JP7201026B2 - liquid crystal display - Google Patents
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Description
本発明は、液晶表示装置に関する。詳しくは、虹状の色斑の発生が改善された液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal display device. More particularly, the present invention relates to a liquid crystal display device in which occurrence of rainbow-like color spots is improved.
液晶表示装置(LCD)に使用される偏光板は、通常ポリビニルアルコール(PVA)などにヨウ素を染着させた偏光子を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成であり、偏光子保護フィルムとしては通常トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。近年、LCDの薄型化に伴い、偏光板の薄層化が求められるようになっている。しかし、このために保護フィルムとして用いられているTACフィルムの厚みを薄くすると、充分な機械強度を得ることが出来ず、また透湿性が悪化するという問題が発生する。また、TACフィルムは非常に高価であり、安価な代替素材としてポリエステルフィルムが提案されているが(特許文献1~3)、虹状の色斑が観察されるという問題があった。 A polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) generally has a structure in which a polarizer made of polyvinyl alcohol (PVA) dyed with iodine is sandwiched between two polarizer protective films. usually uses a triacetyl cellulose (TAC) film. In recent years, along with the thinning of LCDs, thinning of polarizing plates is required. However, if the thickness of the TAC film used as the protective film is reduced for this reason, there arises a problem that sufficient mechanical strength cannot be obtained and moisture permeability is deteriorated. In addition, TAC film is very expensive, and polyester film has been proposed as an inexpensive alternative material (Patent Documents 1 to 3), but there is a problem that rainbow-like color spots are observed.
偏光子の片側に複屈折性を有する配向ポリエステルフィルムを配した場合、バックライトユニット、または、偏光子から出射した直線偏光はポリエステルフィルムを通過する際に偏光状態が変化する。透過した光は配向ポリエステルフィルムの複屈折と厚さの積であるリタデーションに特有の干渉色を示す。そのため、光源として冷陰極管や熱陰極管など不連続な発光スペクトルを用いると、波長によって異なる透過光強度を示し、虹状の色斑となる(参照:第15回マイクロオプティカルカンファレンス予稿集、第30~31項)。 When an oriented polyester film having birefringence is arranged on one side of the polarizer, the polarization state of the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer changes when passing through the polyester film. The transmitted light exhibits an interference color characteristic of the retardation, which is the product of the birefringence and thickness of the oriented polyester film. Therefore, when a discontinuous emission spectrum such as a cold-cathode tube or a hot-cathode tube is used as a light source, the intensity of transmitted light varies depending on the wavelength, resulting in rainbow-like color spots. 30-31).
上記の問題を解決する手段として、バックライト光源として白色発光ダイオードのような連続的で幅広い発光スペクトルを有する白色光源を用い、更に偏光子保護フィルムとして一定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いることが提案されている(特許文献4)。白色発光ダイオードは、可視光領域において連続的で幅広い発光スペクトルを有する。そのため、複屈折体を透過した透過光による干渉色スペクトルの包絡線形状に着目すると、配向ポリエステルフィルムのリタデーションを制御することで、光源の発光スペクトルと相似なスペクトルを得ることが可能となり、これにより虹斑を抑制することを可能とした。 As a means for solving the above problems, it is possible to use a white light source having a continuous and broad emission spectrum such as a white light emitting diode as a backlight source, and use an oriented polyester film having a certain retardation as a polarizer protective film. It has been proposed (Patent Document 4). A white light emitting diode has a continuous and broad emission spectrum in the visible light region. Therefore, focusing on the envelope shape of the interference color spectrum due to the transmitted light that has passed through the birefringent material, it is possible to obtain a spectrum similar to the emission spectrum of the light source by controlling the retardation of the oriented polyester film. It made it possible to suppress iridescence.
加えて、配向ポリエステルフィルムの配向方向と偏光板の偏光方向を直交、あるいは平行にすることにより、偏光子から出射した直線偏光は配向ポリエステルフィルムを通過しても偏光状態を維持したまま通過するようになる。また、配向ポリエステルフィルムの複屈折を制御して一軸配向性を高めることにより、斜め方向から入射する光も偏光状態を維持したまま通過するようになる。配向ポリエステルフィルムを斜めから見ると、真上から見たときと比較して配向主軸方向にズレが生じるが、一軸配向性が高いと斜めから見たときの配向主軸方向のズレが小さくなる。このため、直線偏光の方向と配向主軸方向のズレが小さくなり、偏光状態の変化が生じにくくなっていると考えられる。このように、光源の発光スペクトルと複屈折体の配向状態、配向主軸方向を制御することにより、偏光状態の変化が抑制され、虹状の色斑が発生せずに、視認性が顕著に改善すると考えられた。 In addition, by making the orientation direction of the oriented polyester film and the polarization direction of the polarizing plate orthogonal or parallel, the linearly polarized light emitted from the polarizer passes through the oriented polyester film while maintaining its polarization state. become. In addition, by controlling the birefringence of the oriented polyester film to enhance the uniaxial orientation, even light incident from an oblique direction can pass through while maintaining the polarization state. When an oriented polyester film is viewed obliquely, deviation occurs in the direction of the principal axis of orientation compared to when viewed from directly above. For this reason, it is considered that the deviation between the direction of linearly polarized light and the direction of the orientation main axis is reduced, and the change in polarization state is less likely to occur. In this way, by controlling the emission spectrum of the light source, the orientation state of the birefringent material, and the orientation principal axis direction, the change in the polarization state is suppressed, the rainbow-like color spots do not occur, and the visibility is significantly improved. It was thought that
近年の液晶表示装置の色域拡大要求の高まりから、青色領域(400nm以上495nm未満)、緑色領域(495nm以上600nm未満)及び赤色領域(600nm以上780nm以下)の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、赤色領域(600nm以上780nm以下)におけるピークの半値幅が比較的狭い発光スペクトルを有する白色発光ダイオードをバックライト光源として使用した液晶表示装置が開発されている。 Due to the increasing demand for expanding the color gamut of liquid crystal display devices in recent years, the emission spectrum peaks in each wavelength region of the blue region (400 nm or more and less than 495 nm), the green region (495 nm or more and less than 600 nm), and the red region (600 nm or more and 780 nm or less). A liquid crystal display device has been developed that uses, as a backlight source, a white light emitting diode that has an emission spectrum with a relatively narrow peak half width in the red region (600 nm or more and 780 nm or less).
偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた偏光板を用いて液晶表示装置を工業的に生産する場合、偏光子の透過軸とポリエステルフィルムの進相軸の方向は、通常互いに垂直になるように配置される。これは、偏光子であるポリビニルアルコールフィルムは、縦一軸延伸をして製造されるところ、その保護フィルムであるポリエステルフィルムは、縦延伸した後、横延伸をして製造されるため、ポリエステルフィルム配向主軸方向は横方向となり、これらの長尺物を貼り合わせて偏光板が製造されると、ポリエステルフィルムの進相軸と偏光子の透過軸は通常垂直方向となるためである。この場合、ポリエステルフィルムとして特定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用い、バックライト光源として例えば、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色LEDに代表される、連続的で幅広い発光スペクトルを有する光源を用いることにより、虹状の色斑は大幅に改善されるものの、赤色領域(600nm以上780nm以下)におけるピークの半値幅が比較的狭い(5nm未満)発光スペクトルを有する白色発光ダイオードからなるバックライト光源を用いた場合、依然として虹斑が生じるという新たな課題が存在することを発見した。 When industrially producing a liquid crystal display using a polarizing plate using a polyester film as a polarizer protective film, the directions of the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polyester film are usually arranged so as to be perpendicular to each other. be done. This is because the polyvinyl alcohol film that is the polarizer is manufactured by longitudinal uniaxial stretching, while the polyester film that is the protective film is manufactured by longitudinally stretching and then laterally stretching. This is because the main axis direction is the horizontal direction, and when a polarizing plate is produced by laminating these elongated objects, the fast axis of the polyester film and the transmission axis of the polarizer are usually perpendicular to each other. In this case, an oriented polyester film having a specific retardation is used as the polyester film, and the backlight source is represented by, for example, a white LED composed of a light-emitting element combining a blue light-emitting diode and an yttrium-aluminum-garnet-based yellow phosphor. , By using a light source having a continuous and broad emission spectrum, the rainbow-like color spots are greatly improved, but the half width of the peak in the red region (600 nm or more and 780 nm or less) is relatively narrow (less than 5 nm). We have discovered that when using a backlight source consisting of a white light emitting diode with a spectrum, there is still a new problem of iridescence.
すなわち、本発明の課題は、青色領域(400nm以上495nm未満)、緑色領域(495nm以上600nm未満)及び赤色領域(600nm以上780nm以下)の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、赤色領域(600nm以上780nm以下)におけるピークの半値幅が比較的狭い(5nm未満)発光スペクトルを有する白色発光ダイオードをバックライト光源として有する液晶表示装置において、偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合にも、虹斑が抑制された液晶表示装置及び偏光板を提供することである。 That is, an object of the present invention is to have an emission spectrum peak top in each wavelength region of the blue region (400 nm or more and less than 495 nm), the green region (495 nm or more and less than 600 nm), and the red region (600 nm or more and 780 nm or less). In a liquid crystal display device having a white light emitting diode having an emission spectrum with a relatively narrow (less than 5 nm) peak half width in the region (600 nm or more and 780 nm or less) as a backlight source, when a polyester film is used as a polarizer protective film Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device and a polarizing plate in which iridescence is suppressed.
代表的な本発明は、以下の通りである。
項1.
バックライト光源、2つの偏光板、及び前記2つの偏光板の間に配置された液晶セルを有する液晶表示装置であって、
前記バックライト光源は、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満及び600nm以上780nm以下の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、かつ、600nm以上780nm以下の波長領域における最もピーク強度の高いピークの半値幅が5nm未満である発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記2つの偏光板のうち少なくとも一方の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、ポリエステルフィルムが積層されたものであり、
前記ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に易接着層を有しており、
前記易接着層の屈折率と、前記偏光子の透過軸と平行な方向における前記ポリエステル
フィルムの屈折率との差が0.10以下である、
液晶表示装置。
項2.
前記バックライト光源の発光スペクトルは、
400nm以上495nm未満の波長領域における最もピーク強度の高いピークの半値幅が5nm以上であり、
495nm以上600nm未満の波長領域における最もピーク強度の高いピークの半値幅が5nm以上である、項1に記載の液晶表示装置。
項3.
前記ポリエステルフィルムが、1500~30000nmのリタデーションを有する、項1又は2に記載の液晶表示装置。
項4.
偏光子の少なくとも一方の面に接着剤層を介してポリエステルフィルムが積層された偏光板であり、
前記ポリエステルフィルムが1500~30000nmのリタデーションを有し、
前記ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に易接着層を有しており、 前記易接着層の屈折率と、前記偏光子の透過軸と平行な方向における前記ポリエステルフィルムの屈折率との差が0.10以下である、
偏光板。
項5.
前記偏光子の透過軸と前記ポリエステルフィルムの進相軸とがなす角が-15°~15°である、項4に記載の偏光板。
A typical present invention is as follows.
Section 1.
A liquid crystal display device comprising a backlight source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
The backlight source has a peak top of the emission spectrum in each wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less, and has the highest peak intensity in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less. A white light source having an emission spectrum with a peak half width of less than 5 nm,
At least one polarizing plate of the two polarizing plates has a polyester film laminated on at least one surface of a polarizer,
The polyester film has an easy-adhesion layer on at least one surface,
The difference between the refractive index of the easily adhesive layer and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.10 or less.
Liquid crystal display.
Section 2.
The emission spectrum of the backlight light source is
The half width of the peak with the highest peak intensity in the wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm is 5 nm or more,
Item 2. The liquid crystal display device according to item 1, wherein the half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm is 5 nm or more.
Item 3.
Item 3. The liquid crystal display device according to Item 1 or 2, wherein the polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm.
Section 4.
A polarizing plate in which a polyester film is laminated via an adhesive layer on at least one surface of a polarizer,
The polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm,
The polyester film has an easy-adhesion layer on at least one surface, and the difference between the refractive index of the easy-adhesion layer and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0. .10 or less,
Polarizer.
Item 5.
Item 5. The polarizing plate according to item 4, wherein the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polyester film is -15° to 15°.
本発明の液晶表示装置は、広い色域を有するとともに、いずれの観察角度においても虹状の色斑の発生が有意に抑制された良好な視認性を確保することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid crystal display device of the present invention has a wide color gamut and can ensure good visibility in which the occurrence of rainbow-like color spots is significantly suppressed at any viewing angle.
