JP2014065887A - Easily adhesive polyester film for optical use - Google Patents

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Kaoru Sawada
薫 澤田
Koichi Murata
浩一 村田
Mitsuharu Nakatani
充晴 中谷
Yohei Yamaguchi
洋平 山口
Hiroshi Taki
博 多喜
Harunobu Kuroiwa
晴信 黒岩
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easily adhesive polyester film for optical use, which suppresses iridescent hue under fluorescent light, shows excellent adhesiveness to a hard coat layer and excellent adhesiveness (moisture-heat resistance) under high temperature and high humidity conditions, and has resistance to scraping in a coating layer.SOLUTION: The easily adhesive polyester film for optical use comprises a polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm and a coating layer that comprises a polyester resin, particles A and particles B, on at least one surface of the polyester film. The polyester resin comprises a naphthalene dicarboxylic acid as an acid component and a dicarboxylic acid component expressed by formula (1):HOOC-(CH)n-COOH (where n is an integer satisfying 4≤n≤10) and/or a diol component expressed by formula (2):HO-(CH)n-OH (where n is an integer satisfying 4≤n≤10). The particles A are metal oxide particles having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less; and the particles B are particles having an average particle diameter of 200 nm or more and 700 nm or less.

Description

本発明は、光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。例えば、タッチパネル、液晶表示板(LCD)、テレビやコンピューターのブラウン管(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)等の表示画面の前面に装着して、外光の写り込み、ぎらつき、虹彩状色彩等を抑制する反射防止性を付与し、ハードコート層との密着性及び高温高湿処理後の密着性に優れ、さらにポリエステルフィルムの光学異方性(リタデーション)により生じる色斑発生が抑制され視認性の良好な光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to an easily adhesive polyester film for optics. For example, it is attached to the front of a display screen such as a touch panel, a liquid crystal display (LCD), a television or computer cathode ray tube (CRT), a plasma display (PDP), an organic electroluminescence (organic EL), etc. Gives anti-reflective properties to suppress glare, iris-like colors, etc., excellent adhesion to hard coat layer and adhesion after high-temperature and high-humidity treatment, and color caused by optical anisotropy (retardation) of polyester film The present invention relates to an easily-adhesive polyester film for optics that is free from spots and has good visibility.

タッチパネル、コンピューター、テレビ、液晶表示装置等のディスプレイ、装飾材等の前面には、透明なハードコート層を積層させたハードコートフィルムが使用されている。また、基材の透明プラスティックフィルムとしては、透明な二軸配向ポリエステルフィルムが一般的に用いられ、基材のポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性を有する塗布層を設ける場合が多い。   A hard coat film in which a transparent hard coat layer is laminated is used on the front surface of displays such as touch panels, computers, televisions, and liquid crystal display devices, and decorative materials. In addition, a transparent biaxially oriented polyester film is generally used as the transparent plastic film of the substrate, and in order to improve the adhesion between the polyester film of the substrate and the hard coat layer, these intermediate layers can be easily used. In many cases, a coating layer having adhesiveness is provided.

前記のハードコートフィルムには、温度、湿度、光に対する耐久性、透明性、耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等が求められている。また、ハードコートフィルムにはディスプレイや装飾材などの表面に用いられることが多いため、視認性や意匠性が要求されている。そのため、任意の角度から見たときの反射光によるぎらつきや虹彩状色彩等を抑えるため、ハードコート層の上層に、高屈折率層と低屈折率層を相互に積層した多層構造の反射防止層を設けることが一般的に行われている。   The hard coat film is required to have temperature, humidity, light durability, transparency, chemical resistance, scratch resistance, antifouling property, and the like. Further, since the hard coat film is often used on the surface of a display or a decorative material, visibility and design are required. Therefore, in order to suppress glare and iris-like color caused by reflected light when viewed from an arbitrary angle, the antireflection of a multilayer structure in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are laminated on top of the hard coat layer. It is common practice to provide a layer.

しかしながら、ディスプレイや装飾材などの用途では、近年、さらなる大画面化(大面積化)及び高級性が求められ、それにともなって特に蛍光灯下での虹彩状色彩(干渉斑)の抑制に対する要求レベルが高くなってきている。また、蛍光灯は昼光色の再現性のため3波長形が主流となってきており、より干渉斑が出やすくなっている。さらに、反射防止層の簡素化によるコストダウン要求も高くなってきている。そのため、反射防止層を付加しないハードコートフィルムのみでも干渉斑をできるだけ抑制するものが求められている。   However, in recent years, applications such as displays and decorative materials have been required to have a larger screen (larger area) and higher quality, and accordingly, the required level for suppressing iris-like colors (interference spots) especially under fluorescent lamps. Is getting higher. In addition, fluorescent lamps are mainly in the three-wavelength form for daylight color reproducibility, and interference spots are more likely to appear. Further, there is an increasing demand for cost reduction by simplifying the antireflection layer. Therefore, what suppresses interference spots as much as possible is demanded only by a hard coat film without an antireflection layer.

ハードコートフィルムの虹彩状色彩(干渉斑)は、基材のポリエステルフィルムの屈折率(例えば1.62〜1.65)とアクリル樹脂からなるハードコート層の屈折率(例えば1.49)との差が大きいため発生するといわれている。積層間の屈折率差を小さくして干渉斑の発生を防止するため、基材のポリエステルフィルム上に塗布層を設け、ポリエステルフィルムと塗布層との屈折率差、塗布層とハードコート層の屈折率差を小さくするように、塗布層を構成する樹脂と高屈折添加剤の含有量で塗布層の屈折率を制御する方法が開示されている。このような方法として、例えば、(1)水溶性ポリエステル樹脂と水溶性金属キレート化合物または金属アシレート化合物を含むもの(特許文献1)、(2)高分子バインダーと高屈折率の金属酸化物を含むもの(特許文献2)等が提案されている。   The iris-like colors (interference spots) of the hard coat film are the refractive index of the base polyester film (for example, 1.62 to 1.65) and the refractive index of the hard coat layer made of acrylic resin (for example, 1.49). It is said that it occurs because of the large difference. In order to reduce the difference in the refractive index between the layers and prevent the occurrence of interference spots, a coating layer is provided on the polyester film of the base material, the refractive index difference between the polyester film and the coating layer, the refraction of the coating layer and the hard coat layer A method is disclosed in which the refractive index of the coating layer is controlled by the contents of the resin constituting the coating layer and the high refractive additive so as to reduce the difference in rate. Examples of such methods include (1) a water-soluble polyester resin and a water-soluble metal chelate compound or metal acylate compound (Patent Document 1), and (2) a polymer binder and a high refractive index metal oxide. A thing (patent document 2) etc. is proposed.

上記(1)、(2)の方法で干渉斑の発生を抑制する場合、塗布層の厚みを制御することが重要となる。塗布層を設けることで、ハードコート層−塗布層界面で生じる反射光と、塗布層−ポリエステルフィルム界面で生じる反射光とが生じるが、この2つの波長が打ち消しあって逆位相となる為には、光学設計上、特定の範囲内で塗布層厚みを制御する必要があるためである。そのため、塗布層の厚みが所定の範囲を超える場合は、これら反射光による干渉斑が発生することとなる。よって、上記(1)、(2)の方法では、生産管理上、極めて厳密に塗布層厚みを制御する必要があった。 When suppressing the occurrence of interference spots by the methods (1) and (2), it is important to control the thickness of the coating layer. By providing the coating layer, reflected light generated at the hard coat layer-coating layer interface and reflected light generated at the coating layer-polyester film interface are generated. In order for these two wavelengths to cancel each other and to have opposite phases, This is because the coating layer thickness needs to be controlled within a specific range in optical design. Therefore, when the thickness of the coating layer exceeds a predetermined range, interference spots due to the reflected light occur. Therefore, in the methods (1) and (2), it is necessary to control the coating layer thickness very strictly in production management.

さらに、上記で提案された二軸配向ポリエステルフィルムは、複屈折性を有するため、これを液晶表示装置等の偏光された光が上記ハードコートフィルムを透過した場合、サングラス等の偏光板を通して観察すると、光学的歪みにより画質が低下するという問題があった。すなわち、複屈折性を有するポリエステルフィルムは所定の光学異方性(リタデーション)を有することから、上記ハードコートフィルムを液晶表示装置等の表面に用いた場合、サングラス等の偏光板を通して観察すると、虹状の色斑が生じ、画質が低下する。特許文献3〜5では、ポリエステルとして共重合ポリエステルを用いることで、リタデーションを小さくしたポリエステルフィルムが開示されているが、その場合であっても虹状の色斑を完全になくすことはできなかった。   Furthermore, since the biaxially oriented polyester film proposed above has birefringence, when polarized light such as a liquid crystal display device passes through the hard coat film, it is observed through a polarizing plate such as sunglasses. There is a problem that the image quality deteriorates due to optical distortion. That is, since the polyester film having birefringence has a predetermined optical anisotropy (retardation), when the hard coat film is used on the surface of a liquid crystal display device or the like, when observed through a polarizing plate such as sunglasses, a rainbow -Like color spots occur, and the image quality deteriorates. Patent Documents 3 to 5 disclose a polyester film in which retardation is reduced by using a copolyester as the polyester, but even in that case, the rainbow-like color spots could not be completely eliminated. .

また、ポリエステルフィルムの光学異方性(リタデーション)により生じる虹状の色斑を解消するためにトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを用いる方法もあるが、厚みを薄くすると、充分な機械強度を得ることが出来ず、また透湿性が悪化するという問題が発生する。また、TACフィルムは非常に高価であり、コストダウン要求を満足できていない。   In addition, there is a method of using a triacetyl cellulose (TAC) film in order to eliminate iridescent color spots caused by optical anisotropy (retardation) of the polyester film, but sufficient mechanical strength can be obtained by reducing the thickness. The problem that it cannot be performed and moisture permeability deteriorates occurs. Further, the TAC film is very expensive and cannot satisfy the cost reduction requirement.

特許第3632044号明細書Japanese Patent No. 3632044 特開2004−54161号公報JP 2004-54161 A 特開2002−116320号公報JP 2002-116320 A 特開2004−219620号公報JP 2004-219620 A 特開2004−205773号公報JP 2004-205773 A

モバイル技術の発展により携帯電話、カーナビゲーションや電子ブックなど携帯機器の屋外領域での使用が拡大している。また、上記携帯機器は薄型化の点から液晶パネルによるディスプレイがほとんどである。このような分野では、例えばタッチパネルの携帯電話では、ディスプレイの表面保護としてのハードフィルムとして、塗布層に接する両界面の反射光による干渉縞のほか、ディスプレイ部に対してサングラス等を通して観察した際、ポリエステルフィルムの光学異方性(リタデーション)により生じる虹状の色斑が見え、画質が低下することや、アイコンシートとしてのハードコートフィルムとしては、裏面に意匠性を施す用途では干渉縞による視認性の欠点がより顕在化しつつある。   With the development of mobile technology, the use of mobile devices such as mobile phones, car navigation systems and e-books in the outdoor field is expanding. In addition, most of the portable devices are liquid crystal panel displays from the viewpoint of thinning. In such a field, for example, in a touch panel mobile phone, as a hard film as a display surface protection, in addition to interference fringes due to reflected light on both interfaces in contact with the coating layer, when observing the display part through sunglasses, etc. Iridescent color spots caused by the optical anisotropy (retardation) of the polyester film can be seen, resulting in poor image quality, and as a hard coat film as an icon sheet, visibility due to interference fringes in applications where the back surface is designed The shortcomings are becoming more apparent.

しかしながら、近年の生産効率の向上の点から、ハードコート層形成用塗布液の溶剤として速乾性やレベリングに優れた各種の溶剤が用いられるようになってきており、そのようなものの中には、ポリエステルフィルムに設けた塗布層を溶解するものも使用されるようになってきた。そのため、上記方法で特定の厚みを有する塗布層を設けても、ハードコート層形成用塗布液の溶剤によって塗布層厚みが変動し、干渉斑が抑制できない場合が生じてきた。   However, from the point of improving production efficiency in recent years, various solvents excellent in quick-drying and leveling have come to be used as the solvent of the coating liquid for forming a hard coat layer. Among such solvents, What melt | dissolves the coating layer provided in the polyester film has come to be used. For this reason, even when a coating layer having a specific thickness is provided by the above method, the thickness of the coating layer varies depending on the solvent of the coating liquid for forming the hard coat layer, and interference spots cannot be suppressed.

また、上記(2)の方法では、屈折率を制御するために使用しているポリエステル樹脂の主成分がナフタレンジカルボン酸成分や短鎖のジオール成分であるため、樹脂組成の硬度が比較的高く、堅い塗布層となっている。そのため、フィルム断裁時に塗布層中の粒子が脱落(粉落ち)し、異物として付着する状況があった。   In the method (2), since the main component of the polyester resin used for controlling the refractive index is a naphthalene dicarboxylic acid component or a short-chain diol component, the hardness of the resin composition is relatively high, It is a hard coating layer. Therefore, there was a situation in which particles in the coating layer dropped off (powders) during film cutting and adhered as foreign matter.

さらに、近年の生産性の向上のため、ハードコート層の積層やスリット加工等、後加工処理の高速化が進むにつれて塗布層へ強い摩擦が加わり、従来問題とならなかった塗布層の削れによる厚み変動、品質変動が課題となりつつある。特に、屈折率を高めるために用いる樹脂は比較的硬度が高く、脆いため、干渉斑を抑制した塗布層ほどこの塗布層の削れは大きくなる傾向にある。   Furthermore, in order to improve productivity in recent years, as the speed of post-processing such as hard coat layer lamination and slit processing increases, strong friction is applied to the coating layer, and the thickness of the coating layer due to scraping that has not been a problem in the past Variation and quality variation are becoming issues. In particular, since the resin used for increasing the refractive index has a relatively high hardness and is brittle, the coating layer in which the interference spots are suppressed tends to be more severely scraped.

よって、各種の溶剤でも広範囲に適用可能な干渉斑の抑制効果を有し、さらに高速加工においても塗布層の削れが少なく、安定した干渉斑低減効果を有する光学易接着性ポリエステルフィルムが切望されつつある。
すなわち、本発明は、蛍光灯下での虹彩状色彩を抑制し、かつ、ハードコート層との密着性、高温高湿下での密着性に優れ、かつ、高速後加工においても塗布層の耐削れ性を有する光学易接着性ポリエステルフィルム及び該フィルムにハードコート層を積層してなる光学用積層ポリエステルフィルムを提供することを目課題とする。
Therefore, there is an urgent need for an optically easy-adhesive polyester film that has an effect of suppressing interference spots that can be applied in a wide range even with various solvents, and that has less scratching of the coating layer even during high-speed processing, and has a stable effect of reducing interference spots. is there.
That is, the present invention suppresses the iris-like color under a fluorescent lamp, is excellent in adhesion to the hard coat layer, is excellent in adhesion at high temperature and high humidity, and is resistant to the coating layer even during high-speed post-processing. It is an object of the present invention to provide an optically easily adhesive polyester film having shaving properties and an optically laminated polyester film obtained by laminating a hard coat layer on the film.

さらに、液晶表示装置の薄型化に対応可能(即ち、十分な機械的強度を有する)であり、サングラス等の偏光板を通して画面を観察したときでも色斑の発生を抑制することができる光学用積層ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。 Furthermore, it is possible to cope with the thinning of the liquid crystal display device (that is, it has sufficient mechanical strength), and it can suppress the occurrence of color spots even when the screen is observed through a polarizing plate such as sunglasses. It is an object to provide a polyester film.

上記課題に対し、本発明者は塗布層組成に関して鋭意検討を行った結果、リタデーションが3000〜30000nmであるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、所定の屈折率を有する塗布層に平均粒径200nm以上700nm以下という大きな粒子を加えた結果、サングラス等の偏光板を通して画面を観察した場合でも光学異方性(リタデーション)により生じる虹状の色斑が低減されるほか、厚み変動に対しても安定的に塗布層に接する両界面の反射光による干渉斑を抑制できるという驚くべき効果を見いだし、かつ、特定の炭素数を有する長鎖のジカルボン酸成分および/または長鎖のジオール成分を含むポリエステル樹脂を使用することで塗布層の削れを顕著に抑制しうることを見いだし、本発明の光学用積層ポリエステルフィルムを得るに至った。 As a result of intensive studies on the coating layer composition, the present inventor has made an average particle size of 200 nm to 700 nm on the coating layer having a predetermined refractive index on at least one side of the polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm. As a result of the addition of large particles, rainbow-like color spots caused by optical anisotropy (retardation) are reduced even when the screen is observed through a polarizing plate such as sunglasses, and it can be applied stably to variations in thickness. A surprising effect of suppressing interference spots caused by reflected light at both interfaces contacting the layer is found, and a polyester resin containing a long-chain dicarboxylic acid component and / or a long-chain diol component having a specific carbon number is used. It is found that the abrasion of the coating layer can be remarkably suppressed, and the optically laminated polyester of the present invention I came to get the Irumu.

すなわち、代表的な本発明は以下のとおりである。
項1.
リタデーションが3000〜30000nmであるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂と粒子Aと粒子Bを含有する塗布層を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、
前記ポリエステル樹脂が、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分及び/又は下記式(2)で表されるジオール成分とを含み、
前記粒子Aが、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子であり、
前記粒子Bが、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子である、光学用易接着性ポリエステルフィルム。
(1)HOOC−(CH)n−COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO−(CH)n−OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
項2.
ポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が0.2以上である、項1に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。
項3.
前記塗布層が架橋剤を含むことを特徴とする項1又は2に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。
項4.
前記架橋剤が尿素系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤及びカルボジイミド系架橋剤からなる群より選ばれた少なくとも1種の架橋剤であることを特徴とする項3に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。
項5.
項1〜4のいずれかに記載の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層に、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂、またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層を積層してなる光学用積層ポリエステルフィルム。
項6.
項1〜4のいずれかに記載の光学用易接着性ポリエステルフィルムの前記塗布層を有する側又はその反対側に、透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルム。
項7.
項5に記載の光学用積層ポリエステルフィルムのハードコート層を積層した側又はその反対側に、透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルム。
項8.
項6又は7に記載の透明導電性フィルムを用いた静電容量式又は抵抗膜式タッチパネル。
項9.
少なくとも項8に記載のタッチパネル、及びバックライト光源として白色発光ダイオードを含む、液晶表示装置。
That is, a typical present invention is as follows.
Item 1.
An easily adhesive polyester film for optics having a coating layer containing a polyester resin, particles A and particles B on at least one side of a polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm,
The polyester resin includes naphthalenedicarboxylic acid as an acid component, a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2),
The particle A is a metal oxide particle having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less,
An easily adhesive polyester film for optics, wherein the particle B is a particle having an average particle size of 200 nm to 700 nm.
(1) HOOC- (CH 2 ) n —COOH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
(2) HO— (CH 2 ) n —OH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
Item 2.
Item 2. The easily adhesive polyester film for optics according to Item 1, wherein the ratio of the retardation of the polyester film to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is 0.2 or more.
Item 3.
Item 3. The optically easy-adhesive polyester film according to Item 1 or 2, wherein the coating layer contains a crosslinking agent.
Item 4.
The crosslinking agent is at least one crosslinking agent selected from the group consisting of urea crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, and carbodiimide crosslinking agents. Item 4. The easily adhesive polyester film for optics according to item 3.
Item 5.
The optical layer formed by laminating a hard coat layer made of an electron beam, an ultraviolet curable acrylic resin, or a siloxane-based thermosetting resin on the coating layer of the optically easy-adhesive polyester film according to any one of Items 1 to 4. Laminated polyester film.
Item 6.
The transparent conductive film which has a transparent conductive thin film in the side which has the said application layer of the easily adhesive polyester film for optics in any one of claim | item 1-4, or the other side.
Item 7.
The transparent conductive film which has a transparent conductive thin film in the side which laminated | stacked the hard-coat layer of the laminated polyester film for optics of claim | item 5, or the other side.
Item 8.
Item 8. A capacitive or resistive touch panel using the transparent conductive film according to Item 6 or 7.
Item 9.
Item 9. A liquid crystal display device comprising at least the touch panel according to item 8 and a white light emitting diode as a backlight light source.

