JP2016200816A - Liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置に関する。詳しくは、虹状の色斑の発生が改善された液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal display device. Specifically, the present invention relates to a liquid crystal display device in which generation of rainbow-like color spots is improved.
液晶表示装置(LCD)に使用される偏光板は、通常ポリビニルアルコール(PVA)などにヨウ素を染着させた偏光子を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成であり、偏光子保護フィルムとしては通常トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。近年、LCDの薄型化に伴い、偏光板の薄層化が求められるようになっている。しかし、このために保護フィルムとして用いられているTACフィルムの厚みを薄くすると、充分な機械強度を得ることが出来ず、また透湿性が悪化するという問題が発生する。また、TACフィルムは非常に高価であり、安価な代替素材としてポリエステルフィルムが提案されているが(特許文献1〜3)、虹状の色斑が観察されるという問題があった。 A polarizing plate used in a liquid crystal display device (LCD) is usually configured by sandwiching a polarizer obtained by dyeing iodine in polyvinyl alcohol (PVA) or the like between two polarizer protective films. In general, a triacetyl cellulose (TAC) film is used. In recent years, with the thinning of LCDs, there has been a demand for thinner polarizing plates. However, if the thickness of the TAC film used as the protective film is reduced for this purpose, sufficient mechanical strength cannot be obtained and moisture permeability deteriorates. Moreover, although a TAC film is very expensive and a polyester film has been proposed as an inexpensive alternative material (Patent Documents 1 to 3), there is a problem that rainbow-like color spots are observed.
偏光子の片側に複屈折性を有する配向ポリエステルフィルムを配した場合、バックライトユニット、または、偏光子から出射した直線偏光はポリエステルフィルムを通過する際に偏光状態が変化する。透過した光は配向ポリエステルフィルムの複屈折と厚さの積であるリタデーションに特有の干渉色を示す。そのため、光源として冷陰極管や熱陰極管など不連続な発光スペクトルを用いると、波長によって異なる透過光強度を示し、虹状の色斑となる(参照:第15回マイクロオプティカルカンファレンス予稿集、第30〜31項)。 When an oriented polyester film having birefringence is disposed on one side of the polarizer, the polarization state of the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer changes when passing through the polyester film. The transmitted light shows an interference color peculiar to retardation which is a product of birefringence and thickness of the oriented polyester film. Therefore, if a discontinuous emission spectrum such as a cold cathode tube or a hot cathode tube is used as the light source, the transmitted light intensity varies depending on the wavelength, resulting in a rainbow-like color spot (see: Proceedings of the 15th Micro Optical Conference Proceedings, No. 1) 30-31).
上記の問題を解決する手段として、バックライト光源として白色発光ダイオードのような連続的で幅広い発光スペクトルを有する白色光源を用い、更に偏光子保護フィルムとして一定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いることが提案されている(特許文献4)。白色発光ダイオードは、可視光領域において連続的で幅広い発光スペクトルを有する。そのため、複屈折体を透過した透過光による干渉色スペクトルの包絡線形状に着目すると、配向ポリエステルフィルムのリタデーションを制御することで、光源の発光スペクトルと相似なスペクトルを得ることが可能となり、これにより虹斑を抑制することを可能とした。 As means for solving the above problems, it is possible to use a white light source having a continuous and broad emission spectrum such as a white light emitting diode as a backlight light source, and further using an oriented polyester film having a certain retardation as a polarizer protective film. It has been proposed (Patent Document 4). White light emitting diodes have a continuous and broad emission spectrum in the visible light region. Therefore, focusing on the envelope shape of the interference color spectrum due to the transmitted light that has passed through the birefringent body, it becomes possible to obtain a spectrum similar to the emission spectrum of the light source by controlling the retardation of the oriented polyester film. It has become possible to suppress rainbow spots.
加えて、配向ポリエステルフィルムの配向方向と偏光板の偏光方向を直交、あるいは平行にすることにより、偏光子から出射した直線偏光は配向ポリエステルフィルムを通過しても偏光状態を維持したまま通過するようになる。また、配向ポリエステルフィルムの複屈折を制御して一軸配向性を高めることにより、斜め方向から入射する光も偏光状態を維持したまま通過するようになる。配向ポリエステルフィルムを斜めから見ると、真上から見たときと比較して配向主軸方向にズレが生じるが、一軸配向性が高いと斜めから見たときの配向主軸方向のズレが小さくなる。このため、直線偏光の方向と配向主軸方向のズレが小さくなり、偏光状態の変化が生じにくくなっていると考えられる。このように、光源の発光スペクトルと複屈折体の配向状態、配向主軸方向を制御することにより、偏光状態の変化が抑制され、虹状の色斑が発生せずに、視認性が顕著に改善すると考えられた。 In addition, by making the orientation direction of the oriented polyester film and the polarization direction of the polarizing plate orthogonal or parallel, the linearly polarized light emitted from the polarizer passes through the oriented polyester film while maintaining the polarization state. become. Further, by increasing the uniaxial orientation by controlling the birefringence of the oriented polyester film, light incident from an oblique direction also passes through while maintaining the polarization state. When the oriented polyester film is viewed from an oblique direction, a displacement occurs in the orientation main axis direction as compared to when viewed from directly above. However, when the uniaxial orientation is high, the displacement in the orientation principal axis direction when viewed from the oblique direction is reduced. For this reason, it is considered that the deviation between the direction of linearly polarized light and the direction of the main axis of orientation becomes small, and the change in polarization state is less likely to occur. In this way, by controlling the emission spectrum of the light source, the orientation state of the birefringent body, and the orientation main axis direction, the change in the polarization state is suppressed, and the visibility is significantly improved without causing rainbow-like color spots. It was thought to be.
液晶表示装置のバックライト光源として、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体(YAG系黄色蛍光体)とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオード(白色LED)が、従来から広く用いられている。この白色光源の発光スペクトルは、可視光領域で幅広いスペクトルを有しているともに、発光効率にも優れるため、バックライト光源として汎用されている。しかし、この白色LEDをバックライト光源とした液晶表示装置では、人間の目が認識可能なスペクトルの20%程度しか色を再現することが出来ない。 White light-emitting diodes (white LEDs) consisting of light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes and yttrium / aluminum / garnet-based yellow phosphors (YAG-based yellow phosphors) have been widely used as backlight sources for liquid crystal display devices. It has been. The emission spectrum of this white light source is widely used as a backlight light source because it has a broad spectrum in the visible light region and is excellent in luminous efficiency. However, in a liquid crystal display device using this white LED as a backlight light source, the color can be reproduced only about 20% of the spectrum recognizable by human eyes.
一方、近年の色域拡大要求の高まりから、白色光源の発光スペクトルが、R(赤)、G(緑)、B(青)の各波長領域に、それぞれ明確なピーク形状を有する液晶表示装置が開発されている。例えば、量子ドット技術を利用した白色光源、励起光によりR(赤)、G(緑)の領域に明確な発光ピークを有する蛍光体と青色LEDを用いた蛍光体方式の白色LED光源、3波長方式の白色LED光源、赤色レーザーを組み合わせた白色LED光源等、様々な種類の光源を用いた、広色域化対応の液晶表示装置が開発されている。量子ドット技術を利用した白色光源をバックライト光源とする液晶表示装置の場合、人間の目が認識可能なスペクトルの60%以上の色を再現することが可能になると言われている。これらの白色光源は、いずれも従来のYAG系黄色蛍光体を用いた白色発光ダイオードからなる光源と比較してピークの半値幅が比較的狭く、リタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを偏光板の構成部材である偏光子保護フィルムとして用いた場合に、光源の種類によっては虹斑が発生する場合があることが新たにわかった。 On the other hand, due to the increasing demand for color gamut in recent years, there is a liquid crystal display device in which the emission spectrum of a white light source has a clear peak shape in each wavelength region of R (red), G (green), and B (blue). Has been developed. For example, a white light source using quantum dot technology, a phosphor type white LED light source using a phosphor and a blue LED having a clear emission peak in the R (red) and G (green) regions by excitation light, three wavelengths Liquid crystal display devices that support a wide color gamut using various types of light sources such as a white LED light source of a type and a white LED light source combined with a red laser have been developed. In the case of a liquid crystal display device using a white light source using quantum dot technology as a backlight light source, it is said that it is possible to reproduce colors of 60% or more of the spectrum that can be recognized by human eyes. Each of these white light sources has a relatively narrow peak half-value width as compared with a light source composed of a white light emitting diode using a conventional YAG yellow phosphor, and an oriented polyester film having retardation is used as a constituent member of a polarizing plate. It was newly found that when used as a polarizer protective film, rainbow spots may occur depending on the type of light source.
本発明では、R,G,Bの各波長領域にピークトップを持ち、各ピークの半値幅が比較的狭い発光スペクトルを有する白色光源を用いた液晶表示装置において、偏光板の構成部材である偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合でも、虹斑の発生が抑制された液晶表示装置を提供することを課題とする。 In the present invention, in a liquid crystal display device using a white light source having a peak top in each wavelength region of R, G, and B, and having a relatively narrow emission spectrum, the polarization is a constituent member of a polarizing plate. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device in which generation of rainbow spots is suppressed even when a polyester film is used as the child protective film.
代表的な本発明は、以下の通りである。
項1.
バックライト光源、2つの偏光板、及び前記2つの偏光板の間に配置された液晶セルを有する液晶表示装置であって、
前記バックライト光源は、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満及び600nm以上750nm以下の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、各ピークの半値幅が5nm以上であり、
前記2つの偏光板のうち少なくとも一方の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に接着剤層を介してポリエステルフィルムが積層されたものであり、
前記接着剤層の屈折率と、前記偏光子の透過軸と平行な方向における前記ポリエステルフィルムの屈折率との差が0.13以下である、
液晶表示装置。
項2.
前記バックライト光源が、励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源である、項1に記載の液晶表示装置。
項3.
前記ポリエステルフィルムが、1500〜30000nmのリタデーションを有する、項1又は2に記載の液晶表示装置。
The representative present invention is as follows.
Item 1.
A liquid crystal display device having a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
The backlight source has a peak top of the emission spectrum in each wavelength region of 400 nm to less than 495 nm, 495 nm to less than 600 nm, and 600 nm to 750 nm, respectively, and the half width of each peak is 5 nm or more,
At least one polarizing plate of the two polarizing plates is obtained by laminating a polyester film via an adhesive layer on at least one surface of a polarizer,
The difference between the refractive index of the adhesive layer and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.13 or less.
Liquid crystal display device.
Item 2.
Item 2. The liquid crystal display device according to item 1, wherein the backlight source is a backlight source including a light source that emits excitation light and quantum dots.
Item 3.
Item 3. The liquid crystal display device according to item 1 or 2, wherein the polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm.
本発明の液晶表示装置は、広い色域を有するとともに、いずれの観察角度においても虹状の色斑の発生が有意に抑制された良好な視認性を確保することができる。 The liquid crystal display device of the present invention has a wide color gamut and can ensure good visibility in which the occurrence of rainbow-like color spots is significantly suppressed at any viewing angle.
(液晶表示装置)
一般に、液晶表示装置は、バックライト光源に対向する側から画像を表示する側(視認側)に向かう順に、後面モジュール、液晶セルおよび前面モジュールから構成されている。後面モジュールおよび前面モジュールは、一般に、透明基板と、その液晶セル側表面に形成された透明導電膜と、その反対側に配置された偏光板とから構成されている。ここで、偏光板は、後面モジュールでは、バックライト光源に対向する側に配置され、前面モジュールでは、画像を表示する側(視認側)に配置されている。バックライトの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わない。また、液晶表示装置は、バックライト光源、偏光板、液晶セル以外に他の構成、例えばカラーフィルター、レンズフィルム、拡散シート、反射防止フィルムなどを適宜有しても構わない。光源側偏光板とバックライト光源の間に、輝度向上フィルムを設けてもよい。輝度向上フィルムとしては、例えば、一方の直線偏光を透過し、それと直交する直線偏光を反射する反射型偏光板が挙げられる。反射型偏光板としては、例えば、住友スリーエム株式会社製のDBEF(登録商標)(Dual Brightness Enhancement Film)シリーズの輝度向上フィルムが好適に用いられる。なお、反射型偏光板は、通常、反射型偏光板の吸収軸と光源側偏光板の吸収軸とが平行になるように配置される。
(Liquid crystal display device)
In general, the liquid crystal display device includes a rear module, a liquid crystal cell, and a front module in order from the side facing the backlight light source toward the image display side (viewing side). The rear module and the front module are generally composed of a transparent substrate, a transparent conductive film formed on the liquid crystal cell side surface, and a polarizing plate disposed on the opposite side. Here, the polarizing plate is arranged on the side facing the backlight light source in the rear module, and is arranged on the side (viewing side) displaying the image in the front module. The configuration of the backlight may be an edge light method using a light guide plate or a reflection plate as a constituent member, or a direct type. In addition to the backlight source, the polarizing plate, and the liquid crystal cell, the liquid crystal display device may appropriately include other components such as a color filter, a lens film, a diffusion sheet, and an antireflection film. A brightness enhancement film may be provided between the light source side polarizing plate and the backlight light source. Examples of the brightness enhancement film include a reflective polarizing plate that transmits one linearly polarized light and reflects linearly polarized light orthogonal thereto. For example, a DBEF (registered trademark) (Dual Brightness Enhancement Film) series brightness enhancement film manufactured by Sumitomo 3M Limited is preferably used as the reflective polarizing plate. The reflective polarizing plate is usually arranged so that the absorption axis of the reflective polarizing plate and the absorption axis of the light source side polarizing plate are parallel to each other.
(バックライト光源)
本発明の液晶表示装置は少なくとも、バックライト光源と、2つの偏光板の間に配された液晶セルとを構成部材とする。前記バックライト光源は、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満、及び600nm以上750nm以下の各波長領域にそれぞれピークトップを有し、各ピークの半値幅が5nm以上である発光スペクトルを有する白色光源が好ましい。
(Backlight light source)
The liquid crystal display device of the present invention comprises at least a backlight source and a liquid crystal cell disposed between two polarizing plates. The backlight light source has a peak top in each wavelength region of 400 nm or more, less than 495 nm, 495 nm or more, less than 600 nm, and 600 nm or more, and 750 nm or less. preferable.
