JP2019124913A - Laminated film and polarizing plate produced using the same - Google Patents

Laminated film and polarizing plate produced using the same Download PDF

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Abstract

To provide a transparent conductive film which suppresses rainbow spots when used in an environment with a light source having a steep emission peak, and secures high transparency and capability to present clear images.SOLUTION: A transparent conductive film is provided, comprising a transparent conductive layer provided on at least one surface of a laminated film having features (a)-(c) below and comprising a base material film and an optically isotropic layer. (a) The base material film has a rugged surface having an arithmetic mean roughness (Ra) in a range of 0.2-10 μm provided on at least one side thereof. (b) The base material film has a refractive index anisotropy (Bfnx-Bfny) in a range of 0.04-0.2. (c) An optically isotropic layer having a refractive index in a range of Bfny-0.15 to Bfnx+0.15 is provided on top of the rugged surface of the base material film, where Bfnx represents a refractive index of the base material film in a slow axis direction and Bfny represents a refractive index in a fast axis direction.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、積層フィルム及びそれを用いた偏光板に関する。   The present invention relates to a laminated film and a polarizing plate using the same.

ポリエステルフィルムなどの複屈折性を有するフィルムを蛍光灯又は冷陰極管光源の環境下で使用した場合、レタデーションに起因する虹斑が生じることが知られていた。そのため、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光子の保護フィルムには光学的に等方性を有するセルロース系のフィルムが用いられてきた。   It has been known that when a film having birefringence, such as a polyester film, is used in the environment of a fluorescent lamp or a cold cathode tube light source, rainbow marks due to retardation occur. Therefore, a cellulose-based film having optical isotropy has been used as a protective film of a polarizer used for a liquid crystal display or the like.

最近、高いレタデーションを有するフィルムを連続的な発光スペクトルを有する白色光源と組み合わせることで虹斑を解消する技術が提案されており(例えば、特許文献1、特許文献2等)、偏光サングラスに対応した偏光解消フィルム又は偏光子保護フィルムとして液晶ディスプレイ等で実用化されてきた。しかしながら、この技術は、冷陰極管光源又はKSF蛍光体(KSiF結晶にMnを添加した蛍光体)と呼ばれるような発光スペクトルの赤色域に急峻な発光ピークを持つ光源を用いる場合に改善の余地があった。また、高いレタデーションを確保するためにはフィルムに厚みが必要であり、近年の画像表示装置の薄型化には十分対応しきれない恐れがあった。 Recently, a technique has been proposed for eliminating rainbow marks by combining a film having high retardation with a white light source having a continuous emission spectrum (for example, Patent Document 1, Patent Document 2 etc.), and it corresponds to polarized sunglasses. It has been put to practical use in liquid crystal displays and the like as a depolarizing film or a polarizer protective film. However, this technique is improved when using a light source having a sharp emission peak in the red region of the emission spectrum such as a cold cathode tube light source or a KSF phosphor (phosphor obtained by adding Mn to K 2 SiF 6 crystal). There was room for In addition, in order to ensure high retardation, the film needs to have a thickness, and there is a possibility that it can not sufficiently cope with the recent thinning of the image display apparatus.

急峻な発光ピークを持つ光源を用いた液晶ディスプレイの偏光解消フィルムとして、複屈折を有するフィルムの表面に凹凸を設けることで肉眼で視認可能なレベルより小さな領域内で局所的にλ/4以上の位相差を発生させたフィルムが提案されている(例えば特許文献3)。しかし、かかる従来技術には、コントラストが低い、強い外光環境下では画面が白くなり画像が見えにくい、という問題点があった。   As a depolarizing film of a liquid crystal display using a light source having a sharp emission peak, unevenness is provided on the surface of the film having birefringence, so that λ / 4 or more is locally within a region smaller than the level visible to the naked eye. A film in which a phase difference is generated has been proposed (for example, Patent Document 3). However, such conventional techniques have a problem that the screen becomes white and the image is difficult to see in a strong external light environment with low contrast.

特開2011−215646号公報JP, 2011-215646, A 国際公開第2011/162198号International Publication No. 2011/162198 特開2017−161599号公報JP, 2017-161599, A

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、急峻な発光ピークを持つ光源の環境下で用いる場合等に、虹斑を抑制し、高い透明性、鮮やかな画像表示性を確保できる透明導電性フィルムを提供することにある。   The present invention has been made on the background of the problems of the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a transparent conductive film capable of suppressing rainbow marks and ensuring high transparency and vivid image displayability when used under an environment of a light source having a sharp emission peak. It is in.

本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明の完成に至った。
すなわち本発明は、以下の態様を包含する。
項1.
下記(a)〜(c)の特徴を有する、基材フィルムと光学等方層とを有する積層フィルムの少なくとも一方の面に透明導電層を有する、透明導電性フィルム。
(a)基材フィルムの少なくとも片面は凹凸面であり、凹凸面の算術平均粗さ(Ra)が0.2〜10μmである。
(b)基材フィルムの屈折率異方性(Bfnx−Bfny)が0.04〜0.2である。
(c)基材フィルムの凹凸面上には光学等方層が設けられており、光学等方層の屈折率がBfny−0.15〜Bfnx+0.15である。
(但し、基材フィルムの遅相軸方向の屈折率をBfnx、進相軸方向の屈折率をBfnyとする)
項2.
項1に記載の透明導電性フィルムを含むタッチパネル。
項3.
項2に記載のタッチパネルを含む、画像表示装置。。
As a result of intensive investigations to achieve such an object, the present inventor has completed the present invention.
That is, the present invention includes the following aspects.
Item 1.
The transparent conductive film which has a transparent conductive layer in the at least one surface of the laminated film which has a base film and an optical isotropic layer which has the characteristic of following (a)-(c).
(A) At least one surface of the base film is an uneven surface, and the arithmetic average roughness (Ra) of the uneven surface is 0.2 to 10 μm.
(B) The refractive index anisotropy (Bfnx-Bfny) of a base film is 0.04-0.2.
(C) The optically isotropic layer is provided on the uneven surface of the base film, and the refractive index of the optically isotropic layer is Bfny-0.15 to Bfnx + 0.15.
(However, let the refractive index in the slow axis direction of the base film be Bfnx and the refractive index in the fast axis direction be Bfny)
Item 2.
A touch panel containing the transparent conductive film according to Item 1.
Item 3.
An image display apparatus comprising the touch panel according to item 2. .

本発明の透明導電性フィルムにより、急峻な発光ピークを有する光源の環境下で用いる場合等に、虹斑を抑制し、高い透明性、鮮やかな画像表示性を確保することができる。   With the transparent conductive film of the present invention, when used under an environment of a light source having a sharp emission peak, etc., rainbow spots can be suppressed, and high transparency and vivid image display performance can be secured.

本発明は、凹凸面(粗面化面)を有する屈折率異方性の基材フィルムと光学等方層とを有する積層フィルムの少なくとも一方の面に透明導電層を有する透明導電性フィルムである。なお、以下、この透明導電層を有する積層フィルムを透明導電フィルムとし、単に積層フィルムという場合は凹凸面(粗面化面)を有する屈折率異方性の基材フィルムと光学等方層との積層フィルムを意味する。
(基材フィルム)
まず、基材フィルムに関して説明する。
The present invention is a transparent conductive film having a transparent conductive layer on at least one surface of a laminated film having a substrate film of refractive index anisotropy having an irregular surface (rough surface) and an optically isotropic layer. . Hereinafter, the laminated film having the transparent conductive layer is referred to as a transparent conductive film, and when simply referred to as a laminated film, it is possible to use a substrate film of refractive index anisotropy having an uneven surface (roughened surface) and an optically isotropic layer. A laminated film is meant.
(Base film)
First, the substrate film will be described.

少なくとも基材フィルムとしては、屈折率異方性を持たせられるものであれば特に限定はなく、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネートなどが挙げられる。中でも屈折率異方性の高いフィルムが容易に得られる点でポリエステルが好ましい。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどが挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。これらのポリエステルは、フィルムとしての機械的物性、耐熱性、及び寸法安定性を損なわない程度(例えば10モル%以下)であれば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールビスフェノールAのエチレンオキシド(EO)1〜2モル付加物等を共重合してもよい。なお、例えばポリエチレンテレフタレートの重合体であれば通常重合時に副生成物のジエチレングリコールが1〜2モル共重合するが、このような副生成物を含んでいてもよい。   There is no particular limitation on at least the base film as long as it can give refractive index anisotropy, and polyester, polyamide, polystyrene, syndiotactic polystyrene, polyamide, polycarbonate and the like can be mentioned. Above all, polyester is preferable in that a film having a high refractive index anisotropy can be easily obtained. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytetramethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, etc. Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable. These polyesters are terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, ethylene glycol as long as mechanical properties, heat resistance and dimensional stability as a film are not impaired (for example, 10 mol% or less). Diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and ethylene oxide (EO) 1-2 mole adduct of cyclohexanedimethanol bisphenol A may be copolymerized. For example, in the case of a polymer of polyethylene terephthalate, 1 to 2 moles of a by-product diethylene glycol is usually copolymerized during polymerization, but such a by-product may be contained.

基材フィルムは複屈折性を有する。基材フィルムの遅相軸方向屈折率(Bfnx)の下限は、好ましくは1.65であり、より好ましくは1.66であり、さらに好ましくは1.67であり、特に好ましくは1.68である。基材フィルムの遅相軸方向屈折率(Bfnx)の上限は、好ましくは1.73であり、より好ましくは1.72であり、さらに好ましくは1.71であり、特に好ましくは1.7である。   The base film has birefringence. The lower limit of the slow axis direction refractive index (Bfnx) of the base film is preferably 1.65, more preferably 1.66, still more preferably 1.67, and particularly preferably 1.68. The upper limit of the slow axis direction refractive index (Bfnx) of the base film is preferably 1.73, more preferably 1.72, still more preferably 1.71, and particularly preferably 1.7.

基材フィルムの進相軸方向屈折率(Bfny)の下限は、好ましくは1.53であり、より好ましくは1.55であり、さらに好ましくは1.56であり、特に好ましくは1.57である。基材フィルムの進相軸方向屈折率(Bfny)の上限は、好ましくは1.62であり、より好ましくは1.61であり、さらに好ましくは1.6である。   The lower limit of the fast axis axial direction refractive index (Bfny) of the base film is preferably 1.53, more preferably 1.55, still more preferably 1.56, and particularly preferably 1.57. The upper limit of the fast axis axial direction refractive index (Bfny) of the base film is preferably 1.62, more preferably 1.61, and still more preferably 1.6.

基材フィルムの屈折率異方性(ΔBfNxy=Bfnx−Bfny)の下限は、好ましくは0.04であり、より好ましくは0.05であり、さらに好ましくは0.06であり、特に好ましくは0.07である。当該下限が0.04以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。基材フィルムの屈折率異方性の上限は、好ましくは0.2であり、より好ましくは0.18であり、さらに好ましくは0.17であり、特に好ましくは0.16である。当該上限が0.2以下であると進相軸方向の機械的強度を実用範囲に調節することができ、製造も容易になる。なお、基材フィルムの屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。   The lower limit of the refractive index anisotropy (ΔBfNxy = Bfnx−Bfny) of the base film is preferably 0.04, more preferably 0.05, still more preferably 0.06, and particularly preferably 0.07. When the lower limit is 0.04 or more, rainbow spots can be eliminated more effectively. The upper limit of the refractive index anisotropy of the substrate film is preferably 0.2, more preferably 0.18, still more preferably 0.17, and particularly preferably 0.16. If the upper limit is 0.2 or less, the mechanical strength in the fast axis direction can be adjusted to the practical range, and the manufacture is also facilitated. In addition, the refractive index of a base film is a value measured on the conditions of wavelength 589 nm.

凹凸面付与前(粗面化前)の基材フィルムの厚みの下限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは20μmであり、さらに好ましくは25μmである。当該下限が15μm以上であれば、凹凸付与時に厚みが低減しても、優れた機械的強度を有する。凹凸面付与前の基材フィルムの厚みの上限は、好ましくは200μmであり、より好ましくは150μmであり、さらに好ましくは100μmであり、特に好ましくは90μmであり、最も好ましくは80μmである。当該上限が200μm以下であれば、取り扱い性に優れており、薄型にする(例:薄型の画像表示装置に用いる)のに好適である。   The lower limit of the thickness of the base film before the provision of the uneven surface (before the roughening) is preferably 15 μm, more preferably 20 μm, and still more preferably 25 μm. If the said minimum is 15 micrometers or more, even if thickness reduces at the time of uneven | corrugated provision, it has the outstanding mechanical strength. The upper limit of the thickness of the substrate film prior to the application of the uneven surface is preferably 200 μm, more preferably 150 μm, still more preferably 100 μm, particularly preferably 90 μm, and most preferably 80 μm. If the said upper limit is 200 micrometers or less, it is excellent in the handling property and suitable for making it thin (example: it uses for a thin image display apparatus).

凹凸面付与前の基材フィルムの面内レタデーション(Re)の下限は、好ましくは2000nmであり、より好ましくは2500nmであり、さらに好ましくは3000nmであり、特に好ましくは3500nmであり、最も好ましくは4000nmである。当該下限が2000nm以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。凹凸面付与前の基材フィルムの面内レタデーション(Re)の上限は、好ましくは30000nmであり、より好ましくは20000nmであり、さらに好ましくは15000nmであり、よりさらに好ましくは12000nmであり、特に好ましくは10000nmであり、より特に好ましくは9000nmであり、最も好ましくは8000nmであり、特に最も好ましくは7500nmである。当該上限が30000nm以下であると薄型化に適する。   The lower limit of the in-plane retardation (Re) of the substrate film before the application of the uneven surface is preferably 2000 nm, more preferably 2500 nm, still more preferably 3000 nm, particularly preferably 3500 nm, most preferably 4000 nm. It is. Rainbow spots can be eliminated more effectively if the lower limit is 2000 nm or more. The upper limit of the in-plane retardation (Re) of the substrate film before the application of the uneven surface is preferably 30000 nm, more preferably 20000 nm, still more preferably 15000 nm, still more preferably 12000 nm, particularly preferably It is 10000 nm, more particularly preferably 9000 nm, most preferably 8000 nm and most particularly preferably 7500 nm. When the upper limit is 30000 nm or less, it is suitable for thinning.

凹凸面付与前の基材フィルムの面内レタデーション(Re)と厚み方向のレタデーション(Rth)との比(Re/Rth)の下限は、好ましくは0.2であり、より好ましくは0.5であり、さらに好ましくは0.6である。当該下限が0.2以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。凹凸面付与前の基材フィルムのRe/Rthの上限は、機械的強度の観点で好ましくは2であり、より好ましくは1.5であり、さらに好ましくは1.2であり、特に好ましくは1である。   The lower limit of the ratio (Re / Rth) of the in-plane retardation (Re) to the retardation (Rth) in the thickness direction of the substrate film prior to the application of the uneven surface is preferably 0.2, more preferably 0.5, and still more preferably Is 0.6. When the lower limit is 0.2 or more, rainbow marks can be eliminated more effectively. The upper limit of Re / Rth of the substrate film before the provision of the uneven surface is preferably 2 in view of mechanical strength, more preferably 1.5, still more preferably 1.2, and particularly preferably 1.

基材フィルムのNz係数の下限は、好ましくは1.3であり、より好ましくは1.4であり、さらに好ましくは1.45である。当該下限が1.3以上であると進相軸方向の機械的強度も優れる。基材フィルムのNz係数の上限は、好ましくは2.5であり、より好ましくは2.2であり、さらに好ましくは2であり、特に好ましくは1.8であり、最も好ましくは1.7である。当該上限が2.5以下であると虹斑をより効果的に解消することができる。   The lower limit of the Nz coefficient of the substrate film is preferably 1.3, more preferably 1.4, and still more preferably 1.45. When the lower limit is 1.3 or more, mechanical strength in the fast axis direction is also excellent. The upper limit of the Nz coefficient of the substrate film is preferably 2.5, more preferably 2.2, still more preferably 2, particularly preferably 1.8, and most preferably 1.7. When the upper limit is 2.5 or less, rainbow spots can be eliminated more effectively.

基材フィルムの面配向度ΔPの下限は、好ましくは0.08であり、より好ましくは0.09であり、さらに好ましくは0.1である。当該下限が0.08以上であると虹斑をより効果的に解消することができるだけでなく、フィルムの厚み斑を低減することもできる。基材フィルムの面配向度ΔPの上限は、好ましくは0.15であり、より好ましくは0.14であり、さらに好ましくは0.13である。当該上限が0.15以下であると屈折率異方性をより高く保つことができる。   The lower limit of the plane orientation degree ΔP of the base film is preferably 0.08, more preferably 0.09, and still more preferably 0.1. If the lower limit is 0.08 or more, it is possible not only to eliminate rainbow marks more effectively, but also to reduce thickness unevenness of the film. The upper limit of the plane orientation degree ΔP of the base film is preferably 0.15, more preferably 0.14, and still more preferably 0.13. Refractive index anisotropy can be kept higher as the upper limit is 0.15 or less.