本発明の光学用易接着ポリエステルフィルムは、サングラス等の偏光板を通して表示画面を観察する際でも、色斑の発生を抑制し、良好な視認性を確保することができる。
また、本発明の光学用易接着ポリエステルフィルムは、該フィルムの易接着層にハードコート層を積層した際に、塗布層に接する両界面の反射光による干渉斑抑制に優れ、かつハードコート層との密着性及び高温高湿下での密着性(耐湿熱性)に優れるとともに、塗布層の削れ性を顕著に抑制しうる。そのため、ハードコート層を積層した光学積層ポリエステルフィルムのベースフィルムとして好適である。
The easily adhesive polyester film for optics of the present invention can suppress the occurrence of color spots and ensure good visibility even when the display screen is observed through a polarizing plate such as sunglasses.
In addition, the optically easy-adhesive polyester film of the present invention is excellent in suppression of interference spots due to reflected light at both interfaces contacting the coating layer when the hard coat layer is laminated on the easy-adhesive layer of the film, and the hard coat layer In addition to excellent adhesion and high-temperature and high-humidity adhesion (moisture and heat resistance), it is possible to remarkably suppress the abrasion of the coating layer. Therefore, it is suitable as a base film for an optically laminated polyester film in which a hard coat layer is laminated.

本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムとして用いられるポリエステルフィルムは、3000〜30000nmのリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。リタデーションが3000nm未満では、サングラスなどの偏光板を通して画面を観察した時、強い干渉色を呈するため、包絡線形状が光源の発光スペクトルと相違し、良好な視認性を確保することができない。好ましいリタデーションの下限値は4500nm、次に好ましい下限値は5000nm、より好ましい下限値は6000nm、更に好ましい下限値は8000nm、より更に好ましい下限値は10000nmである。一方、リタデーションの上限は30000nmである。それ以上のリタデーションを有するポリエステルフィルムを用いたとしても更なる視認性の改善効果は実質的に得られないばかりか、フィルムの厚みも相当に厚くなり、工業材料としての取り扱い性が低下するので好ましくない。   The polyester film used as the optically easy-adhesive polyester film of the present invention is preferably an oriented polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm. When the retardation is less than 3000 nm, when the screen is observed through a polarizing plate such as sunglasses, a strong interference color is exhibited. Therefore, the envelope shape is different from the emission spectrum of the light source, and good visibility cannot be ensured. The preferred lower limit of retardation is 4500 nm, the next preferred lower limit is 5000 nm, the more preferred lower limit is 6000 nm, the still more preferred lower limit is 8000 nm, and the still more preferred lower limit is 10,000 nm. On the other hand, the upper limit of retardation is 30000 nm. Even if a polyester film having a retardation of more than that is used, it is not only possible to substantially improve the visibility, but also because the film thickness becomes considerably thick and the handling property as an industrial material is reduced, it is preferable. Absent.

本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムは、液晶表示装置内の光学用フィルム、特に、タッチパネルの基材フィルム、又は、液晶表示装置等の表示画面の前面位置に適して用いることができ、サングラス等の偏光板を介して液晶表示画面を観察しても、リタデーション起因の色斑が抑制され、優れた視認性を確保することができる。良好な視認性を確保する観点から、バックライト光源として白色発光ダイオード(白色LED)有する液晶表示装置内で、本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムを使用することが好ましい。白色LEDとは、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光、もしくは紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子や有機発光ダイオード(OLED)のことである。特に、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、可視光領域で連続的で幅広い発光スペクトルを有しているとともに発光効率にも優れるため、バックライト光源として好適である。また、消費電力の小さい白色LEDを広汎に利用可能になるので、省エネルギー化の効果も奏することが可能となる。 The optically easy-adhesive polyester film of the present invention can be suitably used for an optical film in a liquid crystal display device, particularly a base film of a touch panel, or a front surface position of a display screen of a liquid crystal display device, etc. Even when the liquid crystal display screen is observed through a polarizing plate such as the above, color spots due to retardation are suppressed, and excellent visibility can be secured. From the viewpoint of ensuring good visibility, it is preferable to use the optically easy-adhesive polyester film of the present invention in a liquid crystal display device having a white light emitting diode (white LED) as a backlight light source. The white LED is a phosphor type, that is, an element or an organic light emitting diode (OLED) that emits white by combining a phosphor with a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor. In particular, white light-emitting diodes composed of light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes using compound semiconductors with yttrium, aluminum, and garnet yellow phosphors have a continuous and broad emission spectrum in the visible light region and emit light. Since it is also excellent in efficiency, it is suitable as a backlight light source. Further, since white LEDs with low power consumption can be widely used, it is possible to achieve an energy saving effect.

従来からバックライト光源として広く用いられている冷陰極管や熱陰極管等の蛍光管は、発光スペクトルが特定波長にピークを有する不連続な発光スペクトルであるので、サングラス等の偏光板で液晶表示画面を観察した際の視認性が十分に確保できない場合がある。   Fluorescent tubes such as cold-cathode tubes and hot-cathode tubes that have been widely used as backlight light sources have a discontinuous emission spectrum that has a peak at a specific wavelength. In some cases, sufficient visibility cannot be secured when the screen is observed.

そのメカニズムについては次のように考えている。2つの偏光板(液晶表示装置の偏光板とサングラスの偏光板)の間に複屈折性を有するポリエステルフィルムを配した場合、液晶表示装置の偏光板から出射した直線偏光がポリエステルフィルムを通過する際に乱れが生じ、光が透過する。透過した光はポリエステルフィルムの複屈折と厚さの積であるリタデーションに特有の干渉色を示す。このとき、連続的な発光スペクトルを有する白色LEDを光源とした場合、ポリエステルフィルムを特定のリタデーション範囲に制御することにより、干渉色を示す透過光のスペクトルの包絡線形状が光源の発光スペクトルに近似させることが可能となる。これにより視認性の向上を図ることができると考えられる。 The mechanism is considered as follows. When a birefringent polyester film is placed between two polarizing plates (a polarizing plate of a liquid crystal display device and a polarizing plate of sunglasses), the linearly polarized light emitted from the polarizing plate of the liquid crystal display device passes through the polyester film. Disturbance occurs and light is transmitted. The transmitted light shows an interference color peculiar to retardation which is the product of birefringence and thickness of the polyester film. At this time, when a white LED having a continuous emission spectrum is used as the light source, the envelope shape of the spectrum of the transmitted light indicating the interference color is approximated to the emission spectrum of the light source by controlling the polyester film to a specific retardation range. It becomes possible to make it. This is considered to improve the visibility.

ポリエステルフィルムリタデーションは、2軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることもできるし、KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社)等の市販の自動複屈折測定装置を用いて求めることもできる。   The polyester film retardation can be obtained by measuring the refractive index and thickness in the biaxial direction, or can be obtained by using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いて得ることができるが、他の共重合成分を含んでも構わない。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは固有複屈折が大きく、フィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られるので、最も好適な素材である。   The polyester film can be obtained using polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, but may contain other copolymerization components. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. In particular, polyethylene terephthalate is the most suitable material because it has a large intrinsic birefringence and a large retardation can be obtained relatively easily even if the film is thin.

また、前記のポリエステルフィルムは、単層であっても複層であってもかまわない。また、本発明の効果を奏する範囲内であれば、これらの各層には、必要に応じて、ポリエステル樹脂中に各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などが挙げられる。   The polyester film may be a single layer or a multilayer. Moreover, as long as it exists in the range with the effect of this invention, each of these layers can contain various additives in a polyester resin as needed. Examples of the additive include an antioxidant, a light resistance agent, an antigelling agent, an organic wetting agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a surfactant.

また、フィルムの滑り性、巻き性、耐ブロッキング性などのハンドリング性や、耐摩耗性、耐スクラッチ性などの摩耗特性を改善するために、基材のポリエステルフィルム中に不活性粒子を含有させる場合がある。しかしながら、本発明のフィルムは光学用部材の基材フィルムとして用いるため、高度な透明性を維持しながらハンドリング性に優れていることが要求される。具体的には、光学用部材として使用する場合、透明性は光学用易接着性ポリエステルフィルムの全光線透過率が85%以上であることが好ましく、87%以上がより好ましく、88%以上がさらに好ましく、89%以上がよりさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。   Also, in order to improve the handling properties such as film slipperiness, rollability and blocking resistance, and wear properties such as wear resistance and scratch resistance, the polyester film of the base material contains inert particles. There is. However, since the film of the present invention is used as a base film for an optical member, it is required to have excellent handling properties while maintaining high transparency. Specifically, when used as an optical member, the transparency is preferably such that the total light transmittance of the optically easy-adhesive polyester film is 85% or more, more preferably 87% or more, and further 88% or more. Preferably, 89% or more is even more preferable, and 90% or more is particularly preferable.

また、高い鮮明度のためには、基材フィルム中への不活性粒子の含有量はできるだけ少ないほうが好ましい。したがって、フィルムの表層のみに粒子を含有させた多層構成にするか、あるいは、フィルム中に実質的に粒子を含有させず、塗布層にのみ微粒子を含有させることが好ましい。   For high definition, the content of inert particles in the base film is preferably as small as possible. Therefore, it is preferable to make a multilayer structure in which particles are contained only in the surface layer of the film, or to contain fine particles only in the coating layer without substantially containing particles in the film.

特に、透明性の点から、ポリエステルフィルム中に不活性粒子を事実上含有させない場合は、フィルムのハンドリング性を向上させるために、無機及び/または耐熱性高分子粒子を水系塗布液中に含有させ、塗布層表面に凹凸を形成させることが重要である。   In particular, from the viewpoint of transparency, when an inert particle is practically not contained in the polyester film, an inorganic and / or heat-resistant polymer particle is contained in the aqueous coating solution in order to improve the handleability of the film. It is important to form irregularities on the surface of the coating layer.

なお、「不活性粒子が実質上含有されていない」とは、例えば、無機粒子の場合、蛍光X線分析で粒子に由来する元素を定量分析した際に、50ppm以下、好ましくは10ppm以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子を基材フィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。   Note that “substantially no inert particles” means, for example, in the case of inorganic particles, when the element derived from the particles is quantitatively analyzed by fluorescent X-ray analysis, 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, Preferably, the content is below the detection limit. This means that even if particles are not actively added to the base film, contaminants derived from foreign substances and raw material resin or dirt adhering to the line or equipment in the film manufacturing process will be peeled off and mixed into the film. It is because there is a case to do.

また、基材フィルムを多層構成とする場合は、中間層に不活性粒子を実質的に含有せず、最外層にのみ不活性粒子を含有する二種三層構成は、透明性と加工性を両立することができ好ましい。   In addition, when the base film has a multilayer structure, the intermediate layer does not substantially contain inert particles, and the outermost layer contains inert particles only in the two- and three-layer structure. It is preferable that both can be achieved.

(塗布層)
本発明の光学用易接着性フィルムには、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含むポリエステル樹脂と、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子(粒子A)と、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)を含有する塗布層に設けることが重要である。すなわち、本発明の以下のような達成手段による。
(1)HOOC−(CH)n−COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO−(CH)n−OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(Coating layer)
The easily adhesive film for optics of the present invention includes a polyester containing naphthalene dicarboxylic acid as an acid component and a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2). It is important to provide a coating layer containing a resin, metal oxide particles (particle A) having a refractive index of 1.7 to 3.0 and particles (particle B) having an average particle size of 200 nm to 700 nm. That is, according to the following achievement means of the present invention.
(1) HOOC- (CH 2 ) n —COOH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
(2) HO— (CH 2 ) n —OH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)

(1)塗布層の屈折率制御
本発明の光学易接着性フィルムは、塗布層の屈折率をハードコート層と基材ポリエステルフィルムとの中間付近に調整する必要がある。ハードコート層に使用する樹脂の組成によって、ハードコート層の屈折率は変動するため、塗布層の屈折率はそれに対応して調整することが望ましく、具体的には塗布層の屈折率を1.6〜1.7の範囲に調整する必要がある。このようにすることで各界面屈折率差を小さくし、干渉斑を抑制する。一般に易接着性を有する塗布層では屈折率が低いため(1.50前後)、塗布層の屈折率を上記範囲に制御する為に本願では、塗布層の用いる樹脂を酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂を用い、さらに屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子(粒子A)を添加する。係る構成により密着性を有しながら、屈折率の高い塗布層にすることができる。これらの組成の詳細については後述する。
(1) Refractive index control of coating layer In the optically easy-adhesive film of the present invention, it is necessary to adjust the refractive index of the coating layer in the vicinity of the middle between the hard coat layer and the base polyester film. Since the refractive index of the hard coat layer varies depending on the composition of the resin used in the hard coat layer, it is desirable to adjust the refractive index of the coating layer accordingly. It is necessary to adjust to the range of 6 to 1.7. By doing in this way, each interface refractive index difference is made small and interference spots are suppressed. In general, a coating layer having easy adhesion has a low refractive index (around 1.50). Therefore, in order to control the refractive index of the coating layer within the above range, in this application, naphthalenedicarboxylic acid is used as an acid component for the resin used in the coating layer. Further, metal oxide particles (particle A) having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less are added. With such a configuration, it is possible to obtain a coating layer having a high refractive index while having adhesion. Details of these compositions will be described later.

(2)平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)
本発明者は塗布層組成を鋭意検討した結果、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)を塗布層に添加することで干渉斑抑制効果を見いだし本発明に至った。粒子Bがこのような効果を奏する理由として、本発明者は以下のように考えている。塗布層に平均粒径の比較的大きい粒子を添加することで、塗布層とハードコート層との界面に凹凸が形成される。このような凹凸構造によって、塗布層とハードコート層との界面で光の散乱が生じる。このようなランダムな光散乱により塗布層と基材ポリエステルフィルムとの界面で生じる反射光との位相の乱れが生じ、その結果、干渉斑の抑制効果が生じると考えられる。本願の光学易接着性フィルムの塗布層はかかる構成を有するため、従来技術のように塗布厚みを高度に制御する必要もなく、各種の溶剤からなるハードコート層形成用塗布液でも広範囲に適用可能となった。
(2) Particles having an average particle diameter of 200 nm to 700 nm (Particle B)
As a result of intensive studies on the composition of the coating layer, the present inventor found an effect of suppressing interference spots by adding particles (particles B) having an average particle size of 200 nm to 700 nm to the coating layer, and reached the present invention. As a reason why the particle B has such an effect, the present inventors consider as follows. By adding particles having a relatively large average particle diameter to the coating layer, irregularities are formed at the interface between the coating layer and the hard coat layer. Such an uneven structure causes light scattering at the interface between the coating layer and the hard coat layer. Such random light scattering is considered to cause disorder in the phase of the reflected light generated at the interface between the coating layer and the base polyester film, resulting in an effect of suppressing interference spots. Since the coating layer of the optically easy-adhesive film of this application has such a configuration, it is not necessary to control the coating thickness as in the prior art, and it can be applied to a wide range of coating solutions for forming a hard coat layer consisting of various solvents. It became.

また、粒子Bを塗布層に添加した効果として、ハードコート層との密着性が向上することを見いだした。これは、塗布層とハードコート層との界面に凹凸が形成されることによって、塗布層とハードコート層との界面面積が増加し、密着性に有利に作用したものと考えている。   Moreover, it discovered that adhesiveness with a hard-coat layer improved as an effect which added the particle | grains B to the application layer. This is considered to be because the formation of irregularities at the interface between the coating layer and the hard coat layer increases the interface area between the coating layer and the hard coat layer, which has an advantageous effect on adhesion.

粒子Bが上記の効果を奏するために、塗布層の厚みは粒子Bの平均粒径より小さいことが好ましく、塗布層の厚みは粒子Bの平均粒径の1/1未満が好ましく、1/2以下がよ
り好ましい。また、塗布層の厚みは粒子Bの平均粒径の1/15以上が好ましく、1/10以上がより好ましく、1/7以上がさらに好ましい。塗布層の厚みが粒子Bの平均粒径の1/15未満であると、透明性が低下する場合がある。
In order for the particles B to exhibit the above effects, the thickness of the coating layer is preferably smaller than the average particle size of the particles B, and the thickness of the coating layer is preferably less than 1/1 of the average particle size of the particles B, 1/2 The following is more preferable. Moreover, 1/15 or more of the average particle diameter of the particle | grains B is preferable, as for the thickness of an application layer, 1/10 or more is more preferable, and 1/7 or more is further more preferable. When the thickness of the coating layer is less than 1/15 of the average particle diameter of the particles B, the transparency may be lowered.

(3)長鎖のジカルボン酸成分および/またはジオール成分を含有するポリエステル樹脂
本発明の塗布層は、上記のようにナフタレンジカルボン酸成分を含む、比較的硬いポリエステル樹脂を用いながら、平均粒径200nm以上700nm以下の比較的大きい粒子を用いる。そのため、生産性効率の向上により後加工処理でのラインスピードが上昇した場合、塗布層の削れや粒子の脱落が生じることが考えられる。そこで、本発明者は鋭意検討をおこなった結果、ポリエステル樹脂の成分として、長鎖のジカルボン酸成分および/またはジオール成分を用いることで、塗布層の顕著な耐削れ性を奏することを見出した。
(3) Polyester resin containing a long-chain dicarboxylic acid component and / or diol component The coating layer of the present invention uses a relatively hard polyester resin containing a naphthalenedicarboxylic acid component as described above, while having an average particle size of 200 nm. A relatively large particle of 700 nm or less is used. Therefore, when the line speed in the post-processing increases due to the improvement of productivity efficiency, it is considered that the coating layer is scraped or the particles are dropped. Therefore, as a result of intensive studies, the present inventor has found that the use of a long-chain dicarboxylic acid component and / or a diol component as a component of the polyester resin exhibits remarkable abrasion resistance of the coating layer.

