JP2019503075A - 太陽電池モジュール用のバックシート - Google Patents

Abstract

支持体（３００）と、支持体の片面上に与えられる接着層（１００）と、支持体の他の面上に与えられる外層（２００）とを含み、接着層及び外層の少なくとも１つが水性組成物からコーティングされ、水性組成物は水溶性又は水分散性結合剤と、水分散性コア／シェルポリイソシアナートとを含むことを特徴とする、太陽光発電モジュール（５）用のバックシート（１）。
【選択図】図２

Description

発明の分野
本発明は太陽光発電モジュール用のバックシート及びそのようなバックシートの製造方法に関する。

発明の背景
エネルギー価格が上昇し、且つ炭化水素燃料の不足及び環境的影響への懸念が増加し、産業は太陽エネルギーのような代替エネルギー源に向きつつある。

ソーラーモジールとしても既知の太陽光発電（ＰＶ）モジュールは、太陽光から電気エネルギーを生むのに用いられる。そのようなモジュールは、光を吸収してそれを電気エネルギーに変換する場合がある多様な半導体電池システム（太陽電池）に基づく。

典型的なＰＶモジュールにおいて、太陽電池アレーは２つの封入材層の間に置かれ、それらはさらにフロントシート（入射光に向いたモジュールの上面）とバックシート（モジュールの裏面）の間に置かれている。最も広く用いられている封入材はＥＶＡ、すなわちエチレン酢酸ビニルである。

バックシートは、耐候性、ＵＶ抵抗性、防湿性、低い誘電率及び高い絶縁破壊電圧を太陽電池モジュールに与える。ＰＶモジュールにそのような性質を与えるために、バックシートは耐候性フィルム、例えばＴｅｄｌａｒ^TMフィルム及び／又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを含む。例えばＴｅｄｌａｒ^TMフィルムがＰＥＴフィルムの両面上に積層されたＴＰＴ型バックシートあるいはＰＥＴフィルムの片面上にＴｅｄｌａｒ^TMフィルムが積層されているが他の面上に封入材接着層が設けられているＴＰＥ型バックシートは、現在市場でバックシートとして広く用いられている。

支持体上に耐候性シートを積層する代わりに、例えばバックシートの原価を下げるために耐候性層を支持体上にコーティングするのが有利であり得る。そのような耐候性層を水性もしくは非−水性コーティング溶液からコーティングする場合がある。例えば特許文献１は、積層する代わりに耐候性層がプラスチック支持体上にコーティングされているバックシートを開示している。

バックシートは典型的に、封入材へのバックシートの接着を促進するために支持体の片面上に接着層並びに支持体の他の面上に耐候性外層を含む。

環境的観点から、接着層及び／又は外層のために水性コーティング溶液を用いるのが好ましい。さらに、そのような水性コーティング溶液を支持体の製造の間にインラインで（ｉｎｌｉｎｅ）コーティングし、バックシートの製造法をより原価効率の高いものとする場合がある。

接着層及び／又は外層は、典型的に結合剤及び架橋剤を含む。例えば加熱により硬化させると、層は硬化して物理的性質が向上する。

そのような架橋剤は多くの場合にポリイソシアナート化合物である。

ポリイソシアナート架橋剤の利点は、それらの高い硬化速度である。今回、水性層中に
おけるそのようなポリイソシアナート化合物の使用は、高温多湿条件下で保存されると層のピンホール、劣った接着性又は黄変の増加を生じ得ることが観察された。

米国特許第２００９／０１５１７７４号明細書

本発明の目的は、ＰＶモジュール用のバックシートを提供することであり、ここでバックシートは高温多湿条件下で保存したときにピンホールがないか又は少量であり、優れた接着性及び許容され得る黄変を有する水性接着層及び／又は外層を含む。

この目的は、請求項１で定義されるバックシートにより実現される。

本発明のさらなる利点及び態様は、以下の記述及び従属クレイムから明らかになるであろう。

図面の簡単な記述
図１は、実施例１の接着層の光学顕微鏡写真を示す。 図２は、本発明に従うバックシートの態様を示す。 図３は、本発明に従う太陽光発電モジュールの態様を示す。

発明の詳細な説明
定義
本明細書で用いられる場合、高分子支持体及びシートという用語は自立性のポリマーに基づくシートを意味し、それは１つもしくはそれより多い下塗り層と関連している場合がある。高分子支持体は通常、押出を介して製造される。高分子シートは通常（高分子）支持体上に、場合により接着剤を介して積層される。

本明細書で用いられる場合、層という用語は自立性でないと考えられ、（高分子）支持体又は箔上にそれをコーティングすることにより形成される。

ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートに関する略語である。

ＢＯＰＥＴは、二軸延伸されたＰＥＴに関する略語である。

バックシート
本発明に従う太陽光発電モジュール（５）用のバックシート（１）は：
−支持体（３００）
−支持体の片面上に与えられる接着層（１００）及び
−支持体の他の面上に与えられる外層（２００）
を含み、接着層及び外層の少なくとも１つが水性組成物からコーティングされ、水性組成物は水溶性もしくは水分散性結合剤及び水分散性コア／シェルポリイソシアナートを含むことを特徴とする。

本発明で言及される水性組成物又はコーティング溶液は、溶媒が６０重量％かもしくはそれより多く、より好ましくは８０重量％かもしくはそれより多く、最も好ましくは９０
重量％かもしくはそれより多くの水を含む組成物又は溶液を意味する。

接着層は支持体の封入材（３’）に向いた面上に位置し、バックシートと封入材の間の優れた接着を保証する。

耐候性層はバックシートの外側に向いた支持体の他の面上に位置し、バックシートの優れた耐候性を保証する。

支持体と接着層又は耐候性外層の間にプライマー層を与える場合がある。

バックシートは、支持体の片面上に水溶性又は水分散性結合剤及び水分散性コア／シェルポリイソシアナートを含む水性組成物からコーティングされる接着層並びに支持体の他の面上にポリマーシート、典型的にポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）又はポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）を積層することにより形成される外層を含む場合がある。

バックシートは、支持体の片面上に水溶性又は水分散性結合剤及び水分散性コア／シェルポリイソシアナートを含む水性組成物からコーティングされる接着層並びに溶媒に基づく、すなわち非−水性組成物からコーティングされる外層を含む場合がある。

バックシートは、水溶性又は水分散性結合剤及び水分散性コア／シェルポリイソシアナートを含む水性組成物からコーティングされる外層並びに支持体の他の面上に溶媒に基づく、すなわち非−水性組成物からコーティングされる接着層を含む場合がある。

バックシートは、好ましくは支持体の片面上に接着層及び支持体の他の面上に外層を含み、両方の層は水溶性又は水分散性結合剤及び水分散性コア／シェルポリイソシアナートを含む水性組成物からコーティングされる。

接着層は、好ましくは０．０５〜５ｇ／ｍ²、より好ましくは０．１〜１ｇ／ｍ²のコア／シェルポリイソシアナートを含む。

耐候性層は、好ましくは０．１〜２５ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ²のコア／シェルポリイソシアナートを含む。

耐候性層は、好ましくは架橋可能な基、好ましくはヒドロキシル基を有する結合剤を含む。硬化すると、コア／シェルポリイソシアナートのイソシアナート基は結合剤のヒドロキシル基と反応し、架橋された結合剤を生ずる場合がある。

十分な架橋を保証するために、耐候性層のＮＣＯ基の合計量対ヒドロキシル基の合計量は、好ましくは０．２５〜１．５０、より好ましくは０．５０〜１．２５、最も好ましくは０．７５〜１である。ＮＣＯ基対ヒドロキシル基の比が高すぎると、例えば１より高いと、高温多湿において保存した時の層の黄変が観察された。

ＮＣＯ基の量を最少にし、十分な架橋効率を保証するために、コア／シェルポリイソシアナート化合物をオキサゾリン又はカルボジイミドのような他の架橋剤と組み合わせる場合がある。

コア／シェルポリイソシアナート化合物
本発明に従う水に基づく接着層及び／又は外層中で用いられる架橋剤は、水分散性コア／シェルポリイソシアナートである。

ポリイソシアナートのコアは、好ましくは疎水性ポリイソシアナートを含み、ポリイソシアナート化合物のシェルは親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーを含む。

親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーは、親水性分散性基のおかげで疎水性ポリイソシアナートを水性媒体中で分散させることができ、イソシアナート遮蔽基のおかげで疎水性ポリイソシアナートのイソシアナート基を水から保護する場合がある。

親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーは、好ましくは疎水性ポリイソシアナートに共有結合している。

イソシアナート基の含有率はコア／シェルポリイソシアナートの合計重量に対して好ましくは２．５〜５０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％である。