基材フィルムは屈折率異方性を持たせるため、一軸方向に配向されていることが好ましい。配向方法としては、それぞれの樹脂に合わせた通常の方法で行うことができる。例えば、溶融した樹脂を冷却ロール上にシート状に押し出して製造する場合であれば、冷却ロールを押し出される樹脂の速度以上に設定して配向させる方法、溶融して押し出された未延伸フィルムを加熱したロール群で縦方向に延伸して配向させる方法、溶融して押し出された未延伸フィルムをテンター内で加熱して横方向又は斜め方向に延伸して配向させる方法などが挙げられる。   The substrate film is preferably uniaxially oriented in order to impart refractive index anisotropy. As an orientation method, it can carry out by the usual method according to each resin. For example, in the case of extruding a molten resin in the form of a sheet on a cooling roll, a method of orienting the cooling roll by setting it at a speed equal to or higher than the speed of the extruded resin, heating an unstretched film melted and extruded. The method of stretching and orienting in the longitudinal direction with the group of rolls, and the method of heating and stretching the molten and extruded unstretched film in the tenter and stretching and orienting in the transverse direction or in the oblique direction may be mentioned.

これらの中でも、基材フィルムの配向方法としては、溶融して押し出された未延伸フィルムを加熱したロール群で縦方向に延伸して配向させる方法、及び、溶融して押し出された未延伸フィルムをテンター内で加熱して横方向又は斜め方向に延伸して配向させる方法が好ましい。縦方向の延伸倍率としては、2.5〜10倍が好ましく、より好ましくは3〜8倍であり、特に好ましくは3.3〜7倍である。横方向、又は斜め方向の延伸倍率としては、2.5〜10倍が好ましく、より好ましくは3〜8倍であり、特に好ましくは3.3〜7倍である。   Among these, as a method for orienting the base film, there is a method of stretching and orienting the unstretched film which has been melted and extruded in the longitudinal direction with a heated roll group, and the unstretched film which has been melted and extruded. Preferred is a method of heating in a tenter and stretching in a lateral direction or an oblique direction for orientation. The draw ratio in the longitudinal direction is preferably 2.5 to 10 times, more preferably 3 to 8 times, and particularly preferably 3.3 to 7 times. The draw ratio in the lateral direction or oblique direction is preferably 2.5 to 10 times, more preferably 3 to 8 times, and particularly preferably 3.3 to 7 times.

なお、縦方向に配向させる場合であっても、配向方向に対して垂直方向の機械的強度を高めたり、収縮特性を調整するために、縦方向の延伸前に弱い(2.2倍程度以下の)横方向の延伸を加えたり、縦方向の延伸後に弱い(1.5倍程度以下の)横方向の延伸を加えてもよい。同様に、横方向に配向させる場合であっても、配向方向に対して垂直方向の機械的強度を高めたり、収縮特性を調整するために、横方向の延伸前に弱い(2.2倍程度以下の)縦方向の延伸を加えたり、横方向の延伸後に弱い(1.5倍程度以下の)縦方向の延伸を加えてもよい。また、より配向方向の配向性を上げるため、横方向の延伸時又は延伸後に縦方向に若干収縮させてもよい。収縮後の幅は、延伸時の幅に対して0.7〜0.995倍が好ましく、さらには0.8〜0.99倍が好ましく、特には0.9〜0.98倍が好ましい。なお、縦方向の延伸、及び横方向の延伸は、テンター型の同時二軸延伸機で行ってもよい。   In addition, even in the case of orienting in the longitudinal direction, it is weak before stretching in the longitudinal direction (about 2.2 times or less to increase mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction or adjust shrinkage characteristics. ) After stretching in the longitudinal direction, or after stretching in the longitudinal direction, weak (about 1.5 times or less) transverse stretching may be added. Similarly, even in the case of transverse orientation, it is weak before stretching in the transverse direction (about 2.2 times) in order to increase the mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction or to adjust the shrinkage characteristics. The following longitudinal stretching may be added, or a weak (about 1.5 times or less) longitudinal stretching may be added after the transverse stretching. In order to further increase the orientation in the orientation direction, the film may be slightly shrunk in the longitudinal direction during or after the transverse stretching. The width after contraction is preferably 0.7 to 0.995 times, more preferably 0.8 to 0.99 times, and particularly preferably 0.9 to 0.98 times the width at the time of drawing. The stretching in the longitudinal direction and the stretching in the transverse direction may be performed by a tenter-type simultaneous biaxial stretching machine.

延伸時の温度(及び予備加熱の温度)は、縦方向、及び横方向とも80〜150℃が好ましい。また、延伸後は、基材フィルムの耐熱性を確保するため、延伸時の加熱温度より高温で熱固定することが好ましい。熱固定温度としては150〜250℃が好ましく、さらに好ましくは170〜245℃である。   The temperature at the time of stretching (and the temperature of the preheating) is preferably 80 to 150 ° C. in both the longitudinal direction and the transverse direction. Moreover, after extending | stretching, in order to ensure the heat resistance of a base film, it is preferable to heat-set at high temperature from the heating temperature at the time of extending | stretching. As a heat setting temperature, 150-250 degreeC is preferable, More preferably, it is 170-245 degreeC.

基材フィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。波長380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。なお、波長380nmの光線透過率は、フィルムの平面に対して垂直方向に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。   The base film desirably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at a wavelength of 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. The light transmittance at a wavelength of 380 nm is measured in the direction perpendicular to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500).

基材フィルムの波長380nmの光線透過率を20%以下にするためには、基材フィルムに配合する紫外線吸収剤の種類、濃度、及び基材フィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線吸収剤が挙げられる。透明性の観点から、有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが、上述した光線透過率の範囲であれば特に限定されない。耐久性の観点からは、ベンゾトリアゾール系、及び環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。   In order to make the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the base film 20% or less, it is desirable to appropriately adjust the type, concentration, and thickness of the base film of the ultraviolet absorber blended in the base film. As a ultraviolet absorber used by this invention, an organic type ultraviolet absorber and an inorganic type ultraviolet absorber are mentioned. From the viewpoint of transparency, organic UV absorbers are preferred. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole type, benzophenone type, cyclic imino ester type and the like, and combinations thereof, but there is no particular limitation as long as it is within the above-mentioned range of light transmittance. From the viewpoint of durability, benzotriazoles and cyclic imino esters are particularly preferred. When two or more types of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays of different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.

基材フィルムには、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、各種の添加剤を含有させることも好ましい。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
また、高い透明性を奏するためには、基材フィルムに粒子を実質的に含有させないことも好ましい。「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、蛍光X線分析で基材フィルム中の無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。
It is also preferable to add various additives to the base film, as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the ultraviolet light absorber. Additives include, for example, inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light stabilizers, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, antigelling agents And surfactants. These additives can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, in order to exhibit high transparency, it is also preferable not to contain particle | grains in a base film substantially. The phrase "does not substantially contain particles" means, for example, in the case of inorganic particles, 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less, when the inorganic element in the substrate film is quantified by fluorescent X-ray analysis. Mean the content of

(表面凹凸付与)
本発明では、基材フィルムの少なくとも片面に凹凸面を有する。凹凸面は、基材フィルムの片面のみに設けてもよいし、両面に設けてもよい。なお、凹凸面を有する基材フィルムを、粗面化した基材フィルムと称する場合がある。
(Surface irregularities)
In the present invention, an uneven surface is provided on at least one side of the substrate film. The uneven surface may be provided on only one side of the substrate film, or may be provided on both sides. In addition, the base film which has an uneven surface may be called the roughened base film.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の算術平均粗さ(Ra)の下限は、好ましくは0.2μmであり、より好ましくは0.4μmであり、さらに好ましくは0.6μmであり、特に好ましくは0.7μmであり、最も好ましくは0.8μmである。当該Raの上限は、好ましくは10μmであり、より好ましくは7μmであり、さらに好ましくは5μmであり、特に好ましくは4μmであり、最も好ましくは3μmである。   The lower limit of the arithmetic average roughness (Ra) of the irregular surface of the roughened substrate film is preferably 0.2 μm, more preferably 0.4 μm, still more preferably 0.6 μm, particularly preferably 0.7 μm Most preferably 0.8 μm. The upper limit of the Ra is preferably 10 μm, more preferably 7 μm, still more preferably 5 μm, particularly preferably 4 μm, and most preferably 3 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の二乗平均平方根粗さ(Rq)の下限は、好ましくは0.3μmであり、より好ましくは0.5μmであり、さらに好ましくは0.7μmであり、特に好ましくは0.9μmであり、最も好ましくは1μmである。当該Rqの上限は、好ましくは13μmであり、より好ましくは10μmであり、さらに好ましくは7μmであり、特に好ましくは5μmであり、最も好ましくは4μmである。   The lower limit of the root mean square roughness (Rq) of the irregular surface of the roughened base film is preferably 0.3 μm, more preferably 0.5 μm, still more preferably 0.7 μm, particularly preferably 0.9 It is μm, most preferably 1 μm. The upper limit of the Rq is preferably 13 μm, more preferably 10 μm, still more preferably 7 μm, particularly preferably 5 μm, and most preferably 4 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の十点平均粗さ(Rz)の下限は、好ましくは1.0μmであり、より好ましくは2.0μmであり、さらに好ましくは3.0μmであり、特に好ましくは3.5μmであり、最も好ましくは4.0μmである。当該Rzの上限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μmである。   The lower limit of the ten-point average roughness (Rz) of the irregular surface of the roughened base film is preferably 1.0 μm, more preferably 2.0 μm, still more preferably 3.0 μm, and particularly preferably 3.5 It is μm, most preferably 4.0 μm. The upper limit of the Rz is preferably 15 μm, more preferably 12 μm, still more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の最大高さ(Ry)の下限は、好ましくは2.0μmであり、より好ましくは3.0μmであり、さらに好ましくは4.0μmであり、特に好ましくは4.5μmであり、最も好ましくは5.0μmである。当該Ryの上限は、好ましくは20μmであり、より好ましくは17μmであり、さらに好ましくは15μmであり、特に好ましくは13μmである。   The lower limit of the maximum height (Ry) of the rough surface of the roughened base film is preferably 2.0 μm, more preferably 3.0 μm, still more preferably 4.0 μm, and particularly preferably 4.5 μm. And most preferably 5.0 μm. The upper limit of the Ry is preferably 20 μm, more preferably 17 μm, still more preferably 15 μm, and particularly preferably 13 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の最大山高さ(Rp)の下限は、好ましくは1.0μmであり、より好ましくは1.5μmであり、さらに好ましくは2.0μmであり、特に好ましくは2.5μmである。当該Rpの上限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μmである。   The lower limit of the maximum peak height (Rp) of the uneven surface of the roughened base film is preferably 1.0 μm, more preferably 1.5 μm, still more preferably 2.0 μm, and particularly preferably 2.5 μm. is there. The upper limit of the Rp is preferably 15 μm, more preferably 12 μm, still more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.

粗面化した基材フィルムの凹凸面の最大谷深さ(Rv)の下限は、好ましくは1.0μmであり、より好ましくは1.5μmであり、さらに好ましくは2.0μmであり、特に好ましくは2.5μmである。当該Rvの上限は、好ましくは15μmであり、より好ましくは12μmであり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μmである。   The lower limit of the maximum valley depth (Rv) of the uneven surface of the roughened base film is preferably 1.0 μm, more preferably 1.5 μm, still more preferably 2.0 μm, and particularly preferably 2.5 μm. It is. The upper limit of the Rv is preferably 15 μm, more preferably 12 μm, still more preferably 10 μm, and particularly preferably 8 μm.

Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、及びRvの値が下限以上であると虹斑をより効果的に解消できる。Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、及びRvの値が上限以上であると生産性に優れる。Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、及びRvは、JIS B0601−1994又はJIS B0601−2001に準拠して、接触型粗さ計を用いて測定される粗さ曲線から算出される。   When the values of Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, and Rv are at least the lower limit, rainbow marks can be eliminated more effectively. When the values of Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, and Rv are the upper limit or more, the productivity is excellent. Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, and Rv are calculated from the roughness curve measured using a contact-type roughness meter in accordance with JIS B0601-1994 or JIS B0601-2001.

基材フィルムの表面に凹凸を設ける(粗面化する)ことにより、微少領域でリタデーション差を設け、それぞれの領域でのリタデーションによる着色(虹斑)はあるものの、視覚的に着色を見えなくすることができる。このリタデーション差ΔReは、ΔRe=Ra×ΔBfNxyで表すことができる。ΔReの下限は、好ましくは30nmであり、より好ましくは50nmであり、さらに好ましくは70nmであり、特に好ましくは90nmであり、最も好ましくは100nmである。当該下限が30nm以上であると虹斑をより効果的に解消することができる。ΔReの上限は、好ましくは1500nmであり、より好ましくは1000nmであり、さらに好ましくは800nmであり、特に好ましくは500nmであり、最も好ましくは300nmである。当該上限が1500nm以下であると生産性にも優れる。   By providing unevenness (roughening) on the surface of the substrate film, a retardation difference is provided in a very small area, and although coloring (rainbow spots) due to retardation in each area is made, the coloring is visually obscured be able to. The retardation difference ΔRe can be expressed by ΔRe = Ra × ΔBfNxy. The lower limit of ΔRe is preferably 30 nm, more preferably 50 nm, still more preferably 70 nm, particularly preferably 90 nm, and most preferably 100 nm. Rainbow spots can be eliminated more effectively if the lower limit is 30 nm or more. The upper limit of ΔRe is preferably 1500 nm, more preferably 1000 nm, still more preferably 800 nm, particularly preferably 500 nm, and most preferably 300 nm. When the upper limit is 1,500 nm or less, productivity is also excellent.

粗面化した基材フィルムの凹凸の平均間隔(Sm)の下限は、好ましくは5μmであり、より好ましくは10μmであり、さらに好ましくは15μmであり、特に好ましくは20μmであり、最も好ましくは25μmである。当該下限が5μm以上であると凹凸の斜面が緩やかとなり、画像がより鮮明になる。粗面化した基材フィルムの凹凸の平均間隔(Sm)の上限は、好ましくは500μmであり、より好ましくは450μmであり、さらに好ましくは400μmであり、特に好ましくは350μmであり、最も好ましくは300μmである。当該上限が500μm以下であると微少領域のそれぞれのリタデーションによる着色感、又はちらつき感を防止することができる。Smは、JIS B0601−1994に準拠して、接触型粗さ計を用いて測定される粗さ曲線から算出される。   The lower limit of the average spacing (Sm) of the unevenness of the roughened substrate film is preferably 5 μm, more preferably 10 μm, still more preferably 15 μm, particularly preferably 20 μm, and most preferably 25 μm. It is. When the lower limit is 5 μm or more, the slope of the unevenness becomes gentle and the image becomes clearer. The upper limit of the average spacing (Sm) of the unevenness of the roughened substrate film is preferably 500 μm, more preferably 450 μm, still more preferably 400 μm, particularly preferably 350 μm, and most preferably 300 μm. It is. When the upper limit is 500 μm or less, it is possible to prevent the coloring or flickering due to the retardation of each of the minute regions. Sm is calculated from a roughness curve measured using a contact-type roughness meter in accordance with JIS B0601-1994.

凹凸を付与し、粗面化することで基材フィルムは元の厚みから薄くなることがある。粗面化した基材フィルムの厚みの下限は、好ましくは10μmであり、より好ましくは15μmであり、さらに好ましくは20μmであり、特に好ましくは25μmであり、最も好ましくは30μmである。当該下限が10μm以上であると保護フィルムとしての強度を十分に確保することができる。粗面化した基材フィルムの厚みの上限は、好ましくは150μmであり、より好ましくは120μmであり、さらに好ましくは100μmであり、特に好ましくは90μmであり、最も好ましくは80μmである。当該上限が150μm以下であると薄型化に適する。
粗面化した基材フィルムの厚みは、粗面化した基材フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面の切片を切り出して顕微鏡観察し、凹凸面は視野の凸部と凹部の中央を基準として、等間隔で10点の厚みを測定し、その平均値として算出される。
The base film may be thinner than the original thickness by providing the unevenness and roughening. The lower limit of the thickness of the roughened substrate film is preferably 10 μm, more preferably 15 μm, still more preferably 20 μm, particularly preferably 25 μm, and most preferably 30 μm. The intensity | strength as a protective film can fully be ensured as the said minimum is 10 micrometers or more. The upper limit of the thickness of the roughened substrate film is preferably 150 μm, more preferably 120 μm, still more preferably 100 μm, particularly preferably 90 μm, and most preferably 80 μm. The upper limit of 150 μm or less is suitable for thinning.
The roughened base film is embedded by embedding the roughened base film in an epoxy resin, and cutting a section of the cross section for microscopic observation, and the uneven surface is based on the center of the convex portion and the concave portion of the field of view The thickness of 10 points is measured at equal intervals, and it is calculated as the average value.

