JP2019124918A - Laminated film and polarizing plate using the same - Google Patents

Laminated film and polarizing plate using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2019124918A
JP2019124918A JP2018194622A JP2018194622A JP2019124918A JP 2019124918 A JP2019124918 A JP 2019124918A JP 2018194622 A JP2018194622 A JP 2018194622A JP 2018194622 A JP2018194622 A JP 2018194622A JP 2019124918 A JP2019124918 A JP 2019124918A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
polarizer
refractive index
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2018194622A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7238325B2 (en
Inventor
俊樹 井上
Toshiki Inoue
俊樹 井上
尭永 阿部
Akinaga Abe
尭永 阿部
柴野 博史
Hiroshi Shibano
博史 柴野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Publication of JP2019124918A publication Critical patent/JP2019124918A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7238325B2 publication Critical patent/JP7238325B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133305Flexible substrates, e.g. plastics, organic film

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

To provide a polarizing plate which suppresses rainbow spots when used in an environment with a light source having a steep emission peak, and secures high transparency and capability to present clear images.SOLUTION: A polarizing plate is provided, which comprises: a laminated film having features (a)-(c) below and comprising a base material film and an optically isotropic layer; a polarizer; and a retardation layer formed of a liquid crystal compound, laminated in the described order. (a) The base material film has a rugged surface having an arithmetic mean roughness (Ra) in a range of 0.2-10 μm provided on at least one side thereof. (b) The base material film has a refractive index anisotropy (Bfnx-Bfny) in a range of 0.04-0.2. (c) An optically isotropic layer having a refractive index in a range of Bfny-0.15 to Bfnx+0.15 is provided on top of the rugged surface of the base material film, where Bfnx represents a refractive index of the base material film in a slow axis direction and Bfny represents a refractive index in a fast axis direction.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、積層フィルム及びそれを用いた偏光板に関する。   The present invention relates to a laminated film and a polarizing plate using the same.

ポリエステルフィルムなどの複屈折性を有するフィルムを蛍光灯又は冷陰極管光源の環境下で使用した場合、レタデーションに起因する虹斑が生じることが知られていた。そのため、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光子の保護フィルムには光学的に等方性を有するセルロース系のフィルムが用いられてきた。   It has been known that when a film having birefringence, such as a polyester film, is used in the environment of a fluorescent lamp or a cold cathode tube light source, rainbow marks due to retardation occur. Therefore, a cellulose-based film having optical isotropy has been used as a protective film of a polarizer used for a liquid crystal display or the like.

最近、高いレタデーションを有するフィルムを連続的な発光スペクトルを有する白色光源と組み合わせることで虹斑を解消する技術が提案されており(例えば、特許文献1、特許文献2等)、偏光サングラスに対応した偏光解消フィルム又は偏光子保護フィルムとして液晶ディスプレイ等で実用化されてきた。しかしながら、この技術は、冷陰極管光源又はKSF蛍光体(KSiF結晶にMnを添加した蛍光体)と呼ばれるような発光スペクトルの赤色域に急峻な発光ピークを持つ光源を用いる場合に改善の余地があった。また、高いレタデーションを確保するためにはフィルムに厚みが必要であり、近年の画像表示装置の薄型化には十分対応しきれない恐れがあった。 Recently, a technique has been proposed for eliminating rainbow marks by combining a film having high retardation with a white light source having a continuous emission spectrum (for example, Patent Document 1, Patent Document 2 etc.), and it corresponds to polarized sunglasses. It has been put to practical use in liquid crystal displays and the like as a depolarizing film or a polarizer protective film. However, this technique is improved when using a light source having a sharp emission peak in the red region of the emission spectrum such as a cold cathode tube light source or a KSF phosphor (phosphor obtained by adding Mn to K 2 SiF 6 crystal). There was room for In addition, in order to ensure high retardation, the film needs to have a thickness, and there is a possibility that it can not sufficiently cope with the recent thinning of the image display apparatus.

急峻な発光ピークを持つ光源を用いた液晶ディスプレイの偏光解消フィルムとして、複屈折を有するフィルムの表面に凹凸を設けることで肉眼で視認可能なレベルより小さな領域内で局所的にλ/4以上の位相差を発生させたフィルムが提案されている(例えば特許文献3)。しかし、かかる従来技術には、コントラストが低い、強い外光環境下では画面が白くなり画像が見えにくい、という問題点があった。   As a depolarizing film of a liquid crystal display using a light source having a sharp emission peak, unevenness is provided on the surface of the film having birefringence, so that λ / 4 or more is locally within a region smaller than the level visible to the naked eye. A film in which a phase difference is generated has been proposed (for example, Patent Document 3). However, such conventional techniques have a problem that the screen becomes white and the image is difficult to see in a strong external light environment with low contrast.

特開2011−215646号公報JP, 2011-215646, A 国際公開第2011/162198号International Publication No. 2011/162198 特開2017−161599号公報JP, 2017-161599, A

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、急峻な発光ピークを持つ光源の環境下で用いる場合等に、虹斑を抑制し、高い透明性、及び鮮やかな画像表示性を確保できる位相差層付偏光板を提供することにある。   The present invention has been made on the background of the problems of the prior art. That is, an object of the present invention is a polarizing plate with a retardation layer capable of suppressing rainbow marks and ensuring high transparency and vivid image displayability when used under an environment of a light source having a sharp emission peak. It is to provide.

本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。
すなわち本発明は、以下の態様を包含する。
項1.
下記(a)〜(c)の特徴を有する、基材フィルムと光学等方層とを有する積層フィルム、偏光子、及び液晶化合物からなる位相差層をこの順に有する偏光板。
(a)基材フィルムの少なくとも片面は凹凸面であり、凹凸面の算術平均粗さ(Ra)が0.2〜10μmである。
(b)基材フィルムの屈折率異方性(Bfnx−Bfny)が0.04〜0.2である。
(c)基材フィルムの凹凸面上には光学等方層が設けられており、光学等方層の屈折率がBfny−0.15〜Bfnx+0.15である。
(但し、基材フィルムの遅相軸方向の屈折率をBfnx、進相軸方向の屈折率をBfnyとする)
項2.
項1に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
項3.
項1に記載の偏光板を含む有機EL表示装置。
As a result of intensive investigations to achieve such an object, the present inventor has completed the present invention.
That is, the present invention includes the following aspects.
Item 1.
The laminated film which has a base film and an optical isotropic layer which has the characteristics of following (a)-(c), the polarizing plate which has a retardation layer which consists of a polarizer and a liquid crystal compound in this order.
(A) At least one surface of the base film is an uneven surface, and the arithmetic average roughness (Ra) of the uneven surface is 0.2 to 10 μm.
(B) The refractive index anisotropy (Bfnx-Bfny) of a base film is 0.04-0.2.
(C) The optically isotropic layer is provided on the uneven surface of the base film, and the refractive index of the optically isotropic layer is Bfny-0.15 to Bfnx + 0.15.
(However, let the refractive index in the slow axis direction of the base film be Bfnx and the refractive index in the fast axis direction be Bfny)
Item 2.
Item 2. A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to item 1.
Item 3.
An organic EL display device including the polarizing plate according to Item 1.

本発明の偏光板により、急峻な発光ピークを有する光源の環境下で用いる場合等に、虹斑を抑制し、高い透明性、及び鮮やかな画像表示性を確保することができる。一実施形態において、本発明の位相差層付偏光板は薄型化に適しており、液晶表示装置の光学補償機能を一体化させた偏光板として、また有機EL表示装置などの反射防止用の円偏光板として好適に用いることができる。   By using the polarizing plate of the present invention, when used under an environment of a light source having a sharp emission peak, etc., rainbow spots can be suppressed, and high transparency and vivid image display performance can be secured. In one embodiment, the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is suitable for thinning, and it is used as a polarizing plate integrated with an optical compensation function of a liquid crystal display, and a circle for preventing reflection of organic EL display etc. It can be suitably used as a polarizing plate.

偏光板は、凹凸面(粗面化面)を有する屈折率異方性の基材フィルムと光学等方層とを有する積層フィルム、偏光子、及び液晶化合物からなる位相差層をこの順に有するこのが好ましい。なお、以下、単に「積層フィルム」という場合は凹凸面(粗面化面)を有する屈折率異方性の基材フィルムと光学等方層との積層フィルムを意味する。また、積層フィルムに偏光子が積層されたものを「偏光子積層フィルム」と称する場合がある。
(基材フィルム)
まず、基材フィルムに関して説明する。
The polarizing plate has a laminated film having a substrate film of refractive index anisotropy having an irregular surface (rough surface) and an optically isotropic layer, a polarizer, and a retardation layer comprising a liquid crystal compound in this order. Is preferred. Hereinafter, simply referred to as “laminated film” means a laminated film of a substrate film of refractive index anisotropy having an uneven surface (roughened surface) and an optically isotropic layer. Moreover, what the polarizer was laminated | stacked on laminated | multilayer film may be called a "polarizer laminated film."
(Base film)
First, the substrate film will be described.

少なくとも基材フィルムとしては、屈折率異方性を持たせられるものであれば特に限定はなく、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネートなどが挙げられる。中でも屈折率異方性の高いフィルムが容易に得られる点でポリエステルが好ましい。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどが挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。これらのポリエステルは、フィルムとしての機械的物性、耐熱性、及び寸法安定性を損なわない程度(例えば10モル%以下)であれば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールビスフェノールAのエチレンオキシド(EO)1〜2モル付加物等を共重合してもよい。なお、例えばポリエチレンテレフタレートの重合体であれば通常重合時に副生成物のジエチレングリコールが1〜2モル共重合するが、このような副生成物を含んでいてもよい。   There is no particular limitation on at least the base film as long as it can give refractive index anisotropy, and polyester, polyamide, polystyrene, syndiotactic polystyrene, polyamide, polycarbonate and the like can be mentioned. Above all, polyester is preferable in that a film having a high refractive index anisotropy can be easily obtained. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytetramethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, etc. Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable. These polyesters are terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, ethylene glycol as long as mechanical properties, heat resistance and dimensional stability as a film are not impaired (for example, 10 mol% or less). Diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and ethylene oxide (EO) 1-2 mole adduct of cyclohexanedimethanol bisphenol A may be copolymerized. For example, in the case of a polymer of polyethylene terephthalate, 1 to 2 moles of a by-product diethylene glycol is usually copolymerized during polymerization, but such a by-product may be contained.

基材フィルムは複屈折性を有する。基材フィルムの遅相軸方向屈折率(Bfnx)の下限は、好ましくは1.65であり、より好ましくは1.66であり、さらに好ましくは1.67であり、特に好ましくは1.68である。基材フィルムの遅相軸方向屈折率(Bfnx)の上限は、好ましくは1.73であり、より好ましくは1.72であり、さらに好ましくは1.71であり、特に好ましくは1.7である。   The base film has birefringence. The lower limit of the slow axis direction refractive index (Bfnx) of the base film is preferably 1.65, more preferably 1.66, still more preferably 1.67, and particularly preferably 1.68. The upper limit of the slow axis direction refractive index (Bfnx) of the base film is preferably 1.73, more preferably 1.72, still more preferably 1.71, and particularly preferably 1.7.

基材フィルムの進相軸方向屈折率(Bfny)の下限は、好ましくは1.53であり、より好ましくは1.55であり、さらに好ましくは1.56であり、特に好ましくは1.57である。基材フィルムの進相軸方向屈折率(Bfny)の上限は、好ましくは1.62であり、より好ましくは1.61であり、さらに好ましくは1.6である。   The lower limit of the fast axis axial direction refractive index (Bfny) of the base film is preferably 1.53, more preferably 1.55, still more preferably 1.56, and particularly preferably 1.57. The upper limit of the fast axis axial direction refractive index (Bfny) of the base film is preferably 1.62, more preferably 1.61, and still more preferably 1.6.

基材フィルムの屈折率異方性(ΔBfNxy=Bfnx−Bfny)の下限は、好ましくは0.04であり、より好ましくは0.05であり、さらに好ましくは0.06であり、特に好ましくは0.07である。当該下限が0.04以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。基材フィルムの屈折率異方性の上限は、好ましくは0.2であり、より好ましくは0.18であり、さらに好ましくは0.17であり、特に好ましくは0.16である。当該上限が0.2以下であると進相軸方向の機械的強度を実用範囲に調節することができ、製造も容易になる。なお、基材フィルムの屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。   The lower limit of the refractive index anisotropy (ΔBfNxy = Bfnx−Bfny) of the base film is preferably 0.04, more preferably 0.05, still more preferably 0.06, and particularly preferably 0.07. When the lower limit is 0.04 or more, rainbow spots can be eliminated more effectively. The upper limit of the refractive index anisotropy of the substrate film is preferably 0.2, more preferably 0.18, still more preferably 0.17, and particularly preferably 0.16. If the upper limit is 0.2 or less, the mechanical strength in the fast axis direction can be adjusted to the practical range, and the manufacture is also facilitated. In addition, the refractive index of a base film is a value measured on the conditions of wavelength 589 nm.

凹凸面付与前(粗面化前)の基材フィルムの厚みの下限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは20μmであり、さらに好ましくは25μmである。当該下限が15μm以上であれば、凹凸付与時に厚みが低減しても、優れた機械的強度を有する。凹凸面付与前の基材フィルムの厚みの上限は、好ましくは200μmであり、より好ましくは150μmであり、さらに好ましくは100μmであり、特に好ましくは90μmであり、最も好ましくは80μmである。当該上限が200μm以下であれば、取り扱い性に優れており、薄型にする(例:薄型の画像表示装置に用いる)のに好適である。   The lower limit of the thickness of the base film before the provision of the uneven surface (before the roughening) is preferably 15 μm, more preferably 20 μm, and still more preferably 25 μm. If the said minimum is 15 micrometers or more, even if thickness reduces at the time of uneven | corrugated provision, it has the outstanding mechanical strength. The upper limit of the thickness of the substrate film prior to the application of the uneven surface is preferably 200 μm, more preferably 150 μm, still more preferably 100 μm, particularly preferably 90 μm, and most preferably 80 μm. If the said upper limit is 200 micrometers or less, it is excellent in the handling property and suitable for making it thin (example: it uses for a thin image display apparatus).

凹凸面付与前の基材フィルムの面内レタデーション(Re)の下限は、好ましくは2000nmであり、より好ましくは2500nmであり、さらに好ましくは3000nmであり、特に好ましくは3500nmであり、最も好ましくは4000nmである。当該下限が2000nm以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。凹凸面付与前の基材フィルムの面内レタデーション(Re)の上限は、好ましくは30000nmであり、より好ましくは20000nmであり、さらに好ましくは15000nmであり、よりさらに好ましくは12000nmであり、特に好ましくは10000nmであり、より特に好ましくは9000nmであり、最も好ましくは8000nmであり、特に最も好ましくは7500nmである。当該上限が30000nm以下であると薄型化に適する。   The lower limit of the in-plane retardation (Re) of the substrate film before the application of the uneven surface is preferably 2000 nm, more preferably 2500 nm, still more preferably 3000 nm, particularly preferably 3500 nm, most preferably 4000 nm. It is. Rainbow spots can be eliminated more effectively if the lower limit is 2000 nm or more. The upper limit of the in-plane retardation (Re) of the substrate film before the application of the uneven surface is preferably 30000 nm, more preferably 20000 nm, still more preferably 15000 nm, still more preferably 12000 nm, particularly preferably It is 10000 nm, more particularly preferably 9000 nm, most preferably 8000 nm and most particularly preferably 7500 nm. When the upper limit is 30000 nm or less, it is suitable for thinning.

凹凸面付与前の基材フィルムの面内レタデーション(Re)と厚み方向のレタデーション(Rth)との比(Re/Rth)の下限は、好ましくは0.2であり、より好ましくは0.5であり、さらに好ましくは0.6である。当該下限が0.2以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。凹凸面付与前の基材フィルムのRe/Rthの上限は、機械的強度の観点で好ましくは2であり、より好ましくは1.5であり、さらに好ましくは1.2であり、特に好ましくは1である。   The lower limit of the ratio (Re / Rth) of the in-plane retardation (Re) to the retardation (Rth) in the thickness direction of the substrate film prior to the application of the uneven surface is preferably 0.2, more preferably 0.5, and still more preferably Is 0.6. When the lower limit is 0.2 or more, rainbow marks can be eliminated more effectively. The upper limit of Re / Rth of the substrate film before the provision of the uneven surface is preferably 2 in view of mechanical strength, more preferably 1.5, still more preferably 1.2, and particularly preferably 1.

基材フィルムのNz係数の下限は、好ましくは1.3であり、より好ましくは1.4であり、さらに好ましくは1.45である。当該下限が1.3以上であると進相軸方向の機械的強度も優れる。基材フィルムのNz係数の上限は、好ましくは2.5であり、より好ましくは2.2であり、さらに好ましくは2であり、特に好ましくは1.8であり、最も好ましくは1.7である。当該上限が2.5以下であると虹斑をより効果的に解消することができる。   The lower limit of the Nz coefficient of the substrate film is preferably 1.3, more preferably 1.4, and still more preferably 1.45. When the lower limit is 1.3 or more, mechanical strength in the fast axis direction is also excellent. The upper limit of the Nz coefficient of the substrate film is preferably 2.5, more preferably 2.2, still more preferably 2, particularly preferably 1.8, and most preferably 1.7. When the upper limit is 2.5 or less, rainbow spots can be eliminated more effectively.

基材フィルムの面配向度ΔPの下限は、好ましくは0.08であり、より好ましくは0.09であり、さらに好ましくは0.1である。当該下限が0.08以上であると虹斑をより効果的に解消することができるだけでなく、フィルムの厚み斑を低減することもできる。基材フィルムの面配向度ΔPの上限は、好ましくは0.15であり、より好ましくは0.14であり、さらに好ましくは0.13である。当該上限が0.15以下であると屈折率異方性をより高く保つことができる。   The lower limit of the plane orientation degree ΔP of the base film is preferably 0.08, more preferably 0.09, and still more preferably 0.1. If the lower limit is 0.08 or more, it is possible not only to eliminate rainbow marks more effectively, but also to reduce thickness unevenness of the film. The upper limit of the plane orientation degree ΔP of the base film is preferably 0.15, more preferably 0.14, and still more preferably 0.13. Refractive index anisotropy can be kept higher as the upper limit is 0.15 or less.

基材フィルムは屈折率異方性を持たせるため、一軸方向に配向されていることが好ましい。配向方法としては、それぞれの樹脂に合わせた通常の方法で行うことができる。例えば、溶融した樹脂を冷却ロール上にシート状に押し出して製造する場合であれば、冷却ロールを押し出される樹脂の速度以上に設定して配向させる方法、溶融して押し出された未延伸フィルムを加熱したロール群で縦方向に延伸して配向させる方法、溶融して押し出された未延伸フィルムをテンター内で加熱して横方向又は斜め方向に延伸して配向させる方法などが挙げられる。   The substrate film is preferably uniaxially oriented in order to impart refractive index anisotropy. As an orientation method, it can carry out by the usual method according to each resin. For example, in the case of extruding a molten resin in the form of a sheet on a cooling roll, a method of orienting the cooling roll by setting it at a speed equal to or higher than the speed of the extruded resin, heating an unstretched film melted and extruded. The method of stretching and orienting in the longitudinal direction with the group of rolls, and the method of heating and stretching the molten and extruded unstretched film in the tenter and stretching and orienting in the transverse direction or in the oblique direction may be mentioned.

これらの中でも、基材フィルムの配向方法としては、溶融して押し出された未延伸フィルムを加熱したロール群で縦方向に延伸して配向させる方法、及び、溶融して押し出された未延伸フィルムをテンター内で加熱して横方向又は斜め方向に延伸して配向させる方法が好ましい。縦方向の延伸倍率としては、2.5〜10倍が好ましく、より好ましくは3〜8倍であり、特に好ましくは3.3〜7倍である。横方向、又は斜め方向の延伸倍率としては、2.5〜10倍が好ましく、より好ましくは3〜8倍であり、特に好ましくは3.3〜7倍である。   Among these, as a method for orienting the base film, there is a method of stretching and orienting the unstretched film which has been melted and extruded in the longitudinal direction with a heated roll group, and the unstretched film which has been melted and extruded. Preferred is a method of heating in a tenter and stretching in a lateral direction or an oblique direction for orientation. The draw ratio in the longitudinal direction is preferably 2.5 to 10 times, more preferably 3 to 8 times, and particularly preferably 3.3 to 7 times. The draw ratio in the lateral direction or oblique direction is preferably 2.5 to 10 times, more preferably 3 to 8 times, and particularly preferably 3.3 to 7 times.

なお、縦方向に配向させる場合であっても、配向方向に対して垂直方向の機械的強度を高めたり、収縮特性を調整するために、縦方向の延伸前に弱い(2.2倍程度以下の)横方向の延伸を加えたり、縦方向の延伸後に弱い(1.5倍程度以下の)横方向の延伸を加えてもよい。同様に、横方向に配向させる場合であっても、配向方向に対して垂直方向の機械的強度を高めたり、収縮特性を調整するために、横方向の延伸前に弱い(2.2倍程度以下の)縦方向の延伸を加えたり、横方向の延伸後に弱い(1.5倍程度以下の)縦方向の延伸を加えてもよい。また、より配向方向の配向性を上げるため、横方向の延伸時又は延伸後に縦方向に若干収縮させてもよい。収縮後の幅は、延伸時の幅に対して0.7〜0.995倍が好ましく、さらには0.8〜0.99倍が好ましく、特には0.9〜0.98倍が好ましい。なお、縦方向の延伸、及び横方向の延伸は、テンター型の同時二軸延伸機で行ってもよい。   In addition, even in the case of orienting in the longitudinal direction, it is weak before stretching in the longitudinal direction (about 2.2 times or less to increase mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction or adjust shrinkage characteristics. ) After stretching in the longitudinal direction, or after stretching in the longitudinal direction, weak (about 1.5 times or less) transverse stretching may be added. Similarly, even in the case of transverse orientation, it is weak before stretching in the transverse direction (about 2.2 times) in order to increase the mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction or to adjust the shrinkage characteristics. The following longitudinal stretching may be added, or a weak (about 1.5 times or less) longitudinal stretching may be added after the transverse stretching. In order to further increase the orientation in the orientation direction, the film may be slightly shrunk in the longitudinal direction during or after the transverse stretching. The width after contraction is preferably 0.7 to 0.995 times, more preferably 0.8 to 0.99 times, and particularly preferably 0.9 to 0.98 times the width at the time of drawing. The stretching in the longitudinal direction and the stretching in the transverse direction may be performed by a tenter-type simultaneous biaxial stretching machine.

延伸時の温度(及び予備加熱の温度)は、縦方向、及び横方向とも80〜150℃が好ましい。また、延伸後は、基材フィルムの耐熱性を確保するため、延伸時の加熱温度より高温で熱固定することが好ましい。熱固定温度としては150〜250℃が好ましく、さらに好ましくは170〜245℃である。   The temperature at the time of stretching (and the temperature of the preheating) is preferably 80 to 150 ° C. in both the longitudinal direction and the transverse direction. Moreover, after extending | stretching, in order to ensure the heat resistance of a base film, it is preferable to heat-set at high temperature from the heating temperature at the time of extending | stretching. As a heat setting temperature, 150-250 degreeC is preferable, More preferably, it is 170-245 degreeC.

