JP2019534917A

JP2019534917A - 水性ポリマー分散液およびインキ定着プライマーとしてのその使用

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Publication number: JP2019534917A
Application number: JP2019517070A
Authority: JP
Inventors: リーリー; フェンシアジエン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-09-29
Filing date: 2017-09-14
Publication date: 2019-12-05
Anticipated expiration: 2037-09-14
Also published as: EP3519471B1; WO2018059954A1; CN109790255A; KR20190060789A; KR102492351B1; US11225583B2; JP7204642B2; US20200032094A1; EP3519471A1

Abstract

本発明は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、Ａ）ａ）１．０〜９０質量％の少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；ｂ）０．１〜１０質量％の潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；ｃ）０〜５．０質量％の少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；ｄ）１．０〜９０質量％のカルボキシル基が第三級および／または第四級炭素原子に結合している飽和脂肪族モノカルボン酸の少なくとも１種のビニルエステル；ｅ）０〜２０質量％の少なくとも１種のビニル芳香族化合物；ｆ）０〜２０質量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマーから合成されたポリマーと、Ｂ）任意で、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物とを含む、水性ポリマー分散液に関する。本発明はまた、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等、特に二軸配向ポリプロピレンのような基材へのインキの結合性を高める前記水性ポリマー分散液を含むインキ定着プライマーも提供する。

Description

詳細な説明
発明の属する技術分野
本発明は、水性ポリマー分散液およびその製造方法に関する。本発明はまた、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等、特に二軸配向ポリプロピレンのような基材へのインキの結合性を高めるためのインキ定着プライマーにおける前記水性ポリマー分散液の使用に関する。

背景技術
基材表面への印刷インキは、たばこ包装、化粧品包装、商品包装、食品包装、びんラベル等の様々な製品に広く使用されている。基材は、ポリエチレン（「ＰＥ」）、金属化ＰＥ、ポリエチレンテレフタレート（「ＰＥＴ」）、金属化ＰＥＴ、二軸配向ポリプロピレン（「ＢＯＰＰ」）、金属化ＢＯＰＰ、キャストポリプロピレン（「ＣＰＰ」）、金属化紙、および金属化板紙等から作製することができる。ＵＶ硬化インキのようなインキを直接基材表面に印刷する場合、基材へのインキの接着力は非常に劣る。通常は、インキと基材との間にインキ定着プライマーを適用して、基材へのインキの結合性を高める。基材は金属化されていてもいなくても良い。金属化基材としては、ラベルまたはパッケージに金属のような光沢およびバリア性を付与するための、直接金属化または転写金属化された基材が挙げられる。

特開２００８−０３１４０４号公報（JP2008031404）には、プラスチック用の耐水性の水性バインダーが開示されており、該バインダーは、８５．０〜９９．８％のＲ^１ＣＲ^２Ｒ^３ＣＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３＝アルキル；Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３における総炭素数は、７〜９である）を含む不飽和モノマーの乳化重合による樹脂分散物を含む。さらに、接着剤の特性は、Ｒ^１ＣＲ^２Ｒ^３ＣＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２の量が、８５．０％未満である場合に実質的に低下することが示されており、かつ基材上のインキの接着剤については言及されていない。

中国特許出願公開第１０３６１４１０３号明細書（CN 103614103A）には、軟質アクリレートモノマー、スチレンのような硬質モノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニルおよび／またはＶｅｏｖａ−１０、ならびに耐水性だけでなく水性接着剤の耐酸性および耐アルカリ性をも改善するための官能性モノマーを含む、石鹸を含まない変性アクリルエマルション接着剤が開示されている。しかしながら、これは共重合性乳化剤を使用することの効果を説明しているに過ぎず、基材上のインキの接着剤については言及していない。

スチレン−アクリレートコポリマーエマルションを含む従来技術で使用されているインキ定着プライマーは、市場のいくつかの金属化ＰＥに対する接着剤であるが、これは、ＢＯＰＰ等のような他の基材に対する接着剤ではない。したがって、基材、特にＢＯＰＰ等へのインキの結合性を高めるために適用されるインキ定着プライマーが必要とされている。

発明の概要
本発明の課題は、基材へのインキの結合性を高めるためにインキ定着プライマーに使用することができる水性ポリマー分散液を提供することである。

したがって、本発明は、
Ａ）ａ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜９０質量％の、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０．１〜１０質量％の、潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜５．０質量％の、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜９０質量％の、少なくとも１種の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、ここで、カルボキシル基は、第三級および／または第四級炭素原子に結合している；
ｅ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のビニル芳香族化合物；
ｆ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を含むモノマーから合成されたポリマー、および
Ｂ）任意で、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物
を含む水性ポリマー分散液に関する。

