JP5811431B2 - Polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

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本発明は、偏光板およびそれを用いた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device using the polarizing plate.

近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶表示装置が、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、およびテレビ等の情報用表示デバイスとして急速に普及している。さらに、液晶技術の発展に伴い、様々なモードの液晶表示装置が提案され、従来、応答速度、コントラスト、および視野角等の液晶表示装置の問題とされていた点が解消されつつある。   In recent years, low-power consumption, low-voltage operation, lightweight and thin liquid crystal display devices are rapidly spreading as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. . Further, along with the development of the liquid crystal technology, liquid crystal display devices of various modes have been proposed, and the conventional problems of the liquid crystal display devices such as response speed, contrast, and viewing angle are being solved.

一方で、液晶表示装置のさらなる薄型軽量化を望む強い市場要求を受けて、液晶表示装置を構成する液晶パネル、拡散板、バックライトユニット、および駆動IC等の薄型化や小型化が進められている。このような状況下、液晶パネルを構成する部材である偏光板も10μmの単位で薄型化することが求められている。   On the other hand, in response to strong market demands for further reduction in thickness and weight of liquid crystal display devices, liquid crystal panels, diffusion plates, backlight units, and drive ICs constituting liquid crystal display devices have been made thinner and smaller. Yes. Under such circumstances, it is required to reduce the thickness of the polarizing plate, which is a member constituting the liquid crystal panel, in units of 10 μm.

同時に、液晶表示装置の普及に伴って、市場からのコストダウン要求も日増しに強くなっており、偏光板においてもさらなるコストダウンや生産性の向上が必須となっている。   At the same time, with the widespread use of liquid crystal display devices, the demand for cost reduction from the market is increasing day by day, and further cost reduction and productivity improvement are essential for polarizing plates.

これらの要求を満足すべく、これまでに様々な提案がなされてきた。たとえば、偏光板は通常、偏光フィルムの片面または両面に透明保護フィルムが設けられた構成を有し、その透明保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが一般的に使用されているが、特開平8−43812号公報(特許文献1)のように、その保護フィルムに位相差を持たせて光学補償機能を付与することにより、構成部材の削減と生産工程の簡便化を図る試みが広くなされている。このような構成とすることで、偏光板と位相差板との積層物である複合偏光板を薄型軽量化することができ、さらに液晶表示装置の構成部材点数が削減されることで、生産工程を簡素化し、歩留まりを向上させてコストダウンに繋げることが可能となる。   Various proposals have been made so far to satisfy these requirements. For example, a polarizing plate usually has a structure in which a transparent protective film is provided on one or both sides of a polarizing film, and triacetyl cellulose is generally used as the transparent protective film. As disclosed in the publication (Patent Document 1), attempts have been made to reduce the number of components and simplify the production process by providing an optical compensation function by providing a phase difference to the protective film. With such a configuration, the composite polarizing plate, which is a laminate of the polarizing plate and the retardation plate, can be reduced in thickness and weight, and further, the number of constituent members of the liquid crystal display device can be reduced, so that the production process It is possible to simplify the process, improve the yield, and reduce the cost.

さらには、保護フィルムをトリアセチルセルロース以外の他の樹脂で置き換える試みも積極的に進められている。たとえば、特開平7−77608号公報(特許文献2)には、トリアセチルセルロースに代えて、環状オレフィン系樹脂を使用する手段が開示されている。しかしながら、環状オレフィン系樹脂は一般的に高価であるため、現状は、より付加価値の高い位相差フィルムに用いられており、単なる保護フィルムとして使用するには、コスト削減の点から釣り合いがとれないという問題を有している。   Furthermore, an attempt to replace the protective film with a resin other than triacetyl cellulose is also actively advanced. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-77608 (Patent Document 2) discloses a means for using a cyclic olefin resin instead of triacetyl cellulose. However, since cyclic olefin-based resins are generally expensive, they are currently used for higher-value-added retardation films, and cannot be balanced in terms of cost reduction when used as mere protective films. Has the problem.

上記要求を満足できる技術として、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとする手法が提案されている。ポリエチレンテレフタレートは機械的強度に優れることから、薄膜化に適しており、偏光板の薄型化を実現できる。さらに、トリアセチルセルロースや環状オレフィン系樹脂と比較して、一般的にコストの面からも優位性を有する。加えて、トリアセチルセルロースと比較して、低透湿性で低吸水性といった特徴を有することから、耐湿熱性や耐冷熱衝撃性にも優れ、環境変化に対して高い耐久性を持つことも期待できる。   As a technique that can satisfy the above requirements, a technique using a polyethylene terephthalate film as a protective film has been proposed. Since polyethylene terephthalate is excellent in mechanical strength, it is suitable for thinning, and the polarizing plate can be made thin. Furthermore, it is generally superior in terms of cost as compared with triacetyl cellulose and cyclic olefin resins. In addition, compared to triacetyl cellulose, it has characteristics such as low moisture permeability and low water absorption, so it can be expected to have excellent resistance to moisture and heat shock and high durability against environmental changes. .

しかしながら、一方で、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとした偏光板を液晶表示装置に搭載した場合、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとする一般的な偏光板に比べて、その高いレタデーション値に由来する斜め方向からの色ムラ(干渉ムラ、虹ムラとも言う)が目立ち、視認性に劣るという問題を有している。この問題について、たとえば特開2009−109993号公報(特許文献3)では、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとした偏光板と、ヘイズ値を制御した防眩層を付与した偏光板とを組み合わせて液晶表示装置を構成することで、色ムラを低減する手法が開示されている。しかしながら、この手法を用いても色ムラの低減は不十分であり、より効果的な手法の確立が望まれていた。   However, on the other hand, when a polarizing plate using a polyethylene terephthalate film as a protective film is mounted on a liquid crystal display device, compared to a general polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a protective film, an oblique derived from its high retardation value. Color unevenness from the direction (also referred to as interference unevenness or rainbow unevenness) is conspicuous and has a problem of poor visibility. With respect to this problem, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-109993 (Patent Document 3), a liquid crystal display combining a polarizing plate using a polyethylene terephthalate film as a protective film and a polarizing plate provided with an antiglare layer with a controlled haze value. A method of reducing color unevenness by configuring an apparatus is disclosed. However, even if this method is used, the reduction in color unevenness is insufficient, and establishment of a more effective method has been desired.