すなわち、本発明の塗布層に用いるポリエステル樹脂は、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含む。
(1)HOOC−(CH)n−COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO−(CH)n−OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
That is, the polyester resin used for the coating layer of the present invention includes naphthalenedicarboxylic acid as an acid component, and a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2). .
(1) HOOC- (CH 2 ) n —COOH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
(2) HO— (CH 2 ) n —OH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)

このように、特定の長さの炭素成分を有する酸成分および/またはジオール成分を含有することで、ポリエステル樹脂に柔軟性を付与し、比較的大きな粒子であっても、保持し易く、塗布層の削れや粒子の脱落を顕著に抑制することができる。一方、nが4未満であれば、係る効果は得られず、塗布層の削れ性が生じる場合がある。また、nが10を超えると、ポリエステル樹脂が奏する屈折率が低下し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分になる場合がある。なお、上記nの上限は9以下がより好ましく、8以下がさらに好ましい。   Thus, by including an acid component and / or a diol component having a carbon component of a specific length, the polyester resin is given flexibility, and even a relatively large particle can be easily retained, and the coating layer Can be remarkably suppressed. On the other hand, if n is less than 4, such an effect cannot be obtained, and the wear of the coating layer may occur. Moreover, when n exceeds 10, the refractive index which a polyester resin show | plays will fall, and the suppression effect of the iris-like color under a fluorescent lamp may become inadequate. The upper limit of n is more preferably 9 or less, and further preferably 8 or less.

ここで、塗布層の耐削れ性は、後述する測定方法により測定することができる。すなわち、後述の塗布層の耐削れ性試験において、黒台紙上で場所によってわずかに粉落ちが確認できる程度以下であることが好ましく、より好ましくは黒台紙上で粉落ちが確認できないこと(つまり、後述の塗布層の耐削れ性試験において粉落ちが無いこと)である。粉落ちの程度は、目視、蛍光X線分析、XMA、ESCAなどで確認することができる。ここで、粉落ちが無いとは、粉が無機粒子の場合は、より具体的には台紙上の無機粒子が蛍光X線分析において検出限界以下であることをいう。   Here, the abrasion resistance of the coating layer can be measured by a measurement method described later. That is, in the abrasion resistance test of the coating layer to be described later, it is preferably less than or equal to the extent that powder fall can be slightly confirmed depending on the location on the black mount, and more preferably powder fall cannot be confirmed on the black mount (that is, That is, there is no powder falling off in the abrasion resistance test of the coating layer described later). The degree of powder falling can be confirmed by visual observation, fluorescent X-ray analysis, XMA, ESCA or the like. Here, “no powder fall-off” means that when the powder is inorganic particles, more specifically, the inorganic particles on the mount are below the detection limit in the fluorescent X-ray analysis.

本発明は、上記態様により、ハードコート層との密着性、及び高温高湿下での密着性(耐湿熱性)を維持しながら、蛍光灯下での虹彩状色彩を制御し、かつ、優れた塗布層の耐削れ性を有する。さらに、本発明の構成を以下に詳細する。   The present invention controls the iris-like color under a fluorescent lamp while maintaining the adhesiveness with the hard coat layer and the adhesiveness under high temperature and high humidity (humidity and heat resistance) according to the above aspect, and is excellent. Abrasion resistance of the coating layer. Further, the configuration of the present invention will be described in detail below.

本発明において、塗布層中にポリエステル樹脂を含有させる必要があり、前記ポリエステル樹脂の酸成分として、ナフタレンジカルボン酸を含有させる必要がある。ナフタレンジカルボン酸を含有させることで、屈折率が増加し、蛍光灯下での虹彩状色彩を制御しやすくなる。また、耐湿熱性を向上させることができる。   In this invention, it is necessary to contain a polyester resin in an application layer, and it is necessary to contain naphthalene dicarboxylic acid as an acid component of the said polyester resin. By including naphthalenedicarboxylic acid, the refractive index increases and it becomes easy to control the iris color under a fluorescent lamp. In addition, the moisture and heat resistance can be improved.

このようなナフタレンジカルボン酸としては、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。ポリエステル樹脂中の上記ナフタレンジカルボン酸の割合は酸成分として20モル%以上が好ましく、30モル%以上がより好ましく、50モル%以上がさらに好ましく、60モル%以上がよりさらに好ましい。また、ポリエステル樹脂中の上記ナフタレンジカルボン酸の割合は酸成分として90モル%以下が好ましく、85モル%以下がより好ましく、80モル%以下がさらに好ましい。ポリエステル樹脂中の上記ナフタレンジカルボン酸の割合は、粒子Aとともに塗布層の屈折率が前述の範囲になるよう適宜調整するが、20モル%未満であれば粒子Aの添加量が多くなり、密着性が低下する場合がある。また、90モル%を超える場合は、樹脂の密着性が低下する場合がある。 As such naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferable. The proportion of the naphthalenedicarboxylic acid in the polyester resin is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, further preferably 50 mol% or more, and still more preferably 60 mol% or more as the acid component. The proportion of the naphthalenedicarboxylic acid in the polyester resin is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, and further preferably 80 mol% or less as the acid component. The proportion of the naphthalenedicarboxylic acid in the polyester resin is appropriately adjusted so that the refractive index of the coating layer together with the particles A is in the above-mentioned range. May decrease. Moreover, when it exceeds 90 mol%, the adhesiveness of resin may fall.

さらに、本発明のポリエステル樹脂は、酸成分として少なくともナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分を含有させることが必要である。ポリエステル樹脂中の下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分は10モル%以上が好ましく、15モル%以上がよりに好ましく、20モル%以上がさらに好ましい。また、上記ポリエステル樹脂中の下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分は70モル%以下が好ましく、60モル%以下がより好ましく、50モル%以下がさらに好ましい。ポリエステル樹脂中の下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分は10モル%未満であれば、他成分の割合によっては、塗布層の耐削れ性が悪化する場合があり、70モル%以上であれば、屈折率が低下し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分になる場合がある。なお、ポリエステル樹脂の構成成分については、NMRや質量分析機によっても好適に行うことができる。
(1)HOOC−(CH)n−COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO−(CH)n−OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
Further, the polyester resin of the present invention needs to contain at least naphthalenedicarboxylic acid, a dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or a diol component of the following formula (2) as an acid component. The dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or the diol component of the following formula (2) in the polyester resin is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and further preferably 20 mol% or more. Further, the dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or the diol component of the following formula (2) in the polyester resin is preferably 70 mol% or less, more preferably 60 mol% or less, and even more preferably 50 mol% or less. . When the dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or the diol component of the following formula (2) in the polyester resin is less than 10 mol%, the abrasion resistance of the coating layer may be deteriorated depending on the ratio of other components. If it is 70 mol% or more, the refractive index is lowered, and the effect of suppressing iris-like color under a fluorescent lamp may be insufficient. In addition, about the structural component of a polyester resin, it can carry out suitably also by NMR and a mass spectrometer.
(1) HOOC- (CH 2 ) n —COOH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
(2) HO— (CH 2 ) n —OH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)

式(1)のジカルボン酸成分としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などが挙げられる。また、式(2)のジオール成分としてはブタンジオール、へキサンジオールなどが挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid component of the formula (1) include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and the like. Examples of the diol component of the formula (2) include butanediol and hexanediol.

ポリエステル樹脂は水、または、水溶性の有機溶剤(例えば、アルコール、アルキルセルソルブ、ケトン系、エーテル系を50質量%未満含む水溶液)または、有機溶剤(例えば、トルエン、酢酸エチル等)に対して溶解または分散したものが使用できる。   The polyester resin is based on water or a water-soluble organic solvent (for example, an aqueous solution containing less than 50% by weight of alcohol, alkyl cellosolve, ketone, or ether) or an organic solvent (for example, toluene, ethyl acetate, etc.). Those dissolved or dispersed can be used.

ポリエステル樹脂を水系塗液として用いる場合には、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂が用いられるが、このような水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合させることが好ましい。   When the polyester resin is used as an aqueous coating liquid, a water-soluble or water-dispersible polyester resin is used. For such water-solubilization or water-dispersion, a compound containing a sulfonate group or a carboxyl group is used. It is preferable to copolymerize a compound containing an acid base.

また、本発明の効果を奏する範囲であれば、ポリエステル樹脂中の酸成分としてさらに、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、4−ナトリウムスルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸等を使用しても良い。ジオール成分としては、エチレングリコール、プロパングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。   In addition, as long as the effects of the present invention are achieved, the acid component in the polyester resin may further include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid Dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid and the like may be used. Examples of the diol component include ethylene glycol, propane glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and the like.

前記ポリエステル樹脂は塗布層中に、全固形成分中、30質量%以上90質量%以下含有することが好ましい。より好ましくは40%質量%以上80質量%以下である。ポリエステル樹脂の含有量が多い場合には、高温高湿下のハードコート層との密着性が低下し、逆に、含有量が少ない場合には、常温、高温高湿下のポリエステルフィルムとの密着性が低下する。   The polyester resin is preferably contained in the coating layer in an amount of 30% by mass to 90% by mass in the total solid components. More preferably, it is 40% by mass or more and 80% by mass or less. When the content of the polyester resin is large, the adhesion with the hard coat layer under high temperature and high humidity decreases, and conversely, when the content is small, the adhesion with the polyester film under normal temperature and high temperature and high humidity. Sex is reduced.

本発明において、塗布層中に架橋構造を形成させるために、架橋剤を含有させても良い。架橋剤を含有させることにより、高温高湿下での密着性を更に向上させることが可能になる。また、塗布層に架橋構造を導入することによりハードコート塗布液溶剤に対する耐溶剤性が向上するため、塗布層厚みの変動による干渉縞の発現をより好適に抑制することができる。架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系等が挙げられる。これらの中で、塗液の経時安定性、高温高湿処理下の密着性向上効果からメラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系が好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用される。   In the present invention, a crosslinking agent may be included in order to form a crosslinked structure in the coating layer. By containing a crosslinking agent, it becomes possible to further improve the adhesion under high temperature and high humidity. Moreover, since the solvent resistance to the hard coat coating solution solvent is improved by introducing a cross-linked structure into the coating layer, it is possible to more suitably suppress the occurrence of interference fringes due to variations in the coating layer thickness. Examples of the crosslinking agent include urea, epoxy, melamine, isocyanate, oxazoline, carbodiimide, and the like. Among these, melamine-based, isocyanate-based, oxazoline-based, and carbodiimide-based ones are preferable from the viewpoint of the stability over time of the coating liquid and the effect of improving adhesion under high-temperature and high-humidity treatment. Moreover, in order to promote a crosslinking reaction, a catalyst etc. are used suitably as needed.

架橋剤の塗布層中の含有量としては、全固形成分中、5質量%以上50質量%以下が好ましい。より好ましくは10質量%以上30質量%以下である。少ない場合には、塗布層の樹脂の強度が低下し、高温高湿下での密着性が低下し、多い場合には、塗布層の樹脂の柔軟性が低下し、常温、高温高湿下での密着性が低下する。   As content in the application layer of a crosslinking agent, 5 to 50 mass% is preferable in all the solid components. More preferably, it is 10 mass% or more and 30 mass% or less. When the amount is small, the strength of the resin of the coating layer decreases, and the adhesion at high temperature and high humidity decreases.When the amount is large, the flexibility of the resin of the coating layer decreases and at room temperature, high temperature and high humidity. The adhesiveness of is reduced.

本発明において、塗布層中に屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子(粒子A)を含有させる必要がある。このような金属酸化物としては、TiO(屈折率2.7)、ZnO(屈折率2.0)、Sb(屈折率1.9)、SnO(屈折率2.1)、ZrO(屈折率2.4)、Nb(屈折率2.3)、CeO(屈折率2.2)、Ta(屈折率2.1)、Y(屈折率1.8)、La(屈折率1.9)、In(屈折率2.0)、Cr(屈折率2.5)等、及びこれらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。本発明の塗布層には、これらの金属酸化物を少なくとも1種または2種以上を含有する。金属酸化物粒子の屈折率が1.7以上であれば、塗布層の屈折率を前記範囲で調整する点で好ましい。また、金属酸化物粒子の屈折率が3.0以下であればフィルムの透明性を維持する点で好ましい。 In the present invention, it is necessary to include metal oxide particles (particle A) having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less in the coating layer. Examples of such metal oxides include TiO 2 (refractive index 2.7), ZnO (refractive index 2.0), Sb 2 O 3 (refractive index 1.9), SnO 2 (refractive index 2.1), ZrO 2 (refractive index 2.4), Nb 2 O 5 (refractive index 2.3), CeO 2 (refractive index 2.2), Ta 2 O 5 (refractive index 2.1), Y 2 O 3 (refractive) 1.8), La 2 O 3 (refractive index 1.9), In 2 O 3 (refractive index 2.0), Cr 2 O 3 (refractive index 2.5), etc., and including these metal atoms Examples include composite oxides. The coating layer of the present invention contains at least one or more of these metal oxides. If the refractive index of the metal oxide particles is 1.7 or more, it is preferable in that the refractive index of the coating layer is adjusted within the above range. Moreover, if the refractive index of a metal oxide particle is 3.0 or less, it is preferable at the point which maintains the transparency of a film.

金属酸化物粒子の塗布層中の含有量としては、用いる金属酸化物粒子の屈折率と適用するハードコート層の屈折率との関係で制御することが好ましく、具体的には全固形成分中、2質量%以上、より好ましくは5質量%以上、70質量%以下が好ましい。金属酸化物粒子の含有量の下限としては、7質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましい。また、金属酸化物粒子の含有量の上限としては、50質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下がよりさらに好ましく、15質量%以下が特に好ましい。ハードコート層の屈折率によって、前記範囲内で金属酸化物粒子を添加し、塗布層の屈折率を、1.5〜1.7の範囲、好ましくは1.6〜1.7の範囲で調整する。金属酸化物粒子の含有量が2質量%未満、あるいは5質量%未満であれば塗布層の屈折率を上記範囲に調整することが困難になる場合がある。また、金属酸化物粒子の含有量が70質量%を越えると塗布層の密着性が低下する場合があるので好ましくない。金属酸化物粒子の平均粒子径は特に限定されないが、フィルムの透明性を維持する点から1〜100nmであれば好ましい。   The content of the metal oxide particles in the coating layer is preferably controlled by the relationship between the refractive index of the metal oxide particles to be used and the refractive index of the hard coat layer to be applied. Specifically, in the total solid component, 2 mass% or more, More preferably, 5 mass% or more and 70 mass% or less are preferable. As a minimum of content of metal oxide particles, 7 mass% or more is more preferred, and 8 mass% or more is still more preferred. Moreover, as an upper limit of content of a metal oxide particle, 50 mass% or less is more preferable, 30 mass% or less is more preferable, 20 mass% or less is further more preferable, 15 mass% or less is especially preferable. Depending on the refractive index of the hard coat layer, metal oxide particles are added within the above range, and the refractive index of the coating layer is adjusted in the range of 1.5 to 1.7, preferably in the range of 1.6 to 1.7. To do. If the content of the metal oxide particles is less than 2% by mass or less than 5% by mass, it may be difficult to adjust the refractive index of the coating layer to the above range. Further, if the content of the metal oxide particles exceeds 70% by mass, the adhesion of the coating layer may be lowered, which is not preferable. The average particle diameter of the metal oxide particles is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 nm from the viewpoint of maintaining the transparency of the film.

本発明において、塗布層中に平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)を含有させる必要がある。粒子Bは(1)シリカ、カオリナイト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタン、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、等の無機粒子、(2)アクリルあるいはメタアクリル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン/アクリル系、スチレン/ブタジエン系、ポリスチレン/アクリル系、ポリスチレン/イソプレン系、ポリスチレン/イソプレン系、メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート系、メラミン系、ポリカーボネート系、尿素系、エポキシ系、ウレタン系、フェノール系、ジアリルフタレート系、ポリエステル系等の有機粒子が挙げられる。   In the present invention, it is necessary to contain particles (particle B) having an average particle size of 200 nm or more and 700 nm or less in the coating layer. Particle B is (1) silica, kaolinite, talc, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, titanium dioxide, satin white, aluminum silicate, Inorganic particles such as diatomaceous earth, calcium silicate, aluminum hydroxide, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, (2) acrylic or methacrylic, vinyl chloride, vinyl acetate, nylon, styrene / acrylic, styrene / Butadiene, polystyrene / acrylic, polystyrene / isoprene, polystyrene / isoprene, methyl methacrylate / butyl methacrylate, melamine, polycarbonate, urea, epoxy, urethane, phenol, Allyl phthalate, and organic particles of a polyester or the like.

前記粒子(粒子B)は、平均粒径が200〜700nmのものが好適である。粒径が小さい場合は塗布層とハードコート層の界面の凹凸形成が小さく、散乱効果が減少し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなる。大きい場合は、塗布層の透明性が悪くなる場合がある。   The particles (particles B) preferably have an average particle size of 200 to 700 nm. When the particle size is small, the unevenness formation at the interface between the coating layer and the hard coat layer is small, the scattering effect is reduced, and the effect of suppressing the iris color under a fluorescent lamp tends to be insufficient. If it is large, the transparency of the coating layer may deteriorate.

前記粒子(粒子B)は凝集しにくい、真球状のものが好ましい。粒子が凝集すると、散乱の効果が減少し、灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなるだけでなく、光学欠点となる場合がある。また、粒子による光の散乱効果を発揮する点でも、真球状の粒子は好ましいと考える。また、フィルムの透明性を維持する点から、粒子Bは無色透明であることが好ましい。   The particles (particles B) are preferably spherical particles that hardly aggregate. When the particles are aggregated, the effect of scattering is reduced, and not only the effect of suppressing the iris-like color under the lamp tends to be insufficient, but also an optical defect may occur. Also, the spherical particles are considered preferable from the viewpoint of exhibiting the light scattering effect by the particles. Moreover, it is preferable that the particle | grains B are colorless and transparent from the point which maintains the transparency of a film.

本発明の塗布層中の粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、倍率12万倍で易接着性フィルムの断面を撮影し、塗布層の断面に存在する10ヶ以上の粒子の最大径を測定し、それらの平均値を求めることができる。その際は、異物や粒子Aの粒子を除くため、100nm以上の粒子を選別して平均を求めるのが好ましい。   The average particle diameter of the particles in the coating layer of the present invention is 10 or more present in the section of the coating layer by photographing a cross section of the easy-adhesive film at a magnification of 120,000 using a transmission electron microscope (TEM). The maximum diameter of the particles can be measured, and the average value thereof can be obtained. In that case, in order to exclude foreign substances and particles of particles A, it is preferable to select particles of 100 nm or more and obtain an average.

粒子Bの塗布層中の含有量としては、全固形成分中、0.5質量%以上5質量%以下が好ましい。粒子Bの塗布層中の含有量の上限としては、4質量%以下がより好ましく、3質量%以下がさらに好ましく、2質量%以下が特に好ましい。少ない場合は、散乱効果が減少し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなる。多い場合は、塗布層の透明性が悪くなるだけでなく、膜強度が低下する。   As content in the application layer of particle | grains B, 0.5 to 5 mass% is preferable in all the solid components. As an upper limit of content in the application layer of particle | grains B, 4 mass% or less is more preferable, 3 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is especially preferable. When the amount is small, the scattering effect is reduced, and the effect of suppressing iris-like colors under a fluorescent lamp tends to be insufficient. When the amount is large, not only the transparency of the coating layer is deteriorated but also the film strength is lowered.