粗面化した基材フィルムの面内レタデーション(Re)のの下限は、好ましくは2000nmであり、より好ましくは2500nmであり、さらに好ましくは3000nmであり、特に好ましくは3500nmであり、最も好ましくは4000nmである。当該下限が2000nm以上であると虹斑をより有効に解消することができる。粗面化した基材フィルムの面内レタデーション(Re)の上限は、好ましくは30000nmであり、より好ましくは20000nmであり、さらに好ましくは15000nmであり、よりさらに好ましくは12000nmであり、特に好ましくは10000nmであり、より特に好ましくは9000nmであり、最も好ましくは8000nmであり、特に最も好ましくは7500nmである。当該上限が30000nm以下であると薄型化に適する。   The lower limit of the in-plane retardation (Re) of the roughened substrate film is preferably 2000 nm, more preferably 2500 nm, still more preferably 3000 nm, particularly preferably 3500 nm, and most preferably 4000 nm. It is. Rainbow spots can be eliminated more effectively if the lower limit is 2000 nm or more. The upper limit of the in-plane retardation (Re) of the roughened base film is preferably 30000 nm, more preferably 20000 nm, still more preferably 15000 nm, still more preferably 12000 nm, particularly preferably 10000 nm. More preferably, it is 9000 nm, most preferably 8000 nm, and most preferably 7500 nm. When the upper limit is 30000 nm or less, it is suitable for thinning.

凹凸付与方法は特に限定するものではなく、従来から知られている粗面化処理の方法が挙げられる。例えば、サンドブラスト処理、サンドペーパー又はやすり、砥石等による処理、サンダー(オービタルサンダー、ランダムサンダー、デルタサンダー、ベルトサンダー、ディスクサンダー、ロールサンダーなど)による処理、金属ブラシなどによる処理、ケミカルエッチング、金型でプレスすることによる賦型等が挙げられる。これらのうち、サンドブラスト処理、サンダーによる処理、ケミカルエッチングが好ましい。
サンドブラスト処理は、例えば、遠心式ブラスト機にロール状の基材フィルムを供給して、基材フィルム面に研磨材を投射する方法であってもよい。この場合、粗さは、研磨材の種類、研磨材の大きさ、処理時間、回転翼の速度等により調節することができる。また、サンドブラスト処理は、ガラス板に基材フィルムを貼り付け、エアーブラストにセットし、基材フィルム面に研磨材を吹きつける方法であってもよい。この場合、粗さは、研磨材の種類、研磨材の大きさ、吹きつけ圧力、処理時間等により調節することができる。
サンダーによる処理は、例えば、ロール状の基材フィルムを、フィルムの搬送ロールの一部のロール表面にサンディングペーパーを貼り付けたもの(ロールサンダー)を有する搬送装置に導き処理する方法であってもよい。この場合、粗さはサンディングペーパーの種類、ロールサンダーの回転数、フィルムの搬送速度等で調節することができる。また、処理方向は、ロールサンダーとフィルムとの抱き付け角度、ロールサンダーの回転数、フィルムの搬送速度等で調節することができる。
また、サンダーによる処理は、ガラス板にウレタンフォームを貼り付け、さらにその上に基材フィルムを貼り付け、基材フィルム面をサンダーで縦、横、斜め(45度、135度)の合計4方向から処理する方法であってもよい。粗さは、サンダーのサンディングディスクの種類、処理時間等により調節することができる。
なお、サンダー処理、及びサンドブラスト処理したものは、局所突起を除くため、さらに処理表面をサンドペーパー等で研磨してもよい。
ケミカルエッチングは、酸又はアルカリ溶液に浸漬し、水洗した後、マスキングフィルムを剥離し、乾燥する方法であってもよい。粗さは、浸漬時間等により調節することができる。基本的にケミカルエッチングは両面処理になるが、片面のみ処理する場合は、例えば、基材フィルムの片面にマスキングフィルムを貼り合せて行う。
There are no particular limitations on the method for providing the surface asperity, and there may be mentioned conventionally known methods of surface roughening. For example, sand blasting treatment, sand paper or file, treatment with grindstone etc., treatment with sander (orbital sander, random sander, delta sander, belt sander, disc sander, roll sander etc), treatment with metal brush etc, chemical etching, mold And molding by pressing at Among these, sand blast treatment, treatment with a sander, and chemical etching are preferable.
The sandblasting process may be, for example, a method of supplying a roll-like base film to a centrifugal blast machine and projecting an abrasive onto the base film surface. In this case, the roughness can be adjusted by the type of abrasive, the size of the abrasive, the processing time, the speed of the rotary blade, and the like. Moreover, a sandblasting process may be the method of affixing a base film to a glass plate, setting to air blast, and spraying an abrasives on a base film surface. In this case, the roughness can be adjusted by the type of abrasive, the size of the abrasive, the blowing pressure, the processing time, and the like.
The processing by the sander is, for example, a method of guiding a roll-like base film to a conveyance device having a roll of sanding paper attached to the roll surface of a part of the film conveyance roll (roll sander). Good. In this case, the roughness can be adjusted by the type of sanding paper, the number of revolutions of the roll sander, the transport speed of the film, and the like. Also, the processing direction can be adjusted by the holding angle between the roll sander and the film, the number of rotations of the roll sander, the transport speed of the film, and the like.
In the sander processing, a urethane foam is attached to a glass plate, and a base film is further attached thereon, and the base film surface is vertically, horizontally, and diagonally (45 degrees, 135 degrees) in a total of four directions using a sander. It may be a method of processing from. The roughness can be adjusted depending on the type of sanding disc, processing time, etc.
In the sander treatment and sandblast treatment, the treated surface may be further polished with sand paper or the like in order to remove local protrusions.
The chemical etching may be a method in which the film is dipped in an acid or alkaline solution and washed with water, and then the masking film is peeled off and dried. The roughness can be adjusted by the immersion time or the like. Although chemical etching is basically double-sided processing, in the case of processing only one side, for example, a masking film is attached to one side of the base film.

(光学等方層)
基材フィルムの凹凸面上には光学等方層が設けられていることが好ましい。光学等方層は、前記凹凸面上に接触して設けられていることが好ましい。「接触して設けられている」とは、凹凸面に他の層を介することなく直接接触して設けられていることを意味する。但し、凹凸面と光学等方層との接着力を向上させるための易接着層は設けられていてもよい。易接着層の厚みは光学的に感知されない厚みであることが好ましく、100nm以下が好ましく、さらに好ましくは50nm以下であり、特に好ましくは20nm以下である。なお、易接着層が下記の光学等方層の屈折率の範囲を満たすのであれば、易接着層及びその上に設けられている光学等方層を合わせて、1つの光学等方層とみなすことができる。また、易接着層が光学等方層として十分な厚みを有するのであれば、易接着層を光学等方層とみなしてもよい。光学等方層を設けることで、基材フィルムの表面の凹凸による乱反射を低減させ、透明性を確保することができる。なお、易接着層の好ましい屈折率は、下記の光学等方層の好ましい屈折率の範囲と同様であり、その屈折率の調整方法も同様である。
(Optical isotropic layer)
It is preferable that the optically isotropic layer is provided on the uneven surface of the base film. The optically isotropic layer is preferably provided in contact with the uneven surface. "Provided in contact with" means that it is provided in direct contact with the uneven surface without interposing another layer. However, an easy adhesion layer may be provided to improve the adhesion between the uneven surface and the optically isotropic layer. The thickness of the easy adhesion layer is preferably a thickness which can not be detected optically, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 20 nm or less. If the easily bonding layer satisfies the range of the refractive index of the following optically isotropic layer, the easily bonding layer and the optically isotropic layer provided thereon are regarded as one optically isotropic layer. be able to. In addition, if the easily bonding layer has a sufficient thickness as an optically isotropic layer, the easily bonding layer may be regarded as an optically isotropic layer. By providing the optically isotropic layer, irregular reflection due to the unevenness of the surface of the base film can be reduced, and transparency can be ensured. In addition, the preferable refractive index of the easily bonding layer is the same as the range of the preferable refractive index of the following optical isotropic layer, and the adjustment method of the refractive index is also the same.

光学等方層の屈折率の下限は、好ましくはBfny−0.15であり、より好ましくはBfny−0.12であり、さらに好ましくはBfny−0.1であり、よりさらに好ましくはBfny−0.08であり、特に好ましくはBfnyであり、最も好ましくはBfny+0.02である。
光学等方層の屈折率の上限は、好ましくはBfnx+0.15であり、より好ましくはBfnx+0.12であり、さらに好ましくはBfnx+0.1であり、よりさらに好ましくはBfnx+0.08であり、特に好ましくはBfnxであり、最も好ましくはBfnx−0.02である。
上記範囲にすることにより、コントラスト又は画像の鮮鋭性を維持し、強い外光があたった場合に画面が白っぽくなる現象を抑制することができる。
The lower limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably Bfny-0.15, more preferably Bfny-0.12, still more preferably Bfny-0.1, still more preferably Bfny-0.08, particularly preferably Bfny, most preferably Bfny + 0.02.
The upper limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably Bfnx + 0.15, more preferably Bfnx + 0.12, still more preferably Bfnx + 0.1, still more preferably Bfnx + 0.08, particularly preferably It is Bfnx, most preferably Bfnx-0.02.
By setting the above-mentioned range, it is possible to maintain the contrast or the sharpness of the image and to suppress the phenomenon that the screen becomes whitish when strong external light is received.

光学等方層の屈折率の下限は、好ましくは1.44であり、より好ましくは1.47であり、さらに好ましくは1.49であり、よりさらに好ましくは1.51であり、特に好ましくは1.53であり、より特に好ましくは1.55であり、最も好ましくは1.57であり、特に最も好ましくは1.59である。光学等方層の屈折率の上限は、好ましくは1.85であり、より好ましくは1.83であり、さらに好ましくは1.80であり、よりさらに好ましくは1.78であり、特に好ましくは1.76であり、より特に好ましくは1.74であり、最も好ましくは1.72であり、より最も好ましくは1.70であり、特に最も好ましくは1.68である。上記範囲にすることによりコントラスト又は画像の鮮鋭性を維持し、強い外光があたった場合に画面が白っぽくなる現象を抑制することができる。なお、光学等方層の屈折率も、波長589nmの条件で測定される値である。   The lower limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably 1.44, more preferably 1.47, still more preferably 1.49, still more preferably 1.51, and particularly preferably It is 1.53, more preferably 1.55, most preferably 1.57, most preferably 1.59. The upper limit of the refractive index of the optically isotropic layer is preferably 1.85, more preferably 1.83, still more preferably 1.80, still more preferably 1.78, particularly preferably It is 1.76, more particularly preferably 1.74, most preferably 1.72, most preferably 1.70 and most particularly preferably 1.68. By setting the above-mentioned range, it is possible to maintain the contrast or the sharpness of the image and to suppress the phenomenon that the screen becomes whitish when strong external light is received. The refractive index of the optically isotropic layer is also a value measured under the condition of wavelength 589 nm.

光学等方層の組成としては、特に限定するものではないが、アクリル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、チオエポキシ樹脂等が好ましい。適宜組成を調整することで、屈折率を上記範囲に設定することが可能である。例えば、PMMA(ポリメチルメタクリレート)の場合、一般的に屈折率は1.49程度である。アクリル系の粘着剤では長鎖又は分岐アルキル基を導入する場合が多く、さらに屈折率が低下する。屈折率を上げるためには、芳香族基を有するアクリルモノマーを共重合するか、又はスチレンを共重合することが有効である。
ポリマー又は樹脂中にイオウ、臭素、フルオレン基などを導入することも屈折率を上げる上で好ましい方法であり、これらを含有するモノマーを共重合させたアクリル、フルオレン基含有ポリエステル、フルオレン基含有ポリカーボネート、チオエポキシ樹脂などが高屈折率樹脂として好ましい。
The composition of the optically isotropic layer is not particularly limited, but acrylic, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin, thioepoxy resin and the like are preferable. By appropriately adjusting the composition, it is possible to set the refractive index within the above range. For example, in the case of PMMA (polymethyl methacrylate), the refractive index is generally about 1.49. Acrylic pressure sensitive adhesives often introduce long chain or branched alkyl groups, and the refractive index is further lowered. In order to increase the refractive index, it is effective to copolymerize an acrylic monomer having an aromatic group or to copolymerize styrene.
Introduction of sulfur, bromine, fluorene group or the like into a polymer or resin is also a preferable method for raising the refractive index, and an acrylic copolymerized with a monomer containing these, a fluorene group-containing polyester, a fluorene group-containing polycarbonate, A thioepoxy resin is preferable as the high refractive index resin.

また、ポリマー又は樹脂中に高屈折微粒子を添加することも屈折率を調整する好適な方法である。
高屈折微粒子の屈折率は1.60〜2.74であることが好ましい。高屈折微粒子としては、TiO2、ZrO2、CeO2、Al23、BaTiO3、Nb25、及びSnO2等の微粒子が挙げられる。高屈折微粒子は、TEM(透過電子顕微鏡)観察による平均一次粒子径が3nm〜100nmであることが好ましい。これらの高屈折微粒子を1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
なお、明細書において、「平均一次粒径」又は「一次粒子の平均粒子径」とは、体積累積の50%粒径を指す。より詳細には、粒子の一次粒子200個を顕微鏡観察により適切な倍率で観察し、それぞれの直径を測長してその体積を算出し、その体積累積の50%粒径を平均一次粒径とする。
Further, addition of high refractive fine particles in a polymer or resin is also a suitable method of adjusting the refractive index.
The refractive index of the high refractive fine particles is preferably 1.60 to 2.74. Examples of the high refractive particles include fine particles of TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , BaTiO 3 , Nb 2 O 5 , and SnO 2 . The high refractive fine particles preferably have an average primary particle diameter of 3 nm to 100 nm as measured by TEM (transmission electron microscopy). These high refractive particles may be used alone or in combination of two or more.
In the specification, “average primary particle size” or “average particle size of primary particles” refers to 50% particle size of volume accumulation. More specifically, 200 primary particles are observed with an appropriate magnification by microscopic observation, each diameter is measured to calculate its volume, and 50% particle diameter of its volume accumulation is taken as the average primary particle diameter. Do.

光学等方層は架橋硬化されていることが好ましい。硬化方法としては特に限定されず、熱硬化、紫外線、電子線などの放射線硬化が好ましい。硬化のための架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド、オキサゾリン化合物、メラミンなどのアミノ樹脂、多官能アクリレート等が挙げられる。   The optically isotropic layer is preferably crosslinked and cured. The curing method is not particularly limited, and thermal curing, radiation curing such as ultraviolet light, electron beam and the like are preferable. Examples of the crosslinking agent for curing include isocyanate compounds, epoxy compounds, carbodiimides, oxazoline compounds, amino resins such as melamine, polyfunctional acrylates, and the like.

光学等方層は、上記の成分からなるコート剤を基材フィルムの凹凸面に塗布する、離型フィルムに塗布して作製した光学等方層を基材フィルムの凹凸面に転写する、又は他のフィルム上に設けた光学等方層を基材フィルムの凹凸面に貼り合わせる等の方法で積層することができる。この場合、コート剤は、溶媒で溶解又は希釈して、塗工し易い粘度にすることが好ましい。また、コート剤は、アクリル系など放射線硬化タイプのコート剤であれば無溶剤であってもよい。   The optically isotropic layer is formed by applying a coating agent comprising the above components to the irregular surface of the substrate film, transferring an optically isotropic layer prepared by applying to a release film to the irregular surface of the substrate film, or the like The optically isotropic layer provided on the film of (1) can be laminated by a method such as bonding to the uneven surface of the base film. In this case, the coating agent is preferably dissolved or diluted with a solvent to have a viscosity that facilitates coating. The coating agent may be a non-solvent as long as it is a radiation curing type coating agent such as acrylic.

例えば、アクリル系など放射線硬化タイプのコート剤は、通常、光重合性化合物を含有する。   For example, acrylic or other radiation curing type coating agents usually contain a photopolymerizable compound.