特開平8-43812号公報JP-A-8-43812 特開平7−77608号公報JP-A-7-77608 特開2009−109993号公報JP 2009-10993 A

そこで、本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとする偏光板であって、液晶表示装置に搭載した際の色ムラが少なく視認性に優れ、かつ薄型化を実現し、コストパフォーマンスや生産性にも優れる偏光板を提供することにある。また、本発明のもう一つの目的は、前記の偏光板を用いた視認性に優れる液晶表示装置を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is a polarizing plate using a polyethylene terephthalate film as a protective film, which has little color unevenness when mounted on a liquid crystal display device, is excellent in visibility, is thin, and has a low cost performance and production. It is providing the polarizing plate which is excellent also in property. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having excellent visibility using the polarizing plate.

本発明者らは、上記色ムラ問題を解決するべく、鋭意研究を行なってきた。その結果、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとする偏光板において、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたときに、(nx−nz)/(nx−ny)で表されるNz係数が2.0未満の延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして用いることで、液晶表示装置の色ムラを効果的に低減でき、高い視認性と薄型化、低コスト化との両立が実現できることを見出した。 The present inventors have conducted intensive research to solve the above-described color unevenness problem. As a result, refracted at the polarizing plate to protect the polyethylene terephthalate film film, the slow axis direction of the refractive index n x in the plane, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, in the thickness direction the rate is taken as n z, by using as a protective film (n x -n z) / ( n x -n y) Nz coefficient expressed by is less than 2.0 oriented polyethylene terephthalate film, a liquid crystal display It has been found that the color unevenness of the apparatus can be effectively reduced, and both high visibility, thinning and cost reduction can be realized.

すなわち、本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、該偏光フィルムの片面に、第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと、を備え、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたときに、(nx−nz)/(nx−ny)で表されるNz係数が2.0未満であることを特徴とする偏光板が提供される。 That is, according to the present invention, a stretched polyethylene terephthalate film comprising: a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin; and a stretched polyethylene terephthalate film laminated on one side of the polarizing film via a first adhesive layer. the slow axis direction of the refractive index n x in the plane, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the refractive index in the thickness direction is taken as n z, (n x - a polarizing plate is provided, wherein n z) / (Nz coefficient expressed by n x -n y) is less than 2.0.

本発明の偏光板において、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、面内の位相差値が200〜1200nmもしくは2000〜7000nmの値であることが好ましい。   In the polarizing plate of the present invention, the stretched polyethylene terephthalate film preferably has an in-plane retardation value of 200 to 1200 nm or 2000 to 7000 nm.

上記第一の接着剤層は、脂環式エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層からなることが好ましい。   The first adhesive layer is preferably composed of a cured product layer of an active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound.

本発明の偏光板は、偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面とは反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された保護フィルムまたは光学補償フィルムを備えることができる。   The polarizing plate of the present invention may include a protective film or an optical compensation film laminated via a second adhesive layer on the surface opposite to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated in the polarizing film. it can.

上記保護フィルムまたは光学補償フィルムは、環状オレフィン系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、鎖状オレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、およびアクリル系樹脂フィルムから選ばれる透明樹脂フィルムから構成されることが好ましい。   The protective film or the optical compensation film is composed of a transparent resin film selected from a cyclic olefin resin film, a cellulose resin film, a polycarbonate resin film, a chain olefin resin film, a polyester resin film, and an acrylic resin film. It is preferred that

上記第二の接着剤層は、第一の接着剤層を形成する活性エネルギー硬化性組成物と同一の組成物の硬化物層からなることが好ましい。   The second adhesive layer is preferably composed of a cured product layer having the same composition as the active energy curable composition forming the first adhesive layer.

上記のように保護フィルムまたは光学補償フィルムを積層する場合、本発明の偏光板は、当該保護フィルムまたは光学補償フィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に積層された粘着剤層を備えることができる。   When laminating a protective film or an optical compensation film as described above, the polarizing plate of the present invention is a pressure-sensitive adhesive laminated on the surface opposite to the surface on which the polarizing film is laminated in the protective film or the optical compensation film. A layer can be provided.

本発明の偏光板は、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に積層された、防眩層、ハードコート層、反射防止層、および帯電防止層から選ばれる少なくとも1層を備えることが好ましい。   The polarizing plate of the present invention is selected from an antiglare layer, a hard coat layer, an antireflection layer, and an antistatic layer laminated on the surface opposite to the surface on which the polarizing film is laminated in the stretched polyethylene terephthalate film. It is preferable to provide at least one layer.

また、本発明によれば、上記粘着剤層が設けられた偏光板が、その粘着剤層を介して液晶セルに貼合された液晶パネルを備える液晶表示装置が提供される。   Moreover, according to this invention, a polarizing plate provided with the said adhesive layer is provided with a liquid crystal display device provided with the liquid crystal panel bonded by the liquid crystal cell through the adhesive layer.