塗布層には、塗布時のレベリング性の向上、塗布液の脱泡を目的に界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系などいずれのものでも構わないが、シリコン系、アセチレングリコール系又はフッ素系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果や密着性を損なわない程度の範囲で塗布層に含有させることが好ましい。   The coating layer may contain a surfactant for the purpose of improving leveling properties during coating and defoaming the coating solution. The surfactant may be any of cationic, anionic and nonionic surfactants, but is preferably a silicon-based, acetylene glycol-based or fluorine-based surfactant. These surfactants are preferably contained in the coating layer within a range that does not impair the effect of suppressing the iris-like color and the adhesion under a fluorescent lamp.

塗布層に他の機能性を付与するために、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果や密着性を損なわない程度の範囲で、各種の添加剤を含有させても構わない。前記添加剤としては、例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤等が挙げられる。   In order to impart other functionality to the coating layer, various additives may be included in a range that does not impair the effect of suppressing iris color and adhesion under a fluorescent lamp. Examples of the additive include fluorescent dyes, fluorescent brighteners, plasticizers, ultraviolet absorbers, pigment dispersants, foam suppressors, antifoaming agents, and preservatives.

本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を設ける方法としては、溶媒、粒子、樹脂を含有する塗布液をポリエステルフィルムに塗布、乾燥する方法が挙げられる。溶媒として、トルエン等の有機溶剤、水、あるいは水と水溶性の有機溶剤の混合系が挙げられるが、好ましくは、環境問題の点から水単独あるいは水に水溶性の有機溶剤を混合したものが好ましい。   In the present invention, examples of the method for providing the coating layer on the polyester film include a method in which a coating solution containing a solvent, particles and a resin is applied to the polyester film and dried. Examples of the solvent include organic solvents such as toluene, water, and a mixed system of water and a water-soluble organic solvent. Preferably, water alone or a mixture of a water-soluble organic solvent and water is used from the viewpoint of environmental problems. preferable.

(光学用積層ポリエステルフィルム)
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、前述のポリエステルフィルムの塗布層に、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層を設けることにより得られる。
(Laminated polyester film for optics)
The laminated polyester film for optics of the present invention can be obtained by providing a hard coat layer made of an electron beam, an ultraviolet curable acrylic resin, or a siloxane thermosetting resin on the above-described polyester film coating layer.

電子線または紫外線により硬化するアクリル樹脂として、アクリレート系の官能基を有するものであり、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を含有するものが使用できる。   As an acrylic resin that is cured by electron beam or ultraviolet ray, it has an acrylate functional group, for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiroacetal. Resin, polybutadiene resin, polythiol polyene resin, oligomers or prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohol (meth) acrylate, etc. and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene Monofunctional monomers such as N-vinylpyrrolidone and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) Contains acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. Things can be used.

但し、電子線または紫外線硬化型樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。   However, in the case of an electron beam or ultraviolet curable resin, as a photopolymerization initiator in the above-mentioned resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethyltyramium monosulfide, thioxanthone In addition, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be used as a photosensitizer.

また、シロキサン系熱硬化性樹脂は、酸または塩基触媒下においてオルガノシラン化合物を単独または2種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。特に、低反射用の場合においてフルオロシラン化合物を1種以上混合して加水分解及び縮合反応させることが低屈折率性、耐汚染性などの向上においてさらに良い。   The siloxane-based thermosetting resin can be produced by hydrolyzing and condensing a single or two or more organosilane compounds in the presence of an acid or base catalyst. In particular, in the case of low reflection, it is better to improve the low refractive index and stain resistance by mixing and hydrolyzing and condensing one or more fluorosilane compounds.

(光学用易接着性ポリエステルフィルムの製造)
本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムは、一般的なポリエステルフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。
(Manufacture of easily adhesive polyester film for optics)
The easily adhesive polyester film for optics of the present invention can be manufactured according to a general method for manufacturing a polyester film. For example, the polyester resin is melted and the non-oriented polyester extruded and formed into a sheet shape is stretched in the longitudinal direction by utilizing the speed difference of the roll at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and then stretched in the transverse direction by a tenter. The method of performing heat processing is mentioned.

本発明のポリエステルフィルムは一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもかまわないが、二軸延伸フィルムを液晶パネル前面の保護フィルムとして用いた場合、フィルム面の真上から観察しても虹状の色斑が見られないが、斜め方向から観察した時に虹状の色斑が観察される場合があるので注意が必要である。   The polyester film of the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but when the biaxially stretched film is used as a protective film on the front surface of the liquid crystal panel, it is observed from directly above the film surface. However, rainbow-like color spots are not seen, but care must be taken because rainbow-like color spots may be observed when observed from an oblique direction.

この現象は、二軸延伸フィルムが、走行方向、幅方向、厚さ方向で異なる屈折率を有する屈折率楕円体からなり、フィルム内部での光の透過方向によりリタデーションがゼロになる(屈折率楕円体が真円に見える)方向が存在するためである。従って、液晶表示画面を斜め方向の特定の方向から観察すると、リタデーションがゼロになる点を生じる場合があり、その点を中心として虹状の色斑が同心円状に生じることとなる。そして、フィルム面の真上(法線方向)から虹状の色斑が見える位置までの角度をθとすると、この角度θは、フィルム面内の複屈折が大きいほど大きくなり、虹状の色斑は見え難くなる。二軸延伸フィルムでは角度θが小さくなる傾向があるため、一軸延伸フィルムのほうが虹状の色斑は見え難くなり好ましい。   This phenomenon is that a biaxially stretched film is composed of refractive index ellipsoids having different refractive indexes in the running direction, width direction, and thickness direction, and the retardation becomes zero depending on the light transmission direction inside the film (refractive index ellipse). This is because there is a direction in which the body appears to be a perfect circle. Therefore, when the liquid crystal display screen is observed from a specific oblique direction, a point where the retardation becomes zero may be generated, and a rainbow-like color spot is generated concentrically around that point. When the angle from the position directly above the film surface (normal direction) to the position where the rainbow-like color spots are visible is θ, the angle θ increases as the birefringence in the film increases, and the rainbow-like color increases. Spots are difficult to see. The biaxially stretched film tends to reduce the angle θ, and therefore the uniaxially stretched film is more preferable because rainbow-like color spots are less visible.

しかしながら、完全な1軸性(1軸対称)フィルムでは配向方向と直行する方向の機械的強度が著しく低下するので好ましくない。本発明は、実質的に虹状の色斑を生じない範囲、または液晶表示画面に求められる視野角範囲において虹状の色斑を生じない範囲で、2軸性(2軸対象性)を有していることが好ましい。   However, a perfect uniaxial (uniaxial symmetry) film is not preferable because the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly reduced. The present invention has biaxiality (biaxiality) in a range that does not substantially cause rainbow-like color spots or a range that does not cause rainbow-like color spots in a viewing angle range required for a liquid crystal display screen. It is preferable.

本発明者等は、光学用易接着性ポリエステルフィルムの機械的強度を保持しつつ、虹状の色斑の発生を抑制する手段として、光学用易接着性ポリエステルフィルムのリタデーション(面内リタデーション)と厚さ方向のリタデーション(Rth)との比が特定の範囲に収まるように制御することを見出した。厚さ方向位相差は、フィルムを厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz、△Nyzにそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られる位相差の平均を意味する。面内リタデーションと厚さ方向リタデーションの差が小さいほど、観察角度による複屈折の作用は等方性を増すため、観察角度によるリタデーションの変化が小さくなる。そのため、観察角度による虹状の色斑が発生し難くなると考えられる。   As a means for suppressing the occurrence of iridescent colored spots while maintaining the mechanical strength of the optically easy-adhesive polyester film, the inventors of the present invention have a retardation (in-plane retardation) of the optically-adhesive polyester film. It has been found that the ratio to the retardation (Rth) in the thickness direction is controlled to fall within a specific range. Thickness direction retardation means an average of retardation obtained by multiplying two birefringences ΔNxz and ΔNyz by film thickness d when the film is viewed from the cross section in the thickness direction. The smaller the difference between the in-plane retardation and the thickness direction retardation, the more isotropic the birefringence action due to the observation angle, and the smaller the change in retardation due to the observation angle. Therefore, it is considered that rainbow-like color spots due to the observation angle are less likely to occur.

本発明のポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は、好ましくは0.200以上、より好ましくは0.500以上、さらに好ましくは0.600以上である。上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなる。そして、完全な1軸性(1軸対称)フィルムでは上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は2.0となる。しかし、前述のように完全な1軸性(1軸対称)フィルムに近づくにつれ配向方向と直行する方向の機械的強度が著しく低下する。   The ratio (Re / Rth) of retardation and thickness direction retardation of the polyester film of the present invention is preferably 0.200 or more, more preferably 0.500 or more, and further preferably 0.600 or more. As the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is larger, the birefringence action is more isotropic, and the occurrence of iridescent color spots due to the observation angle is less likely to occur. In a complete uniaxial (uniaxial symmetry) film, the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is 2.0. However, as described above, the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly lowered as the film approaches a complete uniaxial (uniaxial symmetry) film.

一方、本発明のポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.0以下である。観察角度による虹状の色斑発生を完全に抑制するためには、上記リタデーションと厚さ方向位相差の比(Re/Rth)が2.0である必要は無く、1.2以下で十分である。また、上記比率が1.0以下であっても、液晶表示画面に求められる視野角特性(左右180°、上下120°程度)を満足することは十分可能である。   On the other hand, the ratio of the retardation of the polyester film of the present invention to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less. In order to completely suppress the occurrence of rainbow-like color spots due to the observation angle, the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re / Rth) does not have to be 2.0, and 1.2 or less is sufficient. is there. Moreover, even if the ratio is 1.0 or less, it is possible to satisfy the viewing angle characteristics required for the liquid crystal display screen (left and right 180 °, up and down 120 °).

本発明のポリエステルフィルムの製膜条件を具体的に説明すると、縦延伸温度、横延伸温度は80〜130℃が好ましく、特に好ましくは90〜120℃である。縦延伸倍率は1.0〜3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍〜3.0倍である。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0〜5.5倍である。リタデーションを上記範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎるとリタデーション高くすることが難しくなり好ましくない。また、延伸温度を低く設定することもリタデーションを高くする上では好ましい対応である。続く熱処理においては、処理温度は100〜250℃が好ましく、特に好ましくは180〜245℃である。   Describing specifically the film forming conditions of the polyester film of the present invention, the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are preferably from 80 to 130 ° C, particularly preferably from 90 to 120 ° C. The longitudinal draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, and particularly preferably 3.0 to 5.5 times. In order to control the retardation within the above range, it is preferable to control the ratio of the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. If the difference between the vertical and horizontal draw ratios is too small, it is difficult to increase the retardation, which is not preferable. Also, setting the stretching temperature low is a preferable measure for increasing the retardation. In the subsequent heat treatment, the treatment temperature is preferably from 100 to 250 ° C, particularly preferably from 180 to 245 ° C.

リタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。延伸温度、延伸倍率はフィルムの厚み斑に大きな影響を与えることから、厚み斑の観点からも製膜条件の最適化を行う必要がある。特にリタデーションを高くするために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑が悪くなることがある。縦厚み斑は延伸倍率のある特定の範囲で非常に悪くなる領域があることから、この範囲を外したところで製膜条件を設定することが望ましい。   In order to suppress retardation fluctuation, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. Since the stretching temperature and the stretching ratio greatly affect the thickness variation of the film, it is necessary to optimize the film forming conditions from the viewpoint of the thickness variation. In particular, when the longitudinal draw ratio is lowered to increase the retardation, the longitudinal thickness unevenness may be deteriorated. Since there is a region where the vertical thickness unevenness becomes very bad in a specific range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions outside this range.

本発明のフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。   The thickness unevenness of the film of the present invention is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% or less. It is particularly preferred.

前述のように、フィルムのリタデーションを特定範囲に制御する為には、延伸倍率や延伸温度、フィルムの厚みを適宜設定することにより行なうことができる。例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションを得やすくなる。逆に、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど低いリタデーションを得やすくなる。但し、フィルムの厚みを厚くすると、厚さ方向位相差が大きくなりやすい。そのため、フィルム厚みは後述の範囲に適宜設定することが望ましい。また、リタデーションの制御に加えて、加工に必要な物性等を勘案して最終的な製膜条件を設定する必要がある。   As described above, in order to control the retardation of the film within a specific range, the stretching ratio, the stretching temperature, and the thickness of the film can be appropriately set. For example, the higher the stretching ratio, the lower the stretching temperature, and the thicker the film, the higher the retardation. Conversely, the lower the stretching ratio, the higher the stretching temperature, and the thinner the film, the lower the retardation. However, when the thickness of the film is increased, the thickness direction retardation tends to increase. Therefore, it is desirable to set the film thickness appropriately within the range described below. In addition to controlling the retardation, it is necessary to set final film forming conditions in consideration of physical properties necessary for processing.

ポリエステルフィルムの厚みは任意であるが、15〜300μmの範囲が好ましく、より好ましくは15〜260μmの範囲である。15μmを下回る厚みのフィルムでも、原理的には3000nm以上のリタデーションを得ることは可能である。しかし、その場合にはフィルムの力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下する。特に好ましい厚みの下限は25μmである。一方、上記ポリエステルフィルムの厚みの上限は、300μmを超えると工業材料としての取り扱い性が低下するので好ましくない。光学用易接着ポリエステルフィルムとしての実用性の観点からは厚みの上限は260μmが好ましい。   Although the thickness of a polyester film is arbitrary, the range of 15-300 micrometers is preferable, More preferably, it is the range of 15-260 micrometers. In principle, it is possible to obtain a retardation of 3000 nm or more even with a film having a thickness of less than 15 μm. However, in that case, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes remarkable, and it becomes easy to cause tearing, tearing, etc., and the practicality as an industrial material is remarkably lowered. A particularly preferable lower limit of the thickness is 25 μm. On the other hand, if the upper limit of the thickness of the polyester film exceeds 300 μm, the handleability as an industrial material is lowered, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as an easily adhesive polyester film for optics, the upper limit of the thickness is preferably 260 μm.

本発明のポリエステルフィルムは、ハンドリング性(例えば、積層後の巻取り性)を付与するために、フィルムに粒子を含有させてフィルム表面に突起を形成させることが好ましい。フィルムに含有させる粒子としては、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、等の無機粒子、アクリル、PMMA、ナイロン、ポリスチレン、ポリエステル、ベンゾグアナミン・ホルマリン縮合物、等の耐熱性高分子粒子が挙げられる。透明性の点から、フィルム中の粒子の含有量は少ないことが好ましく、例えば1ppm以上1000ppm以下であることが好ましい。さらに、透明性の点から使用する樹脂と屈折率の近い粒子を選択することが好ましい。また、フィルムには必要に応じて各種機能を付与するために、耐光剤(紫外線防止剤)、色素、帯電防止剤などを含有させてもよい。   In order for the polyester film of this invention to provide handling property (for example, winding-up property after lamination | stacking), it is preferable to make a film contain particle | grains and to form a processus | protrusion on the film surface. As particles to be included in the film, inorganic particles such as silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, etc., heat resistant polymer particles such as acrylic, PMMA, nylon, polystyrene, polyester, benzoguanamine / formalin condensate, etc. Is mentioned. From the viewpoint of transparency, the content of particles in the film is preferably small, for example, preferably 1 ppm or more and 1000 ppm or less. Furthermore, it is preferable to select particles having a refractive index close to that of the resin used from the viewpoint of transparency. Moreover, in order to provide various functions as needed, the film may contain a light-resistant agent (ultraviolet ray inhibitor), a pigment, an antistatic agent, and the like.

このフィルム製造工程の任意の段階で、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、塗布液を塗布し、前記塗布層を形成する。塗布層はポリエステルフィルムの片面に形成させても、両面に形成させても良い。塗布液中の樹脂組成物の固形分濃度は、2〜35重量%であることが好ましく、特に好ましくは4〜15重量%である。   In an arbitrary stage of the film manufacturing process, a coating solution is applied to at least one surface of the polyester film to form the coating layer. The coating layer may be formed on one side of the polyester film or on both sides. The solid content concentration of the resin composition in the coating solution is preferably 2 to 35% by weight, particularly preferably 4 to 15% by weight.

この塗布液をポリエステルフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工する。   Any known method can be used as a method for applying the coating solution to the polyester film. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc. It is done. These methods are applied alone or in combination.

本発明においては、塗布層は未延伸あるいは一軸延伸後のPETフィルムに前記塗布液を塗布、乾燥した後、少なくとも一軸方向に延伸し、次いで熱処理を行って形成させる。   In the present invention, the coating layer is formed by coating the coating solution on an unstretched or uniaxially stretched PET film, drying it, stretching in at least a uniaxial direction, and then performing a heat treatment.

本発明において、最終的に得られる塗布層の厚みは20〜350nm、乾燥後の塗布量は、0.02〜0.5g/mであることが好ましい。塗布層の塗布量が0.02g/m未満であると、接着性に対する効果がほとんどなくなるばかりではなく、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制性が不十分となりやすくなる。一方、塗布量が0.5g/mを越えると、同様に蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなる。 In the present invention, the finally obtained coating layer preferably has a thickness of 20 to 350 nm, and the coating amount after drying is preferably 0.02 to 0.5 g / m 2 . When the coating amount of the coating layer is less than 0.02 g / m 2 , not only the effect on adhesiveness is almost lost, but also the suppression of iris color under a fluorescent lamp tends to be insufficient. On the other hand, if the coating amount exceeds 0.5 g / m 2 , the effect of suppressing iris-like colors under a fluorescent lamp tends to be insufficient.

本発明で得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層は、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層に対して良好な接着性を有する。また、光学用途以外でも良好な接着強度が得られる。具体的には、写真感光層、ジアゾ感光層、マット層、磁性層、インクジェットインキ受容層、ハードコート層、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、印刷インキやUVインキ、ドライラミネートや押し出しラミネート等の接着剤、金属あるいは無機物またはそれらの酸化物の真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、CVD、プラズマ重合等で得られる薄膜層、有機バリアー層等が挙げられる。   The coating layer of the optically easy-adhesive polyester film obtained in the present invention has good adhesion to an electron beam, a hard coat layer made of an ultraviolet curable acrylic resin or a siloxane-based thermosetting resin. Also, good adhesive strength can be obtained even for applications other than optical applications. Specifically, adhesion such as photographic photosensitive layer, diazo photosensitive layer, matte layer, magnetic layer, inkjet ink receiving layer, hard coat layer, UV curable resin, thermosetting resin, printing ink and UV ink, dry laminate, extrusion laminate, etc. Examples thereof include vacuum deposition, electron beam deposition, sputtering, ion plating, CVD, plasma polymerization and the like of an agent, a metal or an inorganic substance, or an oxide thereof, and an organic barrier layer.

(光学用積層ポリエステルフィルムの製造)
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエステルフィルムを例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。
(Manufacture of laminated polyester film for optics)
The method for producing an optical laminated polyester film of the present invention will be described by taking a polyester film as an example, but it is not limited to this.