光重合性化合物としては、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光重合性ポリマーが挙げられ、これらを適宜調整して用いることができる。光重合性化合物としては、光重合性モノマーと、光重合性オリゴマーまたは光重合性ポリマーとの組み合わせが好ましい。   As a photopolymerizable compound, a photopolymerizable monomer, a photopolymerizable oligomer, and a photopolymerizable polymer are mentioned, These can be adjusted suitably and can be used. As the photopolymerizable compound, a combination of a photopolymerizable monomer and a photopolymerizable oligomer or a photopolymerizable polymer is preferable.

光重合性モノマー
光重合性モノマーは、重量平均分子量が1000未満のものである。光重合性モノマーとしては、光重合性官能基を2つ(すなわち、2官能)以上有する多官能モノマーが好ましい。本明細書において、「重量平均分子量」は、THF等の溶媒に溶解して、従来公知のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算により得られる値である。
Photopolymerizable Monomer The photopolymerizable monomer is one having a weight average molecular weight of less than 1000. As the photopolymerizable monomer, a polyfunctional monomer having two or more (that is, bifunctional) photopolymerizable functional groups is preferable. In the present specification, the "weight average molecular weight" is a value obtained by dissolving in a solvent such as THF and the like, and converting to polystyrene by a gel permeation chromatography (GPC) method known to date.

多官能モノマーとしては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、これらをPO、EO等で変性したものが挙げられる。   Examples of the polyfunctional monomer include tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol Penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, iso Anuric acid tri (meth) acrylate, isocyanuric acid di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, adamantyl di (meth) Acrylate, isoboronyl di (meth) acrylate, dicyclopentadi (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, and those obtained by modifying these with PO, EO or the like.

これらの中でも硬度が高い機能層を得る観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)等が好ましい。   Among these, pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA) and the like are preferable from the viewpoint of obtaining a functional layer having high hardness.

光重合性オリゴマー
光重合性オリゴマーは、重量平均分子量が1000以上10000未満のものである。光重合性オリゴマーとしては、2官能以上の多官能オリゴマーが好ましい。多官能オリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Photopolymerizable Oligomer The photopolymerizable oligomer is one having a weight average molecular weight of 1,000 or more and less than 10,000. As a photopolymerizable oligomer, a bifunctional or higher polyfunctional oligomer is preferable. As a polyfunctional oligomer, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, isocyanurate (meth) Acrylate, epoxy (meth) acrylate, etc. are mentioned.

光重合性ポリマー
光重合性ポリマーは、重量平均分子量が10000以上のものであり、重量平均分子量としては10000以上80000以下が好ましく、10000以上40000以下がより好ましい。重量平均分子量が80000を超える場合は、粘度が高いため塗工適性が低下してしまい、得られる積層フィルムの外観が悪化するおそれがある。光重合性ポリマーとしては、2官能以上の多官能ポリマーが好ましい。多官能ポリマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル−ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Photopolymerizable Polymer The photopolymerizable polymer has a weight average molecular weight of 10000 or more, and the weight average molecular weight is preferably 10000 or more and 80000 or less, and more preferably 10000 or more and 40000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 80000, the coating suitability is lowered because the viscosity is high, and the appearance of the obtained laminated film may be deteriorated. As the photopolymerizable polymer, a bifunctional or higher polyfunctional polymer is preferable. As a polyfunctional polymer, urethane (meth) acrylate, isocyanurate (meth) acrylate, polyester-urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate etc. are mentioned.

コート剤には、上記成分の他に重合開始剤、架橋剤の触媒、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、界面活性剤などが含まれていてもよい。   The coating agent may contain, in addition to the components described above, a polymerization initiator, a catalyst for a crosslinking agent, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, a leveling agent, a surfactant, and the like.

また、基材フィルムの凹凸面上に溶融させた光学等方層組成物を押し出して積層する、基材フィルムの凹凸面と別のフィルムとの間に溶融させた光学等方層組成物を押し出してラミネートするなどの方法も好ましい。   In addition, the optical isotropic layer composition is extruded and laminated on the irregular surface of the substrate film, and the optical isotropic layer composition is melted and extruded between the irregular surface of the substrate film and another film. And laminating are also preferable.

光学等方層は凹凸面に設けられることで凹凸面の乱反射を低減する機能を有するが、併せて他の機能を持つものであってもよい。光学等方層は、例えば、ハードコート層、反射防止層、防眩層、帯電防止層などの機能を有していてもよい。また、光学等方層は、他のフィルム又はシート、装置の構成部材と貼り合わせるための粘着剤層、又は接着剤層であってもよい。   The optically isotropic layer has the function of reducing irregular reflection of the uneven surface by being provided on the uneven surface, but may have other functions as well. The optically isotropic layer may have, for example, functions of a hard coat layer, an antireflective layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and the like. The optically isotropic layer may be another film or sheet, a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to a component of the apparatus, or an adhesive layer.

光学等方層の厚みの下限は、好ましくは0.5μmであり、より好ましくは1.0μmであり、さらに好ましくは2μmであり、特に好ましくは3μmであり、最も好ましくは4μmである。当該厚みが0.5μm以上であると、基材フィルムの凹凸を平坦化しヘイズを低減することができ、鮮明性を向上することができる。
光学等方層の厚みの上限は、好ましくは30μmであり、より好ましくは25μmであり、さらに好ましくは20μmであり、特に好ましくは15μmであり、最も好ましくは10μmである。当該厚みが30μm以下であると薄型化に適する。
光学等方層の厚みは、後述の積層フィルムの厚みから、粗面化した基材フィルムの厚みを引いた値である。
The lower limit of the thickness of the optically isotropic layer is preferably 0.5 μm, more preferably 1.0 μm, still more preferably 2 μm, particularly preferably 3 μm, and most preferably 4 μm. The unevenness | corrugation of a base film can be planarized, a haze can be reduced as the said thickness is 0.5 micrometer or more, and sharpness can be improved.
The upper limit of the thickness of the optically isotropic layer is preferably 30 μm, more preferably 25 μm, still more preferably 20 μm, particularly preferably 15 μm, and most preferably 10 μm. It is suitable for thickness reduction that the said thickness is 30 micrometers or less.
The thickness of the optically isotropic layer is a value obtained by subtracting the thickness of the roughened base film from the thickness of the laminated film described later.

光学等方層の面内レタデーションの上限は、虹斑の発生を抑制する観点で、好ましくは50nmであり、より好ましくは30nmであり、さらに好ましくは10nmであり、特に好ましくは5nmである。   The upper limit of the in-plane retardation of the optically isotropic layer is preferably 50 nm, more preferably 30 nm, still more preferably 10 nm, particularly preferably 5 nm, from the viewpoint of suppressing the occurrence of rainbow marks.

光学等方層の最も屈折率の高い方向の屈折率と最も屈折率の低い方向の屈折率との屈折率差の上限は、虹斑の発生を抑制する観点で、好ましくは0.01であり、より好ましくは0.007であり、さらに好ましくは0.005であり、特に好ましくは0.003であり、最も好ましくは0.002である。   The upper limit of the refractive index difference between the refractive index in the direction of the highest refractive index of the optically isotropic layer and the refractive index in the direction of the lowest refractive index is preferably 0.01 from the viewpoint of suppressing the occurrence of rainbow marks Preferably it is 0.007, more preferably 0.005, particularly preferably 0.003 and most preferably 0.002.

(積層フィルム)
積層フィルムの厚みの下限は、好ましくは12μmであり、より好ましくは15μmであり、さらに好ましくは18μmであり、特に好ましくは20μmである。当該下限が12μm以上であると積層フィルムの強度に優れ、製造又はその後の加工の取り扱いが容易になる。
積層フィルムの厚みの上限は、好ましくは180μmであり、より好ましくは150μmであり、さらに好ましくは120μmであり、特に好ましくは100μmであり、最も好ましくは90μmである。当該上限が180μm以下であると、各種用途での薄型化に適する。
積層フィルムの厚みは、積層フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面の切片を切り出して顕微鏡観察し、等間隔で10点の厚みを測定し、その平均値として算出される。
(Laminated film)
The lower limit of the thickness of the laminated film is preferably 12 μm, more preferably 15 μm, still more preferably 18 μm, and particularly preferably 20 μm. When the lower limit is 12 μm or more, the strength of the laminated film is excellent, and the handling of production or subsequent processing becomes easy.
The upper limit of the thickness of the laminated film is preferably 180 μm, more preferably 150 μm, still more preferably 120 μm, particularly preferably 100 μm, and most preferably 90 μm. When the upper limit is 180 μm or less, it is suitable for thinning in various applications.
The thickness of the laminated film is calculated by embedding the laminated film in an epoxy resin, cutting out a section of the cross section, observing under a microscope, measuring the thickness of 10 points at regular intervals, and calculating the average value thereof.

積層フィルムのヘイズの上限は、好ましくは10%であり、より好ましくは7%であり、さらに好ましくは5%であり、特に好ましくは4%であり、最も好ましくは3%であり、より最も好ましくは2.5%であり、特に最も好ましくは2%である。当該上限が10%以下であると、コントラストの低下、及び、強い外光があたった場合に画面が白っぽくなることをより有効に抑制することができる。   The upper limit of the haze of the laminated film is preferably 10%, more preferably 7%, still more preferably 5%, particularly preferably 4%, most preferably 3%, and most preferably Is 2.5%, most preferably 2%. When the upper limit is 10% or less, it is possible to more effectively suppress the reduction in contrast and the whitening of the screen when strong external light is received.

積層フィルムは基材フィルムの片面のみが凹凸面であってもよいが、基材フィルムのΔReが比較的低くかったり、凹凸の粗さが比較的小さかったりして虹斑が十分に解消されない場合は、両面に凹凸面と光学等方層を設けることが好ましい。   In the laminated film, only one side of the substrate film may be an uneven surface, but when the ΔRe of the substrate film is relatively low or the roughness of the unevenness is relatively small and the rainbow spots are not sufficiently eliminated Preferably, the uneven surface and the optically isotropic layer are provided on both sides.

本発明の積層フィルムは、凹凸面(粗面化面)を有する基材フィルムを2枚以上有していてもよく、光学等方層を2層以上有していてもよく、凹凸面(粗面化面)を有する基材フィルムと光学等方層以外のフィルム又は層を有していてもよい。
積層例としては、下記のタイプ1〜4などが挙げられる。
(タイプ1)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/他のフィルム
(タイプ2)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/(凹凸面)基材フィルム
(タイプ3)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/他のフィルム/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/(凹凸面)基材フィルム
(タイプ4)他のフィルム/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/(凹凸面)基材フィルム(凹凸面)/光学等方層(接着剤又は粘着剤)/他のフィルム
屈折率異方性の基材フィルムのΔBfNxyが比較的小さかったり、凹凸の粗さが比較的小さい場合は、タイプ2〜タイプ4の構成を採ることが好ましい。なお、以下の本発明の積層フィルムの用途等の説明で、積層フィルムという場合には上記タイプ1〜4の構成も含むものとする。タイプ2〜タイプ4の場合、2枚の基材フィルムの遅相軸は、互いに平行又は垂直であることが好ましく、製造の容易さからは平行であることが好ましい。ここで、「平行又は垂直」とは0度又は90度から好ましくは±10度、さらには±7度、特には±5度まで許容される。
The laminated film of the present invention may have two or more base films having an irregular surface (rough surface), may have two or more optically isotropic layers, and may have an irregular surface (rough You may have films or layers other than the base film which has a planarizing surface, and an optical isotropic layer.
Examples of lamination include the following types 1 to 4 and the like.
(Type 1) base film (concave / convex surface) / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / other film (type 2) base film (concave / convex surface) / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / (Concave surface) base film (type 3) base film (concave surface) / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / other film / optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / (concave or convex surface Surface) Base film (Type 4) Other film / Optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / (concave / convex surface) Base film (concave / convex surface) / Optical isotropic layer (adhesive or pressure sensitive adhesive) / others When the ΔBfNxy of the substrate film of refractive index anisotropy is relatively small or the roughness of the unevenness is relatively small, it is preferable to adopt the configuration of type 2 to type 4. In addition, in description of the use of the laminated film of the following this invention, etc., when calling it a laminated film, the structure of said type 1-4 shall also be included. In the case of type 2 to type 4, the slow axes of the two base films are preferably parallel or perpendicular to each other, and preferably parallel for ease of production. Here, “parallel or perpendicular” is acceptable from 0 degrees or 90 degrees to preferably ± 10 degrees, further ± 7 degrees, particularly ± 5 degrees.

なお、明細書中で粘着剤、又は粘着層という場合は、対象物に粘着剤用のコート剤を塗工して架橋又は乾燥させたもの、又は基材レスの光学用粘着剤を転写したものを意味する。   In the specification, when the term "pressure-sensitive adhesive" or "pressure-sensitive adhesive layer" is used, a target is coated with a coating agent for pressure-sensitive adhesive and crosslinked or dried, or a substrateless optical pressure-sensitive adhesive is transferred. Means

(透明導電層)
透明導電層は積層フィルムの少なくとも片面に設けられ、基材フィルム面であっても光学等方層面であっても良い。両側に設けられていてもよい。透明導電層としては、特に制限されないが、導電性ペーストのメッシュ印刷物、カーボンナノチューブ含有コート、自己組織化ナノ銀コート、針状導電フィラー含有コート、酸化金属薄膜が挙げられる。中でも、酸化金属薄膜が好ましく、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化錫、インジウム錫酸化物(ITO)、錫アンチモン酸化物、亜鉛アルミニウム酸化物、インジウム亜鉛酸化物等の薄膜が好ましい。
(Transparent conductive layer)
The transparent conductive layer is provided on at least one surface of the laminated film, and may be a base film surface or an optical isotropic layer surface. It may be provided on both sides. The transparent conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include mesh printed matter of conductive paste, carbon nanotube-containing coat, self-assembled nano silver coat, needle-like conductive filler-containing coat, and metal oxide thin film. Among them, metal oxide thin films are preferable, and thin films of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), tin antimony oxide, zinc aluminum oxide, indium zinc oxide and the like are preferable.

透明導電層は、エッチングによりライン状若しくは格子状のようなパターン形状に形成されていることが好ましい。   The transparent conductive layer is preferably formed in a pattern of lines or grids by etching.

以下、最も好ましいITOの薄膜を例として詳しく説明する。
透明導電層の厚さは5〜500nmであることが好ましく、15〜250nmであることがより好ましく、20〜100nmであることがさらに好ましい。上記厚さにより、導電性を確保しながら、導電層に起因する色味を抑えることができる。
Hereinafter, the most preferable ITO thin film will be described in detail as an example.
The thickness of the transparent conductive layer is preferably 5 to 500 nm, more preferably 15 to 250 nm, and still more preferably 20 to 100 nm. According to the above thickness, it is possible to suppress the color caused by the conductive layer while securing the conductivity.

透明導電層は真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法、ゾル−ゲル法等の公知の方法により、形成することができる。   The transparent conductive layer can be formed by a known method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method or a sol-gel method.

透明導電層は製膜後、フォトリソグラフィー法により所定のパターンのレジストマスクを形成した後、エッチング処理を施してパターン等を形成することができる。   After forming the transparent conductive layer, a resist mask having a predetermined pattern is formed by photolithography, and then etching treatment may be performed to form a pattern or the like.

透明導電層は非晶質であっても良いが、得られた透明導電性層を130〜180℃で0.5〜2時間加熱処理して結晶を成長させて導電層を結晶質とし、導電性を上げることが好ましい。   The transparent conductive layer may be amorphous, but the obtained transparent conductive layer is heat treated at 130 to 180 ° C. for 0.5 to 2 hours to grow crystals to make the conductive layer crystalline and conductive. It is preferable to increase the property.

導電層の下層として、ハードコート層、屈折率調整層を設けることも好ましい形態である。屈折率調整層はエッチング後のパターンを見えにくくする効果がある。屈折率調整層は導電層に近い屈折率の層(高屈折率層)であっても良く、高屈折率層と低屈折率層をこの順(高屈折率層の方が透明導電層により近い位置になる順)に設けても良い。特に高屈折率層と低屈折率層をこの順に設けることが好ましい。   It is also preferable to provide a hard coat layer and a refractive index adjustment layer as the lower layer of the conductive layer. The refractive index adjustment layer has the effect of making it difficult to see the pattern after etching. The refractive index adjustment layer may be a layer having a refractive index close to that of the conductive layer (high refractive index layer), and the high refractive index layer and the low refractive index layer are in this order (the high refractive index layer is closer to the transparent conductive layer) You may provide in order of becoming a position. In particular, it is preferable to provide a high refractive index layer and a low refractive index layer in this order.