本発明によれば、Nz係数が2.0未満の延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして用いることで、液晶表示装置の表示時における色ムラが少なく優れた視認性を示し、かつ薄型化を実現し、コストパフォーマンスや生産性にも優れる偏光板を提供することができる。また、本発明によれば、前記の偏光板を用いた視認性に優れる液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, by using a stretched polyethylene terephthalate film having an Nz coefficient of less than 2.0 as a protective film, the liquid crystal display device exhibits excellent visibility with little color unevenness at the time of display, and realizes thinning. In addition, a polarizing plate having excellent cost performance and productivity can be provided. Moreover, according to this invention, the liquid crystal display device which is excellent in the visibility using the said polarizing plate can be provided.

<偏光板>
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、該偏光フィルムの片面に、第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと、を備えるものである。また、本発明の偏光板は、偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面とは反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された保護フィルムまたは光学補償フィルムを備えていてもよい。以下、本発明の偏光板について具体的に説明する。
<Polarizing plate>
The polarizing plate of this invention is equipped with the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin, and the extending | stretching polyethylene terephthalate film laminated | stacked through the 1st adhesive bond layer on the single side | surface of this polarizing film. Further, the polarizing plate of the present invention includes a protective film or an optical compensation film laminated via a second adhesive layer on the surface of the polarizing film opposite to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated. It may be. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention will be specifically described.

(偏光フィルム)
本発明に用いる偏光フィルムは、通常、公知の方法によってポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものである。
(Polarizing film)
The polarizing film used in the present invention is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film by a known method, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, The polyvinyl alcohol resin film on which the dichroic dye is adsorbed is manufactured through a step of treating with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85〜100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールおよびポリビニルアセタール等も使用することができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1,000〜10,000程度であり、1,500〜5,000程度が好ましい。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, and preferably about 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、特に制限されるものではないが、たとえば、10μm〜150μm程度である。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is not particularly limited, but is, for example, about 10 μm to 150 μm.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行なうことができる。一軸延伸を染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行なってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行なってもよい。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing the dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行なう乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、3〜8倍程度である。   In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり0.01〜1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常、20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20〜1,800秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. The content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度であり、1×10-3〜1重量部程度が好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight and preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なうことができる。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can usually be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a boric acid-containing aqueous solution.

ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100重量部あたり、2〜15重量部程度であり、5〜12重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100重量部あたり、0.1〜15重量部程度であり、5〜12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1,200秒程度であり、150〜600秒程度が好ましく、200〜400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。   The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight and preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight and preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なうことができる。水洗処理における水の温度は、通常、5〜40℃程度である。また、浸漬時間は、通常、1〜120秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. Further, the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥処理の温度は、通常、30〜100℃程度であり、50〜80℃が好ましい。乾燥処理の時間は、通常、60〜600秒程度であり、120〜600秒が好ましい。   After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, and preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, and preferably 120 to 600 seconds.

乾燥処理によって、偏光フィルムの水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常、5〜20重量%であり、8〜15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、偏光フィルムがその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある。また、水分率が20重量%を上回ると、偏光フィルムの熱安定性に劣る場合がある。   By the drying treatment, the moisture content of the polarizing film is reduced to a practical level. The water content is usually 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight. When the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizing film is lost, and the polarizing film may be damaged or broken after drying. Moreover, when a moisture content exceeds 20 weight%, the thermal stability of a polarizing film may be inferior.

こうして得られる偏光フィルムの厚みは、通常、5〜40μm程度とすることができる。   The thickness of the polarizing film thus obtained can usually be about 5 to 40 μm.

(延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム)
本発明に用いる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとは、一種以上のポリエチレンテレフタレート系樹脂を溶融押出によって製膜し、横延伸してなる一層以上の一軸延伸フィルム、または、製膜後引き続いて縦延伸し、次いで横延伸してなる一層以上の二軸延伸フィルムである。ポリエチレンテレフタレートは、延伸により屈折率の異方性および、それらで規定される位相差値、Nz値、光軸を任意に制御することができ、本発明においては、必要な光学性能を効率よく付与できることから一軸延伸品が好ましく用いられる。
(Stretched polyethylene terephthalate film)
The stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention is formed by melt-extrusion of one or more polyethylene terephthalate resins, one or more uniaxially stretched films formed by transverse stretching, or longitudinally stretched after film formation, One or more biaxially stretched films formed by transverse stretching. Polyethylene terephthalate can arbitrarily control the anisotropy of the refractive index and the retardation value, Nz value, and optical axis defined by stretching, and in the present invention, it efficiently provides the necessary optical performance. Since it can do, a uniaxially stretched product is preferably used.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、繰り返し単位の80mol%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他のジカルボン酸成分とジオール成分を含んでいてもよい。他のジカルボン酸成分としては、特に限定されるものでないが、たとえば、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニール、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、および1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。   The polyethylene terephthalate resin means a resin in which 80 mol% or more of repeating units are composed of ethylene terephthalate, and may contain other dicarboxylic acid components and diol components. Examples of other dicarboxylic acid components include, but are not limited to, isophthalic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipine Examples include acid, sebacic acid, and 1,4-dicarboxycyclohexane.

他のジオール成分としては、特に限定されるものではないが、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。   Other diol components are not particularly limited, but propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol Etc.

これらの他のジカルボン酸成分や他のジオール成分は、必要により2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することもできる。また、他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、およびカーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分、またはジオール成分が用いられてもよい。   These other dicarboxylic acid components and other diol components can be used in combination of two or more if necessary. Further, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p-β-hydroxyethoxybenzoic acid can be used in combination. Further, as other copolymerization component, a dicarboxylic acid component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like, or a diol component may be used.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂の製造方法としては、テレフタル酸およびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸または他のジオール)を直接重縮合させる方法、テレフタル酸のジアルキルエステルおよびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸のジアルキルエステルまたは他のジオール)とをエステル交換反応させた後重縮合させる方法、およびテレフタル酸(および必要に応じて他のジカルボン酸)のエチレングリコールエステル(および必要に応じて他のジオールエステル)を重縮合させる方法等が採用される。   Polyethylene terephthalate resin can be produced by direct polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol (and other dicarboxylic acids or other diols as required), dialkyl esters of terephthalic acid and ethylene glycol (and if necessary) A transesterification reaction with a dialkyl ester of another dicarboxylic acid or other diol), and a polycondensation, and an ethylene glycol ester of terephthalic acid (and other dicarboxylic acids as required) A method of polycondensation of other diol esters) is employed.