前述の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層面に、前記の電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂またはシロキサン系熱硬化性樹脂を塗布する。塗布層が両面に設けられている場合は、少なくとも一方の塗布層面に塗布する。塗布液は特に希釈する必要はないが、塗布液の粘度、濡れ性、塗膜厚等の必要に応じて有機溶剤により希釈しても特に問題はない。塗布層は、前述のフィルムに前記塗布液を塗布後、必要に応じて乾燥させた後、塗布液の硬化条件に合わせて、電子線または紫外線照射及び加熱することにより塗布層を硬化させることにより、ハードコート層を形成する。   The electron beam, the ultraviolet curable acrylic resin, or the siloxane thermosetting resin is applied to the coating layer surface of the optically easy-adhesive polyester film. When the coating layer is provided on both surfaces, it is coated on at least one coating layer surface. Although it is not necessary to dilute the coating solution in particular, there is no particular problem even if it is diluted with an organic solvent as required, such as the viscosity, wettability and coating thickness of the coating solution. The coating layer is obtained by curing the coating layer by applying an electron beam or ultraviolet ray and heating according to the curing conditions of the coating solution after applying the coating solution to the above-mentioned film and drying it as necessary. Then, a hard coat layer is formed.

本発明において、ハードコート層の厚みは、1〜15μmであることが好ましい。ハードコート層の厚みが1μm未満であると、ハードコート層としての耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等に対する効果がほとんどなくなる。一方、厚みが15μmを越えるとハードコート層のフレキシブル性が低下し、亀裂等が発生する可能性が増加する。   In the present invention, the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 15 μm. When the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, the effects on the chemical resistance, scratch resistance, antifouling property and the like as the hard coat layer are almost lost. On the other hand, if the thickness exceeds 15 μm, the flexibility of the hard coat layer is reduced, and the possibility of cracks and the like increases.

本発明で得られた光学用積層ポリエステルフィルムは、広範囲の用途に使用できるが、特にさらに上層に反射防止層を形成することにより、良好な反射防止フィルムとすることができる。このような反射防止層の形成には、高屈折率のZnO、TiO、CeO、SnO、ZrO等または低屈折率のMgF、SiO等の無機質材料や、金属材料を単層または多層設けることにより行われる。これらの層は、蒸着、スパッタリング、プラズマCVD等か、高屈折率または低屈折率の無機質材料や金属材料等を含有する樹脂組成物からなる塗布層を単層または多層で形成される。 The optically laminated polyester film obtained in the present invention can be used for a wide range of applications. In particular, by forming an antireflection layer on the upper layer, a good antireflection film can be obtained. For forming such an antireflection layer, a single layer of an inorganic material such as ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 or the like having a high refractive index or MgF 2 or SiO 2 having a low refractive index or a metal material is used. Alternatively, it is performed by providing multiple layers. These layers are formed as a single layer or multiple layers of a coating layer made of a resin composition containing an inorganic material or a metal material having a high refractive index or a low refractive index, such as vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or the like.

(透明導電性フィルム、タッチパネル)
光学用易接着性ポリエステルフィルムに透明導電性薄膜を積層させて、透明導電性フィルムとすることができる。透明導電性薄膜は、使用目的に応じて光学用易接着性ポリエステルフィルムの前記塗布層側に積層してもよいし、前記塗布層を有する面とは反対側に積層させてもよい。
(Transparent conductive film, touch panel)
A transparent conductive thin film can be laminated | stacked on the easily adhesive polyester film for optics, and it can be set as a transparent conductive film. The transparent conductive thin film may be laminated on the coating layer side of the optically easy-adhesive polyester film according to the purpose of use, or may be laminated on the side opposite to the surface having the coating layer.

透明導電性薄膜をポリエステルフィルムに設ける方法は、直接積層しても構わないが、以下のように他の層を介して積層させてもよい。下記(1)〜(6)の構成に限定されるものではなく、好ましい態様の一例を示したものである。
(1)ポリエステルフィルム/易接着層(前述の塗布層が好ましい)/透明導電性薄膜
(2)ポリエステルフィルム/易接着層(前述の塗布層が好ましい)/ハードコート層/透明導電性薄膜
(3)ポリエステルフィルム/易接着層(前述の塗布層が好ましい)/IM(インデックスマッチング)層/透明導電性薄膜
(4)ポリエステルフィルム/易接着層(前述の塗布層が好ましい)/ハードコート層/IM(インデックスマッチング)層/透明導電性薄膜
(5)ポリエステルフィルム/易接着層(前述の塗布層が好ましい)/ハードコート層(高屈折率でIMを兼ねる)/透明導電性薄膜
ここで、IM(インデックスマッチング)層は、高屈折率層/低屈折率層の積層構成(透明導電性薄膜側が低屈折率層)であり、これにより液晶表示画面を見た際にITOパターンを見えにくくすることができる。
IM(インデックスマッチング)層の高屈折率層とハードコート層を一体化させて、(4)の構成を以下の(6)のようにして簡素化することもできる。
(6)ポリエステルフィルム/易接着層(前述の塗布層が好ましい)/ハードコート層(高屈折率)/低屈折率層/透明導電性薄膜
Although the method of providing the transparent conductive thin film on the polyester film may be directly laminated, it may be laminated via another layer as follows. The present invention is not limited to the following configurations (1) to (6), and an example of a preferred embodiment is shown.
(1) Polyester film / easy-adhesive layer (the above-mentioned coating layer is preferred) / transparent conductive thin film (2) Polyester film / easy-adhesion layer (the above-mentioned coating layer is preferred) / hard coat layer / transparent conductive thin film (3 ) Polyester film / Easily adhesive layer (The above-mentioned coating layer is preferable) / IM (Index matching) layer / Transparent conductive thin film (4) Polyester film / Easily adhesive layer (The above-mentioned coating layer is preferable) / Hard coat layer / IM (Index matching) layer / transparent conductive thin film (5) polyester film / adhesive layer (preferably the above-mentioned coating layer) / hard coat layer (high refractive index also serves as IM) / transparent conductive thin film where IM ( The index matching) layer is a laminated structure of high refractive index layer / low refractive index layer (transparent conductive thin film side is the low refractive index layer). It is possible to the ITO pattern difficult to see when viewed the surface.
By integrating the high refractive index layer and the hard coat layer of the IM (index matching) layer, the configuration of (4) can be simplified as described in (6) below.
(6) Polyester film / Easily adhesive layer (preferably the above-mentioned coating layer) / Hard coat layer (high refractive index) / Low refractive index layer / Transparent conductive thin film

なお、特に静電容量式のタッチパネルに使用する透明導電性フィルムの場合には、IM(インデックスマッチング)層を設ける(3)〜(6)の構成が好ましく、易接着層としても前述の塗布層を積層することが好ましい。これにより、液晶表示画面を見た際にITOパターンニングを見えにくくすることができる。また、ポリエステルフィルムの表面にオリゴマーが析出することを防止する観点から、ハードコート層を有する(2)〜(6)の構成が好ましい。 In particular, in the case of a transparent conductive film used for a capacitive touch panel, the configuration of (3) to (6) in which an IM (index matching) layer is provided is preferable. Are preferably laminated. This makes it difficult to see the ITO patterning when viewing the liquid crystal display screen. Moreover, the structure of (2)-(6) which has a hard-coat layer from a viewpoint of preventing that an oligomer precipitates on the surface of a polyester film is preferable.

ハードコート層としては、前述のハードコート層を用いることができる。高屈折率層とハードコート層との付着力を向上するために、ハードコート層を更に表面処理してもよい。具体的な方法としては、グロー放電又はコロナ放電を照射する放電処理法を用いて、カルボニル基、カルボキシル基、水酸基を増加させる方法、酸又はアルカリで処理する化学薬品処理法を用いて、アミノ基、水酸基、カルボニル基などの極性基を増加させる方法、などが挙げられる。 As the hard coat layer, the hard coat layer described above can be used. In order to improve the adhesion between the high refractive index layer and the hard coat layer, the hard coat layer may be further surface treated. Specific methods include a discharge treatment method that irradiates glow discharge or corona discharge, a method of increasing carbonyl group, carboxyl group, hydroxyl group, a chemical treatment method of treating with acid or alkali, and an amino group. And a method of increasing polar groups such as a hydroxyl group and a carbonyl group.

また、斜め方向から見た場合のパターニング部分を見えにくくすることを目的に、下記条件を満たすようにハードコート層中に粒子を含有させてもよい。
JIS K7105(1999年版)によって規定される0.125mmの光学くしを使った場合の透過法の像鮮明度と2.0mmの光学くしを使った場合の透過法の像鮮明度の比が0.125mm幅くしの値/2mm幅くしの値≧0.7の範囲に設計することが好ましい。さらに好ましくは0.8以上である。0.7未満の場合には、高精細な液晶ディスプレイ等の表示体の前面に設置した場合、ギラツキ現象が生じるために視認性が低下する。
Further, for the purpose of making it difficult to see the patterning portion when viewed from an oblique direction, particles may be included in the hard coat layer so as to satisfy the following conditions.
The ratio of the image clarity of the transmission method when using the 0.125 mm optical comb defined by JIS K7105 (1999 edition) to the image clarity of the transmission method when using the 2.0 mm optical comb is 0. It is preferable to design in the range of 125 mm width comb value / 2 mm width comb value ≧ 0.7. More preferably, it is 0.8 or more. In the case of less than 0.7, when it is installed on the front surface of a display body such as a high-definition liquid crystal display, the glare phenomenon occurs and the visibility is lowered.

ハードコート層に含有させる粒子としては特に限定はないが、無機粒子(例えば、シリカ、炭酸カルシウムなど)、耐熱性有機粒子(例えば、シリコン粒子、PTFE粒子、ポリイミド粒子など)、架橋高分子粒子(架橋PS粒子、架橋アクリル系粒子など)が例示される。これらの粒子の平均粒径(電子顕微鏡法による)は、0.05〜5μmが好ましく、0.1〜2μmであることがより好ましい。平均粒径が0.05μm未満の場合、斜め方向から見た場合のパターニング部分を見えにくくする効果が少なく、平均粒径が5μmを超えると、高精細な液晶ディスプレイ等の表示体の前面に設置した場合、ギラツキ現象が生じるために視認性が低下する場合がある。 The particles to be included in the hard coat layer are not particularly limited, but inorganic particles (for example, silica, calcium carbonate, etc.), heat-resistant organic particles (for example, silicon particles, PTFE particles, polyimide particles, etc.), crosslinked polymer particles ( Cross-linked PS particles, cross-linked acrylic particles, etc.). The average particle diameter (by electron microscopy) of these particles is preferably 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, there is little effect of making the patterning portion difficult to see when viewed from an oblique direction, and when the average particle size exceeds 5 μm, it is installed on the front surface of a display such as a high-definition liquid crystal display. In such a case, the glare phenomenon may occur and visibility may deteriorate.

(高屈折率層)
高屈折率層の屈折率は、好ましくは1.60〜2.50の範囲であり、より好ましくは1.70〜2.50、さらに好ましくは1.9〜2.3である。1.60未満の場合、低屈折率層との屈折率差が小さすぎるため、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電性薄膜層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となる傾向にある。一方、屈折率が2.50を越える場合、斜め方向のパターニングの見やすさを低減することが困難となる傾向にある。高屈折率層の具体的素材としては、TiO、Nb、ZrO、Ta、ZnO、In、SnO等およびこれらの複合酸化物が挙げられる。これらのなかでも産性の観点からZnO、In、SnOおよびこれらの複合酸化物が好ましい。
(High refractive index layer)
The refractive index of the high refractive index layer is preferably in the range of 1.60 to 2.50, more preferably 1.70 to 2.50, and even more preferably 1.9 to 2.3. If it is less than 1.60, the difference in refractive index from the low refractive index layer is too small, so that when the transparent conductive thin film layer is patterned, the optical characteristics of the portion having the transparent conductive thin film layer and the portion not having it may be brought closer. It tends to be difficult. On the other hand, when the refractive index exceeds 2.50, it tends to be difficult to reduce the visibility of patterning in an oblique direction. Specific materials for the high refractive index layer include TiO 2 , Nb 2 O 5 , ZrO 2 , Ta 2 O 5 , ZnO, In 2 O 3 , SnO 2, and complex oxides thereof. Among these, ZnO, In 2 O 3 , SnO 2 and composite oxides thereof are preferable from the viewpoint of productivity.

高屈折率層の膜厚は、好ましくは4〜100nmである。膜厚が4nm未満の場合、不連続な膜となり、膜の安定性が低下する。一方、膜厚が100nmを超える場合、光の反射が強くなるため、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電性薄膜層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となり、液晶ディスプレイ等の表示体の前面に配置した際に透明導電性薄膜層のパターニングが見え視認性が低下する。 The film thickness of the high refractive index layer is preferably 4 to 100 nm. When the film thickness is less than 4 nm, the film becomes discontinuous and the stability of the film decreases. On the other hand, when the film thickness exceeds 100 nm, the reflection of light becomes strong. Therefore, when the transparent conductive thin film layer is patterned, it becomes difficult to bring the optical characteristics of the portion having the transparent conductive thin film layer close to the portion not having the transparent conductive thin film layer, When it is arranged on the front surface of a display body such as a liquid crystal display, the patterning of the transparent conductive thin film layer is visible and the visibility is lowered.

本発明における高屈折率層の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法などが知られており、必要とする膜厚に応じて、前記の方法を適宜用いることができるが、膜厚のバラツキを低減するという観点からスパッタリング法が好ましい。
スパッタリング法では一般的に金属ターゲットから反応性ガスを導入して金属酸化物を作製する反応性スパッタリング法と酸化物ターゲットから金属酸化物をする方法がある。反応性スパッタリング法においては反応性ガスの流量によって成膜速度が急激に変化する遷移領域が存在する。このため膜厚のバラツキを抑制するには酸化物ターゲットを用いることが好ましい。
As a method for forming a high refractive index layer in the present invention, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, and the like are known. Can be used as appropriate, but sputtering is preferred from the viewpoint of reducing variations in film thickness.
In general, the sputtering method includes a reactive sputtering method in which a reactive gas is introduced from a metal target to produce a metal oxide, and a method in which a metal oxide is formed from an oxide target. In the reactive sputtering method, there is a transition region in which the film formation rate changes rapidly depending on the flow rate of the reactive gas. For this reason, it is preferable to use an oxide target in order to suppress variations in film thickness.

(低屈折率層)
低屈折率層の屈折率は、好ましくは1.20〜1.60であり、より好ましくは1.30〜1.60であり、さらに好ましくは1.4〜1.5である。屈折率が1.20未満の場合、ポーラスな膜となるため、その上に形成した透明導電性薄膜層の電気特性を低下させてしまう。一方、屈折率が1.60を越える場合、透明導電性薄膜層との光の干渉が弱くなりすぎるため、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電性薄膜層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となり、液晶ディスプレイ等の表示体の前面に配置した際に透明導電性薄膜層のパターニングが見え視認性が低下する。
低屈折率層の具体的素材としては、SiO、Alなどの透明金属酸化物及びSiO−Al等の複合金属酸化物が挙げられる。
(Low refractive index layer)
The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.60, more preferably 1.30 to 1.60, and still more preferably 1.4 to 1.5. When the refractive index is less than 1.20, a porous film is formed, so that the electrical characteristics of the transparent conductive thin film layer formed thereon are deteriorated. On the other hand, when the refractive index exceeds 1.60, the interference of light with the transparent conductive thin film layer becomes too weak. Therefore, when the transparent conductive thin film layer is patterned, a portion having the transparent conductive thin film layer and a portion having no transparent conductive thin film layer It becomes difficult to make the optical characteristics close to each other, and when it is arranged on the front surface of a display body such as a liquid crystal display, the patterning of the transparent conductive thin film layer is visible and the visibility is lowered.
Specific material of the low refractive index layer, a composite metal oxide such as SiO 2, Al 2 transparent metal oxide such as O 3 and SiO 2 -Al 2 O 3 and the like.

低屈折率層の膜厚は、好ましくは5〜100nmである。100nmを超えると透明導電性薄膜層との光の干渉により、波長依存性が強くなりすぎるため、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電性薄膜層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となる。一方5nm未満の場合、透明導電性薄膜層との光の干渉が起こりにくく、透過率を向上することができないため、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電性薄膜層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となり、液晶ディスプレイ等の表示体の前面に配置した際に透明導電性薄膜層のパターニングが見え視認性が低下する。 The film thickness of the low refractive index layer is preferably 5 to 100 nm. If the thickness exceeds 100 nm, the wavelength dependence becomes too strong due to light interference with the transparent conductive thin film layer. Therefore, when the transparent conductive thin film layer is patterned, the optical characteristics of the portion with and without the transparent conductive thin film layer It becomes difficult to bring close. On the other hand, when the thickness is less than 5 nm, light interference with the transparent conductive thin film layer hardly occurs and the transmittance cannot be improved. Therefore, when the transparent conductive thin film layer is patterned, the transparent conductive thin film layer and the portion having the transparent conductive thin film layer are present. It becomes difficult to bring the optical characteristics of the portion not to be close to each other, and when it is arranged on the front surface of a display body such as a liquid crystal display, the patterning of the transparent conductive thin film layer is visible and the visibility is lowered.

低屈折率層の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法などが知られており、必要とする膜厚に応じて、前記の方法を適宜用いることができるが、膜厚のバラツキを低減するという観点からスパッタリング法が好ましい。一般的にスパッタリングで形成する場合は反応性DC又はACスパッタリング法が用いられる。成膜速度を向上するためにDC又はAC電源の電圧値を一定に保つように反応性ガス流量を制御するインピーダンス制御又は特定元素のプラズマ中での発光強度を一定に保つように反応性ガス流量を制御するプラズマエミッション法が用いられる。 As a method for forming the low refractive index layer, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, and the like are known, and the above method is appropriately used depending on the required film thickness. However, the sputtering method is preferable from the viewpoint of reducing variations in film thickness. In general, when forming by sputtering, a reactive DC or AC sputtering method is used. Impedance control for controlling the reactive gas flow rate so as to keep the voltage value of the DC or AC power source constant in order to improve the deposition rate, or the reactive gas flow rate so as to keep the emission intensity in the plasma of a specific element constant. A plasma emission method for controlling the pressure is used.

(透明導電性薄膜層)
透明導電性薄膜としては、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物、Agナノワイヤー、Agインク、Agインクの自己組織化導電膜、網目状電極、IZO、Mg(OH);C系、NbドープTiO、;H系、ナノTiO系、ナノITO、CNTインク、導電性高分子、立体3−アルキルチフェンなどが挙げられる。これらのうち、環境安定性や回路加工性の観点から、インジウム−スズ複合酸化物が好適である。
(Transparent conductive thin film layer)
Examples of transparent conductive thin films include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, indium-zinc composite oxide, Ag nanowire, and Ag ink. , Ag ink self-assembled conductive film, mesh electrode, IZO, Mg (OH) 2 ; C-based, Nb-doped TiO 2 ; H-based, nano-TiO 2 -based, nano-ITO, CNT ink, conductive polymer, Steric 3-alkylthiophene and the like can be mentioned. Of these, indium-tin composite oxides are preferable from the viewpoints of environmental stability and circuit processability.