(高屈折率層)
高屈折率層は、基材フィルム及び/又は光学等方層に直接、或いは、他のフィルム又は層(例えば、易接着層、ハードコート層)を介して設けられてもよい。高屈折率層は、低屈折率層よりも内側の層であることが好ましい。高屈折率層は、さらに他の機能を有していてもよく、光学等方層であってもよい。
(High refractive index layer)
The high refractive index layer may be provided directly on the substrate film and / or the optically isotropic layer, or via another film or layer (for example, an easy adhesion layer, a hard coat layer). The high refractive index layer is preferably a layer inside the low refractive index layer. The high refractive index layer may further have other functions and may be an optically isotropic layer.

高屈折率層の屈折率は1.55〜1.85とすることが好ましく、1.56〜1.80とすることがより好ましく、1.56〜1.75とすることがさらに好ましい。なお、高屈折率層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。   The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.55 to 1.85, more preferably 1.56 to 1.80, and still more preferably 1.56 to 1.75. The refractive index of the high refractive index layer is a value measured under the condition of wavelength 589 nm.

高屈折率層の厚みは、20〜2μmの範囲が一般的であり、高屈折率層のみでパターンを見えにくくする場合や平屈折率層との組合せでパターンを見えにくくする場合などに合わせて適宜厚みを調整できる。各屈折率層の厚みと屈折率で界面の反射をキャンセルする考え方に基づく場合、高屈折率層の厚みは20〜200nmが好ましく、さらには30〜190nmが好ましく、50〜180nmであることがより好ましい。高屈折率層は複数の層であっても良いが、2層以下が好ましく、単層がより好ましい。複数の層の場合は複数の層の合計が上記厚みであることが好ましい。   The thickness of the high refractive index layer is generally in the range of 20 to 2 μm, and it is suitable for the case where it is difficult to see the pattern only with the high refractive index layer or the case where the pattern is difficult to see in combination with the flat refractive index layer The thickness can be adjusted appropriately. The thickness of the high refractive index layer is preferably 20 to 200 nm, more preferably 30 to 190 nm, and more preferably 50 to 180 nm based on the concept of canceling the reflection of the interface by the thickness and refractive index of each refractive index layer. preferable. The high refractive index layer may be a plurality of layers, but two layers or less are preferable, and a single layer is more preferable. In the case of a plurality of layers, the total thickness of the plurality of layers is preferably the above thickness.

高屈折率層を2層とする場合は、低屈折率層側の高屈折率層の屈折率をより高くすることが好ましく、具体的には、低屈折率層側の高屈折率層の屈折率は1.60〜1.85であることが好ましく、他方の高屈折率層の屈折率は1.55〜1.70であることが好ましい。   When two high refractive index layers are used, it is preferable to further increase the refractive index of the high refractive index layer on the low refractive index layer side, and specifically, the refraction of the high refractive index layer on the low refractive index layer side The index is preferably 1.60 to 1.85, and the refractive index of the other high refractive index layer is preferably 1.55 to 1.70.

高屈折率層は、光学等方層で挙げた粒子及び樹脂を含む樹脂組成物からなることが好ましい。中でも、高屈折率粒子としては、五酸化アンチモン粒子(1.79)、酸化亜鉛粒子(1.90)、酸化チタン粒子(2.3〜2.7)、酸化セリウム粒子(1.95)、スズドープ酸化インジウム粒子(1.95〜2.00)、アンチモンドープ酸化スズ粒子(1.75〜1.85)、酸化イットリウム粒子(1.87)、及び酸化ジルコニウム粒子(2.10)等が好ましい。なお、上記かっこ内は、各粒子の材料の屈折率を示す。これらの中でも酸化チタン粒子及び酸化ジルコニウム粒子が好適である。   The high refractive index layer is preferably made of a resin composition containing the particles and the resin mentioned in the optically isotropic layer. Among them, as high refractive index particles, antimony pentoxide particles (1.79), zinc oxide particles (1.90), titanium oxide particles (2.3 to 2.7), cerium oxide particles (1.95), Tin-doped indium oxide particles (1.95 to 2.00), antimony-doped tin oxide particles (1.75 to 1.85), yttrium oxide particles (1.87), and zirconium oxide particles (2.10) are preferred. . In the above parentheses, the refractive index of the material of each particle is shown. Among these, titanium oxide particles and zirconium oxide particles are preferable.

一実施形態において、高屈折粒子は2種以上を併用してもよい。特に、第1の高屈折率粒子とそれより表面電荷量が少ない第2の高屈折率粒子とを添加することも凝集を防ぐためには好ましい。また、高屈折率粒子は表面処理されていることも分散性の面から好ましい。   In one embodiment, high refractive particles may be used in combination of two or more. In particular, addition of the first high refractive index particles and the second high refractive index particles having a smaller surface charge amount is also preferable in order to prevent aggregation. In addition, it is preferable that the high refractive index particles are surface-treated from the viewpoint of dispersibility.

高屈折粒子の一次粒子の平均粒子径は、5〜200nmが好ましく、5〜100nmがより好ましく、10〜80nmがさらに好ましい。   5-200 nm is preferable, as for the average particle diameter of the primary particle of high refractive particle | grains, 5-100 nm is more preferable, and 10-80 nm is more preferable.

高屈折粒子の含有量は、樹脂組成物100質量部に対して、30〜400質量部であることが好ましく、50〜200質量部であることがより好ましく、80〜150質量部であることがさらに好ましい。   The content of the high refractive particles is preferably 30 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass, and 80 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. More preferable.

一実施形態において、高屈折率層は、蒸着やITOの製膜で挙げたドライプロセスで設けることが好ましい。ドライプロセスの場合、Ta,Nb,Zr及びTiからなる群から選ばれた少なくとも一種と、Siとを含む複合酸化物が好ましい。例えばNbとSiとの複合酸化物、TiとSiとの複合酸化物、ZrとSiとの複合酸化物、TaとSiとの複合酸化物等が挙げられる。なお、ドライプロセスで高屈折率層を設ける場合は 高屈折率層の屈折率は1.60〜1.95とすることが好ましく、さらに好ましくは1.65〜1.90である。 ドライプロセスの場合、高屈折率層の厚みは5〜50nmであることが好ましく、さらには10nm〜40nmであることが好ましい。   In one embodiment, the high refractive index layer is preferably provided by the dry process mentioned in vapor deposition or film formation of ITO. In the case of the dry process, a composite oxide containing at least one selected from the group consisting of Ta, Nb, Zr and Ti and Si is preferable. For example, a composite oxide of Nb and Si, a composite oxide of Ti and Si, a composite oxide of Zr and Si, a composite oxide of Ta and Si, etc. may be mentioned. When the high refractive index layer is provided by a dry process, the refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.60 to 1.95, and more preferably 1.65 to 1.90. In the case of a dry process, the thickness of the high refractive index layer is preferably 5 to 50 nm, more preferably 10 nm to 40 nm.

高屈折率層の厚みはウエットプロセス、ドライプロセス共に、低屈折率層の屈折率、厚み、高屈折率層の屈折率、透明導電層の厚み、屈折率などを考慮して適宜調整することができる。
(低屈折率層)
一実施形態において、高屈折率層の上にさらに低屈折率層を設けることが好ましい。高屈折率層の上に低屈折率層を設ける方法としては、高屈折率層に低屈折率層用組成物を塗工する方法などが好ましい。
The thickness of the high refractive index layer may be appropriately adjusted in consideration of the refractive index and thickness of the low refractive index layer, the refractive index of the high refractive index layer, the thickness of the transparent conductive layer, and the refractive index in both wet process and dry process. it can.
(Low refractive index layer)
In one embodiment, it is preferable to further provide a low refractive index layer on the high refractive index layer. As a method of providing the low refractive index layer on the high refractive index layer, a method of coating the low refractive index layer composition on the high refractive index layer is preferable.

低屈折率層の屈折率は、1.50以下の屈折率を有することが好ましく、1.46以下が好ましく、1.45以下が好ましく、1.42以下がより好ましい。また、低屈折率層の屈折率は、1.20以上が好ましく、1.25以上がより好ましい。
なお、低屈折率層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。
The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.50 or less, preferably 1.46 or less, preferably 1.45 or less, and more preferably 1.42 or less. Moreover, 1.20 or more is preferable and, as for the refractive index of a low-refractive-index layer, 1.25 or more is more preferable.
The refractive index of the low refractive index layer is a value measured under the condition of wavelength 589 nm.

低屈折率層の厚みは限定されないが、5〜120nmが好ましく、より好ましくは10〜100nm、特に好ましくは15〜70nmである。   Although the thickness of the low refractive index layer is not limited, it is preferably 5 to 120 nm, more preferably 10 to 100 nm, and particularly preferably 15 to 70 nm.

低屈折率層は単層でもよく、2層以上設けてもよい。2層以上の低屈折率層を設ける場合、各々の低屈折率層の屈折率及び厚みは、互いに同一であっても異なっていてもよいが、互いに異なっていることが好ましい。   The low refractive index layer may be a single layer or two or more layers. When two or more low refractive index layers are provided, the refractive index and thickness of each low refractive index layer may be the same as or different from each other, but are preferably different from each other.

低屈折率層としては、好ましくは(1)低屈折率粒子を含有する樹脂組成物からなる層、(2)低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂からなる層、(3)シリカ又はフッ化マグネシウムを含有するフッ素系樹脂組成物からなる層、(4)シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率物質の薄膜等が挙げられる。   The low refractive index layer is preferably (1) a layer comprising a resin composition containing low refractive index particles, (2) a layer comprising a fluorine resin which is a low refractive index resin, (3) silica or magnesium fluoride And (4) thin films of low refractive index substances such as silica, magnesium fluoride and the like.

低屈折率粒子としては、シリカ、フッ化マグネシウム等が挙げられ、中でも、中空シリカ微粒子が好ましい。このような中空シリカ微粒子は、例えば、特開2005−099778号公報の実施例に記載の製造方法により作製できる。   Examples of low refractive index particles include silica, magnesium fluoride and the like, among which hollow silica fine particles are preferable. Such hollow silica fine particles can be produced, for example, by the production method described in the example of JP-A-2005-099778.

低屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、5〜200nmが好ましく、5〜100nmがより好ましく、10〜80nmがさらに好ましい。   The average particle diameter of the primary particles of the low refractive index particles is preferably 5 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm, and still more preferably 10 to 80 nm.

低屈折率粒子は、シランカップリング剤で表面処理されたものがより好ましく、中でも(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理されたものが好ましい。   The low refractive index particle is more preferably one that has been surface-treated with a silane coupling agent, and in particular, one that is surface-treated with a silane coupling agent having a (meth) acryloyl group.

低屈折率層における低屈折率粒子の含有量は、バインダ樹脂100質量部に対して10〜250質量部が好ましく、50〜200質量部がより好ましく、100〜180質量部がさらに好ましい。   The content of low refractive index particles in the low refractive index layer is preferably 10 to 250 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass, and still more preferably 100 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

高屈折率層及び/又は低屈折率層を塗工により設ける場合に使用するバインダー樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート及びアクリル挙げることができる。中でもアクリルが好ましく、光照射により光重合性化合物を重合(架橋)させて得られたものが好ましい。   As a binder resin used when providing a high refractive index layer and / or a low refractive index layer by coating, polyester, polyurethane, polyamide, a polycarbonate, and an acryl can be mentioned. Among them, acryl is preferable, and one obtained by polymerizing (crosslinking) a photopolymerizable compound by light irradiation is preferable.

光重合性化合物としては、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光重合性ポリマーが挙げられ、これらを適宜調製して用いることができる。光重合性化合物としては、光重合性モノマーと、光重合性オリゴマーまたは光重合性ポリマーとの組み合わせが好ましい。具体的には光学等方層として挙げたものを使用することができる。   Examples of the photopolymerizable compound include photopolymerizable monomers, photopolymerizable oligomers, and photopolymerizable polymers, and these can be appropriately prepared and used. As the photopolymerizable compound, a combination of a photopolymerizable monomer and a photopolymerizable oligomer or a photopolymerizable polymer is preferable. Specifically, those listed as the optically isotropic layer can be used.

一実施形態において、高屈折率層及び/又は低屈折率層は、例えば、上記微粒子および光重合性化合物を含む樹脂組成物を、基材フィルム及び/又は光学等方層に塗布し、乾燥させた後、塗膜状の樹脂組成物に紫外線等の光を照射して、光重合性化合物を重合(架橋)させることにより形成することができる。   In one embodiment, the high refractive index layer and / or the low refractive index layer is obtained by, for example, applying the resin composition containing the fine particles and the photopolymerizable compound to a substrate film and / or an optically isotropic layer and drying it. After that, the coating film-like resin composition can be formed by irradiating light such as ultraviolet light to polymerize (crosslink) the photopolymerizable compound.

高屈折率層及び/又は低屈折率層には、必要に応じて、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、溶剤、重合開始剤を添加してもよい。さらに、機能層用組成物には、機能層の硬度を高くする、硬化収縮を抑制する、又は屈折率を制御する等の目的に応じて、従来公知の分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を添加していてもよい。   A thermoplastic resin, a thermosetting resin, a solvent, and a polymerization initiator may be added to the high refractive index layer and / or the low refractive index layer, as necessary. Furthermore, in the composition for a functional layer, conventionally known dispersants, surfactants, and antistatic agents can be used according to the purpose such as increasing the hardness of the functional layer, suppressing curing shrinkage, or controlling the refractive index. Silane coupling agents, thickeners, anti-coloring agents, coloring agents (pigments, dyes), antifoaming agents, leveling agents, flame retardants, UV absorbers, adhesion promoters, polymerization inhibitors, antioxidants, surface modification A texture agent, a lubricant and the like may be added.

低屈折率層には耐指紋性を向上させる目的で、公知のポリシロキサン系又はフッ素系の防汚剤を適宜添加することも好ましい。ポリシロキサン系防汚剤の好ましい例としては、例えばアクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルシロキサン、アクリル基を有するポリエステル変性ジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサンなどが挙げられる。フッ素系防汚剤は、低屈折率層の形成又は低屈折率層との相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は、1個又は複数個あってもよく、複数個の置換基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。好ましい置換基の例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。   It is also preferable to appropriately add a known polysiloxane type or fluorine type antifouling agent to the low refractive index layer in order to improve fingerprint resistance. Preferred examples of the polysiloxane based antifouling agent include polyether modified polydimethylsiloxane having an acrylic group, polyether modified dimethylsiloxane, polyester modified dimethylsiloxane having an acrylic group, polyether modified polydimethylsiloxane, polyester modified polydimethyl. Siloxane, aralkyl modified polymethyl alkyl siloxane etc. are mentioned. The fluorine-based antifouling agent preferably has a substituent that contributes to the formation of the low refractive index layer or the compatibility with the low refractive index layer. The substituent may be one or more, and the plurality of substituents may be the same or different. Examples of preferable substituents include acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, aryl group, cinnamoyl group, epoxy group, oxetanyl group, hydroxyl group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, amino group and the like.

低屈折率層の表面は、凹凸面(例えば、防眩表面)であってもよいが、平滑面であることも好ましい。
低屈折率層の表面が平滑面である場合、低屈折率層の表面の算術平均粗さRa(JIS B0601:1994)は、好ましくは20nm以下であり、より好ましくは15nm以下であり、さらに好ましくは10nm以下であり、特に好ましくは1〜8nmである。また、低屈折率層の表面の十点平均粗さRz(JIS B0601:1994)は、好ましくは160nm以下であり、より好ましくは50〜155nmである。
The surface of the low refractive index layer may be an uneven surface (for example, an antiglare surface), but is preferably a smooth surface.
When the surface of the low refractive index layer is a smooth surface, the arithmetic average roughness Ra (JIS B 0601: 1994) of the surface of the low refractive index layer is preferably 20 nm or less, more preferably 15 nm or less, and further preferably Is 10 nm or less, particularly preferably 1 to 8 nm. The ten-point average roughness Rz (JIS B 0601: 1994) of the surface of the low refractive index layer is preferably 160 nm or less, more preferably 50 to 155 nm.

低屈折率層のRaを上記範囲にするためには、例えば、以下の方法を採用することができる。
・低屈折率層、高屈折率層、ハードコート層等に低屈折率層の厚みの1/2を超える粒径の粒子を用いないか、その添加量を少なくする。
・低屈折率層よりも内側の層(高屈折率層、基材フィルム層、光学等方層、ハードコート層等)の表面粗さを小さくする。
・基材フィルム、光学等方層の粗さが大きい場合はハードコート層等で平滑化させる。
In order to make Ra of the low refractive index layer in the above range, for example, the following method can be adopted.
-Do not use particles with a particle diameter exceeding 1/2 of the thickness of the low refractive index layer in the low refractive index layer, the high refractive index layer, the hard coat layer or the like, or reduce the addition amount thereof.
-Reduce the surface roughness of the layers inside the low refractive index layer (high refractive index layer, base film layer, optically isotropic layer, hard coat layer, etc.).
-When the roughness of the substrate film and the optically isotropic layer is large, the surface is smoothed with a hard coat layer or the like.