前記400nm以上495nm未満の波長領域は、より好ましくは430nm以上470nm以下である。前記495nm以上600nm未満の波長領域は、より好ましくは510nm以上560nm以下である。前記600nm以上750nm以下の波長領域は、より好ましくは630nm以上700nm以下であり、さらにより好ましくは630nm以上680mn以下である。各ピークの半値幅が5nm未満であると、虹状の色斑が発生し易くなることから好ましくない。各ピークの半値幅の好ましい下限値は10nm以上であり、より好ましくは15nm以上であり、更に好ましくは20nm以上である。適正な色域を確保する観点から、各ピークの半値幅の上限は、好ましくは140nm以下であり、好ましくは120nm以下であり、好ましくは100nm以下であり、より好ましくは80nm以下であり、さらに好ましくは60nm以下であり、よりさらに好ましくは45nm以下である。なお、ここで半値幅とは、ピークトップの波長におけるピーク強度の、1/2の強度におけるピーク幅(nm)のことである。 The wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm is more preferably 430 nm or more and 470 nm or less. The wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm is more preferably 510 nm or more and 560 nm or less. The wavelength region of 600 nm to 750 nm is more preferably 630 nm to 700 nm, and even more preferably 630 nm to 680 mn. If the half-value width of each peak is less than 5 nm, rainbow-like color spots are likely to occur, which is not preferable. The preferable lower limit value of the half width of each peak is 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, and further preferably 20 nm or more. From the viewpoint of ensuring an appropriate color gamut, the upper limit of the half width of each peak is preferably 140 nm or less, preferably 120 nm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and still more preferably. Is 60 nm or less, more preferably 45 nm or less. Here, the half width is the peak width (nm) at half the intensity of the peak intensity at the peak top wavelength.
なお、400nm以上495nm未満の波長領域、495nm以上600nm未満の波長領域、又は600nm以上750nm以下の波長領域のいずれかの波長領域において、複数のピークが存在する場合は以下の様に考える。
複数のピークが、それぞれ独立したピークである場合、最もピーク強度の高いピークの半値幅が上記範囲であることが好ましい。さらに、最も高いピーク強度の70%以上の強度を有する他のピークについても、同様に半値幅が上記範囲になることがより好ましい態様である。ここで、独立したピークとは、ピークの短波長側、長波長側の両方にピーク強度の1/2になる強度の領域を有するものである。すなわち、複数のピークが重なり、個々のピークがピーク強度の1/2になる強度の領域を有さない場合は、その複数のピークを全体として一個のピークと見なす。この様な、複数のピークが重なった形状を有する一個のピークは、その中の最も高いピーク強度の、1/2の強度におけるピークの幅(nm)を半値幅とする。
なお、複数のピークのうち、最もピーク強度の高いピークをピークトップとする。
なお、400nm以上495nm未満の波長領域、495nm以上600nm未満の波長領域、又は600nm以上750nm以下の波長領域の最も高いピーク強度を持つピークは他の波長領域のピークとはお互い独立した関係にあることが好ましい。特に、495nm以上600nm未満の波長領域で最も高いピーク強度を持つピークと、又は600nm以上750nm以下の領域で最も高いピーク強度を持つピークとの間の波長領域には、強度が600nm以上750nm以下の波長領域の最も高いピーク強度を持つピークのピーク強度の1/3になる領域が存在することが色彩の鮮明性の面で好ましい。
In the case where a plurality of peaks are present in any one of the wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm, the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm, or the wavelength region of 600 nm or more and 750 nm or less, the following is considered.
When a plurality of peaks are independent peaks, it is preferable that the half width of the peak with the highest peak intensity is in the above range. Furthermore, it is a more preferable aspect that the half-value width is similarly in the above range for other peaks having an intensity of 70% or more of the highest peak intensity. Here, the independent peak has an intensity region that is ½ of the peak intensity on both the short wavelength side and the long wavelength side of the peak. That is, when a plurality of peaks overlap and each peak does not have a region of intensity that is ½ of the peak intensity, the plurality of peaks are regarded as one peak as a whole. In such a peak having a shape in which a plurality of peaks are overlapped, the peak width (nm) at half the intensity of the highest peak intensity is set as the half width.
Of the plurality of peaks, the peak with the highest peak intensity is defined as the peak top.
Note that the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm, the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm, or the wavelength region of 600 nm or more and 750 nm or less is independent of the peaks of other wavelength regions. Is preferred. In particular, in the wavelength region between the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm, or the peak having the highest peak intensity in the region of 600 nm or more and 750 nm or less, the intensity is 600 nm or more and 750 nm or less. It is preferable in terms of color clarity that there is a region that is 1/3 of the peak intensity of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region.
バックライト光源の発光スペクトルは、浜松ホトニクス製 マルチチャンネル分光器 PMA−12等の分光器を用いることにより測定が可能である。 The emission spectrum of the backlight source can be measured by using a spectroscope such as a multi-channel spectroscope PMA-12 manufactured by Hamamatsu Photonics.
上述したバックライト光源として、具体的には、励起光を出射する光源と量子ドットを少なくとも含むバックライト光源が挙げられる。その他、励起光によりR(赤)、G(緑)の領域にそれぞれ発光ピークを有する蛍光体と青色LEDを用いた蛍光体方式の白色LED光源、3波長方式の白色LED光源、赤色レーザーを組み合わせた白色LED光源等を例示することができる。前記蛍光体のうち赤色蛍光体としては、例えば、CaAlSiN3:Eu等を基本組成とする窒化物系蛍光体、CaS:Eu等を基本組成とする硫化物系蛍光体、Ca2SiO4:Eu 等を基本組成とするシリケート系蛍光体、その他が例示される。また、前記蛍光体のうち緑色蛍光体としては、例えばβ−SiAlON:Eu等を基本組成とするサイアロン系蛍光体、(Ba,Sr)2SiO4:Eu等を基本組成とするシリケート系蛍光体、その他が例示される。 Specific examples of the backlight light source described above include a light source that emits excitation light and a backlight light source that includes at least quantum dots. In addition, a phosphor-type white LED light source using a phosphor and a blue LED each having an emission peak in the R (red) and G (green) regions by excitation light, and a combination of a three-wavelength white LED light source and a red laser A white LED light source or the like can be exemplified. Among the phosphors, as the red phosphor, for example, a nitride-based phosphor having a basic composition of CaAlSiN 3 : Eu or the like, a sulfide-based phosphor having a basic composition of CaS: Eu or the like, or Ca 2 SiO 4 : Eu Examples thereof include silicate-based phosphors having a basic composition and the like. Among the phosphors, as the green phosphor, for example, a sialon phosphor having a basic composition of β-SiAlON: Eu or the like, or a silicate phosphor having a basic composition of (Ba, Sr) 2 SiO 4 : Eu or the like. Others are exemplified.
量子ドット技術のLCDへの適用は、近年の色域拡大要求の高まりから注目されている技術である。通常の白色LEDをバックライト光源として使用するLEDでは、人間の目が認識可能なスペクトルの20%程度しか色を再現することが出来ない。これに対し、励起光を出射する光源と量子ドットを含む発光層からなるバックライト光源を用いた場合、60%以上の色を再現することが可能になると言われている。実用化されている量子ドット技術は、ナノシス社のQDEFTMやQD Vision社のColor IQTM等がある。 The application of quantum dot technology to LCDs is a technology that has attracted attention due to the increasing demand for color gamut expansion in recent years. An LED using a normal white LED as a backlight light source can reproduce colors only about 20% of the spectrum that can be recognized by the human eye. On the other hand, it is said that when a backlight light source composed of a light source that emits excitation light and a light emitting layer including quantum dots is used, it is possible to reproduce colors of 60% or more. Quantum dot technologies that have been put into practical use include QDEF ™ from Nanosys and Color IQ ™ from QD Vision.
量子ドットは、例えば、量子ドットを多く含む層を設け、これを発光層としてバックライトに用いることができる。量子ドットを含む発光層は、例えばポリスチレン等の樹脂材料などに量子ドットを含んで構成されており、光源から出射される励起光に基づいて、画素単位で各色の発光光を出射する層である。この発光層は例えば赤色画素に配設された赤色発光層、緑色画素に配設された緑色発光層、青色画素に配設された青色発光層からなり、これら複数色の発光層における量子ドットでは、励起光に基づいて互いに異なる波長(色)の発光光を生成するようになっている。 The quantum dot can be used for a backlight, for example, by providing a layer containing many quantum dots and using this as a light emitting layer. The light emitting layer including quantum dots is configured to include quantum dots in a resin material such as polystyrene, for example, and is a layer that emits emitted light of each color on a pixel basis based on excitation light emitted from a light source. . This light emitting layer is composed of, for example, a red light emitting layer disposed in a red pixel, a green light emitting layer disposed in a green pixel, and a blue light emitting layer disposed in a blue pixel. Based on the excitation light, emission lights having different wavelengths (colors) are generated.
このような量子ドットの材料としては、例えばCdSe、CdS、ZnS:Mn、InN、InP、CuCl、CuBr、Siなどが挙げられ、それらの量子ドットの粒径(一辺方向のサイズ)は、例えば2〜20nm程度である。また上記の量子ドット材料のうち、赤色発光材料としてはInPが挙げられ、緑色発光材料としては例えばCdScが挙げられ、青色発光材料としては例えばCdS等が挙げられる。このような発光層では、量子ドットにおけるサイズ(粒径)や材料の組成を変化させることにより、発光波長が変化することが確認されている。量子ドットのサイズ(粒径)や材料を制御し、樹脂材料に混ぜて、画素毎に塗り分けて塗布し使用される。 Examples of the material of such quantum dots include CdSe, CdS, ZnS: Mn, InN, InP, CuCl, CuBr, Si, and the like. The particle size (size in one side direction) of these quantum dots is, for example, 2 About 20 nm. Among the above quantum dot materials, InP is exemplified as a red light emitting material, CdSc is exemplified as a green light emitting material, and CdS is exemplified as a blue light emitting material. In such a light emitting layer, it has been confirmed that the emission wavelength changes by changing the size (particle diameter) of the quantum dots or the composition of the material. The size (particle diameter) and material of the quantum dots are controlled, mixed with a resin material, and applied separately for each pixel.
励起光を発光する光源としては、青色LEDが利用されるが、半導体レーザーなどのレーザー光が用いられることもある。光源から出た励起光が発光層を通過することにより、400nm以上495nm未満、495nm以上〜600nm未満及び600nm以上750nm以下の各波長領域にそれぞれピークトップを有する発光スペクトルが生じる。この時に各波長領域のピークの半値幅が狭いほど色域が広がるが、ピークの半値幅が狭くなると発光効率が低下することから、要求される色域と発光効率のバランスから発光スペクトルの形状が設計される。 As a light source that emits excitation light, a blue LED is used, but laser light such as a semiconductor laser may be used. When the excitation light emitted from the light source passes through the light emitting layer, an emission spectrum having a peak top in each wavelength region of 400 nm to less than 495 nm, 495 nm to less than 600 nm, and 600 nm to 750 nm is generated. At this time, the narrower the half-width of the peak in each wavelength region, the wider the color gamut.However, as the half-width of the peak becomes narrower, the light emission efficiency decreases, so the shape of the emission spectrum has a shape that balances the required color gamut and light emission efficiency. Designed.
(偏光板)
液晶表示装置内に配置される2つの偏光板のうち、少なくとも一方の偏光板は、ポリビニルアルコール(PVA)などにヨウ素を染着させた偏光子の少なくとも一方の面に接着剤層を介してポリエステルフィルムが積層されたものである。なお、以下、単に、接着剤層と記載するときは、偏光子とポリエステルフィルムの間に存在する接着剤層のことを指すものとする。偏光子の他方の面には、TACフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムが積層されることが好ましいが(3層構成の偏光板)、必ずしも偏光子の他方の面にフィルムが積層される必要はない(2層構成の偏光板)。なお、偏光子の両側の保護フィルムとしてポリエステルフィルムが用いられる場合、両方のポリエステルフィルムの遅相軸は互いに略平行であることが好ましい。
(Polarizer)
Of the two polarizing plates arranged in the liquid crystal display device, at least one polarizing plate is a polyester having an adhesive layer on at least one surface of a polarizer in which polyvinyl alcohol (PVA) or the like is dyed with iodine. A film is laminated. Hereinafter, when simply referred to as an adhesive layer, it refers to an adhesive layer existing between a polarizer and a polyester film. It is preferable that a film having no birefringence such as a TAC film, an acrylic film, or a norbornene-based film is laminated on the other surface of the polarizer (a polarizing plate having a three-layer structure). There is no need to laminate a film on the other side (two-layer polarizing plate). In addition, when a polyester film is used as a protective film on both sides of the polarizer, it is preferable that the slow axes of both polyester films are substantially parallel to each other.
本発明らは鋭意検討した結果、上述した励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源に代表されるように、発光スペクトルの各ピークの半値幅が比較的狭いバックライト光源を有する液晶表示装置において、偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた偏光板を使用した場合でも、接着剤層の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が0.13以下であれば、有為に虹斑を抑制できることを見出した。上記態様により虹状の色斑の発生が抑制される機構としては、次のように考えている。 As a result of intensive studies, the present invention has shown that a liquid crystal having a backlight light source in which the half-value width of each peak of the emission spectrum is relatively narrow, as represented by the above-described light source that emits excitation light and the backlight light source including quantum dots. In a display device, even when a polarizing plate using a polyester film is used as a polarizer protective film, the difference between the refractive index of the adhesive layer and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0. It has been found that if it is .13 or less, rainbow spots can be suppressed significantly. The mechanism for suppressing the occurrence of rainbow-like color spots according to the above aspect is considered as follows.
偏光子の片側に配向ポリエステルフィルムを配した場合、バックライトユニット、または、偏光子から出射した直線偏光はポリエステルフィルムを通過する際に偏光状態が変化する。バックライトユニット、または、偏光子から出射した直線偏光が配向ポリエステルフィルムを通過する際に偏光状態が変化する要因の一つに、接着剤層と配向ポリエステルフィルムとの界面の屈折率差が影響している可能性を見出した。斜め方向から入射した直線偏光が、各界面を通過する際に、界面間の屈折率差により光の一部が反射される。この時に出射光、反射光とも偏光状態が変化することが考えられることから、虹状の色斑が発生する要因の一つとなっていると考えられる。このため、入射する直線偏光の偏光方向(透過軸方向)における、接着剤と配向ポリエステルフィルムとの屈折率差を小さくすることで、各界面での反射が抑制されて、虹状の色斑が抑制されると考えられる。 When the oriented polyester film is disposed on one side of the polarizer, the polarization state of the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer changes when passing through the polyester film. One of the factors that change the polarization state when linearly polarized light emitted from the backlight unit or polarizer passes through the oriented polyester film is the difference in refractive index at the interface between the adhesive layer and the oriented polyester film. Found a possibility. When linearly polarized light incident from an oblique direction passes through each interface, a part of the light is reflected due to a difference in refractive index between the interfaces. At this time, since it is considered that the polarization state of the emitted light and the reflected light changes, it is considered that this is one of the factors that cause rainbow-like color spots. For this reason, by reducing the refractive index difference between the adhesive and the oriented polyester film in the polarization direction (transmission axis direction) of incident linearly polarized light, reflection at each interface is suppressed, and rainbow-like color spots are formed. It is thought to be suppressed.