(液晶表示装置)
一般に、液晶表示装置は、バックライト光源に対向する側から画像を表示する側(視認側)に向かう順に、後面モジュール、液晶セルおよび前面モジュールから構成されている。後面モジュールおよび前面モジュールは、一般に、透明基板と、その液晶セル側表面に形成された透明導電膜と、その反対側に配置された偏光板とから構成されている。ここで、偏光板は、後面モジュールでは、バックライト光源に対向する側に配置され、前面モジュールでは、画像を表示する側(視認側)に配置されている。バックライトの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わない。また、液晶表示装置は、バックライト光源、偏光板、液晶セル以外に他の構成、例えばカラーフィルター、レンズフィルム、拡散シート、反射防止フィルムなどを適宜有しても構わない。光源側偏光板とバックライト光源の間に、輝度向上フィルムを設けてもよい。輝度向上フィルムとしては、例えば、一方の直線偏光を透過し、それと直交する直線偏光を反射する反射型偏光板が挙げられる。反射型偏光板としては、例えば、住友スリーエム株式会社製のDBEF(登録商標)(Dual Brightness Enhancement Film)シリーズの輝度向上フィルムが好適に用いられる。なお、反射型偏光板は、通常、反射型偏光板の吸収軸と光源側偏光板の吸収軸とが平行になるように配置される。
(Liquid crystal display device)
In general, a liquid crystal display device is composed of a rear module, a liquid crystal cell, and a front module in order from the side facing the backlight source to the side where an image is displayed (viewing side). The rear module and the front module are generally composed of a transparent substrate, a transparent conductive film formed on the liquid crystal cell side surface of the substrate, and a polarizing plate disposed on the opposite side. Here, the polarizing plate is arranged on the side facing the backlight light source in the rear module, and is arranged on the image display side (viewing side) in the front module. The configuration of the backlight may be an edge-light type in which a light guide plate, a reflector, or the like is used as constituent members, or a direct type. In addition to the backlight source, polarizing plate, and liquid crystal cell, the liquid crystal display device may appropriately have other components such as a color filter, lens film, diffusion sheet, antireflection film, and the like. A brightness enhancement film may be provided between the light source side polarizing plate and the backlight source. Examples of the brightness enhancement film include a reflective polarizing plate that transmits one linear polarized light and reflects the orthogonal linear polarized light. As the reflective polarizing plate, for example, brightness enhancement films of the DBEF (registered trademark) (Dual Brightness Enhancement Film) series manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. are preferably used. Incidentally, the reflective polarizing plate is usually arranged so that the absorption axis of the reflective polarizing plate and the absorption axis of the light source side polarizing plate are parallel to each other.
(バックライト光源)
本発明の液晶表示装置は少なくとも、バックライト光源と、2つの偏光板の間に配された液晶セルとを構成部材とする。前記バックライト光源は、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満、及び600nm以上750nm以下の各波長領域にそれぞれピークトップを有し、各ピークの半値幅が5nm以上である発光スペクトルを有する白色光源が好ましい。
(backlight light source)
The liquid crystal display device of the present invention includes at least a backlight source and a liquid crystal cell disposed between two polarizing plates as constituent members. The backlight source is a white light source having an emission spectrum having a peak top in each wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 750 nm or less, and a half width of each peak of 5 nm or more. preferable.
バックライトの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わないが、本発明では、液晶表示装置のバックライト光源として、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満、及び600nm以上780nm以下の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、かつ、600nm以上780nm以下の波長領域における最もピーク強度の高いピークの半値幅が5nm未満である発光スペクトルを有する白色発光ダイオードからなるバックライト光源が好ましい。600nm以上780nm以下の波長領域における最も高いピーク強度を有するピークの半値幅の上限は5nm未満が好ましく、より好ましくは4nm未満、さらに好ましくは3.5nm未満である。下限は1nm以上が好ましく、より好ましくは1.5nm以上である。ピークの半値幅が5nm未満であると、液晶表示装置の色域が広がるため好ましい。また、ピークの半値幅が1nm未満であると、発光効率が悪くなるおそれがあり好ましくない。要求される色域と発光効率のバランスから発光スペクトルの形状が設計される。なお、ここで、半値幅とは、ピークトップの波長におけるピーク強度の、1/2の強度におけるピーク幅(nm)のことである。 The structure of the backlight may be of an edge light system or a direct type system, in which a light guide plate, a reflector, etc. are used as constituent members. 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less have peak tops of the emission spectrum in each wavelength region, and the half width of the peak with the highest peak intensity in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less A backlight source consisting of white light emitting diodes with an emission spectrum that is less than 5 nm is preferred. The upper limit of the half width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less is preferably less than 5 nm, more preferably less than 4 nm, and even more preferably less than 3.5 nm. The lower limit is preferably 1 nm or more, more preferably 1.5 nm or more. A peak half width of less than 5 nm is preferable because the color gamut of the liquid crystal display device is widened. Moreover, when the half width of the peak is less than 1 nm, the luminous efficiency may deteriorate, which is not preferable. The shape of the emission spectrum is designed from the balance between the required color gamut and luminous efficiency. Here, the half-value width is the peak width (nm) at half the intensity of the peak intensity at the wavelength of the peak top.
上述した特徴を持つ発光スペクトルを有するバックライト光源のLCDへの適用は、近年の色域拡大要求の高まりから注目されている技術である。従来から使用されている白色LED(例えば、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子)をバックライト光源として使用するLEDでは、人間の目が認識可能なスペクトルの20%程度しか色を再現することが出来ない。これに対し上述した特徴を持つ発光スペクトルを有するバックライト光源を用いた場合、60%以上の色を再現することが可能になると言われている。 Application of a backlight source having an emission spectrum having the above characteristics to an LCD is a technique that has been attracting attention due to the growing demand for an expanded color gamut in recent years. LEDs that use conventionally used white LEDs (for example, light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes and yttrium-aluminum-garnet-based yellow phosphors) as backlight sources have a spectrum that can be recognized by the human eye. Only about 20% of colors can be reproduced. On the other hand, it is said that 60% or more colors can be reproduced when a backlight light source having an emission spectrum having the characteristics described above is used.
前記400nm以上495nm未満の波長領域は、より好ましくは430nm以上470nm以下である。前記495nm以上600nm未満の波長領域は、より好ましくは510nm以上560nm以下である。前記600nm以上780nm以下の波長領域は、より好ましくは600nm以上700nm以下であり、さらにより好ましくは610nm以上680mn以下である。 The wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm is more preferably 430 nm or more and 470 nm or less. The wavelength range of 495 nm or more and less than 600 nm is more preferably 510 nm or more and 560 nm or less. The wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less is more preferably 600 nm or more and 700 nm or less, and even more preferably 610 nm or more and 680 nm or less.
発光スペクトルの400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満の各波長領域のピークトップにおけるピーク半値幅(各波長領域における最も高いピーク強度を有するピークの半値幅)は、特に限定されないが、400nm以上495nm未満の波長領域における最も高いピーク強度を有するピークの半値幅が5nm以上であることが好ましく、495nm以上600nm未満の波長領域における最も高いピーク強度を有するピークの半値幅が5nm以上であることが好ましい。適正な色域を確保する観点から、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満の各波長領域のピークトップにおけるピーク半値幅(各波長領域における最も高いピーク強度を有するピークの半値幅)の上限は、好ましくは140nm以下であり、好ましくは120nm以下であり、好ましくは100nm以下であり、より好ましくは80nm以下であり、さらに好ましくは60nm以下であり、よりさらに好ましくは50nm以下である。 The peak half width at the peak top of each wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm and 495 nm or more and less than 600 nm in the emission spectrum (the half width of the peak having the highest peak intensity in each wavelength region) is not particularly limited, but is 400 nm or more and less than 495 nm. The half-value width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of is preferably 5 nm or more, and the half-value width of the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm is preferably 5 nm or more. From the viewpoint of ensuring an appropriate color gamut, the upper limit of the peak half-value width at the peak top of each wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm and 495 nm or more and less than 600 nm (the half-value width of the peak having the highest peak intensity in each wavelength region) is It is preferably 140 nm or less, preferably 120 nm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, still more preferably 60 nm or less, and even more preferably 50 nm or less.
上述した特徴を持つ発光スペクトルを有する白色光源として、具体的には、例えば、青色発光ダイオードと蛍光体を組み合わせた蛍光体方式の白色発光ダイオードが挙げられる。前記蛍光体のうち赤色蛍光体としては、例えば組成式がK2SiF6:Mn4+であるフッ化物蛍光体(「KSF」ともいう)、その他が例示される。Mn4+付活フッ化物錯体蛍光体は、Mn4+を付活剤、アルカリ金属、アミンまたはアルカリ土類金属のフッ化物錯体塩を母体結晶とする蛍光体である。母体結晶を形成するフッ化物錯体には、配位中心が3価金属(B、Al、Ga、In、Y、Sc、ランタノイド)のもの、4価金属(Si、Ge、Sn、Ti、Zr、Re、Hf)のもの、5価金属(V、P、Nb、Ta)のものがあり、その周りに配位するフッ素原子の数は5~7である。 A specific example of the white light source having the emission spectrum having the characteristics described above is a phosphor type white light emitting diode in which a blue light emitting diode and a phosphor are combined. Examples of the red phosphor among the phosphors include a fluoride phosphor (also referred to as “KSF”) having a composition formula of K 2 SiF 6 :Mn 4+ and others. The Mn 4+ -activated fluoride complex phosphor is a phosphor containing Mn 4+ as an activator and a fluoride complex salt of an alkali metal, an amine or an alkaline earth metal as a base crystal. Fluoride complexes forming host crystals include those with coordination centers of trivalent metals (B, Al, Ga, In, Y, Sc, lanthanide), tetravalent metals (Si, Ge, Sn, Ti, Zr, Re, Hf) and pentavalent metals (V, P, Nb, Ta), and the number of fluorine atoms coordinated therearound is 5-7.
Mn4+付活フッ化物錯体蛍光体の好適例としては、A2[MF6]:Mn(AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4から選ばれる一種以上;MはGe、Si、Sn、Ti、Zrから選ばれる一種以上)、E[MF6]:Mn(EはMg、Ca、Sr、Ba、Znから選ばれる一種以上;MはGe、Si、Sn、Ti、Zrから選ばれる一種以上)、Ba0.65、Zr0.35F2.70:Mn、A3[ZrF7]:Mn(AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4から選ばれる一種以上)、A2[MF5]:Mn(AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4から選ばれる一種以上;MはAl、Ga、Inから選ばれる一種以上)、A3[MF6]:Mn(AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4から選ばれる一種以上;MはAl、Ga、Inから選ばれる一種以上)、Zn2[MF7]:Mn(MはAl、Ga、Inから選ばれる一種以上)、A[In2F7]:Mn(AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4から選ばれる一種以上)などがある。 Preferred examples of the Mn 4+ -activated fluoride complex phosphor include A 2 [MF 6 ]:Mn (A is one or more selected from Li, Na, K, Rb, Cs and NH 4 ; M is Ge, Si, At least one selected from Sn, Ti, and Zr), E[MF 6 ]: Mn (E is at least one selected from Mg, Ca, Sr, Ba, and Zn; M is selected from Ge, Si, Sn, Ti, and Zr. Ba0.65 , Zr0.35F2.70 :Mn , A3 [ ZrF7 ]:Mn ( A is one or more selected from Li, Na, K, Rb, Cs, and NH4) , A 2 [MF 5 ]: Mn (A is at least one selected from Li, Na, K, Rb, Cs and NH 4 ; M is at least one selected from Al, Ga and In), A 3 [MF 6 ] : Mn (A is at least one selected from Li, Na, K, Rb, Cs and NH4 ; M is at least one selected from Al, Ga and In ), Zn2[ MF7 ]:Mn (M is Al, one or more selected from Ga and In ), A[ In2F7 ]:Mn ( A is one or more selected from Li, Na, K, Rb, Cs and NH4), and the like.