各々の重合反応には、アンチモン系、チタン系、ゲルマニウム系もしくはアルミニウム系化合物からなる重合触媒、または前記の複合化合物からなる重合触媒を用いることができる。   For each polymerization reaction, a polymerization catalyst composed of an antimony, titanium, germanium, or aluminum compound, or a polymerization catalyst composed of the above composite compound can be used.

この重合反応条件は、用いるモノマー、触媒、反応装置、および目的とする樹脂物性に合わせて適宜選択すればよく、特に制限されるものではないが、たとえば、反応温度は、通常、約150℃〜約300℃であり、約200℃〜約300℃であることが好ましく、約260℃〜約300℃であることがより好ましい。また、その圧力は、通常、大気圧〜約2.7Paであり、中でも反応の後半には減圧側であることが好ましい。   The polymerization reaction conditions may be appropriately selected according to the monomer, catalyst, reaction apparatus, and desired resin physical properties to be used, and are not particularly limited. For example, the reaction temperature is usually about 150 ° C. to The temperature is about 300 ° C, preferably about 200 ° C to about 300 ° C, more preferably about 260 ° C to about 300 ° C. The pressure is usually from atmospheric pressure to about 2.7 Pa, and it is preferable that the pressure is on the reduced pressure side in the latter half of the reaction.

重合反応は、このような高温・高減圧条件下で攪拌されることにより、ジオール、アルキル化合物または水等の脱離反応物を脱揮することで進行する。   The polymerization reaction proceeds by devolatilizing a diol, alkyl compound, water or other elimination reaction product by stirring under such high temperature and high pressure reduction conditions.

また、重合装置は、反応槽が一つで完結するものでもよく、または複数の反応槽を連結したものでもよい。後者の場合、通常、重合度に応じて反応物は反応槽間を移送されながら重合される。また、重合後半に横型反応装置を備え、加熱・混練しながら脱揮する方法も採用することができる。   In addition, the polymerization apparatus may be completed with a single reaction vessel, or may be a combination of a plurality of reaction vessels. In the latter case, the reactant is usually polymerized while being transferred between the reaction vessels according to the degree of polymerization. Further, a method in which a horizontal reaction apparatus is provided in the latter half of the polymerization and devolatilized while heating and kneading can be employed.

重合終了後の樹脂は、溶融状態で反応槽や横型反応装置から抜き出された後、冷却ドラムや冷却ベルト等で冷却・粉砕されたフレーク状の形態で、または押出機に導入され紐状に押し出された後、裁断されたペレット状の形態で得られる。   After the polymerization is completed, the resin is extracted from a reaction vessel or a horizontal reactor in a molten state, and then cooled and crushed by a cooling drum, a cooling belt, or the like, or introduced into an extruder to form a string. After being extruded, it is obtained in the form of a cut pellet.

さらに、必要に応じて固相重合を行ない、分子量を向上させたり、低分子量成分を低減させたりすることもできる。ポリエチレンテレフタレート系樹脂に含まれ得る低分子量成分としては、環状3量体成分が挙げられるが、このような環状3量体成分の樹脂中における含有量は、5000ppm以下が好ましく、3000ppm以下であることがより好ましい。環状3量体成分が5000ppmを超えると、フィルムの光学的物性に悪影響を与える場合がある。   Furthermore, solid phase polymerization can be performed as necessary to improve the molecular weight or reduce the low molecular weight components. Examples of the low molecular weight component that can be contained in the polyethylene terephthalate resin include a cyclic trimer component, and the content of such a cyclic trimer component in the resin is preferably 5000 ppm or less, and 3000 ppm or less. Is more preferable. If the cyclic trimer component exceeds 5000 ppm, the optical properties of the film may be adversely affected.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂の分子量は、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒に樹脂を溶解し、30℃で測定した極限粘度で表したとき、通常、0.45〜1.0dL/g、好ましくは0.50〜1.0dL/g、さらに好ましくは0.52〜0.80dL/gの範囲である。極限粘度が0.45dL/g未満のものは、フィルム製造時の生産性が低下したり、フィルムの機械的強度が低下したりする場合がある。また、極限粘度が1.0dL/gを超えるものは、フィルム製造におけるポリマーの溶融押出安定性に劣る場合がある。   The molecular weight of the polyethylene terephthalate resin is usually 0.45 to 1.0 dL when the resin is dissolved in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) and expressed in terms of intrinsic viscosity measured at 30 ° C. / G, preferably 0.50 to 1.0 dL / g, more preferably 0.52 to 0.80 dL / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.45 dL / g, the productivity at the time of film production may be lowered, or the mechanical strength of the film may be lowered. Moreover, the thing whose intrinsic viscosity exceeds 1.0 dL / g may be inferior to the melt-extrusion stability of the polymer in film manufacture.

また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、必要に応じて添加剤を含有することができる。添加剤としては、たとえば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤および耐衝撃性改良剤等が挙げられる。その添加量は、光学物性に悪影響を与えない範囲にとどめることが好ましい。   Moreover, the polyethylene terephthalate resin can contain an additive as necessary. Examples of the additive include a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, and an impact resistance improving agent. The addition amount is preferably kept in a range that does not adversely affect the optical properties.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、このような添加剤の配合のため、および後記するフィルム成形のため、通常、押出機によって造粒されたペレット形状で用いられる。ペレットの大きさや形状は、特に制限されるものではないが、通常、高さ、直径ともに5mm以下の円柱状、球状、または扁平球状である。   Polyethylene terephthalate-based resins are usually used in the form of pellets granulated by an extruder for blending such additives and for film formation described later. The size and shape of the pellet are not particularly limited, but are usually cylindrical, spherical, or flat spherical with a height and diameter of 5 mm or less.