(ハードコート層)
ハードコート層は、基材フィルム及び/又は光学等方層に直接、或いは、他のフィルム又は層を介して設けられてもよい。ハードコート層は、さらに他の機能を有していてもよく、光学等方層であってもよい。
ハードコート層は鉛筆硬度でH以上が好ましく、2H以上がより好ましい。ハードコート層は、例えば、熱硬化性樹脂又は放射線硬化性樹脂の組成物溶液を塗布、硬化させて設けることができる。
(Hard coat layer)
The hard coat layer may be provided on the substrate film and / or the optically isotropic layer directly or through another film or layer. The hard coat layer may further have other functions and may be an optically isotropic layer.
The hard coat layer preferably has a pencil hardness of H or more, more preferably 2H or more. The hard coat layer can be provided, for example, by applying and curing a composition solution of a thermosetting resin or a radiation curable resin.

熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、これらの組合せ等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。   As a thermosetting resin, an acrylic resin, a urethane resin, a phenol resin, a urea melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a silicone resin, a combination thereof, and the like can be mentioned. In the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as needed.

放射線硬化性樹脂は、放射線硬化性官能基を有する化合物であることが好ましく、放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、エポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。このうち、電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマーであってもオリゴマーであってもポリマーであってもよい。   The radiation curable resin is preferably a compound having a radiation curable functional group, and as the radiation curable functional group, an ethylenic unsaturated bond group such as (meth) acryloyl group, vinyl group, allyl group, epoxy group And oxetanyl groups. Among these, as the ionizing radiation-curable compound, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable, and a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups is more preferable, and in particular, two ethylenically unsaturated bond groups The polyfunctional (meth) acrylate compound having the above is more preferable. The polyfunctional (meth) acrylate compound may be a monomer, an oligomer or a polymer.

これらの具体例としては、低屈折率層のバインダ樹脂として挙げたものが用いられる。
ハードコートとしての硬度を達成するためには、放射線硬化性官能基を有する化合物中、2官能以上のモノマーが50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。さらには、放射線硬化性官能基を有する化合物中、3官能以上のモノマーが50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。
上記放射線硬化性官能基を有する化合物は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
As specific examples of these, those mentioned as the binder resin of the low refractive index layer are used.
In order to achieve the hardness as a hard coat, the compound having a radiation curable functional group preferably contains 50% by mass or more of a bifunctional or higher monomer, and more preferably 70% by mass or more. Furthermore, in the compound having a radiation curable functional group, the content of the trifunctional or higher monomer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
The compound which has the said radiation curable functional group can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

ハードコート層の厚みは、0.1〜100μmの範囲が好ましく、0.8〜20μmの範囲がより好ましい。   The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.1 to 100 μm, and more preferably in the range of 0.8 to 20 μm.

ハードコート層の屈折率は、1.45〜1.70であることがより好ましく、1.50〜1.60であることがさらに好ましい。
なお、ハードコート層の屈折率は、波長589nmの条件で測定される値である。
The refractive index of the hard coat layer is more preferably 1.45 to 1.70, and still more preferably 1.50 to 1.60.
The refractive index of the hard coat layer is a value measured under the condition of wavelength 589 nm.

ハードコート層の屈折率を調整するためには、樹脂の屈折率を調整する方法、粒子を添加する場合は粒子の屈折率を調整する方法が挙げられる。粒子としては、光学等方層又は低屈折率層の粒子として例示したものが挙げられる。   In order to adjust the refractive index of the hard coat layer, there are mentioned a method of adjusting the refractive index of the resin, and a method of adjusting the refractive index of the particles when adding the particles. Examples of the particles include those exemplified as particles of the optically isotropic layer or the low refractive index layer.

(帯電防止層)
帯電防止層を別途設けることも好ましい形態である。帯電防止層は、基材フィルムと高屈折率層との間、光学等方層と高屈折率層との間、基材フィルムとハードコート層との間、光学等方層とハードコート層との間、基材フィルム又は光学等方層の高屈折率層が積層されていない面などに設けることが好ましい。帯電防止層は帯電防止剤及びバインダ樹脂からなるものが好ましい。
(Antistatic layer)
It is also a preferable form to separately provide an antistatic layer. The antistatic layer is formed between the base film and the high refractive index layer, between the optically isotropic layer and the high refractive index layer, between the base film and the hard coat layer, and between the optically isotropic layer and the hard coat layer. In the meantime, it is preferable to provide in the surface etc. by which the high refractive index layer of a base film or optically isotropic layer is not laminated | stacked. The antistatic layer preferably comprises an antistatic agent and a binder resin.

帯電防止剤としては、4級アンモニウム塩、ポリアニリンやポリチオフェンなどの導電性高分子、針状金属フィラー、スズドープ酸化インジウム微粒子、アンチモンドープ酸化スズ微粒子などの導電性高屈折率微粒子、これらの組合せが挙げられる。   Examples of antistatic agents include quaternary ammonium salts, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene, needle-like metal fillers, conductive high refractive index fine particles such as tin-doped indium oxide fine particles, and antimony-doped tin oxide fine particles, and combinations thereof Be

バインダ樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、アクリルなどが用いられる。   As the binder resin, polyester, polyurethane, polyamide, acrylic or the like is used.

ハードコート層に帯電防止剤を添加し、ハードコート層が帯電防止層として機能してもよい。ハードコート層に添加する帯電防止剤としては、従来公知のものを用いることができ、例えば、第4級アンモニウム塩等のカチオン性帯電防止剤、スズドープ酸化インジウム(ITO)等の微粒子、導電性ポリマー等を用いることができる。上記帯電防止剤の含有量は、ハードコート層の全固形分の合計質量に対して、1〜30質量%であることが好ましい。   An antistatic agent may be added to the hard coat layer, and the hard coat layer may function as the antistatic layer. As the antistatic agent to be added to the hard coat layer, conventionally known ones can be used. For example, cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salt, fine particles such as tin-doped indium oxide (ITO), conductive polymer Etc. can be used. It is preferable that content of the said antistatic agent is 1-30 mass% with respect to the total mass of the total solid of a hard-coat layer.

本発明の積層フィルムは各用途に合わせて、表面に各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層とは、ハードコート層、防眩層、反射防止層、低反射層、導電層、帯電防止層、着色層、紫外線吸収層、防汚層、粘着層等が挙げられる。   The laminated film of the present invention may be provided with various functional layers on the surface according to each application. The various functional layers include a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflective layer, a low reflection layer, a conductive layer, an antistatic layer, a colored layer, an ultraviolet absorbing layer, an antifouling layer, an adhesive layer and the like.

(積層フィルムの用途)
本発明の積層フィルムは、偏光子保護フィルム又は偏光解消フィルム、タッチパネルなどの透明導電性基材フィルム、飛散防止フィルム、表面の意匠付与フィルム等の光学用フィルムだけでなく、窓ガラス等の飛散防止フィルム、デコレーション用フィルムなど様々な分野で用いることができる。
(Use of laminated film)
The laminated film of the present invention is not only an optical polarizer film such as a polarizer protective film or a depolarizing film, a transparent conductive substrate film such as a touch panel, an anti-scattering film, a surface design-imparting film, etc. It can be used in various fields such as films and films for decoration.

一実施形態において、透明導電性積層フィルムをタッチパネルに用いることが好ましい。中でも静電容量方式のタッチパネルに用いることが好ましい。   In one embodiment, it is preferable to use a transparent conductive laminated film for a touch panel. Among them, it is preferable to use for a capacitive touch panel.

タッチパネルとして用いる場合、片面のみに透明導電層を設けたフィルムを2枚組み合わせてタッチセンサーの構成としても良いし、本発明の透明導電性フィルムとTACやCOP、や一般的なPETなどのフィルムを基材とした透明導電フィルムと組み合わせてタッチセンサーの構成としても良い。さらに、本発明の透明導電性フィルムと表面カバーガラスなど他の構成部材に設けられた透明導電層と組み合わせてタッチセンサーの構成としても良い。また、積層フィルムの両面に透明導電層を設けてタッチセンサーの構成としても良い。   When using as a touch panel, two films provided with a transparent conductive layer only on one side may be combined to form a touch sensor, or the transparent conductive film of the present invention and a film such as TAC or COP, or a general PET. The touch sensor may be configured in combination with a transparent conductive film as a substrate. Furthermore, a combination of the transparent conductive film of the present invention and a transparent conductive layer provided on another component such as a surface cover glass may be used as a touch sensor. In addition, transparent conductive layers may be provided on both sides of the laminated film to form a touch sensor.

タッチセンサーの構成として本発明の透明導電性フィルムを貼り合わせる場合、光学用基材レスの粘着剤、紫外線や熱硬化型の接着剤など、従来用いられている粘着剤や接着剤を制限なく用いることができる。   When pasting the transparent conductive film of the present invention as a constitution of a touch sensor, a pressure-sensitive adhesive without substrate for optics, an ultraviolet-ray or thermosetting adhesive, etc., and a conventionally used adhesive or adhesive are used without limitation. be able to.

透明導電性フィルムは、液晶表示装置や円偏光板を設けた有機EL表示装置を偏光サングラスを掛けて見た時に生じる虹斑や着色を防止するために使用することができる。この場合、表示装置の最視認側偏光板の偏光子の透過軸方向と積層フィルムの基材フィルムの遅相軸又は進相軸とがなす角は20〜45度であることが好ましい。この角度はより好ましくは25〜45度であり、さらに好ましくは30〜45度、特に好ましくは35〜45度である。上記範囲を超えると、頭を傾けて表示装置を見た場合に(見る角度に依存した)明るさの変化が大きくなる場合がある。   The transparent conductive film can be used to prevent rainbow marks and coloring which occur when viewing a liquid crystal display device or an organic EL display device provided with a circularly polarizing plate with polarizing sunglasses. In this case, the angle between the transmission axis direction of the polarizer of the most visible side polarizing plate of the display device and the slow axis or fast axis of the base film of the laminated film is preferably 20 to 45 degrees. The angle is more preferably 25 to 45 degrees, still more preferably 30 to 45 degrees, and particularly preferably 35 to 45 degrees. If the above range is exceeded, the change in brightness (depending on the viewing angle) may be large when the display is viewed with the head tilted.

飛散防止フィルムや透明導電性フィルムの基材として一般的な二軸延伸PETフィルム(リタデーションが500nm以上3000未満)と本発明の透明導電性フィルムを組み合わせて用いる場合、本発明の透明導電性フィルムと一般的な二軸延伸PETフィルムの配置順序は任意である。
画像表示装置の視認側偏光子の透過軸が画像表示装置の短辺に対して略45度である場合で透明導電性フィルムを透明樹脂成形体の視認側に設置する場合は、積層フィルムの基材フィルムの遅相軸又は進相軸と偏光子の透過軸とがなす角度は20度以下が好ましく、より好ましくは15度以下、さらに好ましくは10度以下である。
The transparent conductive film of the present invention and the transparent conductive film of the present invention are used in combination with a biaxially stretched PET film (retardation of 500 nm or more and less than 3000) generally used as a substrate for shatterproof films and transparent conductive films and the transparent conductive film of the present invention. The arrangement order of general biaxially oriented PET films is arbitrary.
When the transmission axis of the viewing side polarizer of the image display device is approximately 45 degrees to the short side of the image display device and the transparent conductive film is placed on the viewing side of the transparent resin molded product, the base of the laminated film The angle between the slow axis or fast axis of the material film and the transmission axis of the polarizer is preferably 20 degrees or less, more preferably 15 degrees or less, and still more preferably 10 degrees or less.

一般的な二軸延伸PETフィルムが複数枚用いられる場合、本発明の透明導電性フィルムが最も視認側又は最も光源側に設けられることが好ましい。このような配置にすることにより、効果的に虹斑、着色を防止することができる。   When a general biaxially stretched PET film is used in a plurality, it is preferable that the transparent conductive film of the present invention is provided on the most visible side or the most light source side. Such arrangement can effectively prevent rainbow marks and coloring.

VA方式やIPS方式の液晶表示装置や有機EL表示装置の場合、一般的に視認側偏光子の透過軸は画面の垂直方向(短辺方向)に平行又は垂直となっている。このような表示装置に透明導電性フィルムを配置する場合、基材フィルムの遅相軸は偏光子の透過軸と略45度(45度±10度以下)に配置されることが好ましい。   In the case of a liquid crystal display device or an organic EL display device of a VA system or an IPS system, the transmission axis of the viewing side polarizer is generally parallel or perpendicular to the vertical direction (short side direction) of the screen. When a transparent conductive film is disposed in such a display device, the slow axis of the substrate film is preferably disposed at about 45 degrees (45 degrees ± 10 degrees or less) with the transmission axis of the polarizer.

TN方式の液晶表示装置の場合は、一般的に視認側偏光子の透過軸は画面の垂直方向(短辺方向)に略45度となっている。透明導電性フィルムを最光源側に配置する場合は基材フィルムの遅相軸は偏光子の透過軸と略45度(45度±10度以下)に配置されることが好ましい。一方、透明導電性フィルムを最視認側に配置する場合は基材フィルムの遅相軸は偏光子の透過軸と略平行(0度±10度以下)又は略垂直(90度±10度以下)であることが好ましい。
なお、上記で最光源側、最視認側とは、液晶表示装置やEL表示装置の偏光板板より視認側に、飛散防止フィルムや透明導電性フィルムとして設けられる一般的な二軸延伸PETフィルム(リタデーションが500nm以上3000未満)と本発明の透明導電性フィルムの中で、最も光源側、視認側を意味する。
In the case of a liquid crystal display device of the TN type, generally, the transmission axis of the viewing side polarizer is approximately 45 degrees in the vertical direction (short side direction) of the screen. When the transparent conductive film is disposed on the most light source side, the slow axis of the base film is preferably disposed at about 45 degrees (45 degrees ± 10 degrees or less) with the transmission axis of the polarizer. On the other hand, when the transparent conductive film is disposed on the most visible side, the slow axis of the base film is substantially parallel (0 ° ± 10 ° or less) or nearly perpendicular (90 ° ± 10 ° or less) to the transmission axis of the polarizer Is preferred.
In the above, the most light source side and the most visible side are generally biaxially stretched PET films provided as a scattering prevention film and a transparent conductive film on the viewing side from the polarizing plate of a liquid crystal display device or an EL display device Among the transparent conductive films of the present invention having a retardation of 500 nm or more and less than 3000, the light source side means the most visible side.

本発明の透明導電性フィルムを用いたタッチパネルは表示装置の前面に設けられる。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置など、特に制限はない。液晶表示装置の場合、様々な光源を虹斑無く使用できるが、中でも、青色発光ダイオードと黄色蛍光体の光源、KSF蛍光体を用いた光源、QD光源などが好ましい。   The touch panel using the transparent conductive film of the present invention is provided on the front surface of the display device. The display device is not particularly limited, such as a liquid crystal display device or an organic electroluminescent display device. In the case of a liquid crystal display device, various light sources can be used without iridescence, and among them, light sources of blue light emitting diode and yellow phosphor, light sources using KSF phosphor, QD light source and the like are preferable.

(表示装置) (Display device)

液晶表示装置のバックライトとしては、青色発光ダイオードと黄色蛍光体の光源、青緑赤の各色発光ダイオード光源、青色発光ダイオードと緑色蛍光体と赤色蛍光体の光源、量子ドットによる波長変換光源、半導体レーザー光源、冷陰極管など特に制限無く用いることができる。   Backlights of liquid crystal display devices include blue light emitting diode and yellow fluorescent light source, blue-green red light emitting diode light source, blue light emitting diode, green fluorescent light and red fluorescent light source, wavelength conversion light source by quantum dots, semiconductor A laser light source, a cold cathode tube, etc. can be used without particular limitation.