コア
ポリイソシアナートのコアは、好ましくは疎水性ポリイソシアナートを含む。

疎水性ポリイソシアナートは脂肪族ジイソシアナート、例えば１，４−テトラメチレンジイソシアナート、エチル（２，６−ジイソシアナト）ヘキサノエート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアナート、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート；脂肪族トリイソシアナート、例えば１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン又は２−イソシアナトエチル（２，６−ジイソシアナト）ヘキサノエート；脂環式ジイソシアナート、例えば１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチルシクロヘキサン）、ジシクロメタン−４，４’−ジイソシアナート、１，３−又は１，４−ジイソシアナト−シクロ−ヘキサン、３，５，５−トリメチル（３−イソシアナト−３−メチル）シクロヘキシルイソシアナート、ジシクロ−ヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート又は２，５−もしくは２，６−ジイソシアナトメチルノルボルナン；脂環式トリイソシアナート、例えば２，５−もしくは２，６−ジイソシアナトメチル−２−イソシアナトプロピル−ノルボルナン；アラルキレンジイソシアナート、例えばｍ−キシレンジイソシアナート又はａ，ａ，ａ’，ａ’−テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアナート；芳香族ジイソシアナート、例えばｍ−もしくはｐ−フェニレンジイソシアナート、トリレン−２，４−もしくは２，６−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、ジフェニル−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジフェニル、３−メチル−ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート又はジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナート；芳香族トリイソシアナート、例えばトリフェニルメタントリイソシアナート又はトリス（イソシアナトフェニル）−チオホスフェート；上記の種々のジイソシアナート及びトリイソシアナートのイソシアナート基の環化二量化（ｃｙｃｌｏｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）により得られるウレトジオン構造を有するジイソシアナート又はポリイソシアナート；上記の種々のジイソシアナート及びトリイソシアナートのイソシアナート基の環化二量化により得られるイソシアヌレート構造を有するポリイソシアナート；上記の種々のジイソシアナート又はトリイソシアナートを水と反応にさせることより得られるビウレット構造を有するポリイソシアナート；種々のジイソシアナート又はトリイソシアナートを二酸化炭素と反応させることにより得られるオキサジアジントリオン構造を有するポリイソシアナート；並びにアロファネート構造を有するポリイソシアナートの場合がある。

イソシアナート基の水中における安定性及びそのようなポリイソシアナートを含む硬化層の耐候性の観点から好ましい疎水性ポリイソシアナートは脂肪族又は脂環式ジ−もしくはトリイソシアナート、アラルキレンジイソシアナートあるいはそれらから誘導されるポリイソシアナートである。

非常に好ましいポリイソシアナートは、３個もしくはそれより多い官能基を有するポリイソシアナート、例えばイソシアヌレート型ポリイソシアナート、ビウレット構造を有するポリイソシアナート、ウレトジオン構造を有するポリイソシアナート、アロファネート構造を有するポリイソシアナート又はジイソシアナートを３個もしくはそれより多い官能基を有する多価アルコールと反応させることにより得られるポリイソシアナートである。

ポリイソシアナートのコアは、好ましくは脂肪族ポリイソシアナート又はそれから誘導される三量体を含む。芳香族ポリイソシアナートは温かく且つ多湿の条件下で保存すると、あるいはＵＶ線に広範囲に暴露した後に層のよりいっそうの黄変を生じ得ることが観察された。

特に好ましいポリイソシアナート化合物のコアは、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）又はそれから誘導されるイソシアヌレート三量体、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）−に基づくイソシアヌレートあるいはジシロヘキシルメタンジイソシアナート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）に基づくイソシアヌレートを含む。

シェル
ポリイソシアナート化合物のシェルは、好ましくは親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーを含む。

親水性分散性基は好ましくはポリオキシアルキレシン基、サルフェート基、スルホネート基、ホスフェート基、ホスホネート基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる。

親水性分散性基としてのカルボキシル基はカルボン酸又はその塩を指す場合がある。

非常に好ましい親水性分散性基はポリオキシアルキレン基、特にポリオキシエチレン基である。

イソシアナート遮蔽基は、好ましくはポリアクリレート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、フルオロポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド及びポリオレフィンからなる群から選ばれる。

非常に好ましいイソシアナート遮蔽基は、ポリアクリレートである。ポリアクリレートの場合、その中に反応性基、すなわち疎水性ポリイソシアナート及び親水性基と反応する場合がある基を導入するのが容易である（下記を参照されたい）。さらに、ポリアクリレートのガラス転移温度（Ｔｇ）及び疎水度（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ）を容易に最適化する場合がある。

コア／シェルポリイソシアナートの製造
好ましい水分散性コア／シェルポリイソシアナートは：
ａ）疎水性ポリイソシアナート及び
ｂ）親水性基及びイソシアナート基と反応する場合がある反応性基を有するポリマー
の反応生成物である。

疎水性ポリイソシアナート並びに親水性分散性基及び疎水性イソシアナート遮蔽基を含
むポリエーテルを含むコア／シェルポリイソシアナートは欧州特許第Ａ １７８８０５０号明細書［００３１］節〜［００３７］節に開示されている。

親水性基並びにイソシアナート基と反応する場合がある反応性基の両方を有するポリエーテル化合物の例は、ヒドロキシル基を有するポリエーテル、例えばモノアルコキシポリオキシエチレングリコール、モノアルコキシポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールである。これらを単独で、あるいは２種もしくはそれより多くの混合物として用いる場合がある。

疎水性ポリイソシアナートと上記で挙げた親水性基及びイソシアナート基と反応する場合がある反応性基を有するポリエーテルの反応は、イソシアナート遮蔽基、すなわちポリエーテル及び親水性基を含むポリマーに共有結合した疎水性ポリソシアナートを生ずる。

イソシアナート遮蔽性を強化するために、ポリエーテル中に疎水性基を導入するのが有利な場合がある。そのような疎水性基は典型的に３個かもしくはそれより多い炭素原子を有し、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基及びヘキシル基のようなアルキル基；シクロペンチル基及びシクロヘキシル基のような脂環式アルキル基；フェニル基のような芳香族基を含む。

疎水性ポリイソシアナート並びに親水性分散性基及び疎水性イソシアナート遮蔽基を含むビニルポリマーを含むコア／シェルポリイソシアナートは、欧州特許第Ａ １７８８０５０号明細書［００３８］節〜［００５２］節及び欧州特許第Ａ １３２９４６８号明細書［００１７］節〜［００９５］節に開示されている。

特に好ましいビニルポリマーは、親水性分散性基及び疎水性イソシアナート遮蔽基を含むポリアクリレートである。

親水性分散性基及びイソシアナート基と反応する場合がある反応性基を含むビニルポリマーは、親水性基を有するビニルモノマーと反応性基を有するビニルモノマーを共重合させることにより得られる場合がある。

親水性基を有するビニルモノマーの例は、アルコキシ−ポリオキシエレチン基を有するビニルモノマー、例えばメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（例えばＧｅｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより供給されるＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標） Ｓ２０ Ｗ）、ブトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレンビニル及びアニオン性基を有するビニルモノマー、例えばナトリウムアルキルアリールスルホネート、ナトリウムアルキルアリールホスフェート、２−スルホエチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（例えばＬｕｂｒｉｚｏｌにより供給されるＡＭＰＳ ２４０１）である。

イソシアナート基と反応する場合がある反応性基の例は、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、ホスフェート基、ホスファイト基、スルホネート基、スルフィネート基、メルカプト基、シラノール基、活性化メチレン基、カルバメート基、ウレイド基、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基である。好ましい反応性基はヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基及び活性化メチレン基であり、それはそれらをビニルポリマー中に導入するのが容易だからである。特に好ましい反応性基はヒドロキシル基及びカルボキシル基である。

反応性基を含むビニルモノマーの例はアクリレートモノマー、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート又は２−ヒドロキシプロピルメタクリレートである。

イソシアナート遮蔽性を強化するために、ビニルポリマー中に疎水性基を導入するのが有利な場合がある。疎水性基を有するビニルモノマーを、親水性基を有するビニルモノマー及び反応性基を有するビニルモノマーと共重合させることによりこれを達成する場合がある。

疎水性基を有するビニルモノマーの例は、４個もしくはそれより多い炭素原子を含む疎水性基、例えばｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基及びｎ−オクタデシル基；あるいは４個もしくはそれより多い炭素原子を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ジシクロペンタニル基、ボルニル基及びイソボルニル基を有するビニルモノマーである。

疎水性基を有する好ましいビニルモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート又はｎ−ブチルメタクリレートのようなアクリレートモノマーである。

親水性分散性基及び疎水性イソシアナート遮蔽基を有するポリマーの性質をさらに最適化するために、上記のビニルモノマーに加えて他のビニルモノマーを用いる場合がある。

そのような他のビニルモノマーの例としてメチルアクリレート及びメチルメタクリレートのようなアクリルモノマーを挙げる場合がある。

親水性基及びイソシアナート基を有するビニルモノマーの重量平均分子量は、好ましくは２０００〜１０００００の範囲内、より好ましくは３０００〜５００００の範囲内である。

親水性分散性基及び疎水性イソシアナート遮蔽基を含む別のポリマーは、例えばヒドロキシル末端基を有するスルホイソフタル酸のポリエステルコポリマーである。スルホイソフタル基、すなわち親水性分散性基は、水中で優れた分散性を与える。ヒドロキシル基、すなわち反応性基は疎水性ポリイソシアナートと反応してイソシアナート（コア）とポリエステル（シェル）の間に共有結合を生ずる場合がある。

親水性分散性基を与える場合がある基のさらなる例は３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸（例えばＲａｓｃｈｉｇ ＧｍｂＨにおいてＥＰＳの商品名の下に入手可能）である。この場合、アミノ基が疎水性イソシアナートと反応して共有ウレア結合を形成する場合がある。

疎水性ポリイソシアナート対親水性分散性基及び疎水性イソシアナート遮蔽基を含むポリマーの重量比は、好ましくは３０／７０〜８５／１５、より好ましくは５０／５０〜８０／２０、最も好ましくは６０／４０〜８０／２０である。

上記の本発明に従うポリイソシアナート化合物の製造は、好ましくは例えば１−メトキシ−２−プロピルアセテートのような非−反応性水混和性溶媒中で行われる。

ポリイソシアナート化合物を水性媒体中に導入すると、化合物はコア／シェル構造を形成し、ここでコアは疎水性ポリイソシアナートにより形成され、シェルは親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーにより形成される。