本発明はまた、前記水性ポリマー分散液の製造方法に関する。

本発明はまた、ＰＥ、ＰＥＴ等、特にＢＯＰＰのような基材へのインキの結合性を高める前記水性ポリマー分散液を含むインキ定着プライマーを提供する。

本発明はまた、ラベルおよび包装材料のための前記インキ定着プライマーの使用も含む。

さらに、本発明の範囲内には、以下でさらに定義される水性ポリマー分散液の定義によるポリマーＡ）も含まれる。

発明の詳細な説明
一態様では、本発明は、
Ａ）ａ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜９０質量％の、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０．１〜１０質量％の、潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜５．０質量％の、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜９０質量％の、少なくとも１種の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、ここで、カルボキシル基は、第三級および／または第四級炭素原子に結合している；
ｅ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のビニル芳香族化合物；
ｆ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を含むモノマーから合成されたポリマー、および
Ｂ）任意で、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物
を含む水性ポリマー分散液であって、
ポリマーＡ）のＴｇは、−２０℃〜３０℃である、水性ポリマー分散液を提供する。

本発明の別の課題は、
１）ａ）少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）任意で、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）カルボキシル基が第三級および／または第四級炭素原子に結合している飽和脂肪族モノカルボン酸の少なくとも１種のビニルエステル；
ｅ）任意で、ビニル芳香族化合物；
ｆ）任意で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を、少なくとも１種の開始剤および少なくとも１種の乳化剤の存在下で、フリーラジカル重合する工程、および
２）任意で、工程１）で得られたポリマーを、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物と混合する工程
を含む、本発明の水性ポリマー分散液の製造方法を提供することである。

さらに、本発明はまた、
１）４０〜９５％の水性ポリマー分散液；
２）０．１〜５％の湿潤剤；
３）０〜１０％の凝集剤；
４）０〜５％の消泡剤；および
５）１．０〜５９％の水
を含む基材へのインキの結合性を高めるためのインキ定着プライマーを提供する。

本発明は、ラベル、パッケージ等として使用され得る前記インキ定着プライマーを含むフィルムも提供する。前記フィルムは、ＢＯＰＰ、ＣＰＰ、ＰＥ、ＰＥＴ、金属化ＰＥＴ、金属化ＢＯＰＰ、金属化紙、金属化板紙のような基材；インキ定着プライマー層；およびインキ層を含む。

実施形態
本発明は、
Ａ）ａ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１０〜８０質量％の、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜５．０質量％の、潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０．５〜５．０質量％の、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１０〜９０質量％の、少なくとも１種の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、ここで、カルボキシル基は、第三級および／または第四級炭素原子に結合している；
ｅ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のビニル芳香族化合物；
ｆ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を含むモノマーから合成されたポリマー、および
Ｂ）ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物
を含み、
ポリマーＡ）のＴｇは、−１５℃〜２０℃である、水性ポリマー分散液を提供する。

好ましくは、水性ポリマー分散液は、
Ａ）ａ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１０〜７０質量％の、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜５．０質量％の、潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜５．０質量％の、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、２０〜８４質量％の、少なくとも１種の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、ここで、カルボキシル基は、第三級および／または第四級炭素原子に結合している；
ｅ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のビニル芳香族化合物；
ｆ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
から合成されたポリマー、および
Ｂ）ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物
を含み、ポリマーＡ）のＴｇは、−１５℃〜１５℃である。

より好ましくは、水性ポリマー分散液は、
Ａ）ａ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１０〜４０質量％の、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜３．０質量％の、潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜３．０質量％の、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、５０〜８４質量％の、少なくとも１種の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、ここで、カルボキシル基は、第三級および／または第四級炭素原子に結合している；
ｅ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のビニル芳香族化合物；
ｆ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
から合成されたポリマー、および
Ｂ）ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物
を含み、ポリマーＡ）のＴｇは、−１３℃〜１０℃である。

「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」との表現は、用語を定義するために使用される場合、その用語の複数形と単数形との両方を含む。

本明細書では、（メタ）アクリレートとの表示および同様の表示は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」の略語として使用されている。

特に指定のない限り、百分率および比率は、すべて質量によって示される。

本明細書で使用される「ポリマー」との用語は、ホモポリマー、すなわち単一の反応性化合物から製造されたポリマーと、コポリマー、すなわち少なくとも２種のポリマー形成反応性モノマー化合物の反応によって製造されたポリマーとの両方を含む。

上記のアルキル（メタ）アクリレートモノマーａ）は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレート、より好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル（メタ）アクリレート、最も好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル（メタ）アクリレートから選択することができる。Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのモノマーの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレートおよびそれらの混合物が挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートモノマーの量は、ポリマーＡ）の合成のためのモノマーの全量を基準として、１０〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％であり得る。