このようにして得られるポリエチレンテレフタレート系樹脂は、フィルム状に成形し、延伸処理することにより、透明で均質な機械的強度の高い延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとすることができる。その製造方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、次に記載する方法が採用される。   The polyethylene terephthalate-based resin thus obtained can be made into a stretched polyethylene terephthalate film having high mechanical strength, which is transparent and homogeneous, by forming into a film and stretching. The manufacturing method is not particularly limited, but for example, the method described below is adopted.

まず、乾燥させたポリエチレンテレフタレート樹脂からなるペレットを溶融押出装置に供給し、融点以上に加熱し溶融する。次に、溶融した樹脂をダイから押し出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸フィルムを得る。この溶融温度は、用いるポリエチレンテレフタレート系樹脂の融点や押出機に応じて定められるものであり、特に制限するものではないが、通常、250〜350℃である。   First, dried pellets made of polyethylene terephthalate resin are supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a melting point or higher to melt. Next, the melted resin is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unstretched film. The melting temperature is determined according to the melting point of the polyethylene terephthalate resin to be used and the extruder, and is not particularly limited, but is usually 250 to 350 ° C.

また、フィルムの平面性を向上させるためには、フィルムと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法または液体塗布密着法が好ましく採用される。静電印加密着法とは、通常、フィルムの上面側にフィルムの流れと直交する方向に線状電極を張り、その電極に約5〜10kVの直流電圧を印加することによりフィルムに静電荷を与え、回転冷却ドラムとフィルムとの密着性を向上させる方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ドラム表面の全体または一部(たとえばフィルム両端部と接触する部分のみ)に液体を均一に塗布することにより、回転冷却ドラムとフィルムとの密着性を向上させる方法である。必要に応じ両者を併用してもよい。   In order to improve the flatness of the film, it is preferable to improve the adhesion between the film and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. In the electrostatic application adhesion method, a linear electrode is usually stretched in the direction perpendicular to the film flow on the upper surface side of the film, and a static voltage is applied to the film by applying a DC voltage of about 5 to 10 kV to the electrode. This is a method for improving the adhesion between the rotary cooling drum and the film. In addition, the liquid application adhesion method improves the adhesion between the rotating cooling drum and the film by uniformly applying the liquid to the entire surface of the rotating cooling drum or a part of it (for example, only the portion that contacts both ends of the film). It is a method to make it. You may use both together as needed.

用いるポリエチレンテレフタレート系樹脂は、必要に応じ2種以上の樹脂構造や組成の異なる樹脂を混合してもよい。たとえば、ブロッキング防止剤としての粒状フィラー、紫外線吸収剤、または帯電防止剤等の配合されたペレットと、無配合のペレットとを混合して用いること等が挙げられる。   The polyethylene terephthalate resin to be used may be mixed with two or more kinds of resins having different resin structures and compositions as necessary. For example, it is possible to use a mixture of pellets containing a particulate filler, an ultraviolet absorber, or an antistatic agent as an antiblocking agent, and non-compounded pellets.

また、押し出すフィルムの積層数は、必要に応じ2層以上にしてもよい。たとえば、ブロッキング防止剤としての粒状フィラーを配合したペレットと無配合のペレットを用意し、異なる押出機から同一のダイへ供給して「フィラー配合/無配合/フィラー配合」の2種3層からなるフィルムを押し出すこと等が挙げられる。   Moreover, you may make the lamination | stacking number of the film to extrude into 2 or more layers as needed. For example, a pellet containing a granular filler as an antiblocking agent and a non-compounded pellet are prepared and supplied to the same die from different extruders, consisting of two types and three layers of “filler blend / no blend / filler blend”. For example, extruding a film.

一軸延伸フィルムを得る場合、上記未延伸フィルムは、通常、ガラス転移温度以上の温度において、テンターによってフィルムの巾方向(長尺方向に対して垂直方向)への横延伸が行なわれる。この延伸温度は、通常、70〜150℃であり、80〜130℃が好ましく、90〜120℃がより好ましい。また、延伸倍率は、通常、2.5〜6倍であり、3〜5.5倍であることが好ましい。横延伸における延伸倍率が2.5倍未満であると、フィルムの透明性が不良となる場合があり好ましくない。また、6倍を超える延伸倍率は、製造技術上現実的ではない。   When obtaining a uniaxially stretched film, the unstretched film is usually stretched in the width direction of the film (perpendicular to the longitudinal direction) by a tenter at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature. This stretching temperature is usually 70 to 150 ° C, preferably 80 to 130 ° C, and more preferably 90 to 120 ° C. Moreover, a draw ratio is 2.5 to 6 times normally, and it is preferable that it is 3 to 5.5 times. If the draw ratio in the transverse drawing is less than 2.5 times, the transparency of the film may become unfavorable. Moreover, the draw ratio exceeding 6 times is not realistic in manufacturing technology.

この後、熱処理および必要に応じて弛緩処理を行なうことができる。熱処理温度は、通常、150〜250℃であり、180〜245℃が好ましく、200〜230℃がより好ましい。熱処理時間は、通常、1〜600秒間であり、1〜300秒間が好ましく、1〜60秒間がより好ましい。   Thereafter, heat treatment and relaxation treatment as necessary can be performed. The heat treatment temperature is usually 150 to 250 ° C, preferably 180 to 245 ° C, and more preferably 200 to 230 ° C. The heat treatment time is usually 1 to 600 seconds, preferably 1 to 300 seconds, and more preferably 1 to 60 seconds.