以上のように、本発明では励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源に代表されるように、発光スペクトルの各ピークの半値幅が比較的狭いバックライト光源からなる液晶表示装置において、偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを使用した偏光板を用いても、虹状の色斑が発生せずに、良好な視認性を有することが可能となる。 As described above, in the present invention, as represented by a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots, a liquid crystal display device that includes a backlight light source in which the half-value width of each peak of the emission spectrum is relatively narrow. Even if a polarizing plate using a polyester film as a polarizer protective film is used, it becomes possible to have good visibility without generating rainbow-like color spots.
接着剤層の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が0.13以下であることが好ましく、好ましくは0.12以下、好ましくは0.11以下、好ましくは0.10以下、好ましくは0.9以下、好ましくは0.08以下、好ましくは0.07以下、好ましくは0.06以下、好ましくは0.05以下である。屈折率差が小さいほど、ポリエステルフィルム界面での反射を抑え、虹斑を抑制できることから好ましい。下限は0である。 The difference between the refractive index of the adhesive layer and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is preferably 0.13 or less, preferably 0.12 or less, preferably 0.11 or less. , Preferably 0.10 or less, preferably 0.9 or less, preferably 0.08 or less, preferably 0.07 or less, preferably 0.06 or less, preferably 0.05 or less. The smaller the difference in the refractive index, the more preferable it is because reflection at the polyester film interface can be suppressed and rainbow spots can be suppressed. The lower limit is zero.
偏光子の透過軸と平行な方向における接着剤層の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が、0.13以下であることがより好ましく、より好ましくは0.12以下、より好ましくは0.11以下、より好ましくは0.10以下、より好ましくは0.09以下、より好ましくは0.08以下、より好ましくは0.07以下、より好ましくは0.06以下、より好ましくは0.05以下である。屈折率差が小さいほど、ポリエステルフィルム界面での反射を抑え、虹斑を抑制できることから好ましい。下限は0である。 More preferably, the difference between the refractive index of the adhesive layer in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.13 or less, more Preferably it is 0.12 or less, more preferably 0.11 or less, more preferably 0.10 or less, more preferably 0.09 or less, more preferably 0.08 or less, more preferably 0.07 or less, more preferably It is 0.06 or less, more preferably 0.05 or less. The smaller the difference in the refractive index, the more preferable it is because reflection at the polyester film interface can be suppressed and rainbow spots can be suppressed. The lower limit is zero.
ポリエステルフィルムと偏光子の積層方法は特に限定されるものではなく、ポリエステルフィルムの進相軸方向と偏光子の透過軸方向を略平行とする、又はポリエステルフィルムの遅相軸方向と偏光子の透過軸方向を略平行とする配置が好ましい。接着剤の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が好ましい範囲になるように注意して積層すればよい。 The lamination method of the polyester film and the polarizer is not particularly limited, and the fast axis direction of the polyester film and the transmission axis direction of the polarizer are substantially parallel, or the slow axis direction of the polyester film and the transmission of the polarizer. An arrangement in which the axial direction is substantially parallel is preferable. The layers may be laminated with care so that the difference between the refractive index of the adhesive and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is within a preferred range.
ここで略平行であるとは、偏光子の透過軸と偏光子保護フィルムの進相軸(又は遅相軸)とがなす角が、好ましくは−15°〜15°、より好ましくは−10°〜10°、さらに好ましく−5°〜5°、よりさらに好ましくは−3°〜3°、一層好ましくは−2°〜2°、特に好ましくは−1°〜1°であることを意味する。好ましい一実施形態において、略平行とは実質的に平行である。ここで実質的に平行であるとは、偏光子と保護フィルムとを張り合わせる際に不可避的に生じるずれを許容する程度に透過軸と進相軸(又は遅相軸)とが平行であることを意味する。遅相軸の方向は、分子配向計(例えば、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)で測定して求めることができる。 Here, the term “substantially parallel” means that the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the fast axis (or slow axis) of the polarizer protective film is preferably −15 ° to 15 °, more preferably −10 °. 10 °, more preferably −5 ° to 5 °, even more preferably −3 ° to 3 °, even more preferably −2 ° to 2 °, and particularly preferably −1 ° to 1 °. In a preferred embodiment, substantially parallel is substantially parallel. Here, “substantially parallel” means that the transmission axis and the fast axis (or slow axis) are parallel to such an extent that a deviation inevitably caused when the polarizer and the protective film are bonded to each other is allowed. Means. The direction of the slow axis can be determined by measuring with a molecular orientation meter (for example, MOA-6004 type molecular orientation meter, manufactured by Oji Scientific Instruments).
(ポリエステルフィルム)
偏光子保護フィルムに用いられるポリエステルフィルムは1500〜30000nmのリタデーションを有することが好ましい。リタデーションが上記範囲にあれば、より虹斑が低減しやすくなる傾向にあり好ましい。好ましいリタデーションの下限値は3000nm、次に好ましい下限値は3500nm、より好ましい下限値は4000nm、更に好ましい下限値は6000nm、より更に好ましい下限値は8000nmである。好ましい上限は30000nmであり、これ以上のリタデーションを有するポリエステルフィルムでは厚みが相当大きくなり、工業材料としての取り扱い性が低下する傾向にある。
(Polyester film)
The polyester film used for the polarizer protective film preferably has a retardation of 1500 to 30000 nm. If the retardation is in the above range, it is preferable because rainbow spots tend to be reduced more easily. The preferred lower limit of retardation is 3000 nm, the next preferred lower limit is 3500 nm, the more preferred lower limit is 4000 nm, the still more preferred lower limit is 6000 nm, and the still more preferred lower limit is 8000 nm. A preferable upper limit is 30000 nm, and a polyester film having a retardation larger than this has a considerably large thickness and tends to deteriorate the handleability as an industrial material.
なお、リタデーションは、2軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることもできるし、KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社)といった市販の自動複屈折測定装置を用いて求めることもできる。なお、屈折率は、アッベの屈折率計(測定波長589nm)によって求めることができる。 The retardation can also be obtained by measuring the refractive index and thickness in the biaxial direction, or can be obtained using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). The refractive index can be obtained by an Abbe refractometer (measurement wavelength: 589 nm).
ポリエステルフィルムのリタデーション(Re:面内リタデーション)と厚さ方向のリタデーション(Rth)との比(Re/Rth)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.6以上である。上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなる傾向にある。完全な1軸性(1軸対称)フィルムでは上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は2.0となることから、上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)の上限は2.0が好ましい。なお、厚さ方向位相差は、フィルムを厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz、△Nyzにそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られる位相差の平均を意味する。 The ratio (Re / Rth) of the retardation of the polyester film (Re: in-plane retardation) to the retardation in the thickness direction (Rth) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.8. 6 or more. As the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is larger, the birefringence action is more isotropic, and the occurrence of rainbow-like color spots depending on the observation angle tends to be less likely to occur. In a complete uniaxial (uniaxial symmetry) film, the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is 2.0. Therefore, the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) The upper limit is preferably 2.0. The thickness direction retardation means an average of retardation obtained by multiplying two birefringences ΔNxz and ΔNyz by the film thickness d when the film is viewed from the cross section in the thickness direction.
ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率は、1.53以上1.62以下であることが好ましい。屈折率が1.53未満になると、ポリエステルフィルムの結晶化が不十分となり、寸法安定性、力学強度、耐薬品性等の延伸により得られる特性が不十分となることから好ましくない。ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率の上限は、より好ましくは1.61以下であり、さらに好ましくは1.60以下であり、さらにより好ましくは1.59以下であり、特に好ましくは1.58以下である。ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率の下限は、より好ましくは1.54以上であり、さらに好ましくは1.55以上であり、さらにより好ましくは1.56以上であり、特に好ましくは1.57以上である。
ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率は、1.67以上1.75以下であることが好ましい。ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率の上限は、より好ましくは1.74以下であり、さらに好ましくは1.73以下であり、さらにより好ましくは1.72以下であり、特に好ましくは1.71以下である。ポリエステルフィルムの遅相軸の屈折率の下限は、より好ましくは1.68以上である。上記屈折率の調整は、後述する後述する製膜工程における延伸処理により、容易に調整することが可能である。
The refractive index in the fast axis direction of the polyester film is preferably from 1.53 to 1.62. When the refractive index is less than 1.53, crystallization of the polyester film becomes insufficient, and properties obtained by stretching such as dimensional stability, mechanical strength, and chemical resistance become insufficient. The upper limit of the refractive index in the fast axis direction of the polyester film is more preferably 1.61 or less, further preferably 1.60 or less, still more preferably 1.59 or less, and particularly preferably 1. 58 or less. The lower limit of the refractive index in the fast axis direction of the polyester film is more preferably 1.54 or more, further preferably 1.55 or more, still more preferably 1.56 or more, and particularly preferably 1. 57 or more.
The refractive index in the slow axis direction of the polyester film is preferably 1.67 or more and 1.75 or less. The upper limit of the refractive index in the slow axis direction of the polyester film is more preferably 1.74 or less, still more preferably 1.73 or less, still more preferably 1.72 or less, and particularly preferably 1. 71 or less. The lower limit of the refractive index of the slow axis of the polyester film is more preferably 1.68 or more. The refractive index can be easily adjusted by a stretching process in a film forming process described later.
上記ポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムは、入射光側(光源側)と出射光側(視認側)の両方の偏光板に用いることができる。入射光側に配される偏光板において、上記ポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムは、その偏光子を起点として入射光側に配置していても、液晶セル側に配置していても、両側に配置されていても良いが、少なくとも入射光側に配置されていることが好ましい。出射光側に配置される偏光板については、上記ポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムは、その偏光子を起点として液晶側に配置されても、出射光側に配置されていても、両側に配置されていてもよいが、少なくとも出射光側に配置されていることが好ましい。 The polarizer protective film made of the polyester film can be used for both the incident light side (light source side) and the outgoing light side (viewing side) polarizing plates. In the polarizing plate arranged on the incident light side, the polarizer protective film made of the polyester film is arranged on both sides, whether it is arranged on the incident light side starting from the polarizer or on the liquid crystal cell side. Although it may be arranged, it is preferably arranged at least on the incident light side. About the polarizing plate arranged on the outgoing light side, the polarizer protective film made of the above polyester film is arranged on both sides, whether it is arranged on the liquid crystal side starting from the polarizer or on the outgoing light side. It may be arranged, but it is preferable that it is arranged at least on the outgoing light side.
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いることができるが、他の共重合成分を含んでも構わない。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは固有複屈折が大きく、フィルムを延伸することで進相軸(遅相軸方向と垂直)方向の屈折率を低く抑えることができること、及びフィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られることから、最も好適な素材である。 Polyester used for the polyester film may be polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, but may contain other copolymerization components. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. In particular, polyethylene terephthalate has a large intrinsic birefringence. By stretching the film, the refractive index in the fast axis direction (perpendicular to the slow axis direction) can be kept low, and it is relatively easy even if the film is thin. Therefore, it is the most suitable material.
また、ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制することを目的として、ポリエステルフィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。 For the purpose of suppressing deterioration of optical functional dyes such as iodine dyes, the polyester film preferably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, the optical functional dye can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays. In addition, the transmittance | permeability is measured by the perpendicular | vertical method with respect to the plane of a film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).
ポリエステルフィルムの波長380nmの透過率を20%以下にするためには、紫外線吸収剤の種類、濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが上述した吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。 In order to reduce the transmittance of the polyester film at a wavelength of 380 nm to 20% or less, it is desirable to appropriately adjust the type, concentration and thickness of the ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance. Examples of the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, cyclic imino ester, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the above range. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば2−[2’−ヒドロキシ−5’ −(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’ −ヒドロキシ−5’ −(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’ −ヒドロキシ−5’ −(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オンなどが挙げられる。しかし特にこれらに限定されるものではない。 Examples of the benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, and acrylonitrile ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 ′. -Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- ( 2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-me Tilphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,2′-methylenebis (4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, etc. Examples of cyclic imino ester UV absorbers include 2,2 ′-(1,4 -Phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, Examples thereof include 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, but are not particularly limited thereto.
また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外の各種の添加剤を含有させることも好ましい様態である。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。また、高い透明性を奏するためにはポリエステルフィルムに実質的に粒子を含有しないことも好ましい。「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。 Moreover, it is also a preferable aspect to contain various additives other than a catalyst in the range which does not prevent the effect of this invention other than an ultraviolet absorber. Examples of additives include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents. And surfactants. Moreover, in order to show high transparency, it is also preferable that a polyester film does not contain a particle | grain substantially. “Substantially free of particles” means, for example, in the case of inorganic particles, a content that is 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less when inorganic elements are quantified by fluorescent X-ray analysis. means.
本発明に用いられる偏光子保護フィルムであるポリエステルフィルムの表面には、写り込み防止やギラツキ抑制、キズ抑制などを目的として、種々の機能層、すなわちハードコート層、防眩層、反射防止層等を設けることも好ましい様態である。種々の機能層を設けるに際して、ポリエステルフィルムはその表面に易接着層を有することが好ましい。その際、反射光による干渉を抑える観点から、易接着層の屈折率を、機能層の屈折率とポリエステルフィルムの屈折率の相乗平均近傍になるように調整することが好ましい。易接着層の屈折率の調整は、公知の方法を採用することができ、例えば、バインダー樹脂に、チタンやゲルマニウム、その他の金属種を含有させることで容易に調整することができる。 The surface of the polyester film that is a polarizer protective film used in the present invention has various functional layers, that is, a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, and the like for the purpose of preventing reflection, suppressing glare, and suppressing scratches. It is also a preferable aspect to provide. When providing various functional layers, the polyester film preferably has an easy adhesion layer on the surface thereof. At that time, from the viewpoint of suppressing interference due to reflected light, it is preferable to adjust the refractive index of the easy-adhesion layer so that it is close to the geometric mean of the refractive index of the functional layer and the refractive index of the polyester film. The refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted by a known method. For example, the refractive index of the easy-adhesion layer can be easily adjusted by containing a binder resin with titanium, germanium, or other metal species.
ポリエステルフィルムには、偏光子との接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。 The polyester film can be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment, or the like in order to improve the adhesion to the polarizer.
本発明においては、偏光子との接着性を改良のために、本発明のフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。本発明の易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。 In the present invention, in order to improve the adhesion to the polarizer, at least one surface of the film of the present invention has an easy-adhesion layer mainly composed of at least one of a polyester resin, a polyurethane resin or a polyacrylic resin. Is preferred. Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer. The coating solution used for forming the easy-adhesion layer of the present invention is preferably an aqueous coating solution containing at least one of water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, acrylic resin, and polyurethane resin. Examples of these coating solutions include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982. Examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.
易接着層は、前記塗布液を縦方向の1軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、100〜150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、0.05〜0.20g/m2に管理することが好ましい。塗布量が0.05g/m2未満であると、得られる偏光子との接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が0.20g/m2を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの両面に易接着層を設ける場合は、両面の易接着層の塗布量は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して上記範囲内で設定することができる。 The easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of a longitudinal uniaxially stretched film, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction. The final coating amount of the easy adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion with the resulting polarizer may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered. When providing an easily bonding layer on both surfaces of a polyester film, the application quantity of an easily bonding layer on both surfaces may be the same or different, and can be independently set within the above range.