上記の潜在的イオン基を有するエチレン性不飽和酸またはビニルモノマーでは、モノマーｂ）は、スルホン酸、リン酸、または好ましくはカルボン酸であり得る。好ましい一実施形態では、エチレン性不飽和酸は、１０個以下の炭素原子、好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。任意で、イオン基は、たとえば、酸官能基が無水物基の形で存在している無水マレイン酸のように、潜在的であってもよい。エチレン性不飽和酸の好適な例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸、好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸およびそれらの混合物が挙げられる。

潜在的イオン基を有するエチレン性不飽和酸またはビニルモノマーの量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０．１〜１０質量％、好ましくは１．０〜５．０質量％、最も好ましくは１．０〜３．０質量％であり得る。

少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有するモノエチレン性不飽和モノマーｃ）は、アクロレイン、メタクロレイン、アルキル基中に１〜２０個、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するビニルアルキルケトンであってよく、モノマーｃ）の例は、２−ウレイド（メタ）アクリレート、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル］（メタ）アクリレート、ホルミルスチレン、アセトアセトキシブチルメタクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、およびジアセトンメタクリルアミドまたはそれらの混合物、好ましくはアセトアセチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、より好ましくはジアセトンアクリルアミドである。

好ましい一実施形態では、モノマーｃ）の量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜５．０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％、より好ましくは１．０〜５．０質量％、最も好ましくは１．０〜３．０質量％である。

カルボキシル基がモノマーｄ）の第三級および／または第四級炭素原子に結合している飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルは、化合物Ｒ^１ＣＲ^２Ｒ^３ＣＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２であり、ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、独立してアルキルであり、かつＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３中の全炭素数は７〜９である。モノマーｄ）の例としては、ネオノナン酸ビニル（Ｖｅｏｖａ−９）、ネオデカン酸ビニル（Ｖｅｏｖａ−１０）またはそれらの混合物、より好ましくはＶｅｏｖａ−１０が挙げられる。

好ましい一実施形態では、モノマーｄ）の量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、５〜９０質量％、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは２０〜８４質量％、最も好ましくは５０〜８４質量％である。

好ましい一実施形態では、モノマーａ）は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（メタ）アクリレートから選択され、モノマーｂ）は、アクリル酸および／またはメタクリル酸であり、モノマーｃ）は、ジアセトンアクリルアミドであり、かつモノマーｄ）は、ネオデカン酸ビニルである。

モノマーｅ）のビニル芳香族化合物のモノマーの例としては、ビニルトルエン、たとえば、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、好ましくは、スチレンまたはそれらの混合物が挙げられる。

モノマーｆ）のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのモノマーの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレートまたはそれらの混合物である。

好ましい一実施形態では、ポリマーＡ）は、一段階反応で合成される。

好ましい一実施形態では、ポリマーＡ）は、乳化重合によって調製され、したがってエマルションポリマーである。

乳化重合の場合、イオン性および／または非イオン性乳化剤および／または保護コロイドおよび／または安定剤は、界面活性化合物として使用される。

適切な乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、および非イオン性の乳化剤が挙げられる。界面活性物質として、乳化剤を使用するのが好ましく、その相対分子量は、通常、保護コロイドよりも低い。より具体的には、もっぱらアニオン性乳化剤、または少なくとも１種のアニオン性乳化剤と少なくとも１種の非イオン性乳化剤との組み合わせを使用することが適切であることが判明した。有用な非イオン性乳化剤は、芳香脂肪族または脂肪族非イオン性乳化剤であり、例は、エトキシル化モノ−、ジ−、およびトリ−アルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ_４〜Ｃ_１０）、長鎖アルコールのエトキシレート（ＥＯ度：３〜１００、アルキル基：Ｃ_８〜Ｃ_３６）、およびポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのホモポリマーおよびコポリマーである。これらのポリマーは、ランダム分布でまたはブロックの形で共重合したアルキレンオキシド単位を含んでいてもよい。

たとえばＥＯ／ＰＯブロックコポリマーが好適である。長鎖アルカノールのエトキシレート（アルキル基Ｃ_１〜Ｃ_３０、平均エトキシル化度５〜１００）が好ましく、これらの中でも特に、直鎖状Ｃ_１２〜Ｃ_２０アルキル基および１０〜５０の平均エトキシル化度を有するものが好ましく、さらにエトキシル化モノアルキルフェノールが好ましい。

適切なアニオン性乳化剤の例は、アルキル硫酸エステル（アルキル基：Ｃ_８〜Ｃ_２２）の、エトキシル化アルカノール（ＥＯ度：２〜５０、アルキル基：Ｃ_１２〜Ｃ_１８）およびエトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ_４〜Ｃ_８）との硫酸モノエステルの、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ_１２〜Ｃ_１８）の、およびアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ_９〜Ｃ_１８）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。他の適切なアニオン性乳化剤は、同様に、一方または両方の芳香環にＣ_４〜Ｃ_２４アルキル基を有する、ビス（フェニルスルホン酸）エーテルおよびそれらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。これらの化合物は、米国特許第４，２６９，７４９号明細書（US 4,269,749）から周知であり、たとえば、Ｄｏｗ社からＤｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１として市販されている。