透明導電性薄膜の膜厚は、好ましくは1〜100nmであり、より好ましくは4〜50nmである。透明導電性薄膜の膜厚が1nm未満の場合、連続した薄膜になりにくく、良好な導電性が得られにくくなる。一方、透明導電性薄膜の膜厚が100nmよりも厚い場合、透明導電性薄膜層をパターニングした際、透明導電性薄膜層を有する部分と有しない部分の光学特性を近づけることが困難となる。 The film thickness of the transparent conductive thin film is preferably 1 to 100 nm, more preferably 4 to 50 nm. When the film thickness of the transparent conductive thin film is less than 1 nm, it is difficult to form a continuous thin film, and it is difficult to obtain good conductivity. On the other hand, when the film thickness of the transparent conductive thin film is thicker than 100 nm, when the transparent conductive thin film layer is patterned, it becomes difficult to bring the optical characteristics of the portion having the transparent conductive thin film layer close to the portion not having the transparent conductive thin film layer.

透明導電性薄膜層は非晶質であることが好ましい。結晶質な透明導電性薄膜層を用いた場合、塩酸などで透明導電性薄膜をパターニングする際に溶けにくいため、加工に時間がかかる、微細なパターニングがきれいにできない等の問題が生じる。 The transparent conductive thin film layer is preferably amorphous. When a crystalline transparent conductive thin film layer is used, it is difficult to dissolve when patterning the transparent conductive thin film with hydrochloric acid or the like, so that problems such as time consuming processing and fine patterning cannot be achieved.

非晶質な透明導電性薄膜層を得るために、ドーパント量を調整することが好ましい。例えば、透明導電性薄膜層としてインジウム−スズ複合酸化物を用いる場合、酸化スズの含有率は10〜60質量%が好ましく、更に好ましくは20〜50質量%である。酸化スズ含有率が10質量%未満の場合、成膜中に結晶化を抑制することが困難となる。一方、酸化スズの含有率が60質量%を超える場合、ターゲットの密度を向上させることが困難となり、生産中に放電異常が発生しやすくなり生産性の観点から好ましくない。 In order to obtain an amorphous transparent conductive thin film layer, the amount of dopant is preferably adjusted. For example, when an indium-tin composite oxide is used as the transparent conductive thin film layer, the content of tin oxide is preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 20 to 50% by mass. When the tin oxide content is less than 10% by mass, it becomes difficult to suppress crystallization during film formation. On the other hand, when the content of tin oxide exceeds 60% by mass, it becomes difficult to improve the density of the target, and an abnormal discharge tends to occur during production, which is not preferable from the viewpoint of productivity.

また生産性の観点から透明導電性薄膜は高屈折率層と同じ組成であることが好ましい。組成が異なる場合、高屈折率用、透明導電性薄膜用のそれぞれのターゲットおよびカソードが必要となり、設備的にも大掛かりな装置となってしまう。 From the viewpoint of productivity, the transparent conductive thin film preferably has the same composition as the high refractive index layer. When the composition is different, the target and cathode for high refractive index and transparent conductive thin film are necessary, which makes the apparatus large in terms of equipment.

透明導電性薄膜の層構造は、単層構造でもよいし、2層以上の積層構造でもよい。2層以上の積層構造を有する透明導電性薄膜の場合、各層を構成する前記の金属酸化物は同一でもよいし、異なっていてもよい。 The layer structure of the transparent conductive thin film may be a single layer structure or a laminated structure of two or more layers. In the case of a transparent conductive thin film having a laminated structure of two or more layers, the metal oxides constituting each layer may be the same or different.

透明導電性薄膜の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法などが知られており、必要とする膜厚に応じて、前記の方法を適宜用いることができる。
例えば、スパッタリング法の場合、酸化物ターゲットを用いた通常のスパッタリング法、あるいは、金属ターゲットを用いた反応性スパッタリング法等が用いられる。この時、反応性ガスとして、酸素、窒素、等を導入したり、オゾン添加、プラズマ照射、イオンアシスト等の手段を併用したりしてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、基板に直流、交流、高周波などのバイアスを印加してもよい。
As a method for forming a transparent conductive thin film, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, and the like are known, and the above method is appropriately used according to a required film thickness. be able to.
For example, in the case of the sputtering method, a normal sputtering method using an oxide target, a reactive sputtering method using a metal target, or the like is used. At this time, oxygen, nitrogen, or the like may be introduced as a reactive gas, or means such as ozone addition, plasma irradiation, or ion assist may be used in combination. In addition, a bias such as direct current, alternating current, and high frequency may be applied to the substrate as long as the object of the present invention is not impaired.

(屈折率が1.40〜1.70の誘電体層(保護層))
屈折率が1.40〜1.70の誘電体層とは、表示体の部材として透明導電性積層フィルムを使用する際に透明導電性薄膜を保護するために積層する保護層としての目的と、指などでタッチした際の静電容量変化を大きくし、位置入力精度を向上させる目的を併せ持つ層である。屈折率が1.40〜1.70の誘電体層としては、例えば、SiO、Alなどの透明金属酸化物及びSiO−Al等の複合金属酸化物、アクリル、シリコーン、ポリエステル系の樹脂からなる有機物等が用いられる。
(Dielectric layer (protective layer) having a refractive index of 1.40 to 1.70)
The dielectric layer having a refractive index of 1.40 to 1.70 is an object as a protective layer to be laminated in order to protect the transparent conductive thin film when using the transparent conductive laminated film as a member of the display body, This layer has the purpose of increasing the capacitance change when touched with a finger or the like and improving the position input accuracy. The dielectric layer having a refractive index of 1.40 to 1.70, for example, transparent metal oxide such as SiO 2, Al 2 O 3 and composite metal oxides such as SiO 2 -Al 2 O 3, acrylic, silicone Organic materials made of polyester resins are used.

本発明のタッチパネルは、その構成部材に前述の透明導電性フィルムを用いる。タッチパネルとしては、抵抗膜式(アナログ抵抗膜、マトリックス抵抗膜)、静電容量式(表面型静電容量、投影型静電容量)等のタッチパネルが好ましい。 The touch panel of this invention uses the above-mentioned transparent conductive film for the structural member. As the touch panel, a touch panel of a resistance film type (analog resistance film, matrix resistance film), a capacitance type (surface capacitance, projection capacitance) or the like is preferable.

抵抗膜式のタッチパネルは、透明導電性薄膜を有する一対のパネル板が、透明導電性薄膜が対向するようにスペーサを介して配置される。少なくとも一方のパネル板が、前述の透明導電性フィルム(又は後述の透明導電性シート)であることが好ましい。
一対のパネル板のうち、視認側に配置される透明導電性フィルムとしては、前述の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層面にハードコート層を有し(すなわち前述の光学用積層ポリエステルフィルム)、ハードコート層を積層した面若しくはその反対側の面に透明導電性薄膜を有する構成が好ましい。ポリエステルフィルムへ透明導電性薄膜を積層する方法は、前述したとおり、透明導電性薄膜とポリエステルフィルムの間に複数層積層しても構わないし、直接積層しても構わない。
また、もう一方のパネル板としては、本願発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムの一方の面に、透明導電性薄膜を積層したものが好ましい。透明導電性薄膜は、前記塗布層側に積層してもよいし、前記塗布層を有する面とは反対側に積層させてもよい。また、透明導電性フィルムの透明導電性薄膜とは反対面に透明樹脂シートを粘着剤を介して張り合わせて透明導電性シートとして用いてもよい。粘着剤としては、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤など公知のものを使用することができる。透明樹脂シートは、ガラスと同様の機械的強度を付与するために使用するものであるので、厚みが0.05mm以上であることが好ましく、従来公知のものを使用することができる。
In the resistive film type touch panel, a pair of panel plates having a transparent conductive thin film are arranged via a spacer so that the transparent conductive thin film faces each other. It is preferable that at least one panel board is the above-mentioned transparent conductive film (or transparent conductive sheet described later).
Of the pair of panel plates, the transparent conductive film disposed on the viewing side has a hard coat layer on the surface of the optically easy-adhesive polyester film described above (that is, the above-mentioned optical laminated polyester film), The structure which has a transparent conductive thin film in the surface which laminated | stacked the hard-coat layer, or the surface on the opposite side is preferable. As described above, a method for laminating a transparent conductive thin film on a polyester film may be performed by laminating a plurality of layers between the transparent conductive thin film and the polyester film, or by laminating directly.
Moreover, as another panel board, what laminated | stacked the transparent conductive thin film on one side of the easily adhesive polyester film for optics of this invention is preferable. The transparent conductive thin film may be laminated on the coating layer side, or may be laminated on the side opposite to the surface having the coating layer. Moreover, you may stick together a transparent resin sheet on the surface opposite to the transparent conductive thin film of a transparent conductive film through an adhesive, and use it as a transparent conductive sheet. As an adhesive, well-known things, such as an acrylic adhesive, a silicone adhesive, and a rubber adhesive, can be used. Since the transparent resin sheet is used for imparting mechanical strength similar to that of glass, the thickness is preferably 0.05 mm or more, and conventionally known ones can be used.

次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた評価方法は以下の通りである。   EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail using an Example and a comparative example, naturally this invention is not limited to a following example. The evaluation method used in the present invention is as follows.

(1)リタデーション(Re)
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性(△Nxy=|Nx−Ny|)とフィルム厚みd(nm)との積(△Nxy×d)で定義されるパラメーターであり、光学的等方性、異方性を示す尺度である。二軸の屈折率の異方性(△Nxy)は、以下の方法により求めた。二枚の偏光板を用いて、フィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が直交するように4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(Nx,Ny)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)によって求め、前記二軸の屈折率差の絶対値(|Nx−Ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、リタデーション(Re)を求めた。
(1) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy × d) of the biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy = | Nx−Ny |) and the film thickness d (nm) on the film. Yes, it is a scale showing optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) was determined by the following method. Using two polarizing plates, the orientation axis direction of the film was determined, and a 4 cm × 2 cm rectangle was cut out so that the orientation axis directions were perpendicular to each other, and used as a measurement sample. With respect to this sample, the biaxial refractive index (Nx, Ny) perpendicular to each other and the refractive index (Nz) in the thickness direction were determined by an Abbe refractometer (NAGO-4T, measurement wavelength 589 nm, manufactured by Atago Co., Ltd.). The absolute value (| Nx−Ny |) of the refractive index difference between the axes was defined as the refractive index anisotropy (ΔNxy). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Reef, Millitron 1245D), and the unit was converted to nm. Retardation (Re) was determined from the product (ΔNxy × d) of refractive index anisotropy (ΔNxy) and film thickness d (nm).

(2)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz(=|Nx−Nz|)、△Nyz(=|Ny−Nz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でNx、Ny、Nzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△Nxz×d)と(△Nyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた。
(2) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation is obtained by multiplying two birefringences ΔNxz (= | Nx−Nz |) and ΔNyz (= | Ny−Nz |) by film thickness d when viewed from the cross section in the film thickness direction. It is a parameter which shows the average of retardation obtained. Thickness direction retardation (Rth) is obtained by calculating Nx, Ny, Nz and film thickness d (nm) in the same manner as the measurement of retardation, and calculating the average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d). )

(3)色斑観察
各実施例で得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムを、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色LEDを光源(日亜化学、NSPW500CS)とする液晶表示装置(液晶セルが二枚の偏光板に挟まれた構成を有する)の上に置き、サングラスを通して画面を観察し、下記の評価基準に従って評価した。なお、光学用易接着性ポリエステルフィルムの配向軸と視認側偏光板の偏光軸のなす角度は45度であった。
◎ : いずれの方向からも色斑の発生無し。
○ : 斜め方向から観察した時に、一部極薄い色斑が観察できる。
× : 斜め方向から観察した時に、明確に色斑が観察できる。
(3) Observation of color spots The easy-to-adhesive polyester film for optics obtained in each example is obtained by using a white LED comprising a light emitting element in which a blue light emitting diode and a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor are combined as a light source (Nichia). Chemical, NSPW500CS) was placed on a liquid crystal display device (having a configuration in which a liquid crystal cell was sandwiched between two polarizing plates), the screen was observed through sunglasses, and evaluated according to the following evaluation criteria. The angle formed by the orientation axis of the easily adhesive polyester film for optics and the polarization axis of the viewing side polarizing plate was 45 degrees.
◎: No color spots from any direction.
○: When observed from an oblique direction, some very thin color spots can be observed.
X: Color spots can be clearly observed when observed from an oblique direction.

(4)引裂き強度
東洋精機製作所製エレメンドルフ引裂試験機を用いて、JIS P−8116に従い、各フィルムの引裂き強度を測定した。引裂き方向はフィルムの配向軸方向と平行となるように行ない、以下のように判定した。なお、配向軸方向の測定は分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)で測定した。
○:引裂き強度が50mN以上
×:引裂き強度が50mN未満
(4) Tear strength The tear strength of each film was measured in accordance with JIS P-8116 using an Elmendorf tear tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. The tear direction was set to be parallel to the orientation axis direction of the film, and the determination was made as follows. In addition, the measurement of the orientation axis direction was measured with a molecular orientation meter (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., MOA-6004 type molecular orientation meter).
○: Tear strength is 50 mN or more ×: Tear strength is less than 50 mN

(5)固有粘度
JIS K 7367−5に準拠し、溶媒としてフェノール(60質量%)と1,1,2,2−テトラクロロエタン(40質量%)の混合溶媒を用い、30℃で測定した。
(5) Intrinsic viscosity Based on JIS K7367-5, it measured at 30 degreeC using the mixed solvent of a phenol (60 mass%) and 1,1,2,2-tetrachloroethane (40 mass%) as a solvent.

(6)屈折率
ハードコート層の屈折率は、ハードコート層に用いる各樹脂を硬化させた膜について、JISK 7142に基づき、アッベ屈折率計を用いて測定を行った。粒子Aの屈折率は
、90℃で乾固させた粒子Aを、屈折率の異なる種々の25℃の液体に懸濁させ、懸濁液が最も透明にみえる液の屈折率をアッべ屈折率計によって測定した。
(6) Refractive index The refractive index of the hard coat layer was measured using an Abbe refractometer based on JISK 7142 for a film obtained by curing each resin used for the hard coat layer. The refractive index of the particles A is such that the particles A dried at 90 ° C. are suspended in various liquids of 25 ° C. having different refractive indexes, and the refractive index of the liquid in which the suspension looks most transparent is the Abbe refractive index. It was measured by a meter.

(7)平均粒径
後述する実施例で作製したハードコート層を有する光学用積層ポリエステルフィルムの試料を可視光硬化型樹脂(日本電子データム社製、D−800)に包埋し、室温で可視光にさらして硬化させた。得られた包埋ブロックから、ダイアモンドナイフを装着したウルトラミクロトームを用いて70〜100nm程度の厚みの超薄切片を作製し、四酸化ルテニウム蒸気中で30分間染色した。この染色された超薄切片を、透過型電子顕微鏡(日本電子株式会社製、TEM2010)を用いて、ハードコート層の断面を観察し、写真を撮影した。写真の拡大倍率は、10,000〜100,000倍の範囲で適宜設定する。なお、本実施例では、拡大倍率を80,000倍(加速電圧200kv)とした。粒子Bの平均粒径を求める場合は、電顕微鏡写真から粒径が約100nm以上の粒子を10個以上選別し、それらの粒子の最大径を測定し、その平均値を求めた。これは、粒子Aや異物など明らかに本願の粒子Bでない、粒径の小さい粒子を除くためである。
(7) Average particle diameter A sample of an optical laminated polyester film having a hard coat layer produced in the examples described later is embedded in a visible light curable resin (D-800, manufactured by JEOL Datum) and visible at room temperature. Cured by exposure to light. From the obtained embedding block, an ultrathin section having a thickness of about 70 to 100 nm was prepared using an ultramicrotome equipped with a diamond knife, and dyed in ruthenium tetroxide vapor for 30 minutes. A cross section of the hard coat layer was observed with a transmission electron microscope (TEM 2010, manufactured by JEOL Ltd.), and a photograph was taken of the stained ultrathin section. The magnification of the photograph is appropriately set in the range of 10,000 to 100,000 times. In this embodiment, the enlargement magnification is 80,000 times (acceleration voltage 200 kv). When obtaining the average particle size of the particles B, 10 or more particles having a particle size of about 100 nm or more were selected from the electron micrograph, the maximum diameter of these particles was measured, and the average value was obtained. This is to remove particles having a small particle diameter that are not clearly the particles B of the present application, such as particles A and foreign matters.

(8)干渉斑改善性(虹彩状色彩)
後述する実施例で作製したハードコート層を有する光学用積層ポリエステルフィルムを10cm(フィルム幅方向)×15cm(フィルム長手方向)の面積に切り出し、試料フィルムを作成した。得られた試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープ(日東電工製、ビニルテープNo21;黒)を張り合わせた。この試料フィルムのハードコート面を上面にして3波長形昼白色(ナショナル パルック、F.L15EX−N
15W)を光源として斜め上から目視でもっとも反射が強く見える位置関係(光源からの
距離40〜60cm、フィルム面の垂線に対して15〜45°の角度)で観察した。
(8) Interference spot improvement (iris color)
An optical laminated polyester film having a hard coat layer produced in Examples described later was cut into an area of 10 cm (film width direction) × 15 cm (film longitudinal direction) to prepare a sample film. A black glossy tape (manufactured by Nitto Denko, vinyl tape No. 21; black) was attached to the surface of the obtained sample film opposite to the hard coat layer. Three-wavelength daylight white (National Purook, F.L15EX-N)
15W) was used as a light source, and observed in a positional relationship (distance 40 to 60 cm from the light source, an angle of 15 to 45 ° with respect to the normal of the film surface) where reflection was most intense visually from above.