ポリイソシアナート化合物の水性分散系を調製する場合、水性接着層及び外層におけるピンホール形成を避けることに関し、水をポリイソシアナート化合物に加える代わりにポリイソシアナート化合物を水に加えるのが好ましい。

ポリイソシアナート化合物のコア中のイソシアナート基のシェルによる水性媒体からの遮蔽を、種々の方法で最適化する場合がある。

シェルの厚さを以下により変える場合がある：
−疎水性ポリイソシアナートと親水性基及びシアナート遮蔽基を含むポリマーの重量比。−親水性基及びイソシアナート遮蔽基を含むポリマーの疎水度。
−（疎水性ポリイソシアナートの）イソシアナート基対親水性基及びイソシアナート遮蔽基を含むポリマーの反応性基の量の比。疎水性ポリイソシアナートと親水性基及びシアナート遮蔽基を含む反応性ポリマーの反応によってより多くのＮＣＯが消費されると、利用可能で残るイソシアナート基はより少ない。親水性基及びイソシアナート遮蔽基を含む反応性ポリマーの反応性基の量はシェルの厚さ及び利用可能なイソシアナート基の量の両方を決定する。
−シェルポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の選択（ａｄｏｐｔｉｎｇ）。Ｔｇが低いポリマーは、周囲温度より低い温度でまだポリマーが可動性であるので、優れた被覆シェル（ｃｏｖｅｒｉｎｇ ｓｈｅｌｌ）を形成する利点を有し得る。

親水性基及びイソシアナート遮蔽基を含むポリマーのＴｇは、特にアクリレートポリマーの場合、好ましくは２５℃より低い。ポリウレタン又はポリエステルポリマーの場合、これらのポリマーに関するフィルム形成はＴｇ又はＴｍに依存性が低いので、ポリマーのＴｇはあまり重要ではない。

水性接着層
水性接着層は水溶性もしくは水分散性結合剤及び架橋剤を含み、ここで架橋剤は水分散性コア／シェルポリイソシアナートである。

水性接着層は、好ましくは白色顔料、ＵＶ吸収剤及び無機酸化物充填剤をさらに含む。接着層は、追加の架橋剤、界面活性剤又は艶消し剤をさらに含む場合がある。

水溶性もしくは水分散性結合剤
接着層は水溶性もしくは水分散性結合剤を含む。

結合剤は、官能基又は硬化可能な基とも呼ばれる架橋可能な基を含む場合がある。そのような架橋可能な基をヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、シリル基、シラネート基、エポキシ基、１，３−ジカルボニル基（例えばジアセトンアクリルアミドのアセトアセトキシメタクリレート）又はイソシアナート基から選ぶ場合がある。これらの中で、ヒドロキシル基は特に好ましい。

結合剤が水溶性又は水分散性である限り、結合剤に特別な制限はない。結合剤をポリオレフィン、ポリウレタン（ＰＵ）に基づくポリマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸（アクリル樹脂）及びポリエステルから選ぶ場合がある。

好ましい結合剤はアクリル樹脂、ポリオレフィン又はポリウレタンに基づくポリマーである。

他の好ましい結合剤はウレタン−アクリルハイブリッドポリマー、すなわち複合樹脂である。アクリルとシリコーンの複合樹脂も用いる場合がある。

接着層は上記で開示された結合剤の組み合わせを含む場合がある。

ポリオレフィン結合剤は、好ましくは修飾（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリオレフィン、より好ましくは酸修飾ポリオレフィンである。

ポリオレフィン樹脂において用いられる酸性単位は、好ましくは（メタ）アクリル酸単位、より好ましくはアクリル酸単位である。

ポリオレフィン樹脂の酸性単位のいくつか又はすべては、好ましくはカチオンにより中和されている。カチオンは金属、例えばナトリウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、銅イオン、リチウムイオン又はカリウムイオン；あるいはアミン又はアンモニアである場合がある。金属イオンは、好ましくはナトリウムイオン又は亜鉛イオンであり、アミン又はアンモニアは好ましくはトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエタノールアミン又はアンモニアである。

ポリオレフィンの例にはＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能なＣＨＥＭＩＰＥＡＲＬ（登録商標） Ｓ−１２０、Ｓ−８０Ｎ；及びＳ−７５Ｎ並びにＭｉｃｈｅｌｍａｎから商業的に入手可能なＭｉｃｈｅｍ（登録商標） Ｐｒｉｍｅ ４９９０Ｒが含まれ、それらはすべてエチレン−アクリル酸コポリマーのイオノマーである。

封止剤、典型的にエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーへの接着は、上記で開示されたオレフィン結合剤が接着層中に存在すると向上することが観察された。

ポリウレタンに基づく結合剤の例は、Ｉｎｃｏｒｅｚから商業的に入手可能なＩｎｃｏｒｅｚ Ｗ８３５／４９４である。

ポリウレタン／アクリルハイブリッド樹脂の例はＩＮＣＯＲＥＺから商業的に入手可能なＩｎｃｏｒｅｚ Ｗ２２０５；Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手可能なＨｙｂｒｉｄｕｒ ８７０及びＨｙｂｒｉｄｕｒ ８７８、ＥＯＣ Ｂｅｌｇｉｕｍから商業的に入手可能なＥＨ３０７０Ｅ及びＥＨ１０５０である。

アクリル樹脂の例はＮｉｈｏｎ Ｊｕｎｙａｋｕから商業的に入手可能なＪＵＲＹＭＥＲ ＥＴ−４１０及びＳＥＫ−３０１；ＡＲＫＥＭＡから商業的に入手可能なＥｎｃｏｒ
２１７１；ＢＡＳＦから商業的に入手可能なＬｕｈｙｄｒａｎ Ｓ９４５Ｔ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ＯＨ ８３１２及びＪｏｎｃｒｙｌ ＯＨ ８３１３；ＤＳＭから商業的に入手可能なＮｅｏｃｒｙｌ ＸＫ１１０；及びＮｕｐｌｅｘから商業的に入手可能なＳｅｔａｑｕａ ５１０である。

アクリルとシリコーンの複合樹脂の例はＤＩＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＣＥＲＡＮＡＴＥ ＷＳＡ １０６０、ＷＳＡ １０７０；並びにＡｓａｈｉ
Ｋａｓｅｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＨ７６２０、Ｈ７６３０及びＨ７６Ｓ０である。

特に好ましい接着層は、ポリオレフィン結合剤及びポリウレタン／アクリルハイブリッド樹脂を含む。

接着層の結合剤の合計量は、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

ロールコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング又はカーテンコーティングのようないずれかの既知のコーティング法により接着層を支持体上に与える場合がある。

接着層を支持体、好ましくは二軸延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）支持体の製造の間にインラインでコーティングする場合がある。

接着層をＢＯＰＥＴ支持体上に与える場合があるか、あるいはＰＥＴ支持体の縦延伸と横延伸の間に与える場合がある。

支持体への接着を向上させるために、接着層とＢＯＰＥＴ支持体の上にプライマーを与える場合がある。

白色顔料
太陽光の反射を最大にし、それにより太陽電池モジュールの効率を向上させるために、接着層は好ましくは白色顔料を含む。

白色顔料が白い色の顔料である限り、白色顔料に特別な制限はなく、白色顔料は無機顔料又は有機顔料の場合がある。

無機顔料の例には酸化チタン、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、インジゴ、プルシアンブルー及びカーボンブラックが含まれ、有機顔料の例にはフタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンが含まれる。

白色顔料の容量平均粒度は、好ましくは０．０３μｍ〜０．８μｍ、より好ましくは０．１５μｍ〜０．５０μｍである。白色顔料の容量平均粒度がこの範囲内にあると、光反射効率の低下を抑制する場合がある。白色顔料の容量平均粒度は、レーザー回折／散乱型粒度分布分析器、Ｈｏｒｉｂａ，Ｌｔｄにより製造される商品名ＬＡ９Ｓ０により測定される値である。

接着層中の白色顔料の量は、好ましくは０．５〜７．５ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜５ｇ／ｍ²、最も好ましくは１．５〜３ｇ／ｍ²である。

接着層は白色顔料以外の着色剤（顔料又は染料）を含む場合もある。

無機酸化物充填剤
接着層は、好ましくはさらに無機酸化物充填剤を含む。

無機酸化物充填剤は、好ましくはシリカ、酸化マグネシウム及び酸化錫、より好ましくは酸化錫又はシリカ、最も好ましくはシリカである。

無機酸化物充填剤の容量平均粒度は、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜２５０ｎｍである。無機酸化物充填剤の容量平均粒度は、レーザー回折／散乱型粒度分布分析器、Ｈｏｒｉｂａ，Ｌｔｄにより製造される商品名ＬＡ９５０により測定される値である。

微粒子の形は特別に制限されず、球形、非晶質及び針状粒子などのいずれを用いる場合がある。

無機酸化物充填剤の量は、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ²、０．０２５〜１ｇ／ｍ²、最も好ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｍ²である。

他の架橋剤
コア／シェルポリイソシアナート架橋性化合物を他の架橋剤と組み合わせる場合がある。

そのような架橋剤の例にはエポキシに基づく、イソシアナートに基づく、メラミンに基づく、カルボジイミドに基づく及びオキサゾリンに基づく架橋剤が含まれる。

コア／シェルポリイソシアナート架橋性化合物は、好ましくはオキサゾリンに基づく架橋剤と組み合わされる。

オキサゾリンに基づく架橋剤の例には、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐフェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィドなどが含まれる。