好適なカチオン性乳化剤は、好ましくは、第四級アンモニウムハライドであり、例は、トリメチルセチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、またはＮ−Ｃ_６〜Ｃ_２０−アルキル−ピリジン、−モルホリンもしくは−イミダゾールの第四級化合物、たとえば、塩化Ｎ−ラウリルピリジニウムである。

乳化剤の例は、ＰｉｌｏｔＣｈｅｍｉｃａｌ社製のＣａｌｆａｘ（登録商標）ＤＢ４５、Ａｓｈｌａｎｄ社製のＤｅｘｔｒｏｌ（登録商標）ＯＣ５０、ＢＡＳＦ社製のＥｍｕｌａｎ（登録商標）ＮＰ５０、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯ、Ｌｕｍｉｔｅｎ（登録商標）Ｉ−ＲＡ、Ｌｕｍｉｔｅｎ（登録商標）Ｅ３０６５、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＦＥＳ２７、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＦＥＳ７７、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＢＥＳ２０、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ、Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＳＤＳ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ１８およびＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）８８５またはそれらの混合物である。

本発明では、イオン性乳化剤または保護コロイドが好ましい。具体的には、イオン性乳化剤、特に塩および酸、たとえばカルボン酸、スルホン酸および硫酸塩、スルホン酸塩またはカルボン酸塩が好ましい。より具体的には、脂肪アルコールエーテル硫酸塩およびスルホコハク酸エステルが好ましく、最も具体的には、それらの混合物が好ましい。

界面活性剤は、通常、重合されるべきモノマー１００質量部当たり０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５質量部の量で使用される。

乳化重合のための水溶性開始剤は、たとえばペルオキソ二硫酸のアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、たとえばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素、または有機過酸化物、たとえば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。

また、酸化還元（レドックス）開始剤系も適している。

レドックス開始剤系は、少なくとも１種の、通常は無機の還元剤と１種の有機または無機の酸化剤で構成されている。

酸化成分は、たとえば上記の乳化重合開始剤を含む。

還元成分は、たとえば亜硫酸のアルカリ金属塩、たとえば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、たとえば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒドおよびケトンとの亜硫酸水素塩付加化合物、たとえばアセトン亜硫酸水素塩、または還元剤、たとえばヒドロキシメタンスルフィン酸およびその塩、またはアスコルビン酸を含む。レドックス開始剤系は、その金属成分が複数の原子価状態で存在し得る可溶性金属化合物と一緒に使用することができる。

慣用のレドックス開始剤系の例としては、アスコルビン酸、硫酸鉄（ＩＩ）、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、二亜硫酸ナトリウム、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムが挙げられる。個々の成分、たとえば還元成分は、混合物、たとえばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩と二亜硫酸ナトリウムとの混合物であってもよい。

これらの化合物は主に水溶液の形で使用され、低い方の濃度は分散液に許容される水の量によって決定され、高い方の濃度はそれぞれの化合物の水への溶解度によって決定される。水溶液の濃度は概して、溶液を基準として０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは１．０〜１０質量％である。

開始剤の量は概して、重合されるべきモノマーを基準として０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。２種類以上の異なる開始剤を乳化重合に使用することも可能である。

乳化重合は概して、３０℃〜１３０℃、好ましくは５０℃〜９５℃で行われる。重合媒体は、水単独で、または水とメタノールなどの水混和性液体との混合物で構成され得る。好ましくは、水のみが使用される。

乳化重合は、バッチ操作として、または段階的もしくはグラジエントな手順を含むフィードプロセスの形で行うことができる。好ましいのは、重合混合物の一部を、初期装入物として導入し、重合温度に加熱して、この初期装入物の重合を開始し、次に重合混合物の残りを、通常は２つ以上の空間的に分離された供給流（そのうちの１つ以上は、モノマーをそのままで、または乳化した形で含む）として重合領域に供給し、この添加は、連続的に、段階的に、または濃度勾配下で行われ、そして前記添加の間は重合が維持される、供給プロセスである。

水性分散液中に分散されたポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは３００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満である。特に好ましい平均粒径は、５０〜２００ｎｍの間にある。

平均粒径とは、本明細書では、粒径分布のｄ_５０値、すなわち、全粒子の全質量の５０質量％が、ｄ_５０値より小さい粒径を有することを意味する。粒径分布は、分析用超遠心分離機（Ｗ．Ｍａｅｃｈｔｌｅ、ＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ１８５（１９８４）、１０２５〜１０３９頁）を用いて従来通りに測定することができる。