基材フィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。波長380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。なお、波長380nmの光線透過率は、フィルムの平面に対して垂直方向に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。   The base film desirably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at a wavelength of 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. The light transmittance at a wavelength of 380 nm is measured in the direction perpendicular to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500).

基材フィルムの波長380nmの光線透過率を20%以下にするためには、基材フィルムに配合する紫外線吸収剤の種類、濃度、及び基材フィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線吸収剤が挙げられる。透明性の観点から、有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが、上述した光線透過率の範囲であれば特に限定されない。耐久性の観点からは、ベンゾトリアゾール系、及び環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。   In order to make the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the base film 20% or less, it is desirable to appropriately adjust the type, concentration, and thickness of the base film of the ultraviolet absorber blended in the base film. As a ultraviolet absorber used by this invention, an organic type ultraviolet absorber and an inorganic type ultraviolet absorber are mentioned. From the viewpoint of transparency, organic UV absorbers are preferred. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole type, benzophenone type, cyclic imino ester type and the like, and combinations thereof, but there is no particular limitation as long as it is within the above-mentioned range of light transmittance. From the viewpoint of durability, benzotriazoles and cyclic imino esters are particularly preferred. When two or more types of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays of different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.

基材フィルムには、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、各種の添加剤を含有させることも好ましい。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
また、高い透明性を奏するためには、基材フィルムに粒子を実質的に含有させないことも好ましい。「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、蛍光X線分析で基材フィルム中の無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。
It is also preferable to add various additives to the base film, as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the ultraviolet light absorber. Additives include, for example, inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light stabilizers, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, antigelling agents And surfactants. These additives can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, in order to exhibit high transparency, it is also preferable not to contain particle | grains in a base film substantially. The phrase "does not substantially contain particles" means, for example, in the case of inorganic particles, 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less, when the inorganic element in the substrate film is quantified by fluorescent X-ray analysis. Mean the content of

(表面凹凸付与)
本発明では、基材フィルムの少なくとも片面に凹凸面を有する。凹凸面は、基材フィルムの片面のみに設けてもよいし、両面に設けてもよい。なお、凹凸面を有する基材フィルムを、粗面化した基材フィルムと称する場合がある。
(Surface irregularities)
In the present invention, an uneven surface is provided on at least one side of the substrate film. The uneven surface may be provided on only one side of the substrate film, or may be provided on both sides. In addition, the base film which has an uneven surface may be called the roughened base film.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の算術平均粗さ(Ra)の下限は、好ましくは0.2μmであり、より好ましくは0.4μmであり、さらに好ましくは0.6μmであり、特に好ましくは0.7μmであり、最も好ましくは0.8μmである。当該Raの上限は、好ましくは10μmであり、より好ましくは7μmであり、さらに好ましくは5μmであり、特に好ましくは4μmであり、最も好ましくは3μmである。   The lower limit of the arithmetic average roughness (Ra) of the irregular surface of the roughened substrate film is preferably 0.2 μm, more preferably 0.4 μm, still more preferably 0.6 μm, particularly preferably 0.7 μm Most preferably 0.8 μm. The upper limit of the Ra is preferably 10 μm, more preferably 7 μm, still more preferably 5 μm, particularly preferably 4 μm, and most preferably 3 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の二乗平均平方根粗さ(Rq)の下限は、好ましくは0.3μmであり、より好ましくは0.5μmであり、さらに好ましくは0.7μmであり、特に好ましくは0.9μmであり、最も好ましくは1μmである。当該Rqの上限は、好ましくは13μmであり、より好ましくは10μmであり、さらに好ましくは7μmであり、特に好ましくは5μmであり、最も好ましくは4μmである。   The lower limit of the root mean square roughness (Rq) of the irregular surface of the roughened base film is preferably 0.3 μm, more preferably 0.5 μm, still more preferably 0.7 μm, particularly preferably 0.9 It is μm, most preferably 1 μm. The upper limit of the Rq is preferably 13 μm, more preferably 10 μm, still more preferably 7 μm, particularly preferably 5 μm, and most preferably 4 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の十点平均粗さ(Rz)の下限は、好ましくは1.0μmであり、より好ましくは2.0μmであり、さらに好ましくは3.0μmであり、特に好ましくは3.5μmであり、最も好ましくは4.0μmである。当該Rzの上限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μmである。   The lower limit of the ten-point average roughness (Rz) of the irregular surface of the roughened base film is preferably 1.0 μm, more preferably 2.0 μm, still more preferably 3.0 μm, and particularly preferably 3.5 It is μm, most preferably 4.0 μm. The upper limit of the Rz is preferably 15 μm, more preferably 12 μm, still more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の最大高さ(Ry)の下限は、好ましくは2.0μmであり、より好ましくは3.0μmであり、さらに好ましくは4.0μmであり、特に好ましくは4.5μmであり、最も好ましくは5.0μmである。当該Ryの上限は、好ましくは20μmであり、より好ましくは17μmであり、さらに好ましくは15μmであり、特に好ましくは13μmである。   The lower limit of the maximum height (Ry) of the rough surface of the roughened base film is preferably 2.0 μm, more preferably 3.0 μm, still more preferably 4.0 μm, and particularly preferably 4.5 μm. And most preferably 5.0 μm. The upper limit of the Ry is preferably 20 μm, more preferably 17 μm, still more preferably 15 μm, and particularly preferably 13 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の最大山高さ(Rp)の下限は、好ましくは1.0μmであり、より好ましくは1.5μmであり、さらに好ましくは2.0μmであり、特に好ましくは2.5μmである。当該Rpの上限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μmである。   The lower limit of the maximum peak height (Rp) of the uneven surface of the roughened base film is preferably 1.0 μm, more preferably 1.5 μm, still more preferably 2.0 μm, and particularly preferably 2.5 μm. is there. The upper limit of the Rp is preferably 15 μm, more preferably 12 μm, still more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の最大谷深さ(Rv)の下限は、好ましくは1.0μmであり、より好ましくは1.5μmであり、さらに好ましくは2.0μmであり、特に好ましくは2.5μmである。当該Rvの上限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μmである。   The lower limit of the maximum valley depth (Rv) of the uneven surface of the roughened base film is preferably 1.0 μm, more preferably 1.5 μm, still more preferably 2.0 μm, and particularly preferably 2.5 μm. It is. The upper limit of the Rv is preferably 15 μm, more preferably 12 μm, still more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.

Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、及びRvの値が下限以上であると虹斑をより効果的に解消できる。Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、及びRvの値が上限以上であると生産性に優れる。Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、及びRvは、JIS B0601−1994又はJIS B0601−2001に準拠して、接触型粗さ計を用いて測定される粗さ曲線から算出される。   When the values of Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, and Rv are at least the lower limit, rainbow marks can be eliminated more effectively. When the values of Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, and Rv are the upper limit or more, the productivity is excellent. Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, and Rv are calculated from the roughness curve measured using a contact-type roughness meter in accordance with JIS B0601-1994 or JIS B0601-2001.

基材フィルムの表面に凹凸を設ける(粗面化する)ことにより、微少領域でリタデーション差を設け、それぞれの領域でのリタデーションによる着色(虹斑)はあるものの、視覚的に着色を見えなくすることができる。このリタデーション差ΔReは、ΔRe=Ra×ΔBfNxyで表すことができる。ΔReの下限は、好ましくは30nmであり、より好ましくは50nmであり、さらに好ましくは70nmであり、特に好ましくは90nmであり、最も好ましくは100nmである。当該下限が30nm以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。ΔReの上限は、好ましくは1500nmであり、より好ましくは1000nmであり、さらに好ましくは800nmであり、特に好ましくは500nmであり、最も好ましくは300nmである。当該上限が1500nm以下であると生産性にも優れる。   By providing unevenness (roughening) on the surface of the substrate film, a retardation difference is provided in a very small area, and although coloring (rainbow spots) due to retardation in each area is made, the coloring is visually obscured be able to. The retardation difference ΔRe can be expressed by ΔRe = Ra × ΔBfNxy. The lower limit of ΔRe is preferably 30 nm, more preferably 50 nm, still more preferably 70 nm, particularly preferably 90 nm, and most preferably 100 nm. Rainbow spots can be eliminated more effectively if the lower limit is 30 nm or more. The upper limit of ΔRe is preferably 1500 nm, more preferably 1000 nm, still more preferably 800 nm, particularly preferably 500 nm, and most preferably 300 nm. When the upper limit is 1,500 nm or less, productivity is also excellent.

粗面化した基材フィルムの凹凸の平均間隔(Sm)の下限は、好ましくは5μmであり、より好ましくは10μmであり、さらに好ましくは15μmであり、特に好ましくは20μmであり、最も好ましくは25μmである。当該下限が5μm以上であると凹凸の斜面が緩やかとなり、画像がより鮮明になる。粗面化した基材フィルムの凹凸の平均間隔(Sm)の上限は、好ましくは500μmであり、より好ましくは450μmであり、さらに好ましくは400μmであり、特に好ましくは350μmであり、最も好ましくは300μmである。当該上限が500μm以下であると微少領域のそれぞれのリタデーションによる着色感、又はちらつき感を防止することができる。Smは、JIS B0601−1994に準拠して、接触型粗さ計を用いて測定される粗さ曲線から算出される。   The lower limit of the average spacing (Sm) of the unevenness of the roughened substrate film is preferably 5 μm, more preferably 10 μm, still more preferably 15 μm, particularly preferably 20 μm, and most preferably 25 μm. It is. When the lower limit is 5 μm or more, the slope of the unevenness becomes gentle and the image becomes clearer. The upper limit of the average spacing (Sm) of the unevenness of the roughened substrate film is preferably 500 μm, more preferably 450 μm, still more preferably 400 μm, particularly preferably 350 μm, and most preferably 300 μm. It is. When the upper limit is 500 μm or less, it is possible to prevent the coloring or flickering due to the retardation of each of the minute regions. Sm is calculated from a roughness curve measured using a contact-type roughness meter in accordance with JIS B0601-1994.

凹凸を付与し、粗面化することで基材フィルムは元の厚みから薄くなることがある。粗面化した基材フィルムの厚みの下限は、好ましくは10μmであり、より好ましくは15μmであり、さらに好ましくは20μmであり、特に好ましくは25μmであり、最も好ましくは30μmである。当該下限が10μm以上であると保護フィルムとしての強度を十分に確保することができる。粗面化した基材フィルムの厚みの上限は、好ましくは150μmであり、より好ましくは120μmであり、さらに好ましくは100μmであり、特に好ましくは90μmであり、最も好ましくは80μmである。当該上限が150μm以下であると薄型化に適する。
粗面化した基材フィルムの厚みは、粗面化した基材フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面の切片を切り出して顕微鏡観察し、凹凸面は視野の凸部と凹部の中央を基準として、等間隔で10点の厚みを測定し、その平均値として算出される。
The base film may be thinner than the original thickness by providing the unevenness and roughening. The lower limit of the thickness of the roughened substrate film is preferably 10 μm, more preferably 15 μm, still more preferably 20 μm, particularly preferably 25 μm, and most preferably 30 μm. The intensity | strength as a protective film can fully be ensured as the said minimum is 10 micrometers or more. The upper limit of the thickness of the roughened substrate film is preferably 150 μm, more preferably 120 μm, still more preferably 100 μm, particularly preferably 90 μm, and most preferably 80 μm. The upper limit of 150 μm or less is suitable for thinning.
The roughened base film is embedded by embedding the roughened base film in an epoxy resin, and cutting a section of the cross section for microscopic observation, and the uneven surface is based on the center of the convex portion and the concave portion of the field of view The thickness of 10 points is measured at equal intervals, and it is calculated as the average value.

粗面化した基材フィルムの面内レタデーション(Re)のの下限は、好ましくは2000nmであり、より好ましくは2500nmであり、さらに好ましくは3000nmであり、特に好ましくは3500nmであり、最も好ましくは4000nmである。当該下限が2000nm以上であると虹斑をより有効に解消することができる。粗面化した基材フィルムの面内レタデーション(Re)の上限は、好ましくは30000nmであり、より好ましくは20000nmであり、さらに好ましくは15000nmであり、よりさらに好ましくは12000nmであり、特に好ましくは10000nmであり、より特に好ましくは9000nmであり、最も好ましくは8000nmであり、特に最も好ましくは7500nmである。当該上限が30000nm以下であると薄型化に適する。   The lower limit of the in-plane retardation (Re) of the roughened substrate film is preferably 2000 nm, more preferably 2500 nm, still more preferably 3000 nm, particularly preferably 3500 nm, and most preferably 4000 nm. It is. Rainbow spots can be eliminated more effectively if the lower limit is 2000 nm or more. The upper limit of the in-plane retardation (Re) of the roughened base film is preferably 30000 nm, more preferably 20000 nm, still more preferably 15000 nm, still more preferably 12000 nm, particularly preferably 10000 nm. More preferably, it is 9000 nm, most preferably 8000 nm, and most preferably 7500 nm. When the upper limit is 30000 nm or less, it is suitable for thinning.

凹凸付与方法は特に限定するものではなく、従来から知られている粗面化処理の方法が挙げられる。例えば、サンドブラスト処理、サンドペーパー又はやすり、砥石等による処理、サンダー(オービタルサンダー、ランダムサンダー、デルタサンダー、ベルトサンダー、ディスクサンダー、ロールサンダーなど)による処理、金属ブラシなどによる処理、ケミカルエッチング、金型でプレスすることによる賦型等が挙げられる。これらのうち、サンドブラスト処理、サンダーによる処理、ケミカルエッチングが好ましい。
サンドブラスト処理は、例えば、遠心式ブラスト機にロール状の基材フィルムを供給して、基材フィルム面に研磨材を投射する方法であってもよい。この場合、粗さは、研磨材の種類、研磨材の大きさ、処理時間、回転翼の速度等により調節することができる。また、サンドブラスト処理は、ガラス板に基材フィルムを貼り付け、エアーブラストにセットし、基材フィルム面に研磨材を吹きつける方法であってもよい。この場合、粗さは、研磨材の種類、研磨材の大きさ、吹きつけ圧力、処理時間等により調節することができる。
サンダーによる処理は、例えば、ロール状の基材フィルムを、フィルムの搬送ロールの一部のロール表面にサンディングペーパーを貼り付けたもの(ロールサンダー)を有する搬送装置に導き処理する方法であってもよい。この場合、粗さはサンディングペーパーの種類、ロールサンダーの回転数、フィルムの搬送速度等で調節することができる。また、処理方向は、ロールサンダーとフィルムとの抱き付け角度、ロールサンダーの回転数、フィルムの搬送速度等で調節することができる。
また、サンダーによる処理は、ガラス板にウレタンフォームを貼り付け、さらにその上に基材フィルムを貼り付け、基材フィルム面をサンダーで縦、横、斜め(45度、135度)の合計4方向から処理する方法であってもよい。粗さは、サンダーのサンディングディスクの種類、処理時間等により調節することができる。
なお、サンダー処理、及びサンドブラスト処理したものは、局所突起を除くため、さらに処理表面をサンドペーパー等で研磨してもよい。
ケミカルエッチングは、酸又はアルカリ溶液に浸漬し、水洗した後、マスキングフィルムを剥離し、乾燥する方法であってもよい。粗さは、浸漬時間等により調節することができる。基本的にケミカルエッチングは両面処理になるが、片面のみ処理する場合は、例えば、基材フィルムの片面にマスキングフィルムを貼り合せて行う。
There are no particular limitations on the method for providing the surface asperity, and there may be mentioned conventionally known methods of surface roughening. For example, sand blasting treatment, sand paper or file, treatment with grindstone etc., treatment with sander (orbital sander, random sander, delta sander, belt sander, disc sander, roll sander etc), treatment with metal brush etc, chemical etching, mold And molding by pressing at Among these, sand blast treatment, treatment with a sander, and chemical etching are preferable.
The sandblasting process may be, for example, a method of supplying a roll-like base film to a centrifugal blast machine and projecting an abrasive onto the base film surface. In this case, the roughness can be adjusted by the type of abrasive, the size of the abrasive, the processing time, the speed of the rotary blade, and the like. Moreover, a sandblasting process may be the method of affixing a base film to a glass plate, setting to air blast, and spraying an abrasives on a base film surface. In this case, the roughness can be adjusted by the type of abrasive, the size of the abrasive, the blowing pressure, the processing time, and the like.
The processing by the sander is, for example, a method of guiding a roll-like base film to a conveyance device having a roll of sanding paper attached to the roll surface of a part of the film conveyance roll (roll sander). Good. In this case, the roughness can be adjusted by the type of sanding paper, the number of revolutions of the roll sander, the transport speed of the film, and the like. Also, the processing direction can be adjusted by the holding angle between the roll sander and the film, the number of rotations of the roll sander, the transport speed of the film, and the like.
In the sander processing, a urethane foam is attached to a glass plate, and a base film is further attached thereon, and the base film surface is vertically, horizontally, and diagonally (45 degrees, 135 degrees) in a total of four directions using a sander. It may be a method of processing from. The roughness can be adjusted depending on the type of sanding disc, processing time, etc.
In the sander treatment and sandblast treatment, the treated surface may be further polished with sand paper or the like in order to remove local protrusions.
The chemical etching may be a method in which the film is dipped in an acid or alkaline solution and washed with water, and then the masking film is peeled off and dried. The roughness can be adjusted by the immersion time or the like. Although chemical etching is basically double-sided processing, in the case of processing only one side, for example, a masking film is attached to one side of the base film.

(光学等方層)
基材フィルムの凹凸面上には光学等方層が設けられていることが好ましい。光学等方層は、前記凹凸面上に接触して設けられていることが好ましい。「接触して設けられている」とは、凹凸面に他の層を介することなく直接接触して設けられていることを意味する。但し、凹凸面と光学等方層との接着力を向上させるための易接着層は設けられていてもよい。易接着層の厚みは光学的に感知されない厚みであることが好ましく、100nm以下が好ましく、さらに好ましくは50nm以下であり、特に好ましくは20nm以下である。なお、易接着層が下記の光学等方層の屈折率の範囲を満たすのであれば、易接着層及びその上に設けられている光学等方層を合わせて、1つの光学等方層とみなすことができる。また、易接着層が光学等方層として十分な厚みを有するのであれば、易接着層を光学等方層とみなしてもよい。光学等方層を設けることで、基材フィルムの表面の凹凸による乱反射を低減させ、透明性を確保することができる。なお、易接着層の好ましい屈折率は、下記の光学等方層の好ましい屈折率の範囲と同様であり、その屈折率の調整方法も同様である。
(Optical isotropic layer)
It is preferable that the optically isotropic layer is provided on the uneven surface of the base film. The optically isotropic layer is preferably provided in contact with the uneven surface. "Provided in contact with" means that it is provided in direct contact with the uneven surface without interposing another layer. However, an easy adhesion layer may be provided to improve the adhesion between the uneven surface and the optically isotropic layer. The thickness of the easy adhesion layer is preferably a thickness which can not be detected optically, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 20 nm or less. If the easily bonding layer satisfies the range of the refractive index of the following optically isotropic layer, the easily bonding layer and the optically isotropic layer provided thereon are regarded as one optically isotropic layer. be able to. In addition, if the easily bonding layer has a sufficient thickness as an optically isotropic layer, the easily bonding layer may be regarded as an optically isotropic layer. By providing the optically isotropic layer, irregular reflection due to the unevenness of the surface of the base film can be reduced, and transparency can be ensured. In addition, the preferable refractive index of the easily bonding layer is the same as the range of the preferable refractive index of the following optical isotropic layer, and the adjustment method of the refractive index is also the same.

光学等方層の屈折率の下限は、好ましくはBfny−0.15であり、より好ましくはBfny−0.12であり、さらに好ましくはBfny−0.1であり、よりさらに好ましくはBfny−0.08であり、特に好ましくはBfnyであり、最も好ましくはBfny+0.02である。
光学等方層の屈折率の上限は、好ましくはBfnx+0.15であり、より好ましくはBfnx+0.12であり、さらに好ましくはBfnx+0.1であり、よりさらに好ましくはBfnx+0.08であり、特に好ましくはBfnxであり、最も好ましくはBfnx−0.02である。
上記範囲にすることにより、コントラスト又は画像の鮮鋭性を維持し、強い外光があたった場合に画面が白っぽくなる現象を抑制することができる。
The lower limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably Bfny-0.15, more preferably Bfny-0.12, still more preferably Bfny-0.1, still more preferably Bfny-0.08, particularly preferably Bfny, most preferably Bfny + 0.02.
The upper limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably Bfnx + 0.15, more preferably Bfnx + 0.12, still more preferably Bfnx + 0.1, still more preferably Bfnx + 0.08, particularly preferably It is Bfnx, most preferably Bfnx-0.02.
By setting the above-mentioned range, it is possible to maintain the contrast or the sharpness of the image and to suppress the phenomenon that the screen becomes whitish when strong external light is received.

光学等方層の屈折率の下限は、好ましくは1.44であり、より好ましくは1.47であり、さらに好ましくは1.49であり、よりさらに好ましくは1.51であり、特に好ましくは1.53であり、より特に好ましくは1.55であり、最も好ましくは1.57であり、特に最も好ましくは1.59である。光学等方層の屈折率の上限は、好ましくは1.85であり、より好ましくは1.83であり、さらに好ましくは1.80であり、よりさらに好ましくは1.78であり、特に好ましくは1.76であり、より特に好ましくは1.74であり、最も好ましくは1.72であり、より最も好ましくは1.70であり、特に最も好ましくは1.68である。上記範囲にすることによりコントラスト又は画像の鮮鋭性を維持し、強い外光があたった場合に画面が白っぽくなる現象を抑制することができる。なお、光学等方層の屈折率も、波長589nmの条件で測定される値である。   The lower limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably 1.44, more preferably 1.47, still more preferably 1.49, still more preferably 1.51, and particularly preferably It is 1.53, more preferably 1.55, most preferably 1.57, most preferably 1.59. The upper limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably 1.85, more preferably 1.83, still more preferably 1.80, still more preferably 1.78, particularly preferably It is 1.76, more particularly preferably 1.74, most preferably 1.72, most preferably 1.70 and most particularly preferably 1.68. By setting the above-mentioned range, it is possible to maintain the contrast or the sharpness of the image and to suppress the phenomenon that the screen becomes whitish when strong external light is received. The refractive index of the optically isotropic layer is also a value measured under the condition of wavelength 589 nm.

光学等方層の組成としては、特に限定するものではないが、アクリル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、チオエポキシ樹脂等が好ましい。適宜組成を調整することで、屈折率を上記範囲に設定することが可能である。例えば、PMMA(ポリメチルメタクリレート)の場合、一般的に屈折率は1.49程度である。アクリル系の粘着剤では長鎖又は分岐アルキル基を導入する場合が多く、さらに屈折率が低下する。屈折率を上げるためには、芳香族基を有するアクリルモノマーを共重合するか、又はスチレンを共重合することが有効である。
ポリマー又は樹脂中にイオウ、臭素、フルオレン基などを導入することも屈折率を上げる上で好ましい方法であり、これらを含有するモノマーを共重合させたアクリル、フルオレン基含有ポリエステル、フルオレン基含有ポリカーボネート、チオエポキシ樹脂などが高屈折率樹脂として好ましい。
The composition of the optically isotropic layer is not particularly limited, but acrylic, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin, thioepoxy resin and the like are preferable. By appropriately adjusting the composition, it is possible to set the refractive index within the above range. For example, in the case of PMMA (polymethyl methacrylate), the refractive index is generally about 1.49. Acrylic pressure sensitive adhesives often introduce long chain or branched alkyl groups, and the refractive index is further lowered. In order to increase the refractive index, it is effective to copolymerize an acrylic monomer having an aromatic group or to copolymerize styrene.
Introduction of sulfur, bromine, fluorene group or the like into a polymer or resin is also a preferable method for raising the refractive index, and an acrylic copolymerized with a monomer containing these, a fluorene group-containing polyester, a fluorene group-containing polycarbonate, A thioepoxy resin is preferable as the high refractive index resin.