好ましいMn4+付活フッ化物錯体蛍光体のひとつは、アルカリ金属のヘキサフルオロ錯体塩を母体結晶とするA2MF6:Mn(AはLi、Na、K、Rb、Cs、NH4から選ばれる一種以上;MはGe、Si、Sn、Ti、Zrから選ばれる一種以上)である。中でも好ましいのは、AがK(カリウム)またはNa(ナトリウム)から選ばれる1種以上、MがSi(ケイ素)またはTi(チタン)であるものである。その中でも特に、AがKであり(A全量に占めるKの比率が99モル%以上)、MがSiであるものが好ましい。付活元素はMn(マンガン)が100%であることが望ましいが、付活元素の全量に対し10モル%未満の範囲でTi、Zr、Ge、Sn、Al、Ga、B、In、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Nb、Mo、Ru、Ag、Zn、Mgなどが含まれていてもよい。MがSiの場合、SiとMnとの合計におけるMnの割合は、0.5モル%~10モル%の範囲内であることが望ましい。他の好ましいMn4+付活フッ化物錯体蛍光体として、化学式A2+xMyMnzFn(AはNaおよびK;MはSiおよびAl;-1≦x≦1かつ0.9≦y+z≦1.1かつ0.001≦z≦0.4かつ5≦n≦7)で表されるものが挙げられる。 One of the preferable Mn 4+ -activated fluoride complex phosphors is A 2 MF 6 :Mn (A is selected from Li, Na, K, Rb, Cs, NH 4 one or more; M is one or more selected from Ge, Si, Sn, Ti and Zr). Among them, A is one or more selected from K (potassium) or Na (sodium), and M is Si (silicon) or Ti (titanium). Among them, it is particularly preferable that A is K (the ratio of K to the total amount of A is 99 mol % or more) and M is Si. The activating element is desirably 100% Mn (manganese), but Ti, Zr, Ge, Sn, Al, Ga, B, In, Cr, Al, Ga, B, In, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Nb, Mo, Ru, Ag, Zn, Mg, etc. may be included. When M is Si, the proportion of Mn in the sum of Si and Mn is preferably in the range of 0.5 mol % to 10 mol %. Another preferred Mn 4+ -activated fluoride complex phosphor has the chemical formula A 2+x M y Mn z F n (A is Na and K; M is Si and Al; −1≦x≦1 and 0.9≦y+z≦1 .1 and 0.001≤z≤0.4 and 5≤n≤7).
バックライト光源には、青色発光ダイオードと蛍光体として少なくともフッ化物蛍光体とを有する白色発光ダイオードが好ましく、特に好ましくは、青色発光ダイオードと蛍光体として少なくともK2SiF6:Mn4+であるフッ化物蛍光体とを有する白色発光ダイオードである。例えば、日亜化学工業株式会社製の白色LEDであるNSSW306FT等の市販品を用いることができる。 The backlight source is preferably a white light emitting diode having a blue light emitting diode and at least a fluoride phosphor as a phosphor, particularly preferably a blue light emitting diode and at least a fluoride K 2 SiF 6 :Mn 4+ as a phosphor. A white light emitting diode having a phosphor. For example, commercially available products such as NSSW306FT, which is a white LED manufactured by Nichia Corporation, can be used.
また、前記蛍光体のうち緑色蛍光体としては、例えばβ-SiAlON:Eu等を基本組成とするサイアロン系蛍光体、(Ba,Sr)2SiO4:Eu等を基本組成とするシリケート系蛍光体、その他が例示される。 Among the above-described phosphors, the green phosphor may be, for example, a sialon-based phosphor having a basic composition of β-SiAlON:Eu or the like, a silicate-based phosphor having a basic composition of (Ba, Sr) 2 SiO 4 :Eu or the like. , and others.
なお、400nm以上495nm未満の波長領域、495nm以上600nm未満の波長領域、又は600nm以上750nm以下の波長領域のいずれかの波長領域において、複数のピークが存在する場合は以下の様に考える。
複数のピークが、それぞれ独立したピークである場合、最もピーク強度の高いピークの半値幅が上記範囲であることが好ましい。さらに、最も高いピーク強度の70%以上の強度を有する他のピークについても、同様に半値幅が上記範囲になることがより好ましい態様である。ここで、独立したピークとは、ピークの短波長側、長波長側の両方にピーク強度の1/2になる強度の領域を有するものである。すなわち、複数のピークが重なり、個々のピークがピーク強度の1/2になる強度の領域を有さない場合は、その複数のピークを全体として一個のピークと見なす。この様な、複数のピークが重なった形状を有する一個のピークは、その中の最も高いピーク強度の、1/2の強度におけるピークの幅(nm)を半値幅とする。
なお、複数のピークのうち、最もピーク強度の高いピークをピークトップとする。
なお、400nm以上495nm未満の波長領域、495nm以上600nm未満の波長領域、又は600nm以上750nm以下の波長領域の最も高いピーク強度を持つピークは他の波長領域のピークとはお互い独立した関係にあることが好ましい。特に、495nm以上600nm未満の波長領域で最も高いピーク強度を持つピークと、又は600nm以上750nm以下の領域で最も高いピーク強度を持つピークとの間の波長領域には、強度が600nm以上750nm以下の波長領域の最も高いピーク強度を持つピークのピーク強度の1/3になる領域が存在することが色彩の鮮明性の面で好ましい。
If there are multiple peaks in any one of the wavelength range of 400 nm or more and less than 495 nm, the wavelength range of 495 nm or more and less than 600 nm, or the wavelength range of 600 nm or more and 750 nm or less, consider the following.
When the plurality of peaks are independent peaks, the half width of the peak with the highest peak intensity is preferably within the above range. Furthermore, in a more preferred embodiment, other peaks having an intensity of 70% or more of the highest peak intensity also have half-value widths within the above range. Here, an independent peak has an intensity region of 1/2 of the peak intensity on both the short wavelength side and the long wavelength side of the peak. That is, when a plurality of peaks overlap and each peak does not have a region of intensity that is 1/2 of the peak intensity, the plurality of peaks as a whole is regarded as one peak. For one peak having such a shape in which a plurality of peaks are overlapped, the width (nm) of the peak at half the intensity of the highest peak intensity among them is defined as the half width.
A peak having the highest peak intensity among the plurality of peaks is defined as a peak top.
In addition, the peak having the highest peak intensity in the wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm, the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm, or the wavelength region of 600 nm or more and 750 nm or less has a mutually independent relationship with the peaks of other wavelength regions. is preferred. In particular, in the wavelength region between the peak with the highest peak intensity in the wavelength region of 495 nm or more and less than 600 nm, or the peak with the highest peak intensity in the region of 600 nm or more and 750 nm or less, the intensity is 600 nm or more and 750 nm or less. From the standpoint of vividness of color, it is preferable that there is a region where the peak intensity is ⅓ of the peak intensity of the highest peak in the wavelength region.
バックライト光源の発光スペクトルは、浜松ホトニクス製 マルチチャンネル分光器 PMA-12等の分光器を用いることにより測定が可能である。 The emission spectrum of the backlight light source can be measured by using a spectroscope such as Hamamatsu Photonics multichannel spectroscope PMA-12.
(偏光板)
液晶表示装置内に配置される2つの偏光板のうち、少なくとも一方の偏光板は、ポリビニルアルコール(PVA)などにヨウ素を染着させた偏光子の少なくとも一方の面にポリエステルフィルムが積層されたものである。偏光子の他方の面には、TACフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムが積層されることが好ましいが(3層構成の偏光板)、必ずしも偏光子の他方の面にフィルムが積層される必要はない(2層構成の偏光板)。なお、偏光子の両側の保護フィルムとしてポリエステルフィルムが用いられる場合、両方のポリエステルフィルムの遅相軸は互いに略平行であることが好ましい。
(Polarizer)
Of the two polarizing plates placed in the liquid crystal display device, at least one of the polarizing plates is a polarizer in which polyvinyl alcohol (PVA) or the like is dyed with iodine, and a polyester film is laminated on at least one surface of the polarizer. is. On the other surface of the polarizer, it is preferable to laminate a non-birefringent film such as a TAC film, an acrylic film, or a norbornene film (a polarizing plate having a three-layer structure). There is no need to laminate a film on the other side (two-layer polarizer). When polyester films are used as protective films on both sides of the polarizer, the slow axes of both polyester films are preferably substantially parallel to each other.
本発明らは鋭意検討した結果、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満、及び600nm以上780nm以下の各波長領域にそれぞれピークトップを有し、かつ、600nm以上780nm以下の波長領域における最もピーク強度の高いピークの半値幅が5nm未満である発光スペクトルを有する白色発光ダイオードをバックライト光源とする液晶表示装置において、偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた偏光板を使用した場合でも、少なくとも片面に易接着層を有するポリエステルフィルムを用い、易接着層の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が0.10以下であれば、有為に虹斑を抑制できることを見出した。上記態様により虹状の色斑の発生が抑制される機構としては、次のように考えている。 As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that each of the wavelength regions of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less has a peak top, and the highest peak intensity in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less. In a liquid crystal display device in which a white light emitting diode having an emission spectrum in which the half-value width of a high peak is less than 5 nm is used as a backlight source, even when a polarizing plate using a polyester film is used as a polarizer protective film, at least one side can be easily Using a polyester film having an adhesive layer, if the difference between the refractive index of the easy-adhesive layer and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.10 or less, significant iridescence is produced. I have found that it can be suppressed. The mechanism by which the above-described mode suppresses the occurrence of rainbow-like color spots is thought to be as follows.
偏光子の片側に配向ポリエステルフィルムを配した場合、バックライトユニット、または、偏光子から出射した直線偏光はポリエステルフィルムを通過する際に偏光状態が変化する。バックライトユニット、または、偏光子から出射した直線偏光が配向ポリエステルフィルムを通過する際に偏光状態が変化する要因の一つに、易接着層と配向ポリエステルフィルムとの界面の屈折率差が影響している可能性を見出した。斜め方向から入射した直線偏光が、各界面を通過する際に、界面間の屈折率差により光の一部が反射される。この時に出射光、反射光とも偏光状態が変化することが考えられることから、虹状の色斑が発生する要因の一つとなっていると考えられる。このため、入射する直線偏光の偏光方向(透過軸方向)における、易接着層と配向ポリエステルフィルムとの屈折率差を小さくすることで、各界面での反射が抑制されて、虹状の色斑が抑制されると考えられる。 When the oriented polyester film is placed on one side of the polarizer, the polarization state of the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer changes when passing through the polyester film. One of the factors that changes the polarization state of the linearly polarized light emitted from the backlight unit or the polarizer when it passes through the oriented polyester film is the difference in the refractive index at the interface between the easy-adhesion layer and the oriented polyester film. I found a possibility. When linearly polarized light incident from an oblique direction passes through each interface, part of the light is reflected due to the refractive index difference between the interfaces. At this time, the polarization states of both the emitted light and the reflected light are considered to change, which is considered to be one of the factors that cause the rainbow-like color spots. Therefore, by reducing the difference in refractive index between the easy-adhesion layer and the oriented polyester film in the polarization direction (transmission axis direction) of the incident linearly polarized light, reflection at each interface is suppressed, resulting in rainbow-like color spots. is thought to be suppressed.
以上のように、本発明では、青色領域(400nm以上495nm未満)、緑色領域(495nm以上600nm未満)及び赤色領域(600nm以上780nm以下)の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、赤色領域(600nm以上780nm以下)におけるピークの半値幅が比較的狭い(5nm未満)発光スペクトルを有する白色発光ダイオードをバックライト光源とする液晶表示装置において、偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを使用した偏光板を用いても、虹状の色斑が発生せずに、良好な視認性を有することが可能となる。 As described above, in the present invention, each wavelength region of the blue region (400 nm or more and less than 495 nm), the green region (495 nm or more and less than 600 nm) and the red region (600 nm or more and 780 nm or less) has a peak top of the emission spectrum, Polarization using a polyester film as a polarizer protective film in a liquid crystal display device using a white light emitting diode having an emission spectrum with a relatively narrow half-value width (less than 5 nm) of a peak in the red region (600 nm or more and 780 nm or less) as a backlight source. Even if a plate is used, it is possible to have good visibility without generating rainbow-like color spots.
易接着層の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が0.10以下であることが好ましく、好ましくは0.09以下、好ましくは0.08以下、好ましくは0.07以下、好ましくは0.06以下である。屈折率差が小さいほど、ポリエステルフィルム界面での反射を抑え、虹斑を抑制できることから好ましい。下限は0である。 The difference between the refractive index of the easily adhesive layer and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is preferably 0.10 or less, preferably 0.09 or less, and preferably 0.08 or less. , preferably 0.07 or less, preferably 0.06 or less. The smaller the refractive index difference, the more preferable it is because the reflection at the interface of the polyester film can be suppressed and the iridescence can be suppressed. The lower limit is 0.
偏光子の透過軸と平行な方向における易接着層層の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が、0.10以下であることが好ましく、より好ましくは0.09以下、より好ましくは0.08以下、好ましくは0.07以下、好ましくは0.06以下である。屈折率差が小さいほど、ポリエステルフィルム界面での反射を抑え、虹斑を抑制できることから好ましい。下限は0である。 The difference between the refractive index of the easily adhesive layer layer in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is preferably 0.10 or less, and more It is preferably 0.09 or less, more preferably 0.08 or less, preferably 0.07 or less, preferably 0.06 or less. The smaller the refractive index difference, the more preferable it is because the reflection at the interface of the polyester film can be suppressed and the iridescence can be suppressed. The lower limit is 0.