目視で観察した結果を、下記の基準でランク分けをする。なお、観察は該評価に精通した5名で行ない、最も多いランクを評価ランクとする。仮に、2つのランクで同数となった場合には、3つに分かれたランクの中心を採用した。例えば、◎と○が各2名で△が1名の場合は○を、◎が1名で○と△が各2名の場合には○を、◎と△が各2名で○が1名の場合には○を、それぞれ採用する。
◎:あらゆる角度からの観察でも虹彩状色彩が見られない
○:ある角度によっては僅かに虹彩状色彩が見られる
△:僅かに虹彩状色彩が観察される
×:はっきりとした虹彩状色彩が観察される
The results of visual observation are ranked according to the following criteria. The observation is performed by five people who are familiar with the evaluation, and the highest rank is the evaluation rank. If two ranks have the same number, the center of the rank divided into three is adopted. For example, ◎ and ○ are 2 people each and △ is 1 person, ○ is ◎, ◎ is 1 person and ○ and △ are 2 people each, ○, ◎ and △ are 2 people each and ○ is 1 In the case of names, ○ is adopted.
◎: Iridescent colors are not observed even when observed from any angle ○: Some iris colors are observed depending on the angle △: Slightly iris colors are observed ×: Obvious iris colors are observed Be done

(9)接着性
後述する実施例で作製したハードコート層を有する光学用積層ポリエステルフィルムに、隙間間隔2mmのカッターガイドを用いて、ハードコート層を貫通して基材フィルムに達する100個のマス目状の切り傷をハードコート層面につける。次に、セロハン粘着テープ(ニチバン社製、405番;24mm幅)をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に密着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを光学用積層ポリエステルフィルムのハードコート層面から引き剥がして、ハードコート層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式からハードコート層と基材フィルムとの密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数え、下記の基準でランク分けをした。
密着性(%)=(1−剥がれたマス目の数/100)×100
◎:100%
○:99〜90%
△:90〜70%
×:69〜0%
(9) Adhesiveness 100 masses that penetrate the hard coat layer and reach the base film using a cutter guide with a gap distance of 2 mm in the optical laminated polyester film having the hard coat layer produced in the examples described later. Make an eye-shaped cut on the surface of the hard coat layer. Next, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., No. 405; 24 mm width) was attached to the cut surface of the grid, and rubbed with an eraser for complete adhesion. Thereafter, the cellophane adhesive tape is peeled off vertically from the hard coat layer surface of the optical laminated polyester film, the number of squares peeled off from the hard coat layer surface is visually counted, and the hard coat layer and the base film are Adhesion was sought. In addition, what peeled partially among squares was also counted as the square which peeled, and was ranked according to the following references | standards.
Adhesiveness (%) = (1−number of peeled squares / 100) × 100
A: 100%
○: 99-90%
Δ: 90-70%
X: 69 to 0%

(10)耐湿熱性
後後述する実施例で作製したハードコート層を有する光学用積層ポリエステルフィルムを、高温高湿槽中で60℃、95RH%の環境下500時間放置し、その後室温常湿で12時間放置した。そして、前記(9)と同様の方法でハードコート層と基材フィルムの接密着性を求め、下記の基準でランク分けをした。
◎:100%
○:99〜90%
△:90〜70%
×:69〜0%
(10) Moisture and heat resistance An optical laminated polyester film having a hard coat layer prepared in the examples described later is left in a high-temperature and high-humidity tank at 60 ° C. and 95 RH% for 500 hours, and then at room temperature and normal humidity. Left for hours. And the contact | adhesion adhesiveness of a hard-coat layer and a base film was calculated | required by the method similar to said (9), and it ranked according to the following reference | standard.
A: 100%
○: 99-90%
Δ: 90-70%
X: 69 to 0%

(11)塗布層の耐削れ性
摩擦堅牢度試験機(大栄科学精器製作所製、RT−200)に後述する実施例で作製した光学用易接着性ポリエステルフィルムを3cm(フィルム幅方向)×20cm(フィルム長手方向)を取り付け、おもり(300g)を付けた荷重ヘッド部(2cmx2cm、200g)と試料フィルムの接触部にアルミ箔(厚さ80μm、算術的平均表面粗さ0.03μm)を用い、10cmの距離を1往復20秒の速度で10往復させた。黒台紙の上に得られた試料フィルムをのせ、粉落ちしているか目視で確認した。
◎:黒台紙上で粉落ちが確認できない。
○:黒台紙上で場所によってわずかな粉落ちが確認できる。
△:黒台紙上で全体的にわずかな粉落ちが確認できる。
×:黒台紙上で粉落ちがはっきりと確認できる。
(11) Scratch resistance of coating layer 3 cm (film width direction) × 20 cm of an optically easy-adhesive polyester film produced in an example described later on a friction fastness tester (manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho, RT-200). (Film longitudinal direction) attached, using a load head part (2 cm × 2 cm, 200 g) with a weight (300 g) and an aluminum foil (thickness 80 μm, arithmetic average surface roughness 0.03 μm) at the contact part of the sample film, A 10 cm distance was reciprocated 10 times at a speed of 20 seconds per reciprocation. The sample film obtained was placed on a black mount and it was visually confirmed whether the powder had fallen.
A: No powder falling on the black mount.
○: Slight powder falling can be confirmed depending on the location on the black mount.
(Triangle | delta): The slight powder fall can be confirmed on the whole black mount.
X: Powder fall can be clearly confirmed on the black mount.

尚、前記、算術的平均表面粗さは非接触表面形状計測システム(VertScan R550H−M100)を用いて、下記の条件で測定した値である。
(測定条件)
・測定モード:WAVEモード
・対物レンズ:50倍
・0.5×Tubeレンズ
・測定面積 187×139μm
The arithmetic average surface roughness is a value measured under the following conditions using a non-contact surface shape measurement system (VertScan R550H-M100).
(Measurement condition)
・ Measurement mode: WAVE mode ・ Objective lens: 50 × ・ 0.5 × Tube lens ・ Measurement area 187 × 139 μm

(製造例1−基材用ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部およびエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production Example 1-Base Material Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Next, the pressure was raised and the pressure esterification reaction was carried out under the conditions of gauge pressure 0.34 MPa and 240 ° C., then the esterification reaction can was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and 0.012 mass part of trimethyl phosphate was added. Then, after 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure.

重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。)   After completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASRON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been filtered (pore diameter: 1 μm or less) in advance. And cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)

(製造例2−塗布層用ポリエステル樹脂の重合)
攪拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル302.9質量部、ジメチルー5−ナトリウムスルホイソフタレート47.4質量部、エチレングリコール198.6質量部、1,6−ヘキサンジオール118.2質量部、及びテトラーnーブチルチタネート0.4質量部を仕込み、160℃から220℃まで4時間かけてエステル交換反応を行なった。さらに、セバシン酸121.4重量部を加え、エステル化反応を行なった.次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂(X−1)を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。
(Production Example 2-Polymerization of polyester resin for coating layer)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser, 302.9 parts by mass of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 47.4 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate, ethylene glycol 198 .6 parts by mass, 1,6-hexanediol 118.2 parts by mass, and tetra-n-butyl titanate 0.4 parts by mass were charged and a transesterification reaction was performed from 160 ° C. to 220 ° C. over 4 hours. Furthermore, 121.4 parts by weight of sebacic acid was added to carry out the esterification reaction. Next, the temperature was raised to 255 ° C., and the reaction system was gradually reduced in pressure, and then reacted for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 30 Pa to obtain a copolymerized polyester resin (X-1). The obtained copolyester resin was light yellow and transparent.

同様の方法で、別の組成の共重合ポリエステル樹脂(X−2)〜(X−12)を得た。これらの共重合ポリエステル樹脂に対し、H−NMRで測定した組成及び重量平均分子量の結果を表1に示す。 In the same manner, copolymer polyester resins (X-2) to (X-12) having different compositions were obtained. Table 1 shows the results of the composition and weight average molecular weight measured by 1 H-NMR for these copolyester resins.

(製造例3−塗布層用ポリエステルの水分散液の調製)
攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂(X−1)20質量部、エチレングリコールt−ブチルエーテル15質量部を入れ、110℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水65質量部を上記ポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分20質量%の乳白色のポリエステルの水分散液(Y−1)を作製した。同様にポリエステル樹脂(X−1)の代わりにポリエステル樹脂(X−2)〜(X−12)を使用して、水分散液を作製し、水分散液(Y−2)〜(Y−12)とした。
(Production Example 3-Preparation of aqueous dispersion of polyester for coating layer)
In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux device, 20 parts by mass of polyester resin (X-1) and 15 parts by mass of ethylene glycol t-butyl ether were added and heated and stirred at 110 ° C. to dissolve the resin. After the resin was completely dissolved, 65 parts by mass of water was gradually added to the polyester solution while stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while stirring to prepare an aqueous dispersion (Y-1) of milky white polyester having a solid content of 20% by mass. Similarly, polyester resins (X-2) to (X-12) are used in place of the polyester resin (X-1) to prepare an aqueous dispersion, and the aqueous dispersions (Y-2) to (Y-12) are prepared. ).

(製造例4−塗布層形成用塗布液の調製)
下記の塗剤を混合し、塗布液(Z−1)を作成した。粒子Aは屈折率2.1のSnO、粒子Bは平均1次粒径 約500nmのシリカ粒子である。
水 40.16質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散液(Y−1) 18.19質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 2.08質量%
粒子A 9.37質量%
(多木化学製セラメースS−8、固形分濃度8質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100%)
(Production Example 4-Preparation of coating solution for coating layer formation)
The following coating agent was mixed and the coating liquid (Z-1) was created. Particle A is SnO 2 having a refractive index of 2.1, and particle B is silica particles having an average primary particle size of about 500 nm.
Water 40.16% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester aqueous dispersion (Y-1) 18.19 mass%
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 2.08% by mass
Particle A 9.37 mass%
(Cerames S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., solid content concentration 8% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid content 100%)

(製造例5−ブロックポリイソシアネート架橋剤の重合)
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)100質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量750)30質量部を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液(C)を得た。
(Production Example 5-Polymerization of blocked polyisocyanate crosslinking agent)
100 parts by mass of a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA) in a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) was charged and held at 70 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group had disappeared, and a block polyisocyanate aqueous dispersion (C) having a solid content of 75% by mass was obtained.

(製造例6−オキサゾリン系架橋剤の重合)
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコに水性媒体としてのイオン交換水58質量部とイソプロパノール58質量部との混合物、および、重合開始剤(2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)・二塩酸塩)4質量部を投入した。一方、滴下ロートに、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としての2−イソプロペニル−2−オキサゾリン16質量部、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(エチレングリコールの平均付加モル数・9モル、新中村化学製)32質量部、およびメタクリル酸メチル32質量部の混合物を投入し、窒素雰囲気下、70℃において1時間にわたり滴下した。滴下終了後、反応溶液を9時間攪拌し、冷却することで固形分濃度40質量%のオキサゾリン基を有する水溶性樹脂(D)を得た。
(Production Example 6-polymerization of oxazoline-based crosslinking agent)
A mixture of 58 parts by mass of ion-exchanged water and 58 parts by mass of isopropanol as an aqueous medium in a flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer, and a polymerization initiator (2, 2 4 parts by mass of '-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride) was added. On the other hand, in a dropping funnel, 16 parts by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, methoxypolyethylene glycol acrylate (average number of moles of ethylene glycol added: 9 moles, Shin Nakamura Chemical) A mixture of 32 parts by mass and 32 parts by mass of methyl methacrylate was added, and the mixture was added dropwise at 70 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred for 9 hours and cooled to obtain a water-soluble resin (D) having an oxazoline group having a solid concentration of 40% by mass.

(製造例7−カルボジイミド系架橋剤の重合)
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネート168質量部とポリエチレングリコールモノメチルエーテル(M400、平均分子量400)220質量部を仕込み、120℃で1時間、撹拌し、更に4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート26質量部とカルボジイミド化触媒として3−メチル−1−フェニル−2−フォスフォレン−1−オキシド3.8質量部(全イソシイアネートに対し2重量%)を加え、窒素気流下185℃で更に5時間撹拌した。反応液の赤外スペクトルを測定し、波長2200〜2300cm−1の吸収が消失したことを確認した。60℃まで放冷し、イオン交換水を567質量部加え、固形分40質量%のカルボジイミド水溶性樹脂(E)を得た。
(Production Example 7-Polymerization of carbodiimide-based crosslinking agent)
A flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser was charged with 168 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 220 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (M400, average molecular weight 400), stirred at 120 ° C. for 1 hour, 26 parts by mass of 4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and 3.8 parts by mass of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide (2% by weight based on the total isocyanate) were added as a carbodiimidization catalyst, and 185 under a nitrogen stream. Stir at 5 ° C. for a further 5 hours. The infrared spectrum of the reaction solution was measured, and it was confirmed that absorption at a wavelength of 2200 to 2300 cm −1 disappeared. It stood to cool to 60 degreeC, 567 mass parts of ion-exchange water was added, and the carbodiimide water-soluble resin (E) with a solid content of 40 mass% was obtained.

(実施例1)
粒子を含有しないPET(A)樹脂ペレットを135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機に供給し、285℃で溶解した。ステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、単層ブロックにて、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。
Example 1
The PET (A) resin pellets containing no particles were dried under reduced pressure (1 Torr) at 135 ° C. for 6 hours, and then supplied to an extruder and dissolved at 285 ° C. It is filtered with a filter material of stainless steel sintered body (nominal filtration accuracy 10μm particle 95% cut), extruded into a sheet form from the die with a single layer block, and then cast at a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. It was wound around a drum and solidified by cooling to produce an unstretched film.

次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの片面に、上記塗布液(Z−1)を塗布し、80℃で20秒間乾燥した。なお、最終(延伸後)の乾燥後の塗布量が0.15g/mになるように調整した。 Subsequently, the said coating liquid (Z-1) was apply | coated to the single side | surface of this unstretched PET film by the reverse roll method, and it dried at 80 degreeC for 20 second. In addition, it adjusted so that the application quantity after the last (after extending | stretching) drying might be set to 0.15 g / m < 2 >.

この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に4.0倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、30秒間で処理し、さらに幅方向に3%の緩和処理を行い、フィルム厚み約50μmの一軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。電子顕微鏡で観察したところ、塗布層の厚みは120nmであった。   The unstretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film is processed at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds, and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction, and is a uniaxially oriented polyester film having a film thickness of about 50 μm. An easily adhesive polyester film was obtained. When observed with an electron microscope, the thickness of the coating layer was 120 nm.

得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層面に、下記組成のハードコート層形成用塗布液(C−1)を#10ワイヤーバーを用いて塗布し、70℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、厚み5μmの光学用積層ポリエステルフィルムを得
た。ハードコート層の屈折率は1.55であった。評価結果を表2に示す。
ハードコート層形成用塗布液(C−1)
イソプロパノール 48.47質量%
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 21.25質量%
(新中村化学製A−DPH)
ポリエチレンジアクリレート 5.67質量%
(新中村化学製A−400)
ZrOゾル 23.61質量%
(日産化学工業製OZ−30M、固形分濃度30質量%)
光重合開始剤 1.00質量%
(チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア184)
The hard coat layer-forming coating solution (C-1) having the following composition was applied to the coating layer surface of the obtained optically easy-adhesive polyester film using a # 10 wire bar, dried at 70 ° C. for 1 minute, Was removed. Next, the film coated with the hard coat layer was irradiated with 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp to obtain an optical laminated polyester film having a thickness of 5 μm. The refractive index of the hard coat layer was 1.55. The evaluation results are shown in Table 2.
Hard coat layer forming coating solution (C-1)
Isopropanol 48.47 mass%
Dipentaerythritol hexaacrylate 21.25% by mass
(Shin-Nakamura Chemical A-DPH)
Polyethylene diacrylate 5.67% by mass
(Shin-Nakamura Chemical A-400)
ZrO 2 sol 23.61% by mass
(Nissan Chemical OZ-30M, solid content 30% by mass)
Photopolymerization initiator 1.00% by mass
(Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

(実施例2)
未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約100μmとすること以外は実施例1と同様にして一軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 2)
By changing the thickness of the unstretched film, an optically easy-adhesive polyester film, which is a uniaxially oriented polyester film, was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was about 100 μm. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例3)
実施例1と同様の方法により作製された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に1.5倍延伸した後、実施例1と同様の方法で幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約50μmの二軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 3)
An unstretched film produced by the same method as in Example 1 is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 1.5 times in the running direction with a roll group having a difference in peripheral speed. After that, the film was stretched 4.0 times in the width direction in the same manner as in Example 1 to obtain a highly adhesive polyester film for optics which is a biaxially oriented polyester film having a film thickness of about 50 μm. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例4)
実施例3と同様の方法で、走行方向に2.0倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約50μmの二軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 4
In the same manner as in Example 3, the film was stretched 2.0 times in the running direction and 4.0 times in the width direction to obtain a highly adhesive polyester film for optics which is a biaxially oriented polyester film having a film thickness of about 50 μm. . A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例5)
実施例3と同様の方法で、走行方向に3.3倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約75μmの二軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 5)
In the same manner as in Example 3, the film was stretched 3.3 times in the running direction and 4.0 times in the width direction to obtain an optically easily adhesive polyester film which is a biaxially oriented polyester film having a film thickness of about 75 μm. . A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例6)
光重合開始剤含有アクリル系樹脂(大日精化工業(株)製、セイカビームEXF−01J)100重量部に、共重合ポリエステル樹脂(東洋紡績(株)製、バイロン200、重量平均分子量:18,000)0.20重量部で配合し、溶剤としてトルエン/MEK(8/2;重量比)の混合溶媒を、固形分濃度が50重量%になるように加え、撹拌して均一に溶解し塗布液を調製した。実施例1で得られた光学用積層ポリエステルフィルムのハードコート層を積層した面とは反対側の面に、塗膜の厚みが5μmになるように、上記の調製した塗布液をマイヤーバーを用いて塗布し、80℃で1分間乾燥を行った後、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製、UB042−5AM−W型)を用いて紫外線を照射(光量:300mJ/cm)し、塗膜を硬化させた。
次に、この硬化物層上にインジウム−スズ複合酸化物からなる透明導電性薄膜を成膜した。このとき、ターゲットには酸化スズ10重量%含有した酸化インジウムをターゲット(三井金属鉱業(株)製、密度:7.1g/cm)に用いて、2.0W/cmのDC電力を印加した。また、Arガスを130sccm、Oガスを10sccmの流速で流し、0.40Paの雰囲気下でDCマグネトロンスパッタリング法で成膜した。ただし、通常のDCではなく、アーク放電を防止するために、+20Vの5μs幅のパルスを50kHz周期で印加した。また、−10℃の冷却ロールでフィルムを冷却しながら、スパッタリングを行った。また、雰囲気の酸素分圧をスパッタプロセスモニター(伯東(株)製、SPM200)にて常時観測しながら、インジウム−スズ複合酸化物薄膜中の酸化度が一定になるように酸素ガスの流量計およびDC電源にフィートバックした。以上のようにして、厚さ27nmのインジウム−スズ複合酸化物からなる透明導電性薄膜を堆積した。
また、この透明導電性フィルムを一方のパネル板として用い、他方のパネル板として、ガラス基板上にプラズマCVD法で厚みが20nmのインジウムースズ複合酸化物薄膜(酸化スズ含有量:10重量%)からなる透明導電性薄膜を用いた。この2枚のパネル板を透明導電性薄膜が対向するように、直径30μmのエポキシビーズを介して、配置しタッチパネルを作製した。
(Example 6)
100 parts by weight of a photopolymerization initiator-containing acrylic resin (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Seika Beam EXF-01J), copolymer polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 200, weight average molecular weight: 18,000 ) Blended at 0.20 parts by weight, a mixed solvent of toluene / MEK (8/2; weight ratio) as a solvent was added so that the solid concentration would be 50% by weight, and the mixture was stirred and dissolved uniformly. Was prepared. Using the Meyer bar, the coating solution prepared above was applied to the surface opposite to the surface on which the hard coat layer of the optically laminated polyester film obtained in Example 1 was laminated so that the thickness of the coating film was 5 μm. And then dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays (light quantity: 300 mJ / cm 2 ) using an ultraviolet irradiation device (UB042-5AM-W type manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) The coating was cured.
Next, a transparent conductive thin film made of indium-tin composite oxide was formed on the cured product layer. At this time, 2.0 W / cm 2 of DC power was applied to the target using indium oxide containing 10% by weight of tin oxide as a target (Mitsui Metal Mining Co., Ltd., density: 7.1 g / cm 3 ). did. Further, Ar gas was flowed at 130 sccm and O 2 gas was flowed at a flow rate of 10 sccm, and a film was formed by DC magnetron sputtering in an atmosphere of 0.40 Pa. However, in order to prevent arc discharge instead of normal DC, a +20 V pulse having a width of 5 μs was applied at a cycle of 50 kHz. Moreover, it sputter | spatterred, cooling a film with a -10 degreeC cooling roll. In addition, while constantly monitoring the oxygen partial pressure of the atmosphere with a sputter process monitor (Hakuto Co., Ltd., SPM200), an oxygen gas flow meter and an oxygen gas flow meter so that the degree of oxidation in the indium-tin composite oxide thin film becomes constant I went back to DC power. As described above, a transparent conductive thin film made of an indium-tin composite oxide having a thickness of 27 nm was deposited.
Further, this transparent conductive film is used as one panel plate, and the other panel plate is formed of an indium-thin oxide composite oxide thin film (tin oxide content: 10% by weight) having a thickness of 20 nm by plasma CVD on a glass substrate. A transparent conductive thin film was used. The two panel plates were arranged through epoxy beads having a diameter of 30 μm so that the transparent conductive thin film faced to prepare a touch panel.