また、ポリマー又は樹脂中に高屈折微粒子を添加することも屈折率を調整する好適な方法である。高屈折微粒子の屈折率は1.60〜2.74であることが好ましい。高屈折微粒子としては、TiO2、ZrO2、CeO2、Al23、BaTiO3、Nb25、及びSnO2等の微粒子が挙げられる。高屈折微粒子は、TEM(透過電子顕微鏡)観察による平均一次粒子径が3nm〜100nmであることが好ましい。これらの高屈折微粒子を1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
なお、明細書において、「平均一次粒径」又は「一次粒子の平均粒子径」とは、体積累積の50%粒径を指す。より詳細には、粒子の一次粒子200個を顕微鏡観察により適切な倍率で観察し、それぞれの直径を測長してその体積を算出し、その体積累積の50%粒径を平均一次粒径とする。
Further, addition of high refractive fine particles in a polymer or resin is also a suitable method of adjusting the refractive index. The refractive index of the high refractive fine particles is preferably 1.60 to 2.74. Examples of the high refractive particles include fine particles of TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , BaTiO 3 , Nb 2 O 5 , and SnO 2 . The high refractive fine particles preferably have an average primary particle diameter of 3 nm to 100 nm as measured by TEM (transmission electron microscopy). These high refractive particles may be used alone or in combination of two or more.
In the specification, “average primary particle size” or “average particle size of primary particles” refers to 50% particle size of volume accumulation. More specifically, 200 primary particles are observed with an appropriate magnification by microscopic observation, each diameter is measured to calculate its volume, and 50% particle diameter of its volume accumulation is taken as the average primary particle diameter. Do.

光学等方層は架橋硬化されていることが好ましい。硬化方法としては特に限定されず、熱硬化、紫外線、電子線などの放射線硬化が好ましい。硬化のための架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド、オキサゾリン化合物、メラミンなどのアミノ樹脂、多官能アクリレート等が挙げられる。   The optically isotropic layer is preferably crosslinked and cured. The curing method is not particularly limited, and thermal curing, radiation curing such as ultraviolet light, electron beam and the like are preferable. Examples of the crosslinking agent for curing include isocyanate compounds, epoxy compounds, carbodiimides, oxazoline compounds, amino resins such as melamine, polyfunctional acrylates, and the like.

光学等方層は、上記の成分からなるコート剤を基材フィルムの凹凸面に塗布する、離型フィルムに塗布して作製した光学等方層を基材フィルムの凹凸面に転写する、又は他のフィルム上に設けた光学等方層を基材フィルムの凹凸面に貼り合わせる等の方法で積層することができる。この場合、コート剤は、溶媒で溶解又は希釈して、塗工し易い粘度にすることが好ましい。また、コート剤は、アクリル系など放射線硬化タイプのコート剤であれば無溶剤であってもよい。   The optically isotropic layer is formed by applying a coating agent comprising the above components to the irregular surface of the substrate film, transferring an optically isotropic layer prepared by applying to a release film to the irregular surface of the substrate film, or the like The optically isotropic layer provided on the film of (1) can be laminated by a method such as bonding to the uneven surface of the base film. In this case, the coating agent is preferably dissolved or diluted with a solvent to have a viscosity that facilitates coating. The coating agent may be a non-solvent as long as it is a radiation curing type coating agent such as acrylic.

例えば、アクリル系など放射線硬化タイプのコート剤は、通常、光重合性化合物を含有する。   For example, acrylic or other radiation curing type coating agents usually contain a photopolymerizable compound.

光重合性化合物としては、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光重合性ポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して用いることができる。光重合性化合物としては、光重合性モノマーと、光重合性オリゴマーまたは光重合性ポリマーとの組み合わせが好ましい。   As a photopolymerizable compound, a photopolymerizable monomer, a photopolymerizable oligomer, and a photopolymerizable polymer are mentioned, These can be adjusted suitably and can be used. As the photopolymerizable compound, a combination of a photopolymerizable monomer and a photopolymerizable oligomer or a photopolymerizable polymer is preferable.

光重合性モノマー
光重合性モノマーは、重量平均分子量が1000未満のものである。光重合性モノマーとしては、光重合性官能基を2つ(すなわち、2官能)以上有する多官能モノマーが好ましい。本明細書において、「重量平均分子量」は、THF等の溶媒に溶解して、従来公知のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算により得られる値である。
Photopolymerizable Monomer The photopolymerizable monomer is one having a weight average molecular weight of less than 1000. As the photopolymerizable monomer, a polyfunctional monomer having two or more (that is, bifunctional) photopolymerizable functional groups is preferable. In the present specification, the "weight average molecular weight" is a value obtained by dissolving in a solvent such as THF and the like, and converting to polystyrene by a gel permeation chromatography (GPC) method known to date.

多官能モノマーとしては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、これらをPO、EO等で変性したものが挙げられる。   Examples of the polyfunctional monomer include tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, iso Anuric acid tri (meth) acrylate, isocyanuric acid di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, adamantyl di (meth) Acrylate, isoboronyl di (meth) acrylate, dicyclopentadi (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, and those obtained by modifying these with PO, EO or the like.

これらの中でも硬度が高い機能層を得る観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)等が好ましい。   Among these, pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA) and the like are preferable from the viewpoint of obtaining a functional layer having high hardness.

光重合性オリゴマー
光重合性オリゴマーは、重量平均分子量が1000以上10000未満のものである。光重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましい。多官能オリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Photopolymerizable Oligomer The photopolymerizable oligomer is one having a weight average molecular weight of 1,000 or more and less than 10,000. As a photopolymerizable oligomer, a bifunctional or higher polyfunctional oligomer is preferable. As a polyfunctional oligomer, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, isocyanurate (meth) Acrylate, epoxy (meth) acrylate, etc. are mentioned.

光重合性ポリマー
光重合性ポリマーは、重量平均分子量が10000以上のものであり、重量平均分子量としては10000以上80000以下が好ましく、10000以上40000以下がより好ましい。重量平均分子量が80000を超える場合は、粘度が高いため塗工適性が低下してしまい、得られる積層フィルムの外観が悪化するおそれがある。光重合性ポリマーとしては、2官能以上の多官能ポリマーが好ましい。多官能ポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Photopolymerizable Polymer The photopolymerizable polymer has a weight average molecular weight of 10000 or more, and the weight average molecular weight is preferably 10000 or more and 80000 or less, and more preferably 10000 or more and 40000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 80000, the coating suitability is lowered because the viscosity is high, and the appearance of the obtained laminated film may be deteriorated. As the photopolymerizable polymer, a bifunctional or higher polyfunctional polymer is preferable. As a polyfunctional polymer, urethane (meth) acrylate, isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate etc. are mentioned.

コート剤には、上記成分の他に重合開始剤、架橋剤の触媒、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、界面活性剤などが含まれていてもよい。   The coating agent may contain, in addition to the components described above, a polymerization initiator, a catalyst for a crosslinking agent, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, a leveling agent, a surfactant, and the like.

また、基材フィルムの凹凸面上に溶融させた光学等方層組成物を押し出して積層する、基材フィルムの凹凸面と別のフィルムとの間に溶融させた光学等方層組成物を押し出してラミネートするなどの方法も好ましい。   In addition, the optical isotropic layer composition is extruded and laminated on the irregular surface of the substrate film, and the optical isotropic layer composition is melted and extruded between the irregular surface of the substrate film and another film. And laminating are also preferable.

光学等方層は凹凸面に設けられることで凹凸面の乱反射を低減する機能を有するが、併せて他の機能を持つものであってもよい。光学等方層は、例えば、ハードコート層、反射防止層、防眩層、帯電防止層などの機能を有していてもよい。また、光学等方層は、他のフィルム又はシート、装置の構成部材と貼り合わせるための粘着剤層、又は接着剤層であってもよい。   The optically isotropic layer has the function of reducing irregular reflection of the uneven surface by being provided on the uneven surface, but may have other functions as well. The optically isotropic layer may have, for example, functions of a hard coat layer, an antireflective layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and the like. The optically isotropic layer may be another film or sheet, a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to a component of the apparatus, or an adhesive layer.

光学等方層の厚みの下限は、好ましくは0.5μmであり、より好ましくは1.0μmであり、さらに好ましくは2μmであり、特に好ましくは3μmであり、最も好ましくは4μmである。当該厚みが0.5μm以上であると、基材フィルムの凹凸を平坦化しヘイズを低減することができ、鮮明性を向上することができる。
光学等方層の厚みの上限は、好ましくは30μmであり、より好ましくは25μmであり、さらに好ましくは20μmであり、特に好ましくは15μmであり、最も好ましくは10μmである。当該厚みが30μm以下であると薄型化に適する。
光学等方層の厚みは、後述の積層フィルムの厚みから、粗面化した基材フィルムの厚みを引いた値である。
The lower limit of the thickness of the optically isotropic layer is preferably 0.5 μm, more preferably 1.0 μm, still more preferably 2 μm, particularly preferably 3 μm, and most preferably 4 μm. The unevenness | corrugation of a base film can be planarized, a haze can be reduced as the said thickness is 0.5 micrometer or more, and sharpness can be improved.
The upper limit of the thickness of the optically isotropic layer is preferably 30 μm, more preferably 25 μm, still more preferably 20 μm, particularly preferably 15 μm, and most preferably 10 μm. It is suitable for thickness reduction that the said thickness is 30 micrometers or less.
The thickness of the optically isotropic layer is a value obtained by subtracting the thickness of the roughened base film from the thickness of the laminated film described later.

光学等方層の面内レタデーションの上限は、虹斑の発生を抑制する観点で、好ましくは50nmであり、より好ましくは30nmであり、さらに好ましくは10nmであり、特に好ましくは5nmである。   The upper limit of the in-plane retardation of the optically isotropic layer is preferably 50 nm, more preferably 30 nm, still more preferably 10 nm, particularly preferably 5 nm, from the viewpoint of suppressing the occurrence of rainbow marks.

光学等方層の最も屈折率の高い方向の屈折率と最も屈折率の低い方向の屈折率との屈折率差の上限は、虹斑の発生を抑制する観点で、好ましくは0.01であり、より好ましくは0.007であり、さらに好ましくは0.005であり、特に好ましくは0.003であり、最も好ましくは0.002である。   The upper limit of the refractive index difference between the refractive index in the direction of the highest refractive index of the optically isotropic layer and the refractive index in the direction of the lowest refractive index is preferably 0.01 from the viewpoint of suppressing the occurrence of rainbow marks Preferably it is 0.007, more preferably 0.005, particularly preferably 0.003 and most preferably 0.002.

(積層フィルム)
積層フィルムの厚みの下限は、好ましくは12μmであり、より好ましくは15μmであり、さらに好ましくは18μmであり、特に好ましくは20μmである。当該下限が12μm以上であると積層フィルムの強度に優れ、製造又はその後の加工の取り扱いが容易になる。
積層フィルムの厚みの上限は、好ましくは180μmであり、より好ましくは150μmであり、さらに好ましくは120μmであり、特に好ましくは100μmであり、最も好ましくは90μmである。当該上限が180μm以下であると、各種用途での薄型化に適する。
積層フィルムの厚みは、積層フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面の切片を切り出して顕微鏡観察し、等間隔で10点の厚みを測定し、その平均値として算出される。
(Laminated film)
The lower limit of the thickness of the laminated film is preferably 12 μm, more preferably 15 μm, still more preferably 18 μm, and particularly preferably 20 μm. When the lower limit is 12 μm or more, the strength of the laminated film is excellent, and the handling of production or subsequent processing becomes easy.
The upper limit of the thickness of the laminated film is preferably 180 μm, more preferably 150 μm, still more preferably 120 μm, particularly preferably 100 μm, and most preferably 90 μm. When the upper limit is 180 μm or less, it is suitable for thinning in various applications.
The thickness of the laminated film is calculated by embedding the laminated film in an epoxy resin, cutting out a section of the cross section, observing under a microscope, measuring the thickness of 10 points at regular intervals, and calculating the average value thereof.

積層フィルムのヘイズの上限は、好ましくは10%であり、より好ましくは7%であり、さらに好ましくは5%であり、特に好ましくは4%であり、最も好ましくは3%であり、より最も好ましくは2.5%であり、特に最も好ましくは2%である。当該上限が10%以下であると、コントラストの低下、及び、強い外光があたった場合に画面が白っぽくなることをより有効に抑制することができる。   The upper limit of the haze of the laminated film is preferably 10%, more preferably 7%, still more preferably 5%, particularly preferably 4%, most preferably 3%, and most preferably Is 2.5%, most preferably 2%. When the upper limit is 10% or less, it is possible to more effectively suppress the reduction in contrast and the whitening of the screen when strong external light is received.

積層フィルムは基材フィルムの片面のみが凹凸面であってもよいが、基材フィルムのΔReが比較的低くかったり、凹凸の粗さが比較的小さかったりして虹斑が十分に解消されない場合は、両面に凹凸面と光学等方層を設けることが好ましい。   In the laminated film, only one side of the substrate film may be an uneven surface, but when the ΔRe of the substrate film is relatively low or the roughness of the unevenness is relatively small and the rainbow spots are not sufficiently eliminated Preferably, the uneven surface and the optically isotropic layer are provided on both sides.

本発明の積層フィルムは、凹凸面(粗面化面)を有する基材フィルムを2枚以上有していてもよく、光学等方層を2層以上有していてもよく、凹凸面(粗面化面)を有する基材フィルムと光学等方層以外のフィルム又は層を有していてもよい。
積層例としては、下記のタイプ1〜4などが挙げられる。
(タイプ1)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/他のフィルム
(タイプ2)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/(凹凸面)基材フィルム
(タイプ3)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/他のフィルム/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/(凹凸面)基材フィルム
(タイプ4)他のフィルム/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/(凹凸面)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/他のフィルム
屈折率異方性の基材フィルムのΔBfNxyが比較的小さかったり、凹凸の粗さが比較的小さい場合は、タイプ2〜タイプ4の構成を採ることが好ましい。なお、以下の本発明の積層フィルムの用途等の説明で、積層フィルムという場合には上記タイプ1〜4の構成も含むものとする。タイプ2〜タイプ4の場合、2枚の基材フィルムの遅相軸は、互いに平行又は垂直であることが好ましく、製造の容易さからは平行であることが好ましい。ここで、「平行又は垂直」とは0度又は90度から好ましくは±10度、さらには±7度、特には±5度まで許容される。
The laminated film of the present invention may have two or more base films having an irregular surface (rough surface), may have two or more optically isotropic layers, and may have an irregular surface (rough You may have films or layers other than the base film which has a planarizing surface, and an optical isotropic layer.
Examples of lamination include the following types 1 to 4 and the like.
(Type 1) base film (concave / convex surface) / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / other film (type 2) base film (concave / convex surface) / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / (Concave surface) base film (type 3) base film (concave surface) / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / other film / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / (concave or convex surface Surface) Base film (Type 4) Other film / Optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / (concave / convex surface) Base film (concave / convex surface) / Optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / others When the ΔBfNxy of the substrate film of refractive index anisotropy is relatively small or the roughness of the unevenness is relatively small, it is preferable to adopt the configuration of type 2 to type 4. In addition, in description of the use of the laminated film of the following this invention, etc., when calling it a laminated film, the structure of said type 1-4 shall also be included. In the case of type 2 to type 4, the slow axes of the two base films are preferably parallel or perpendicular to each other, and preferably parallel for ease of production. Here, “parallel or perpendicular” is acceptable from 0 degrees or 90 degrees to preferably ± 10 degrees, further ± 7 degrees, particularly ± 5 degrees.

なお、明細書中で粘着剤、又は粘着層という場合は、対象物に粘着剤用のコート剤を塗工して架橋又は乾燥させたもの、又は基材レスの光学用粘着剤シートを転写したものを意味する。   In the specification, when a pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive layer is used, a target is coated with a coating agent for pressure-sensitive adhesive and crosslinked or dried, or a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet is transferred. I mean one.

積層フィルムは各用途に合わせて、表面に各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層とは、ハードコート層、防眩層、反射防止層、低反射層、導電層、帯電防止層、着色層、紫外線吸収層、防汚層、粘着層等が挙げられる。   The laminated film may be provided with various functional layers on the surface according to each application. The various functional layers include a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflective layer, a low reflection layer, a conductive layer, an antistatic layer, a colored layer, an ultraviolet absorbing layer, an antifouling layer, an adhesive layer and the like.

(偏光子)
偏光板に用いる偏光子の種類は特に制限されない。例えば、一軸延伸したポリビニルアルコール(PVA)にヨウ素や有機系の二色性色素を吸着させた偏光子、液晶化合物と有機系の二色性色素を配向させた偏光子、液晶性の二色性色素からなる液晶性の偏光子、ワイヤーグリッド方式の偏光子などを挙げることができる。
(Polarizer)
The type of polarizer used for the polarizing plate is not particularly limited. For example, a polarizer in which iodine or an organic dichroic dye is adsorbed to uniaxially stretched polyvinyl alcohol (PVA), a polarizer in which a liquid crystal compound and an organic dichroic dye are aligned, liquid crystalline dichroism Examples thereof include liquid crystal polarizers made of dyes, and wire grid type polarizers.

一軸延伸したポリビニルアルコール(PVA)にヨウ素や有機系の二色性色素を吸着させたフィルム状の偏光子の場合は、偏光子の少なくとも片側に積層フィルムを積層させ、偏光板とすることができる。積層は、PVA系の接着剤、紫外線硬化型の接着剤、粘着剤を用いて行うことができる。また、凹凸を設けた屈折率異方性のフィルムの凹凸面と偏光子とを光学等方層に該当する特性を有する接着剤または粘着剤で貼り合わせても良い。この場合、屈折率異方性のフィルムと接着剤または粘着剤が本発明における凹凸面を有する屈折率異方性の基材フィルムと光学等方層を有する積層フィルムとなる。このタイプの偏光子の厚みは、例えば、5〜50μm、好ましくは10〜30μm、より好ましくは12〜25μmである。接着剤や粘着剤の厚さは、例えば、1〜10μm、好ましくは2〜5μmである。   In the case of a film-like polarizer in which iodine or an organic dichroic dye is adsorbed to uniaxially stretched polyvinyl alcohol (PVA), a laminated film can be laminated on at least one side of the polarizer to form a polarizing plate . The lamination can be performed using a PVA-based adhesive, an ultraviolet-curable adhesive, or a pressure-sensitive adhesive. In addition, the uneven surface of the film of refractive index anisotropy provided with the unevenness and the polarizer may be bonded with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive having the characteristics corresponding to the optically isotropic layer. In this case, the film of the refractive index anisotropy and the adhesive or adhesive form a laminate film having the substrate film of refractive index anisotropy and the optically isotropic layer having the uneven surface in the present invention. The thickness of this type of polarizer is, for example, 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm, and more preferably 12 to 25 μm. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is, for example, 1 to 10 μm, preferably 2 to 5 μm.

一実施形態において、未延伸または一軸延伸した基材にPVAを塗工し、基材と共に一軸延伸してヨウ素や有機系の二色性色素を吸着させた偏光子(基材積層延伸偏光子)が好ましい。この場合、基材に積層された偏光子と積層フィルムとを接着剤または粘着剤で貼り合わせ、その後偏光子を作成する時に用いた基材フィルムを剥離することで、偏光板とすることができる。また、凹凸を設けた屈折率異方性のフィルムの凹凸面と偏光子とを光学等方層に該当する特性を有する接着剤または粘着剤で貼り合わせても良い。偏光子の厚みは、例えば、1〜10μm、好ましくは2〜8μm、より好ましくは3〜6μmである。接着剤や粘着剤の厚さは、例えば、1〜10μm、好ましくは2〜5μmである。   In one embodiment, a polarizer in which PVA is applied to an unstretched or uniaxially stretched substrate and uniaxially stretched with the substrate to adsorb iodine or an organic dichroic dye (substrate laminated stretched polarizer) Is preferred. In this case, the polarizer laminated on the substrate and the laminated film are attached to each other with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, and then the substrate film used when forming the polarizer is peeled off, whereby a polarizing plate can be obtained. . In addition, the uneven surface of the film of refractive index anisotropy provided with the unevenness and the polarizer may be bonded with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive having the characteristics corresponding to the optically isotropic layer. The thickness of the polarizer is, for example, 1 to 10 μm, preferably 2 to 8 μm, and more preferably 3 to 6 μm. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is, for example, 1 to 10 μm, preferably 2 to 5 μm.

この様に非常に薄い偏光子であっても離型性支持基材があるために取り扱いが容易であり、薄型の偏光子をポリエステル基材フィルムに容易に積層させることができる。このような薄型の偏光子を用いることでさらに薄型化に対応することができる。このような偏光子は、例えば、特開2001−350021号公報、特開2009−93074号公報など多く紹介されている。   Thus, even a very thin polarizer is easy to handle due to the presence of a releasable support substrate, and a thin polarizer can be easily laminated to a polyester substrate film. By using such a thin polarizer, it is possible to further reduce the thickness. Many such polarizers are introduced, for example, in JP-A-2001-300521 and JP-A-2009-93074.

上記の偏光子は、例えば、次のような手順で得ることができる。未延伸又は長手方向に対して垂直方向に一軸延伸された熱可塑性樹脂の離型性支持基材にPVAを塗布し、その後PVAを塗布した熱可塑性樹脂の離型性支持基材とPVAの積層体を長手方向に2〜20倍、好ましくは3〜15倍に延伸する。延伸温度は好ましくは80〜180℃、さらに好ましくは100〜160℃である。引き続き延伸された積層体を二色性色素を含有する浴に浸漬し二色性色素を吸着させる。二色性色素としては、例えば、ヨウ素や有機染料等が挙げられる。ヨウ素を用いる場合は、ヨウ素とヨウ化カリウムの水溶液が好ましい。次いで、ホウ酸の水溶液に浸漬して処理を行い、水洗後、乾燥させる。なお、二色性色素の吸着前に予備延伸として1.5〜3倍の延伸を行っても良い。この手順は一例であり、延伸前に二色性色素の吸着を行ってもよく、二色性色素の吸着前にホウ酸での処理を行ってもよい。二色性色素を含有する浴内やホウ酸水溶液の浴中で延伸しても良い。また、これらの工程を多段階に分けて組み合わせて行っても良い。   The above-mentioned polarizer can be obtained, for example, by the following procedure. An unstretched or uniaxially stretched thermoplastic resin releasable support substrate uniaxially stretched in a direction perpendicular to the longitudinal direction is coated with PVA, and then the PVA is coated and the releasable support substrate of the thermoplastic resin and the PVA are laminated The body is stretched 2 to 20 times, preferably 3 to 15 times in the longitudinal direction. The stretching temperature is preferably 80 to 180 ° C, more preferably 100 to 160 ° C. Subsequently, the stretched laminate is immersed in a bath containing a dichroic dye to adsorb the dichroic dye. As a dichroic dye, iodine, an organic dye, etc. are mentioned, for example. When iodine is used, an aqueous solution of iodine and potassium iodide is preferred. Then, it is treated by being immersed in an aqueous solution of boric acid, washed with water and dried. In addition, you may perform 1.5 to 3 times extending | stretching as pre-stretching before adsorption | suction of a dichroic dye. This procedure is an example, and adsorption of the dichroic dye may be performed before stretching, or treatment with boric acid may be performed before adsorption of the dichroic dye. It may be stretched in a bath containing a dichroic dye or in a bath of an aqueous boric acid solution. Also, these steps may be divided into multiple stages and combined.