易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は2μm以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が2μmを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、2種以上を組合せて添加することもできる。 It is preferable to add particles to the easy-adhesion layer in order to impart easy slipperiness. It is preferable to use particles having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle diameter of the particles exceeds 2 μm, the particles easily fall off from the coating layer. As particles to be included in the easy adhesion layer, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, Examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. These may be added alone to the easy-adhesion layer, or may be added in combination of two or more.
また、塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。 Moreover, a well-known method can be used as a method of apply | coating a coating liquid. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. can be mentioned. Or it can carry out in combination.
なお、上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行う。粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2〜5mmとなるような倍率で、300〜500個の粒子の最大径(最も離れた2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。 In addition, the measurement of the average particle diameter of said particle | grain is performed with the following method. Take a picture of the particles with a scanning electron microscope (SEM) and at a magnification such that the size of one smallest particle is 2-5 mm, the maximum diameter of 300-500 particles (between the two most distant points) Distance) is measured, and the average value is taken as the average particle diameter.
偏光子保護フィルムとして使用するポリエステルフィルムは、一般的なポリエステルフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。 The polyester film used as the polarizer protective film can be manufactured according to a general polyester film manufacturing method. For example, the polyester resin is melted and the non-oriented polyester extruded and formed into a sheet shape is stretched in the longitudinal direction by utilizing the speed difference of the roll at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and then stretched in the transverse direction by a tenter. The method of performing heat processing is mentioned.
本発明で使用するポリエステルフィルムは一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもかまわないが、二軸延伸フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、フィルム面の真上から観察しても虹状の色斑が見られないが、斜め方向から観察した時に虹状の色斑が観察される場合があるので注意が必要である。 The polyester film used in the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but when the biaxially stretched film is used as a polarizer protective film, it is observed from directly above the film surface. However, rainbow-like color spots are not seen, but care must be taken because rainbow-like color spots may be observed when observed from an oblique direction.
ポリエステルフィルムの製膜条件を具体的に説明すると、縦延伸温度、横延伸温度は80〜135℃が好ましく、より好ましくは80〜130℃、特に好ましくは90〜120℃である。遅相軸がTD方向になるようにフィルムを配向させるには、縦延伸倍率は1.0〜3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍〜3.0倍である。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0〜5.5倍である。遅相軸がMD方向となるようにフィルムを配向させるには、縦延伸倍率は2.5倍〜6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0〜5.5倍である。また、横延伸倍率は1.0倍〜3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍〜3.0倍である。
ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率又はリタデーションを上記範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎると、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率が1.62を超える傾向にあり、また、リタデーション高くすることが難しくなるため、好ましくない。また、延伸温度を低く設定することは、リタデーションを高くする上では好ましい対応である。続く熱処理においては、処理温度は100〜250℃が好ましく、特に好ましくは180〜245℃である。
The film forming conditions of the polyester film will be specifically described. The longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are preferably 80 to 135 ° C, more preferably 80 to 130 ° C, and particularly preferably 90 to 120 ° C. In order to orient the film so that the slow axis is in the TD direction, the longitudinal draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, and particularly preferably 3.0 to 5.5 times. In order to orient the film so that the slow axis is in the MD direction, the longitudinal draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, particularly preferably 3.0 to 5.5 times. Further, the transverse draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times.
In order to control the refractive index or retardation in the fast axis direction of the polyester film within the above range, it is preferable to control the ratio of the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. If the difference between the longitudinal and lateral draw ratios is too small, the refractive index in the fast axis direction of the polyester film tends to exceed 1.62, and it is difficult to increase the retardation. In addition, setting the stretching temperature low is a preferable measure for increasing the retardation. In the subsequent heat treatment, the treatment temperature is preferably from 100 to 250 ° C, particularly preferably from 180 to 245 ° C.
リタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。延伸温度、延伸倍率はフィルムの厚み斑に大きな影響を与えることから、厚み斑の観点からも製膜条件の最適化を行う必要がある。特にリタデーションを高くするために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑が悪くなることがある。縦厚み斑は延伸倍率のある特定の範囲で非常に悪くなる領域があることから、この範囲を外したところで製膜条件を設定することが望ましい。 In order to suppress retardation fluctuation, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. Since the stretching temperature and the stretching ratio greatly affect the thickness variation of the film, it is necessary to optimize the film forming conditions from the viewpoint of the thickness variation. In particular, if the longitudinal stretching ratio is lowered to increase the retardation, the longitudinal thickness unevenness may be deteriorated. Since there is a region where the vertical thickness unevenness becomes very bad in a specific range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions outside this range.
ポリエステルフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。 The thickness unevenness of the polyester film is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% or less. Is particularly preferred.
前述のように、ポリエステルフィルムのリタデーションを特定範囲に制御する為には、延伸倍率や延伸温度、フィルムの厚みを適宜設定することにより行なうことができる。例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションを得やすくなる。逆に、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど低いリタデーションを得やすくなる。但し、フィルムの厚みを厚くすると、厚さ方向位相差が大きくなりやすい。そのため、フィルム厚みは後述の範囲に適宜設定することが望ましい。また、リタデーションの制御に加えて、加工に必要な物性等を勘案して最終的な製膜条件を設定する必要がある。 As described above, in order to control the retardation of the polyester film within a specific range, the stretching ratio, the stretching temperature, and the thickness of the film can be appropriately set. For example, the higher the stretching ratio, the lower the stretching temperature, and the thicker the film, the higher the retardation. Conversely, the lower the stretching ratio, the higher the stretching temperature, and the thinner the film, the lower the retardation. However, when the thickness of the film is increased, the thickness direction retardation tends to increase. Therefore, it is desirable to set the film thickness appropriately within the range described below. In addition to controlling the retardation, it is necessary to set final film forming conditions in consideration of physical properties necessary for processing.
ポリエステルフィルムの厚みは任意であるが、15〜300μmの範囲が好ましく、より好ましくは15〜200μmの範囲である。15μmを下回る厚みのフィルムでも、原理的には1500nm以上のリタデーションを得ることは可能である。しかし、その場合にはフィルムの力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下する。特に好ましい厚みの下限は25μmである。一方、偏光子保護フィルムの厚みの上限は、300μmを超えると偏光板の厚みが厚くなりすぎてしまい好ましくない。偏光子保護フィルムとしての実用性の観点からは厚みの上限は200μmが好ましい。特に好ましい厚みの上限は一般的なTACフィルムと同等程度の100μmである。上記厚み範囲においてもリタデーションを本発明の範囲に制御するために、フィルム基材として用いるポリエステルはポリエチレンタレフタレートが好適である。 Although the thickness of a polyester film is arbitrary, the range of 15-300 micrometers is preferable, More preferably, it is the range of 15-200 micrometers. Even in the case of a film having a thickness of less than 15 μm, it is possible in principle to obtain a retardation of 1500 nm or more. However, in that case, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes remarkable, and it becomes easy to cause tearing, tearing, etc., and the practicality as an industrial material is remarkably lowered. A particularly preferable lower limit of the thickness is 25 μm. On the other hand, if the upper limit of the thickness of the polarizer protective film exceeds 300 μm, the thickness of the polarizing plate becomes too thick, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as a polarizer protective film, the upper limit of the thickness is preferably 200 μm. A particularly preferable upper limit of the thickness is 100 μm, which is about the same as a general TAC film. In order to control the retardation within the range of the present invention even in the above thickness range, the polyester used as the film substrate is preferably polyethylene terephthalate.
また、ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリマー原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリマー原料を混合する方法などによって配合することができる。 In addition, as a method of blending the ultraviolet absorber into the polyester film, a known method can be used in combination. For example, a master batch is prepared by blending the dried ultraviolet absorber and the polymer raw material in advance using a kneading extruder. It can be prepared and blended by, for example, a method of mixing a predetermined master batch and a polymer raw material during film formation.
この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5〜30質量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、290℃以下の温度で1〜15分間で押し出すのが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度1分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。 At this time, the concentration of the UV absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the UV absorber and economically blend it. As a condition for producing the master batch, it is preferable to use a kneading extruder and to extrude it at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 ° C. for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. When the extrusion temperature is 1 minute or less, uniform mixing of the UV absorber becomes difficult. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.
また、ポリエステルフィルムを少なくとも3層以上の多層構造とし、フィルムの中間層に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。中間層に紫外線吸収剤を含む3層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエステルのペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとポリエステルのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。 Further, it is preferable that the polyester film has a multilayer structure of at least three layers and an ultraviolet absorber is added to the intermediate layer of the film. A film having a three-layer structure containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be specifically produced as follows. Polyester pellets alone for the outer layer, master batches containing UV absorbers for the intermediate layer and polyester pellets are mixed at a predetermined ratio, dried, and then supplied to a known melt laminating extruder, which is slit-shaped. Extruded into a sheet form from a die and cooled and solidified on a casting roll to make an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated, An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll. In the present invention, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in order to remove foreign substances contained in the raw material polyester that cause optical defects. The filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 μm, removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.
(接着剤層)
ポリエステルフィルムと偏光子を貼り合わせるための接着剤としては、従来公知のものを使用することができる。接着剤層の屈折率の下限は、好ましくは1.46以上、より好ましくは1.47以上、さらに好ましくは1.48以上である。接着剤層の屈折率の上限は、好ましくは1.59以下、より好ましくは1.56以下、さらに好ましくは1.54以下である。
(Adhesive layer)
A conventionally well-known thing can be used as an adhesive agent for bonding together a polyester film and a polarizer. The lower limit of the refractive index of the adhesive layer is preferably 1.46 or more, more preferably 1.47 or more, and further preferably 1.48 or more. The upper limit of the refractive index of the adhesive layer is preferably 1.59 or less, more preferably 1.56 or less, and still more preferably 1.54 or less.
接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアルコール系接着剤や、ポリブチルアクリレートなどビニル系ラテックス等の従来公知の水系接着剤があげられる。ポリビニルアルコール系接着剤としては、ポリビニルアルコール、部分けん化処理したポリ酢酸ビニル、カルボキシル基やアセトアセチル基で変性したポリビニルアルコール、ホルマル化処理したポリビニルアルコール等が含まれる。 Examples of the adhesive include conventionally known aqueous adhesives such as polyvinyl alcohol adhesives such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, and vinyl latexes such as polybutyl acrylate. Examples of the polyvinyl alcohol-based adhesive include polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol modified with a carboxyl group or acetoacetyl group, and formalized polyvinyl alcohol.
前記水系接着剤には、架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、特に限定されず、公知の架橋剤を用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限なく使用することができる。例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を2個有するアルキレンジアミン類;トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタントリイソシアネート)、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸塩化ジルコニウム等のジルコニウム化合物;グリオキシル酸金属塩(金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅などの遷移金属、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。)、グリオキシル酸アミン塩(アミンとしては、例えば、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどが挙げられる。)などのグリオキシル酸塩;1つ以上の塩基性基と1つ以上の酸性基とを有するアミノ酸又は含硫アミノ酸;ジメトキシエタナール、ジエトキシエタナール、ジアルコキシエタナール等のアセタール化合物;更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物等を例示することができる。これらは一種単独用いてもよいし、二種以上を併用することができる。これらのなかでも1つ以上の塩基性基と1つ以上の酸性基とを有するアミノ酸又は含硫アミノ酸を用いることが好ましい。塩基性基としてはアミノ基が好ましく、酸性基としてはカルボキシル基又はスルホ基が好ましい。前記アミノ酸としては、例えば、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、リシン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、ヒスチジン、チロシン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、アスパルテーム、グルタミン、グルタミン酸、及びこれらアミノ酸と(メタ)アクリル酸との共重合体などを例示することができる。前記含硫アミノ酸としては、例えば、メチオニン、システイン、シスチン、及びタウリンなどを例示することができる。これらのなかでも特に、タウリンなどのスルホ基を有する含硫アミノ酸を用いることが好ましい。金属塩を使用したものは、接着剤層の屈折率を高くすることができる。また、架橋剤として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤を用いることができる。前記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアルコール系樹脂や、ポリブチルアクリレートなどビニル系ラテックスを100質量部とした場合、例えば、0.1〜50重量部が好ましく、より好ましくは0.2〜30質量部、さらに好ましくは0.5〜20質量部である。 A cross-linking agent may be added to the aqueous adhesive. It does not specifically limit as a crosslinking agent, A well-known crosslinking agent can be used. For example, what is used for a polyvinyl alcohol-type adhesive agent can be especially used without a restriction | limiting. For example, alkylene diamines having two alkylene groups and two amino groups such as ethylene diamine, triethylene diamine and hexamethylene diamine; tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate), isophorone diisocyanate and isocyanates such as ketoxime block product or phenol block product thereof; ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6- Hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, di Epoxies such as ricidylaniline and diglycidylamine; monoaldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, and butyraldehyde; glyoxal, malondialdehyde, succinaldehyde, glutardialdehyde, maleidialdehyde, phthaldialdehyde, etc. Dialdehydes; methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylolated melamine, acetoguanamine, condensates of benzoguanamine and formaldehyde, etc .; aminoformaldehyde resins; zirconium acetate, zirconium nitrate, zirconium carbonate, zirconium hydroxide Zirconium compounds such as zirconium oxychloride; metal glyoxylate (metals include, for example, lithium, sodium, potassium Alkali metals such as magnesium, alkaline earth metals such as magnesium and calcium, transition metals such as titanium, zirconium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, aluminum, etc.), glyoxylic acid amine salts (Examples of the amine include glyoxylates such as ammonia, monomethylamine, dimethylamine, and trimethylamine); amino acids or sulfur-containing amino acids having one or more basic groups and one or more acidic groups Acetal compounds such as dimethoxyethanal, diethoxyethanal, dialkoxyethanal; bivalent metals such as sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron, nickel, or salts of trivalent metals and oxides thereof; Can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an amino acid or a sulfur-containing amino acid having one or more basic groups and one or more acidic groups. The basic group is preferably an amino group, and the acidic group is preferably a carboxyl group or a sulfo group. Examples of the amino acids include glycine, alanine, phenylalanine, valine, leucine, isoleucine, lysine, proline, serine, threonine, tryptophan, histidine, tyrosine, arginine, asparagine, aspartic acid, aspartame, glutamine, glutamic acid, and these amino acids. Examples thereof include a copolymer with (meth) acrylic acid. Examples of the sulfur-containing amino acid include methionine, cysteine, cystine, and taurine. Among these, it is particularly preferable to use a sulfur-containing amino acid having a sulfo group such as taurine. The thing using a metal salt can make the refractive index of an adhesive bond layer high. Moreover, coupling agents, such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent, can be used as a crosslinking agent. The amount of the crosslinking agent is, for example, preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin such as polyvinyl alcohol or polyvinyl butyral, or vinyl latex such as polybutyl acrylate. Is 0.2 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 20 parts by mass.