たとえば粒径をより効果的に設定するために、初期装入物にポリマーシードを含めて重合することも可能である。

フリーラジカル水性乳化重合の過程で開始剤を重合容器に添加する方法は、この分野の当業者に知られている。開始剤は、その全部が重合容器への初期装入物に含まれているか、あるいはフリーラジカル水性乳化重合の過程で消費される速度に応じて開始剤を連続的にまたは段階的に導入するかのいずれかである。それぞれの場合において、これは開始剤系の化学的性質と重合温度との両方に依存することになる。開始剤は一部を初期装入物に含め、これが消費される速度で残りを重合領域に供給することが好ましい。

残存モノマーを減らすために、実際の乳化重合の終了後、すなわち少なくとも９５％のモノマーの転化後にも開始剤を添加するのが一般的である。

供給プロセスでは、個々の成分を、上から、サイドから、あるいは下から、反応器の床を通して反応器に加えることができる。

乳化重合の場合、概して、１５〜７５質量％、好ましくは４０〜７５質量％、最も好ましくは４０〜５０質量％の固形分を有する水性ポリマー分散液が得られる。

このようにして調製されたポリマーは、好ましくはその水性分散液の形で使用される。

ポリマー分散液のｐＨは、好ましくは４．５を上回るｐＨ、特に５〜９の間のｐＨに調整される。

ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−１５〜２０℃、より好ましくは−１５〜１５℃、最も好ましくは−１３〜１０℃である。

本発明の一実施形態は、上記で定義されたポリマーＡ）に関する。

水性ポリマー分散液は、さらに上記で定義された化合物Ｂ）を含む。

化合物Ｂ）は、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する、２個を超える官能基、特に２〜５個の官能基、より好ましくは２個または３個の官能基、非常に好ましくは２個の官能基を有する。

好ましくは、化合物Ｂ）は、ヒドラジド基、ヒドロキシルアミン基、オキシムエーテル基またはアミノ基から選択される２個または３個の官能基を有する。より好ましくは、化合物Ｂ）は、２個または３個のヒドラジドの官能基を有する。

ヒドラジド基を有する適切な化合物は、たとえば５００ｇ／モルまでの分子量を有するポリカルボン酸ヒドラジドであり、特に好ましいヒドラジド化合物は、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するジカルボン酸ジヒドラジドである。

ジヒドラジドを含む適切な化合物の例は、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドおよび／またはイソフタル酸ジヒドラジドまたはそれらの混合物である。アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、およびイソフタル酸ジヒドラジドが特に好ましく、アジポイルジヒドラジドが最も好ましい。ヒドロキシルアミン基またはオキシムエーテル基を有する適切な化合物は、たとえば国際公開第９３２５５８８号（WO 9325588）に規定されている。

アミノ基を有する適切な化合物の例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、部分加水分解ポリビニルホルムアミド、シクロヘキサンジアミン、およびキシリレンジアミンまたはそれらの混合物が挙げられる。

化合物Ｂ）は、どの時点でもポリマーＡ）またはポリマーの分散液に添加することができる。水性分散液では、まだケト基またはアルデヒド基との架橋は存在しない。乾燥の過程においてのみ、コーティングされた基材で架橋が起こる。

化合物Ｂ）の量は好ましくは、化合物Ｂ）の官能基とポリマーのケト基および／またはアルデヒド基とのモル比が１：１０〜１０：１、特に１：５〜５：１、より好ましくは１：２〜２：１、そして最も好ましくは１：１．５〜１．５：１であるような量である。

化合物Ｂ）の質量割合は、好ましくは、ポリマーＡ）１００質量部当たり、０．５〜５質量部、より好ましくは０．５〜３質量部、最も好ましくは１〜２質量部である。

ポリマーＡ）、またはポリマーの水性分散液は、簡単な方法で化合物Ｂ）と混合することができる。得られた混合物は、貯蔵時に安定性である。

本発明のさらなる実施形態は、
１）ａ）少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）カルボキシル基が第三級および／または第四級炭素原子に結合している飽和脂肪族モノカルボン酸の少なくとも１種のビニルエステル；
ｅ）任意で、ビニル芳香族化合物；
ｆ）任意で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を、少なくとも１種の開始剤および少なくとも１種の乳化剤の存在下で、フリーラジカル重合する工程、および
２）工程１）で得られたポリマーを、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物と混合する工程
を含む、本発明の水性ポリマー分散液の製造方法に関する。

好ましい一実施形態では、ポリマーＡ）は上記のように乳化重合によって製造される。

さらに好ましい実施形態では、工程１）は一段階反応で行われる。

工程１）で得られたポリマーは、化合物Ｂ）と混合する前に中和剤で中和することができる。中和剤は、アルカリ金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、ならびにアンモニアまたはそれらの混合物から選択することができる。