熱可塑性樹脂の離型性支持基材としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタンなどが用いられる。熱可塑性樹脂の離型性支持基材には、コロナ処理を行ったり、離型コートや易接着コートなどを設け、剥離力を調整することができる。   As the releasable supporting substrate of the thermoplastic resin, polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene and polyethylene, polyamide, polyurethane and the like are used. The releasability of the thermoplastic resin can be adjusted by carrying out corona treatment, providing a releasable coat, an easy adhesion coat or the like on the releasable supporting substrate of the thermoplastic resin.

液晶性の偏光子は、積層フィルムに液晶化合物と有機系の二色性色素を配向させたものや液晶性の二色性色素を含有するコート液を塗工後、乾燥させ、光または熱硬化させて偏光子を積層し、偏光板とすることができる。液晶性の偏光子を配向させる方法としては、積層フィルムの表面をラビング処理する方法、偏光の紫外線を照射して液晶性の偏光子を配向させながら硬化させる方法などが挙げられる。なお、積層フィルムの基材面には、ある程度の配向制御力があるため、塗布のみでも配向が可能な場合がある。また、液晶性の偏光子を設ける前に、積層フィルムに配向層を設けることも好ましい方法である。配向層を設ける方法としては、下記を挙げることができる。
・ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリイミドおよびその誘導体、アクリル樹脂、ポリシロキサン誘導体などを塗工しその表面をラビング処理して配向層(ラビング配向層)とする方法。
・シンナモイル基及びカルコン基等の光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む塗工液を基材フィルムに塗布し、偏光紫外線を照射することによって配向硬化させ配向層(光配向層)とする方法。
なお、凹凸を設けた屈折率異方性のフィルムの凹凸面に光学等方層に該当する特性を有するラビング配向層を設けて凹凸面を有する屈折率異方性の基材フィルムと光学等方性を有するラビング配向層とで積層フィルムを構成してもよい。
A liquid crystalline polarizer is formed by applying a coating liquid containing a liquid crystal compound and an organic dichroic dye or a liquid crystalline dichroic dye to a laminated film and drying it, and then curing the film by light or heat. Then, polarizers can be stacked to form a polarizing plate. Examples of a method of orienting a liquid crystalline polarizer include a method of rubbing the surface of a laminated film, and a method of irradiating while applying polarized ultraviolet light and orienting and curing a liquid crystalline polarizer. In addition, since there is a certain degree of orientation control power on the substrate surface of the laminated film, orientation may be possible even by coating alone. In addition, it is also a preferable method to provide an orientation layer on the laminated film before providing a liquid crystalline polarizer. The following can be mentioned as a method of providing an orientation layer.
-A method of applying polyvinyl alcohol and its derivative, polyimide and its derivative, acrylic resin, polysiloxane derivative and the like and rubbing the surface thereof to form an alignment layer (rubbing alignment layer).
· A coating solution containing a polymer or monomer having a photoreactive group such as cinnamoyl group and chalcone group and a solvent is applied to a substrate film, and the film is oriented and cured by irradiating polarized ultraviolet light to form an alignment layer (photoalignment layer) And how to.
In addition, a base layer film of refractive index anisotropy having a concavo-convex surface is provided by providing a rubbing alignment layer having a characteristic corresponding to an optical isotropic layer on the concavo-convex surface of a refractive index anisotropic film having concavities and convexities. You may comprise a laminated film with the rubbing alignment layer which has property.

次に、液晶性化合物に二色性色素を配合した塗工偏光子に関して詳しく説明する。発明において、基材となる積層フィルム上に直接偏光膜を設けても良いが、積層フィルム上に配向層を設け、その上に偏光膜を設けても良い。なお、本発明において、配向膜と偏光膜を総称して偏光子と呼ぶことがあり、積層フィルム上に配向膜を設けずに偏光膜を設けた場合、偏光膜を偏光子と称することがある。   Next, a coated polarizer in which a dichroic dye is blended with a liquid crystal compound will be described in detail. In the invention, the polarizing film may be provided directly on the laminated film as a substrate, but an orientation layer may be provided on the laminated film and the polarizing film may be provided thereon. In the present invention, the alignment film and the polarizing film may be collectively referred to as a polarizer, and when the polarizing film is provided without providing the alignment film on the laminated film, the polarizing film may be referred to as a polarizer. .

(配向層)
配向層は偏光膜の配向方向を制御することで、より偏光度の高い偏光膜を与えることができる。配向層としては、偏光膜の液晶化合物を所望の配向状態にすることができるものであれば、どのような配向層でもよい。配向層に配向状態を与える方法としては、例えば、表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成などが挙げられる。さらに、偏光の光照射により分子を配向させて配向機能を生じさせる光配向層とする方法も好ましい。以下に好ましいラビング処理配向層と光配向層の2例を説明する。
(Alignment layer)
The orientation layer can provide a polarization film having a higher degree of polarization by controlling the orientation direction of the polarization film. Any alignment layer may be used as the alignment layer as long as the liquid crystal compound of the polarizing film can be brought into a desired alignment state. Examples of the method for providing the alignment layer with an alignment state include rubbing on the surface, oblique deposition of an inorganic compound, and formation of a layer having microgrooves. Furthermore, it is also preferable to use a method of forming a photoalignment layer in which molecules are aligned by irradiation of polarized light to generate an alignment function. Two preferred examples of the rubbed alignment layer and the photoalignment layer are described below.

(ラビング処理配向層)
ラビング処理により形成される配向層に用いられるポリマー材料としては、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリイミドおよびその誘導体、アクリル樹脂、ポリシロキサン誘導体などが好ましく用いられる。
(Rubbed alignment layer)
As a polymer material used for the orientation layer formed by rubbing treatment, polyvinyl alcohol and its derivative, polyimide and its derivative, acrylic resin, polysiloxane derivative and the like are preferably used.

まず、上記のポリマー材料を含むラビング処理配向層塗布液を基板フィルム上に塗布した後、加熱乾燥等を行ない、ラビング処理前の配向層を得る。配向層塗布液は架橋剤を有していても良い。   First, a rubbing-treated alignment layer coating solution containing the above-mentioned polymer material is coated on a substrate film, and then dried by heating and the like to obtain an alignment layer before rubbing treatment. The coating solution for alignment layer may have a crosslinking agent.

ラビング処理配向層塗布液の溶剤としては、ポリマー材料を溶解するものであれば制限なく用いることができる。具体例としては、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、セロソルブ、などのアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、ガンマーブチロラクトン、などのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、などのケトン系溶剤;トルエン又はキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤、;テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよいし、組み合わせてもよい。   Any solvent that dissolves the polymer material can be used without limitation as a solvent for the rubbing treatment alignment layer coating solution. Specific examples thereof include alcohols such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol and cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and gamma-butyrolactone; acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone And the like; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; and ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane. These solvents may be used alone or in combination.

ラビング処理配向層塗布液の濃度は、ポリマーの種類や製造しようとする配向層の厚みによって適宜調節できるが、固形分濃度で表して、0.2〜20質量%とすることが好ましく、0.3〜10質量%の範囲が特に好ましい。   The concentration of the rubbing-treated alignment layer coating solution can be appropriately adjusted depending on the type of polymer and the thickness of the alignment layer to be produced, but is preferably 0.2 to 20% by mass in terms of solid content concentration. The range of 3 to 10% by mass is particularly preferable.

塗布方法としては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法などの塗布法や、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。   Examples of the coating method include known methods such as a coating method such as a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method and an applicator method, and a printing method such as a flexo method.

加熱乾燥の温度は、基材フィルムにもよるが、PETの場合30℃〜170℃の範囲が好ましく、より好ましくは、50〜150℃、さらに好ましくは、70〜130℃である。乾燥温度が低い場合は乾燥時間を長く取る必要が生じ生産性に劣る場合がある。乾燥温度が高すぎる場合、基材フィルムの配向状態に影響を及ぼし、レタデーションが低下したり、基材フィルムの熱収縮が大きくななったりし、設計通りの光学機能が達成できない、平面性が悪くなるといった場合がある。加熱乾燥時間は例えば0.5〜30分であればよく、1〜20分がより好ましく、さらには2〜10分がより好ましい。   The temperature of the heat drying depends on the base film, but in the case of PET, the range of 30 ° C. to 170 ° C. is preferable, more preferably 50 to 150 ° C., and still more preferably 70 to 130 ° C. When the drying temperature is low, it may be necessary to take a long drying time, which may result in poor productivity. If the drying temperature is too high, the orientation state of the substrate film is affected, the retardation may decrease, the heat shrinkage of the substrate film may increase, and the optical function as designed can not be achieved, and the flatness is bad. It may be said that The heating and drying time may be, for example, 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and still more preferably 2 to 10 minutes.

ラビング処理配向層の厚さは、0.01〜10μmであることが好ましく、さらには0.05〜5μm、特には0.1μm〜1μmであることが好ましい。   The thickness of the rubbing alignment layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, and particularly preferably 0.1 μm to 1 μm.

ラビング処理は、一般にはポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に擦ることにより実施することができる。一般的には、ナイロン、ポリエステル、アクリルなどの繊維の起毛布のラビングローラーを用い、配向膜表面をラビング処理する。   The rubbing treatment can be carried out generally by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth in a certain direction. In general, the surface of the alignment film is rubbed using a rubbing roller of a nonwoven fabric of nylon, polyester, acrylic or the like.

ラビングする方向の角度の調整は、ラビングローラーと基材フィルムとの角度調整、基材フィルムの搬送速度とローラーの回転数の調整で行うことが出来る。   Adjustment of the angle of the rubbing direction can be performed by adjusting the angle between the rubbing roller and the base film, and adjusting the transport speed of the base film and the number of rotations of the roller.

なお、基材フィルムに直接ラビング処理を行い基材フィルム表面に配向層機能を持たせることも可能で、この場合も本発明の技術範囲に含まれる。   In addition, it is also possible to carry out a rubbing process directly to a base film, and to make the base film surface have an orientation layer function, and also in this case is included in the technical scope of the present invention.

(光配向層)
光配向層とは、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む塗工液を基材フィルムに塗布し、偏光、好ましくは偏光紫外線を照射することによって配向規制力を付与した配向膜のことをいう。光反応性基とは、光照射により液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応、あるいは光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。当該光反応性基の中でも、二量化反応又は光架橋反応を起こすものが、配向性に優れ、偏光膜のスメクチック液晶状態を保持する点で好ましい。以上のような反応を生じうる光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合であると好ましく、C=C結合、C=N結合、N=N結合、C=O結合からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基が特に好ましい。
(Photo alignment layer)
Photo-alignment layer is an alignment film that is coated with a coating solution containing a polymer or monomer having a photo-reactive group and a solvent on a substrate film, and is irradiated with polarized light, preferably polarized ultraviolet light to give alignment control power. Say The photoreactive group refers to a group that generates liquid crystal alignment ability by light irradiation. Specifically, it generates a photoreaction that is the source of liquid crystal alignment ability, such as alignment induction or isomerization reaction of molecules generated by light irradiation, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photolysis reaction. is there. Among the photoreactive groups, those which cause a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction are preferable in that they are excellent in the orientation and maintain the smectic liquid crystal state of the polarizing film. The photoreactive group capable of causing the above reaction is preferably an unsaturated bond, particularly a double bond, and a group consisting of a C = C bond, a C = N bond, an N = N bond, a C 群 O bond Particularly preferred is a group having at least one selected from the group consisting of

C=C結合を有する光反応性基としては例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ−ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基などが挙げられる。C=N結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基及びホルマザン基などや、アゾキシベンゼンを基本構造とするものが挙げられる。C=O結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基などが挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基及びハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。   Examples of the photoreactive group having a C = C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group and a cinnamoyl group. Examples of photoreactive groups having a C = N bond include groups having structures such as aromatic Schiff bases and aromatic hydrazones. Examples of the photoreactive group having an N = N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group and the like, and a group having an azoxybenzene as a basic structure. As a photoreactive group having a C = O bond, a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, a maleimide group and the like can be mentioned. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group and a halogenated alkyl group.

上記の中でも、光二量化反応を起こしうる光反応性基が好ましく、シンナモイル基及びカルコン基が、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向層が得られやすいため好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。主鎖の構造としては、ポリイミド、ポリアミド、(メタ)アクリル、ポリエステル等が挙げられる。   Among the above, a photoreactive group capable of causing a photodimerization reaction is preferable, and a cinnamoyl group and a chalcone group have a relatively small irradiation amount of polarized light necessary for photoalignment, and a photoalignment excellent in thermal stability and temporal stability It is preferable because a layer is easily obtained. As the polymer having a photoreactive group, those having a cinnamoyl group which has a cinnamic acid structure at the end of the polymer side chain are particularly preferable. Examples of the structure of the main chain include polyimide, polyamide, (meth) acrylic, polyester and the like.

具体的な配向層は、例えば、特開2006−285197号公報、特開2007−76839号公報、特開2007−138138号公報、特開2007−94071号公報、特開2007−121721号公報、特開2007−140465号公報、特開2007−156439号公報、特開2007−133184号公報、特開2009−109831号公報、特開2002−229039号公報、特開2002−265541号公報、特開2002−317013号公報、特表2003−520878号公報、特表2004−529220号公報、特開2013−33248号公報、特開2015−7702号公報、特開2015−129210号公報に記載の配向層が挙げられる。   Specific alignment layers are described, for example, in JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-94071, JP-A-2007-121721, and the like. JP 2007-140465, JP 2007-156439, JP 2007-133184, JP 2009-109831, JP 2002-229039, JP 2002-265541, JP 2002 The alignment layer described in JP-A-317013, JP-A-2003-520878, JP-A-2004-529220, JP-A-2013-33248, JP-A-2015-7702, JP-A-2015-129210 is It can be mentioned.

光配向層形成用塗工液の溶剤としては、光反応性基を有するポリマー及びモノマーを溶解するものであれば制限なく用いることができる。具体例としてはラビング処理配向層で挙げたものが例示できる。光配向層形成用塗工液には、光重合開始剤、重合禁止剤、各種安定剤を添加することも好ましい。また、光反応性基を有するポリマー及びモノマー以外のポリマーや光反応性基を有するモノマーと共重合可能な光反応性基を有しないモノマーを加えていても良い。   As a solvent of the coating liquid for forming a photoalignment layer, any polymer capable of dissolving a photoreactive group-containing polymer and a monomer can be used without limitation. As a specific example, those mentioned for the rubbing-treated alignment layer can be exemplified. It is also preferable to add a photopolymerization initiator, a polymerization inhibitor, and various stabilizers to the coating liquid for forming a photoalignment layer. In addition, a polymer having a photoreactive group and a polymer other than a monomer or a monomer having no photoreactive group copolymerizable with a monomer having a photoreactive group may be added.

光配向層形成用塗工液の濃度、塗布方法、乾燥条件もラビング処理配向層で挙げたものが例示できる。厚みもラビング処理配向層の好ましい厚みと同様である。   The concentration of the coating solution for forming a photoalignment layer, the coating method, and the drying conditions can also be exemplified by those described for the rubbing-treated alignment layer. The thickness is also the same as the preferred thickness of the rubbing alignment layer.

この様にして得られた配向前の光配向層に偏光を照射することにより、光配向層が得られる。   By irradiating the light alignment layer before alignment obtained in this manner with polarized light, a light alignment layer can be obtained.

偏光は、配向前の光配向層に配向層面から照射してもよい。なお、光配向膜の配向方向を積層フィルムの基材フィルムの配向方向と平行又は垂直とする場合は積層フィルムを透過させて照射してもよい。   Polarized light may be irradiated to the light alignment layer before alignment from the alignment layer surface. In addition, when making the orientation direction of a photo-alignment film parallel or perpendicular | vertical to the orientation direction of the base film of laminated | multilayer film, you may permeate | transmit laminated | multilayer film and it may irradiate.

偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収できる波長領域のものが好ましい。具体的には、波長250〜400nmの範囲の紫外線が好ましい。   The wavelength of polarized light is preferably in the wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, ultraviolet light having a wavelength of 250 to 400 nm is preferable.

偏光の光源は、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、KrF、ArFなどの紫外光レ−ザ−などが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプが好ましい。   Examples of polarized light sources include xenon lamps, high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and the like, and high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps and metal halide lamps are preferred.

偏光は、例えば前記光源からの光を、偏光子を通過させることにより得られる。前記偏光子の偏光角を調整することにより、偏光の方向を調整することができる。前記偏光子は、偏光フィルターやグラントムソン、グランテ−ラ−等の偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子が挙げられる。偏光は、実質的に平行光であると好ましい。   Polarization is obtained, for example, by passing light from the light source through a polarizer. The direction of polarization can be adjusted by adjusting the polarization angle of the polarizer. Examples of the polarizer include polarizing filters, polarizing prisms such as Glan-Thomson and Glan-Teller, and wire grid type polarizers. The polarization is preferably substantially parallel light.

照射する偏光の角度を調整することにより、光配向層の配向規制力の方向を任意に調整することができる。   By adjusting the angle of polarized light to be irradiated, the direction of the alignment control force of the light alignment layer can be arbitrarily adjusted.

照射強度は重合開始剤や樹脂(モノマー)の種類や量で異なるが、例えば365nm基準で10〜10000mJ/cmが好ましく、さらには20〜5000mJ/cmが好ましい。 The irradiation intensity varies depending on the type and amount of the polymerization initiator and the resin (monomer), but is preferably 10 to 10000 mJ / cm 2 and more preferably 20 to 5000 mJ / cm 2 based on 365 nm.

(偏光膜)
偏光膜は一方向のみの偏光を通過させる偏光子としての機能を有し、二色性色素を含む。
(Polarizing film)
The polarizing film has a function as a polarizer that transmits polarized light in only one direction, and includes a dichroic dye.

(二色性色素)
二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
(Dichroic dye)
The dichroic dye is a dye having a property in which the absorbance in the long axis direction of the molecule and the absorbance in the short axis direction are different.

二色性色素は、300〜700nmの範囲に吸収極大波長(λMAX)を有するものが好ましい。このような二色性色素は、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素及びアントラキノン色素などが挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素は、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素及びスチルベンアゾ色素などが挙げられ、好ましくはビスアゾ色素及びトリスアゾ色素である。二色性色素は単独でも、組み合わせても良いが、色調を調整(無彩色)にするため、2種以上を組み合わせることが好ましい。特には3種類以上を組み合わせるのが好ましい。特に、3種類以上のアゾ化合物を組み合わせるのが好ましい。   The dichroic dye is preferably one having an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300 to 700 nm. Such dichroic dyes include, for example, acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes and anthraquinone dyes, among which azo dyes are preferred. Examples of the azo dye include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, stilbene azo dyes and the like, with preference given to bisazo dyes and trisazo dyes. The dichroic dyes may be used alone or in combination, but in order to adjust the color tone (achromatic color), it is preferable to combine two or more kinds. In particular, it is preferable to combine three or more types. In particular, it is preferable to combine three or more azo compounds.

好ましいアゾ化合物としては、特開2007−126628号公報、特開2010−168570号、特開2013−101328号、特開2013−210624号に記載の色素が挙げられる。   Examples of preferable azo compounds include the dyes described in JP-A-2007-126628, JP-A-2010-168570, JP-A-2013-101328, and JP-A-2013-210624.

二色性色素はアクリルなどのポリマーの側鎖に導入された二色性色素ポリマーであることも好ましい形態である。これら二色性色素ポリマーとしては特開2016−4055号で挙げられるポリマー、特開2014−206682号の[化6]〜[化12]の化合物が重合されたポリマーが例示できる。   It is also a preferred form that the dichroic dye is a dichroic dye polymer introduced to the side chain of a polymer such as acrylic. Examples of these dichroic dye polymers include the polymers listed in JP-A-2016-4055, and polymers obtained by polymerizing the compounds of [Chemical 6] to [Chemical 12] of JP-A 2014-206682.

偏光膜中の二色性色素の含有量は、二色性色素の配向を良好にする観点から、偏光膜中、0.1〜30質量%が好ましく、0.5〜20質量%がより好ましく、1.0〜15質量%がさらに好ましく、2.0〜10質量%が特に好ましい。   The content of the dichroic dye in the polarizing film is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, in the polarizing film, from the viewpoint of making the orientation of the dichroic dye excellent. 1.0 to 15% by mass is more preferable, and 2.0 to 10% by mass is particularly preferable.

偏光膜には、膜強度や偏光度、膜均質性の向上のため、さらに重合性液晶化合物が含まれていることが好ましい。なお、ここで重合性液晶化合物は膜として重合後の物も含まれる。   The polarizing film preferably further contains a polymerizable liquid crystal compound in order to improve the film strength, the degree of polarization, and the film uniformity. In addition, the thing after superposition | polymerization is also contained as a film | membrane as a polymeric liquid crystal compound here.

(重合性液晶化合物)
重合性液晶化合物とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。光重合性基は、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性を示す化合物は、サーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、また、サーモトロピック液晶における、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
(Polymerizable liquid crystal compound)
The polymerizable liquid crystal compound is a compound having a polymerizable group and exhibiting liquid crystallinity. The polymerizable group means a group involved in the polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. The photopolymerizable group refers to a group capable of undergoing a polymerization reaction by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, oxetanyl group and the like. Among them, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable. The compound exhibiting liquid crystallinity may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal in the thermotropic liquid crystal.

重合性液晶化合物は、より高い偏光特性が得られるという点でスメクチック液晶化合物が好ましく、高次スメクチック液晶化合物がより好ましい。重合性液晶化合物が形成する液晶相が高次スメクチック相であると、配向秩序度のより高い偏光膜を製造することができる。   The polymerizable liquid crystal compound is preferably a smectic liquid crystal compound from the viewpoint that higher polarization properties can be obtained, and a higher order smectic liquid crystal compound is more preferable. When the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a high-order smectic phase, a polarizing film having a higher degree of alignment order can be produced.

具体的な好ましい重合性液晶化合物は、例えば、特開2002−308832号公報、特開2007−16207号公報、特開2015−163596号公報、特表2007−510946号公報、特開2013−114131号公報、WO2005/045485号公報、Lub et al. Recl.Trav.Chim.Pays−Bas,115, 321−328(1996)などに記載のものが挙げられる。   Specific preferable polymerizable liquid crystal compounds are described, for example, in JP-A-2002-308832, JP-A-2007-16207, JP-A-2015-163596, JP-A-2007-510946, and JP-A-2013-114131. Publication WO 2005/045485, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Those described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996) and the like.