ポリエステルフィルムと偏光子の積層方法は特に限定されるものではなく、ポリエステルフィルムの進相軸方向と偏光子の透過軸方向を略平行とする、又はポリエステルフィルムの遅相軸方向と偏光子の透過軸方向を略平行とする配置が好ましい。接着剤の屈折率と、偏光子の透過軸と平行な方向におけるポリエステルフィルムの屈折率との差が好ましい範囲になるように注意して積層すればよい。 The method of laminating the polyester film and the polarizer is not particularly limited. An arrangement in which the axial directions are substantially parallel is preferable. Lamination may be carried out with care so that the difference between the refractive index of the adhesive and the refractive index of the polyester film in the direction parallel to the transmission axis of the polarizer is within a preferable range.
ここで略平行であるとは、偏光子の透過軸と偏光子保護フィルムの進相軸(又は遅相軸)とがなす角が、好ましくは-15°~15°、より好ましくは-10°~10°、さらに好ましく-5°~5°、よりさらに好ましくは-3°~3°、一層好ましくは-2°~2°、特に好ましくは-1°~1°であることを意味する。好ましい一実施形態において、略平行とは実質的に平行である。ここで実質的に平行であるとは、偏光子と保護フィルムとを張り合わせる際に不可避的に生じるずれを許容する程度に透過軸と進相軸(又は遅相軸)とが平行であることを意味する。遅相軸の方向は、分子配向計(例えば、王子計測器株式会社製、MOA-6004型分子配向計)で測定して求めることができる。 Here, "substantially parallel" means that the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the fast axis (or slow axis) of the polarizer protective film is preferably -15° to 15°, more preferably -10°. ~10°, more preferably -5° to 5°, even more preferably -3° to 3°, even more preferably -2° to 2°, particularly preferably -1° to 1°. In one preferred embodiment, substantially parallel is substantially parallel. Here, "substantially parallel" means that the transmission axis and the fast axis (or the slow axis) are parallel to the extent that a deviation that inevitably occurs when the polarizer and the protective film are laminated is allowed. means The direction of the slow axis can be obtained by measuring with a molecular orientation meter (for example, MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Instruments Co., Ltd.).
(ポリエステルフィルム)
偏光子保護フィルムに用いられるポリエステルフィルムは1500~30000nmのリタデーションを有することが好ましい。リタデーションが上記範囲にあれば、より虹斑が低減しやすくなる傾向にあり好ましい。好ましいリタデーションの下限値は3000nm、次に好ましい下限値は3500nm、より好ましい下限値は4000nm、更に好ましい下限値は6000nm、より更に好ましい下限値は8000nmである。好ましい上限は30000nmであり、これ以上のリタデーションを有するポリエステルフィルムでは厚みが相当大きくなり、工業材料としての取り扱い性が低下する傾向にある。
(polyester film)
The polyester film used for the polarizer protective film preferably has a retardation of 1500-30000 nm. If the retardation is within the above range, the iridescence tends to be more easily reduced, which is preferable. A preferable lower limit of retardation is 3000 nm, a second preferable lower limit is 3500 nm, a more preferable lower limit is 4000 nm, a still more preferable lower limit is 6000 nm, and an even more preferable lower limit is 8000 nm. A preferable upper limit is 30000 nm, and a polyester film having a retardation of 30000 nm or more has a considerably large thickness, and tends to deteriorate in handleability as an industrial material.
なお、リタデーションは、2軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることもできるし、KOBRA-21ADH(王子計測機器株式会社)といった市販の自動複屈折測定装置を用いて求めることもできる。なお、屈折率は、アッベの屈折率計(測定波長589nm)によって求めることができる。 The retardation can be determined by measuring the refractive index and thickness in the biaxial directions, or can be determined using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). The refractive index can be determined by an Abbe refractometer (measurement wavelength: 589 nm).
ポリエステルフィルムのリタデーション(Re:面内リタデーション)と厚さ方向のリタデーション(Rth)との比(Re/Rth)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.6以上である。上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなる傾向にある。完全な1軸性(1軸対称)フィルムでは上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は2.0となることから、上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)の上限は2.0が好ましい。なお、厚さ方向位相差は、フィルムを厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz、△Nyzにそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られる位相差の平均を意味する。 The ratio (Re/Rth) of the retardation (Re: in-plane retardation) to the thickness direction retardation (Rth) of the polyester film is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.5. 6 or more. As the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re/Rth) increases, the birefringence action becomes more isotropic, and rainbow-like color spots tend to be less likely to occur depending on the viewing angle. Since the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re/Rth) is 2.0 in a perfect uniaxial (uniaxially symmetric) film, the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re/Rth) The upper limit is preferably 2.0. The thickness direction retardation means the average retardation obtained by multiplying the two birefringences ΔNxz and ΔNyz when the film is viewed from the thickness direction section by the film thickness d.
ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率は、1.53以上1.62以下であることが好ましい。屈折率が1.53未満になると、ポリエステルフィルムの結晶化が不十分となり、寸法安定性、力学強度、耐薬品性等の延伸により得られる特性が不十分となることから好ましくない。ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率の上限は、より好ましくは1.61以下であり、さらに好ましくは1.60以下であり、さらにより好ましくは1.59以下であり、特に好ましくは1.58以下である。ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率の下限は、より好ましくは1.54以上であり、さらに好ましくは1.55以上であり、さらにより好ましくは1.56以上であり、特に好ましくは1.57以上である。
ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率は、1.67以上1.75以下であることが好ましい。ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率の上限は、より好ましくは1.74以下であり、さらに好ましくは1.73以下であり、さらにより好ましくは1.72以下であり、特に好ましくは1.71以下である。ポリエステルフィルムの遅相軸の屈折率の下限は、より好ましくは1.68以上である。上記屈折率の調整は、後述する後述する製膜工程における延伸処理により、容易に調整することが可能である。
ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率と、進相軸方向の屈折率の差は、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.07以上、さらに好ましくは0.09以上である。
The refractive index in the fast axis direction of the polyester film is preferably 1.53 or more and 1.62 or less. If the refractive index is less than 1.53, the crystallization of the polyester film becomes insufficient, and properties obtained by stretching such as dimensional stability, mechanical strength and chemical resistance become insufficient, which is not preferable. The upper limit of the refractive index in the fast axis direction of the polyester film is more preferably 1.61 or less, still more preferably 1.60 or less, still more preferably 1.59 or less, and particularly preferably 1.61 or less. 58 or less. The lower limit of the refractive index in the fast axis direction of the polyester film is more preferably 1.54 or more, still more preferably 1.55 or more, even more preferably 1.56 or more, and particularly preferably 1.56 or more. 57 or more.
The refractive index in the slow axis direction of the polyester film is preferably 1.67 or more and 1.75 or less. The upper limit of the refractive index in the slow axis direction of the polyester film is more preferably 1.74 or less, still more preferably 1.73 or less, even more preferably 1.72 or less, and particularly preferably 1.74 or less. 71 or less. The lower limit of the refractive index of the slow axis of the polyester film is more preferably 1.68 or more. The adjustment of the refractive index can be easily adjusted by stretching treatment in the film-forming process, which will be described later.
The difference between the refractive index in the slow axis direction and the refractive index in the fast axis direction of the polyester film is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, and still more preferably 0.09 or more.
上記ポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムは、入射光側(光源側)と出射光側(視認側)の両方の偏光板に用いることができる。入射光側に配される偏光板において、上記ポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムは、その偏光子を起点として入射光側に配置していても、液晶セル側に配置していても、両側に配置されていても良いが、少なくとも入射光側に配置されていることが好ましい。出射光側に配置される偏光板については、上記ポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムは、その偏光子を起点として液晶側に配置されても、出射光側に配置されていても、両側に配置されていてもよいが、少なくとも出射光側に配置されていることが好ましい。 The polarizer protective film made of the above polyester film can be used for both the polarizing plate on the incident light side (light source side) and the emitted light side (viewing side). In the polarizing plate arranged on the incident light side, the polarizer protective film made of the polyester film is placed on both sides of the polarizer regardless of whether it is arranged on the incident light side or the liquid crystal cell side with the polarizer as the starting point. Although it may be arranged, it is preferably arranged at least on the incident light side. Regarding the polarizing plate placed on the output light side, the polarizer protective film made of the above polyester film is placed on both sides of the polarizer whether it is placed on the liquid crystal side or on the output light side. However, it is preferable that it is arranged at least on the output light side.
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いることができるが、他の共重合成分を含んでも構わない。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは固有複屈折が大きく、フィルムを延伸することで進相軸(遅相軸方向と垂直)方向の屈折率を低く抑えることができること、及びフィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られることから、最も好適な素材である。 Polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate can be used as the polyester used for the polyester film, but other copolymer components may be included. These resins are excellent in transparency as well as in thermal and mechanical properties, and their retardation can be easily controlled by stretching. In particular, polyethylene terephthalate has a large intrinsic birefringence, and by stretching the film, the refractive index in the fast axis direction (perpendicular to the slow axis direction) can be kept low. It is the most suitable material because a large retardation can be obtained at .
また、ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制することを目的として、ポリエステルフィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U-3500型)を用いて測定することができる。 For the purpose of suppressing deterioration of optically functional dyes such as iodine dyes, the polyester film preferably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, even more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, deterioration of the optical functional dye due to ultraviolet rays can be suppressed. The transmittance is measured perpendicularly to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500).
ポリエステルフィルムの波長380nmの透過率を20%以下にするためには、紫外線吸収剤の種類、濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが上述した吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。 In order to set the transmittance of the polyester film at a wavelength of 380 nm to 20% or less, it is desirable to appropriately adjust the type and concentration of the ultraviolet absorbent and the thickness of the film. The ultraviolet absorbers used in the present invention are known substances. Examples of the UV absorber include organic UV absorbers and inorganic UV absorbers, but organic UV absorbers are preferred from the viewpoint of transparency. Examples of organic UV absorbers include benzotriazole-based, benzophenone-based, cyclic iminoester-based, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the range described above. However, from the viewpoint of durability, benzotriazole-based and cyclic iminoester-based agents are particularly preferred. When two or more ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays of different wavelengths can be absorbed at the same time, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2’ -ヒドロキシ-5’-(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4-ジ-tert-ブチル-6-(5-クロロベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-tert-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール、2,2’-メチレンビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば2,2’-(1,4-フェニレン)ビス(4H-3,1-ベンズオキサジノン-4-オン)、2-メチル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-ブチル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-フェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オンなどが挙げられる。しかし特にこれらに限定されるものではない。 Examples of benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, and acrylonitrile-based UV absorbers include 2-[2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxymethyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-[2' -hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)phenol, 2-( 2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(5-chloro(2H)-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-( tert-butyl)phenol, 2,2′-methylenebis(4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol, etc. Cyclic iminoesters Examples of UV absorbers include 2,2′-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzoxazinone-4-one) and 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one. , 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, etc., but are not particularly limited thereto.
また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外の各種の添加剤を含有させることも好ましい様態である。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。また、高い透明性を奏するためにはポリエステルフィルムに実質的に粒子を含有しないことも好ましい。「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。 In addition to the ultraviolet absorber, it is also a preferred embodiment to contain various additives other than the catalyst within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of additives include inorganic particles, heat-resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light stabilizers, flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, and anti-gelling agents. , surfactants, and the like. In order to achieve high transparency, it is also preferred that the polyester film contains substantially no particles. The term "substantially contains no particles" means, for example, in the case of inorganic particles, a content of 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably a detection limit or less when an inorganic element is quantified by fluorescence X-ray analysis. means.
本発明に用いられる偏光子保護フィルムであるポリエステルフィルムの表面には、写り込み防止やギラツキ抑制、キズ抑制などを目的として、種々の機能層、すなわちハードコート層、防眩層、反射防止層、低反射層等を設けることも好ましい様態である。種々の機能層を設けるに際して、ポリエステルフィルムはその表面に易接着層を有することが好ましい。 On the surface of the polyester film, which is the polarizer protective film used in the present invention, various functional layers such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, and the like are applied for the purpose of preventing reflection, suppressing glare, and suppressing scratches. It is also a preferred mode to provide a low-reflection layer or the like. When providing various functional layers, the polyester film preferably has an easy-adhesion layer on its surface.
ポリエステルフィルムには、偏光子との接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。 The polyester film may be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment, or the like in order to improve adhesion to the polarizer.
(易接着層)
本発明においては、上述した機能層や偏光子との接着性を改良のために、本発明のフィルムの少なくとも片面に、易接着層を有することが好ましい。
(Easy adhesion layer)
In the present invention, it is preferable that at least one side of the film of the present invention has an easy-adhesion layer in order to improve the adhesion to the functional layer and the polarizer described above.