本発明のさらなる実施形態は、
ａ）４０〜９５％の前記水性ポリマー分散液；
ｂ）０．１〜５％の湿潤剤；
ｃ）０〜１０％の凝集剤；
ｄ）０〜５％の消泡剤；
ｅ）１．０〜５９％の水
を含む、特にＢＯＰＰ上で、基材へのインキの結合性を高めるためのインキ定着プライマーであって、このインキ定着プライマーの固形分は、約２０〜４５質量％である、インキ定着プライマーに関する。

湿潤剤の例は、スルホカルボン酸エステルナトリウム塩、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）、アルキル変性ＰＤＭＳ、ポリアクリレート、Ｆ変性ポリアクリレート、またはそれらの混合物、たとえば、ＢＡＳＦ社製のＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３４７５、Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３４８５、Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３６５０、Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３３７０等である。

凝集剤の例は、アルコール、たとえばベンジルアルコール、アルコールエステル、たとえばテキサノール、アルコールエーテル、たとえばカルビトール、アルコールエーテルエステル、たとえばプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはそれらの混合物である。

消泡剤の例は、鉱油、ホワイトオイル、天然オイル、ポリジメチルシロキサン等、たとえばＢＡＳＦ社製のＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＩ２２９２、ＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＩ２２１３またはそれらの混合物である。

本発明のさらなる実施形態は、紙巻きタバコ、酒、食品、および化粧品のラベル、包装材料のための本発明のインキ定着プライマーの使用に関する。

本発明のさらなる実施形態は、基材、インキ定着プライマー層、およびインキ層を含むフィルムに関する。本発明によるフィルムは、以下の工程：
１）本発明によるインキ定着プライマーを、基材の表面（たとえばＢＯＰＰ）上に適用する工程；
２）インキ定着プライマー層の表面上にインキを適用する工程
によって得ることができる。

インキ定着プライマーは、Ｋバーコーターを使用して基材に適用することができる。大抵、適用後に揮発部分を除去するための乾燥工程が行われ、このインキ定着プライマーの基材上への乾燥堆積量は、約０．１〜４ｇ／ｍ^２である。

インキの例は、デジタル印刷インキ、溶剤系グラビアインキ、および／または紫外線硬化インキ、たとえば、Ｔｏｋａ１６１およびＶＰシリーズ等である。

実施例
原材料
ネオデカン酸ビニル（ＶｅｏＶａ−１０）、ポリマーグレード
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、ポリマーグレード
メタクリル酸（ＭＡＡ）、ポリマーグレード
アクリル酸ブチル（ＢＡ）、ポリマーグレード
２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、ポリマーグレード
ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）、ポリマーグレード
ジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、ポリマーグレード

実施例１
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコ中に、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＢＡＳＦ社製のＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、２４．５ｇのＭＭＡ、１０ｇのＥＨＡ、８．６ｇのＢＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび５１．５ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、０℃である。

５６．８ｇの得られたラテックスを、４０．２ｇの脱塩水、２．０ｇのジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、０．５ｇのＢＡＳＦ社製のＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３４７５（ジ−２−エチルヘキシルスルホスクシネート、ナトリウム塩）、０．５ｇのＢＡＳＦ社製のＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＩ２２９２（変性ポリジメチルシロキサン溶液）と配合すると、それぞれのインキ定着プライマーが得られる。

実施例２
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、２４．９ｇのＭＭＡ、１０．２ｇのＥＨＡ、８．７ｇのＢＡ、１．５ｇのＤＡＡＭおよび５２．３ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、−８℃である。

５６．８ｇの得られたラテックスを、４０．２ｇの脱塩水、２．０ｇのジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、０．５ｇのＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３４７５、０．５ｇのＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＩ２２９２と配合すると、それぞれのインキ定着プライマーが得られる。

実施例３
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、３７．６ｇのＭＭＡ、２８．４ｇのＥＨＡ、８．６ｇのＢＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび２０ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、０℃である。

実施例４
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、４０．６ｇのＭＭＡ、３４ｇのＥＨＡ、８．４ｇのＢＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび１１．６ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、３℃である。

実施例５
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、３６．１ｇのＭＭＡ、７ｇのＥＨＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび５１．５ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、１０℃である。

実施例６
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、３１．３ｇのＭＭＡ、１０ｇのＥＨＡ、１．８ｇのＢＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび５１．５ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、４℃である。

実施例７
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、７．１ｇのＭＭＡ、３ｇのＤＡＡＭ、７．５ｇのＢＡおよび８０ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、−１２．５℃である。

実施例８
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、１５．３ｇのＭＭＡ、１０ｇのＥＨＡ、１７．８ｇのＢＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび５１．５ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、−１５℃である。

実施例９
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、２７．５ｇのＭＭＡ、１０ｇのＥＨＡ、８．６ｇのＢＡ、および５１．５ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、−３℃である。

実施例１０
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、４１．１ｇのＭＭＡ、２ｇのＥＨＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび５１．５ｇのＶｅｏｖａ−１０のモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、２９℃である。