偏光膜中の重合性液晶化合物の含有割合は、重合性液晶化合物の配向性を高くするという観点から、偏光膜中70〜99.5質量%が好ましく、より好ましくは75〜99質量%、さらに好ましくは80〜97質量%であり、特に好ましくは83〜95質量%である。   The content of the polymerizable liquid crystal compound in the polarizing film is preferably 70 to 99.5% by mass, more preferably 75 to 99% by mass, and further preferably 75 to 99% by mass from the viewpoint of enhancing the alignment of the polymerizable liquid crystal compound. Preferably it is 80-97 mass%, especially preferably 83-95 mass%.

偏光膜は偏光膜組成物塗料を塗工して設けることができる。偏光膜組成物塗料は、溶剤、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤及び、重合性非液晶化合物、架橋剤等を含んでもよい。   The polarizing film can be provided by coating a polarizing film composition paint. The polarizing film composition paint may contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, and the like.

溶剤としては、配向層塗布液の溶剤として挙げたものが好ましく用いられる。   As the solvent, those exemplified as the solvent for the alignment layer coating solution are preferably used.

重合開始剤は、重合性液晶化合物を重合させるものであれば限定はされないが、光により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤としては、例えばベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩などが挙げられる。   The polymerization initiator is not limited as long as it can polymerize a polymerizable liquid crystal compound, but a photopolymerization initiator that generates an active radical by light is preferable. Examples of the polymerization initiator include benzoin compounds, benzophenone compounds, alkylphenone compounds, acyl phosphine oxide compounds, triazine compounds, iodonium salts and sulfonium salts.

増感剤は光増感剤が好ましい、例えば、キサントン化合物、アントラセン化合物、フェノチアジン、ルブレン等が挙げられる。   The sensitizer is preferably a photosensitizer, and examples thereof include xanthone compounds, anthracene compounds, phenothiazine, rubrene and the like.

重合禁止剤としては、ハイドロキノン類、カテコール類、チオフェノール類が挙げられる。   Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinones, catechols and thiophenols.

重合性非液晶化合物としては、重合性液晶化合物と共重合するものが好ましく、例えば、重合性液晶化合物が(メタ)アクリロイルオキシ基を有する場合は(メタ)クレート類が挙げられる。(メタ)クリレート類は単官能であっても多官能であっても良い。多官能の(メタ)アクリレート類を用いることで、偏光膜の強度を向上させることができる。重合性非液晶化合物を用いる場合は偏光膜中に1〜15質量%とすることが好ましく、さらには2〜10質量%、特には3〜7質量%にすることが好ましい。15質量%を越えると偏光度が低下することがある。   As the polymerizable non-liquid crystal compound, those copolymerized with the polymerizable liquid crystal compound are preferable. For example, when the polymerizable liquid crystal compound has a (meth) acryloyloxy group, (meth) crates may be mentioned. The (meth) acrylates may be monofunctional or polyfunctional. By using polyfunctional (meth) acrylates, the strength of the polarizing film can be improved. When a polymerizable non-liquid crystal compound is used, it is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, and particularly preferably 3 to 7% by mass in the polarizing film. If it exceeds 15% by mass, the degree of polarization may decrease.

架橋剤としては、重合性液晶化合物、重合性非液晶化合物の官能基と反応しうる化合物が挙げられ、イソシアネート化合物、メラミン、エポキシ樹脂、オキサゾリン化合物などが挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include a polymerizable liquid crystal compound and a compound capable of reacting with a functional group of a polymerizable non-liquid crystal compound, and an isocyanate compound, melamine, an epoxy resin, an oxazoline compound, and the like.

偏光膜組成物塗料を基材フィルム上または配向層上に直接塗工後、必要により乾燥、加熱、硬化することにより、偏光膜が設けられる。   The polarizing film composition is provided directly on the substrate film or the alignment layer, and then dried, heated and cured as necessary to provide the polarizing film.

塗工方法としては、塗布する方法としては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法などの塗布法や、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が採用される。   As a coating method, as a coating method, a known method such as a coating method such as a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method or an applicator method, or a printing method such as a flexo method is adopted.

乾燥は、塗工後の基材フィルムを温風乾燥機、赤外線乾燥機などに導き、30〜170℃、より好ましくは50〜150℃、さらに好ましくは70〜130℃で乾燥される。乾燥時間は0.5〜30分が好ましく、1〜20分がより好ましく、さらには2〜10分がより好ましい。   Drying directs the base film after application to a warm air dryer, an infrared dryer, etc., and 30-170 degreeC, More preferably, it is 50-150 degreeC, More preferably, it is 70-130 degreeC. The drying time is preferably 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and still more preferably 2 to 10 minutes.

加熱は、偏光膜中の二色性色素および重合性液晶化合物をより強固に配向させるために行うことができる。加熱温度は、重合性液晶化合物が液晶相を形成する温度範囲にすることが好ましい。   The heating can be performed to more strongly orient the dichroic dye and the polymerizable liquid crystal compound in the polarizing film. The heating temperature is preferably in the temperature range in which the polymerizable liquid crystal compound forms a liquid crystal phase.

偏光膜組成物塗料に重合性液晶化合物が含まれる場合は、硬化するのが好ましい。硬化方法としては、加熱及び光照射が挙げられ、光照射が好ましい。硬化により二色性色素を配向した状態で固定することができる。硬化は、重合性液晶化合物に液晶相を形成させた状態で行うのが好ましく、液晶相を示す温度で光照射して硬化してもよい。
光照射における光は、可視光、紫外光及びレーザー光が挙げられる。取り扱いやすい点で、紫外光が好ましい。
When the polarizing film composition paint contains a polymerizable liquid crystal compound, it is preferable to cure. As a curing method, heating and light irradiation may be mentioned, and light irradiation is preferable. By curing, the dichroic dye can be fixed in an oriented state. Curing is preferably performed in a state in which a liquid crystal phase is formed in the polymerizable liquid crystal compound, and light curing may be performed at a temperature at which the liquid crystal phase is exhibited.
The light in light irradiation includes visible light, ultraviolet light and laser light. Ultraviolet light is preferred in terms of ease of handling.

照射強度は重合開始剤や樹脂(モノマー)の種類や量で異なるが、例えば365nm基準で100〜10000mJ/cm2が好ましく、さらには200〜5000mJ/cm2が好ましい。   The irradiation intensity varies depending on the type and amount of the polymerization initiator and the resin (monomer), but is preferably 100 to 10,000 mJ / cm 2, and more preferably 200 to 5,000 mJ / cm 2 on the basis of 365 nm.

偏光膜は、偏光膜組成物塗料を配向層上に塗布することで、色素が配向層の配向方向に添って配向し、その結果、所定方向の偏光透過軸を有することになるが、配向層を設けず直接基材に塗工した場合は、偏光光を照射して偏光膜形成用組成物を硬化させることで、偏光膜を配向させることもできる。   By applying a polarizing film composition paint on the alignment layer, the polarizing film is oriented along the alignment direction of the alignment layer, and as a result, it has a polarized light transmission axis in a predetermined direction. When it coats a base material directly, without providing, it can also be made to orientate a polarizing film by irradiating polarization light and hardening composition for polarizing film formation.

偏光膜の厚さは、0.1〜5μmであり、好ましくは0.3〜3μm、より好ましくは0.5〜2μmである。   The thickness of the polarizing film is 0.1 to 5 μm, preferably 0.3 to 3 μm, and more preferably 0.5 to 2 μm.

(偏光子と基材フィルムの積層)
基材フィルムに直接配向層や偏光層を設けて積層する方法だけでなく、別の離型性フィルム上に上記の方法に準じて偏光層を設け、これを基材フィルムに転写することも好ましい方法である。離型フィルムとしては前述の離型性支持基材と積層された離型性支持基材積層偏光子で用いられた離型性支持基材が好ましい例として挙げられ、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが、特に好ましい離型フィルムとして挙げられる。離型フィルムはコロナ処理を行ったり、離型コートや易接着コートなどを設け、剥離力を調整しても良い。
(Lamination of polarizer and substrate film)
It is also preferable to provide a polarizing layer according to the above method on another releasable film, and to transfer the same to the base film, as well as a method in which an alignment layer or a polarizing layer is directly provided on the base film and laminated. It is a method. As a mold release film, the mold release support base material used by the above-mentioned release support base material laminated | stacked with the mold release support base material mentioned above is mentioned as a preferable example, A polyester film, a polypropylene film, etc. are mentioned. And particularly preferable release films. The release film may be subjected to a corona treatment, or provided with a release coat, an easy adhesion coat or the like to adjust the peeling force.

基材フィルムに偏光層を転写する方法も前述の離型性支持基材と積層された離型性支持基材積層偏光子での方法と同様である。   The method for transferring the polarizing layer to the substrate film is also the same as the method for the releasable support substrate laminated polarizer laminated with the releasable support substrate described above.

液晶性の偏光子の厚みとしては、0.1〜7μmが好ましく、さらには0.3〜5μmが好ましく、特には0.5〜3μmが好ましい。接着剤又は粘着剤の厚みは、1〜10μmが好ましく、さらに好ましくは2〜5μmである。   The thickness of the liquid crystalline polarizer is preferably 0.1 to 7 μm, more preferably 0.3 to 5 μm, and particularly preferably 0.5 to 3 μm. The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 5 μm.

ワイヤーグリッド方式であれば、本発明の積層フィルム上に微細導電ワイヤーを設ければよい。微細導電ワイヤーを設けるために微細な溝が必要な場合は、別途溝を設けるための層を設けてもよいし、溝を設けるための層を本発明でいう光学等方層としてもよい。   In the case of the wire grid system, fine conductive wires may be provided on the laminated film of the present invention. When a fine groove is required to provide a fine conductive wire, a layer for providing a groove may be separately provided, or a layer for providing a groove may be an optical isotropic layer in the present invention.

偏光子の透過軸と積層フィルムの遅相軸とがなす角度は特に限定するものではないが、積層フィルムを、通常の透過光を直線偏光とするための偏光板の偏光子保護フィルムとして用いる場合は、平行又は垂直であることが好ましい。「平行又は垂直」とは0度又は90度から好ましくは±10度、さらには±7度、特には±5度まで許容される。   The angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the laminated film is not particularly limited, but the laminated film is used as a polarizer protective film of a polarizing plate for converting ordinary transmitted light into linearly polarized light. Are preferably parallel or perpendicular. “Parallel or vertical” is acceptable from 0 ° or 90 ° to preferably ± 10 °, even ± 7 °, in particular ± 5 °.

また、積層フィルムを、画像表示装置の視認側に用いる場合などで偏光を解消した光を出射する偏光板の偏光子保護フィルムとして用いる場合は、偏光子の透過軸と積層フィルムの遅相軸とがなす角度は、好ましくは20〜70度であり、より好ましくは25〜65度であり、さらに好ましくは30〜60度であり、特に好ましくは35〜55度である。   In addition, when the laminated film is used as a polarizer protective film of a polarizing plate that emits light depolarized when used on the viewing side of an image display device, the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the laminated film The angle formed is preferably 20 to 70 degrees, more preferably 25 to 65 degrees, still more preferably 30 to 60 degrees, and particularly preferably 35 to 55 degrees.

上記で、本発明の積層フィルムの偏光子を積層する面は、基材フィルム面であっても光学等方層面のいずれであってもよい。   In the above, the surface on which the polarizer of the laminated film of the present invention is laminated may be either a substrate film surface or an optically isotropic layer surface.

これらの中でも、偏光板が薄型にできるという点で、基材と共に一軸延伸してヨウ素や有機系の二色性色素を吸着させた偏光子(基材積層延伸偏光子)、液層化合物からなる偏光子が好ましい。   Among these, it is composed of a polarizer (base laminate stretching polarizer) uniaxially stretched with a base material to adsorb iodine and an organic dichroic dye, in that the polarizing plate can be made thin, and a liquid layer compound Polarizers are preferred.

(位相差層)
偏光子の積層フィルムとは反対側には位相差層を設けることが好ましい。位相差層は薄型化できるという点で液晶化合物からなるものが好ましい。液晶化合物としては、生や負のAプレート、正や負のCプレート、Oプレートなど、目的に合わせて棒状液晶化合物やディスコティック液晶化合物などを使用することができる。
(Retardation layer)
It is preferable to provide a retardation layer on the side opposite to the laminated film of the polarizer. The phase difference layer is preferably made of a liquid crystal compound in that the thickness can be reduced. As a liquid crystal compound, a rod-like liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound, or the like can be used according to the purpose, such as a raw or negative A plate, a positive or negative C plate, an O plate or the like.

位相差の程度は、液晶表示装置の光学補償として用いられる場合は、液晶セルのタイプ、セルに用いられる液晶化合物の性質により適宜設定される。例えば、TN方式の場合はディスコティック液晶を用いたOプレートが好ましく用いられる。VA方式やIPS方式の場合、棒状液晶化合物やディスコティック液晶化合物を用いたCプレートやAプレートが好ましく用いられる。また、円偏光板のλ/4位相差層、λ/2位相差層の場合は、棒状化合物を用いて、Aプレートとすることが好ましく用いられる。これらの位相差層は単層だけでなく、組み合わせて複数の層にして用いても良い。   When used as optical compensation of a liquid crystal display device, the degree of retardation is appropriately set according to the type of liquid crystal cell and the properties of the liquid crystal compound used in the cell. For example, in the case of the TN system, an O-plate using discotic liquid crystal is preferably used. In the case of the VA system or the IPS system, a C plate or an A plate using a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferably used. In the case of the λ / 4 retardation layer or the λ / 2 retardation layer of the circularly polarizing plate, a rod-like compound is preferably used to form an A plate. These retardation layers may be used not only in a single layer but also in combination in a plurality of layers.

これらの位相差層に用いられる液晶化合物としては、配向状態を固定できるという観点で、二重結合などの重合性基を持つ重合性液晶化合物が好ましい。   As a liquid crystal compound used for these retardation layers, a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable group such as a double bond is preferable from the viewpoint that the alignment state can be fixed.

棒状液晶化合物の例としては、特開2002−030042号公報、特開2004−204190号公報、特開2005−263789号公報、特開2007−119415号公報、特開2007−186430号公報、及び特開平11−513360号公報に記載された重合性基を有する棒状液晶化合物が挙げられる。
具体的な化合物としては、
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-P1h-COO-Ph2-OCH3
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph-Ph-CH2CH(CH3)C2H5
m、nは2〜6の正数
Ph1、Ph2:1,4−フェニル基(Ph2は2位がメチル基であっても良い)
NPh:2,6−ナフチル基
が挙げられる。
これらは、BASF社製からLC242等として市販されており利用することができる。
Examples of rod-like liquid crystal compounds include: JP-A-2002-030042, JP-A-2004-204190, JP-A-2005-263789, JP-A-2007-119415, JP-A-2007-186430, and the like. The rod-shaped liquid crystal compound which has a polymeric group described in the Hei 11-513360 gazette is mentioned.
As a specific compound,
CH 2 = CHCOO- (CH 2) mO-Ph 1 -COO-Ph 2 -OCO-Ph 1 -O- (CH 2) n-OCO-CH = CH 2
CH 2 = CHCOO- (CH 2) mO-Ph 1 -COO-NPh-OCO-Ph 1 -O- (CH 2) n-OCO-CH = CH 2
CH 2 = CHCOO- (CH 2 ) mOP 1 h-COO-Ph 2 -OCH 3
CH 2 = CHCOO- (CH 2) mO-Ph 1 -COO-Ph-Ph-CH 2 CH (CH 3) C 2 H 5
m and n are positive numbers of 2 to 6
Ph 1 , Ph 2 : 1,4-phenyl group (Ph 2 may have a methyl group at 2-position)
NPh: 2, 6-naphthyl group is mentioned.
These are commercially available from BASF AG as LC 242 etc. and can be used.

これらの棒状液晶化合物は複数種を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   These rod-like liquid crystal compounds may be used in combination of two or more kinds in any ratio.

また、ディスコティック液晶化合物としては、ベンゼン誘導体、トルキセン誘導体、シクロヘキサン誘導体、アザクラウン系、フェニルアセチレン系マクロサイクル等が挙げられ、特開2001−155866号公報に様々なものが記載されており、これらが好適に用いられる。 中でもディスコティック化合物としては、下記一般式で表されるトリフェニレン環を有する化合物が好ましく用いられる。   Furthermore, examples of the discotic liquid crystal compound include benzene derivatives, tolxene derivatives, cyclohexane derivatives, azacrown-based and phenylacetylene-based macrocycles, and various compounds are described in JP-A-2001-155866. Is preferably used. Among them, a compound having a triphenylene ring represented by the following general formula is preferably used as the discotic compound.

Figure 2019124918
〜Rはそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル基、−O−X;Xは、アルキル基、アシル基、アルコキシベンジル基、エポキシ変性アルコキシベンジル基、アクリロイルオキシ変性アルコキシベンジル基、アクリロイルオキシ変性アルキル基、又は下記の指式で示される基である。
Figure 2019124918
R 1 to R 6 each independently represent hydrogen, a halogen, an alkyl group, —O—X; X represents an alkyl group, an acyl group, an alkoxybenzyl group, an epoxy-modified alkoxybenzyl group, an acryloyloxy-modified alkoxybenzyl group, an acryloyloxy It is a modified alkyl group or a group shown by the following finger system.

Figure 2019124918
(ここで、mは4〜10であることが好ましい)
Figure 2019124918
(Here, m is preferably 4 to 10)

位相差層は位相差層用組成物塗料を塗工して設けることができる。位相差層用組成物塗料は、溶剤、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤及び、重合性非液晶化合物、架橋剤等を含んでもよい。これらは、配向層や液晶偏光子の部分で説明した物を用いることができる。   The retardation layer can be provided by coating a composition paint for retardation layer. The composition coating for retardation layer may contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, and the like. As these, those described for the alignment layer and the liquid crystal polarizer can be used.

位相差層用組成物塗料を偏光子上(転写型であれば基材フィルム上)または配向層上に直接塗工後、乾燥、加熱、硬化することにより、偏光膜が設けられる。これらの条件も配向層や液晶偏光子の部分で説明した条件が好ましい条件として用いられる。   The composition for a retardation layer is directly coated on a polarizer (in the case of a transfer type, on a base film) or on an orientation layer, and then dried, heated and cured to provide a polarizing film. These conditions are also used as the conditions described for the alignment layer and the liquid crystal polarizer.

偏光子面への位相差層の積層は、偏光子に液晶化合物や配向層を塗布して設けても良いが、別の離型性フィルム上に上記の方法に準じて位相差層を設け、これを偏光子上に転写することも好ましい方法である。複数の位相差層の場合、すべての位相差層を転写で設ける必要はなく、偏光子の上の第一層を偏光子への塗工で設け、さらにその上の第二層を転写で設けても良い。第一層と第二層を別々に転写しても良く、第一層と第二層を離型フィルム上に積層して設け(離型基材/第二層/第一層)これを転写しても良い。   The lamination of the retardation layer on the polarizer surface may be performed by applying a liquid crystal compound or an alignment layer to the polarizer, but the retardation layer may be provided on another releasable film according to the above method, It is also a preferred method to transfer this onto a polarizer. In the case of a plurality of retardation layers, it is not necessary to provide all the retardation layers by transfer, and the first layer on the polarizer is provided by coating on the polarizer, and the second layer on it is provided by transfer. It is good. The first layer and the second layer may be separately transferred, and the first layer and the second layer may be laminated on a release film (release substrate / second layer / first layer) and transferred. You may.

偏光子と位相差層の間に保護層を設けても良い。保護層を設けることで位相差層を設ける場合の溶剤や転写で用いる接着剤や粘着剤の溶剤による偏光子の乱れや位相差層や接着層や粘着剤の添加物による偏光子への影響を防ぐことができる。また、位相差層の上や位相差層の間に保護層が設けられていても良い。同様に上層を塗工する時の溶剤の影響等、位相差層面に接着剤や粘着剤を設けて他の部材と貼り合わせる時の溶剤の影響、接着剤や粘着剤の影響を防ぐことができる。   A protective layer may be provided between the polarizer and the retardation layer. Disturbance of the polarizer due to the solvent in the case of providing the retardation layer by providing the protective layer or the solvent of the adhesive or adhesive used in transfer, or the influence on the polarizer due to the retardation layer, the adhesive layer or the additive of the adhesive It can prevent. In addition, a protective layer may be provided on the retardation layer or between the retardation layers. Similarly, it is possible to prevent the influence of the solvent, the effect of the adhesive and the adhesive when the adhesive and the adhesive are provided on the phase difference layer surface, for example, the effect of the solvent when the upper layer is coated .

保護層としては透明樹脂の塗工層が挙げられる。透明樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂など特に限定するものではない。これら樹脂に架橋剤を加え架橋構造としても良い。また、アクリルなどの光硬化性の組成物を硬化させたものであっても良い。   As a protective layer, the coated layer of transparent resin is mentioned. The transparent resin is not particularly limited to polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyester, polyurethane, polyamide, polystyrene, acrylic resin, epoxy resin and the like. A crosslinking agent may be added to these resins to form a crosslinked structure. Moreover, what hardened | cured the photocurable compositions, such as an acryl, may be used.

(液晶表示装置)
これらの偏光板は液晶表示装置の光源側偏光板、視認側偏光板としてのいずれかの側、または両方に用いることができる。偏光板は積層フィルムを外側として液晶セルに貼り合わせて使用される。貼り合わせは基材レスの光学用粘着剤が好ましい。
(Liquid crystal display device)
These polarizing plates can be used on the light source side polarizing plate of the liquid crystal display device, on either side as a viewing side polarizing plate, or on both sides. The polarizing plate is used by bonding the laminated film to the liquid crystal cell with the outer side. The bonding is preferably a substrate-less optical pressure-sensitive adhesive.

液晶表示装置のバックライトとしては、青色発光ダイオードと黄色蛍光体の光源、青緑赤の各色発光ダイオード光源、青色発光ダイオードと緑色蛍光体と赤色蛍光体の光源、量子ドットによる波長変換光源、半導体レーザー光源、冷陰極管など特に制限無く用いることができる。   Backlights of liquid crystal display devices include blue light emitting diode and yellow fluorescent light source, blue-green red light emitting diode light source, blue light emitting diode, green fluorescent light and red fluorescent light source, wavelength conversion light source by quantum dots, semiconductor A laser light source, a cold cathode tube, etc. can be used without particular limitation.

本発明の位相差層を有する偏光板は急峻なピークを持つ光源を持つ液晶表示装置であっても虹斑が認識できないレベルに低減されており、各色の発光ピークの半値幅が狭い光源との組合せがより好ましい形態である。光源の半値幅としては、最も半値幅の狭いピークが、好ましくは25nm以下、より好ましくは20nm以下、さらに好ましくは15nm以下、特に好ましくは10nm以下である。半値幅の下限は現実的な値や測定器の分解能の面で0.5nmである。具体的に好適な光源として、QD光源や赤色領域用にKSF蛍光体を用いた光源が挙げられ、一つの好適な光源としてKSF蛍光体を用いたものである。   The polarizing plate having the retardation layer of the present invention is reduced to a level at which iridescence can not be recognized even in a liquid crystal display device having a light source having a sharp peak, and the half value width of the light emission peak of each color is narrow. The combination is a more preferred form. As the half width of the light source, the narrowest peak of the half width is preferably 25 nm or less, more preferably 20 nm or less, still more preferably 15 nm or less, particularly preferably 10 nm or less. The lower limit of the half width is 0.5 nm in terms of realistic values and measuring instrument resolution. Specifically, a QD light source or a light source using a KSF phosphor for a red region is mentioned as a suitable light source, and a KSF phosphor is used as one suitable light source.