弛緩処理の温度は、通常、100〜230℃であり、110〜210℃であることが好ましく、120〜180℃がより好ましい。また、弛緩量は、通常、0.1〜20%であり、1〜10%であることが好ましく、2〜5%であることがより好ましい。この弛緩処理の温度および弛緩量は、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの150℃における熱収縮率が2%以下になるように、その弛緩量および弛緩処理時の温度を設定することが好ましい。   The temperature of the relaxation treatment is usually 100 to 230 ° C, preferably 110 to 210 ° C, more preferably 120 to 180 ° C. Moreover, the relaxation amount is usually 0.1 to 20%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 5%. The temperature and amount of relaxation treatment are preferably set such that the amount of relaxation and the temperature during relaxation treatment are such that the heat shrinkage rate at 150 ° C. of the polyethylene terephthalate film after relaxation treatment is 2% or less.

一方、二軸延伸フィルムを得る場合、上記未延伸フィルムは、ガラス転移温度以上の温度において、通常、まず押出方向へ縦延伸される。延伸温度は、通常、70〜150℃であり、80〜130℃が好ましく、90〜120℃がより好ましい。また、延伸倍率は、通常、1.1〜6倍であり、2〜5.5倍が好ましい。この延伸倍率が1.1倍未満であると、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの機械的強度が不足する傾向にあるためである。また、6倍を超えると、横方向の強度が実用に不足する場合がある。この延伸は一回で終えることも、必要に応じて複数回に分けて行なうこともできる。通常、複数回の延伸を行なう場合でも、合計の延伸倍率は前記の範囲であることが好ましい。   On the other hand, when obtaining a biaxially stretched film, the unstretched film is usually first stretched in the extrusion direction at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature. The stretching temperature is usually 70 to 150 ° C, preferably 80 to 130 ° C, and more preferably 90 to 120 ° C. Moreover, the draw ratio is 1.1 to 6 times normally, and 2 to 5.5 times is preferable. This is because when the draw ratio is less than 1.1 times, the mechanical strength of the stretched polyethylene terephthalate film tends to be insufficient. Moreover, when it exceeds 6 times, the intensity | strength of a horizontal direction may be insufficient for practical use. This stretching can be completed once or divided into a plurality of times as necessary. Usually, even when stretching is performed a plurality of times, the total stretching ratio is preferably within the above range.

こうして得られる縦延伸フィルムは、この後、熱処理を行なうことができる。次いで、必要により弛緩処理を行なうこともできる。この熱処理温度は、通常、150〜250℃であり、180〜245℃が好ましく、200〜230℃がより好ましい。また、熱処理時間は、通常、1〜600秒間であり、1〜300秒間が好ましく、1〜60秒間がより好ましい。   The longitudinally stretched film thus obtained can then be heat treated. Then, if necessary, relaxation treatment can be performed. This heat treatment temperature is usually 150 to 250 ° C, preferably 180 to 245 ° C, more preferably 200 to 230 ° C. The heat treatment time is usually 1 to 600 seconds, preferably 1 to 300 seconds, and more preferably 1 to 60 seconds.

弛緩処理の温度は、通常、90〜200℃であり、120〜180℃であることが好ましい。また、弛緩量は、通常、0.1〜20%であり、2〜5%であることが好ましい。この弛緩処理の温度および弛緩量は、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの150℃における熱収縮率が2%以下になるように、弛緩量および弛緩処理時の温度を設定することがさらに好ましい。   The temperature of the relaxation treatment is usually 90 to 200 ° C, preferably 120 to 180 ° C. Further, the relaxation amount is usually 0.1 to 20%, preferably 2 to 5%. More preferably, the temperature and amount of relaxation treatment are set such that the heat shrinkage rate at 150 ° C. of the polyethylene terephthalate film after the relaxation treatment is 2% or less.

二軸延伸フィルムを得る場合、通常、縦延伸処理の後に、もしくは必要に応じて熱処理または弛緩処理を経た後に、テンターによって横延伸が行なわれる。この延伸温度は、通常、70〜150℃であり、80〜130℃が好ましく、90〜120℃がより好ましい。また、延伸倍率は、通常、1.1〜6倍であり、2〜5.5倍であることが好ましい。横延伸における延伸倍率が1.1倍未満であると、配向によるフィルム強度向上が不足する場合がある。また、6倍を超える延伸倍率は、製造技術上現実的ではない。   When obtaining a biaxially stretched film, it is usually stretched in the transverse direction by a tenter after the longitudinal stretching treatment or after heat treatment or relaxation treatment as necessary. This stretching temperature is usually 70 to 150 ° C, preferably 80 to 130 ° C, and more preferably 90 to 120 ° C. Moreover, a draw ratio is 1.1-6 times normally, and it is preferable that it is 2-5.5 times. When the draw ratio in the transverse drawing is less than 1.1 times, film strength improvement due to orientation may be insufficient. Moreover, the draw ratio exceeding 6 times is not realistic in manufacturing technology.

この後、熱処理および必要に応じて弛緩処理を行なうことができる。熱処理温度は、通常、150〜250℃であり、180〜245℃が好ましく、200〜230℃がより好ましい。熱処理時間は、通常、1〜600秒間であり、1〜300秒間が好ましく、1〜60秒間がより好ましい。   Thereafter, heat treatment and relaxation treatment as necessary can be performed. The heat treatment temperature is usually 150 to 250 ° C, preferably 180 to 245 ° C, and more preferably 200 to 230 ° C. The heat treatment time is usually 1 to 600 seconds, preferably 1 to 300 seconds, and more preferably 1 to 60 seconds.