実施例１１
撹拌機、窒素入口／出口、凝縮器および供給口を備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコに、４７１．２ｇの脱イオン水および８．３ｇのＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＬＤＢＳ（２３質量％）を、初期装入物として加えた。次に、反応器を８５℃に加熱し、１５．４ｇの過硫酸ナトリウム水溶液（１０質量％）を、１５０分でフラスコに加えた。２．４ｇのＭＡＡ、４５．９ｇのＭＭＡ、１０ｇのＥＨＡ、３ｇのＤＡＡＭおよび３８．７ｇのＢＡのモノマー混合物を、一緒に１５０分でフラスコに加えた。次に、５０℃未満の６ｇのアンモニア（２０質量％）を加え、次いで４０℃未満の６４．２ｇのアジポイルジヒドラジド水溶液（１０質量％）を加え、供給終了後、反応混合物を室温まで冷却した。得られたポリマーのＴｇは、１４℃である。

比較例１
５６．８ｇのＪｏｎｃｒｙｌ１９８０（登録商標）（スチレン−アクリレートコポリマーエマルション）を、４０．２ｇの脱塩水、２．０ｇのジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、０．５ｇのＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（登録商標）ＷＥ３４７５、０．５ｇのＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＩ２２９２と配合すると、それぞれのインキ定着プライマーが得られる。

インキ定着プライマーの接着試験を次のように行う：
得られたインキ定着プライマーを、ＫバーでＢＯＰＰの表面に印刷し、次いで８０℃で３０秒間乾燥させ、２４時間後に、ＴＯＫＡ社製のインキＴＯＫＡ（登録商標）１６１イエローを、オフセットプリンターによりインキ定着プライマー上にコーティングし、次いでＩＧＴ（登録商標）ＵＶドライヤで完全に乾燥させ、その後すぐにインキの表面を、３Ｍ（登録商標）６１０テープを使用して密着させ、３０秒後に３Ｍ（登録商標）６１０テープを剥がす。インキ保持率を、ＢＯＰＰ表面の残留インキの割合に従って試験した。インキ保持率が高いほど、得られた結果は良好である。

本発明においては、Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＴＡＤＳＣＱ１００、ウォーターズＴＡ、−８０℃〜１２０℃、第２加熱曲線の「中点温度」、加熱速度１０℃／分）により測定される。

接着試験の結果を、以下の第１表に示す。

第１表から得られるデータは、本発明の水性ポリマー分散液を使用すると、従来技術におけるインキ定着プライマーと比較して、基材へのインキの結合性を実質的に高めることができることを示している。

本発明の範囲または趣旨から逸脱することなく、本発明に様々な修正および変更を加えることができることは当業者には明らかであろう。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲およびそれらの均等物の範囲内に入るような修正および変形を網羅することを意図している。