なお、本発明の位相差層を有する偏光板を近年の薄型化に合わせて用いる場合には、位相差層を有する偏光板の厚みも20〜80μmが好ましく、より好ましくは25〜70μmさらに好ましくは28〜60μmとなる。(なお、ここで言う位相差層を有する偏光板の厚みとは、位相差層から積層フィルムまでの厚みを意味し、積層フィルムの反射防止層などの表面塗布層や位相差層上の保護コート層は含まれるが、偏光板を他の部材と積層するための粘着層や接着層は含まれないものとする。このような薄型化のディスプレイの場合は青色発光ダイオードと黄色蛍光体の光源、KSF蛍光体を用いた光源、QD光源、白色の有機EL光源などが好ましい。   When the polarizing plate having the retardation layer of the present invention is used in accordance with the recent reduction in thickness, the thickness of the polarizing plate having the retardation layer is also preferably 20 to 80 μm, more preferably 25 to 70 μm. 28 to 60 μm. (Note that the thickness of the polarizing plate having a retardation layer as referred to herein means the thickness from the retardation layer to the laminated film, and a protective coating on a surface coating layer such as an antireflection layer of the laminated film or the like. Although layers are included, adhesive layers and adhesive layers for laminating a polarizing plate with other members are not included, and in the case of such a thin display, a light source of blue light emitting diode and yellow phosphor, A light source using a KSF phosphor, a QD light source, a white organic EL light source, and the like are preferable.

(EL表示装置)
本発明の偏光板は、EL表示装置等の反射防止用の円偏光板としても好適に用いることができる。円偏光板とするために、位相差層は1/4波長層であることが好ましい。1/4波長層の正面レタデーションは100〜180nmが好ましく、さらに好ましくは120〜150nmである。
(EL display device)
The polarizing plate of the present invention can also be suitably used as a circularly polarizing plate for preventing reflection of an EL display device or the like. In order to form a circularly polarizing plate, the retardation layer is preferably a quarter wavelength layer. The in-plane retardation of the 1⁄4 wavelength layer is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 150 nm.

また、1/4波長層単独では可視光の広い波長領域で1/4波長とならず、着色する場合がある。この様な場合には、さらに1/2波長層を設けても良い。この場合、偏光子と1/4波長層との間に1/2波長層を設けることが好ましい。1/2波長層の正面レタデーションは200〜360nmが好ましく、さらに好ましくは240〜300nmである。   In addition, the quarter wavelength layer alone may not be a quarter wavelength in a wide wavelength range of visible light, and may be colored. In such a case, a half-wave layer may be further provided. In this case, it is preferable to provide a half-wave layer between the polarizer and the quarter-wave layer. 200-360 nm of the front retardation of a 1/2 wavelength layer is preferable, More preferably, it is 240-300 nm.

円偏光板として1/4波長層のみを用いる場合、1/4波長層の配向軸(遅相軸)と偏光子の透過軸は35〜55度が好ましく、より好ましくは40度〜50度、さらに好ましくは42〜48度である。   When only a quarter wavelength layer is used as a circularly polarizing plate, the orientation axis (slow axis) of the quarter wavelength layer and the transmission axis of the polarizer are preferably 35 to 55 degrees, more preferably 40 degrees to 50 degrees, More preferably, it is 42 to 48 degrees.

円偏光板として1/4波長層、1/2波長層を組み合わせて用いる場合、1/2波長層の配向軸(遅相軸)と偏光子の透過軸の角度(θ)は5〜20度が好ましく、より好ましくは7度〜17度である。1/2波長層の配向軸(遅相軸)と1/4波長層の配向軸(遅相軸)との角度は、2θ+45度±10度の範囲が好ましく、より好ましくは2θ+45度±5度の範囲であり、さらに好ましくは2θ+45度±3度の範囲である。これらの角度は、ラビングの角度や偏光紫外線の照射角度で制御することができる。   When combining a quarter wavelength layer and a half wavelength layer as a circularly polarizing plate, the angle (θ) of the orientation axis (slow axis) of the half wavelength layer and the transmission axis of the polarizer is 5 to 20 degrees Is preferred, and more preferably 7 to 17 degrees. The angle between the orientation axis (slow axis) of the half wavelength layer and the orientation axis (slow axis) of the quarter wavelength layer is preferably in the range of 2θ + 45 degrees ± 10 degrees, more preferably 2θ + 45 degrees ± 5 degrees And more preferably in the range of 2θ + 45 degrees ± 3 degrees. These angles can be controlled by the angle of rubbing or the irradiation angle of polarized ultraviolet light.

さらに、斜めから見た場合の着色の変化などを低減するために1/4波長層の上にCプレート層を設けることも好ましい形態である。Cプレート層は1/4波長層や1/2波長層の特性に合わせ、正または負のCプレート層が用いられる。   Furthermore, it is also a preferable form to provide a C plate layer on the 1⁄4 wavelength layer in order to reduce a change in coloring when viewed obliquely. As the C plate layer, a positive or negative C plate layer is used in accordance with the characteristics of the quarter wavelength layer or the half wavelength layer.

これらの位相差層の積層方法としては、1/2波長層と1/4波長層であれば、例えば、下記を挙げることができる。
・偏光子上に転写により1/2波長層を設け、さらにその上に1/4波長層を転写により設ける。
・離型フィルム上に1/4波長層と1/2波長層をこの順に設け、これを偏光子上に転写する。
・塗布により偏光子上に1/2波長層を設け、1/4波長層は転写により設ける。
・塗布により偏光子上に1/2波長層を設け、さらに塗布により1/4波長層を設ける。
などの様々な方法を採用することができる。
As a method of laminating these retardation layers, for example, the following can be mentioned as long as it is a half wave layer and a quarter wave layer.
A half-wave layer is provided on the polarizer by transfer, and a quarter-wave layer is further provided on the half-wave layer by transfer.
A quarter wavelength layer and a half wavelength layer are provided in this order on the release film, and this is transferred onto the polarizer.
A half-wave layer is provided on the polarizer by coating, and a quarter-wave layer is provided by transfer.
A half-wave layer is provided on the polarizer by coating, and a quarter-wave layer is further provided by coating.
Various methods such as can be adopted.

また、Cプレートを積層する場合も、偏光子上に設けられた1/4波長層の上にCプレート層を塗布又は転写により設ける方法、転写や貼り合わせる1/4波長層、1/4波長層に予め積層しておく方法、など様々な方法が採用できる。   In addition, also in the case of laminating a C plate, a method of providing a C plate layer by coating or transferring on a quarter wavelength layer provided on a polarizer, a quarter wavelength layer to be transferred or pasted, quarter wavelength Various methods such as a method of pre-stacking on layers can be adopted.

このようにして得られた円偏光板の厚みは、100μm以下であることが好ましい。さらには80μm以下、特には70μm以下が好ましく、最も好ましくは60μm以下である。   The thickness of the circularly polarizing plate obtained in this manner is preferably 100 μm or less. Further, the thickness is preferably 80 μm or less, particularly preferably 70 μm or less, and most preferably 60 μm or less.

以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。本発明は、下記実施例に限定されず、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能である。なお、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
実施例における物性の評価方法は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be more specifically described with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples, and can be implemented with appropriate modifications as long as they are compatible with the spirit of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention.
The evaluation method of the physical property in an Example is as follows.

(1)基材フィルムの遅相軸方向屈折率(Bfnx)、進相軸方向屈折率(Bfny)、及び屈折率異方性(△BfNxy)
分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いて、粗面化する前の基材フィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が長辺となるように4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(Bfnx,Bfny)、及び厚さ方向の屈折率(Bfnz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)を用いて測定し、前記二軸の屈折率の差の絶対値(|Bfny−Bfnx|)を屈折率異方性(△BfNxy)とした。なお、粗面化した基材フィルムの屈折率は、耐水性の紙やすり等で研磨して粗面化面を平坦化して測定することができる。
(1) Slow axial refractive index (Bfnx), fast axial refractive index (Bfny), and refractive index anisotropy (ΔBfNxy) of base film
The orientation axis direction of the substrate film before roughening is determined using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and 4 cm so that the orientation axis direction becomes a long side. A rectangle of 2 cm in size was cut out and used as a measurement sample. About this sample, the refractive index (Bfnx, Bfny) of the orthogonal biaxial and the refractive index (Bfnz) in the thickness direction are measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., NAR-4T, measurement wavelength 589 nm). The absolute value (| Bfny-Bfnx |) of the difference between the two refractive indexes is taken as the refractive index anisotropy (ΔBfNxy). In addition, the refractive index of the roughened base film can be measured by polishing with a water-resistant paper or the like to flatten the roughened surface.

(2)原反フィルムの厚みd
電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて、5点の厚みを測定し、その平均値を求めた。
(2) Thickness d of original film
The thickness at five points was measured using an electric micrometer (Filt Luff, Millitron 1245D), and the average value was determined.

(3)面内リタデーション(Re)
屈折率の異方性(△BfNxy)とフィルムの厚みd(nm)との積(△BfNxy×d)より、面内リタデーション(Re)を求めた。
(3) In-plane retardation (Re)
The in-plane retardation (Re) was determined from the product (ΔBfNxy × d) of the anisotropy of the refractive index (ΔBfNxy) and the thickness d (nm) of the film.

(4)Nz係数
|Bfnx−Bfnz|/|Bfnx−Bfny|で得られる値をNz係数とした。
(4) Nz coefficient The value obtained by | Bfnx-Bfnz | / | Bfnx-Bfny |

(5)面配向度(ΔP)
(Bfnx+Bfny)/2−Bfnzで得られる値を面配向度(ΔP)とした。
(5) Degree of plane orientation (ΔP)
The value obtained by (Bfnx + Bfny) / 2-Bfnz was taken as the degree of plane orientation (ΔP).

(6)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△BfNxz(=|Bfnx−Bfnz|)、△BfNyz(=|Bfny−Bfnz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。前記と同様の方法でBfnx、Bfny、Bfnzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△BfNxz×d)と(△BfNyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた:Rth=(△BfNxz×d+△BfNyz×d)/2。
(6) Thickness direction retardation (Rth)
The thickness direction retardation is obtained by multiplying the film thickness d by two birefringence ΔBfNxz (= | Bfnx-Bfnz |) and ΔBfNyz (= | Bfny-Bfnz |) as viewed from the cross section in the film thickness direction. It is a parameter which shows the average of the retardation obtained. Find Bfnx, Bfny, Bfnz and film thickness d (nm) by the same method as above, calculate the average value of (ΔBfNxz × d) and (ΔBfNyz × d), and calculate the thickness direction retardation (Rth) Obtained: Rth = (ΔBfNxz × d + ΔBfNyz × d) / 2.

(7)表面粗さ(Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、Rv、Sm)
表面粗さの各パラメータは、接触型粗さ計(ミツトヨ社製,SJ-410,検出器:178−396−2,スタイラス:標準スタイラス122AC731(2μm))を用いて測定される粗さ曲線から求めた。設定は以下の通りに行った。
曲線:R
フィルタ:GAUSS
λc:0.8mm
λs:2.5μm
測定長さ:5mm
測定速度:0.5mm/s
なお、RqはJIS B0601−2001に準拠し、その他はJIS B0601−1994に準拠して、求めた。
(7) Surface roughness (Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, Rv, Sm)
Each parameter of surface roughness was measured from a roughness curve measured using a contact roughness meter (Mitutoyo SJ-410, detector: 178-396-2, stylus: standard stylus 122 AC 731 (2 μm)). I asked. The setting was as follows.
Curve: R
Filter: GAUSS
λc: 0.8 mm
λs: 2.5 μm
Measurement length: 5 mm
Measurement speed: 0.5 mm / s
In addition, Rq was calculated | required based on JISB0601-2001 and others based on JISB0601-1994.

(8)光学等方層の厚み
粗面化した基材フィルム及び積層フィルムの厚みは、各フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面の切片を切り出し、顕微鏡で観察して等間隔で10点の厚みを測定し、その平均値とした。なお、界面が見にくい場合は偏光顕微鏡を用いた。また、粗面化した基材フィルムの凹凸面は、視野の凸部と凹部の中央を基準とした。光学等方層の厚みは、積層フィルムの厚みから、粗面化した基材フィルムの厚みを引くことにより求めた。
(8) Thickness of Optically Isotropic Layer The thickness of the roughened base film and laminated film is as follows: embedded each film in an epoxy resin, cut out a section of the cross section, and observe with a microscope to obtain 10 points at equal intervals. The thickness was measured and taken as the average value. In addition, when the interface was hard to see, a polarization microscope was used. Moreover, the uneven surface of the roughened base film was based on the center of the convex portion and the concave portion in the field of view. The thickness of the optically isotropic layer was determined by subtracting the thickness of the roughened base film from the thickness of the laminated film.

(9)光学等方層の屈折率
離型フィルムに光学異方層を凹凸面に設ける場合と同じ条件で、厚みが約20μmとなるように設け、離型フィルムから剥離したサンプルの屈折率を基材フィルムと同様にして測定した。nx、ny、nzが同じ値であることを確認した。
(9) Refractive index of optically isotropic layer Under the same conditions as in the case of providing the optically anisotropic layer on the uneven surface of the mold release film, the thickness is about 20 μm, and the refractive index of the sample peeled from the mold release film It measured by carrying out similarly to the base film. It was confirmed that nx, ny and nz had the same value.

(易接着層成分の製造)
(ポリエステル樹脂の重合)
攪拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート194.2質量部、ジメチルイソフタレート184.5質量部、ジメチル−5−ナトリウムスルホイソフタレート14.8質量部、ジエチレングリコール233.5質量部、エチレングリコール136.6質量部、及びテトラ−n−ブチルチタネート0.2質量部を仕込み、160℃から220℃の温度で4時間かけてエステル交換反応を行った。次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂の還元粘度を測定したところ0.70dl/gであった。DSCによるガラス転移温度は40℃であった。
(Production of easy adhesion layer components)
(Polymerization of polyester resin)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 194.2 parts by mass of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by mass of dimethyl isophthalate, 14.8 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate Then, 233.5 parts by mass of diethylene glycol, 136.6 parts by mass of ethylene glycol and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate were charged, and transesterification was performed at a temperature of 160 ° C. to 220 ° C. for 4 hours. Then, the temperature was raised to 255 ° C., and the reaction system was gradually depressurized, and then reacted under a reduced pressure of 30 Pa for 1 hour and 30 minutes to obtain a copolyester resin. The resulting copolyester resin was pale yellow and transparent. The reduced viscosity of the copolyester resin was measured and found to be 0.70 dl / g. The glass transition temperature by DSC was 40.degree.

(ポリエステル水分散体の調製)
攪拌機、温度計及び還流装置を備えた反応器に、共重合ポリエステル樹脂30質量部、及びエチレングリコールn−ブチルエーテル15質量部を入れ、110℃で加熱、攪拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水55質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分30質量%の乳白色のポリエステル水分散体を作製した。
(Preparation of polyester water dispersion)
In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux apparatus, 30 parts by mass of the copolymerized polyester resin and 15 parts by mass of ethylene glycol n-butyl ether were added, and the mixture was heated and stirred at 110 ° C. to dissolve the resin. After the resin was completely dissolved, 55 parts by weight of water was gradually added to the polyester solution while stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while being stirred to prepare a milky white polyester water dispersion having a solid content of 30% by mass.

(易接着層で用いるブロックポリイソシアネート系架橋剤の重合)
攪拌機、温度計、及び還流冷却管を備えたフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)100質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55質量部、及びポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量750)30質量部を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液を得た。
(Polymerization of block polyisocyanate type crosslinking agent used in easy adhesion layer)
100 parts by mass of polyisocyanate compound having isocyanurate structure (Duranate TPA, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp.) having hexamethylene diisocyanate as a raw material in a flask equipped with a stirrer, thermometer, and reflux condenser, 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate And 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) were charged, and maintained at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was dropped. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group disappeared, and a block polyisocyanate water dispersion having a solid content of 75% by mass was obtained.

(易接着層用塗工液の調整)
下記の塗剤を混合しP1塗布液を作成した。
水 50.00質量%
イソプロパノール 33.00質量%
ポリエステル水分散体 12.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤 0.80質量%
粒子 1.40質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.30質量%
界面活性剤 0.50質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
(Preparation of coating solution for easy adhesion layer)
The following coating agents were mixed to prepare a P1 coating solution.
Water 50.00 mass%
Isopropanol 33.00 mass%
Polyester water dispersion 12.00 mass%
Blocked isocyanate type crosslinking agent 0.80 mass%
Particles 1.40% by mass
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid concentration 40% by mass)
Catalyst (Organotin-based compound solid concentration 14% by mass) 0.30% by mass
0.50 mass% of surfactant
(Silicone, solid content 10% by mass)

(フィルム用ポリエステル樹脂の製造)
(製造例1−ポリエステルX)
エステル化反応缶を昇温し、200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部及びエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、及びトリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production of polyester resin for film)
(Production Example 1-Polyester X)
The temperature of the esterification reactor was raised, and when it reached 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged, and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring Then, 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Then, the temperature was raised under pressure, and a pressure esterification reaction was carried out under conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240 ° C. Then, the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added . Furthermore, the temperature was raised to 260 ° C. over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. Then, after 15 minutes, dispersion treatment was carried out with a high pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. under reduced pressure.

重縮合反応が終了した後、95%カット径が5μmのナスロン(登録商標)製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却し、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(X)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(X)と略す。)   After completion of the polycondensation reaction, filtration treatment is carried out with a Naslon (registered trademark) filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded in a strand form from a nozzle, and cooling water subjected to filtration treatment (pore diameter: 1 μm or less) It was cooled, solidified, and cut into pellets. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate resin (X) was 0.62 dl / g, and substantially no inert particles and internally precipitated particles were contained. (Hereafter, it is abbreviated as PET (X).)

(原反フィルムA、Bの製造)
フィルム用原料として粒子を含有しないPET(X)樹脂ペレットを押出機に供給し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面にP1塗布液をいずれも乾燥後の塗布量が0.12g/mになるように塗布した後、乾燥機に導き80℃で20秒間乾燥した。
(Production of original film A, B)
The PET (X) resin pellet containing no particles is supplied to an extruder as a raw material for a film, sheeted and extruded from a die, and then wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. It solidified by cooling and produced the unstretched film. Next, the P1 coating solution is applied to both sides of this unstretched PET film so that the coating amount after drying is 0.12 g / m 2 by reverse roll method, and then it is directed to a dryer and dried at 80 ° C. for 20 seconds did.

この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度135℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に3.8倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃で30秒間処理し、その後、130℃まで冷却したフィルムの両端部をシェア刃で切断し、0.5kg/mmの張力で耳部を切り取った後に巻き取り、フィルム厚み80μmの原反フィルムAを得た。 The unstretched film on which this coated layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and while holding the end of the film with a clip, it was guided to a hot air zone at a temperature of 135 ° C. and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film is treated at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds, and then both ends of the film cooled to 130 ° C. are cut with a shear blade and a tension of 0.5 kg / mm 2 The ear portion was cut off with the above, and wound up to obtain an original film A having a film thickness of 80 μm.

キャスティング以降のラインスピードを速くして未延伸フィルムの厚みを変えた以外は原反フィルムAと同様にして製膜し、フィルム厚みの異なる原反フィルムBを得た。   A film was produced in the same manner as in the raw film A except that the line speed after casting was increased to change the thickness of the unstretched film, and a raw film B having a different film thickness was obtained.

(原反フィルムCの製造)
原反フィルムAと同様の方法により作製された未延伸フィルム(易接着層塗工済み)を、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に2.0倍延伸した後、原反フィルムAと同様の方法により温度135℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、原反フィルムCを得た。
(Production of original film C)
An unstretched film (coated with an easily adhesive layer) prepared by the same method as the raw film A is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group having a peripheral speed difference The film was drawn by 2.0 times in the running direction, and then introduced into a hot air zone at a temperature of 135 ° C. by a method similar to that for the raw film A, and then stretched by 4.0 times in the width direction to obtain a raw film C.

(原反フィルムD)
原反フィルムAと同様の方法により作製された未延伸フィルム(易接着層塗工済み)を、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に3.5倍延伸した後、原反フィルムAと同様の方法により温度135℃の熱風ゾーンに導き幅方向に3.5倍延伸し、原反フィルムDを得た。
(Raw film D)
An unstretched film (coated with an easily adhesive layer) prepared by the same method as the raw film A is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group having a peripheral speed difference After stretching 3.5 times in the running direction, the film was introduced into a hot air zone at a temperature of 135 ° C. in the same manner as in the raw film A and stretched 3.5 times in the width direction to obtain a raw film D.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

(表面粗面化フィルムの製造)
ガラス板にウレタンフォームを貼り付け、さらにその上に原反フィルムAの周辺を両面テープで貼り付け、この原反フィルム面を手持ちタイプのベルトサンダー(サンディングベルト#320)で縦、横、斜め(45度、135度)の合計4方向から処理を行い、表面粗面化フィルムA1を得た。
ガラス板に原反フィルムAの周辺を両面テープで貼り付け、乾式のサンドブラスターにセットし、研磨材を吹き付けで処理(サンドブラスト処理)し、表面粗面化フィルムA2を得た。
原反フィルムAの片面にポリプロピレンフィルム製マスキングフィルムを貼り合わせ、これを38%の水酸化カリウム水溶液(95℃)に浸漬(ケミカルエッチング)し、水洗した後、マスキングフィルムを剥離して乾燥し、表面粗面化フィルムA4を得た。
ベルトサンダーの条件(サンディングベルトの種類等)、サンドブラストの条件(研磨材の粒径等)を変え、原反フィルムA、B、C、及びDから表2に示す各表面粗面化フィルムを得た。
なお、B1及びC1の製造には#320のサンディングベルトを用い、A3及びD1の製造には#180のサンディングベルトを用いた。また、サンドブラスターの研磨材はA5、A6、B2、A2の順に大きなものを用いた。
なお、ベルトサンダー処理、及びサンドブラスト処理したものは、局所突起の影響を除くため、処理表面を#400のサンドペーパーで軽く研磨した。
(Production of surface roughened film)
Affix polyurethane foam to a glass plate and affix the periphery of the original film A with a double-sided tape on top of that, and use this hand-held belt sander (sanding belt # 320) to hold the original film surface vertically, horizontally or diagonally The surface roughened film A1 was obtained by processing from a total of 4 directions of 45 degrees and 135 degrees.
The periphery of the raw film A was attached to a glass plate with a double-sided tape, set in a dry sand blaster, and treated by blowing an abrasive (sand blast treatment) to obtain a surface roughened film A2.
A masking film made of polypropylene film is laminated on one side of the raw film A, dipped in a 38% aqueous potassium hydroxide solution (95 ° C.) (chemical etching), washed with water, peeled off and dried. The surface roughened film A4 was obtained.
The surface roughened films shown in Table 2 are obtained from the raw films A, B, C, and D by changing the conditions of the belt sander (type of the sanding belt, etc.) and the conditions of the sand blast (particle diameter of the abrasive). The
The # 320 sanding belt was used for the production of B1 and C1, and the # 180 sanding belt was used for the production of A3 and D1. Moreover, the abrasives of the sand blaster used a large thing in order of A5, A6, B2, and A2.
In the belt sander treatment and sand blast treatment, the treated surface was lightly polished with # 400 sandpaper to remove the influence of local protrusions.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

(積層フィルムF1〜F17の製造)
(光学等方層用のコート剤の準備)
光学等方層用のコート剤として表3に示すものを準備した。
(Production of laminated films F1 to F17)
(Preparation of coating agent for optically isotropic layer)
What was shown in Table 3 as a coating agent for optical isotropic layers was prepared.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

20cm×30cmの表面粗面化フィルムA1の凹凸面に、上述の易接着層を水/イソプロパノール=2/1の溶液で4倍に希釈したものを塗工して乾燥させ、約30nmの易接着層を設けた。さらにその上に光学等方層用のコート剤aをアプリケーターで塗工した後、塗工面から高圧水銀灯で硬化させて積層フィルムF1を得た。   A surface of the surface roughening film A1 of 20 cm × 30 cm is coated with a four-fold diluted solution of the above-mentioned easy adhesion layer with a solution of water / isopropanol = 2/1 and dried, and the adhesion is about 30 nm A layer was provided. Furthermore, after coating agent a for optical isotropic layers with an applicator with an applicator, it was made to harden | cure from a coated surface with a high pressure mercury lamp, and laminated film F1 was obtained.