上記で開示されたオキサゾリンのポリマー又はコポリマーをコア／シェルポリイソシアナート化合物と組み合わせて用いる場合がある。

市販の製品をオキサゾリンに基づく架橋剤として用いる場合がある。市販の製品の例には、ＥＰＯＣＲＯＳ Ｋ２０１０Ｅ、Ｋ２０２０Ｅ、Ｋ２０３０Ｅ、ＷＳ５００、ＷＳ７００（商品名、すべてＮＩＰＰＯＮ ＳＨＯＫＵＢＡＩ ＣＯ．，ＬＴＤにより製造される）などが含まれる。

本発明に従うポリイソシアナートと組み合わせて用いられ得る他の好ましい架橋剤はカルボジイミド化合物である。

好ましいカルボジイミド化合物は、すべてＧＳＩ Ｅｕｒｏｐｅから商業的に入手可能なＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ Ｖ０２ Ｌ２、Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ Ｖ０２、Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ Ｖ０４である。特に好ましいカルボジイミド化合物は、Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ Ｖ０２ Ｌ２である。

ＵＶ吸収剤
紫外線により引き起こされるバックシートの分解を予防するために、接着層は好ましくはＵＶ吸収剤を含む。ＵＶ吸収剤は有機又は無機ＵＶ吸収性化合物の場合がある。

好ましい無機ＵＶ吸収剤はＺｎＯ及びＴｉＯ₂粒子である。

上記の白色顔料はＵＶ吸収性化合物として好適に用いられる。

水分散性有機ＵＶ吸収剤の例は、ＢＡＳＦから商業的に入手可能なＴｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標） Ｓ ａｑｕａ及びＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ９９−ＤＷ；Ｃｌａｒｉａｎｔから商業的に入手可能なＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標） ３０４１ ＤＩＳＰである。

接着層は、好ましくは無機ＵＶ吸収剤及び水分散性有機ＵＶ吸収剤を含む。

水性耐候性層
水性耐候性層は、水溶性もしくは水分散性結合剤及び架橋剤を含み、ここで架橋剤は水分散性コア／シェルポリイソシアナート化合物である。

水性耐候性層は、好ましくはＵＶ吸収剤をさらに含む。耐候性層は、追加の架橋剤、無機酸化物充填剤、界面活性剤又は艶消し剤をさらに含む場合がある。

水溶性もしくは水分散性結合剤
耐候性層は水性接着層に関して上記で開示された水溶性又は水分散性結合剤を含む場合がある。

耐候性を最大にするために、耐候性層は好ましくは水溶性又は水分散性フルオロポリマーを含む。

好ましい水溶性又は水分散性フルオロポリマーは、例えば欧州特許第Ａ ２３０９５５１号明細書に開示されている。フルオロポリマーは、フルオロオレフィンに基づく単位、架橋可能な基を含むモノマーに基づく単位及びアルキル基を含むモノマーに基づく単位を含み、ここで第４級炭素原子を持たないＣ_2-20直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基と重合可能な不飽和基はエーテル結合又はエステル結合により互いに結合する。

フルオロオレフィンは、例えばクロロトリフルオロエチレン（下記で“ＣＴＦＥ”と呼ぶ）、テトラフルオロエチレン（下記で“ＴＦＥ”と呼ぶ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル及びフッ化ビニリデンの場合がある。それらの中で、ＣＴＦＥ又はＴＦＥは耐候性層の耐候性及び溶媒抵抗性の観点から好ましい。

１つの型のフルオロ−オレフィンを用いる場合があるか、あるいは２つもしくはそれより多い型を組み合わせて用いる場合がある。フルオロポリマー中のフルオロ−オレフィンモノマーの割合が大きくなるとともにコーティングされるフィルムの耐候性が向上するであろう。他方、それが小さくなるとフルオロポリマーの溶解度は上昇するであろう。合計モノマー量に対するフルオロ−オレフィンモノマーの割合は、好ましくは３０〜７０モル％、より好ましくは４０〜６０モル％である。

架橋可能な基を含むモノマーは、架橋可能な基を有し且つ重合可能な不飽和基を有するモノマーである。架橋可能な基を含むモノマーは、好ましくは第４級炭素原子又は環構造を有していないモノマーである。架橋可能な基は好ましくはヒドロキシ基である。

架橋可能な基としてヒドロキシ基を有する架橋可能な基を含むモノマーは、好ましくはヒドロキシ基を有するＣ_2-20直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基と上記の重合可能な不飽和基がエーテル結合又はエステル結合により互いに結合しているモノマーである。

架橋可能な基を含む水溶性もしくは水分散性フルオロポリマーの例は、Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓｓから商業的に入手可能なＬｕｍｉｆｌｏｎ ＦＤ１０００である。

別の水溶性もしくは水分散性フルオロポリマーは欧州特許第Ａ ２７８１５４９号明細書に開示されている。フルオロポリマーは、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロ（ヘキシルビニルエーテル）（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）からなる群から選ばれるすくなくとも１種のモノマーを重合した形態で含むホモポリマー、コポリマー又はそれらの混合物の場合がある。

これらの中で、重合した形態でフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）を含むポリマー又はコポリマーを用いる場合がある。さらに、フッ素に基づくポリマーはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）又はフッ化ビニル（ＶＦ）及びコモノマーを含むコポリマーの場合がある。ここで、共重合した形態でフッ素に基づくコポリマー中に含まれる場合があるコモノマーの種類は特別に制限されず、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロ（ヘキシルビニルエーテル）（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の場合がある。［００２７］例えばフッ素に基づくポリマーは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ペルフルオロブチルエチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）、ペルフルオロ（ヘキシルビニルエーテル）（ＰＨＶＥ）、ペルフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）及びペルフルオロ−２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン（ＰＭＤ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のコモノマーを共重合した形態で含むポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）又はポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）である場合がある。

水溶性もしくは水分散性フルオロポリマーの他の例は、ＤＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓから商業的に入手可能なアクリルフルオロコポリマーエマルションであるＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標） ＡＦ１０と、すべてＥｔｅｒｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから商業的に入手可能なＥｔｅｒｆｌｏｎ（登録商標） ４３０２、Ｅｔｅｒｆｌｏｎ（登録商標） ４３０３、Ｅｔｅｒｆｌｏｎｌ（登録商標） ４３１１Ａ及びＥｔｅｒｆｌｏｎ（登録商標） ４３１２と、Ｃｈａｎｇｓｈｕ ３Ｆ Ｚｈｏｎｇｈａｏから商業的に入手可能なＺＨ−０１と、Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｓｉｎｏ−Ｒｉｃｈ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅから商業的に入手可能なＲｉｃｈｆｌｏｎ ＳＲＦ Ｅ６２０と、Ｓｈａｎｇｈａｉ
Ｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙから商業的に入手可能なＤＦ−０１とである。

耐候性層は、特に例えばＤＦ−０１又は欧州特許第Ａ２７８１５４９号明細書に開示されているフッ化ビニリデンコポリマーの場合のようにフルオロポリマーが架橋可能な基を含まない場合、好ましくはフルオロポリマーと組み合わせて、架橋可能な基、好ましくはヒドロキシル基を含む水溶性もしくは水分散性アクリル樹脂を含む。

耐候性層中の水溶性もしくは水分散性結合剤の合計量は、好ましくは２．５〜２５ｇ／ｍ²、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²、最も好ましくは７．５〜１５ｇ／ｍ²である。

フルオロポリマーと架橋可能な基を含むアクリル樹脂の間の比は、好ましくは１／１０〜２０／１０、より好ましくは２／１０〜１０／１０、最も好ましくは３／１０〜６／１０である。

ＵＶ光吸収剤−ＵＶ光安定剤
支持体を紫外線から保護するために、耐候性層は、好ましくはＵＶ吸収剤を含む。

接着層に関して上記で記載した水溶性又は水分散性ＵＶ吸収剤を耐候性層のためにも用いる場合がある。

好ましいＵＶ吸収剤は上記のＴｉＯ₂粒子である。

ＴｉＯ₂粒子の量は、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ²、より好ましくは７．５〜２０ｇ／ｍ²、最も好ましくは１０〜１５ｇ／ｍ²である。

ＴｉＯ ₂ 分散系
ＴｉＯ₂粒子は典型的に水性分散系として水性コーティング溶液に加えられる。コーティング溶液中の水が多すぎるのを避けるために、ＴｉＯ₂分散系は好ましくは分散系の合計量に対して２５重量％に等しいかもしくはそれより多い、より好ましくは４０重量％より多い、最も好ましくは５０重量％より多いＴｉＯ₂を含む。

そのような濃厚なＴｉＯ₂分散系を安定化するために、界面活性剤、高分子結合剤又は分散剤を用いる場合がある。しかしながら、そのような有機安定剤の存在はＴｉＯ₂が用いられる水性層の耐引掻性を低下させ得るか、並びに／あるいは多湿高温条件で保存されると層の黄変を増加させ得る。

ナノ−ＳｉＯ₂粒子を用いてＴｉＯ₂粒子を安定化すると、より安定なＴｉＯ₂分散系を調製できることが観察された。

ＴｉＯ₂粒子は、好ましくは０．０５〜１μｍ、より好ましくは０．１〜０．７５μｍ、最も好ましくは０．１５〜０．５０μｍである。

ＴｉＯ₂分散系の安定化のために用いられるナノ−ＳｉＯ₂粒子の粒度は、好ましくは２〜５０ｎｍ、より好ましくは５〜２５ｎｍ、最も好ましくは７．５〜１５ｎｍである。

ナノ−ＳｉＯ₂粒子は、好ましくはアニオン性ナノ−粒子である。ＴｉＯ₂を囲むそのようなアニオン性ＳｉＯ₂粒子はＴｉＯ₂分散系を静電的に安定化する場合がある。

商業的に入手可能なアニオン性ナノ−ＳｉＯ₂粒子の表面は、典型的にナトリウムもしくはアンモニウム安定化されているか、シラン改質（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）もしくはアルミニウム改質されている。

