粒子が分布している状態とについて説明する。なお、剥離層２０の内部では、粒径の異なる多数の無機材粒子が多様な形態で分布しており、図３（Ａ）、（Ｂ）に示す分布は、各分布状態を誇張して示している。また、図３（Ａ）、（Ｂ）において、破線の矢印は、ガスが通過する経路を概念的に示している。

図３（Ａ）に示すように、剥離層２０に含有される無機材粒子のうち、粒径が剥離層２０の層厚以上となる無機材粒子２０ｂは、表面の一部が剥離層２０の表面２０ｆ及び裏面２０ｒに接触又は突出した状態となる。ここで、「接触」とは、粒子の表面の一部が剥離層２０の表層面と接している状態をいう。また、「突出」とは、粒子の表面の一部が剥離層２０の表層面から外側に出ている状態をいう。本明細書では、「接触」及び「突出」を含めて「表出」という。

図３（Ａ）に示すように、多孔質の粒子である無機材粒子２０ｂの表面の一部が剥離層２０の表面２０ｆ及び裏面２０ｒから表出することにより、剥離層２０の表面２０ｆ及び裏面２０ｒは、無機材粒子２０ｂを介して空間的に連通した状態となる。これによれば、剥離層２０と装飾層３０（図１参照）との間に生じたガス（気泡）は、無機材粒子２０ｂが剥離層２０の裏面２０ｒに表出する部分から無機材粒子２０ｂの内部に入り込み、無機材粒子２０ｂの内部に形成された空隙（不図示）を通過して、剥離層２０の表面２０ｆに表出する部分から無機材粒子２０ｂの外部に排出される。このように、無機材粒子２０ｂの表面の一部が、剥離層２０の表面２０ｆ及び裏面２０ｒから表出することにより、剥離層２０の裏面２０ｒ側から表面２０ｆ側にガスの通路となる通気手段が構成される。

一方、図３（Ｂ）に示すように、剥離層２０に含有される粒径が剥離層２０の層厚未満となる無機材粒子２０ｂのうち、互いに近傍に位置する複数の無機材粒子２０ｂは、剥離層２０の厚さ方向に沿って接するように配列している。図３（Ｂ）では、剥離層２０の厚さ方向に沿って２個及び３個の無機材粒子２０ｂが配列している様子を示しているが、４個以上の無機材粒子２０ｂが配列していてもよい。なお、図３（Ｂ）に示すように、粒径が剥離層２０の層厚未満となる無機材粒子２０ｂの中には、剥離層２０の厚さ方向に沿って接するように配列していない粒子も存在している。

例えば、剥離層２０の厚さ方向に沿って２個の無機材粒子２０ｂが配列している形態において、剥離層２０と装飾層３０（図１参照）との間に生じたガス（気泡）は、剥離層２０の裏面２０ｒ側に位置する無機材粒子２０ｂ−１が剥離層２０の裏面２０ｒに表出する部分から無機材粒子２０ｂ−１の内部に入り込む。そのガスは、無機材粒子２０ｂ−１の内部に形成された空隙を通過して、剥離層２０の表面２０ｆ側に位置する無機材粒子２０ｂ−２の側へ移動する。そして、無機材粒子２０ｂ−１が２０ｂ−２と接する部分から無機材粒子２０ｂ−２の内部に入り込む。更に、ガスは、無機材粒子２０ｂ−２の内部に形成された空隙を通過して、剥離層２０の表面２０ｆに表出した部分から無機材粒子２０ｂ−２の外部に排出される。

一方、剥離層２０の厚さ方向に沿って３個以上の無機材粒子２０ｂが配列している形態では、無機材粒子２０ｂ−１と２０ｂ−２との間に介在する他の１又は２以上の無機材粒子２０ｂを介して、無機材粒子２０ｂ−２から外部に排出される。このように、剥離層２０の表面２０ｆ側に位置する無機材粒子２０ｂの表面の一部及び剥離層２０の裏面２０ｒ側に位置する無機材粒子２０ｂの表面の一部が、それぞれ剥離層２０の表面２０ｆ及び裏面２０ｒから表出することにより、剥離層２０の裏面２０ｒ側から表面２０ｆ側にガスの通路となる通気手段が構成される。