表面粗面化フィルム及び/又はコート剤の種類を変更した以外は、実施例1と同様にして、積層フィルムF2〜F16を得た。なお、積層フィルムF14は両面に光学等方層を設けた。   Laminated films F2 to F16 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of the surface roughened film and / or the coating agent was changed. In addition, the laminated film F14 provided the optically isotropic layer on both surfaces.

20cm×30cmの粗面化フィルムB2の凹凸面に、バイロン(登録商標)200(RV200)(東洋紡社製)の20%トルエン/メチルエチルケトン混合溶媒の溶液を塗工した後に乾燥させ、光学等方層を設けた。得られた2枚の光学等方層積層フィルムの光学等方層面を重ね、100℃に加熱したロール間を通過させ、2枚の光学等方層積層フィルムを貼り合せ、光学等方層積層フィルムF17を得た。なお、貼り合せの際、粗面化フィルムB2の遅相軸同士が平行となるように貼り合わせた。バイロン200の屈折率は1.55である。   A solution of Byron (registered trademark) 200 (RV 200) (made by Toyobo Co., Ltd.) in a 20% toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent is applied to the uneven surface of a 20 cm × 30 cm roughened film B2 and then dried. Provided. The optically isotropic layer surfaces of the obtained two optically isotropic layer laminated films are overlapped, passed between rolls heated to 100 ° C., and passed between two rolls of the optically isotropic layer laminated film, and the optically isotropic layer laminated film I got F17. In addition, in the case of bonding, it bonded together so that the slow axis of roughening film B2 might become parallel. The refractive index of the Byron 200 is 1.55.

積層フィルムF1〜F17の構成及び物性を表4に示す。   The configuration and physical properties of the laminated films F1 to F17 are shown in Table 4.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

(積層フィルムの評価)
(クロスニコル下での虹斑の観察)
積層フィルムを、クロスニコルに配置した2枚の偏光板の間に基材フィルムの遅相軸が光源側の偏光板の透過軸と45度になるように置き、視認側の偏光板から約60cm離れた正面から透過光の状態を観察し、虹斑の有無を下記の基準に従って評価した。なお、光源は冷陰極管を用いた。
○:虹斑は観察されなかった
△:わずかに虹斑が観察された
×:虹斑が観察された
(Evaluation of laminated film)
(Observation of rainbow blotches under cross nicol)
The laminated film was placed between two polarizing plates arranged in cross nicol so that the slow axis of the base film was 45 degrees to the transmission axis of the polarizing plate on the light source side, and was about 60 cm from the polarizing plate on the viewing side The state of the transmitted light was observed from the front, and the presence or absence of rainbow marks was evaluated according to the following criteria. In addition, the light source used the cold cathode tube.
○: Rainbow spots were not observed Δ: Slight rainbow spots were observed ×: Rainbow spots were observed

(白化)
積層フィルムの光学等方層を上にし、下方からハロゲンランプを照射し、斜め上方45度の方向から積層体の白化度合いを下記の基準に従って評価した。
◎:白化はほとんど認められなかった。
○:少し白化が認められたが、透明性は高かった。
△:白化が認められ、透明性がやや劣っていた。
×:白化があり、透明性も低かった。
なお、実施例31〜36は偏光板で評価を行った。実施例31〜36の結果は表5に記載した。
(Whitening)
The optically isotropic layer of the laminated film was on top, and a halogen lamp was irradiated from below, and the degree of whitening of the laminate was evaluated from the direction of 45 degrees diagonally upward according to the following criteria.
◎: Almost no whitening was observed.
○: A slight whitening was observed, but the transparency was high.
Δ: Whitening was observed, and the transparency was somewhat inferior.
X: Whitening occurred and transparency was low.
In Examples 31 to 36, evaluation was performed using a polarizing plate. The results of Examples 31 to 36 are shown in Table 5.

偏光子A(単層偏光子)の製造
ケン化度99.9%のポリビニルアルコール樹脂フィルムを、周速差のあるロールに導き、100℃で3倍に一軸延伸を行った。得られた延伸ポリビニルアルコール延伸フィルムを、ヨウ化カリウム(0.3%)とヨウ素(0.05%)の混合水溶液中で染色した後、72℃のホウ酸10%水溶液中で、1.8倍に一軸延伸した。その後、イオン交換水で水洗処理を行い、さらに6%ヨウ化カリウム水溶液に浸漬し、エアナイフで水溶液を除去した後、45℃で乾燥して偏光子を得た。偏光子の厚みは18μmであった。
Production of Polarizer A (Single-Layer Polarizer) A polyvinyl alcohol resin film having a saponification degree of 99.9% was introduced into a roll having a difference in peripheral speed, and uniaxial stretching was performed at 100 ° C. at a rate of 3 times. The resulting stretched polyvinyl alcohol stretched film is dyed in a mixed aqueous solution of potassium iodide (0.3%) and iodine (0.05%), and then 1.8 in a 10% aqueous solution of boric acid at 72 ° C. It was uniaxially stretched to double. Thereafter, the resultant was washed with ion-exchanged water, further immersed in a 6% aqueous potassium iodide solution, removed with an air knife, and then dried at 45 ° C. to obtain a polarizer. The thickness of the polarizer was 18 μm.

偏光子B(基材積層偏光子)の製造
熱可塑性樹脂基材としてポリエステルXを用いて厚さ100μmの未延伸フィルムを作成し、この未延伸フィルムの片面に、重合度2400、ケン化度99.9モル%のポリビニルアルコールの水溶液を塗布および乾燥して、PVA層を形成した。 得られた積層体を、120℃で周速の異なるロール間で長手方向に2倍に延伸して巻き取った。次に、得られた積層体を4%のホウ酸水溶液で30秒間の処理を行った後、ヨウ素(0.2%)とヨウ化カリウム(1%)の混合水溶液で60秒間浸漬し染色し、引き続き、ヨウ化カリウム(3%)とホウ酸(3%)の混合水溶液で30秒間処理した。さらに、この積層体を72℃のホウ酸(4%)とヨウ化カリウム(5%)混合水溶液中で長手方向に一軸延伸を行い、引き続き、4%ヨウ化カリウム水溶液で洗浄、エアナイフで水溶液を除去した後に80℃のオーブンで乾燥し、両端部をスリットして巻き取り、幅30cm、長さ1000mの基材積層偏光子1を得た。合計の延伸倍率は6.5倍で、偏光子の厚みは5μmであった。なお、厚みは基材積層偏光子をエポキシ樹脂に包埋して切片を切り出し、光学顕微鏡で観察して読み取った。
Production of Polarizer B (Base Laminated Polarizer) A polyester X was used as a thermoplastic resin substrate to prepare a 100 μm-thick unstretched film, and the unstretched film had a degree of polymerization of 2400 and a degree of saponification of 99 on one side. An aqueous solution of 9 mol% polyvinyl alcohol was applied and dried to form a PVA layer. The obtained laminate was stretched and wound in the longitudinal direction twice at 120 ° C. between rolls different in peripheral speed. Next, the resulting laminate is treated with a 4% aqueous boric acid solution for 30 seconds, and then dipped in a mixed aqueous solution of iodine (0.2%) and potassium iodide (1%) for 60 seconds for staining Subsequently, it was treated with a mixed aqueous solution of potassium iodide (3%) and boric acid (3%) for 30 seconds. Furthermore, this laminate is uniaxially stretched in the longitudinal direction in a 72 ° C. aqueous solution of boric acid (4%) and potassium iodide (5%), subsequently washed with a 4% aqueous solution of potassium iodide and the aqueous solution with an air knife. After removing, it was dried in an oven at 80 ° C., and both ends were slit and wound up to obtain a base laminate polarizer 1 having a width of 30 cm and a length of 1000 m. The total draw ratio was 6.5 times, and the thickness of the polarizer was 5 μm. In addition, the thickness embedded the base material lamination | stacking polarizer in an epoxy resin, cut out the slice, observed and read it with the optical microscope.

偏光子C(液晶化合物偏光子(ラビング処理))の製造方法
(ラビング配向層の形成)
積層フィルムに下記組成のラビング配向層用塗料をバーコーターを用いて塗布し、120℃で3分間乾燥し厚み200nmの膜を形成した。引き続き、得られた膜の表面をナイロン製の起毛布でラビング処理した。配向制御方向はラビング方向で調整した。
Method for producing polarizer C (liquid crystal compound polarizer (rubbing treatment)) (formation of rubbing alignment layer)
The coating for rubbing alignment layer of the following composition was applied to the laminated film using a bar coater, and dried at 120 ° C. for 3 minutes to form a film having a thickness of 200 nm. Subsequently, the surface of the obtained film was rubbed with a nylon blanket. The orientation control direction was adjusted by the rubbing direction.

ラビング配向層用塗料
完全ケン化型ポリビニルアルコール 分子量800 2質量部
イオン交換水 100質量部
Coating for rubbing alignment layer Completely saponified polyvinyl alcohol Molecular weight 800 2 parts by mass Ion-exchanged water 100 parts by mass

(重合性液晶化合物の合成)
特表2007−510946号公報の[0134]段落の記載および、Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays−Bas,115,321−328(1996)を参考にして、下記式の化合物(イ:上段)及び(ロ:下段)を合成した。
(Synthesis of polymerizable liquid crystal compound)
As described in paragraph [0134] of JP-A-2007-510946, and in Lub et al. Recl. Trav. Chim. The compounds of the following formula (A: upper stage) and (B: lower stage) were synthesized with reference to Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).

Figure 2019124918
Figure 2019124918

特開昭63−301850号公報の実施例1を参考にして、下記式の色素(ハ)を合成した。   The dye (C) of the following formula was synthesized with reference to Example 1 of JP-A-63-301850.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

特公平5−49710号公報の実施例2を参考にして下記式の色素(ニ)を合成した。   A dye (d) of the following formula was synthesized with reference to Example 2 of JP-B-5-49710.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

特公昭63−1357号公報の一般式(1)の化合物の製造方法を参考にして、下記式の色素(ホ)を合成した。   With reference to the method for producing the compound of the general formula (1) of JP-B-63-1357, a dye (E) of the following formula was synthesized.

Figure 2019124918
Figure 2019124918

(偏光膜の形成)
化合物(イ)75質量部、化合物(ロ)25質量部、色素(ハ)2.5質量部、色素(ニ)2.5質量部、色素(ホ)2.5質量部、IRGACURE(R) 369E(BASF社製)6質量部、オルトキシレン250質量部からなる偏光膜用塗料をバーコーターを用いて塗布し、110℃で3分間乾燥し厚み2μmの膜を形成した。引き続きUV光を照射し、液晶化合物からなる偏光子を設けた。
(Formation of polarizing film)
75 parts by mass of compound (a), 25 parts by mass of compound (b), 2.5 parts by mass of dye (c), 2.5 parts by mass of dye (d), 2.5 parts by mass of dye (e), IRGACURE (R) A coating for a polarizing film consisting of 6 parts by mass of 369 E (manufactured by BASF Corp.) and 250 parts by mass of ortho-xylene was applied using a bar coater and dried at 110 ° C. for 3 minutes to form a 2 μm thick film. Subsequently, UV light was irradiated to provide a polarizer made of a liquid crystal compound.

偏光子D(液晶化合物偏光子(光配向))の製造方法
(光配向層用塗料の合成)
特開2013−33248号公報の実施例1、実施例2、実施例3の記載に基づき、下記式のポリマー(ヘ)のシクロペンタノン5質量%溶液を製造した。
Method for producing polarizer D (liquid crystal compound polarizer (photo alignment)) (synthesis of paint for photo alignment layer)
Based on the description of Example 1, Example 2, and Example 3 of JP-A-2013-33248, a 5% by mass solution of cyclopentanone in a polymer (F) of the following formula was produced.

Figure 2019124918
偏光子E(転写型液晶化合物偏光子)の製造方法
基材として二軸延伸ポリエステルフィルムを用いた以外は偏光子Cと同様にした。
Figure 2019124918
A method for producing a polarizer E (transfer type liquid crystal compound polarizer) The same as the polarizer C was used except that a biaxially stretched polyester film was used as a substrate.

(光配向層の形成)
積層フィルムに上記組成の光配向層用塗料をバーコーターを用いて塗布し、80℃で1分間乾燥し厚み150nmの膜を形成した。引き続き、偏光UV光を照射し、光配向層を積層した。配向制御方向は、UVの偏光方向で制御した。
(Formation of photo alignment layer)
The coating for the photoalignment layer of the above composition was applied to the laminated film using a bar coater, and dried at 80 ° C. for 1 minute to form a film having a thickness of 150 nm. Subsequently, polarized UV light was irradiated to laminate a photoalignment layer. The orientation control direction was controlled by the polarization direction of UV.

λ/4、λ/2複合相差層転写フィルムの製造
基材として厚み50μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムをラビング処理した。ラビング処理面に、位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥、配向処理後、紫外線を照射して硬化させ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に1/4波長層を設けた。さらに、1/4波長層上にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型の2質量%水溶液(界面活性剤0.2%)を塗布、乾燥し、厚さ約100nmのポリビニルアルコール膜を得た。続いて、ポリビニルアルコール膜の表面にラビング処理を施した。PVAのラビング処理面に、位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥、配向処理後、紫外線を照射して硬化させ、1/2波長層を設けた。1/4波長層を設ける際のラビング方向と1/2波長層を設ける際のラビング方向との角度は60度となるように行った。
Production of λ / 4, λ / 2 Composite Phase Difference Layer Transfer Film A 50 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film was rubbed as a substrate. A solution for forming a retardation layer was applied to the rubbing-treated surface by a bar coat method, dried and oriented, and then irradiated with ultraviolet rays to be cured, thereby providing a 1⁄4 wavelength layer on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. Furthermore, polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified 2% by mass aqueous solution (0.2% surfactant)) was coated on the 1⁄4 wavelength layer and dried to obtain a polyvinyl alcohol film having a thickness of about 100 nm. Subsequently, the surface of the polyvinyl alcohol film was rubbed, a solution for forming a retardation layer was applied by a bar coat method to the rubbed surface of PVA, dried and oriented, and then irradiated with ultraviolet rays to be cured. A half-wave layer was provided so that the angle between the rubbing direction when providing the quarter-wave layer and the rubbing direction when providing the half-wave layer was 60 degrees.

位相差層形成用溶液
LC242(BASF社製) 75質量部
下記化合物 20質量部
Solution for forming a retardation layer LC242 (manufactured by BASF Corp.) 75 parts by mass 20 parts by mass of the following compound

Figure 2019124918
トリメチロールプロパントリアクリレート 5質量部
イルガキュア379 3質量部
界面活性剤 0.1質量部
メチルエチルケトン 250質量部
Figure 2019124918
Trimethylolpropane triacrylate 5 parts by weight Irgacure 379 3 parts by weight Surfactant 0.1 part by weight Methyl ethyl ketone 250 parts by weight

λ/4相差層転写フィルムの製造
厚み50μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型の2質量%水溶液(界面活性剤0.2%)を塗布、乾燥し、厚さ約100nmのポリビニルアルコール膜を得た。続いて、ポリビニルアルコール膜の表面にラビング処理を施した。PVAのラビング処理面に、位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥、配向処理後、紫外線を照射して硬化させ、λ/4波長層を設けた。
Production of λ / 4 phase difference layer transfer film Polyvinyl alcohol (Polyvinyl alcohol 1000 complete saponification type 2% by mass aqueous solution (0.2% surfactant)) is coated on a 50 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film, and dried Then, a polyvinyl alcohol film having a thickness of about 100 nm was obtained, and the surface of the polyvinyl alcohol film was subjected to rubbing treatment, and a solution for forming a retardation layer was applied to the rubbing treated surface of PVA by a bar coating method. After drying and alignment treatment, ultraviolet light was irradiated and cured to provide a λ / 4 wavelength layer.

なお、これらにおいて、位相差は位相差層の厚みでコントロールした。位相差層の厚みは、1/4波長層で1.2μm、1/2波長層で2.3μmであった。   In these cases, the retardation was controlled by the thickness of the retardation layer. The thickness of the retardation layer was 1.2 μm for the quarter wavelength layer and 2.3 μm for the half wavelength layer.

実施例1〜26、比較例1〜6
積層フィルムF1〜F17の基材フィルム面または光学等方層面に市販の紫外線硬化型のアクリル系接着剤をアプリケーターで塗工した。この塗工面に偏光子B(基材積層偏光子)の偏光子面を貼り合わせ、積層フィルム面から高圧水銀灯を照射して硬化させた。その後、基材積層偏光子の基材フィルムを剥離して偏光子を積層した。積層フィルムの基材フィルムの遅相軸と偏光子の透光軸は平行になるようにした。この偏光子に市販の光学用粘着剤シートを貼り合わせ、光学用粘着剤面に転写型λ/4、λ/2複合相差層転写フィルムの位相差面を貼り合わせ、基材のPETフィルムを剥離し、位相差層を有する偏光板を得た。貼り合わせは偏光子の吸収軸と、1/2波長層の配向方向(ラビング方向が15度)、1/4波長層の配向方向(ラビング方向)が75度となるようにした。
Examples 1 to 26, Comparative Examples 1 to 6
A commercially available ultraviolet curable acrylic adhesive was applied to the base film surface or the optically isotropic layer surface of the laminated films F1 to F17 with an applicator. The polarizer surface of the polarizer B (base laminate polarizer) was bonded to this coated surface, and a high-pressure mercury lamp was irradiated from the laminate film surface to be cured. Thereafter, the substrate film of the substrate laminated polarizer was peeled off to laminate the polarizer. The slow axis of the base film of the laminated film and the light transmission axis of the polarizer were parallel to each other. A commercially available optical pressure-sensitive adhesive sheet is attached to this polarizer, the retardation surface of the transfer type λ / 4, λ / 2 composite retardation layer transfer film is attached to the optical pressure-sensitive adhesive surface, and the PET film of the substrate is peeled off. And a polarizing plate having a retardation layer was obtained. Bonding was performed such that the absorption axis of the polarizer, the alignment direction of the half wavelength layer (the rubbing direction was 15 degrees), and the alignment direction of the quarter wavelength layer (the rubbing direction) were 75 degrees.

実施例27〜30
積層フィルムの基材フィルムの遅相軸と偏光子の透光軸が垂直になるようにした以外は実施例4、5、17、18と同様にして、位相差層を有する偏光板を得た。
Examples 27 to 30
A polarizing plate having a retardation layer was obtained in the same manner as in Examples 4, 5, 17 and 18 except that the slow axis of the base film of the laminated film and the light transmission axis of the polarizer were perpendicular to each other. .

実施例31 Example 31

凹凸面を有するフィルムA1の凹凸面に下記高屈折率粘着剤kを乾燥後厚みが5μmになるよう塗工し、加熱して溶剤を除去した後、この塗工面に偏光子B(基材積層偏光子)の偏光子面を貼り合わせ、積層フィルム面から高圧水銀灯を照射して硬化させた。その後、基材積層偏光子の基材フィルムを剥離して偏光子を積層した。後は上と同様にしてλ/4、λ/2複合相差層を積層した。   The following high refractive index adhesive k is applied to the uneven surface of the film A1 having the uneven surface so as to have a thickness of 5 μm after drying, and the solvent is removed by heating to remove the solvent. The polarizer surface of the polarizer) was bonded, and a high pressure mercury lamp was irradiated from the laminated film surface to be cured. Thereafter, the substrate film of the substrate laminated polarizer was peeled off to laminate the polarizer. After that, λ / 4 and λ / 2 composite retardation layers were laminated in the same manner as above.

高屈折率粘着剤kの作成
2−エチルヘキシルアクリレート30質量部、エトキシ化o−フェニルフェノールアク
リレート(新中村化学工業社製,製品名:A−LEN−10)70質量部と重合開始剤と
して0.25質量部をアゾビスイソブチロニトリルを酢酸エチル中で反応させて共重合体
(Mw=40万)の酢酸エチル溶液(固形分濃度30質量%)を得た。
Preparation of high refractive index adhesive k 30 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 70 parts by mass of ethoxylated o-phenylphenol acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: A-LEN-10) and 0. 25 parts by mass of azobisisobutyronitrile was reacted in ethyl acetate to obtain an ethyl acetate solution (solid content concentration: 30% by mass) of a copolymer (Mw = 400,000).

実施例32〜34
凹凸面を有するフィルムA1の凹凸面にそれぞれ光学等方層用コート剤b、e、fを厚みが5μmとなるよう塗布し、この塗工面に偏光子B(基材積層偏光子)の偏光子面を貼り合わせ、積層フィルム面から高圧水銀灯を照射して硬化させた。その後、基材積層偏光子の基材フィルムを剥離して偏光子を積層した。後は上と同様にしてλ/4、λ/2複合相差層を積層した。
実施例35、36
凹凸面を有するフィルムとしてB1を用いた以外は実施例31、33と同様にした。
Examples 32-34
The coating agents b, e and f for the optical isotropic layer are applied to the uneven surface of the film A1 having the uneven surface to a thickness of 5 μm, and the polarizer of the polarizer B (base laminate polarizer) is coated on this coated surface The surfaces were laminated, and a high pressure mercury lamp was irradiated from the laminated film surface to cure. Thereafter, the substrate film of the substrate laminated polarizer was peeled off to laminate the polarizer. After that, λ / 4 and λ / 2 composite retardation layers were laminated in the same manner as above.
Examples 35 and 36
Example 31 was the same as Example 33 except that B1 was used as a film having an uneven surface.