好ましい例は、ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬから商業的に入手可能なＢｉｎｄｚｉｌ（登録商標）及びＬｅｖａｓｉｌ（登録商標）型のナノ−ＳｉＯ₂粒子、例えばｌｅｖａｓｉｌ ３００Ｆ、Ｌｅｖａｓｉｌ ５００、Ｌｅｖａｓｉｌ ２００Ａ／３０、Ｌｅｖａｓｉｌ
１００／４５、Ｂｉｎｄｚｉｌ ＣＣ１５１ ＨＳ、Ｂｉｎｄｚｉｌ １５９／５００
、Ｂｉｎｄｚｉｌ １５／７５０、Ｂｉｎｄｚｉｌ ＣＣ３０１及びＢｉｎｄｚｉｌ ＣＣ１５１ ＨＳである。

触媒
結合剤の架橋効率を向上させるために、接着層又は耐候性層に触媒を加える場合がある。

好ましい触媒はＳｎ、Ｚｎ又はＢｉに基づく触媒である。Ｓｎに基づく触媒の例はジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）又はジオクチル錫ラウレートである。

Ｚｎに基づく触媒は、例えばＫｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＫ−ＫＡＴ−ＸＫ−６２２及びＸＫ−６１４及びＢｏｒｃｈｅｒｓからのＯｃｔａ−Ｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標） Ｚｎ触媒である。

ビスマスに基づく触媒は好適に用いられる。ビスマスに基づく触媒は、例えばＢｏｒｃｈｅｒｓからのＢｏｒｃｈｉ（登録商標） ＫＡＴ ０２４３、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標） ＫＡＴ ０２４４及びＢｏｒｃｈｉ（登録商標） ＫＡＴ ３１５並びにＡｉｒ ＰｒｏｄｕｃｔｓからのＤａｂｃｏ（登録商標） ＭＢ２０である。

Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標） ＫＡＴ ０２４４はビスマス及び亜鉛の両方を含む。

触媒の量は触媒の型に依存するが、好ましくは架橋可能な基を有する結合剤の合計量に対して０．００５〜３．００重量％、より好ましくは０．０５〜２．００重量％、最も好ましくは０．１〜１．００重量％である。

支持体
本発明のバックシートにおいて用いられる基材とも呼ばれる支持体は、好ましくは高分子支持体である。封止剤及び／又は耐候性層への接着性を向上させるために、支持体に追加の層を与える場合がある。

高分子支持体の例には、ポリエステルか、ポリプロピレン及びポリエチレンのようなポリオレフィンか、ポリアミド１２（ナイロン １２）のようなポリアミドか、から作られる支持体が含まれる。支持体のために用いられ得るポリエステルの例はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、２，６−ナフタレンテレフタレート（ＰＥＮ）、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−エタンジオール及び１，４−ベンゼンジカルボン酸のコポリマー（ＰＥＴＧ）並びにイソソルビドを含むコポリエステルである。ポリエステルは、ポリエチレンイソソルビドテレフタレートのように生物に基づく場合もある。特に好ましい支持体はＰＥＴ支持体である。

ポリエステル支持体の製造
典型的なポリエステル樹脂製造法は：ジカルボン酸又はそのエステル誘導体とジオール化合物のエステル化及び／又はエステル交換反応段階と、これに続く重縮合段階との２段階を含む。

場合により、重縮合段階の後に得られるポリエステルをいわゆる固体状態重合（ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）に供し、ポリエステルの分子量（ＭＷ）をさらに向上させ、例えば末端カルボキシル基の量を減らす場合がある。

得られるポリエステル樹脂を次いで溶融押出機に供給してポリエステルフィルムを形成し、それを次いで二軸延伸して特定の厚さを有する二軸延伸ポリエステルフィルム（すな
わちポリエステル支持体）を形成する。

ポリエステル製造法において典型的に触媒が用いられる。そのような触媒はエステル化段階、重縮合段階又は両方の段階に存在する場合がある。

重合反応、及び／又は、得られるポリエステル樹脂又はフィルムの物理的性質を最適化するために、ポリエステル製造工程中にいくつかの他の化合物を加える場合がある。そのような化合物は、エステル化段階か、重縮合段階か、エステル化と重縮合の両方の段階かに存在する場合があり、あるいは、フィルム形成の前に溶融押出機にポリエステル樹脂と一緒に加えられる場合がある。

ジカルボン酸
ジカルボン酸は脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる場合がある。

脂肪族ジカルボン酸の例は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、エイコサン二酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸である。

脂環式ジカルボン酸の例は、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びデカリンジカルボン酸である。

芳香族ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸及び５−ナトリウム−スルホイソフタル酸である。

好ましくは、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸を用いる。より好ましくは、用いられるジカルボン酸の少なくとも８０重量％が芳香族ジカルボン酸である。最も好ましくは、用いられるジカルボン酸はテレフタル酸及びイソフタル酸から選ばれる。

ジオール化合物
ジオール化合物は脂肪族ジオール化合物、脂環式ジオール化合物及び芳香族ジオール化合物から選ばれる場合がある。

脂肪族ジオール化合物の例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール及び１，３−ブタンジオールである。

脂環式ジオール化合物の例は、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビド及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＣＢＤＯ）である。

芳香族ジオール化合物の例は、ビスフェノール Ａ、１，３−ベンゼン−ジメタノール及び１，４−ベンゼンジメタノールである。

好ましくは少なくとも１種の脂肪族ジオール化合物が用いられる。最も好ましくは、ジオール化合物としてエチレングリコールを用いる。

３個以上のカルボキシル基又はヒドロキシル基を有する化合物
３個以上のカルボキシル基又はヒドロキシル基を有する化合物の少量を用いる場合、ポ
リエステル分子鎖の分枝が誘導され、従ってポリエステル鎖の絡み合いが促進され得る。結果として、ポリエステル分子が加水分解され、それによりポリエステルの分子量が下がった場合、ポリエステルフィルムの脆化を避ける場合がある。そのような絡み合いは、ポリエステルフィルムの熱収縮も妨げる場合がある。そのような化合物及び好ましいその使用量は、例えば米国特許第２０１１／０３０６７４７号明細書、［０１２１］節〜［０１２７］節に開示されている。

エステル化
芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールを含むスラリを調製し、スラリをエステル化段階に供給することにより、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールを製造法に導入する場合がある。直列に連結された少なくとも２個の反応器の多段式装置を用いてエステル化を行うことができ、装置ではエチレングリコールが還流下に保たれ、反応により生成する水とアルコールは系から除去される。

脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール）の量は、好ましくは芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸）又はそのエステル誘導体のモル当たり１．０１５〜１．５０モル、より好ましくは１．１０〜１．３０モル、最も好ましくは１．１５〜１．２５モルである。

重縮合
エステル化段階で製造されるエステル化生成物を次いで重縮合させる。重縮合は一段階で、又は複数段階で行われ得る。重縮合は典型的に減圧下で行われる。

触媒
ポリエステル製造法において、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物又はリン化合物のようないずれの既知の通常の触媒も用いる場合がある。好ましくは、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物又はチタン化合物をポリエステル製造において用いる。

最も好ましくは、チタン触媒（Ｔｉ触媒）を用いる。Ｔｉ触媒には酸化物、水酸化物、アルコキシド、カルボン酸塩、炭酸塩、オキザレート、有機キレートＴｉ錯体及びハライドが含まれる。２種もしくはそれより多種の異なる型のＴｉ化合物を用いる場合がある。好ましいＴｉ触媒は、リガンドとしての有機酸との有機キレートＴｉ錯体である。有機酸はクエン酸、乳酸、トリメリト酸及びリンゴ酸から選ばれる場合がある。好ましくは、リガンドとしてのクエン酸とのキレートＴｉ錯体が用いられる。そのようなシトレートキレートＴｉ触媒は、Ｄｏｒｆ ＫｅｔａｌからＴｙｚｏｒ ＡＣ４２２として、又はＣａｔａｌｙｔｉｃ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓからＴｉ１８４として商業的に入手可能である。

触媒をエステル化段階に、重縮合段階に、又は両方の段階に加える場合がある。触媒の量は、Ｔｉ元素に関して好ましくは１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは２〜３０ｐｐｍ、最も好ましくは３〜１５ｐｐｍである。

リン化合物
好ましくは、置換基として芳香環を有していない５価リン化合物をＴｉ触媒と組み合わせて用いる。

５価リン化合物は、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ−ｎ−ブチル、リン酸トリオクチル、トリス（トリエチレングリコール）ホスフェート、リン酸メチル（
ｍｅｔｈｙｌ ａｃｉｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、リン酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｉｄ
ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、リン酸モノブチル、リン酸ジフチル、リン酸ジオクチル及びリン酸トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｃｉｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）から選ばれる場合がある。

最も好ましくは、リン酸トリメチル及びリン酸トリエチルが用いられる。上記で挙げたシトレートキレートＴｉ触媒と組み合わされたリン酸トリメチル又はリン酸トリエチルの使用は、均衡がとれた重合活性、色調及び熱安定性を有するポリエステル樹脂を生ずる。

５価リン化合物は、好ましくはエステル化段階に加えられるが、重縮合段階又は両方の段階にも加えられ得る。５価リン化合物の量は、Ｐ元素に関して好ましくは１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５０ｐｐｍ、最も好ましくは７．５〜２５ｐｐｍである。