その他、近年活性エネルギー線硬化性の接着剤も好ましい。偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムが積層された構成であり、少なくとも一方の偏光子保護フィルムは、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して偏光子と積層されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物を用いることにより、低透湿性フィルムを用いた場合でも接着することができ、また密着性を向上させることができる。さらに、偏光板の耐湿熱性等の耐環境性を向上させることができる。特に、無溶剤の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いることにより、接着剤を乾燥させる工程が不要になるため、生産性を向上させることができる。 In addition, an active energy ray-curable adhesive is also preferable in recent years. The polarizing plate has a configuration in which a polarizer protective film is laminated on both sides of the polarizer, and at least one of the polarizer protective films is preferably laminated with the polarizer via an active energy ray-curable adhesive. By using the active energy ray-curable composition, even when a low moisture-permeable film is used, adhesion can be achieved and adhesion can be improved. Furthermore, environmental resistance such as wet heat resistance of the polarizing plate can be improved. In particular, by using a solventless active energy ray-curable resin composition, the step of drying the adhesive becomes unnecessary, and thus productivity can be improved.
活性エネルギー線硬化性組成物に含有される活性エネルギー線硬化性化合物としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、エポキシ化合物、オキセタン化合物の他に、(メタ)アクリレート化合物等のラジカル重合性モノマー等を用いることができる。 As the active energy ray-curable compound contained in the active energy ray-curable composition, conventionally known compounds can be used. Specifically, in addition to the epoxy compound and the oxetane compound, a radical polymerizable monomer such as a (meth) acrylate compound can be used.
(エポキシ化合物及びオキセタン化合物)
エポキシ化合物には、脂環式エポキシ化合物、水酸基を有する芳香族化合物および鎖状化合物のグリシジルエーテル化物、アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物、およびC−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物等が挙げられる。
(Epoxy compounds and oxetane compounds)
Epoxy compounds include alicyclic epoxy compounds, glycidyl etherified products of aromatic compounds and chain compounds having a hydroxyl group, glycidyl aminated products of compounds having an amino group, and epoxy compounds of chain compounds having a CC double bond. And the like.
ここで、脂環式エポキシ化合物とは、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなるもの、および飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基またはグリシジル基を有してなるものをいう。なお、他のエポキシ基を構造内に有していてもよい。 Here, the alicyclic epoxy compound means one having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound and one having a glycidyl ether group or glycidyl group directly in the ring of the saturated cyclic compound. In addition, you may have another epoxy group in the structure.
飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、C−C二重結合を環に有する環状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。 An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly in the ring of a saturated cyclic compound is a base having a C—C double bond of a cyclic compound having a C—C double bond in the ring using a peroxide. It can be obtained by epoxidation under sexual conditions.
C−C二重結合を環に有する環状化合物としては、特に限定されるものではないが、シクロペンテン環を有する化合物、シクロヘキセン環を有する化合物、およびそれらの多環式化合物等が挙げられる。C−C二重結合を環に有する環状化合物は、環外にC−C二重結合を有していてもよく、このような化合物としては、たとえば、1−ビニル−3−シクロヘキセンおよび単環式モノテルペンであるリモネン等が挙げられる。 The cyclic compound having a C—C double bond in the ring is not particularly limited, and examples thereof include a compound having a cyclopentene ring, a compound having a cyclohexene ring, and a polycyclic compound thereof. The cyclic compound having a C—C double bond in the ring may have a C—C double bond outside the ring. Examples of such a compound include 1-vinyl-3-cyclohexene and monocyclic ring. Examples include limonene, which is a formula monoterpene.
また、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物は、前記によって得られるエポキシ化物を適当な官能基を介して2量化した構造の化合物であってもよい。その官能基からなる結合構造としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エステル結合、エーテル結合、およびアルキル基による結合等が挙げられる。また、前記エポキシ化物の2量化した構造は、これらの結合を複数有していてもよい。 Further, the alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound may be a compound having a structure obtained by dimerizing the epoxidized product obtained above through an appropriate functional group. The bond structure composed of the functional group is not particularly limited, and examples thereof include an ester bond, an ether bond, and a bond by an alkyl group. The dimerized structure of the epoxidized product may have a plurality of these bonds.
前記飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の製造方法は、個々の化合物に応じて変わるものであり特に限定されるものではないが、たとえば、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法、および、C−C二重結合がエポキシ化された化合物を、さらに前記のように官能基を反応させて目的とする構造へ合成する方法等が採用される。エポキシ基の副反応等を抑制する観点から、通常、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法が好ましく採用される。 The method for producing an alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound varies depending on the individual compound and is not particularly limited. After synthesizing a cyclic compound having a heavy bond in the ring, a method of epoxidizing, and a compound in which a C—C double bond is epoxidized are further reacted with a functional group as described above to obtain a target structure. A synthesis method or the like is employed. From the viewpoint of suppressing side reactions of epoxy groups and the like, usually, a method of epoxidizing after synthesizing a cyclic compound having a C—C double bond in the ring is preferably employed.
C−C二重結合を環に有する環状化合物の合成は、目的とするエポキシ化合物の骨格に応じて変わるものであり特に限定されるものではないが、2量化された環状化合物の合成例として、たとえば、3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドから適切な触媒を用いてティシチェンコ反応によりエステル化合物である3−シクロヘキセニルメチル−3−シクロヘキセンカルボキシレートを得る方法を挙げることができる。 The synthesis of a cyclic compound having a C—C double bond in the ring varies depending on the skeleton of the target epoxy compound and is not particularly limited. As a synthesis example of a dimerized cyclic compound, For example, a method for obtaining 3-cyclohexenylmethyl-3-cyclohexenecarboxylate, which is an ester compound, from 3-cyclohexene-1-carboxaldehyde by a Tishchenko reaction using an appropriate catalyst can be mentioned.
さらに、前記エステル化合物と、ジカルボン酸化合物あるいはそのエステル、ジオール化合物あるいはそのエステル、ポリアルキレングリコールあるいはそのエステル、またはヒドロキシカルボン酸化合物あるいはそのエステル等とを、必要に応じて触媒を用いてエステル交換反応させることで、シクロヘキセニル基を両端に有した化合物が得られる。 Further, the ester compound and a dicarboxylic acid compound or an ester thereof, a diol compound or an ester thereof, a polyalkylene glycol or an ester thereof, or a hydroxycarboxylic acid compound or an ester thereof, if necessary, are subjected to an ester exchange reaction. By doing so, a compound having a cyclohexenyl group at both ends is obtained.
ジカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、シュウ酸、アジピン酸、およびセバシン酸、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ジオール化合物およびそのエステルとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、およびポリエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、およびクエン酸、ならびにそれらのジメチルエステル・酢酸エステル等、およびラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、およびカプロラクトン等が挙げられる。 Examples of dicarboxylic acid compounds and esters thereof include oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, and dimethyl esters thereof. Examples of the diol compound and its ester include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, polyethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and dimethyl esters thereof. Can be mentioned. Examples of hydroxycarboxylic acid compounds and esters thereof include lactic acid, 3-hydroxybutyric acid, and citric acid, and dimethyl esters and acetates thereof, and lactide, propiolactone, butyrolactone, and caprolactone. .
こうして得られるC−C二重結合を環に有する環状化合物を、過酸化物を用いてエポキシ化することにより、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物を得ることができる。過酸化物は、個々の環状化合物や許容される反応条件等に応じて選択されるものであり、特に限定されるものではないが、たとえば、過酸化水素、過酢酸、およびt−ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。 An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound is obtained by epoxidizing the cyclic compound having the C—C double bond thus obtained with a peroxide. be able to. The peroxide is selected according to the individual cyclic compound and acceptable reaction conditions, and is not particularly limited. For example, hydrogen peroxide, peracetic acid, and t-butyl hydroperoxide are used. Etc.
飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の具体例を挙げれば、たとえば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル メタアクリレート、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの4−(1,2−エポキシエチル)−1,2−エポキシシクロヘキサン付加物、エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、および3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。 Specific examples of the alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound include, for example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 1,2-epoxy- 4-vinylcyclohexane, 1,2-epoxy-1-methyl-4- (1-methylepoxyethyl) cyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol 4- (1,2-epoxyethyl) -1,2-epoxycyclohexane adduct, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), oxydiethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), 1,4 -Cyclohexanedimethyl bis (3,4-epoxy Xylcyclohexanecarboxylate), 3- (3,4-epoxycyclohexylmethoxycarbonyl) propyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and the like.
飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基またはグリシジル基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、後記する水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物の芳香環を、触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行なうことにより得られる化合物、水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物、およびビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物をいう。 An alicyclic epoxy compound having a glycidyl ether group or a glycidyl group directly on the ring of a saturated cyclic compound means that an aromatic ring of an aromatic compound having a hydroxyl group, which will be described later, is pressed under pressure in the presence of a catalyst. A compound obtained by selectively performing a hydrogenation reaction, a glycidyl etherified product of a saturated cyclic compound having a hydroxyl group, and an epoxidized product of a saturated cyclic compound having a vinyl group.
水添化される水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。 The glycidyl etherified product of an aromatic compound having a hydroxyl group to be hydrogenated is not particularly limited, and examples thereof include glycidyl etherified products of bisphenol A and oligomers thereof, and glycidyl etherified products of bisphenol F and oligomers thereof. Examples include the body.
水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−シクロヘキサンジメタノール ジグリシジルエーテル等が挙げられる。 The glycidyl etherified product of a saturated cyclic compound having a hydroxyl group is not particularly limited, and examples thereof include 1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether.
ビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、1,3−ビス(エポキシエチル)ヘキサン、1,2,4−トリス(エポキシエチル)ヘキサン、および2,4−ビス(エポキシエチル)−1−ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。 The epoxidized product of the saturated cyclic compound having a vinyl group is not particularly limited. For example, 1,3-bis (epoxyethyl) hexane, 1,2,4-tris (epoxyethyl) hexane, and 2 , 4-bis (epoxyethyl) -1-vinylcyclohexane and the like.
上記した脂環式エポキシ化合物の中でも、偏光板の耐久性を向上させる上において良好な硬化物特性を示し、または適度な硬化性を有するとともに、比較的廉価に入手できることから、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびビスフェノールAのグリシジルエーテル化物の水添化物が好ましく、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートがより好ましい。 Among the alicyclic epoxy compounds described above, 3,4-epoxy has good cured product characteristics for improving the durability of the polarizing plate, or has moderate curability and is available at a relatively low price. A hydrogenated product of cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and a glycidyl etherified product of bisphenol A is preferable, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is more preferable.
また、これらの脂環式エポキシ化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 These alicyclic epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.
脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物の色相は、硬化前における活性エネルギー線硬化性組成物のガードナー色度で5以下が好ましく、3以下がより好ましく、1以下がさらに好ましい。色相が5を超えると、接着剤層の着色によって偏光板の色相へ影響が現れる場合がある。 The hue of the active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1 or less in terms of Gardner chromaticity of the active energy ray-curable composition before curing. When the hue exceeds 5, the hue of the polarizing plate may be affected by the coloring of the adhesive layer.
水酸基を有する芳香族化合物および鎖状化合物のグリシジルエーテル化物とは、その水酸基へエピクロルヒドリン等の化合物をアルカリ条件下において付加縮合させることにより得られるものである。たとえば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、多芳香環型エポキシ樹脂、およびアルキレングリコール型エポキシ樹脂等が挙げられる。 The glycidyl etherified product of an aromatic compound and a chain compound having a hydroxyl group is obtained by addition condensation of a compound such as epichlorohydrin to the hydroxyl group under alkaline conditions. Examples thereof include bisphenol type epoxy resins, polyaromatic ring type epoxy resins, and alkylene glycol type epoxy resins.
ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびに3,3’,5,5’−メチル−4,4’−ビフェノールのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。 Examples of the bisphenol type epoxy resin include glycidyl etherified products of bisphenol A and oligomers thereof, glycidyl etherified products of bisphenol F and oligomers thereof, and 3,3 ′, 5,5′-methyl-4,4′-biphenol. Glycidyl etherified products and oligomers thereof.
また、多芳香環型エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、フェノールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、ナフトールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、およびフェノールジシクロペンタジエン樹脂のグリシジルエーテル化物等が挙げられる。さらに、トリヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにトリスフェノールPAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等も挙げられる。 Examples of the polyaromatic epoxy resin include glycidyl etherified products of phenol novolac resins, glycidyl etherified products of cresol novolac resins, glycidyl etherified products of phenol aralkyl resins, glycidyl etherified products of naphthol aralkyl resins, and phenol dicyclopentadiene. Examples thereof include glycidyl etherified products of resins. Furthermore, a glycidyl etherified product of trihydroxyphenylmethane and an oligomer thereof, and a glycidyl etherified product of trisphenol PA and an oligomer thereof are also included.
また、アルキレングリコール型エポキシ樹脂としては、たとえば、エチレングリコールのグリシジルエーテル化物、ジエチレングリコールのグリシジルエーテル化物、1,4−ブタンジオールのグリシジルエーテル化物、および1,6−ヘキサンジオールのグリシジルエーテル化物等が挙げられる。 Examples of the alkylene glycol type epoxy resin include glycidyl etherified product of ethylene glycol, glycidyl etherified product of diethylene glycol, glycidyl etherified product of 1,4-butanediol, and glycidyl etherified product of 1,6-hexanediol. It is done.
アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物とは、そのアミノ基へエピクロルヒドリン等の化合物を塩基性条件下において付加縮合させることにより得られるものである。アミノ基を有する化合物は、同時に水酸基を有していてもよい。たとえば、1,3−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、1,4−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、3−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体、および、4−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体等が挙げられる。 The glycidyl aminated product of a compound having an amino group is obtained by addition condensation of a compound such as epichlorohydrin to the amino group under basic conditions. The compound having an amino group may have a hydroxyl group at the same time. For example, glycidyl amination product of 1,3-phenylenediamine and oligomer thereof, glycidyl amination product and oligomer of 1,4-phenylenediamine, glycidyl amination and glycidyl etherification product of 3-aminophenol and oligomer thereof And glycidyl amination and glycidyl etherification products of 4-aminophenol and oligomers thereof.
C−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物とは、C−C二重結合を有する鎖状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。 An epoxidized product of a chain compound having a CC double bond is an epoxidation of a CC compound of a chain compound having a CC double bond under basic conditions using a peroxide. It is obtained by making it.
C−C二重結合を有する鎖状化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、およびヘキサジエン等が挙げられる。 The chain compound having a C—C double bond is not particularly limited, and examples thereof include butadiene, polybutadiene, isoprene, pentadiene, and hexadiene.
これらのエポキシ化合物およびそのオリゴマー等は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 These epoxy compounds and oligomers thereof may be used alone or in combination of two or more.
このようなエポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「セロキサイド」、「サイクロマー」(以上、ダイセル化学工業株式会社製)および「サイラキュア」(ダウケミカル社製)、「エピコート」(ジャパンエポキシレジン株式会社製)、「エピクロン」(DIC株式会社製)、「エポトート」(東都化成株式会社製)、「アデカレジン」(株式会社ADEKA製)、「デナコール」(ナガセケムテックス株式会社製)、「ダウエポキシ」(ダウケミカル社製)および「テピック」(日産化学工業株式会社製)等が挙げられる。 Such epoxy compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Celoxide”, “Cyclomer” (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and “Syracure” Dow Chemical Co., Ltd., “Epicoat” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), “Epiclon” (manufactured by DIC Corporation), “Epototo” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), “Adeka Resin” (manufactured by ADEKA Corporation), “ “Denacol” (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), “Dow Epoxy” (manufactured by Dow Chemical Company), “Tepic” (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), and the like.
エポキシ化合物のエポキシ当量は、通常、30〜2000g/eqであり、50〜1500g/eqであることが好ましく、70〜1000g/eqであることがより好ましい。エポキシ当量が30g/eqを下回ると、第一の接着剤層の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする場合がある。一方、2000g/eqを超えると、硬化速度が低下したり、硬化した接着剤層に必要な剛性や強度が不足したりする場合がある。なお、このエポキシ当量は、JIS K 7236(ISO 3001)に準拠して測定する値である。また、エポキシ化合物が高純度単量体であれば、その分子量より理論量を算出することができる。 The epoxy equivalent of the epoxy compound is usually 30 to 2000 g / eq, preferably 50 to 1500 g / eq, and more preferably 70 to 1000 g / eq. When the epoxy equivalent is less than 30 g / eq, the flexibility of the first adhesive layer may be lowered or the adhesive strength may be lowered. On the other hand, if it exceeds 2000 g / eq, the curing rate may decrease, or the rigidity and strength required for the cured adhesive layer may be insufficient. This epoxy equivalent is a value measured according to JIS K 7236 (ISO 3001). If the epoxy compound is a high purity monomer, the theoretical amount can be calculated from the molecular weight.
活性エネルギー線硬化性化合物としては、複数のエポキシ化合物、例えば、脂環式エポキシ化合物と、脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物とを併用することにより、偏光フィルムと延伸ポリエステルフィルムとの密着性を向上させることができる。 As the active energy ray-curable compound, by using a plurality of epoxy compounds, for example, an alicyclic epoxy compound and an epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound, adhesion between the polarizing film and the stretched polyester film can be improved. Can be improved.
活性エネルギー線硬化性化合物としては、オキセタン化合物を用いることができる。オキセタン化合物は、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化速度を向上させることができる。オキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物であって、活性エネルギー線硬化性であれば特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−ビス{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(シクロヘキシロキシメチル)オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、および1,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]ベンゼン等が挙げられる。 An oxetane compound can be used as the active energy ray-curable compound. The oxetane compound can improve the curing rate of the active energy ray-curable composition. The oxetane compound is a compound having an oxetane ring and is not particularly limited as long as it is active energy ray curable. For example, 1,4-bis {[(3-ethyloxetane-3-yl) Methoxy] methyl} benzene, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl -3- (cyclohexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane, 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene, and the like.
このようなオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「アロンオキセタン」(東亞合成株式会社製)、および「ETERNACOLL」(宇部興産株式会社製)等が挙げられる。 Such oxetane compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Aron Oxetane” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and “ETERRNACOLL” (manufactured by Ube Industries, Ltd.) are available under the trade names. Etc.
エポキシ化合物やオキセタン化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線によって硬化するために、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、および電子線等の活性エネルギー線の照射によってカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基、オキセタンの重合反応を開始させるものである。 The active energy ray-curable composition containing an epoxy compound or an oxetane compound is preferably blended with a cationic polymerization initiator in order to be cured by active energy rays. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates a polymerization reaction of an epoxy group and an oxetane.
このカチオン重合開始剤は、潜在性が付与されていることが好ましい。潜在性の付与によって本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物の可使時間が長くなり、作業性も良好になる。 This cationic polymerization initiator is preferably provided with latency. By providing the potential, the pot life of the active energy ray-curable composition used in the present invention is prolonged, and the workability is also improved.
活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、および鉄−アレン錯体等を挙げることができる。 The compound that generates a cation species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays is not particularly limited, and examples thereof include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, and iron. -An allene complex etc. can be mentioned.
芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、およびベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレート等が挙げられる。 Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, and benzenediazonium hexafluoroborate.
芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば、ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、およびジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。 Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate.
芳香族スルホニウム塩としては、たとえば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、および4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。 Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate, 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluoroantimonate, 4,4′-bis [Di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 7- [di (p-toluyl) sulfoni ] -2-Isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexa Fluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluoroantimonate, and 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-di (p-toluyl) ) Sulfonio-diphenyl sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.
鉄−アレン錯体としては、たとえば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、およびキシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイド等が挙げられる。 Examples of iron-allene complexes include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, and xylene-cyclopentadienyl iron (II)- And tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide.
これらのカチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物層を与えることができるため、好ましく用いられる。 These cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, aromatic sulfonium salts are particularly preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and therefore can provide a cured layer having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. .
カチオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性化合物の合計100重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であり、1〜15重量部が好ましい。その量が0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、硬化物層の機械強度や接着強度が低下する場合がある。また、その量が20重量部を超えると、硬化物層中のイオン性物質が増加することで硬化物層の吸湿性が高くなり、得られる偏光板の耐久性能が低下する場合がある。 The compounding quantity of a cationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of an active energy ray hardening compound, and 1-15 weight part is preferable. If the amount is less than 0.5 parts by weight, curing may be insufficient, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer may be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the ionic substance in the cured product layer is increased, so that the hygroscopic property of the cured product layer is increased, and the durability performance of the obtained polarizing plate may be lowered.
これらのカチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド」(日本化薬株式会社製)、「サイラキュア」(ユニオンカーバイド社製)、光酸発生剤「CPI」(サンアプロ株式会社製)、光酸発生剤「TAZ」、「BBI」、「DTS」(以上、ミドリ化学株式会社製)、「アデカオプトマー」(株式会社ADEKA製)、および「RHODORSIL」(ローディア社製)等が挙げられる。 These cationic polymerization initiators can be easily obtained from commercial products, for example, “Kayarad” (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), “Syracure” (manufactured by Union Carbide), Photoacid generator “CPI” (manufactured by San Apro Co., Ltd.), photoacid generators “TAZ”, “BBI”, “DTS” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “Adekaoptomer” (manufactured by ADEKA Corporation) And “RHODORSIL” (manufactured by Rhodia).
((メタ)アクリレート化合物等のラジカル重合性モノマー)
ラジカル重合性モノマーとしては、例えばアクリレート化合物、メタクリレート化合物(以下、アクリレートとメタアクリレートとの両方を含む意味で(メタ)アクリレートとも記載する)、アリルウレタン化合物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物が挙げられる。入手がしやすく扱いやすい点で(メタ)アクリレートが好ましい。(メタ)アクリレートとしては、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、(ポリ)エステル(メタ)アクリレート、(ポリ)エーテル(メタ)アクリレート、アルコール類の(メタ)アクリレート、その他の(メタ)アクリレートが挙げられる。
(Radically polymerizable monomers such as (meth) acrylate compounds)
Examples of the radical polymerizable monomer include acrylate compounds, methacrylate compounds (hereinafter also referred to as (meth) acrylates in the meaning including both acrylates and methacrylates), allyl urethane compounds, unsaturated polyester compounds, and styrene compounds. It is done. (Meth) acrylate is preferred because it is easily available and easy to handle. As (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, (poly) ester (meth) acrylate, (poly) ether (meth) acrylate, alcohol (meth) acrylate, other (meth) An acrylate is mentioned.
上記の(メタ)アクリレート化合物として例示したエポキシ(メタ)アクリレートとは、1種または2種以上のエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸(以下、両方を含む意味で(メタ)アクリル酸とも記載する)とのエステル化合物である。ここでエステルを誘導するエポキシ樹脂は特に制限されず、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂等、分子中に1個または2個以上のエポキシ基を有するものを用いることができる。 The epoxy (meth) acrylate exemplified as the above (meth) acrylate compound is one type or two or more types of epoxy resin and acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter also referred to as (meth) acrylic acid in the meaning of including both). And an ester compound. The ester-derived epoxy resin is not particularly limited, and has one or more epoxy groups in the molecule, such as aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, epoxy novolac resin, etc. Can be used.
また、ウレタン(メタ)アクリレートとは、1種または2種以上の(ポリ)エステルポリオール、(ポリ)エーテルポリオール、多価アルコール等のポリオールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である水酸基含有(メタ)アクリレートと1種または2種以上の(ポリ)イソシアネート化合物とを反応させて得ることができる(メタ)アクリレート;1種または2種以上の(ポリ)エステルポリオール、(ポリ)エーテルポリオール、多価アルコール等のポリオールと水酸基含有(メタ)アクリレートとイソシアネート類とを反応させて得られる(メタ)アクリレート等の、ウレタン結合を有するエステル化合物である。 The urethane (meth) acrylate is a hydroxyl group containing an ester compound of (meth) acrylic acid and one or more (poly) ester polyols, (poly) ether polyols, polyols such as polyhydric alcohols, and the like ( (Meth) acrylates obtained by reacting (meth) acrylates with one or more (poly) isocyanate compounds; one or more (poly) ester polyols, (poly) ether polyols, many It is an ester compound having a urethane bond, such as (meth) acrylate obtained by reacting a polyol such as a monohydric alcohol, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an isocyanate.
(ポリ)エステルポリオールを誘導する多価アルコールとしては、例えば1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。(ポリ)エステルポリオールを誘導するポリカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol for deriving the (poly) ester polyol include 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, and polypropylene. Examples include glycol, polybutylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Examples of the polycarboxylic acid from which the (poly) ester polyol is derived include adipic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic acid, trimesic acid, and the like.
(ポリ)エーテルポリオールとしては、前述した多価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させたものが挙げられる。(ポリ)イソシアネート化合物としては、1価または2価以上のイソシアネートが挙げられ、2価以上のイソシアネートが好ましい。 Examples of the (poly) ether polyol include those obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide to the polyhydric alcohol described above. Examples of the (poly) isocyanate compound include monovalent or divalent isocyanates, and divalent or higher isocyanates are preferred.
2価以上のイソシアネートとしては、2,4−および/または2,6−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニル−4,4’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、トランスおよび/またはシス−1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4および/または(2,4,4)−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネートが挙げられる。 Divalent or higher isocyanates include 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 3 , 3′-dimethyldiphenyl-4,4′-diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, trans and / or cis-1,4-cyclohexane diisocyanate, Norbornene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4 and / or (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine Isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, 1-methyl-benzol-2,4,6-triisocyanate, dimethyl triphenylmethane tetra isocyanate.
また、(ポリ)エステル(メタ)アクリレートとは、分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エステルと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である。分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エステルとしては、1種または2種以上の多価アルコールと、1種または2種以上のモノカルボン酸またはポリカルボン酸とのエステル化合物が挙げられる。 The (poly) ester (meth) acrylate is an ester compound of (poly) ester having (one) or two or more hydroxyl groups in the molecule and (meth) acrylic acid. (Poly) ester having one or more hydroxyl groups in the molecule is an ester compound of one or more polyhydric alcohols and one or more monocarboxylic acids or polycarboxylic acids. Is mentioned.
分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エステルを誘導する多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが挙げられ、モノカルボン酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、安息香酸等が挙げられる。ポリカルボン酸としては、前述した化合物と同様のものが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol for deriving a (poly) ester having one or two or more hydroxyl groups in the molecule include those described above, and examples of the monocarboxylic acid include formic acid, acetic acid, and propionic acid. , Butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, benzoic acid and the like. Examples of the polycarboxylic acid include the same compounds as those described above.
また、(ポリ)エーテル(メタ)アクリレートとは、分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エーテルと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である。分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エーテルとしては、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるもの等が挙げられる。多価アルコールおよびアルキレンオキサイドとしては、前述した化合物と同様のものが挙げられる。具体的には、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Moreover, (poly) ether (meth) acrylate is an ester compound of (poly) ether and (meth) acrylic acid having one or more hydroxyl groups in the molecule. (Poly) ether having 1 or 2 or more hydroxyl groups in the molecule, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, or one or more alkylene oxides added to polyhydric alcohol And the like obtained by doing so. Examples of the polyhydric alcohol and alkylene oxide include the same compounds as those described above. Specifically, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene Examples thereof include oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
また、アルコール類の(メタ)アクリレートとは、分子中に1個または2個以上の水酸基を有するアルコール(特に、脂肪族アルコールまたは芳香族アルコール)類と(メタ)アクリレートとのエステル化合物である。例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The (meth) acrylates of alcohols are ester compounds of alcohols (particularly aliphatic alcohols or aromatic alcohols) having one or more hydroxyl groups in the molecule and (meth) acrylates. For example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like.
その他のアクリレートとしては、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、フルオレン誘導体ジ(メタ)アクリレート、カルバゾール誘導体ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Other acrylates include ε-caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, fluorene derivative di (meth) acrylate, carbazole derivative di (meth) acrylate, and the like.
上記のラジカル重合性モノマーは、硬化速度を調節するために使用することができる。なお、ラジカル重合性モノマーを用いる場合、光ラジカル重合開始剤を少なくとも用いる。 The above radical polymerizable monomer can be used to adjust the curing rate. In addition, when using a radically polymerizable monomer, photoradical polymerization initiator is used at least.
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、べンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物を挙げることができる。 Examples of the photo radical polymerization initiator include ketone compounds such as acetophenone compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, and thioxanthone compounds.
アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、4’−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2−ヒドロキシメチル−2−メチルプロピオフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、P−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、p−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、p−アジドベンザルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられ、ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられ、ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられ、チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxymethyl- 2-methylpropiophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, p-dimethylaminoacetophenone, P-tertiarybutyldichloroacetophenone, p-tertiarybutyltrichloroacetophenone, p-azidoben Salacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) ) -Butanone-1, benzo , Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether and the like. Examples of the benzyl compound include benzyl and anisyl. Examples of the benzophenone compound include Examples include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, Michler's ketone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, and the thioxanthone compound includes thioxanthone. , 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and the like.
これらの光ラジカル重合開始剤は、1種あるいは2種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができ、ラジカル重合性モノマーに対して、好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜10質量%配合される。ラジカル重合性モノマーに対する光ラジカル重合開始剤の配合量が0.05質量%以上である場合、光硬化性接着剤の硬化をより良好に進行させることができ、10質量%以下である場合、光硬化性接着剤を硬化させて形成した接着剤層の物理的強度が良好である。 These radical photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more according to the desired performance, and preferably 0.05 to 10% by mass with respect to the radical polymerizable monomer. More preferably, it is blended in an amount of 0.1 to 10% by mass. When the blending amount of the radical photopolymerization initiator with respect to the radical polymerizable monomer is 0.05% by mass or more, the curing of the photocurable adhesive can be progressed more favorably, and when it is 10% by mass or less, the light The physical strength of the adhesive layer formed by curing the curable adhesive is good.