弛緩処理の温度は、通常、100〜230℃であり、110〜210℃であることが好ましく、120〜180℃がより好ましい。また、弛緩量は、通常、0.1〜20%であり、1〜10%であることが好ましく、2〜5%であることがより好ましい。この弛緩処理の温度および弛緩量は、弛緩処理後のポリエチレンテレフタレートフィルムの150℃における熱収縮率が2%以下になるように、その弛緩量および弛緩処理時の温度を設定することが好ましい。   The temperature of the relaxation treatment is usually 100 to 230 ° C, preferably 110 to 210 ° C, more preferably 120 to 180 ° C. Moreover, the relaxation amount is usually 0.1 to 20%, preferably 1 to 10%, more preferably 2 to 5%. The temperature and amount of relaxation treatment are preferably set such that the amount of relaxation and the temperature during relaxation treatment are such that the heat shrinkage rate at 150 ° C. of the polyethylene terephthalate film after relaxation treatment is 2% or less.

一軸延伸および二軸延伸処理においては、ともに、その延伸処理温度が250℃を超えると、樹脂に熱劣化が生じたり、結晶化が進みすぎたりするために光学性能が低下する場合がある。また、延伸処理温度が70℃未満になると、延伸に過大なストレスがかかったり、フィルムが固化し延伸自体が不可能になったりする場合がある。   In both the uniaxial stretching and biaxial stretching treatments, if the stretching treatment temperature exceeds 250 ° C., the optical performance may deteriorate due to thermal degradation of the resin or excessive crystallization. On the other hand, when the stretching treatment temperature is less than 70 ° C., excessive stress may be applied to stretching, or the film may solidify and stretching itself may be impossible.

また、一軸延伸および二軸延伸処理においては、横延伸の後、ボーイングに代表されるような配向主軸の延伸方向に対する歪みを緩和させるために、再度、熱処理を行なったり、延伸処理を行なったりすることができる。   In the uniaxial stretching and biaxial stretching treatments, after transverse stretching, heat treatment is performed again or stretching treatment is performed in order to relieve strain in the stretching direction of the orientation main axis represented by bowing. be able to.

なお、ここで延伸方向とは、縦延伸または横延伸における延伸倍率の大きい方向をいう。ポリエチレンテレフタレートフィルムの二軸延伸では、通常、横延伸倍率の方が縦延伸倍率より若干大きくなされるので、この場合、延伸方向とは、前記フィルムの長尺方向に対して垂直方向をいう。また、一軸延伸では、通常、前記のように横方向へ延伸されるので、この場合、延伸方向とは、同じく長尺方向に対して垂直方向をいう。   In addition, a extending | stretching direction here means the direction with a large draw ratio in longitudinal stretch or horizontal stretch. In the biaxial stretching of a polyethylene terephthalate film, the transverse stretching ratio is usually slightly larger than the longitudinal stretching ratio. In this case, the stretching direction refers to a direction perpendicular to the longitudinal direction of the film. Moreover, in uniaxial stretching, since it is normally stretched in the transverse direction as described above, in this case, the stretching direction is the direction perpendicular to the longitudinal direction.

また、ここで配向主軸とは、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上の任意の点における分子配向方向をいい、ここでは遅相軸のことを指す。配向主軸(遅相軸)の延伸方向に対する歪みとは、遅相軸と延伸方向との角度差をいう。   In addition, the orientation main axis herein refers to a molecular orientation direction at an arbitrary point on the stretched polyethylene terephthalate film, and here refers to a slow axis. The distortion of the orientation main axis (slow axis) with respect to the stretching direction refers to an angular difference between the slow axis and the stretching direction.

前記遅相軸は、たとえば、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS(大塚電子株式会社製)または分子配向計MOA(王子計測機器株式会社製)などを用いて測定できる。   The slow axis can be measured using, for example, a retardation film / optical material inspection apparatus RETS (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) or a molecular orientation meter MOA (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.).

延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおいて、上記縦延伸または横延伸における延伸倍率は、フィルム面内の遅相軸方向の屈折率であるnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率であるny、厚み方向の屈折率であるnzを制御する上で最も重要な因子であり、一般的に延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの作製において、一軸延伸は、(nx−nz)/(nx−ny)で表されるNz係数が比較的小さい、二軸延伸は比較的大きいフィルムを作製することに適している。 In oriented polyethylene terephthalate film, the draw ratio in the longitudinal stretching or lateral stretching is a slow axis direction of the refractive index n x, the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the plane of the film plane n y is the most important factor in controlling the n z is a refractive index in the thickness direction, in the preparation of generally oriented polyethylene terephthalate film, uniaxial stretching, (n x -n z) / (n x -n Biaxial stretching with a relatively small Nz coefficient represented by y ) is suitable for producing a relatively large film.

本発明の偏光板においては、かかる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、Nz係数が2.0未満であるものを用いる。このため、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、一軸延伸にて作製することが好ましい。このような光学性能の延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを採用することで、かかる偏光板を搭載した液晶表示装置における色ムラを効果的に低減することが可能となる。Nz係数は、2.0未満であれば小さいほど色ムラ低減の効果を発揮し、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下である。Nz係数が2.0以上の場合は、かかる偏光板を搭載した液晶表示装置において強い色ムラが発生し、視認性に劣るものとなる。Nz係数が2.0以上4未満である場合、色ムラ低減効果を得ることができない。なお、Nz係数が4以上である場合であっても色ムラ低減効果を得ることができ、この場合、Nz係数の値が高いほど、色ムラ低減に有利である。   In the polarizing plate of the present invention, the stretched polyethylene terephthalate film having an Nz coefficient of less than 2.0 is used. For this reason, it is preferable to produce a stretched polyethylene terephthalate film by uniaxial stretching. By employing a stretched polyethylene terephthalate film having such optical performance, it is possible to effectively reduce color unevenness in a liquid crystal display device equipped with such a polarizing plate. The smaller the Nz coefficient is, the smaller the color unevenness is reduced. The Nz coefficient is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less. When the Nz coefficient is 2.0 or more, strong color unevenness occurs in a liquid crystal display device equipped with such a polarizing plate, resulting in poor visibility. When the Nz coefficient is 2.0 or more and less than 4, a color unevenness reduction effect cannot be obtained. Even when the Nz coefficient is 4 or more, a color unevenness reduction effect can be obtained. In this case, the higher the value of the Nz coefficient, the more advantageous for color unevenness reduction.