なお、図３においては、剥離層２０を例として説明したが、装飾層３０及び接合層４０においても、添加された無機材粒子２０ｂにより剥離層２０と同じ通気手段が構成されるため、同様の作用により内部に生じたガスを外部に排出できる。
従って、図１に示すように、剥離層２０、装飾層３０及び接合層４０が積層された転写層２において、転写層２と被転写基材６０（後述）との境界に生じた隙間、被転写基材６０の内部等に生じたガスは、接合層４０、装飾層３０、剥離層２０の順に各層を通過して、剥離層２０の表面２０ｆから外部に排出される。このように、転写層２を構成する各層は、単一の樹脂層ではないため、層間においてガス（気泡）が一箇所に集中しにくくなる。これによれば、ガスが熱で軟化した弱い部分に集中しにくくなるので、膨れ、剥がれ等の発生を抑制できる。
なお、転写シート１の剥離層２０の上にトップコート層７０（後述）を形成する場合においては、このトップコート層７０にも無機材粒子が添加される。

（化粧材１００の製造方法）
次に、化粧材１００の製造方法について説明する。
図４及び図５は、化粧材１００の製造方法を示す断面図である。
まず、図４（Ａ）に示すように、転写シート１から剥離フィルム５０を剥離する。転写シート１から剥離フィルム５０を剥離することにより、接合層４０の装飾層３０とは反対側の面（接合面）が露出する。

次に、図４（Ｂ）に示すように、剥離フィルム５０を剥離した転写シート１を、被転写基材６０に貼り付けする。
図４（Ｂ）に示すように、転写の対象となる被転写基材６０は、被転写基材本体６１と、シーラー層６２と、を備える。

被転写基材本体６１は、転写シート１が転写される対象物品である。被転写基材本体６１としては、例えば、無機材、木材、樹脂等の材料から成る板、壁等が挙げられる。このうち、無機材としては、例えば、石材、コンクリート、珪酸カルシウム、ガラス、金属等が挙げられる。また、被転写基材本体６１は、無機材から成る陶磁器等の焼き物（窯業系焼成物）であってもよい。

シーラー層６２は、被転写基材本体６１の表面を滑らかにして、被転写基材本体６１と転写シート１との密着性を高めるための下塗り層である。本実施形態においては、被転写基材本体６１とシーラー層６２とから被転写基材６０が構成されている。但し、本来の転写対象は、被転写基材本体６１であり、従って、被転写基材本体６１の表面に、他の層を介すること無く、直接、転写層２を転写してもよい。被転写基材本体６１の表面（被転写面）の平滑性が十分な場合、シーラー層６２を省略できる。

次に、図５（Ｃ）に示すように、被転写基材６０に転写された転写シート１から離型性支持体１０を剥離する。転写シート１から離型性支持体１０を剥離することにより、剥離層２０の装飾層３０とは反対側の面が露出する。図５（Ｃ）において、転写シート１の接合層４０と被転写基材６０とは、強い粘着力で接合されるため、転写シート１から離型性支持体１０を剥離した際に、転写シート１が被転写基材６０から剥離することはない。
転写シート１の被転写基材６０への転写は、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことができる。

「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材６０（被転写基材本体６１及びシーラー層６２）に供給し、転写層２を被転写基材上に転写した後、転写層２が離型された帯状の離型性支持体１０（基材フィルム）を、再度ロールに巻き取る加工形態を言う。

また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート１をロール（巻取）から引き出して平板状の被転写基材に供給し、転写層２を被転写基材上に転写する前後において、転写シート１を概ね被転写基材の１枚分に相当する寸法に切断して枚葉化し、転写層２が離型された枚葉の離型性支持体を、１枚毎に除去（廃棄）する加工形態を言う。また、転写シート１を手作業により被転写基材６０に転写し、その後、ヘラ等により押圧して、被転写基材６０の表面に均一に密着させてもよい。本実施形態において、接合層４０を粘着剤組成物等により形成した場合、転写シート１は、被転写基材６０に常温で転写することができる。

一方、接合層４０としてヒートシール層を用いた場合、転写シート１は、１００数十度の熱圧により被転写基材６０に転写される。すなわち、接合層４０としてヒートシール層を用いた場合、熱圧着、インモールド成型等によりヒートシール層に熱を加えて融解させることにより、転写シート１を被転写基材６０に転写させる必要がある。

次に、図５（Ｄ）に示すように、剥離層２０の露出した面の上に、トップコート層７０を形成する。以下、トップコート層７０を含む転写シート１と被転写基材６０との積層体を「化粧材１００」ともいう。トップコート層７０は、仕上げ剤として、化粧材１００の表面に色彩、光沢等を付与すると共に、装飾層３０を保護するための層である。また、トップコート層７０を形成することにより、化粧材１００に耐候性、耐汚染性を付与することもできる。トップコート層７０としては、例えば、アクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。なお、図示していないが、トップコート層７０についても、上述した各層と同じ粒径、添加量の無機材粒子が添加される。