活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量は、0.1ppm〜15000ppmの範囲が好ましく、0.5ppm〜2000ppmの範囲がより好ましく、1.0〜1000ppmの範囲がさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量が0.1ppmを下回ると、その組成物の硬化速度が極端に遅くなる場合がある。また、15000ppmを超えると、その塩素の影響により、塗工装置が腐食したり、液晶パネルの金属部品が腐食したりする場合がある。なお、この全塩素量は、JIS K 7243−3(ISO 21627−3)に準拠して測定する値である。 The total amount of chlorine contained in the active energy ray-curable composition is preferably in the range of 0.1 ppm to 15000 ppm, more preferably in the range of 0.5 ppm to 2000 ppm, and still more preferably in the range of 1.0 to 1000 ppm. If the total amount of chlorine contained in the active energy ray-curable composition is less than 0.1 ppm, the curing rate of the composition may be extremely slow. On the other hand, if it exceeds 15000 ppm, the coating device may corrode or the metal parts of the liquid crystal panel may corrode due to the influence of chlorine. This total chlorine amount is a value measured in accordance with JIS K 7243-3 (ISO 21627-3).
用いられる活性エネルギー線としては、たとえば、波長が1pm〜10nmのX線、10〜400nmの紫外線、および400〜800nmの可視光線等が挙げられる。中でも、利用の容易さ、活性エネルギー線硬化性組成物の調整の容易さおよびその安定性、ならびにその硬化性能の点で紫外線が好ましく用いられる。 Examples of the active energy ray used include X-rays having a wavelength of 1 pm to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, and visible rays having a wavelength of 400 to 800 nm. Among these, ultraviolet rays are preferably used in terms of ease of use, ease of adjustment of the active energy ray-curable composition and its stability, and its curing performance.
本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線の照射によって固化(硬化)し、該硬化物層を狭持するフィルム同士に接着力を与える硬化性組成物である。 The active energy ray-curable composition used in the present invention is a curable composition that is solidified (cured) by irradiation with active energy rays and gives an adhesive force to films that sandwich the cured product layer.
用いる光源は、特に限定されるものではないが、たとえば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。 Although the light source to be used is not particularly limited, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, And metal halide lamps.
照射強度は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射時間によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1000mW/cm2であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物への光照射強度が0.1mW/cm2未満であると、硬化反応時間が長くなる、すなわち長い照射時間をかけなければ硬化せず、生産性向上に不利となる場合がある。また、1000mW/cm2を超えると、ランプから輻射される熱、および活性エネルギー線硬化性組成物の重合時の発熱により、活性エネルギー線硬化性組成物の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる場合がある。 The irradiation intensity is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation time, and is not particularly limited. For example, the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the initiator is 0.1. It is preferable that it is -1000mW / cm < 2 >. When the light irradiation intensity to the active energy ray-curable composition is less than 0.1 mW / cm 2 , the curing reaction time becomes long, that is, it does not cure unless a long irradiation time is applied, which is disadvantageous for improving productivity. There is a case. Moreover, when it exceeds 1000 mW / cm 2 , yellowing of the active energy ray-curable composition or deterioration of the polarizing film is caused by heat radiated from the lamp and heat generation during polymerization of the active energy ray-curable composition. There is.
照射時間は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射強度によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜5,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物への積算光量が10mJ/cm2未満であると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分となる場合がある。また、5,000mJ/cm2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上に不利となる場合がある。 The irradiation time is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation intensity and is not particularly limited. For example, the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5 It is preferably set to be 000 mJ / cm 2 . When the integrated light quantity to the active energy ray-curable composition is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the initiator is not sufficient, and the resulting adhesive layer may be insufficiently cured. On the other hand, if it exceeds 5,000 mJ / cm 2 , the irradiation time becomes very long, which may be disadvantageous for improving productivity.
本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度を向上させることができる。 The active energy ray-curable composition used in the present invention can be used in combination with a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer can be improved.
光増感剤としては、特に限定されるものではないが、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、ならびに光還元性色素等が挙げられる。 The photosensitizer is not particularly limited, and examples thereof include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. .
カルボニル化合物としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体; 9,10−ジブトキシアントラセンのようなアントラセン化合物; ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、および4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体; 2−クロロアントラキノンおよび2−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体; N−メチルアクリドンおよびN−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体; α,α−ジエトキシアセトフェノンのようなアセトフェノン誘導体; キサントン誘導体; ならびにフルオレノン誘導体等が挙げられる。 Examples of the carbonyl compound include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; anthracene compounds such as 9,10-dibutoxyanthracene; benzophenone, 2,4 Benzophenone derivatives such as -dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; of 2-chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone Anthraquinone derivatives such as; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; acetophenone derivatives such as α, α-diethoxyacetophenone; And fluorenone derivatives.
有機硫黄化合物としては、たとえば、2−クロロチオキサントンおよび2−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体が挙げられる。その他には、ベンジル化合物およびウラニル化合物等も挙げられる。 Examples of the organic sulfur compound include thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone. Other examples include benzyl compounds and uranyl compounds.
光増感剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性組成物を100重量部とした場合に、0.1〜20重量部の範囲で含有するのが好ましい。 The photosensitizers may be used alone or in combination. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight when the active energy ray-curable composition is 100 parts by weight.
本発明に用いる活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、各種の添加剤を配合することができる。各種の添加剤としては、たとえば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、および消泡剤等が挙げられる。 Various additives can be blended with the active energy ray-curable composition used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of various additives include ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, sensitizers, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, and antifoaming agents. It is done.
イオントラップ剤としては、たとえば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系、およびこれらの混合系等の無機化合物が挙げられる。酸化防止剤としては、たとえば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。 Examples of the ion trapping agent include inorganic compounds such as powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based, and mixed systems thereof. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants.
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, urethane resin, and polyester resin.
以上に示される活性エネルギー線硬化性組成物からなる層(硬化前の接着剤層)を偏光フィルムまたは偏光子保護フィルム上に形成する方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、偏光フィルムもしくは偏光子保護フィルム上に該組成物を塗工する方法、該組成物を吹き付ける方法、またはあらかじめフィルム状に形成した該組成物を貼合する方法等が採用される。中でも、組成物を塗工する方法またはフィルム状組成物を貼合する方法が比較的塗膜の均質性の高いことから好ましく、組成物を塗工する方法が比較的生産性が高いことからより好ましい。 Although the method of forming the layer (adhesive layer before hardening) which consists of the active energy ray curable composition shown above on a polarizing film or a polarizer protective film is not specifically limited, For example, a polarizing film Or the method of apply | coating this composition on a polarizer protective film, the method of spraying this composition, the method of bonding this composition previously formed in the film form, etc. are employ | adopted. Among them, the method of applying the composition or the method of pasting the film-like composition is preferable because of relatively high uniformity of the coating film, and the method of applying the composition is more highly productive. preferable.
塗工する方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、およびグラビアコーター等の、種々の塗工方式が採用される。 Although it does not specifically limit as a coating method, For example, various coating systems, such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater, are employ | adopted.
塗工された硬化前の接着剤層の厚さは、通常、0.1〜20μmであり、0.2〜10μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。厚みが0.1μmを下回ると、硬化させた接着剤層による偏光フィルムと偏光子保護フィルムとの間の密着力が不足する場合がある。また、厚みが20μmを超えると、接着剤層の硬化が十分進行しなかったり、硬化してもその厚みによりフィルムの屈曲性が悪化したり、薄肉化の効果が得られなかったりする場合がある。 The thickness of the applied adhesive layer before curing is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.2 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, the adhesion between the polarizing film and the polarizer protective film due to the cured adhesive layer may be insufficient. Further, if the thickness exceeds 20 μm, the curing of the adhesive layer may not proceed sufficiently, or even if cured, the flexibility of the film may deteriorate due to the thickness, or the effect of thinning may not be obtained. .
接着剤層の厚みは10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下がさらに好ましい。下限は、5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましく、20nm以上がさらに好ましい。 The thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less. The lower limit is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, and further preferably 20 nm or more.
以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、以下の実施例における物性の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and may be implemented with appropriate modifications within a scope that can meet the gist of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention. In addition, the evaluation method of the physical property in the following examples is as follows.
(1)ポリエステルフィルムの屈折率
分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いて、フィルムの遅相軸方向を求め、遅相軸方向が測定用サンプル長辺と平行になるように、4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(遅相軸方向の屈折率:Ny、進相軸(遅相軸方向と直交する方向の屈折率):Nx)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)によって求めた。
(1) Refractive index of polyester film Using a molecular orientation meter (manufactured by Oji Scientific Instruments, MOA-6004 type molecular orientation meter), the slow axis direction of the film is obtained, and the slow axis direction is the long side of the sample for measurement. A 4 cm × 2 cm rectangle was cut out so as to be parallel to each other and used as a measurement sample. For this sample, the biaxial refractive index (the refractive index in the slow axis direction: Ny, the fast axis (the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction): Nx), and the refractive index in the thickness direction ( Nz) was determined by an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., NAR-4T, measurement wavelength 589 nm).
(2)リタデーション(Re)
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性(△Nxy=|Nx−Ny|)とフィルム厚みd(nm)との積(△Nxy×d)で定義されるパラメーターであり、光学的等方性、異方性を示す尺度である。二軸の屈折率の異方性(△Nxy)は、以下の方法により求めた。分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いて、フィルムの遅相軸方向を求め、遅相軸方向が測定用サンプル長辺と平行になるように、4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(遅相軸方向の屈折率:Ny,遅相軸方向と直交する方向の屈折率:Nx)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)によって求め、前記二軸の屈折率差の絶対値(|Nx−Ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、リタデーション(Re)を求めた。
(2) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy × d) of the biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy = | Nx−Ny |) and the film thickness d (nm) on the film. Yes, it is a scale showing optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) was determined by the following method. Using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the slow axis direction of the film is obtained, and 4 cm so that the slow axis direction is parallel to the long side of the measurement sample. A rectangle of × 2 cm was cut out and used as a measurement sample. For this sample, Abbe refracts the biaxial refractive index (the refractive index in the slow axis direction: Ny, the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction: Nx), and the refractive index (Nz) in the thickness direction. The absolute value (| Nx−Ny |) of the biaxial refractive index difference was determined as a refractive index anisotropy (ΔNxy), which was obtained by a refractive index meter (NAGO-4T manufactured by Atago Co., Ltd., measurement wavelength 589 nm). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Reef, Millitron 1245D), and the unit was converted to nm. Retardation (Re) was determined from the product (ΔNxy × d) of refractive index anisotropy (ΔNxy) and film thickness d (nm).
(3)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz(=|Nx−Nz|)、△Nyz(=|Ny−Nz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でNx、Ny、Nzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△Nxz×d)と(△Nyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた。
(3) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation is obtained by multiplying two birefringences ΔNxz (= | Nx−Nz |) and ΔNyz (= | Ny−Nz |) by film thickness d when viewed from the cross section in the film thickness direction. It is a parameter which shows the average of retardation obtained. Thickness direction retardation (Rth) is obtained by calculating Nx, Ny, Nz and film thickness d (nm) by the same method as the retardation measurement, and calculating the average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d). )
(4)バックライト光源の発光スペクトルの測定
各実施例で使用する液晶表示装置には、SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)を用いた。この液晶表示装置のバックライト光源の発光スペクトルを、浜松ホトニクス製 マルチチャンネル分光器 PMA−12を用いて測定したところ、450nm、528nm、630nm付近にピークトップを有する発光スペクトルが観察され、各ピークトップの半値幅は17nm〜34nmであった。なお、スペクトル測定の際の露光時間は20msecとした。
(4) Measurement of emission spectrum of backlight light source The liquid crystal display device used in each example includes BRAVIA KDL-40W920A manufactured by Sony (a liquid crystal display having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots). Apparatus). When the emission spectrum of the backlight source of this liquid crystal display device was measured using a multi-channel spectrometer PMA-12 manufactured by Hamamatsu Photonics, emission spectra having peak tops in the vicinity of 450 nm, 528 nm, and 630 nm were observed. The half width of was 17 nm to 34 nm. The exposure time for spectrum measurement was 20 msec.
(5)虹斑観察
各実施例で得られた液晶表示装置を、正面、及び斜め方向から暗所で目視観察し、虹斑の発生有無について、以下のように判定した。
(5) Iridescent Observation The liquid crystal display device obtained in each example was visually observed in the dark from the front and oblique directions, and the presence or absence of the occurrence of irido was determined as follows.
○: 虹斑が観察されない
△: 虹斑が僅かに観察される
×: 虹斑が観察される
××: 虹斑が著しく観察される
○: Iridescent is not observed △: Iridescent is slightly observed ×: Iridescent is observed XX: Iridescent is remarkably observed
(6)接着剤層の屈折率
ガラス板に接着剤を塗布した後、実加工と同条件にて固化させ、数μm程度の塗膜を作製した。ガラス板から塗膜を剥がし、アッベ屈折計(アタゴ社製、NAR−1T SOLID、測定波長589nm)にて屈折率を測定した。
(6) Refractive Index of Adhesive Layer After applying an adhesive to a glass plate, it was solidified under the same conditions as actual processing to produce a coating film of about several μm. The coating film was peeled from the glass plate, and the refractive index was measured with an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., NAR-1T SOLID, measurement wavelength 589 nm).
(製造例1−ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部およびエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Next, the pressure was raised and the pressure esterification reaction was carried out under the conditions of gauge pressure 0.34 MPa and 240 ° C., then the esterification reaction can was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and 0.012 mass part of trimethyl phosphate was added. Then, after 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure.
重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。) After completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASRON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been filtered (pore diameter: 1 μm or less) in advance. And cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)
(製造例2−ポリエステルB)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)10質量部、粒子を含有しないPET(A)(固有粘度が0.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を得た。(以後、PET(B)と略す。)
(Production Example 2-Polyester B)
10 parts by weight of a dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), PET (A) containing no particles (inherent viscosity Was 0.62 dl / g) and 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (B) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter abbreviated as PET (B)).