易接着層は、光学フィルムに用いられる従来公知の易接着層を用いることができる。上述したポリエステルフィルムとの屈折率差の条件を満たすものであれば特に限定されない。なかでも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂又はポリビニルアルコール系樹脂の少なくとも1種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。
これらの樹脂に、従来公知の架橋剤を添加することができる。本発明の易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール系樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂は、それぞれ単独で用いても良いし、2種以上を用いたものであってもよい。例えば、偏光子との接着性を改良するためには、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選択される1種以上と、ポリビニルアルコール系樹脂との組合せが好ましく、特に好ましくは、ポリエステル樹脂とポリビニルアルコール系樹脂との組合せである。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
As the easy-adhesion layer, conventionally known easy-adhesion layers used for optical films can be used. It is not particularly limited as long as it satisfies the condition of the refractive index difference from the polyester film described above. Among others, it is preferable to have an easy-adhesion layer containing at least one of polyester resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, and polyvinyl alcohol-based resin as a main component. Here, the "main component" refers to a component that accounts for 50% by mass or more of the solid components that constitute the easy-adhesion layer.
A conventionally known cross-linking agent can be added to these resins. The coating liquid used for forming the easy-adhesion layer of the present invention is preferably an aqueous coating liquid containing at least one of water-soluble or water-dispersible copolyester resins, acrylic resins, polyurethane resins and polyvinyl alcohol resins. Polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, and polyvinyl alcohol resins may be used singly or in combination of two or more. For example, in order to improve the adhesion to the polarizer, a combination of one or more selected from the group consisting of polyester resins, polyurethane resins and acrylic resins and a polyvinyl alcohol-based resin is preferred, and polyester resins are particularly preferred. It is a combination of resin and polyvinyl alcohol resin. Examples of these coating liquids include water-soluble or water-dispersible coating liquids disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191 and Japanese Patent No. 4150982. A polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, a polyurethane resin solution and the like can be used.
ポリエステル樹脂としては、例えば、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸等、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジメチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6―ヘキサンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、キシレングリコール、ジメチロールプロパンや、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール等から選ばれた共重合体などである。これらを水系樹脂とした塗液として用いる場合、水溶性化を容易にし、ポリエステル樹脂の接着性を向上させるために、カルボン酸塩基やスルホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリオール、ポリイソシアネート、鎖延長剤、架橋剤等で構成されるものが挙げられる。上記ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールのようなポリエーテル、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン-ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等を含むグリコールとジカルボン酸との脱水反応により製造されるポリエステル、カーボネート結合を有するポリカーボネート、アクリル系ポリオール、ひまし油等が挙げられる。また、上記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、上記鎖延長剤あるいは架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられる。アクリル樹脂としては、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、n-メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、アクリル酸等から選ばれた共重合体などである。水系樹脂とした塗液として用いる場合、親水性基を有するモノマー(アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸及びその塩等)との共重合や反応性乳化剤や界面活性剤と用いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合などの方法によって作製されたアクリル樹脂を用いることができる。また、塗布性を向上させるために架橋剤などが含有されていても良い。架橋剤は、架橋反応を起こす化合物であれば特に限定されてないが、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリカップリング剤等が例示できる。 Examples of polyester resins include acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyro mellitic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and glycol components such as ethylene glycol, dimethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4 -Butanediol, neopentyl glycol, xylene glycol, dimethylolpropane, and copolymers selected from poly(ethylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, and the like. When these are used as water-based resins as coating liquids, it is preferable to copolymerize a compound containing a carboxylic acid group or a sulfonic acid group in order to facilitate water solubility and improve the adhesiveness of the polyester resin. Examples of polyurethane resins include those composed of polyols, polyisocyanates, chain extenders, cross-linking agents, and the like. Examples of the above polyol include polyethers such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, polycaprolactone, and the like. Examples include polyesters produced, polycarbonates having carbonate bonds, acrylic polyols, castor oil, and the like. Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of the chain extender or crosslinker include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino. dicyclohexylmethane, water and the like. Acrylic resins include copolymers selected from methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylamide, n-methylolacrylamide, glycidyl methacrylate, acrylic acid, and the like. When used as a coating liquid made into a water-based resin, copolymerization with a monomer having a hydrophilic group (acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, vinylsulfonic acid and its salts, etc.) or emulsion polymerization using a reactive emulsifier or surfactant , suspension polymerization, or soap-free polymerization. Moreover, a cross-linking agent or the like may be contained in order to improve coatability. The cross-linking agent is not particularly limited as long as it is a compound that causes a cross-linking reaction. A coupling agent etc. can be illustrated.
また、易接着層の屈折率を調整するために、高屈折率微粒子、キレート化合物等を添加することができる。高屈折率微粒子としては、例えば、屈折率が1.60~2.80の金属酸化物微粒子等を好適に用いることができる。金属酸化物微粒子としては、具体的には、例えば、酸化チタン(TiO2、屈折率:2.71)、酸化ジルコニウム(ZrO2、屈折率:2.10)、酸化錫(SnO2、屈折率:2.00)、アンチモン錫酸化物(ATO、屈折率:1.75~1.95)、酸化セリウム(CeO2、屈折率:2.20)、インジウム錫酸化物(ITO、屈折率:1.95~2.00)、燐錫化合物(PTO、屈折率:1.75~1.85)、酸化アンチモン(Sb2O5、屈折率:2.04)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO、屈折率:1.90~2.00)、五酸化ニオブ(Nb2O5、屈折率:2.33)、ガリウム亜鉛酸化物(GZO、屈折率:1.90~2.00)、酸化タンタル(Ta2O5:屈折率2.16)及びアンチモン酸亜鉛(ZnSb2O6、屈折率:1.90~2.00)等を列挙することができる。高屈折率微粒子の平均一次粒子径は、特に限定されないが、5~100nmであることが好ましい。高屈折率微粒子の含有量としては特に限定されないが、易接着層の屈折率が目的の値となるように調整すればよい。また、上記キレート化合物としては、例えば、水溶性のチタンキレート化合物、水溶性のチタンアシレート化合物及び水溶性のジルコニウム化合物等が挙げられる。上記水溶性のチタンキレート化合物としては、例えば、イソプロポキシ(2-エチル-1,3-ヘキサンジオラト)チタン、ジイソプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタン、ジイソプロポキシビス(トリエタノールアミナト)チタン、ジ-n-ブトキシビス(トリエタノールアミナト)チタン、ヒドロキシビス(ラクタト)チタン、ヒドロキシビス(ラクタト)チタンのアンモニウム塩、チタンベロキソクエン酸アンモニウム塩等が挙げられる。また、水溶性のチタンアシレート化合物としては、例えば、オキソチタンビス(モノアンモニウムオキサレート)等が挙げられる。また、水溶性のジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムアセテート等が挙げられる。 In addition, high refractive index fine particles, chelate compounds, and the like can be added in order to adjust the refractive index of the easy-adhesion layer. As the high refractive index fine particles, for example, metal oxide fine particles having a refractive index of 1.60 to 2.80 can be suitably used. Specific examples of metal oxide fine particles include titanium oxide (TiO 2 , refractive index: 2.71), zirconium oxide (ZrO 2 , refractive index: 2.10), tin oxide (SnO 2 , refractive index : 2.00), antimony tin oxide (ATO, refractive index: 1.75 to 1.95), cerium oxide (CeO 2 , refractive index: 2.20), indium tin oxide (ITO, refractive index: 1 .95 to 2.00), phosphorus tin compound (PTO, refractive index: 1.75 to 1.85), antimony oxide (Sb 2 O 5 , refractive index: 2.04), aluminum zinc oxide (AZO, refractive index index: 1.90-2.00), niobium pentoxide (Nb 2 O 5 , refractive index: 2.33), gallium zinc oxide (GZO, refractive index: 1.90-2.00), tantalum oxide ( Ta 2 O 5 : refractive index 2.16) and zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 , refractive index: 1.90 to 2.00). Although the average primary particle size of the high refractive index fine particles is not particularly limited, it is preferably 5 to 100 nm. Although the content of the high refractive index fine particles is not particularly limited, it may be adjusted so that the refractive index of the easy-adhesion layer has a desired value. Examples of the chelate compound include water-soluble titanium chelate compounds, water-soluble titanium acylate compounds, and water-soluble zirconium compounds. Examples of the water-soluble titanium chelate compounds include isopropoxy(2-ethyl-1,3-hexanediolate)titanium, diisopropoxybis(acetylacetonato)titanium, and diisopropoxybis(triethanolaminato). titanium, di-n-butoxybis(triethanolamineto)titanium, hydroxybis(lactato)titanium, ammonium salts of hydroxybis(lactato)titanium, titanium beroxocitrate ammonium salts and the like. Examples of water-soluble titanium acylate compounds include oxotitanium bis(monoammonium oxalate). Examples of water-soluble zirconium compounds include zirconium tetraacetylacetonate and zirconium acetate.
一実施形態において、易接着層の屈折率は1.42~1.70が好ましい。より好ましくは1.42~1.65であり、さらに好ましくは1.45~1.60、さらにより好ましくは1.47~1.55、特に好ましくは1.48~1.54である。
ポリエステルフィルムの易接着層上にさらに機能層(又は偏光子)を積層する場合には、易接着層の屈折率を、機能層(又は偏光子)の屈折率とポリエステルフィルムの屈折率(遅相軸方向の屈折率と進相軸方向の屈折率の平均値)の相乗平均近傍になるように調整することが好ましい。
さらに、偏光子の透過軸とポリエステルフィルムの遅相軸とが平行になるように貼りあわせた偏光板においては、易接着層の屈折率がポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率と機能層(又は偏光子)の屈折率の相乗平均近傍となることがさらに好ましく、偏光子の透過軸とポリエステルフィルムの進相軸とが平行になるように貼りあわせた偏光板においては、易接着層の屈折率がポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率と機能層(又は偏光子)の屈折率の相乗平均となることがより好ましい。易接着層の屈折率の調整は、公知の方法を採用することができ、例えば、バインダー樹脂の共重合成分を調整したり、バインダー樹脂にチタンやゲルマニウム、その他の金属種を含有させることで容易に調整することができる。
In one embodiment, the easy adhesion layer preferably has a refractive index of 1.42 to 1.70. It is more preferably 1.42 to 1.65, still more preferably 1.45 to 1.60, even more preferably 1.47 to 1.55, and particularly preferably 1.48 to 1.54.
When a functional layer (or polarizer) is further laminated on the easy-adhesion layer of the polyester film, the refractive index of the easy-adhesion layer is the same as the refractive index of the functional layer (or polarizer) and the refractive index of the polyester film (slow phase It is preferable to adjust so as to be close to the geometric mean of the average value of the refractive index in the axial direction and the refractive index in the fast axis direction).
Furthermore, in the polarizing plate laminated so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polyester film are parallel, the refractive index of the easily adhesive layer is the same as the refractive index of the slow axis direction of the polyester film and the functional layer ( or polarizer), and in a polarizing plate laminated so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polyester film are parallel, the refractive index of the easily adhesive layer More preferably, the index is the geometric mean of the refractive index in the fast axis direction of the polyester film and the refractive index of the functional layer (or polarizer). The refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted by a known method, for example, by adjusting the copolymerization component of the binder resin or by adding titanium, germanium, or other metal species to the binder resin. can be adjusted to
上記の一実施形態において、機能層(又は偏光子)の屈折率≦易接着層の屈折率≦ポリエステルフィルムの屈折率の関係にあり、各層界面の屈折率差が小さいことがより一層好ましい。偏光子の透過軸とポリエステルフィルムの遅相軸とが平行になるように貼りあわせた偏光板においては、機能層(又は偏光子)の屈折率≦易接着層の屈折率≦ポリエステルフィルムの遅相軸方向屈折率の関係にあり、各層界面の屈折率差が小さいことがより一層好ましい。偏光子の透過軸とポリエステルフィルムの進相軸とが平行になるように貼りあわせた偏光板においては、機能層(又は偏光子)の屈折率≦易接着層の屈折率≦ポリエステルフィルムの進相軸方向屈折率の関係にあり、各層界面の屈折率差が小さいことがより一層好ましい。 In the above embodiment, the relationship of refractive index of the functional layer (or polarizer)≦refractive index of the easily adhesive layer≦refractive index of the polyester film, and it is more preferable that the refractive index difference between the layers is small. In the polarizing plate laminated so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the polyester film are parallel, the refractive index of the functional layer (or polarizer) ≤ the refractive index of the easily adhesive layer ≤ the slow phase of the polyester film It is more preferable that there is a relationship between the refractive indices in the axial direction and that the refractive index difference between the layers is small. In the polarizing plate laminated so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the polyester film are parallel, the refractive index of the functional layer (or polarizer) ≤ the refractive index of the easily adhesive layer ≤ the fast phase of the polyester film It is more preferable that there is a relationship between the refractive indices in the axial direction and that the refractive index difference between the layers is small.