マグネシウム化合物
マグネシウム化合物（Ｍｇ化合物）を加えることは、樹脂フィルムに静電気特性を与える。マグネシウム化合物は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、酢酸マグネシウム及び炭酸マグネシウムから選ばれる場合がある。これらのマグネシウム化合物の中で、酢酸マグネシウムが好ましい。

Ｍｇ化合物を、エステル化段階か、重縮合段階か、両方の段階かに加える場合がある。Ｍｇ化合物を押出機において、すなわち溶融物に加える場合がある。マグネシウム化合物の量は、Ｍｇ元素に関して好ましくは１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは２〜５０ｐｐｍ、最も好ましくは３〜３０ｐｐｍである。

ポリエステルフィルム形成
重縮合段階の後、重縮合生成物を溶融押出機に直接供給するか、あるいは重縮合生成物を最初にペレット化し、次いで押出機において溶融させる。

押出機における溶融温度は、好ましくは２５０〜３２０℃、より好ましくは２６０〜３１０℃、最も好ましくは２７０〜３００℃である。押出機は一軸スクリュー押出機又は多軸スクリュー押出機の場合がある。熱酸化（ｔｈｅｒｍａｌ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ）（又は熱酸化（ｔｈｅｒｍｏ−ｏｘｉｄａｔｉｖｅ））分解を介する末端カルボキシル基の生成を妨げるために、押出機に窒素をパージする場合がある。

好ましくは、ギアポンプ及びフィルター装置を介して押出ダイを通って溶融物を押出す。

押出された溶融物を次いで１個以上のチルロール上で冷却し、その上でフィルムを形成する。チルロールの温度は好ましくは５〜８０℃、より好ましくは１５〜７０℃、最も好ましくは２０〜６０℃である。２つのチルロールを用いる場合、両方の温度は異なる場合があり、例えば第１のチルロールに関して５〜２５℃であり、第２のチルロールに関して３０〜６０℃の場合がある。

樹脂溶融物とチルロールの間の接着を強化し、冷却効率を向上させるために、溶融物をチルロールと接触させる前に好ましくは静電気をチルロールに適用する。

押出されたフィルムを次いで延伸し、好ましくは二軸延伸し、ポリエステルフィルムを得る。

縦方向及び横方向の両方における延伸比は、好ましくは２〜５である。二軸延伸におい
て、縦延伸（機械方向（ＭＤ）又はフィルムの走行方向）及び横延伸（横方向（Ｃｒｏｓｓ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）（ＣＤ）又は幅方向）の順序は特に規定されない。好ましくは、縦延伸を最初に行う。

横延伸比が縦延伸比より大きいのが好ましい。好ましくは、横延伸比／縦延伸比は１．０５〜１．２５、より好ましくは１．１０〜１．２０である。

延伸温度は、好ましくは８０〜１６０℃、より好ましくは８５〜１５５℃である。後の方の延伸、好ましくは横延伸における延伸温度は、先の方の延伸、好ましくは縦延伸における温度より高いのが好ましい。

縦方向における延伸及び幅方向における延伸が個別に行われるこの段階的な二軸延伸法の他に、縦方向における延伸及び横方向における延伸が同時に行われる同時二軸延伸法を用いる場合もある。

結晶配向を完了させるため、及び二軸延伸フィルムに平面性（ｆｌａｔｎｅｓｓ）及び寸法安定性を与えるために、好ましくは二軸延伸されたフィルムの面（ｓｉｄｅｓ）を固定しながら好ましくは樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）に等しいか又はそれより高いがその融解温度（Ｔｍ）より低い温度でフィルムを１〜３０秒間熱処理に供する。次いでそのような熱処理に続いて均一に且つ徐々に室温に冷却する。

そのような処理は多くの場合に熱固定（ｔｈｅｒｍｏｆｉｘａｔｉｏｎ）と呼ばれる。

熱固定温度が低すぎると、得られるフィルムの熱収縮が増加する。他方、熱処理温度が高すぎると、得られるフィルムの加水分解安定性が低下する。好ましい熱固定温度は１６０〜２５０℃、より好ましくは１７５〜２３５℃、最も好ましくは２００〜２２５℃である。

熱固定に加えたその後に、いわゆる緩和処理を行う場合がある。そのような緩和処理は、好ましくは８０〜１６０℃、より好ましくは１００〜１４０℃の温度で行われる。緩和の程度は１〜３０％、より好ましくは２〜２５％、最も好ましくは３〜２０％である。

フィルムの横又は縦方向、あるいは両方の方向で緩和を達成する場合がある。

フィルムの厚さ
二軸延伸されたポリエステルフィルムの厚さは、好ましくは７５μｍ〜５００μｍ、より好ましくは１００μｍ〜３５０μｍ、最も好ましくは１２５μｍ〜２７５μｍである。

ポリエステル中のカルボキシル基
ポリエステル中に存在するカルボキシル基は、ポリエステル分子の加水分解において酸触媒として働く場合がある。例えばポリエステルをある時間多湿条件に保ったときのそのような加水分解は分子量を低下させ、従ってポリエステルフィルムの機械的強度を低下させる。ポリエステルフィルムの十分な加水分解安定性を得るために、カルボキシル基含有量は好ましくは可能な限り低い。

他方、ポリエステルフィルムの表面におけるカルボキシル基は、ポリエステルフィルムとその上に与えられる層の間の接着を強化する。その理由で、カルボキシル基含有量は好ましくはゼロではない。

ポリエステルフィルムのカルボキシル基含有量は、好ましくは０〜４０ｍｅｑ／ｋｇ、
より好ましくは５〜２０ｍｅｑ／ｋｇである。

ポリエステルフィルムにおけるカルボキシル基の低い濃度を保証するために、フィルムの全製造工程の間、例えば重縮合工程の間は高い温度を可能な限り低く保つ。

ポリエステルのカルボキシル基の数をさらに減少させるために、ポリエステルのカルボキシル基と反応する化合物をポリエステルに加える場合がある。そのような化合物の例にはカルボジイミド化合物、エポキシ化合物及びオキサゾリン化合物が含まれる。

カルボジイミド化合物
カルボジイミド化合物は一官能基性及び多官能基性カルボジイミドに分類され得る。一官能基性カルボジイミドの例にはＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，３−ジイソプロピル−カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−カルボジイミド、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド及びジナフチルカルボジイミドが含まれる。

商業的に入手可能なカルボジイミド化合物の例にはＲｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅからのＳｔａｂａｘｏｌ Ｉ及びＲａｓｈｉｇからのＳｔａｂｌｉｚｅｒ ７０００が含まれ、両方ともＮ，Ｎ’−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドに基づく。

多官能基性カルボジイミドは、典型的にポリカルボジイミド化合物、すなわちカルボジイミド化合物の重合により得られるポリマーである。そのようなポリカルボジイミドの特定の例はポリ（１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−２，４−ジカルボジイミド）である。

商業的に入手可能な高分子カルボジイミドの例にはＲａｓｃｈｉｇからのＳｔａｂｉｌｉｚｅｒ ９０００及びＲｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅからのＳｔａｂａｘｏｌ Ｐが含まれる。

Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅから入手可能な他の高分子カルボジイミドはＳｔａｂａｘｏｌＰ１００及びＳｔａｂａｘｏｌ Ｐ２００である。

カルボジイミド化合物は熱分解を介してイソシアナート−型の気体を発生する場合があるので、高い耐熱性を有するカルボジイミド化合物を用いるのが好ましい。高分子カルボジイミドの分子量における増加は熱分解の改良を生ずることが観察された。

エポキシ化合物
エポキシ化合物の好ましい例にはグリシジル化合物が含まれる。好ましい例は国際公開第２０１２１２０２６０号パンフレットに開示されているもの（例えばＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ）である。

他の好ましいエポキシ化合物は米国特許第２０１０／０１２０９４６号明細書［００２０］節〜［００６７］節に開示されているようなエポキシ化脂肪酸エステル又はエポキシ化脂肪酸グリセリドである。

さらに別の好ましいエポキシ化合物は、例えば米国特許第２０１０／０１２０９４７号明細書に開示されている、いわゆる連鎖延長剤である。連鎖延長剤は、押出の間にポリエ
ステルと反応してポリエステル鎖を互いに連結させる少なくとも２個の反応性基、好ましくはエポキシ基を有する分子である。典型的にそれらの反応性基は押出の間にすでに実質的に（７５％かもっと高い程度まで）枯渇しており、ポリエステルフィルムの製造後のその使用の間の鎖修復のためにはもはや利用できない。

好ましい連鎖延長剤は二官能基性エポキシド、さらにもっと好ましい連鎖延長剤は多官能基性エポキシドである。エポキシ官能基は分子鎖又は側鎖の末端に配置される。必要量がより少なく、より高い分子量の最終的な生成物が形成され、且つ生成する気体状の開裂生成物のレベルがより低いので、多官能基性エポキシドは好ましい。商業的に入手可能な連鎖延長剤にはＢＡＳＦによりＪｏｎｃｒｙｌ ＡＤＲの商標名の下に販売されているポリマーが含まれる。

オキサゾリン化合物
オキサゾリン化合物は、好ましくは、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４，４’−ジエチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−プロピル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−ヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−シクロヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−ベンジル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−デカメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−９，９’−ジフェノキシエタンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）及び２，２’−ジフェニレンビス（２−オキサゾリン）のようなビスオキサゾリン化合物である。これらの中で、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）は、ポリエステルとの反応性の観点から最も好適に用いられる。