(実施例7)
実施例3と同様の方法で、走行方向に4.0倍、幅方向に1.0倍延伸して、フィルム厚み約100μmの一軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはReが3000nm以上で視認性は良好であるが、機械強度はやや劣っていた。
(Example 7)
In the same manner as in Example 3, the film was stretched 4.0 times in the running direction and 1.0 times in the width direction to obtain an easily adhesive polyester film for optics which is a uniaxially oriented polyester film having a film thickness of about 100 μm. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics. The obtained film had Re of 3000 nm or more and good visibility, but the mechanical strength was slightly inferior.

(実施例8)
実施例3と同様の方法で、走行方向に3.5倍、幅方向に3.7倍延伸して、フィルム厚み約250μmの二軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはReが4500nm以上であるが、Re/Rth比が0.2を下回ったため、斜め方向での極薄い虹斑が認められた。
(Example 8)
In the same manner as in Example 3, the film was stretched 3.5 times in the running direction and 3.7 times in the width direction to obtain an easily adhesive polyester film for optics which is a biaxially oriented polyester film having a film thickness of about 250 μm. . A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics. The obtained film had Re of 4500 nm or more, but the Re / Rth ratio was less than 0.2. Therefore, an extremely thin rainbow was observed in an oblique direction.

(実施例9)
実施例1と同様の方法で、走行方向に1.0倍、幅方向に3.5倍延伸して、フィルム厚み約75μmの一軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
Example 9
In the same manner as in Example 1, the film was stretched 1.0 times in the running direction and 3.5 times in the width direction to obtain an easily adhesive polyester film for optics which is a uniaxially oriented polyester film having a film thickness of about 75 μm. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例10)
実施例1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約275μmの一軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 10)
Using the same method as in Example 1, the thickness of the unstretched film was changed to obtain a uniaxially oriented polyester film having a thickness of about 275 μm. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(比較例1)
実施例3と同様の方法で、走行方向に3.6倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約38μmの二軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはリタデーションが低く、斜め方向から観察した時に虹状の色斑が観察された。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 3, the film was stretched 3.6 times in the running direction and 4.0 times in the width direction to obtain an optically easily adhesive polyester film that is a biaxially oriented polyester film having a film thickness of about 38 μm. . A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics. The obtained film had low retardation, and rainbow-like color spots were observed when observed from an oblique direction.

(比較例2)
実施例1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約10μmの一軸配向ポリエステルフィルムである光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは非常に裂けやすく、コシ感が無いので光学用フィルムとして用いることが出来なかった。また、リタデーションも低く、虹状の色斑が観察された。
(Comparative Example 2)
By using the same method as in Example 1 and changing the thickness of the unstretched film, an easily adhesive polyester film for optics which is a uniaxially oriented polyester film having a thickness of about 10 μm was obtained. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics. The obtained film was very easy to tear and had no stiffness, so it could not be used as an optical film. Moreover, the retardation was low and iridescent colored spots were observed.

(比較例3)
液晶表示装置の光源を冷陰極管として虹斑観察を行った以外は、実施例1と同様にした。
(Comparative Example 3)
The same procedure as in Example 1 was performed except that rainbow spots were observed using a cold cathode tube as the light source of the liquid crystal display device.

(比較例4)
ポリエステル水分散液をY−10に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 4)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-10. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(比較例5)
粒子Aを屈折率1.46のSiO(日産化学工業製スノーテックスZL、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 5)
An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle A was changed to SiO 2 having a refractive index of 1.46 (Snowtex ZL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(比較例6)
粒子Bを除いた以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 6)
An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were excluded. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(比較例7)
粒子Bを除き、ハードコート層形成用塗布液(C−1)を下記(C−2)に変更した以外は実施例1と同様にして、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。ハードコート層の屈折率は1.55であった。
ハードコート層形成用塗布液(C−2)
メチルエチルケトン 39.00質量%
トルエン 9.47質量%
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 21.25質量%
(新中村化学製A−DPH)
ポリエチレンジアクリレート 5.67質量%
(新中村化学製A−400)
SnOゾル 23.61質量%
(石原産業製FSS−10T、固形分濃度30質量%)
光重合開始剤 1.00質量%
(チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア184)
(Comparative Example 7)
An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the particle B was changed and the hard coat layer forming coating solution (C-1) was changed to the following (C-2). The refractive index of the hard coat layer was 1.55.
Hard coat layer forming coating solution (C-2)
Methyl ethyl ketone 39.00% by mass
Toluene 9.47% by mass
Dipentaerythritol hexaacrylate 21.25% by mass
(Shin-Nakamura Chemical A-DPH)
Polyethylene diacrylate 5.67% by mass
(Shin-Nakamura Chemical A-400)
SnO 2 sol 23.61% by mass
(FSS-10T manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 30% by mass)
Photopolymerization initiator 1.00% by mass
(Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

(比較例8)
粒子Bを平均粒径100nmのシリカ粒子(日産化学工業製スノーテックスZL、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 8)
An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to silica particles having an average particle diameter of 100 nm (Snowtex ZL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(比較例9)
ポリエステル水分散液をY−11に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 9)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-11. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(比較例10)
ポリエステル水分散液をY−12に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 10)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-12. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例11)
塗布液(Z−1)を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(塗布液Z−1)
水 44.54質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Y−1) 12.21質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 3.67質量%
粒子A 9.38質量%
(多木化学製セラメースS−8、固形分濃度8質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100質量%)
(Example 11)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (Z-1) was changed to the following. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.
(Coating solution Z-1)
44.54% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester aqueous dispersion (Y-1) 12.21% by mass
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 3.67% by mass
Particle A 9.38 mass%
(Cerames S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., solid content concentration 8% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid concentration 100% by mass)

(実施例12)
塗布液(Z−1)を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水 37.29質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Y−1) 22.09質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 1.04質量%
粒子A 9.38質量%
(多木化学製セラメースS−8、固形分濃度8質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100質量%)
(Example 12)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (Z-1) was changed to the following. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.
Water 37.29% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Y-1) 22.09 mass%
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 1.04% by mass
Particle A 9.38 mass%
(Cerames S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., solid content concentration 8% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid concentration 100% by mass)

(実施例13)
塗布液(Z−1)を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水 35.76質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Y−1) 24.17質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 0.49質量%
粒子A 9.38質量%
(多木化学製セラメースS−8、固形分濃度8質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100質量%)
(Example 13)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (Z-1) was changed to the following. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.
35.76% by weight of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester aqueous dispersion (Y-1) 24.17% by mass
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 0.49% by mass
Particle A 9.38 mass%
(Cerames S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., solid content concentration 8% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid concentration 100% by mass)

(実施例14)
粒子Bを平均粒径230nmのシリカ粒子(扶桑化学工業製クォートロンPL−20、固形分濃度24質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 14)
An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to silica particles having an average particle size of 230 nm (Quartron PL-20 manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration: 24% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例15)
粒子Bを平均粒径300nmのアクリル粒子(ガンツ化成製ガンツパールPM−030、固形分濃度41質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 15)
An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to acrylic particles having an average particle diameter of 300 nm (Gantz Kasei's Gantz Pearl PM-030, solid content concentration of 41% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例16)
粒子Bを平均粒径450nmのシリカ粒子(日産化学工業製MP4540M、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 16)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle B was changed to silica particles having an average particle diameter of 450 nm (MP4540M, Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content concentration: 40% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例17)
粒子Bを平均粒径700nmの架橋ポリスチレン粒子(三井化学製グロスデール207−S、固形分濃度53質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 17)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to crosslinked polystyrene particles having an average particle diameter of 700 nm (Glossdale 207-S, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration: 53 mass%). . A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例18)
粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR−40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径230nmのシリカ粒子(扶桑化学工業製クォートロンPL−20、固形分濃度24質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 18)
Particle A is ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass), and particle B is silica particles having an average particle size of 230 nm (Quartron PL-20 manufactured by Fuso Chemical Industries, solid content) An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 24% by mass. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例19)
粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR−40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径300nmのアクリル粒子(ガンツ化成製ガンツパールPM−030、固形分濃度41質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 19)
Particle A is ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass), Particle B is an acrylic particle having an average particle size of 300 nm (Gantz Kasei Gantz Pearl PM-030, solid content) A highly adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 41% by mass. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例20)
粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR−40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径450nmのシリカ粒子(日産化学工業製MP4540M、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 20)
ZrO 2 with a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass) and silica particles with an average particle diameter of 450 nm (MP4540M manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40 masses) %), An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例21)
粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR−40BL、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 21)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle A was changed to ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例22)
粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR−40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径700nmの架橋ポリスチレン粒子(三井化学製グロスデール207−S、固形分濃度53質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 22)
Particle A is ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass), and particle B is a crosslinked polystyrene particle having an average particle size of 700 nm (Grossdale 207-S manufactured by Mitsui Chemicals, solid An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the partial concentration was changed to 53% by mass. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例23)
粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径230nmのシリカ粒子(扶桑化学工業製クォートロンPL−20、固形分濃度24質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 23)
Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration: 30% by mass), and particle B is silica particles having an average particle size of 230 nm (Quartron PL-20 manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.) An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 24% by mass. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例24)
粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径300nmのアクリル粒子(ガンツ化成製ガンツパールPM−030、固形分濃度41質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 24)
Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 30% by mass), particle B is an acrylic particle having an average particle size of 300 nm (Ganz Pearl PM-030 manufactured by Ganz Kasei), solid An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the partial concentration was changed to 41% by mass. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例25)
粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径450nmのシリカ粒子(日産化学工業製MP4540M、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 25)
Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration: 30% by mass), and particle B is silica particles having an average particle size of 450 nm (MP4540M manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration of 40). An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass was changed to (% by mass). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例26)
粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 26)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle A was changed to TiO 2 having a refractive index of 2.7 (Ishihara Sangyo TTO-W-5, solid content concentration of 30% by mass). . A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例27)
粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径700nmの架橋ポリスチレン粒子(三井化学製グロスデール207−S、固形分濃度53質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 27)
Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 30% by mass), and particle B is a crosslinked polystyrene particle having an average particle size of 700 nm (Glossdale 207-S manufactured by Mitsui Chemicals). An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content concentration was changed to 53% by mass. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例28)
ハードコート層形成用塗布液(C−1)をハードコート層形成用塗布液(C−2)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルム、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 28)
Optically easy-adhesive polyester film and optically laminated polyester film in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming coating solution (C-1) was changed to the hard coat layer forming coating solution (C-2). Got.

(実施例29)
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)を、オキサゾリン基を有する水溶性樹脂(D)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 29)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) was changed to a water-soluble resin (D) having an oxazoline group. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例30)
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)をカルボジイミド水溶性樹脂(E)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 30)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) was changed to the carbodiimide water-soluble resin (E). A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例31)
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)をメラミン樹脂(大日本インキ製ベッカミンM−3、固形分濃度60質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 31)
An optically easy-adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) was changed to a melamine resin (Dai Nippon Ink Becamine M-3, solid concentration 60 mass%). It was. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例32)
ポリエステル水分散液をY−2に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性フィルムポリエステルを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 32)
An optically easy-adhesive film polyester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-2. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例33)
ポリエステル水分散液をY−3に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 33)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-3. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例34)
ポリエステル水分散液をY−4に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 34)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-4. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例35)
ポリエステル水分散液をY−5に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 35)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-5. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例36)
ポリエステル水分散液をY−6に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 36)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-6. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例37)
ポリエステル水分散液をY−7に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 37)
An optically easily adhesive polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-7. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例38)
ポリエステル水分散液をY−8に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 38)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-8. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例39)
ポリエステル水分散液をY−9に変更した以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
(Example 39)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to Y-9. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.

(実施例40)
塗布液(Z−1)を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水 40.16質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Y−1) 24.27質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 2.78質量%
粒子A 2.59質量%
(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100質量%)
(Example 40)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (Z-1) was changed to the following. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.
Water 40.16% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Y-1) 24.27 mass%
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 2.78% by mass
Particle A 2.59 mass%
(Ishihara Sangyo TTO-W-5, solid concentration 30% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid concentration 100% by mass)

(実施例41)
塗布液(Z−1)を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水 40.16質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Y−1) 24.97質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 2.86質量%
粒子A 1.81質量%
(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100質量%)
(Example 41)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (Z-1) was changed to the following. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.
Water 40.16% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester aqueous dispersion (Y-1) 24.97% by mass
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 2.86% by mass
Particle A 1.81% by mass
(Ishihara Sangyo TTO-W-5, solid concentration 30% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid concentration 100% by mass)

(実施例42)
塗布液(Z−1)を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムに実施例1と同様の方法でハードコート層を設け、光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水 40.16質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体(Y−1) 25.91質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C) 2.96質量%
粒子A 0.77質量%
(石原産業製TTO−W−5、固形分濃度30質量%)
粒子B 0.17質量%
(日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤 0.03質量%
(固形分濃度100質量%)
(Example 42)
An easily adhesive polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (Z-1) was changed to the following. A hard coat layer was provided in the same manner as in Example 1 on the resulting optically easy-adhesive polyester film to obtain a laminated polyester film for optics.
Water 40.16% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester aqueous dispersion (Y-1) 25.91% by mass
Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 2.96 mass%
Particle A 0.77% by mass
(Ishihara Sangyo TTO-W-5, solid concentration 30% by mass)
Particle B 0.17% by mass
(Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15 mass%)
Silicon-based surfactant 0.03% by mass
(Solid concentration 100% by mass)

以上の実施例及び比較例について測定した結果を以下の表2、表3に示す。   The results measured for the above Examples and Comparative Examples are shown in Tables 2 and 3 below.

本発明の光学用易接着ポリエステルフィルムは、加工性が良好で、該フィルムの塗布層にハードコート層を積層した際に、外光の写り込み、ぎらつき、虹彩状色彩等を抑制する反射防止性にすぐれ、かつハードコート層との密着性及び高温高湿下での密着性(耐湿熱性)に優れるほか、サングラスを通して観察した際のポリエステルフィルムの光学異方性(リタデーション)により生じる視認性についても良好なため、タッチパネル、液晶ディスプレイ(LCD)、テレビやコンピューターのブラウン管(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)等の表示画面の前面やアイコンシートとして装着して、外光の写り込み、ぎらつき、虹彩状色彩等を抑制する反射防止性を付与する反射防止フィルムの基材フィルムとして好適である。またタッチパネル飛散防止用のフィルムとして用いることもできる。
The optically easy-adhesive polyester film of the present invention has good processability, and prevents reflection of external light, glare, iris color, etc. when a hard coat layer is laminated on the coating layer of the film. In addition to excellent adhesion and excellent adhesion to the hard coat layer and adhesion under high temperature and high humidity (moisture and heat resistance), visibility caused by the optical anisotropy (retardation) of the polyester film when observed through sunglasses Because it is also good, it can be attached to the front of display screens and icon sheets such as touch panels, liquid crystal displays (LCDs), television and computer cathode ray tubes (CRTs), plasma displays (PDPs), and organic electroluminescence (organic ELs). An anti-reflection film that provides anti-reflection properties that suppress light reflections, glare, iris colors, etc. It is suitable as a base film of the beam. Moreover, it can also be used as a film for preventing touch panel scattering.

Claims (9)

リタデーションが3000〜30000nmであるポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂と粒子Aと粒子Bを含有する塗布層を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、
前記ポリエステル樹脂が、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分及び/又は下記式(2)で表されるジオール成分とを含み、
前記粒子Aが、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子であり、
前記粒子Bが、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子である、光学用易接着性ポリエステルフィルム。
(1)HOOC−(CH)n−COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO−(CH)n−OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
An easily adhesive polyester film for optics having a coating layer containing a polyester resin, particles A and particles B on at least one side of a polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm,
The polyester resin includes naphthalenedicarboxylic acid as an acid component, a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2),
The particle A is a metal oxide particle having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less,
An easily adhesive polyester film for optics, wherein the particle B is a particle having an average particle size of 200 nm to 700 nm.
(1) HOOC- (CH 2 ) n —COOH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
(2) HO— (CH 2 ) n —OH (where n is an integer of 4 ≦ n ≦ 10)
ポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が0.2以上である、請求項1に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。 The easily adhesive polyester film for optics according to claim 1 whose ratio (Re / Rth) of retardation of a polyester film and thickness direction retardation is 0.2 or more. 前記塗布層が架橋剤を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。   The easily adhesive polyester film for optics according to claim 1 or 2, wherein the coating layer contains a crosslinking agent. 前記架橋剤が尿素系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤及びカルボジイミド系架橋剤からなる群より選ばれた少なくとも1種の架橋剤であることを特徴とする請求項3に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。   The crosslinking agent is at least one crosslinking agent selected from the group consisting of urea crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, and carbodiimide crosslinking agents. The easily adhesive polyester film for optics according to claim 3 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜4のいずれかに記載の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層に、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂、またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層を積層してなる光学用積層ポリエステルフィルム。   The optical layer formed by laminating a hard coat layer made of an electron beam, an ultraviolet curable acrylic resin, or a siloxane-based thermosetting resin on the coating layer of the optically easy-adhesive polyester film according to claim 1. Laminated polyester film. 請求項1〜4のいずれかに記載の光学用易接着性ポリエステルフィルムの前記塗布層を有する側又はその反対側に、透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルム。 The transparent conductive film which has a transparent conductive thin film in the side which has the said application layer of the easily adhesive polyester film for optics in any one of Claims 1-4, or its opposite side. 請求項5に記載の光学用積層ポリエステルフィルムのハードコート層を積層した側又はその反対側に、透明導電性薄膜を有する透明導電性フィルム。 The transparent conductive film which has a transparent conductive thin film in the side which laminated | stacked the hard-coat layer of the laminated polyester film for optics of Claim 5, or the other side. 請求項6又は7に記載の透明導電性フィルムを用いた静電容量式又は抵抗膜式タッチパネル。 A capacitive or resistive touch panel using the transparent conductive film according to claim 6 or 7. 少なくとも請求項8に記載のタッチパネル、及びバックライト光源として白色発光ダイオードを含む、液晶表示装置。 A liquid crystal display device comprising at least a touch panel according to claim 8 and a white light emitting diode as a backlight light source.
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