また、一実施形態において、易接着層の屈折率は、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率<易接着層の屈折率<ポリエステルフィルムの遅層軸方向の屈折率の関係を満たすことが好ましい。ポリエステルフィルムの易接着層上にさらに機能層を積層する場合には、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率<機能層の屈折率<ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率の関係を満たすことが好ましい。
また、一実施形態において、易接着層の厚みが3~30nmであり、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率<機能層の屈折率<ポリエステルフィルムの遅相軸方向の屈折率の関係を満たすことが好ましい。このとき、易接着層の屈折率は、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率より小さいことが好ましく、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率と易接着層の屈折率の差が0.05以下であることがより好ましい。また、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率と機能層の屈折率との差、及び、ポリステルフィルムの遅相軸方向の屈折率と機能層の屈折率との差は、0.025以上であることがより好ましい。
In one embodiment, the refractive index of the easy-adhesion layer preferably satisfies the relationship: refractive index in the fast axis direction of the polyester film<refractive index of the easy-adhesion layer<refractive index in the slow axis direction of the polyester film. . When a functional layer is further laminated on the easy-adhesion layer of the polyester film, the relationship of refractive index in the fast axis direction of the polyester film<refractive index of the functional layer<refractive index in the slow axis direction of the polyester film must be satisfied. is preferred.
In one embodiment, the thickness of the easy-adhesion layer is 3 to 30 nm, and the relationship of refractive index in the fast axis direction of the polyester film<refractive index of the functional layer<refractive index in the slow axis direction of the polyester film is satisfied. is preferred. At this time, the refractive index of the easily adhesive layer is preferably smaller than the refractive index of the polyester film in the fast axis direction, and the difference between the refractive index of the polyester film in the fast axis direction and the refractive index of the easily adhesive layer is 0.05. The following are more preferable. The difference between the refractive index of the polyester film in the fast axis direction and the refractive index of the functional layer, and the difference between the refractive index of the polyester film in the slow axis direction and the refractive index of the functional layer are 0.025 or more. It is more preferable to have
易接着層は、前記塗布液を縦方向の1軸延伸フィルム若しくは未延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、100~150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の厚みは、3nm以上200nm以下であることが好ましく、より好ましくは50nm以上150nm以下であり、さらに好ましくは80nm以上130nm以下である。厚みが3nm未満であると、機能層や偏光子との接着性が不十分となる場合がある。一方、厚みが200nmを超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの両面に易接着層を設ける場合は、両面の易接着層の塗布量は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して上記範囲内で設定することができる。 The easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution to one or both sides of a uniaxially stretched film or an unstretched film in the longitudinal direction, drying at 100 to 150° C., and stretching in the transverse direction. The final thickness of the easy-adhesion layer is preferably 3 nm or more and 200 nm or less, more preferably 50 nm or more and 150 nm or less, and still more preferably 80 nm or more and 130 nm or less. If the thickness is less than 3 nm, the adhesiveness to the functional layer or polarizer may be insufficient. On the other hand, if the thickness exceeds 200 nm, the blocking resistance may deteriorate. When the easy-adhesion layer is provided on both sides of the polyester film, the coating amount of the easy-adhesion layer on both sides may be the same or different, and can be independently set within the above range.
易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は2μm以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が2μmを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、2種以上を組合せて添加することもできる。 Particles are preferably added to the easy-adhesion layer to impart lubricity. It is preferable to use particles having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle size of the particles exceeds 2 μm, the particles tend to fall off from the coating layer. Particles contained in the easy-adhesion layer include, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, Examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone particles. These may be added to the easy-adhesion layer singly, or two or more of them may be added in combination.
また、塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。 Moreover, a well-known method can be used as a method of apply|coating a coating liquid. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc., and these methods can be used alone. Or it can be performed in combination.
なお、上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行う。粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2~5mmとなるような倍率で、300~500個の粒子の最大径(最も離れた2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。 In addition, the measurement of the average particle size of the above particles is performed by the following method. The particles are photographed with a scanning electron microscope (SEM) and the largest diameter of 300-500 particles (between the two furthest Distance) is measured, and the average value is taken as the average particle size.
偏光子保護フィルムとして使用するポリエステルフィルムは、一般的なポリエステルフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。 The polyester film used as the polarizer protective film can be produced according to a general polyester film production method. For example, a polyester resin is melted and a non-oriented polyester extruded into a sheet is stretched in the longitudinal direction using the speed difference between rolls at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and then stretched in the transverse direction with a tenter, A method of applying a heat treatment can be mentioned.
本発明で使用するポリエステルフィルムは一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもかまわないが、二軸延伸フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、フィルム面の真上から観察しても虹状の色斑が見られないが、斜め方向から観察した時に虹状の色斑が観察される場合があるので注意が必要である。 The polyester film used in the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but when a biaxially stretched film is used as a polarizer protective film, the film is observed from directly above the film surface. Although rainbow-like color spots are not observed even when observed from an oblique direction, it is necessary to pay attention to the fact that rainbow-like color spots may be observed in some cases.
ポリエステルフィルムの製膜条件を具体的に説明すると、縦延伸温度、横延伸温度は80~135℃が好ましく、より好ましくは80~130℃、特に好ましくは90~120℃である。遅相軸がTD方向になるようにフィルムを配向させるには、縦延伸倍率は1.0~3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍~3.0倍である。また、横延伸倍率は2.5~6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0~5.5倍である。遅相軸がMD方向となるようにフィルムを配向させるには、縦延伸倍率は2.5倍~6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0~5.5倍である。また、横延伸倍率は1.0倍~3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍~3.0倍である。
ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率又はリタデーションを上記範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎると、ポリエステルフィルムの進相軸方向の屈折率が1.62を超える傾向にあり、また、リタデーション高くすることが難しくなるため、好ましくない。また、延伸温度を低く設定することは、リタデーションを高くする上では好ましい対応である。続く熱処理においては、処理温度は100~250℃が好ましく、特に好ましくは180~245℃である。
Specifically, the film-forming conditions for the polyester film are preferably 80 to 135°C, more preferably 80 to 130°C, and particularly preferably 90 to 120°C for the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature. In order to orient the film so that the slow axis is in the TD direction, the longitudinal draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times. Further, the transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, particularly preferably 3.0 to 5.5 times. In order to orient the film so that the slow axis is in the MD direction, the longitudinal draw ratio is preferably 2.5 to 6.0, more preferably 3.0 to 5.5. Further, the transverse draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times.
In order to control the refractive index or retardation in the fast axis direction of the polyester film within the above range, it is preferable to control the ratio between the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. If the difference between the draw ratios in the vertical and horizontal directions is too small, the refractive index in the fast axis direction of the polyester film tends to exceed 1.62, and it becomes difficult to increase the retardation, which is not preferable. Setting the stretching temperature low is a preferable measure for increasing the retardation. In the subsequent heat treatment, the treatment temperature is preferably 100-250°C, particularly preferably 180-245°C.
リタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。延伸温度、延伸倍率はフィルムの厚み斑に大きな影響を与えることから、厚み斑の観点からも製膜条件の最適化を行う必要がある。特にリタデーションを高くするために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑が悪くなることがある。縦厚み斑は延伸倍率のある特定の範囲で非常に悪くなる領域があることから、この範囲を外したところで製膜条件を設定することが望ましい。 In order to suppress variations in retardation, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. Since the stretching temperature and the stretching ratio have a great effect on the thickness unevenness of the film, it is necessary to optimize the film-forming conditions also from the viewpoint of the thickness unevenness. In particular, if the longitudinal draw ratio is lowered in order to increase the retardation, longitudinal thickness unevenness may become worse. Since there is a region in which the longitudinal thickness unevenness becomes extremely poor within a certain range of the draw ratio, it is desirable to set the film-forming conditions outside this range.
ポリエステルフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。 Thickness unevenness of the polyester film is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, even more preferably 4.0% or less, and 3.0% or less. is particularly preferred.
前述のように、ポリエステルフィルムのリタデーションを特定範囲に制御する為には、延伸倍率や延伸温度、フィルムの厚みを適宜設定することにより行なうことができる。例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションを得やすくなる。逆に、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど低いリタデーションを得やすくなる。但し、フィルムの厚みを厚くすると、厚さ方向位相差が大きくなりやすい。そのため、フィルム厚みは後述の範囲に適宜設定することが望ましい。また、リタデーションの制御に加えて、加工に必要な物性等を勘案して最終的な製膜条件を設定する必要がある。 As described above, the retardation of the polyester film can be controlled within a specific range by appropriately setting the draw ratio, draw temperature, and film thickness. For example, the higher the draw ratio, the lower the draw temperature, and the thicker the film, the easier it is to obtain a higher retardation. Conversely, the lower the draw ratio, the higher the drawing temperature, and the thinner the film, the easier it is to obtain a lower retardation. However, thickening the film tends to increase the retardation in the thickness direction. Therefore, it is desirable to appropriately set the film thickness within the range described later. In addition to retardation control, it is necessary to set the final film forming conditions in consideration of the physical properties required for processing.
ポリエステルフィルムの厚みは任意であるが、15~300μmの範囲が好ましく、より好ましくは15~200μmの範囲である。15μmを下回る厚みのフィルムでも、原理的には1500nm以上のリタデーションを得ることは可能である。しかし、その場合にはフィルムの力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下する。特に好ましい厚みの下限は25μmである。一方、偏光子保護フィルムの厚みの上限は、300μmを超えると偏光板の厚みが厚くなりすぎてしまい好ましくない。偏光子保護フィルムとしての実用性の観点からは厚みの上限は200μmが好ましい。特に好ましい厚みの上限は一般的なTACフィルムと同等程度の100μmである。上記厚み範囲においてもリタデーションを本発明の範囲に制御するために、フィルム基材として用いるポリエステルはポリエチレンタレフタレートが好適である。 Although the thickness of the polyester film is arbitrary, it is preferably in the range of 15 to 300 μm, more preferably in the range of 15 to 200 μm. In principle, it is possible to obtain a retardation of 1500 nm or more even with a film having a thickness of less than 15 μm. However, in this case, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes conspicuous, and the film is likely to tear, tear, etc., and the practicality as an industrial material is remarkably lowered. A particularly preferable lower limit of the thickness is 25 μm. On the other hand, if the upper limit of the thickness of the polarizer protective film exceeds 300 μm, the thickness of the polarizing plate becomes too thick, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as a polarizer protective film, the upper limit of the thickness is preferably 200 μm. A particularly preferable upper limit of the thickness is 100 μm, which is equivalent to that of a general TAC film. In order to control the retardation within the range of the present invention even within the above thickness range, polyethylene terephthalate is suitable as the polyester used as the film substrate.
また、ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリマー原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリマー原料を混合する方法などによって配合することができる。 In addition, as a method for blending the ultraviolet absorber with the polyester film, a combination of known methods can be employed. For example, a masterbatch is prepared by blending the dried ultraviolet absorber and the polymer raw material using a kneading extruder in advance. It can be blended by, for example, a method of mixing the predetermined masterbatch and the polymer raw material at the time of film formation after preparation.
この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5~30質量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、290℃以下の温度で1~15分間で押し出すのが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度1分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。 At this time, the concentration of the UV absorber in the masterbatch is preferably 5 to 30% by weight in order to uniformly disperse the UV absorber and to blend it economically. As conditions for preparing the masterbatch, a kneading extruder is preferably used, and the extrusion temperature is preferably the melting point of the polyester raw material or higher and 290° C. or lower for 1 to 15 minutes. At 290° C. or higher, the weight loss of the ultraviolet absorber is large, and the viscosity of the masterbatch is greatly lowered. If the extrusion temperature is less than 1 minute, it becomes difficult to uniformly mix the ultraviolet absorber. At this time, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added as necessary.
また、ポリエステルフィルムを少なくとも3層以上の多層構造とし、フィルムの中間層に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。中間層に紫外線吸収剤を含む3層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエステルのペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとポリエステルのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。 Moreover, it is preferable that the polyester film has a multi-layered structure of at least three layers, and an ultraviolet absorber is added to the intermediate layer of the film. Specifically, a three-layer film containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be produced as follows. For the outer layer, polyester pellets alone, and for the intermediate layer, a masterbatch containing an ultraviolet absorber and polyester pellets are mixed in a predetermined ratio, dried, then supplied to a known melt lamination extruder, and slit-shaped. A sheet is extruded through a die and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a confluence block (for example, a confluence block having a square confluence portion), the film layers constituting both outer layers and the film layers constituting the intermediate layer are laminated, A three-layer sheet is extruded through a die and cooled on casting rolls to form an unstretched film. In addition, in the present invention, it is preferable to perform high-precision filtration at the time of melt extrusion in order to remove foreign substances contained in the raw material polyester that cause optical defects. The filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of molten resin is preferably 15 μm or less. If the filtration particle size of the filter medium exceeds 15 μm, the removal of foreign matter with a size of 20 μm or more tends to be insufficient.