特に好ましいオキサゾリン化合物は、２−フェニル−４，５−ジヒドロ−オキサゾール及び４，５−ジヒドロ−２−フェニル−６Ｈ−１，３−オキサジンである。

ビスオキサゾリン化合物を個別に用いる場合があるか、あるいは２種もしくはそれより多種の化合物を一緒に用いる場合がある。

ポリエステルフィルム中のカルボジイミド化合物、エポキシ化合物又はオキサゾリン化合物の量は、典型的にポリエステル樹脂の合計重量に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜４重量％、より好ましくは０．５〜３重量％である。

ＵＶ光吸収剤／ＵＶ光安定剤
ＵＶ光により引き起こされる分解を妨げるために、ＵＶ光吸収剤及び／又はＵＶ光安定剤をポリエステルフィルムに加える場合がある。ＵＶ光吸収剤は、ＵＶ光を吸収してそれ
を熱エネルギーに変換するが、ＵＶ光安定剤は、ポリエステル樹脂の光分解により生成するラジカルを捕捉し、樹脂のさらなる分解を妨げる。ポリエステル樹脂の分解は、部分放電電圧の低下を生じ得、ポリエステルフィルムの強度の低下を生じ得、且つポリエステルフィルムの色調変化（例えば黄変）を生じ得る。

ＵＶ光吸収化合物は有機もしくは無機ＵＶ吸収性化合物である場合がある。

有機ＵＶ光吸収剤の例には、サリチル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニル又はサリチル酸ｐ−オクチルフェニルのようなサリチル酸化合物と、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン及びビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタンのようなベンゾフェノン化合物と、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］のようなベンゾトリアソール化合物と、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートのようなシアノアクリレート化合物と、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７）及び２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシフェニル）−４，６−ジ（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（Ｔｉｎｕｖｉｎ １６００）のようなトリアジン化合物と、２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシフェノキシ］−プロパン酸イソオクチルエステル（Ｔｉｎｕｖｉｎ ４７９）とが含まれる。

無機ＵＶ吸収剤の例はＴｉＯ₂粒子、ＺｎＯ粒子及びそれらの混合物である。

ＵＶ光安定剤の例は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートのようなヒンダードアミン化合物と、コハク酸ジメチル及び１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの重縮合物とである。

ポリエステル樹脂組成物中のＵＶ光吸収剤又はＵＶ光安定剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜７重量％、さらにもっと好ましくは０．７〜４重量％である。

他の添加剤
ポリエステルフィルムの表面の滑り性、耐摩耗性、耐引掻性のような性質を最適化するために、ポリエステルに無機粒子を加えるのが好ましい。無機粒子の例は、例えば粘土、雲母、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ及びジルコニアの粒子である。好ましい無機粒子はシリカ及びアルミナである。シリカ及び／又はアルミナの量は、好ましくは０．０２５〜１．５００重量％、より好ましくは０．０５０〜１．０００重量％である。

２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンズオキサゾール）（Ｕｖｉｔｅｘ ＯＢ，Ｂｅｎｅｔｅｘ ＯＢ Ｐｌｕｓ）のような蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）をポリエステルに加える場合がある。

マスターバッチ法
無機粒子、ＵＶ光吸収性化合物、加水分解抵抗性を向上させる添加剤のような添加剤をいわゆるマスターバッチによりポリエステル樹脂に加えるのが好ましい。そのようなマス
ターバッチを調製するために、添加剤を最初に担体材料中に分散させる。担体材料は、好ましくはポリエステルであるが、それはポリエステルと適合性の別のポリマーの場合がある。フィルム形成の前に溶融押出機においてマスターバッチをポリエステルに加え、マスターバッチの成分をポリエステル中に溶解させるか又は微細に分散させる。

表面処理
典型的に支持体とその上に与えられる層の間の接着を強化するために、高分子支持体を表面処理する場合がある。

そのような表面処理の例にはコロナ放電処理、火炎処理、ＵＶ処理、低圧プラズマ処理及び大気圧プラズマ処理が含まれる。表面の化学的処理も当該技術分野において既知である。

コロナ放電処理においては、典型的に誘電体がコーティングされた金属ロールと絶縁電極の間に高周波数且つ高電圧の電気を適用し、電極間の空気のイオン化、すなわちコロナ放電を誘導する。支持体のコロナ放電処理は、支持体にコロナ放電を通過させることにより行われる。修正大気条件（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）においてコロナ処理（ｃｏｒｏｎｉｚａｔｉｏｎ）を行う場合がある。

例えば電極及び誘電ロールの間の間隙距離は１〜３ｍｍの場合があり、１〜１００ｋＨｚの周波数及び０．２〜５ｋＶ．Ａ．分／ｍ²の適用エネルギーを用いる場合がある。

火炎処理においては、火炎の外炎部分を支持体と接触させる。火炎が支持体表面に均一に当たるように注意しなければならない。複数の円形のバーナーの使用によりこれを達成する場合がある。火炎処理において用いられ得る燃焼ガスの例には、天然ガス、メタンガス、エタンガス、プロパンガス及びブタンガスのようなパラフィンに基づくガスと、エチレンガス、プロピレンガス及びアセチレンガスのようなオレフィンに基づくガスが含まれる。これらのガスを単独で、又は２種もしくはそれより多種のガスの混合物として用いる場合がある。燃焼ガスと混合される酸化ガスとして好ましくは酸素又は空気が用いられる。

高分子支持体の表面エネルギーを最適化するために、米国特許第２０１１／０２８４０７５号明細書［０２４７］節〜［０２５８］節に開示されている火炎処理が好適に用いられる。

ＵＶ処理においては、支持体の表面にＵＶ線を照射してその接着性及び湿潤性を向上させる。典型的に、低圧水銀ＵＶランプをＵＶ線源として用いる。好ましくは２５４ｎｍ、より好ましくは１８５ｎｍにおけるＵＶ線をそのようなＵＶ処理において用いる。ＵＶ処理は典型的に大気圧下で１〜５００秒間行われる。

低圧プラズマ処理においては、ガス、すなわちプラズマガス中の放電の結果として発生するプラズマで支持体の表面を低圧雰囲気で処理する。用いられ得るプラズマガスの例には酸素ガス、窒素ガス、水蒸気ガス、アルゴンガス及びヘリウムガスが含まれる。好ましくは酸素ガス又は酸素ガスとアルゴンガスの混合ガスが用いられる。プラズマガスの圧力は、好ましくは０．００５〜１０トールの範囲内、より好ましくは０．００８〜３トールの範囲内である。プラズマ出力電力（ｏｕｔｐｕｔ ｐｏｗｅｒ）は好ましくは１００〜２５００Ｗ、より好ましくは５００〜１５００Ｗである。処理時間は、好ましくは０．０５〜１００秒、より好ましくは０．５〜３０秒である。直流グロー放電、高周波放電又はマイクロ波放電を用いてプラズマを発生させる場合がある。

大気圧プラズマ処理においては、高周波を用いて大気圧で安定なプラズマ放電を発生させる。キャリヤーガスとしてアルゴンガス又はヘリウムガスを用いる場合がある。酸素ガスをキャリヤーガスと混合する場合がある。大気圧プラズマ処理は、好ましくは大気圧において、又は大気圧に近いかもしくはそれより低い圧力、例えば５００〜８００トールにおいて行われる。放電の電力供給周波数は、好ましくは１〜１００ｋＨｚ、より好ましくは１〜１０ｋＨｚである。放電強度は、好ましくは５０〜５００Ｗ．分／ｍ²である。

太陽電池モジュール
図２は、本発明に従う太陽光発電モジュールの態様を略図的に示す。

太陽電池モジュール（４）は、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池要素（４）が、太陽光が通って入ってくる透明シート（２）（フロントシートとも呼ばれる）と本発明に従うバックシート（１）の間に配置されている構成を有する。太陽電池要素（４）は封止材又は封止層（３，３’）により封止されている。

そのような太陽電池モジュールは典型的にすべての構成要素、すなわちバックシート、フロントシート、封止材シート及び太陽電池要素を一段階で積層することにより製造される。

本発明に従うバックシート（１）の好ましい態様を図３に略図的に示す。

バックシート（１）は、高分子支持体（３００）、支持体の片面上に耐候性層（２００）及び支持体の他の面上に接着層（１００）を含む。

モジュール製造者による太陽電池モジュールの組み立てを単純にするために、バックシート（１）と封止材層（３’）を一体化するのが好ましいかも知れない。そのような「一体化バック層」は太陽電池モジュールの原価に良い影響を有する場合がある。

実施例
材料
実施例において用いられるすべての材料は、他に特定しなければＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｂｅｌｇｉｕｍ）及びＡｃｒｏｓ（Ｂｅｌｇｉｕｍ）のような標準的な供給源から容易に入手可能であった。

Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＸＰ２６５５ ｓｏｌは、Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＸＰ２６５５の４０重量％水溶液である。

Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＸＰ２６５５は、ＢＡＹＥＲから商業的に入手可能なヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）に基づく親水性脂肪族ポリイソシアナートである。

Ｂｕｒｎｏｃｋ Ｌ−ＰＵ ８９３ ｓｏｌは、Ｂｕｒｎｏｃｋ Ｌ−ＰＵ ８９３の４０重量％水溶液である。

Ｂｕｒｎｏｃｋ Ｌ−ＰＵ ８９３は、ＤＩＣから商業的に入手可能なＨＤＩ三量体に基づく脂肪族コア／シェルポリイソシアナートである。

Ｓｉｌａｎｅ Ｚ−６０４０は、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧから商業的に入手可能なグリシドキシプロピルトリメトキシシランである。