Claims

Ａ）ａ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜９０質量％の、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０．１〜１０質量％の、潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜５．０質量％の、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜９０質量％の、少なくとも１種の飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、ここで、カルボキシル基は、第三級および／または第四級炭素原子に結合している；
ｅ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のビニル芳香族化合物；
ｆ）ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０〜２０質量％の、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を含むモノマーから合成されたポリマー、および
Ｂ）任意で、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物
を含み、ポリマーＡ）のＴｇは、−２０℃〜３０℃である、水性ポリマー分散液。
ポリマーＡ）のＴｇは、−１５℃〜２０℃、好ましくは−１５℃〜１５℃、より好ましくは−１３℃〜１０℃である、請求項１記載の水性ポリマー分散液。
モノマーａ）の量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１０〜８０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である、請求項１または２記載の水性ポリマー分散液。
モノマーｂ）の量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１．０〜５．０質量％、好ましくは１．０〜３．０質量％である、請求項１から３までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
モノマーｃ）の量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、０．５〜５．０質量％、好ましくは１．０〜５．０質量％、最も好ましくは１．０〜３．０質量％である、請求項１から４までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
モノマーｄ）の量は、ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、１０〜９０質量％、好ましくは２０〜８４質量％、最も好ましくは５０〜８４質量％である、請求項１から５までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、モノマーａ）の量は、１０〜８０質量％であり、モノマーｂ）の量は、１．０〜５．０質量％であり、モノマーｃ）の量は、０．５〜５．０質量％であり、モノマーｄ）の量は、１０〜９０質量％であり、ポリマーＡ）のＴｇは、−１５℃〜２０℃である、請求項１記載の水性ポリマー分散液。
ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、モノマーａ）の量は、１０〜７０質量％であり、モノマーｂ）の量は、１．０〜５．０質量％であり、モノマーｃ）の量は、１．０〜５．０質量％であり、モノマーｄ）の量は、２０〜８４質量％であり、ポリマーＡ）のＴｇは、−１５℃〜１５℃である、請求項１記載の水性ポリマー分散液。
ポリマーＡ）を合成するためのモノマーの全量を基準として、モノマーａ）の量は、１０〜４０質量％であり、モノマーｂ）の量は、１．０〜３．０質量％であり、モノマーｃ）の量は、１．０〜３．０質量％であり、モノマーｄ）の量は、５０〜８４質量％であり、ポリマーＡ）のＴｇは、−１３℃〜１０℃である、請求項１記載の水性ポリマー分散液。
モノマーａ）は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ_１〜Ｃ_６アルキル（メタ）アクリレート、最も好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル（メタ）アクリレートから選択される、請求項１から９までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
モノマーｂ）は、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸、好ましくはアクリル酸およびメタクリル酸から選択される、請求項１から１０までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
モノマーｃ）は、アクロレイン、メタクロレイン、アルキル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン、ホルミルスチレン、アルキル基中に１つまたは２つのケト基またはアルデヒド基を有するか、あるいはアルキル基中に１つのアルデヒド基および１つのケト基を有する（メタ）アクリル酸Ｃ_３〜Ｃ_１０アルキルエステルから選択され、好ましくは、２−ウレイド（メタ）アクリレート、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−［２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチル］（メタ）アクリレート、ホルミルスチレン、アセトアセトキシブチルメタクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレート、ジアセトンメタクリルアミド、アセトアセチル（メタ）アクリレート、およびアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートから選択され、より好ましくはジアセトンアクリルアミドから選択される、請求項１から１１までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
モノマーｄ）は、ネオノナン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、より好ましくはネオデカン酸ビニルから選択される、請求項１から１２までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
モノマーａ）は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（メタ）アクリレートから選択され、モノマーｂ）は、アクリル酸および／またはメタクリル酸であり、モノマーｃ）は、ジアセトンアクリルアミドであり、かつモノマーｄ）は、ネオデカン酸ビニルである、請求項１から９までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
化合物Ｂ）の官能基は、ヒドラジド基、ヒドロキシルアミン基、オキシムエーテル基、またはアミノ基であり、好ましくは、化合物Ｂ）は、ヒドラジド基、ヒドロキシルアミン基、オキシムエーテル基、またはアミノ基のうちの２個または３個の官能基を有し、より好ましくは、化合物Ｂ）は、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、およびイソフタル酸ジヒドラジドから選択され、最も好ましくは、化合物Ｂ）は、アジポイルジヒドラジドである、請求項１から１４までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
化合物Ｂ）の量は、１００質量部のポリマーＡ）当たり、０．５〜５質量部、より好ましくは０．５〜３質量部、最も好ましくは１〜２質量部である、請求項１から１５までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
ポリマーＡ）は、一段階反応によって合成される、請求項１から１６までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液。
１）ａ）少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）任意で、少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）カルボキシル基が第三級および／または第四級炭素原子に結合している飽和脂肪族モノカルボン酸の少なくとも１種のビニルエステル；
ｅ）任意で、ビニル芳香族化合物；
ｆ）任意で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を、少なくとも１種の開始剤および少なくとも１種の乳化剤の存在下で、フリーラジカル重合する工程、および
２）任意で、工程１）で得られたポリマーを、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物と混合する工程
を含む、請求項１から１７までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液の製造方法。
１）ａ）少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート；
ｂ）潜在的イオン基を有する少なくとも１種のエチレン性不飽和酸またはビニルモノマー；
ｃ）少なくとも１つのケト基またはアルデヒド基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー；
ｄ）カルボキシル基が第三級および／または第四級炭素原子に結合している飽和脂肪族モノカルボン酸の少なくとも１種のビニルエステル；
ｅ）任意で、ビニル芳香族化合物；
ｆ）任意で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を、少なくとも１種の開始剤および少なくとも１種の乳化剤の存在下で、フリーラジカル重合する工程、および
２）工程１）で得られたポリマーを、ケト基またはアルデヒド基に対して反応性を有する少なくとも２つの官能基を含む少なくとも１種の化合物と混合する工程
を含む、請求項１から１７までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液の製造方法。
１）４０〜９５％の前記水性ポリマー分散液；
２）０．１〜５％の湿潤剤；
３）０〜１０％の凝集剤；
４）０〜５％の消泡剤；および
５）１．０〜５９％の水
を含む、請求項１から１７までのいずれか１項記載の水性ポリマー分散液を含む、インキ定着プライマー。
前記インキ定着プライマーの固形分は、２０〜４５質量％である、請求項２０記載のインキ定着プライマー。
化合物Ｂ）の官能基の少なくとも一部は、ケト基またはアルデヒド基と反応した、請求項２０または２１記載のインキ定着プライマー。
紙巻きタバコ、酒、食品、および化粧品のラベル、包装材料のための請求項２０から２２までのいずれか１項記載のインキ定着プライマーの使用。
請求項１から１４までのいずれか１項に規定されたポリマーＡ）。