以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、以下の実施例における物性の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited by the following examples, and can be carried out with appropriate modifications within the scope of the gist of the present invention. Both of them are included in the technical scope of the present invention. Methods for evaluating physical properties in the following examples are as follows.
(1)ポリエステルフィルムの屈折率
分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA-6004型分子配向計)を用いて、フィルムの遅相軸方向を求め、遅相軸方向が測定用サンプル長辺と平行になるように、4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(遅相軸方向の屈折率:Ny、進相軸(遅相軸方向と直交する方向の屈折率):Nx)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR-4T、測定波長589nm)によって求めた。
(1) Refractive index of polyester film Using a molecular orienter (MOA-6004 type molecular orienter manufactured by Oji Keisoku Co., Ltd.), the slow axis direction of the film is determined, and the slow axis direction is the long side of the sample for measurement. A rectangle of 4 cm x 2 cm was cut out so as to be parallel to , and used as a measurement sample. For this sample, the refractive index in the orthogonal biaxial direction (refractive index in the slow axis direction: Ny, fast axis (refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction): Nx), and the refractive index in the thickness direction ( Nz) was determined by an Abbe refractometer (NAR-4T manufactured by Atago Co., measuring wavelength 589 nm).
(2)リタデーション(Re)
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性(△Nxy=|Nx-Ny|)とフィルム厚みd(nm)との積(△Nxy×d)で定義されるパラメーターであり、光学的等方性、異方性を示す尺度である。二軸の屈折率の異方性(△Nxy)は、以下の方法により求めた。分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA-6004型分子配向計)を用いて、フィルムの遅相軸方向を求め、遅相軸方向が測定用サンプル長辺と平行になるように、4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(遅相軸方向の屈折率:Ny,遅相軸方向と直交する方向の屈折率:Nx)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR-4T、測定波長589nm)によって求め、前記二軸の屈折率差の絶対値(|Nx-Ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、リタデーション(Re)を求めた。
(2) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy×d) of the refractive index anisotropy (ΔNxy=|Nx−Ny|) on the film and the film thickness d (nm). It is a measure of optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) was obtained by the following method. Using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Keisoku Co., Ltd.), the slow axis direction of the film was determined, and the slow axis direction was 4 cm so that it was parallel to the long side of the sample for measurement. A 2 cm x 2 cm rectangle was cut out and used as a measurement sample. For this sample, the refractive index in the biaxial direction perpendicular to each other (refractive index in the slow axis direction: Ny, refractive index in the direction perpendicular to the slow axis direction: Nx) and the refractive index in the thickness direction (Nz) were measured by the Abbe refractor. The absolute value of the biaxial refractive index difference (|Nx−Ny|) was defined as the anisotropy of the refractive index (ΔNxy) by using an index meter (NAR-4T, manufactured by Atago Co., measuring wavelength: 589 nm). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (Millitron 1245D, manufactured by Finereuf Co.) and converted into nm. The retardation (Re) was obtained from the product (ΔNxy×d) of the refractive index anisotropy (ΔNxy) and the film thickness d (nm).
(3)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz(=|Nx-Nz|)、△Nyz(=|Ny-Nz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でNx、Ny、Nzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△Nxz×d)と(△Nyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた。
(3) Thickness direction retardation (Rth)
The retardation in the thickness direction is obtained by multiplying the two birefringences ΔNxz (=|Nx−Nz|) and ΔNyz (=|Ny−Nz|) when viewed from the cross section in the thickness direction of the film by the film thickness d. is a parameter that indicates the average retardation obtained by Obtain Nx, Ny, Nz and film thickness d (nm) in the same manner as in the measurement of retardation, calculate the average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d), and calculate the thickness direction retardation (Rth ).
(4)バックライト光源の発光スペクトルの測定
各実施例で使用する液晶表示装置には、東芝社製のREGZA 43J10Xを用いた。この液晶表示装置のバックライト光源(白色発光ダイオード)の発光スペクトルを、浜松ホトニクス製 マルチチャンネル分光器 PMA-12を用いて測定したところ、450nm、535nm、630nm付近にピークトップを有する発光スペクトルが観察された。各ピークトップの半値幅(各波長領域における最も高いピーク強度を有するピークの半値幅)は、それぞれ450nmのピークが17nm、535nmのピークが45nm、630nmのピークが2nmであった。なお、この光源では600nm以上780nm以下の波長領域に複数のピークを有したが、この領域で最もピーク強度の高い630nm付近のピークで半値幅を評価した。また、スペクトル測定の際の露光時間は20msecとした。
(4) Measurement of Emission Spectrum of Backlight Light Source REGZA 43J10X manufactured by Toshiba Corporation was used as a liquid crystal display device used in each example. When the emission spectrum of the backlight light source (white light emitting diode) of this liquid crystal display device was measured using a multichannel spectrometer PMA-12 manufactured by Hamamatsu Photonics, an emission spectrum having peak tops near 450 nm, 535 nm, and 630 nm was observed. was done. The half-value width of each peak top (the half-value width of the peak having the highest peak intensity in each wavelength region) was 17 nm for the peak at 450 nm, 45 nm for the peak at 535 nm, and 2 nm for the peak at 630 nm. Although this light source had a plurality of peaks in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less, the half width was evaluated at the peak near 630 nm, which has the highest peak intensity in this region. The exposure time for spectrum measurement was 20 msec.
(5)虹斑観察
各実施例で得られた液晶表示装置を、正面、及び斜め方向から暗所で目視観察し、虹斑の発生有無について、以下のように判定した。
(5) Observation of iris spots The liquid crystal display device obtained in each example was visually observed from the front and oblique directions in a dark place, and the presence or absence of iris spots was determined as follows.
○: 虹斑が観察されない
△: 虹斑が僅かに観察される
×: 虹斑が観察される
××: 虹斑が著しく観察される
○: No iridescence observed △: Iridescence slightly observed ×: Iridescence observed XX: Iridescence markedly observed
(6)易接着層の屈折率
ガラス板に接着性改質塗布液を塗布した後、所定の条件で固化させ、数μm程度の塗膜を作製した。ガラス板から塗膜を剥がし、アッベ屈折計(アタゴ社製、NAR-1T SOLID、測定波長589nm)にて屈折率を測定した。
(6) Refractive Index of Easy Adhesion Layer After applying the adhesion-improving coating liquid to a glass plate, it was cured under predetermined conditions to prepare a coating film having a thickness of about several μm. The coating film was peeled off from the glass plate, and the refractive index was measured with an Abbe refractometer (NAR-1T SOLID manufactured by Atago, measurement wavelength 589 nm).
(製造例1-ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部およびエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged, and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst was added while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Then, the temperature was increased under pressure to carry out a pressure esterification reaction under conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240° C., after which the pressure in the esterification reactor was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, the temperature was raised to 260° C. over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. After 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser. After 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reactor, and polycondensation reaction was performed at 280°C under reduced pressure.
重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。) After the completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASLON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded from a nozzle in the form of a strand, and cooled and solidified using cooling water that has been previously filtered (pore size: 1 μm or less). , cut into pellets. The resulting polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g and contained substantially no inert particles or internal precipitated particles. (Hereinafter abbreviated as PET (A).)
(製造例2-ポリエステルB)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’-(1,4-フェニレン)ビス(4H-3,1-ベンズオキサジノン-4-オン)10質量部、粒子を含有しないPET(A)(固有粘度が.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を得た。(以後、PET(B)と略す。)
(Production Example 2-Polyester B)
10 parts by weight of dried UV absorber (2,2′-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzoxazinone-4-one), particle-free PET (A) (intrinsic viscosity 0.62 dl/g) were mixed, and using a kneading extruder, a polyethylene terephthalate resin (B) containing an ultraviolet absorber was obtained (hereinafter abbreviated as PET (B)).
(製造例3-接着性改質塗布液の調整)
常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として(ジカルボン酸成分全体に対して)テレフタル酸46モル%、イソフタル酸46モル%および5-スルホナトイソフタル酸ナトリウム8モル%、グリコール成分として(グリコール成分全体に対して)エチレングリコール50モル%およびネオペンチルグリコール50モル%の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水51.4質量部、イソプロピルアルコール38質量部、n-ブチルセルソルブ5質量部、ノニオン系界面活性剤0.06質量部を混合した後、加熱撹拌し、77℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂5質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度5.0質量%の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液を得た。さらに、凝集体シリカ粒子(富士シリシア(株)社製、サイリシア310)3質量部を水50質量部に分散させた後、上記水分散性共重合ポリエステル樹脂液99.46質量部にサイリシア310の水分散液0.54質量部を加えて、撹拌しながら水20質量部を加えて、接着性改質塗布液を得た。なお、この易接着性改質塗布液を用いて得られる易接着層の屈折率は、1.530であった。
(Production Example 3-Adhesion-improving coating liquid preparation)
A transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out by a conventional method to obtain 46 mol % of terephthalic acid, 46 mol % of isophthalic acid and 8 mol % of sodium 5-sulfonatoisophthalate as dicarboxylic acid components (relative to the total dicarboxylic acid components). A water-dispersible sulfonic acid metal group-containing copolymer polyester resin was prepared having a composition of 50 mol % ethylene glycol and 50 mol % neopentyl glycol as the glycol component (relative to the total glycol component). Next, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve, and 0.06 parts by mass of a nonionic surfactant are mixed and then heated and stirred. After adding 5 parts by mass of a water-dispersible sulfonic acid metal group-containing copolymerized polyester resin and continuing to stir until the lumps of the resin disappear, the resin aqueous dispersion was cooled to room temperature to obtain a solid content concentration of 5.0% by mass. A homogeneous water-dispersible copolyester resin liquid was obtained. Furthermore, after dispersing 3 parts by mass of aggregated silica particles (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., Silysia 310) in 50 parts by mass of water, Silysia 310 was added to 99.46 parts by mass of the water-dispersible copolymer polyester resin liquid. 0.54 parts by mass of the aqueous dispersion was added, and 20 parts by mass of water was added while stirring to obtain an adhesion-improving coating liquid. The easy-adhesion layer obtained by using this easy-adhesion modifying coating liquid had a refractive index of 1.530.
(偏光子保護フィルム1)
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないPET(A)樹脂ペレット90質量部と紫外線吸収剤を含有したPET(B)樹脂ペレット10質量部を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に供給し、また、PET(A)を常法により乾燥して押出機1(外層I層および外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
(Polarizer protective film 1)
After drying under reduced pressure (1 Torr) at 135° C. for 6 hours, 90 parts by mass of PET (A) resin pellets containing no particles and 10 parts by mass of PET (B) resin pellets containing an ultraviolet absorber as raw materials for the base film intermediate layer. , supplied to extruder 2 (for intermediate layer II layer), and PET (A) was dried by a conventional method, supplied to extruder 1 (for outer layer I layer and outer layer III), and melted at 285 ° C. . These two types of polymers are each filtered with a stainless sintered filter material (nominal filtration accuracy: 10 μm, 95% cut of particles), laminated in a two-type, three-layer confluence block, extruded in a sheet form from a nozzle, An unstretched film was produced by winding the film around a casting drum having a surface temperature of 30° C. and solidifying it by cooling using an electrostatic casting method. At this time, the discharge rate of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.
次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面に乾燥後の塗布量が0.08g/m2になるように、上記接着性改質塗布液を塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。 Next, the adhesion-improving coating solution was applied to both sides of the unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g/m 2 , and then dried at 80°C for 20 seconds. .
この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に4.0倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、10秒間で処理し、さらに幅方向に3.0%の緩和処理を行い、フィルム厚み約100μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは10300nm、Rthは12350nm、Re/Rthは0.83、Nx=1.588、Ny=1.691であった。 The unstretched film with the coating layer formed thereon was guided to a tenter stretching machine, and while holding the ends of the film with clips, was guided to a hot air zone at a temperature of 125° C. and stretched 4.0 times in the width direction. Next, while maintaining the stretched width in the width direction, it is treated at a temperature of 225 ° C. for 10 seconds, and further subjected to a relaxation treatment of 3.0% in the width direction to obtain a uniaxially stretched PET film with a film thickness of about 100 μm. rice field. The obtained film had an Re of 10,300 nm, an Rth of 12,350 nm, an Re/Rth of 0.83, Nx=1.588, and Ny=1.691.