本発明の透明導電性フィルムを含む表示装置は、急峻な発光ピークを持つ光源を持つ場合であっても、虹斑が認識できないレベルに低減されており、各色の発光ピークの半値幅が狭い光源との組合せがより好ましい形態である。光源の半値幅としては、最も半値幅の狭い発光ピークの半値幅が、好ましくは25nm以下、より好ましくは20nm以下、さらに好ましくは15nm以下、特に好ましくは10nm以下である。半値幅の下限は、現実的な値又は測定器の分解能の面で0.5nmである。具体的に好適な光源として、QD(量子ドット)光源及び赤色領域用にKSF蛍光体を用いた光源が挙げられ、最も好適な光源はKSF蛍光体を用いたものである。   The display device including the transparent conductive film according to the present invention is reduced to a level at which iridescence can not be recognized even when having a light source having a sharp emission peak, and a light source having a narrow half width of emission peak of each color. The combination with is a more preferable form. The half width of the light emission peak having the narrowest half width is preferably 25 nm or less, more preferably 20 nm or less, still more preferably 15 nm or less, particularly preferably 10 nm or less. The lower limit of the half bandwidth is 0.5 nm in terms of realistic values or resolution of the measuring instrument. Specifically, a QD (quantum dot) light source and a light source using a KSF phosphor for the red region are mentioned as preferable light sources, and the most preferable light source is one using a KSF phosphor.

以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明する。本発明は、下記実施例に限定されず、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能である。なお、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
実施例における物性の評価方法は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be more specifically described with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples, and can be implemented with appropriate modifications as long as they are compatible with the spirit of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention.
The evaluation method of the physical property in an Example is as follows.

(1)基材フィルムの遅相軸方向屈折率(Bfnx)、進相軸方向屈折率(Bfny)、及び屈折率異方性(△BfNxy)
分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いて、粗面化する前の基材フィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が長辺となるように4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(Bfnx,Bfny)、及び厚さ方向の屈折率(Bfnz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)を用いて測定し、前記二軸の屈折率の差の絶対値(|Bfny−Bfnx|)を屈折率異方性(△BfNxy)とした。なお、粗面化した基材フィルムの屈折率は、耐水性の紙やすり等で研磨して粗面化面を平坦化して測定することができる。
(1) Slow axial refractive index (Bfnx), fast axial refractive index (Bfny), and refractive index anisotropy (ΔBfNxy) of base film
The orientation axis direction of the substrate film before roughening is determined using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and 4 cm so that the orientation axis direction becomes a long side. A rectangle of 2 cm in size was cut out and used as a measurement sample. About this sample, the refractive index (Bfnx, Bfny) of the orthogonal biaxial and the refractive index (Bfnz) in the thickness direction are measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., NAR-4T, measurement wavelength 589 nm). The absolute value (| Bfny-Bfnx |) of the difference between the two refractive indexes is taken as the refractive index anisotropy (ΔBfNxy). In addition, the refractive index of the roughened base film can be measured by polishing with a water-resistant paper or the like to flatten the roughened surface.

(2)原反フィルムの厚みd
電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて、5点の厚みを測定し、その平均値を求めた。
(2) Thickness d of original film
The thickness at five points was measured using an electric micrometer (Filt Luff, Millitron 1245D), and the average value was determined.

(3)面内リタデーション(Re)
屈折率の異方性(△BfNxy)とフィルムの厚みd(nm)との積(△BfNxy×d)より、面内リタデーション(Re)を求めた。
(3) In-plane retardation (Re)
The in-plane retardation (Re) was determined from the product (ΔBfNxy × d) of the anisotropy of the refractive index (ΔBfNxy) and the thickness d (nm) of the film.

(4)Nz係数
|Bfnx−Bfnz|/|Bfnx−Bfny|で得られる値をNz係数とした。
(4) Nz coefficient The value obtained by | Bfnx-Bfnz | / | Bfnx-Bfny |

(5)面配向度(ΔP)
(Bfnx+Bfny)/2−Bfnzで得られる値を面配向度(ΔP)とした。
(5) Degree of plane orientation (ΔP)
The value obtained by (Bfnx + Bfny) / 2-Bfnz was taken as the degree of plane orientation (ΔP).

(6)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△BfNxz(=|Bfnx−Bfnz|)、△BfNyz(=|Bfny−Bfnz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。前記と同様の方法でBfnx、Bfny、Bfnzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△BfNxz×d)と(△BfNyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた:Rth=(△BfNxz×d+△BfNyz×d)/2。
(6) Thickness direction retardation (Rth)
The thickness direction retardation is obtained by multiplying the film thickness d by two birefringence ΔBfNxz (= | Bfnx-Bfnz |) and ΔBfNyz (= | Bfny-Bfnz |) as viewed from the cross section in the film thickness direction. It is a parameter which shows the average of the retardation obtained. Find Bfnx, Bfny, Bfnz and film thickness d (nm) by the same method as above, calculate the average value of (ΔBfNxz × d) and (ΔBfNyz × d), and calculate the thickness direction retardation (Rth) Obtained: Rth = (ΔBfNxz × d + ΔBfNyz × d) / 2.

(7)表面粗さ(Ra、Rq、Rz、Ry、Rp、Rv、Sm)
表面粗さの各パラメータは、接触型粗さ計(ミツトヨ社製,SJ-410,検出器:178−396−2,スタイラス:標準スタイラス122AC731(2μm))を用いて測定される粗さ曲線から求めた。設定は以下の通りに行った。
曲線:R
フィルタ:GAUSS
λc:0.8mm
λs:2.5μm
測定長さ:5mm
測定速度:0.5mm/s
なお、RqはJIS B0601−2001に準拠し、その他はJIS B0601−1994に準拠して、求めた。
(7) Surface roughness (Ra, Rq, Rz, Ry, Rp, Rv, Sm)
Each parameter of surface roughness was measured from a roughness curve measured using a contact roughness meter (Mitutoyo SJ-410, detector: 178-396-2, stylus: standard stylus 122 AC 731 (2 μm)). I asked. The setting was as follows.
Curve: R
Filter: GAUSS
λc: 0.8 mm
λs: 2.5 μm
Measurement length: 5 mm
Measurement speed: 0.5 mm / s
In addition, Rq was calculated | required based on JISB0601-2001 and others based on JISB0601-1994.

(8)光学等方層の厚み
粗面化した基材フィルム及び積層フィルムの厚みは、各フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、断面の切片を切り出し、顕微鏡で観察して等間隔で10点の厚みを測定し、その平均値とした。なお、界面が見にくい場合は偏光顕微鏡を用いた。また、粗面化した基材フィルムの凹凸面は、視野の凸部と凹部の中央を基準とした。光学等方層の厚みは、積層フィルムの厚みから、粗面化した基材フィルムの厚みを引くことにより求めた。
(8) Thickness of Optically Isotropic Layer The thickness of the roughened base film and laminated film is as follows: embedded each film in an epoxy resin, cut out a section of the cross section, and observe with a microscope to obtain 10 points at equal intervals. The thickness was measured and taken as the average value. In addition, when the interface was hard to see, a polarization microscope was used. Moreover, the uneven surface of the roughened base film was based on the center of the convex portion and the concave portion in the field of view. The thickness of the optically isotropic layer was determined by subtracting the thickness of the roughened base film from the thickness of the laminated film.

(9)光学等方層の屈折率
離型フィルムに光学異方層を凹凸面に設ける場合と同じ条件で、厚みが約20μmとなるように設け、離型フィルムから剥離したサンプルの屈折率を基材フィルムと同様にして測定した。nx、ny、nzが同じ値であることを確認した。
(9) Refractive index of optically isotropic layer Under the same conditions as in the case of providing the optically anisotropic layer on the uneven surface of the mold release film, the thickness is about 20 μm, and the refractive index of the sample peeled from the mold release film It measured by carrying out similarly to the base film. It was confirmed that nx, ny and nz had the same value.

(易接着層成分の製造)
(ポリエステル樹脂の重合)
攪拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート194.2質量部、ジメチルイソフタレート184.5質量部、ジメチル−5−ナトリウムスルホイソフタレート14.8質量部、ジエチレングリコール233.5質量部、エチレングリコール136.6質量部、及びテトラ−n−ブチルチタネート0.2質量部を仕込み、160℃から220℃の温度で4時間かけてエステル交換反応を行った。次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂の還元粘度を測定したところ0.70dl/gであった。DSCによるガラス転移温度は40℃であった。
(Production of easy adhesion layer components)
(Polymerization of polyester resin)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 194.2 parts by mass of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by mass of dimethyl isophthalate, 14.8 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate Then, 233.5 parts by mass of diethylene glycol, 136.6 parts by mass of ethylene glycol and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate were charged, and transesterification was performed at a temperature of 160 ° C. to 220 ° C. for 4 hours. Then, the temperature was raised to 255 ° C., and the reaction system was gradually depressurized, and then reacted under a reduced pressure of 30 Pa for 1 hour and 30 minutes to obtain a copolyester resin. The resulting copolyester resin was pale yellow and transparent. The reduced viscosity of the copolyester resin was measured and found to be 0.70 dl / g. The glass transition temperature by DSC was 40.degree.

(ポリエステル水分散体の調製)
攪拌機、温度計及び還流装置を備えた反応器に、共重合ポリエステル樹脂30質量部、及びエチレングリコールn−ブチルエーテル15質量部を入れ、110℃で加熱、攪拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水55質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分30質量%の乳白色のポリエステル水分散体を作製した。
(Preparation of polyester water dispersion)
In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux apparatus, 30 parts by mass of the copolymerized polyester resin and 15 parts by mass of ethylene glycol n-butyl ether were added, and the mixture was heated and stirred at 110 ° C. to dissolve the resin. After the resin was completely dissolved, 55 parts by weight of water was gradually added to the polyester solution while stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while being stirred to prepare a milky white polyester water dispersion having a solid content of 30% by mass.

(易接着層で用いるブロックポリイソシアネート系架橋剤の重合)
攪拌機、温度計、及び還流冷却管を備えたフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)100質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55質量部、及びポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量750)30質量部を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液を得た。
(Polymerization of block polyisocyanate type crosslinking agent used in easy adhesion layer)
100 parts by mass of polyisocyanate compound having isocyanurate structure (Duranate TPA, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp.) having hexamethylene diisocyanate as a raw material in a flask equipped with a stirrer, thermometer, and reflux condenser, 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate And 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) were charged, and maintained at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was dropped. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group disappeared, and a block polyisocyanate water dispersion having a solid content of 75% by mass was obtained.

(易接着層用塗工液の調整)
下記の塗剤を混合しP1塗布液を作成した。
水 50.00質量%
イソプロパノール 33.00質量%
ポリエステル水分散体 12.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤 0.80質量%
粒子 1.40質量%
(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)
触媒
(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.30質量%
界面活性剤 0.50質量%
(シリコン系、固形分濃度10質量%)
(Preparation of coating solution for easy adhesion layer)
The following coating agents were mixed to prepare a P1 coating solution.
Water 50.00 mass%
Isopropanol 33.00 mass%
Polyester water dispersion 12.00 mass%
Blocked isocyanate type crosslinking agent 0.80 mass%
Particles 1.40% by mass
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid concentration 40% by mass)
Catalyst (Organotin-based compound solid concentration 14% by mass) 0.30% by mass
0.50 mass% of surfactant
(Silicone, solid content 10% by mass)

(フィルム用ポリエステル樹脂の製造)
(製造例1−ポリエステルX)
エステル化反応缶を昇温し、200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部及びエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、及びトリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production of polyester resin for film)
(Production Example 1-Polyester X)
The temperature of the esterification reactor was raised, and when it reached 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged, and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring Then, 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Then, the temperature was raised under pressure, and a pressure esterification reaction was carried out under conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240 ° C. Then, the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added . Furthermore, the temperature was raised to 260 ° C. over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. Then, after 15 minutes, dispersion treatment was carried out with a high pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. under reduced pressure.

重縮合反応が終了した後、95%カット径が5μmのナスロン(登録商標)製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却し、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(X)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(X)と略す。)   After completion of the polycondensation reaction, filtration treatment is carried out with a Naslon (registered trademark) filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded in a strand form from a nozzle, and cooling water subjected to filtration treatment (pore diameter: 1 μm or less) It was cooled, solidified, and cut into pellets. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate resin (X) was 0.62 dl / g, and substantially no inert particles and internally precipitated particles were contained. (Hereafter, it is abbreviated as PET (X).)

(原反フィルムA、Bの製造)
フィルム用原料として粒子を含有しないPET(X)樹脂ペレットを押出機に供給し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面にP1塗布液をいずれも乾燥後の塗布量が0.12g/mになるように塗布した後、乾燥機に導き80℃で20秒間乾燥した。
(Production of original film A, B)
The PET (X) resin pellet containing no particles is supplied to an extruder as a raw material for a film, sheeted and extruded from a die, and then wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. It solidified by cooling and produced the unstretched film. Next, the P1 coating solution is applied to both sides of this unstretched PET film so that the coating amount after drying is 0.12 g / m 2 by reverse roll method, and then it is directed to a dryer and dried at 80 ° C. for 20 seconds did.

この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度135℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に3.8倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃で30秒間処理し、その後、130℃まで冷却したフィルムの両端部をシェア刃で切断し、0.5kg/mmの張力で耳部を切り取った後に巻き取り、フィルム厚み80μmの原反フィルムAを得た。 The unstretched film on which this coated layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and while holding the end of the film with a clip, it was guided to a hot air zone at a temperature of 135 ° C. and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film is treated at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds, and then both ends of the film cooled to 130 ° C. are cut with a shear blade and a tension of 0.5 kg / mm 2 The ear portion was cut off with the above, and wound up to obtain an original film A having a film thickness of 80 μm.

キャスティング以降のラインスピードを速くして未延伸フィルムの厚みを変えた以外は原反フィルムAと同様にして製膜し、フィルム厚みの異なる原反フィルムBを得た。   A film was produced in the same manner as in the raw film A except that the line speed after casting was increased to change the thickness of the unstretched film, and a raw film B having a different film thickness was obtained.

(原反フィルムCの製造)
原反フィルムAと同様の方法により作製された未延伸フィルム(易接着層塗工済み)を、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に2.0倍延伸した後、原反フィルムAと同様の方法により温度135℃の熱風ゾーンに導き幅方向に4.0倍延伸し、原反フィルムCを得た。
(Production of original film C)
An unstretched film (coated with an easily adhesive layer) prepared by the same method as the raw film A is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group having a peripheral speed difference The film was drawn by 2.0 times in the running direction, and then introduced into a hot air zone at a temperature of 135 ° C. by a method similar to that for the raw film A, and then stretched by 4.0 times in the width direction to obtain a raw film C.

(原反フィルムD)
原反フィルムAと同様の方法により作製された未延伸フィルム(易接着層塗工済み)を、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に3.5倍延伸した後、原反フィルムAと同様の方法により温度135℃の熱風ゾーンに導き幅方向に3.5倍延伸し、原反フィルムDを得た。
(Raw film D)
An unstretched film (coated with an easily adhesive layer) prepared by the same method as the raw film A is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group having a peripheral speed difference After stretching 3.5 times in the running direction, the film was introduced into a hot air zone at a temperature of 135 ° C. in the same manner as in the raw film A and stretched 3.5 times in the width direction to obtain a raw film D.

Figure 2019124913
Figure 2019124913

(表面粗面化フィルムの製造)
ガラス板にウレタンフォームを貼り付け、さらにその上に原反フィルムAの周辺を両面テープで貼り付け、この原反フィルム面を手持ちタイプのベルトサンダー(サンディングベルト#320)で縦、横、斜め(45度、135度)の合計4方向から処理を行い、表面粗面化フィルムA1を得た。
ガラス板に原反フィルムAの周辺を両面テープで貼り付け、乾式のサンドブラスターにセットし、研磨材を吹き付けで処理(サンドブラスト処理)し、表面粗面化フィルムA2を得た。
原反フィルムAの片面にポリプロピレンフィルム製マスキングフィルムを貼り合わせ、これを38%の水酸化カリウム水溶液(95℃)に浸漬(ケミカルエッチング)し、水洗した後、マスキングフィルムを剥離して乾燥し、表面粗面化フィルムA4を得た。
ベルトサンダーの条件(サンディングベルトの種類等)、サンドブラストの条件(研磨材の粒径等)を変え、原反フィルムA、B、C、及びDから表2に示す各表面粗面化フィルムを得た。
なお、B1及びC1の製造には#320のサンディングベルトを用い、A3及びD1の製造には#180のサンディングベルトを用いた。また、サンドブラスターの研磨材はA5、A6、B2、A2の順に大きなものを用いた。
なお、ベルトサンダー処理、及びサンドブラスト処理したものは、局所突起の影響を除くため、処理表面を#400のサンドペーパーで軽く研磨した。
(Production of surface roughened film)
Affix polyurethane foam to a glass plate and affix the periphery of the original film A with a double-sided tape on top of that, and use this hand-held belt sander (sanding belt # 320) to hold the original film surface vertically, horizontally or diagonally The surface roughened film A1 was obtained by processing from a total of 4 directions of 45 degrees and 135 degrees.
The periphery of the raw film A was attached to a glass plate with a double-sided tape, set in a dry sand blaster, and treated by blowing an abrasive (sand blast treatment) to obtain a surface roughened film A2.
A masking film made of polypropylene film is laminated on one side of the raw film A, dipped in a 38% aqueous potassium hydroxide solution (95 ° C.) (chemical etching), washed with water, peeled off and dried. The surface roughened film A4 was obtained.
The surface roughened films shown in Table 2 are obtained from the raw films A, B, C, and D by changing the conditions of the belt sander (type of the sanding belt, etc.) and the conditions of the sand blast (particle diameter of the abrasive). The
The # 320 sanding belt was used for the production of B1 and C1, and the # 180 sanding belt was used for the production of A3 and D1. Moreover, the abrasives of the sand blaster used a large thing in order of A5, A6, B2, and A2.
In the belt sander treatment and sand blast treatment, the treated surface was lightly polished with # 400 sandpaper to remove the influence of local protrusions.