トップコート層７０の厚さについては、特に限定されないが、５μｍ以上１０００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。
接合層４０として、熱硬化性樹脂から成るヒートシール層を形成した場合は、トップコート層７０を形成した後、化粧材１００を加熱することにより、接合層４０が硬化して、被転写基材６０に転写シート１が密着する。
以上の工程を経ることにより、化粧材１００が完成する。

〔第２実施形態〕
次に、第２実施形態の転写シート１Ａについて説明する。
第２実施形態の転写シート１Ａは、装飾層の構成が第１実施形態と相違する。第２実施形態の転写シート１Ａにおいて、その他の構成は、第１実施形態と同じである。そのため、第２実施形態の説明及び図面においては、第１実施形態と同等の部材等に第１実施形態と同一の符号を付し、重複する説明を省略する。

図６は、第２実施形態における転写シート１Ａの断面図である。
第２実施形態の転写シート１Ａは、装飾層３０Ａに無機材粒子３０ｂ（図１参照）を含有していない点が第１実施形態と異なる。本実施形態の装飾層３０Ａは、網点印刷のインキ材３０ｃが絵柄の模様に合わせて部分的に形成されている。装飾層３０Ａには無機材粒子３０ｂが添加されていないが、装飾層３０Ａにおいてインキ材３０ｃの存在していない部分で剥離層２０の無機材粒子２０ｂと、接合層４０の無機材粒子４０ｂとが接触する。そのため、転写層２と被転写基材６０（図５参照））との境界に生じた隙間、被転写基材６０の内部等に生じたガスは、接合層４０、装飾層３０、剥離層２０の順に各層を通過して、剥離層２０の表面２０ｆから外部に排出される。
本実施形態のように、装飾層３０Ａに無機材粒子が含有されていなくても、隣接する剥離層２０と接合層４０との間において、それぞれの無機材粒子同士が接触していれば、内部で発生したガスを外部に排出できる。

次に、実施例及び比較例を示して、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例１＞
離型性支持体１０として、２６μｍ厚のＰＥＴフィルム（「ダイアホイル」 三菱樹脂株式会社製）から成る基材フィルム形態の物を用意し、その一方の面にアクリル樹脂組成物（「４６−７」 昭和インク工業株式会社製）から成るインキを塗布して、膜厚（ｄｒｙ）２μｍの剥離層２０を形成した。この剥離層２０の上にアクリル−塩酢ビ樹脂組成物と着色剤から成るグラビアインキ（「ＥＩＳ」 昭和インク工業株式会社製）を用いて複数回の印刷を行い、装飾層３０を形成した。上記各インキには、無機材粒子として、平均粒径２．７μｍの微粉末シリカ（「サイリシア」 富士シリシア化学株式会社製）を、積層体（剥離層２０及び装飾層３０）を形成する樹脂１００質量部に対して５０質量部となるように添加した。

一方、被転写基材６０として珪酸カルシウム板を用意し、この上にアクリル−ウレタン樹脂組成物（「ＫＳＩプライマー」 昭和インク工業株式会社製）に微粉末シリカを添加したインキを塗布して、接合層（ヒートシール層）４０を形成した。微粉末シリカの粒径、添加量は、上記積層体と同じである。
更に、離型性支持体１０に形成した装飾層３０と、被転写基材６０に形成した接合層４０とを貼り合わせ、１８０℃で熱転写することにより、実施例１の化粧材を得た。

＜実施例２＞
各層において、微粉末シリカの添加量を２０質量部とし、被転写基材６０をクロス・ラミネーテッド・ティンバー（ＣＬＴ）材とした以外は、実施例１と同じ条件で化粧材を作製した。
＜実施例３＞
各層において、微粉末シリカの添加量を５０質量部とし、接合層４０を転写シート１側に形成した以外は、実施例２と同じ条件で化粧材を作製した。
＜実施例４＞
各層において、微粉末シリカの粒径を４μｍ、添加量を５０質量部とした以外は、実施例２と同じ条件で化粧材を作製した。

＜比較例１＞
各層に微粉末シリカを添加しない以外は、実施例１と同じ条件で化粧材を作製した。
＜比較例２＞
各層において、微粉末シリカの添加量を１０質量部とした以外は、実施例２と同じ条件で化粧材を作製した。
＜比較例３＞
各層において、微粉末シリカの添加量を６０質量部とした以外は、実施例２と同じ条件で化粧材を作製した。