Ｉｎｃｏｒｅｚ Ｗ２２０５は、ＩＮＣＯＲＥＺから商業的に入手可能なポリウレタン／アクリルハイブリッド分散系である。

ＤＲ３０６は、以下の表に従う界面活性剤溶液である。

Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ−２２８は、ＣＨＥＭＧＵＡＲＤから商業的に入手可能なフルオロ界面活性剤である。

Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ−５５０は、ＣＨＥＭＧＵＡＲＤから商業的に入手可能なフルオロ界面活性剤の５０．０重量％溶液である。

Ｔｉｖｉｄａｓｏｌは、ＴＩＶＩＤＡ ＦＬ２５００のＤＷ及びエタノール（５０／５０）中の２．５重量％溶液である。

ＴＩＶＩＤＡ ＦＬ２５００は、ＭＥＲＣＫから商業的に入手可能なフルオロ界面活性剤である。

ＤＲ２１２は、Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ Ｈ５１の８．５５重量％水溶液である。

Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ Ｈ５１は、ＡＳＡＨＩ ＧＬＡＳＳから商業的に入手可能なシリカである。

Ｃｈｅｍｉｐｅａｒｌ Ｓ８０Ｎは、ＭＩＴＳＵＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから商業的に入手可能なポリオレフィン樹脂である。

Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ ａｑｕａは、ＢＡＳＦから商業的に入手可能なＵＶ吸収剤の水性分散系（２０重量％）である。

ＰＶ Ｔｉｓｏｌは、以下の通りに調製されるＴｉＯ₂分散系である：２１５．８ｇのＬｅｖａｓｉｌ ５００、２１２．３ｇの脱塩水（ＤＷ）及び５．２ｇのＰｒｏｘｅｌ Ｋ ｄｉｓｐをＤＩＳＰＥＲＬＵＸ^TM ディスペンザーを用いて容器中で混合した。次いで６５０のＲＤＩ−Ｓ ＴｉＯ₂を撹拌下で加えた。撹拌を３０分間続け、その後１０７．５ｇのＤＷ及び１０９．２ｇのＫｉｅｓｅｌｓｏｌ ５００を加えて最終的な濃度を得た。系をさらに５分間撹拌した。得られる濃厚顔料分散系は、ＭａｌｖｅｒｎＴＭ ｎａｎｏ−Ｓを用いて測定される２８９ｎｍの平均粒度及び２５℃において且つ１０ｓ^-1のせん断速度において１３ｍＰａ．ｓの粘度を示した。

Ｐｒｏｘｅｌ Ｋ ｄｉｓｐは、殺生物剤Ｐｒｏｘｅｌ Ｋの０．４重量％分散系である。

Ｐｒｏｘｅｌ Ｋは、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンカリウム塩（ＣＡＳＲＮ １２７５５３−５８−６、Ｐｒｏｍ Ｃｈｅｍから商業的に入手可能）の５重量％水溶液である。

ＲＤＩ−Ｓは、ＳＡＣＨＴＬＥＢＥＮから商業的に入手可能なアルミナ表面処理されたルチルチタン二酸化物顔料である。

Ｌｅｖａｓｉｌ ５００は、ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬからのシリカである。

Ｈｙｄｒａｎ ＡＰ２０は、ＤＩＣから商業的に入手可能なポリエステルウレタンである。

Ｈｙｄｒａｎ ＡＰ４０Ｎは、ＤＩＣから商業的に入手可能なポリエステルウレタンである。

Ｐａｒｅｓｉｎは、ＣＹＴＥＸ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳからのジメチルトリメチロールアミンホルムアルデヒド樹脂である。

Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１は、ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳからのアニオン性界面活性剤である。

Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ４２０は、ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳからの非−イオン性界面活性剤である。

測定法
ピンホール
コーティング層におけるピンホールの発生を、Ｃｏｐｅｘ ＬＦ５０５（倍率は２ｘである）上で見られる約６３ｃｍ²のコーティング層上のピンホールの数をカウントすることにより視覚的に評価した。さらに、Ｌｅｉｃａ−ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓから商業的に入手可能なＬｅｉｃａ光学顕微鏡を用い、１０ｘ及び５０ｘの倍率を用いてコーティング層の写真を撮った。

接着性
クロス−ハッチ試験法（Ｃｒｏｓｓ−Ｈａｔｃｈ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄ）を用い、接着性に関してコーティングを試験した。さらに、１２１℃の温度及び１００％の相対湿度（ＲＨ）において結露を伴う圧力下に試料を４５時間保つ４５時間プレッシャークッカーテスト（４５ ｈｏｕｒｓ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｏｏｋｅｒ Ｔｅｓｔ）の後に接着性を試験した。ＢＳ／ＩＳＯ／ＤＩＮリポーティングシステムを用いて、すなわち０−１が許容され得る接着性と考えられ、２−５が劣った接着性として、接着性を０−５まで等級付けした。

黄変
ダンプヒート試験（Ｄａｍｐ Ｈｅａｔ Ｔｅｓｔ）（ＤＨＴ）において、試料を８５℃及び８５％の相対湿度（ＲＨ）に１０００時間保った。保存の間の色変化をＣＩＥ Δ
Ｅ（１９７６）及び黄色度指数ＹＩ₃₁₃（ＡＳＴＭ Ｅ３１３）により評価した。

この実施例は、水に基づく接着層中で水分散性コア／シェル化合物を用いることの利点を示す。

ＢＯＰＥＴ支持体の製造
２７１５μｍの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートを最初に縦に延伸し（ｘ３．１３）、次いで乾燥組成が表１に示される水性プライマーを片面上にコーティングした（１０μｍの湿潤コーティング厚さ）。乾燥の後、縦延伸され且つコーティングされたＰＥＴを横に延伸し（ｘ３．３３）、片面上にプライマーを含む２６０μｍの厚さの二軸延伸されたＰＥＴ（ＢＯＰＥＴ）シートを得た。

実施例１に記載されたＢＯＰＥＴ支持体のプライマー上に４５℃においてＢａｋｅｒコーティングアプリケーターを用い、表２の溶液をコーティングすることによって接着層ＡＬ−０１〜ＡＬ−０４を得た。湿潤コーティング厚さは３３μｍであり、コーティングを１２０℃で１０分間乾燥した。

得られる接着層ＡＬ−０１〜ＡＬ−０４の乾燥コーティング重量を表３に示す。

接着層ＡＬ−０１〜ＡＬ−０４を光学顕微鏡（倍率ｘ１０及びｘ５０）によりピンホールについて評価した。５０ｘ倍率の例を図１にＡＬ−０１〜ＡＬ−０４に関して示す。

結果は、接着層０１及び０３は許容され得ない量のピンホールを示すが、接着層０２及び０４の場合、ほとんどピンホールが観察されないことを明らかに示した。

これは、コア／シェルポリイソシアナート化合物の使用により、水に基づく接着層における許容され得るレベルのピンホールを達成し得ることを明らかに示した。

Claims (15)

1. 太陽光発電モジュール（５）用のバックシート（１）であって、
   支持体（３００）と
   支持体の片面上に与えられる接着層（１００）と、
   支持体の他の面上に与えられる外層（２００）と
   を含み、接着層及び外層の少なくとも１つが水性組成物からコーティングされ、水性組成物は水溶性又は水分散性結合剤と、水分散性コア／シェルポリイソシアナートとを含むことを特徴とする、バックシート。
2. ポリイソシアナートのコアが疎水性ポリイソシアナートを含む、請求項１に記載のバックシート。
3. 疎水性ポリイソシアナートが脂肪族ポリイソシアナートである、請求項２に記載のバックシート。
4. 脂肪族ポリイソシアナートがヘキサメチレンジ−イソシアナート（ＨＤＩ）又はそれから誘導されるイソシアヌレート三量体である、請求項３に記載のバックシート。
5. ポリイソシアナートのシェルが親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーを含む、請求項１〜４のいずれかに記載のバックシート。
6. 親水性分散性基が、ポリオキシアルキレシン基、スルホネート基、サルフェート基、ホスフェート基、ホスホネート基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる、請求項５に記載のバックシート。
7. 疎水性イソシアナート−遮蔽基が、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン及びポリアミドからなる群から選ばれる、請求項５又は６に記載のバックシート。
8. 疎水性ポリイソシアナートと、親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーとの重量比が３０：７０〜８５：１５の範囲内である、請求項１〜７のいずれかに記載のバックシート。
9. 疎水性ポリイソシアナートと、親水性分散性基及び疎水性イソシアナート−遮蔽基を含むポリマーとが互いに共有結合している、請求項１〜８のいずれかに記載のバックシート。
10. 接着層の水溶性もしくは水分散性結合剤が、アクリル樹脂と、ポリオレフィンと、ポリウレタンと、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマーから選ばれる、請求項１〜９のいずれかに記載のバックシート。
11. 外層の水溶性又は水分散性結合剤がアクリル樹脂及びフルオロポリマーから選ばれる、請求項１〜１０のいずれかに記載のバックシート。
12. アクリル樹脂が架橋可能な基を含む、請求項１１に記載のバックシート。
13. 水性組成物がさらにオキサゾリン又はカルボジイミド架橋剤を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載のバックシート。
14. 請求項１〜１３のいずれかに記載のバックシートを含む、太陽光発電モジュール（５）。
15. 太陽光発電モジュール（５）用のバックシート（１）の製造方法であって、
    −支持体（３００）を用意する段階と、
    −支持体の片面上に接着層（１００）を適用する段階と、
    −支持体の他の面上に外層（２００）を適用する段階と
    を含み、接着層及び外層の少なくとも１つが水性組成物から適用され、水性組成物は水溶性又は水分散性結合剤と、水分散性コア／シェルポリイソシアナートとを含むことを特徴とする方法。

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