Figure 2019124913
Figure 2019124913

(積層フィルムF1〜F17の製造)
(光学等方層用のコート剤の準備)
光学等方層用のコート剤として表3に示すものを準備した。
(Production of laminated films F1 to F17)
(Preparation of coating agent for optically isotropic layer)
What was shown in Table 3 as a coating agent for optical isotropic layers was prepared.

Figure 2019124913
Figure 2019124913

20cm×30cmの表面粗面化フィルムA1の凹凸面に、上述の易接着層を水/イソプロパノール=2/1の溶液で4倍に希釈したものを塗工して乾燥させ、約30nmの易接着層を設けた。さらにその上に光学等方層用のコート剤aをアプリケーターで塗工した後、塗工面から高圧水銀灯で硬化させて積層フィルムF1を得た。   A surface of the surface roughening film A1 of 20 cm × 30 cm is coated with a four-fold diluted solution of the above-mentioned easy adhesion layer with a solution of water / isopropanol = 2/1 and dried, and the adhesion is about 30 nm A layer was provided. Furthermore, after coating agent a for optical isotropic layers with an applicator with an applicator, it was made to harden | cure from a coated surface with a high pressure mercury lamp, and laminated film F1 was obtained.

表面粗面化フィルム及び/又はコート剤の種類を変更した以外は、実施例1と同様にして、積層フィルムF2〜F8、及びF10〜F17を得た。なお、積層フィルムF15は両面に光学等方層を設けた。   Laminated films F2 to F8 and F10 to F17 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of the surface roughened film and / or the coating agent was changed. In addition, the laminated film F15 provided the optically isotropic layer on both surfaces.

20cm×30cmの表面粗面化フィルムA1の凹凸面に、上述の易接着層を水/イソプロパノール=2/1の溶液で4倍に希釈したものを塗工して乾燥させ、約30nmの易接着層を設けた。さらにその上に光学等方層用のコート剤aをアプリケーターで塗工した後、塗工面に防眩性を持たせるために凹凸構造を設けた表面ニッケルメッキの金属板金型を重ね、基材フィルム面から高圧水銀灯で硬化させて光学等方層に防眩性を持たせた積層フィルムF9を得た。   A surface of the surface roughening film A1 of 20 cm × 30 cm is coated with a four-fold diluted solution of the above-mentioned easy adhesion layer with a solution of water / isopropanol = 2/1 and dried, and the adhesion is about 30 nm A layer was provided. Furthermore, a coating agent a for an optical isotropic layer is coated thereon with an applicator, and then a surface nickel-plated metal plate mold provided with a concavo-convex structure to overlap the coated surface to give anti-glare properties is overlaid. From the surface, it was cured with a high pressure mercury lamp to obtain a laminated film F9 having an antiglare property to the optically isotropic layer.

積層フィルムF1〜F17の構成及び物性を表4に示す。   The configuration and physical properties of the laminated films F1 to F17 are shown in Table 4.

Figure 2019124913
Figure 2019124913

実施例1〜13及び比較例1〜3:光学等方層面に透明導電層を有する透明導電性フィルムの作成
東洋紡社製二軸延伸ポリエステルフィルム(A4300)の長尺フィルムに積層フィルムF1〜F16のいずれかを約20m間隔に光学等方層面が表になるように貼り付けて巻き取り、フィルムロールを作成した。このフィルムロールを巻き取り式スパッタ装置に投入し、表面(光学等方層面)に透明導電層として厚み20nmのインジウム・スズ酸化物層(アルゴンガス98%と酸素2%とからなる0.4Paの雰囲気中、酸化インジウム97重量%−酸化スズ3重量%からなる焼結体を用いたスパッタリング)を積層し、その後アニール処理を行いITO層を結晶化させて透明導電性フィルムを作製した。
Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 Preparation of a Transparent Conductive Film Having a Transparent Conductive Layer on the Optically Isotropic Layer Surface A long film of biaxially stretched polyester film (A4300) manufactured by Toyobo Co., Ltd. One of them was attached at intervals of about 20 m so that the optically isotropic layer surface was facing up, and was wound to make a film roll. This film roll is introduced into a take-up type sputtering apparatus, and a 20 nm-thick indium tin oxide layer (argon gas 98% and oxygen 2% 0.4 Pa) is formed on the surface (optically isotropic layer surface) as a transparent conductive layer. In the atmosphere, sputtering was performed using a sintered body consisting of 97% by weight of indium oxide and 3% by weight of tin oxide, and then annealing treatment was performed to crystallize the ITO layer to prepare a transparent conductive film.

実施例14〜26、比較例4〜6
積層フィルムF1〜F17の基材フィルム面に、ペルトロン(TM) A−2005(ペルノックス株式会社製)を塗工し、紫外線を照射して、厚みは5μmのハードコート層を形成した。得られた積層フィルムを、基材フィルム面(ハードコート面)が表になるように、東洋紡社製二軸延伸ポリエステルフィルム(A4300)に貼り付け、実施例1と同様に、表面(ハードコート面)に透明導電層を設け、透明導電性フィルムを作製した。
Examples 14 to 26, Comparative Examples 4 to 6
Peltron (TM) A-2005 (manufactured by Pelnox Co., Ltd.) was applied to the base film surface of the laminated films F1 to F17, and ultraviolet rays were irradiated to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm. The obtained laminated film is attached to a biaxially stretched polyester film (A4300) manufactured by Toyobo Co., Ltd. so that the base film surface (hard coated surface) is a surface, and the surface (hard coated surface) as in Example 1 ) Was provided with a transparent conductive layer to produce a transparent conductive film.

実施例25
積層フィルムF4の光学等方層面に高屈折率層A(オプスターKZ6728(荒川化学株式会社製)屈折率1.74)を厚み1.5μmになるよう設けた。次いで、実施例1と同様に、表面(高屈折率層A)に透明導電層を設け、透明導電性フィルムを作製した。
Example 25
A high refractive index layer A (opstar KZ 6728 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) refractive index 1.74) was provided on the optically isotropic layer surface of the laminated film F4 so as to have a thickness of 1.5 μm. Then, in the same manner as in Example 1, a transparent conductive layer was provided on the surface (high refractive index layer A) to prepare a transparent conductive film.

実施例26
積層フィルムF5の基材フィルム面に実施例14と同様にハードコート層を設け、このハードコート層面に高屈折率層Aを厚み1.5μmになるよう設けた。次いで、実施例1と同様に、表面(高屈折率層A)に透明導電層を設け、透明導電性フィルムを作製した。
Example 26
A hard coat layer was provided on the base film surface of the laminated film F5 in the same manner as in Example 14, and a high refractive index layer A was provided on the hard coat layer surface to a thickness of 1.5 μm. Then, in the same manner as in Example 1, a transparent conductive layer was provided on the surface (high refractive index layer A) to prepare a transparent conductive film.

実施例27
積層フィルムF7の光学等方層面に低屈折率層C(オプスターTU−2362(荒川化学株式会社製)屈折率1.40)を厚み10nmになるよう設けた。次いで、実施例1と同様に、表面(低屈折率層C)に透明導電層を設け、透明導電性フィルムを作製した。
Example 27
A low refractive index layer C (opstar TU-2362 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) refractive index 1.40) was provided on the optically isotropic layer surface of the laminated film F7 so as to have a thickness of 10 nm. Then, as in Example 1, a transparent conductive layer was provided on the surface (low refractive index layer C) to prepare a transparent conductive film.

実施例28
高屈折率層Aの上に低屈折率層Cを厚み10nmになるよう設けた以外は実施例25と同様にして、透明導電性フィルムを作製した。
Example 28
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 25 except that the low refractive index layer C was provided on the high refractive index layer A so as to have a thickness of 10 nm.

実施例29
高屈折率層Aの上に低屈折率層Cを厚み10nmになるよう設けた以外は実施例26と同様にして、透明導電性フィルムを作製した。
Example 29
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 26 except that the low refractive index layer C was provided on the high refractive index layer A so as to have a thickness of 10 nm.

実施例30
積層フィルムF5の基材フィルム面に高屈折率層B(オプスターZ7415(荒川化学株式会社製)屈折率1.65)を厚み150nmになるよう設け、さらにその上に低屈折率層Cを厚み30nmになるように設けた。次いで、実施例1と同様に、表面(低屈折率層C)に透明導電層を設け、透明導電性フィルムを作製した。
Example 30
A high refractive index layer B (opstar Z7415 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) refractive index 1.65) is provided on the base film surface of the laminated film F5 so as to have a thickness of 150 nm, and a low refractive index layer C further having a thickness of 30 nm It was set up to be Then, as in Example 1, a transparent conductive layer was provided on the surface (low refractive index layer C) to prepare a transparent conductive film.

実施例31
積層フィルムF5の基材フィルム面に実施例14と同様にハードコート層を設け、このハードコート層面に高屈折率層Bを厚み150nmになるよう設けた。高屈折率層Bの上にスパッタリング法により、ホウ素をドープした珪素ターゲットを用いて、アルゴンガス80体積%と窒素ガス20体積%とからなる混合雰囲気中で成膜して、窒化珪素からなる高屈折率層(屈折率1.90、厚み10nm)を設け、引き続き、スパッタリング法により、ホウ素をドープした珪素ターゲットを用いて、アルゴンガス95体積%と酸素ガス5体積%とからなる混合雰囲気中で、酸化珪素からなる低屈折率層(屈折率(n3)は1.46、厚み30nm)を設けた。さらに、この低屈折率層上に実施例1と同様に透明導電層を設け、透明導電性フィルムを作製した。
Example 31
A hard coat layer was provided on the base film surface of the laminated film F5 as in Example 14, and a high refractive index layer B was provided on the hard coat layer surface to a thickness of 150 nm. Using a silicon target doped with boron on the high refractive index layer B by sputtering, film formation is carried out in a mixed atmosphere consisting of 80% by volume of argon gas and 20% by volume of nitrogen gas A refractive index layer (refractive index 1.90, thickness 10 nm) is provided, and subsequently, in a mixed atmosphere consisting of 95% by volume of argon gas and 5% by volume of oxygen gas using a silicon target doped with boron by sputtering method A low refractive index layer made of silicon oxide (refractive index (n3) is 1.46, thickness 30 nm) was provided. Furthermore, a transparent conductive layer was provided on this low refractive index layer in the same manner as in Example 1 to prepare a transparent conductive film.

(透明導電性フィルムの評価)
(虹斑の観察)
透明導電性フィルムを、クロスニコルに配置した2枚の偏光板の間に基材フィルムの遅相軸が光源側の偏光板の透過軸と45度になるように、かつ透明導電層が視認側となるように置き、視認側の偏光板から約60cm離れた正面から透過光の状態を観察し、虹斑の有無を下記の基準に従って評価した。なお、光源は冷陰極管を用いた。
○:虹斑は観察されなかった
△:わずかに虹斑が観察された
×:虹斑が観察された
(Evaluation of transparent conductive film)
(Observation of rainbow blotches)
The transparent conductive layer is on the viewing side so that the slow axis of the base film is 45 degrees to the transmission axis of the polarizing plate on the light source side between two polarizing plates in which the transparent conductive film is disposed in cross nicol The state of transmitted light was observed from the front approximately 60 cm away from the polarizing plate on the viewing side, and the presence or absence of rainbow marks was evaluated according to the following criteria. In addition, the light source used the cold cathode tube.
○: Rainbow spots were not observed Δ: Slight rainbow spots were observed ×: Rainbow spots were observed

(白化)
透明導電性フィルムに対し下方からハロゲンランプを照射し、斜め上方45度の方向から透明導電性フィルムの白化度合いを下記の基準に従って評価した。透明導電性フィルムは透明導電層が上になるようにした。
◎:白化はほとんど認められなかった。
○:少し白化が認められたが、透明性は高かった。
△:白化が認められ、透明性がやや劣っていた。
×:白化があり、透明性も低かった。
(Whitening)
The transparent conductive film was irradiated with a halogen lamp from below, and the whitening degree of the transparent conductive film was evaluated from the direction of 45 degrees obliquely upward according to the following criteria. The transparent conductive film had the transparent conductive layer on top.
◎: Almost no whitening was observed.
○: A slight whitening was observed, but the transparency was high.
Δ: Whitening was observed, and the transparency was somewhat inferior.
X: Whitening occurred and transparency was low.

(骨見え)
透明導電性フィルムの透明導電層をエッチングにより導電層1mm、間隔1mmのストライプ状にパターン加工した。得られたパターン加工された透明導電性フィルムを黒色の紙の上に置き、上方からハロゲンランプを照射してパターンが確認できるか評価した。
◎:パターンは見えなかった。
○:パターンがわずかに見えた
△:パターンがはっきりと見えた
(Bone visible)
The transparent conductive layer of the transparent conductive film was patterned into stripes of 1 mm in conductive layer and 1 mm in space by etching. The obtained patterned transparent conductive film was placed on a black paper and irradiated with a halogen lamp from above to evaluate whether the pattern could be confirmed.
◎: The pattern was not seen.
○: The pattern was slightly visible △: The pattern was clearly visible

透明導電性フィルムの構造、物性、及び評価結果を表5に示す。   The structure, physical properties, and evaluation results of the transparent conductive film are shown in Table 5.

Figure 2019124913
1*:積層フィルム番号
2*:粗面化フィルム番号
3*:凹凸面
4*:光学等方性層コート剤
5*:光学等方層屈折率
6*:透明導電層を設けた表面
7*:ハードコート層の有無
8*:虹斑評価
9*:白化評価
10*:高屈折率層の有無
11*:低屈折率層の有無
12*:骨見え
Figure 2019124913
1 *: laminated film number 2 *: roughened film number 3 *: uneven surface 4 *: optical isotropic layer coating agent 5 *: optical isotropic layer refractive index 6 *: surface 7 * provided with a transparent conductive layer : Hard coat layer present 8 *: rainbow blotch evaluation 9 *: whitening evaluation 10 *: high refractive index layer present 11 *: low refractive index layer present 12 *: bone visible

本発明の透明導電性フィルムにより、急峻なピークを有する光源の環境下で用いる場合等に、虹斑を抑制し、高い透明性、及び鮮やかな画像表示性を確保することができる。   With the transparent conductive film of the present invention, when used under an environment of a light source having a sharp peak etc., rainbow spots can be suppressed, and high transparency and vivid image display performance can be secured.

Claims (3)

下記の特徴(a)〜(c)を有する、基材フィルムと光学等方層とを有する積層フィルムの少なくとも一方の面に透明導電層を有する、透明導電性フィルム。
(a)基材フィルムの少なくとも片面は凹凸面であり、凹凸面の算術平均粗さ(Ra)が0.2〜10μmである。
(b)基材フィルムの屈折率異方性(Bfnx−Bfny)が0.04〜0.2である。
(c)基材フィルムの凹凸面上には光学等方層が設けられており、光学等方層の屈折率がBfny−0.15〜Bfnx+0.15である。
(但し、基材フィルムの遅相軸方向の屈折率をBfnx、進相軸方向の屈折率をBfnyとする)
A transparent conductive film having a transparent conductive layer on at least one surface of a laminate film having a base film and an optically isotropic layer, having the following features (a) to (c).
(A) At least one surface of the base film is an uneven surface, and the arithmetic average roughness (Ra) of the uneven surface is 0.2 to 10 μm.
(B) The refractive index anisotropy (Bfnx-Bfny) of a base film is 0.04-0.2.
(C) The optically isotropic layer is provided on the uneven surface of the base film, and the refractive index of the optically isotropic layer is Bfny-0.15 to Bfnx + 0.15.
(However, let the refractive index in the slow axis direction of the base film be Bfnx and the refractive index in the fast axis direction be Bfny)
請求項1に記載の透明導電性フィルムを含むタッチパネル。 A touch panel comprising the transparent conductive film according to claim 1. 請求項2に記載のタッチパネルを含む、画像表示装置。 An image display apparatus comprising the touch panel according to claim 2.
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