実施例37
積層フィルムF5の光学等方層面に市販の紫外線硬化型のアクリル系接着剤をアプリケーターで塗工した。この塗工面に偏光子E(転写型液晶化合物偏光子)の偏光子面を貼り合わせ、積層フィルム面から高圧水銀灯を照射して硬化させた。その後、転写型液晶化合物偏光子の基材フィルムを剥離して偏光子を積層した。積層フィルムの基材フィルムの遅相軸と偏光子の透光軸は平行になるようにした。この偏光子面に市販の光学用粘着剤シートを貼り合わせ、光学用粘着剤面に転写型λ/4相差層転写フィルムの位相差面を貼り合わせ、基材のPETフィルムを剥離した。貼り合わせは偏光子の吸収軸と1/4波長層の配向方向(ラビング方向)が45度となるようにした。
Example 37
A commercially available ultraviolet curable acrylic adhesive was applied to the optically isotropic layer surface of the laminated film F5 with an applicator. The polarizer surface of the polarizer E (transfer type liquid crystal compound polarizer) was bonded to this coated surface, and a high pressure mercury lamp was irradiated from the laminated film surface to be cured. Then, the base film of the transfer type liquid crystal compound polarizer was peeled off, and the polarizer was laminated. The slow axis of the base film of the laminated film and the light transmission axis of the polarizer were parallel to each other. A commercially available optical pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the polarizer surface, the retardation surface of the transfer type λ / 4 retardation layer transfer film was attached to the optical pressure-sensitive adhesive surface, and the PET film of the substrate was peeled off. Bonding was performed such that the absorption axis of the polarizer and the alignment direction (rubbing direction) of the 1⁄4 wavelength layer were 45 degrees.

実施例38
積層フィルムF5の光学等方層面に偏光子C(液晶化合物偏光子(ラビング処理))を設けた。引き続き、実施例37と同様にしてλ/4層を設けた。
Example 38
A polarizer C (a liquid crystal compound polarizer (rubbing treatment)) was provided on the optically isotropic layer surface of the laminated film F5. Subsequently, in the same manner as in Example 37, a λ / 4 layer was provided.

実施例39
積層フィルムF5の光学等方層面に偏光子D(液晶化合物偏光子(光配向))を設けた。引き続き、実施例37と同様にしてλ/4層を設けた。
Example 39
A polarizer D (liquid crystal compound polarizer (photo alignment)) was provided on the optically isotropic layer surface of the laminated film F5. Subsequently, in the same manner as in Example 37, a λ / 4 layer was provided.

実施例40〜42
実施例37〜39と同様に指定積層フィルムF6の基材フィルム面に偏光子−位相差層を設けた。
Examples 40-42
A polarizer-retardation layer was provided on the base film surface of the designated laminated film F6 in the same manner as in Examples 37 to 39.

実施例43
積層フィルムの基材フィルムの遅相軸と偏光子の透光軸が45度になるようにした以外は実施例5と同様にした。
Example 43
Example 5 was the same as Example 5 except that the slow axis of the base film of the laminated film and the light transmission axis of the polarizer were 45 degrees.

実施例44
積層フィルムF6の基材フィルム面に偏光子C(液晶化合物偏光子(ラビング処理))を基材フィルムの遅相軸と偏光子の透光軸が45度になるようにしたて設けた。さらに偏光子の上に実施例37と同様にしてλ/4層を設けた。
Example 44
A polarizer C (liquid crystal compound polarizer (rubbing treatment)) was provided on the base film surface of the laminated film F6 such that the slow axis of the base film and the light transmission axis of the polarizer were 45 degrees. Furthermore, a λ / 4 layer was provided on the polarizer in the same manner as in Example 37.

ハードコート層、低屈折率層、高屈折率層の作成
(低屈折層用組成物)
ペルトロン(TM) A−2508LR(ペルノックス株式会社製 中空シリカ含有タイプ 屈折率1.33(アッベ法))
(高屈折層用組成物)
ペルトロン(TM) A−2300(ペルノックス株式会社製 屈折率1.65(アッベ法))
(ハードコート用組成物)
ペルトロン(TM) A−2005(ペルノックス株式会社製)
Preparation of hard coat layer, low refractive index layer, high refractive index layer (composition for low refractive layer)
Pertron (TM) A-2508LR (manufactured by Pelnox Co., Ltd. hollow silica-containing type, refractive index 1.33 (Abbe method))
(Composition for high refractive layer)
Pertron (TM) A-2300 (Pernox Corporation refractive index 1.65 (Abbe method))
(Composition for hard coat)
Pertron (TM) A-2005 (Pernox Corporation)

対象フィルムに上記組成物をバーコーターで塗工後、80℃で乾燥、溶剤を除去した、さらに高圧水銀灯で紫外線を照射し硬化させた。これら組成物において、光重合開始剤としてイルガキュア184(3質量%、対固形分)を用いた。膜厚を薄くする場合は、メチルイソブチルケトンで希釈して調整した。   The above composition was coated on a target film with a bar coater, dried at 80 ° C., the solvent was removed, and ultraviolet rays were irradiated with a high pressure mercury lamp to be cured. In these compositions, Irgacure 184 (3% by mass, solid content) was used as a photopolymerization initiator. In the case of reducing the film thickness, it was adjusted by diluting with methyl isobutyl ketone.

実施例45
積層フィルムF5の基材フィルム面に低屈折率層(厚み3μm)を設けた。これ以外は実施例5と同様にした。
Example 45
The low refractive index layer (3 micrometers in thickness) was provided in the base film surface of laminated | multilayer film F5. The other conditions were the same as in Example 5.

実施例46
積層フィルムF5の基材フィルム面にハードコート層(厚さ3μm)を設け、さらにその上に高屈折率層(厚さ130nm)、低屈折率層(厚さ86nm)を設けた。これ以外は実施例5と同様にした。
Example 46
A hard coat layer (3 μm in thickness) was provided on the base film surface of the laminated film F5, and a high refractive index layer (130 nm in thickness) and a low refractive index layer (86 nm in thickness) were further provided thereon. The other conditions were the same as in Example 5.

実施例47
積層フィルムF6の光学等方層面に低屈折率層(厚み85nm)を設けた以外は実施例19と同様に行った。
Example 47
Example 19 was carried out in the same manner as Example 19 except that a low refractive index layer (thickness 85 nm) was provided on the optically isotropic layer surface of the laminated film F6.

実施例48
偏光子として偏光子A(単層偏光子)を用いた以外は実施例45と同様に行った。
Example 48
Example 45 was carried out in the same manner as Example 45 except that a polarizer A (single-layer polarizer) was used as a polarizer.

市販の有機ELを用いた携帯用端末の円偏光板を剥がし、代わりに上記で得られた円偏光板を置いて評価した。円偏光板の偏光子の透過軸方向は元の円偏光板の透過軸方向と同じになるようにした。評価は、虹斑の確認と画像のコントラストを観察した。   It evaluated by peeling off the circularly-polarizing plate of the portable terminal using commercially available organic EL, and putting the circularly-polarizing plate obtained above instead. The transmission axis direction of the polarizer of the circularly polarizing plate was made to be the same as the transmission axis direction of the original circularly polarizing plate. Evaluation observed the confirmation of the rainbow mark and the contrast of the image.

(円偏光板の評価)
市販の有機ELを用いた携帯用端末の円偏光板を剥がし、代わりに上記で得られた円偏光板を置いて評価した。円偏光板の偏光子の透過軸方向は元の円偏光板の透過軸方向と同じになるようにした。評価は、虹斑の確認と画像のコントラストを観察した。
(Evaluation of circularly polarizing plate)
It evaluated by peeling off the circularly-polarizing plate of the portable terminal using commercially available organic EL, and putting the circularly-polarizing plate obtained above instead. The transmission axis direction of the polarizer of the circularly polarizing plate was made to be the same as the transmission axis direction of the original circularly polarizing plate. Evaluation observed the confirmation of the rainbow mark and the contrast of the image.

(虹斑の観察)
ディスプレイの表示を白一色にし、正面及び斜め方向から見て虹斑の有無を確認した。
○:虹斑は観察されなかった
△:わずかに虹斑が観察された
×:虹斑が観察された
(Observation of rainbow blotches)
The display on the display was all white, and the presence of rainbow marks was confirmed by viewing from the front and the diagonal direction.
○: Rainbow spots were not observed Δ: Slight rainbow spots were observed ×: Rainbow spots were observed

(コントラストの観察)
ディスプレイの表示を風景の画像とし、上方から卓上の蛍光灯の光を照射して正面からのコントラストを観察した。
◎:鮮やかなコントラストのままであった。
○:散乱光によりわすかにコントラストの低下が認められた。
△:コントラストの低下が認められたが、画像の観察は可能であった。
×:散乱光により、画像が見にくくなった
(Observation of contrast)
The display on the display was a landscape image, and the fluorescent light from the tabletop was illuminated from above to observe the contrast from the front.
◎: vivid contrast remained.
○: A slight decrease in contrast was observed due to scattered light.
Δ: A decrease in contrast was observed, but observation of the image was possible.
X: Scattered light made the image difficult to see

(反射防止効果)
○:駆動用配線の輝きが認められた。
×:金属配線の輝きは目立たなかった。
(Anti-reflection effect)
○: The brightness of the drive wiring was recognized.
X: The brightness of the metal wiring was not noticeable.

(偏光解消)
偏光サングラスをかけ、偏光子の透過軸が水平方向になる角度で観察した。
○:ブラックアウトすることはなかった。
×:ブラックアウトし、画面が見えなくなった。
(Depolarization)
Polarized sunglasses were worn and observed at an angle where the transmission axis of the polarizer was horizontal.
○: There was no blackout.
X: Blacked out and the screen disappeared.

各実施例の構成及び及び評価結果を表5に示す。   The configuration of each example and the evaluation results are shown in Table 5.

Figure 2019124918
1*:積層フィルム番号
2*:粗面化フィルム番号
3*:凹凸面
4*:光学等方性層コート剤
5*:光学等方層屈折率
6*:偏光子を積層した表面
7*:白化評価
8*: 偏光子
9*:偏光子の透過軸と基材フィルムの遅相軸との角度
10*:位相差層
11*:画像コントラスト
12*:虹斑評価
13*:反射防止効果
14*:偏光解消性
Figure 2019124918
1 *: laminated film number 2 *: roughened film number 3 *: uneven surface 4 *: optical isotropic layer coating agent 5 *: optical isotropic layer refractive index 6 *: surface laminated with polarizer 7 *: Whitening evaluation 8 *: Polarizer 9 *: Angle 10 * between transmission axis of polarizer and slow axis of base film 10: retardation layer 11 *: image contrast 12 *: rainbow blotch evaluation 13 *: antireflection effect 14 *: Depolarization

本発明の偏光板により、急峻なピークを有する光源の環境下で用いる場合等に、虹斑を抑制し、高い透明性、及び鮮やかな画像表示性を確保することができる。   With the polarizing plate of the present invention, when used under an environment of a light source having a sharp peak etc., rainbow spots can be suppressed, and high transparency and vivid image display performance can be secured.

Claims (3)

下記の特徴(a)〜(c)を有する、基材フィルムと光学等方層とを有する積層フィルム、偏光子、及び液晶化合物からなる位相差層をこの順に有する偏光板。
(a)基材フィルムの少なくとも片面は凹凸面であり、凹凸面の算術平均粗さ(Ra)が0.2〜10μmである。
(b)基材フィルムの屈折率異方性(Bfnx−Bfny)が0.04〜0.2である。
(c)基材フィルムの凹凸面上には光学等方層が設けられており、光学等方層の屈折率がBfny−0.15〜Bfnx+0.15である。
(但し、基材フィルムの遅相軸方向の屈折率をBfnx、進相軸方向の屈折率をBfnyとする)
The laminated film which has a base film and an optical isotropic layer which has following feature (a)-(c), the polarizing plate which has a retardation layer which consists of a polarizer and a liquid crystal compound in this order.
(A) At least one surface of the base film is an uneven surface, and the arithmetic average roughness (Ra) of the uneven surface is 0.2 to 10 μm.
(B) The refractive index anisotropy (Bfnx-Bfny) of a base film is 0.04-0.2.
(C) The optically isotropic layer is provided on the uneven surface of the base film, and the refractive index of the optically isotropic layer is Bfny-0.15 to Bfnx + 0.15.
(However, let the refractive index in the slow axis direction of the base film be Bfnx and the refractive index in the fast axis direction be Bfny)
請求項1に記載の偏光板を有する液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 1. 請求項1に記載の偏光板を有する有機EL表示装置。 An organic EL display device having the polarizing plate according to claim 1.
JP2018194622A 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME Active JP7238325B2 (en)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018002585 2018-01-11
JP2018002587 2018-01-11
JP2018002586 2018-01-11
JP2018002583 2018-01-11
JP2018002584 2018-01-11
JP2018002587 2018-01-11
JP2018002583 2018-01-11
JP2018002586 2018-01-11
JP2018002584 2018-01-11
JP2018002585 2018-01-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019124918A true JP2019124918A (en) 2019-07-25
JP7238325B2 JP7238325B2 (en) 2023-03-14

Family

ID=67398588

Family Applications (16)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018194622A Active JP7238325B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194600A Active JP7293601B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194611A Active JP7238321B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194628A Active JP7196523B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 liquid crystal display
JP2018194625A Active JP7238326B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Depolarizing film and image display device using the same
JP2018194609A Active JP7187964B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194629A Active JP7238327B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Circularly polarizing plate and organic electroluminescence display device using the same
JP2018194633A Active JP7238328B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Polarizing plate and image display device using the same
JP2018194613A Active JP7238323B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Composite polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP2018194607A Active JP7187963B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194612A Active JP7238322B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Light source side polarizer protective film, polarizing plate using the same, and liquid crystal display device
JP2018194619A Active JP7238324B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194599A Active JP7293600B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194624A Active JP7206780B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194620A Active JP7259257B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 liquid crystal display
JP2018194602A Active JP7293602B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME

Family Applications After (15)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018194600A Active JP7293601B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194611A Active JP7238321B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194628A Active JP7196523B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 liquid crystal display
JP2018194625A Active JP7238326B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Depolarizing film and image display device using the same
JP2018194609A Active JP7187964B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194629A Active JP7238327B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Circularly polarizing plate and organic electroluminescence display device using the same
JP2018194633A Active JP7238328B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Polarizing plate and image display device using the same
JP2018194613A Active JP7238323B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Composite polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP2018194607A Active JP7187963B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194612A Active JP7238322B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 Light source side polarizer protective film, polarizing plate using the same, and liquid crystal display device
JP2018194619A Active JP7238324B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194599A Active JP7293600B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194624A Active JP7206780B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018194620A Active JP7259257B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 liquid crystal display
JP2018194602A Active JP7293602B2 (en) 2018-01-11 2018-10-15 LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME

Country Status (3)

Country Link
JP (16) JP7238325B2 (en)
KR (1) KR102579327B1 (en)
CN (1) CN111565923B (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102457444B1 (en) * 2018-11-15 2022-10-21 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizer protective film, polarizer and image display device
JP2021047359A (en) * 2019-09-20 2021-03-25 住友化学株式会社 Polarizing plate and image display device
JPWO2021111861A1 (en) * 2019-12-02 2021-06-10
JP6954502B1 (en) * 2020-03-26 2021-10-27 東洋紡株式会社 Laminate for thin film layer transfer
JPWO2021200884A1 (en) * 2020-03-31 2021-10-07
KR102458462B1 (en) * 2020-06-23 2022-10-24 코오롱인더스트리 주식회사 A multi-layered film with improving interference fringe and display apparatus comprising the same
WO2022054644A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17 大日本印刷株式会社 Matted article
JP2022048109A (en) 2020-09-14 2022-03-25 大日本印刷株式会社 Matte article
WO2022054646A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17 大日本印刷株式会社 Matte article
JPWO2022191131A1 (en) 2021-03-08 2022-09-15
WO2024038769A1 (en) * 2022-08-16 2024-02-22 ソニーグループ株式会社 Nanostructure, method for producing nanostructure, film, and structure provided with film

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007261140A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Toray Ind Inc Laminated film
JP2012118201A (en) * 2010-11-30 2012-06-21 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical film and polarizing plate using the same
WO2013100044A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protective film
JP2013200445A (en) * 2012-03-26 2013-10-03 Sumitomo Chemical Co Ltd Circularly polarizing plate
JP2014016476A (en) * 2012-07-09 2014-01-30 Dainippon Printing Co Ltd Optical film, polarizing plate, liquid crystal panel, and image display device
JP2014016425A (en) * 2012-07-06 2014-01-30 Dainippon Printing Co Ltd Polarizing plate, organic electroluminescence display device and liquid crystal display device
JP2014065887A (en) * 2012-09-10 2014-04-17 Toyobo Co Ltd Easily adhesive polyester film for optical use
JP2015132691A (en) * 2014-01-10 2015-07-23 大日本印刷株式会社 Resin laminate plate and touch panel
WO2016158300A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Circular polarizing plate and bendable display device
JP2016200816A (en) * 2015-04-10 2016-12-01 東洋紡株式会社 Liquid crystal display
JP2017161599A (en) * 2016-03-07 2017-09-14 日東電工株式会社 Depolarization film, optical laminate, and display
WO2017170211A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006106714A (en) * 2004-09-13 2006-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Anti-reflection film, polarizing plate and liquid crystal display device
US20060153979A1 (en) * 2004-11-30 2006-07-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-glare and anti-reflection film, polarizing plate using the anti-glare and anti-reflection film, and liquid crystal display device using the polarizing plate
JP4667109B2 (en) 2005-04-12 2011-04-06 富士フイルム株式会社 Optical compensation film and liquid crystal display device
JP2007264595A (en) 2006-02-28 2007-10-11 Fujifilm Corp Polarizing plate and liquid crystal display
JP2007233129A (en) 2006-03-02 2007-09-13 Konica Minolta Opto Inc Manufacturing method of glare-proof film, glare-proof film, glare-proof antireflection film and image display device
JP5393048B2 (en) 2007-06-29 2014-01-22 日東電工株式会社 Liquid crystal display device, laminated polarizing plate, and polarized light source device
CN101784923B (en) 2007-08-22 2012-03-07 住友化学株式会社 Composite polarizing plate, laminated optical member, and image display device using them
JP2009150998A (en) * 2007-12-19 2009-07-09 Sumitomo Chemical Co Ltd Antiglare film, antiglare polarizing plate and image display device
JP2010210886A (en) 2009-03-10 2010-09-24 Sumitomo Chemical Co Ltd Display device
JP2010286827A (en) 2009-05-14 2010-12-24 Jiroo Corporate Plan:Kk Polarizer protective film, polarizing plate and liquid crystal display element
JP4962661B2 (en) 2010-06-22 2012-06-27 東洋紡績株式会社 Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film
JP5396439B2 (en) 2011-07-22 2014-01-22 学校法人慶應義塾 Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using the same
KR101273789B1 (en) * 2012-04-19 2013-06-11 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Anti-glare film, polarizer and image display device
JP2014052596A (en) 2012-09-10 2014-03-20 Toyobo Co Ltd Condensing functional film, polarizing plate using the same, and liquid crystal display
KR20140115882A (en) * 2013-03-22 2014-10-01 제일모직주식회사 Polarizing plate, module for liquid crystal display and liquid crystal display comprising the same
JP6336804B2 (en) * 2013-05-13 2018-06-06 富士フイルム株式会社 Antireflection film, polarizing plate, cover glass, image display device, method for producing antireflection film, kit including antireflection film and cleaning cloth, and method for cleaning antireflection film
KR101659121B1 (en) 2013-06-28 2016-09-22 제일모직주식회사 Polarizing plate for oled and oled display apparatus comprising the same
WO2015012199A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 富士フイルム株式会社 Touch panel and conductive film
JP6100876B1 (en) * 2015-10-02 2017-03-22 住友化学株式会社 Protective film for polarizing plate

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007261140A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Toray Ind Inc Laminated film
JP2012118201A (en) * 2010-11-30 2012-06-21 Sumitomo Chemical Co Ltd Optical film and polarizing plate using the same
WO2013100044A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protective film
JP2013200445A (en) * 2012-03-26 2013-10-03 Sumitomo Chemical Co Ltd Circularly polarizing plate
JP2014016425A (en) * 2012-07-06 2014-01-30 Dainippon Printing Co Ltd Polarizing plate, organic electroluminescence display device and liquid crystal display device
JP2014016476A (en) * 2012-07-09 2014-01-30 Dainippon Printing Co Ltd Optical film, polarizing plate, liquid crystal panel, and image display device
JP2014065887A (en) * 2012-09-10 2014-04-17 Toyobo Co Ltd Easily adhesive polyester film for optical use
JP2015132691A (en) * 2014-01-10 2015-07-23 大日本印刷株式会社 Resin laminate plate and touch panel
WO2016158300A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Circular polarizing plate and bendable display device
JP2016200816A (en) * 2015-04-10 2016-12-01 東洋紡株式会社 Liquid crystal display
JP2017161599A (en) * 2016-03-07 2017-09-14 日東電工株式会社 Depolarization film, optical laminate, and display
WO2017170211A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP7196523B2 (en) 2022-12-27
JP7238328B2 (en) 2023-03-14
JP7238327B2 (en) 2023-03-14
JP7238321B2 (en) 2023-03-14
JP7187963B2 (en) 2022-12-13
JP7293601B2 (en) 2023-06-20
JP7187964B2 (en) 2022-12-13
JP2019124914A (en) 2019-07-25
JP2019124917A (en) 2019-07-25
JP2019124913A (en) 2019-07-25
JP7238322B2 (en) 2023-03-14
JP7259257B2 (en) 2023-04-18
JP2019124908A (en) 2019-07-25
JP2019124912A (en) 2019-07-25
CN111565923B (en) 2023-01-03
JP7293600B2 (en) 2023-06-20
JP7293602B2 (en) 2023-06-20
JP2019124916A (en) 2019-07-25
JP2019124920A (en) 2019-07-25
JP2019124923A (en) 2019-07-25
KR102579327B1 (en) 2023-09-15
JP7238325B2 (en) 2023-03-14
JP2019124911A (en) 2019-07-25
JP2019124909A (en) 2019-07-25
CN111565923A (en) 2020-08-21
JP2019124922A (en) 2019-07-25
JP2019124919A (en) 2019-07-25
JP2019124910A (en) 2019-07-25
KR20200108005A (en) 2020-09-16
JP7238324B2 (en) 2023-03-14
JP7238326B2 (en) 2023-03-14
JP2019124921A (en) 2019-07-25
JP7206780B2 (en) 2023-01-18
JP7238323B2 (en) 2023-03-14
JP2019124915A (en) 2019-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7238325B2 (en) LAMINATED FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME
JP2018022060A (en) Long-size polarizing film and liquid crystal display, and electret luminescence display
JP7346863B2 (en) electroluminescent display device
TW200428268A (en) Internal touch panel, and process for producing it and display device
JP2023081987A (en) Manufacturing method of polarizing plate
WO2019139095A1 (en) Laminate film, polarizing plate in which same is used, and image display device
WO2020085307A1 (en) Alignment film for transferring liquid crystal compound alignment layer
JP6954502B1 (en) Laminate for thin film layer transfer
TW201940906A (en) Electroluminescent display device
WO2023176630A1 (en) Optical laminate, lens unit, and display method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210617

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220726

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220921

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221101

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230104

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230131

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230213

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7238325

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151