(偏光子保護フィルム2)
ラインスピードを変更して未延伸フィルムの厚みを変えた以外は偏光子保護フィルム1と同様にして製膜し、フィルム厚みが約80μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは8080nm、Rthは9960nm、Re/Rthは0.81、Nx=1.589、Ny=1.690であった。
(Polarizer protective film 2)
A uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 80 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed to change the thickness of the unstretched film. The obtained film had Re of 8080 nm, Rth of 9960 nm, Re/Rth of 0.81, Nx=1.589 and Ny=1.690.
(偏光子保護フィルム3)
ラインスピードを変更して未延伸フィルムの厚みを変えた以外は偏光子保護フィルム1と同様にして製膜し、フィルム厚みが約60μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは6060nm、Rthは7470nm、Re/Rthは0.81、Nx=1.589、Ny=1.690であった。
(Polarizer protective film 3)
A uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 60 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed to change the thickness of the unstretched film. The obtained film had Re of 6060 nm, Rth of 7470 nm, Re/Rth of 0.81, Nx=1.589 and Ny=1.690.
(偏光子保護フィルム4)
ラインスピードを変更して未延伸フィルムの厚みを変えた以外は偏光子保護フィルム1と同様にして製膜し、フィルム厚みが約40μmの一軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは4160nm、Rthは4920nm、Re/Rthは0.85、Nx=1.587、Ny=1.691であった。
(Polarizer protective film 4)
A uniaxially stretched PET film having a film thickness of about 40 μm was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the line speed was changed to change the thickness of the unstretched film. The obtained film had Re of 4160 nm, Rth of 4920 nm, Re/Rth of 0.85, Nx=1.587 and Ny=1.691.
(偏光子保護フィルム5)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に1.5倍延伸した後、温度130℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸して、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは7820nm、Rthは13890nm、Re/Rthは0.56、Nx=1.608、Ny=1.686であった。
(Polarizer protective film 5)
An unstretched film produced by the same method as the polarizer protective film 1 was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 1.5° C. in the running direction with a roll group having a peripheral speed difference. After double-stretching, the film was led to a hot air zone at a temperature of 130° C. and stretched 4.0-fold in the width direction to obtain a biaxially stretched PET film having a film thickness of about 100 μm in the same manner as the polarizer protective film 1 . The obtained film had Re of 7820 nm, Rth of 13890 nm, Re/Rth of 0.56, Nx=1.608 and Ny=1.686.
(偏光子保護フィルム6)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に2.0倍延伸した後、温度135℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは6400nm、Rthは14600nm、Re/Rthは0.44、Nx=1.617、Ny=1.681であった。
(Polarizer protective film 6)
An unstretched film produced by the same method as the polarizer protective film 1 was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group having a peripheral speed difference of 2.0 in the running direction. After double-stretching, the film was led to a hot air zone at a temperature of 135° C. and stretched 4.0-fold in the width direction. The obtained film had Re of 6400 nm, Rth of 14600 nm, Re/Rth of 0.44, Nx=1.617 and Ny=1.681.
(偏光子保護フィルム7)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に2.8倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは5400nm、Rthは15900nm、Re/Rthは0.34、Nx=1.631、Ny=1.685であった。
(Polarizer protective film 7)
An unstretched film prepared by the same method as the polarizer protective film 1 was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group with a peripheral speed difference of 2.8 in the running direction. After being double-stretched, the film was led to a hot air zone at a temperature of 140° C. and stretched 4.0-fold in the width direction. The obtained film had Re of 5400 nm, Rth of 15900 nm, Re/Rth of 0.34, Nx=1.631 and Ny=1.685.
(偏光子保護フィルム8)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に3.3倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、偏光子保護フィルム1と同様の方法でフィルム厚み約100μmの二軸延伸PETフィルムを得た。得られたフィルムのReは4800nm、Rthは16700nm、Re/Rthは0.29、Nx=1.640、Ny=1.688であった。
(Polarizer protective film 8)
An unstretched film produced by the same method as the polarizer protective film 1 was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 3.3 degrees in the running direction with a roll group having a peripheral speed difference. After being double-stretched, the film was led to a hot air zone at a temperature of 140° C. and stretched 4.0-fold in the width direction. The obtained film had Re of 4800 nm, Rth of 16700 nm, Re/Rth of 0.29, Nx=1.640 and Ny=1.688.
偏光子保護フィルム1~8を用いて後述するように液晶表示装置を作成した。 Using the polarizer protective films 1 to 8, a liquid crystal display device was produced as described later.
(実施例1)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム1を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板1を作成した。
東芝社製のREGZA 43J10Xの視認側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板1に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板1の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Example 1)
A polarizer protective film 1 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the opposite side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare a polarizing plate 1.
A liquid crystal display device was fabricated by replacing the polarizing plate on the visible side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba with the above polarizing plate 1 so that the polyester film was on the opposite side (distal) to the liquid crystal. The direction of the transmission axis of the polarizing plate 1 was replaced so as to be the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(実施例2)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム2を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板2を作成した。
偏光板1を偏光板2に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 2)
A polarizer protective film 2 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the opposite side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 2 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 2 .
(実施例3)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板3を作成した。
偏光板1を偏光板3に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 3)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 3 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 3.
(実施例4)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板3を作成した。
東芝社製のREGZA 43J10Xの光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板3に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板3の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Example 4)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 3 .
A liquid crystal display device was fabricated by replacing the polarizing plate on the light source side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba with the above polarizing plate 3 so that the polyester film was on the opposite side (distal) to the liquid crystal. The direction of the transmission axis of the polarizing plate 3 was replaced so as to be the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(実施例5)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板3を作成した。
東芝社製のREGZA 43J10Xの視認側及び光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板3に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板3の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Example 5)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 3 .
A liquid crystal display device was fabricated by replacing the polarizing plates on the viewing side and the light source side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba with the polarizing plate 3 so that the polyester film was on the opposite side (distal) to the liquid crystal. The direction of the transmission axis of the polarizing plate 3 was replaced so as to be the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(実施例6)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム4を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板4を作成した。
偏光板1を偏光板4に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 6)
A polarizer protective film 4 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 4 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 4 .
(実施例7)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム5を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板5を作成した。
偏光板1を偏光板5に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 7)
A polarizer protective film 5 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 5 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 5 .
(実施例8)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム6を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板6を作成した。
偏光板1を偏光板6に変えた以外は実施例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Example 8)
A polarizer protective film 6 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the opposite side. (thickness: 80 μm) was attached to prepare a polarizing plate 6 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate 1 was changed to the polarizing plate 6 .
(比較例1)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム1を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板7を作成した。
東芝社製のREGZA 43J10Xの視認側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板7に置き換えて、液晶表示装置を作成した。
なお、偏光板7の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Comparative example 1)
A polarizer protective film 1 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer is perpendicular to the fast axis of the film, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare the polarizing plate 7 .
A liquid crystal display device was fabricated by replacing the polarizing plate on the visible side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba with the polarizing plate 7 so that the polyester film was on the opposite side (distal) to the liquid crystal.
The direction of the transmission axis of the polarizing plate 7 was replaced so as to be the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(比較例2)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム2を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板8を作成した。
偏光板7を偏光板8に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative example 2)
A polarizer protective film 2 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer is perpendicular to the fast axis of the film, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare a polarizing plate 8 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 8 .
(比較例3)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板9を作成した。
偏光板7を偏光板9に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 3)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer is perpendicular to the fast axis of the film, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare a polarizing plate 9 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 9 .
(比較例4)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板9を作成した。
東芝社製のREGZA 43J10Xの光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板9に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板9の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Comparative Example 4)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer is perpendicular to the fast axis of the film, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare a polarizing plate 9 .
A liquid crystal display device was fabricated by replacing the polarizing plate on the light source side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba with the above polarizing plate 9 so that the polyester film was on the opposite side (distal) to the liquid crystal. The direction of the transmission axis of the polarizing plate 9 was replaced so as to be the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(比較例5)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム3を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板9を作成した。
東芝社製のREGZA 43J10Xの視認側及び光源側の偏光板を、ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように上記偏光板9に置き換えて、液晶表示装置を作成した。なお、偏光板9の透過軸の方向が、置き換え前の偏光板の透過軸の方向と同一となるよう置き換えた。
(Comparative Example 5)
A polarizer protective film 3 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer is perpendicular to the fast axis of the film, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. (thickness: 80 μm) was adhered to prepare a polarizing plate 9 .
A liquid crystal display device was fabricated by replacing the polarizing plates on the viewing side and the light source side of REGZA 43J10X manufactured by Toshiba with the polarizing plate 9 so that the polyester film was on the opposite side (distal) to the liquid crystal. The direction of the transmission axis of the polarizing plate 9 was replaced so as to be the same as the direction of the transmission axis of the polarizing plate before replacement.
(比較例6)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム4を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板10を作成した。
偏光板7を偏光板10に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 6)
A polarizer protective film 4 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer is perpendicular to the fast axis of the film, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. A polarizing plate 10 was prepared by affixing a polarizing plate 10 with a thickness of 80 μm.
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 10 .
(比較例7)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム7を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板11を作成した。
偏光板7を偏光板11に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 7)
A polarizer protective film 7 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the other side. A polarizing plate 11 was prepared by affixing a film (80 μm thick).
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 11 .
(比較例8)
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に偏光子保護フィルム8を偏光子の透過軸とフィルムの進相軸が平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板12を作成した。
偏光板7を偏光板12に変えた以外は比較例1と同様にして、液晶表示装置を作成した。
(Comparative Example 8)
A polarizer protective film 8 is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the transmission axis of the polarizer and the fast axis of the film are parallel, and a TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is attached to the opposite side. (thickness: 80 μm) was attached to prepare the polarizing plate 12 .
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polarizing plate 7 was changed to the polarizing plate 12 .
各実施例で得た液晶表示装置について、虹斑観察を測定した結果を以下の表1に示す。 Table 1 below shows the results of iridescence observation of the liquid crystal display device obtained in each example.
本発明の液晶表示装置及び偏光板は、いずれの観察角度においても虹状の色斑の発生が有意に抑制された良好な視認性を確保することができ、産業上の利用可能性は極めて高い。 The liquid crystal display device and the polarizing plate of the present invention can ensure good visibility in which the occurrence of rainbow-like color spots is significantly suppressed at any viewing angle, and the industrial applicability is extremely high. .
Claims (5)
前記バックライト光源は、400nm以上495nm未満、495nm以上600nm未満及び600nm以上780nm以下の各波長領域にそれぞれ発光スペクトルのピークトップを有し、かつ、600nm以上780nm以下の波長領域における最もピーク強度の高いピークの半値幅が5nm未満である発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記2つの偏光板のうち少なくとも一方の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、ポリエステルフィルムが積層されたものであり、
前記ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に易接着層を有しており、
前記易接着層の屈折率と、前記偏光子の透過軸と平行な方向における前記ポリエステルフィルムの屈折率との差が0.087以下であり、
前記ポリエステルフィルムが、1500~30000nmのリタデーションを有する、液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising a backlight source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
The backlight source has a peak top of the emission spectrum in each wavelength region of 400 nm or more and less than 495 nm, 495 nm or more and less than 600 nm, and 600 nm or more and 780 nm or less, and has the highest peak intensity in the wavelength region of 600 nm or more and 780 nm or less. A white light source having an emission spectrum with a peak half width of less than 5 nm,
At least one polarizing plate of the two polarizing plates has a polyester film laminated on at least one surface of a polarizer,
The polyester film has an easy-adhesion layer on at least one surface,
The difference between the refractive index of the easily adhesive layer and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.087 or less ,
A liquid crystal display device , wherein the polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm .
前記バックライト光源は、赤色蛍光体としてMn The backlight source contains Mn as a red phosphor. 4+4+ 付活フッ化物錯体蛍光体を有する白色光源であり、A white light source having an activated fluoride complex phosphor,
前記2つの偏光板のうち少なくとも一方の偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、ポリエステルフィルムが積層されたものであり、 At least one polarizing plate of the two polarizing plates has a polyester film laminated on at least one surface of a polarizer,
前記ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に易接着層を有しており、 The polyester film has an easy-adhesion layer on at least one surface,
前記易接着層の屈折率と、前記偏光子の透過軸と平行な方向における前記ポリエステルフィルムの屈折率との差が0.087以下であり、 The difference between the refractive index of the easily adhesive layer and the refractive index of the polyester film in a direction parallel to the transmission axis of the polarizer is 0.087 or less,
前記ポリエステルフィルムが、1500~30000nmのリタデーションを有する、液晶表示装置。 A liquid crystal display device, wherein the polyester film has a retardation of 1500 to 30000 nm.
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