(製造例3−接着性改質塗布液の調整)
常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として(ジカルボン酸成分全体に対して)テレフタル酸46モル%、イソフタル酸46モル%および5−スルホナトイソフタル酸ナトリウム8モル%、グリコール成分として(グリコール成分全体に対して)エチレングリコール50モル%およびネオペンチルグリコール50モル%の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水51.4質量部、イソプロピルアルコール38質量部、n−ブチルセルソルブ5質量部、ノニオン系界面活性剤0.06質量部を混合した後、加熱撹拌し、77℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂5質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度5.0質量%の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液を得た。さらに、凝集体シリカ粒子(富士シリシア(株)社製、サイリシア310)3質量部を水50質量部に分散させた後、上記水分散性共重合ポリエステル樹脂液99.46質量部にサイリシア310の水分散液0.54質量部を加えて、撹拌しながら水20質量部を加えて、接着性改質塗布液を得た。
(Production Example 3-Adjustment of Adhesiveness Modification Coating Solution)
A transesterification reaction and a polycondensation reaction are carried out by a conventional method, and as a dicarboxylic acid component (based on the whole dicarboxylic acid component) 46 mol% terephthalic acid, 46 mol% isophthalic acid and 8 mol% sodium 5-sulfonatoisophthalate, A water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin having a composition of 50 mol% ethylene glycol and 50 mol% neopentyl glycol as a glycol component (based on the entire glycol component) was prepared. Next, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve, 0.06 parts by mass of nonionic surfactant were mixed and then heated and stirred. After adding 5 parts by mass of a water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin and continuing to stir until the resin is no longer agglomerated, the resin water dispersion is cooled to room temperature to obtain a solid content concentration of 5.0% by mass. A uniform water-dispersible copolymerized polyester resin liquid was obtained. Furthermore, after dispersing 3 parts by mass of aggregated silica particles (Silicia 310, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) in 50 parts by mass of water, 99.46 parts by mass of the water-dispersible copolyester resin liquid was mixed with 0.54 parts by mass of the aqueous dispersion was added, and 20 parts by mass of water was added with stirring to obtain an adhesive modified coating solution.
(偏光子保護フィルム1)
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないPET(A)樹脂ペレット90質量部と紫外線吸収剤を含有したPET(B)樹脂ペレット10質量部を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に供給し、また、PET(A)を常法により乾燥して押出機1(外層I層および外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
(Polarizer protective film 1)
After drying 90 parts by mass of PET (A) resin pellets containing no particles as a raw material for the base film intermediate layer and 10 parts by mass of PET (B) resin pellets containing an ultraviolet absorber at 135 ° C. for 6 hours under reduced pressure (1 Torr) , And supplied to the extruder 2 (for the intermediate layer II layer). Also, the PET (A) was dried by an ordinary method and supplied to the extruder 1 (for the outer layer I layer and the outer layer III), and dissolved at 285 ° C. . After filtering these two kinds of polymers with a filter medium made of a sintered stainless steel (nominal filtration accuracy of 10 μm particles 95% cut), laminating them in a two-kind / three-layer confluence block, and extruding them into a sheet form from a die, The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method, and then cooled and solidified to produce an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.
次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面に乾燥後の塗布量が0.08g/m2になるように、上記接着性改質塗布液を塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。 Next, after applying the adhesive property-modifying coating solution on the both sides of this unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g / m 2 , the coating was dried at 80 ° C. for 20 seconds. .
この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に4.0倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、10秒間で処理し、さらに幅方向に3.0%の緩和処理を行い、フィルム厚み約100μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは10300nm、Rthは12350nm、Re/Rthは0.83、Nx=1.588、Ny=1.691であった。 The unstretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, it was treated at a temperature of 225 ° C. for 10 seconds, and further subjected to a 3.0% relaxation treatment in the width direction to obtain a uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 μm. It was. Re of the obtained film was 10300 nm, Rth was 12350 nm, Re / Rth was 0.83, Nx = 1.588, Ny = 1.661.
(偏光子保護フィルム2)
ラインスピードを変更して未延伸フィルムの厚みを変えた以外は偏光子保護フィルム1と同様にして製膜し、フィルム厚みが約80μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは8080nm、Rthは9960nm、Re/Rthは0.81、Nx=1.589、Ny=1.690であった。
(Polarizer protective film 2)
A film was formed in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the thickness of the unstretched film was changed by changing the line speed, to obtain a uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 80 μm. The obtained film had Re of 8080 nm, Rth of 9960 nm, Re / Rth of 0.81, Nx = 1.589, and Ny = 1.690.
(偏光子保護フィルム3)
ラインスピードを変更して未延伸フィルムの厚みを変えた以外は偏光子保護フィルム1と同様にして製膜し、フィルム厚みが約60μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは6060nm、Rthは7470nm、Re/Rthは0.81、Nx=1.589、Ny=1.690であった。
(Polarizer protective film 3)
A film was formed in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the thickness of the unstretched film was changed by changing the line speed to obtain a uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 60 μm. Re of the obtained film was 6060 nm, Rth was 7470 nm, Re / Rth was 0.81, Nx = 1.589, and Ny = 1.690.
(偏光子保護フィルム4)
ラインスピードを変更して未延伸フィルムの厚みを変えた以外は偏光子保護フィルム1と同様にして製膜し、フィルム厚みが約40μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは4160nm、Rthは4920nm、Re/Rthは0.85、Nx=1.587、Ny=1.691であった。
(Polarizer protective film 4)
A film was formed in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed and the thickness of the unstretched film was changed to obtain a uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 40 μm. Re of the obtained film was 4160 nm, Rth was 4920 nm, Re / Rth was 0.85, Nx = 1.487, Ny = 1.661.
(偏光子保護フィルム5)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に1.5倍延伸した後、温度130℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸して、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは7820nm、Rthは13890nm、Re/Rthは0.56、Nx=1.608、Ny=1.686であった。
(Polarizer protective film 5)
An unstretched film produced by the same method as that for the polarizer protective film 1 is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 1.5 rolls in the traveling direction with a roll group having a difference in peripheral speed. After double stretching, the film was introduced into a hot air zone at a temperature of 130 ° C. and stretched 4.0 times in the width direction, and a biaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1. Re of the obtained film was 7820 nm, Rth was 13890 nm, Re / Rth was 0.56, Nx = 1.608, Ny = 1.686.
(偏光子保護フィルム6)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に2.0倍延伸した後、温度135℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは6400nm、Rthは14600nm、Re/Rthは0.44、Nx=1.617、Ny=1.681であった。
(Polarizer protective film 6)
An unstretched film produced by the same method as that of the polarizer protective film 1 is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 2.0% in the traveling direction by a roll group having a difference in peripheral speed. After being double-stretched, it was introduced into a hot air zone at a temperature of 135 ° C. and stretched 4.0 times in the width direction, and a biaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1. The obtained film had Re of 6400 nm, Rth of 14600 nm, Re / Rth of 0.44, Nx = 1.617, and Ny = 1.661.
(偏光子保護フィルム7)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に2.8倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは5400nm、Rthは15900nm、Re/Rthは0.34、Nx=1.631、Ny=1.685であった。
(Polarizer protective film 7)
An unstretched film produced by the same method as that of the polarizer protective film 1 is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 2.8 in the traveling direction with a roll group having a difference in peripheral speed. After being double-stretched, it was introduced into a hot air zone at a temperature of 140 ° C. and stretched 4.0 times in the width direction, and a biaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1. Re of the obtained film was 5400 nm, Rth was 15900 nm, Re / Rth was 0.34, Nx = 1.631, Ny = 1.485.
(偏光子保護フィルム8)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に3.3倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは4800nm、Rthは16700nm、Re/Rthは0.29、Nx=1.640、Ny=1.688であった。
(Polarizer protective film 8)
An unstretched film produced by the same method as that for the polarizer protective film 1 is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 3.3 rolls in the running direction with a roll group having a difference in peripheral speed. After being double-stretched, it was introduced into a hot air zone at a temperature of 140 ° C. and stretched 4.0 times in the width direction, and a biaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1. Re of the obtained film was 4800 nm, Rth was 16700 nm, Re / Rth was 0.29, Nx = 1.640, and Ny = 1.688.
偏光子保護フィルム1〜8を用いて後述するように液晶表示装置を作成した。 A liquid crystal display device was prepared using the polarizer protective films 1 to 8 as described later.
(実施例1)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム1を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板1を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)の視認側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板1に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板1の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
Example 1
A polarizer protective film 1 is attached to one side of a polarizer composed of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (FUJIFILM Corporation) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 1. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
The polarizing plate on the viewing side of BRAVIA KDL-40W920A (a liquid crystal display device having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots) manufactured by Sony, the polyester film is opposite to the liquid crystal (distal) Thus, a liquid crystal display device was produced by replacing the polarizing plate 1. In addition, it replaced so that the direction of the transmission axis of the polarizing plate 1 might become the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(実施例2)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム2を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板2を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板1を偏光板2に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 2)
A polarizer protective film 2 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 2. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 2.
(実施例3)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板3を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板1を偏光板3に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
Example 3
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer composed of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm), and polarizing plate 3 was prepared. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 3.
(実施例4)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板3を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)の光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板3に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板3の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
Example 4
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer composed of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm), and polarizing plate 3 was prepared. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
The polarizing plate on the light source side of BRAVIA KDL-40W920A (liquid crystal display device having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots) manufactured by SONY is used, and the polyester film is opposite to the liquid crystal (distal) Thus, a liquid crystal display device was prepared by replacing the polarizing plate 3 with the above. In addition, it replaced so that the direction of the transmission axis of the polarizing plate 3 might become the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(実施例5)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板3を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)の視認側及び光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板3に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板3の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Example 5)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer composed of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm), and polarizing plate 3 was prepared. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
The polarizing film on the viewing side and the light source side of BRAVIA KDL-40W920A (a liquid crystal display device having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots) manufactured by SONY is used. The liquid crystal display device was prepared by replacing the polarizing plate 3 so that In addition, it replaced so that the direction of the transmission axis of the polarizing plate 3 might become the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(実施例6)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム4を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板4を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板1を偏光板4に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 6)
A polarizer protective film 4 is attached to one side of a polarizer composed of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (FUJIFILM Corporation) Manufactured, with a thickness of 80 μm), and polarizing plate 4 was created. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 4.
(実施例7)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム5を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板5を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板1を偏光板5に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 7)
A polarizer protective film 5 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 5. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 5.
(実施例8)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム6を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板6を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板1を偏光板6に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 8)
A polarizer protective film 6 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 6. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 6.
(比較例1)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム1を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板7を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)の視認側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板7に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板7の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Comparative Example 1)
A polarizer protective film 1 is attached to one side of a polarizer composed of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are perpendicular to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) Manufactured, with a thickness of 80 μm), and a polarizing plate 7 was prepared. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
The polarizing plate on the viewing side of BRAVIA KDL-40W920A (a liquid crystal display device having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots) manufactured by Sony, the polyester film is opposite to the liquid crystal (distal) Thus, a liquid crystal display device was prepared by replacing the polarizing plate 7. In addition, it replaced so that the direction of the transmission axis of the polarizing plate 7 might become the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(比較例2)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム2を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板8を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板7を偏光板8に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 2)
A polarizer protective film 2 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are perpendicular to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) Manufactured, with a thickness of 80 μm), and polarizing plate 8 was created. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 8.
(比較例3)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板9を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板7を偏光板9に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 3)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are perpendicular to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 9. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 9.
(比較例4)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板9を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)の光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板9に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板9の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Comparative Example 4)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are perpendicular to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 9. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
The polarizing plate on the light source side of BRAVIA KDL-40W920A (liquid crystal display device having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots) manufactured by SONY is used, and the polyester film is opposite to the liquid crystal (distal) Thus, a liquid crystal display device was prepared by replacing the polarizing plate 9. In addition, it replaced so that the direction of the transmission axis of the polarizing plate 9 might become the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(比較例5)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板9を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
SONY社製のBRAVIA KDL−40W920A(励起光を出射する光源と量子ドットを含むバックライト光源を有する液晶表示装置)の視認側及び光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板9に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板9の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Comparative Example 5)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are perpendicular to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) Manufactured, with a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 9. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
The polarizing film on the viewing side and the light source side of BRAVIA KDL-40W920A (a liquid crystal display device having a light source that emits excitation light and a backlight light source including quantum dots) manufactured by SONY is used. The liquid crystal display device was prepared by replacing the polarizing plate 9 so that In addition, it replaced so that the direction of the transmission axis of the polarizing plate 9 might become the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(比較例6)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム4を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板10を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板7を偏光板10に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 6)
A polarizer protective film 4 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are perpendicular to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) Manufactured and having a thickness of 80 μm) to make a polarizing plate 10. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 10.
(比較例7)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム7を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板11を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板7を偏光板11に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 7)
A polarizer protective film 7 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the phase advance axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured and having a thickness of 80 μm), a polarizing plate 11 was prepared. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 11.
(比較例8)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム8を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板12を作成した。偏光子と偏光子保護フィルム、TACフィルムは、ポリビニルアルコール4部、メラミン1部、水95部からなる水溶液(ポリビニルアルコール系接着剤)を介して貼り合せ、60℃で3分乾燥した。このポリビニルアルコール系接着剤の屈折率は、1.490であった。
偏光板7を偏光板12に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 8)
A polarizer protective film 8 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel to each other, and a TAC film (Fuji Film Co., Ltd.) on the opposite side. Manufactured and having a thickness of 80 μm), a polarizing plate 12 was prepared. The polarizer, the polarizer protective film, and the TAC film were bonded together via an aqueous solution (polyvinyl alcohol-based adhesive) composed of 4 parts of polyvinyl alcohol, 1 part of melamine, and 95 parts of water, and dried at 60 ° C. for 3 minutes. The refractive index of this polyvinyl alcohol-based adhesive was 1.490.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 12.
各実施例で得た液晶表示装置について、虹斑観察を測定した結果を以下の表1に示す。 Table 1 below shows the results of measurement of rainbow spot observation for the liquid crystal display devices obtained in each example.
本発明の液晶表示装置及び偏光板は、いずれの観察角度においても虹状の色斑の発生が有意に抑制された良好な視認性を確保することができ、産業上の利用可能性は極めて高い。 The liquid crystal display device and polarizing plate of the present invention can ensure good visibility in which the occurrence of rainbow-like color spots is significantly suppressed at any viewing angle, and the industrial applicability is extremely high. .
Claims (3)
前記バックライト光源は、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満及び600nm以上750nm以下の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、各ピークの半値幅が5nm以上であり、
前記2つの偏光板のうち少なくとも一方の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に接着剤層を介してポリエステルフィルムが積層されたものであり、
前記接着剤層の屈折率と、前記偏光子の透過軸と平行な方向における前記ポリエステルフィルムの屈折率との差が0.13以下である、
液晶表示装置。 A liquid crystal display device having a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
The backlight source has a peak top of the emission spectrum in each wavelength region of 400 nm to less than 495 nm, 495 nm to less than 600 nm, and 600 nm to 750 nm, respectively, and the half width of each peak is 5 nm or more,
At least one polarizing plate of the two polarizing plates is obtained by laminating a polyester film via an adhesive layer on at least one surface of a polarizer,
The difference between the refractive index of the adhesive layer and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.13 or less.
Liquid crystal display device.
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