上記実施例１〜３及び比較例１〜３の各化粧材について、転写性と耐熱性について評価を行った。なお、各化粧材において、トップコート層７０は形成していない。
転写性は、接合層４０と被転写基材６０との密着性を検証するための試験項目である。ここでは、２４ｍｍ幅のセロファンテープ（ニチバン株式会社製）を５０ｍｍの長さで化粧材の表面に強く押し延ばして密着させた後、化粧板の面方向に対して９０度の角度で急激に引き剥がし、転写シートの剥がれの有無を目視により観察した。テープを密着させた全域で転写シートの剥がれが観察された場合を「×」とし、一部で転写シートの剥がれが観察された場合を「△」とした。また、転写シートの剥がれが観察されない場合を「○」とした。

耐熱性は、ＪＩＳ Ｋ６９０２に準拠した耐熱試験法により試験した。この耐熱試験法は、油を入れて１８０℃まで加熱した鍋を化粧材の表面に２０分間放置して、化粧材の表面の変化を観察するものである。化粧材の表面に膨れ、外観変化が観察された場合を「×」とし、観察されない場合を「○」とした。
実施例１〜３及び比較例１〜３の各化粧材について、上記各試験項目による評価結果を図７に示す。

（評価結果）
実施例１〜３の化粧材は、被転写基材６０からの転写シートの剥離が観察されず、転写性（密着性）に優れていることが確認された。実施例４は、転写シートの一部に剥離が確認された。また、実施例１〜４の化粧材は、表面に膨れ、外観変化が観察されず、耐熱性に優れていることが確認された。

比較例１、２の化粧材は、転写性については、実施例１〜３と同等の結果が得られた。しかし、比較例１、２の化粧材は、表面に膨れ、外観変化が観察された。これは、比較例１の化粧材では、微粉末シリカを添加しなかったために通気手段が構成されず、層間で生じたガスが排出されなかったためと考えられる。また、比較例２の化粧材では、微粉末シリカの添加量が少ないため、層内において無機材粒子による通気手段が十分に構成されなかったためと考えられる。

比較例３の化粧材は、被転写基材６０に転写シートを転写できなかったため、転写性の評価は「×」となった。また、耐熱性は、評価自体ができなかった。これは、比較例３の化粧材では、微粉末シリカの添加量が多すぎたため、各層を構成する膜が適切に形成されなかったためである。
以上の結果から、実施例１〜３の化粧材は、転写性及び耐熱性に優れていることが明らかとなった。また、実施例４の化粧材は、耐熱性に優れていることが明らかとなった。

本発明に係る転写シートは、被転写基材６０（及び被転写基材本体６１）に対して優れた耐熱性を付与できる。この化粧材は、建築物の壁材（外装材、内装材）、間仕切り、扉、窓枠、家具、室内装飾品等のほか、自動車、鉄道車両、船舶、航空機等の乗り物の室内用又は室外（外装）用カバー材、各種標識、屋外広告等のパネル材等にも適用することができる。

１ 転写シート
２ 転写層
１０ 離型性支持体（基材フィルム）
２０ 剥離層
２０ｂ、３０ｂ、４０ｂ 無機材粒子
３０ 装飾層
４０ 接合層
５０ 剥離フィルム
６０ 被転写基材
６１ 被転写基材本体
６２ シーラー層
７０ トップコート層
１００ 化粧材

Claims (6)

1. 離型性支持体と、転写層と、がこの順に積層され、
   前記転写層は、通気手段を含む転写シート。
2. 請求項１に記載の転写シートであって、
   前記転写層は、無機材粒子を含有しており、
   前記通気手段は、前記無機材粒子の表面の一部が、前記転写層の表面及び裏面から表出することにより構成される転写シート。
3. 請求項１に記載の転写シートであって、
   前記転写層は、無機材粒子を含有しており、
   前記通気手段は、前記転写層の内部で複数の前記無機材粒子が前記転写層の厚さ方向に沿って接するように配列しており、前記転写層の表面側に位置する前記無機材粒子の表面の一部及び前記転写層の裏面側に位置する前記無機材粒子の表面の一部が、それぞれ前記転写層の表面及び裏面から表出することにより構成される転写シート。
4. 請求項２又は請求項３に記載の転写シートであって、
   前記無機材粒子は、複数の空隙を有する多孔質の粒子である転写シート。
5. 請求項４に記載の転写シートであって、
   前記多孔質の粒子は、微粉末のシリカである転写シート。
6. 請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の転写シートであって、
   前記転写層は、剥離層、装飾層及び接合層のうちの少なくとも一層から構成され、前記転写層を構成する１又は複数の層は、それぞれ前記通気手段を備える転写シート。

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