また、本発明の偏光板における延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、膜厚をdとしたときに、(nx−ny)×dで定義される面内位相差値R0が200〜1200nmもしくは2000〜7000nmのものが好適に採用できる。R0がかかる範囲外、すなわちR0が1200を超え、2000nm未満の範囲にある場合は、比較的目立つ色ムラが発生する傾向にある。したがって、より効果的に色ムラを低減する観点から、面内位相差値R0は、1200nm以下もしくは2000nm以上であることが好ましい。また、R0が200nm未満と小さい場合は、安定的にNz係数を2.0未満に制御することが困難であり、生産性やコストの面に問題を有する。一方で、R0が7000nmを超える場合は、Nz係数は低減させやすいものの、機械的強度に劣るフィルムとなる傾向にある。 Moreover, oriented polyethylene terephthalate film in the polarizing plate of the present invention, the thickness is taken as d, (n x -n y) × plane phase difference value R 0 as defined in d is 200~1200nm or 2,000 A film having a thickness of 7000 nm can be suitably used. When R 0 is outside this range, that is, when R 0 exceeds 1200 and is less than 2000 nm, relatively noticeable color unevenness tends to occur. Therefore, from the viewpoint of reducing color unevenness more effectively, the in-plane retardation value R 0 is preferably 1200 nm or less or 2000 nm or more. Further, when R 0 is as small as less than 200 nm, it is difficult to stably control the Nz coefficient to less than 2.0, which causes problems in terms of productivity and cost. On the other hand, when R 0 exceeds 7000 nm, the Nz coefficient tends to be reduced, but the film tends to be inferior in mechanical strength.

本発明の偏光板においては、偏光フィルムの透過軸に対する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸の軸ズレ角度は目的や生産上の制約等に応じて任意に選択することができる。たとえば、本発明の偏光板を、偏光性の強いバックライト光源を備える液晶表示装置のバックライト光源側(入射側)偏光板として適用する場合、延伸ポリエチレンテレフタレートの面内位相差に由来する正面方向からの干渉色の発現を防ぐため、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの軸ズレ角度は小さい方が好ましい。好ましくは、偏光フィルムの透過軸に対する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度は、0度以上15度以下の範囲とすることが好ましい。かかる場合においても、Nz係数を2.0未満とすることが、色ムラの低減に効果的である。   In the polarizing plate of the present invention, the axial deviation angle of the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film with respect to the transmission axis of the polarizing film can be arbitrarily selected according to the purpose, production restrictions and the like. For example, when the polarizing plate of the present invention is applied as a backlight light source side (incident side) polarizing plate of a liquid crystal display device having a highly polarized backlight light source, the front direction derived from the in-plane retardation of stretched polyethylene terephthalate In order to prevent the interference color from appearing, it is preferable that the axial deviation angle between the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film is small. Preferably, the deviation angle of the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film with respect to the transmission axis of the polarizing film is preferably in the range of 0 ° to 15 °. Even in such a case, setting the Nz coefficient to less than 2.0 is effective in reducing color unevenness.

偏光性の強いバックライト光源として、たとえば、バックライトユニット内に反射型偏光分離フィルムを備えるもの等が挙げられる。反射型偏光分離フィルムとは、バックライトの光を選択的に反射させ、再利用することで可視範囲の輝度を向上させる機能を有するフィルムである。反射型偏光分離フィルムに相当する市販品としては、米国の3M Company〔日本では住友スリーエム(株)〕から販売されている「DBEF」(商品名)などがある。   As a backlight light source with strong polarization, for example, a backlight unit including a reflective polarization separation film in a backlight unit can be used. The reflective polarization separation film is a film having a function of improving the luminance in the visible range by selectively reflecting the light of the backlight and reusing it. As a commercially available product corresponding to the reflective polarization separation film, there is “DBEF” (trade name) sold by 3M Company in the US [Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan].

一方で、上記以外の場合には、偏光フィルムの透過軸に対する延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度が大きいものも好ましく用いることができる。中でも、20度以上50度以下のズレ角度であるものがより好ましい。偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの軸ズレ角度を上記の範囲とすることで、より効果的に液晶表示装置の色ムラを低減することができる。   On the other hand, in cases other than the above, those having a large deviation angle of the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film with respect to the transmission axis of the polarizing film can be preferably used. Among them, those having a deviation angle of 20 degrees or more and 50 degrees or less are more preferable. By setting the axial deviation angle between the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film within the above range, color unevenness of the liquid crystal display device can be more effectively reduced.

本発明における延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおいて、Nz係数、面内位相差値R0および遅相軸を特定範囲に制御するためには、公知のあらゆる技術が制限なく採用できる。具体的には、上記の延伸処理時における延伸温度、延伸倍率、弛緩処理、ラインスピード等の延伸条件を調整することで制御できる。また、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム原反にはしばしば巾方向(長尺方向に対して垂直方向)において、ボーイングに代表されるような遅相軸の歪みや、Nz係数、R0のバラツキがある場合が見られる。このような延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムについては、必要に応じて、目的の光学性能を有する巾範囲のみを選択的に使用することもできる。 In the stretched polyethylene terephthalate film of the present invention, any known technique can be used without limitation in order to control the Nz coefficient, the in-plane retardation value R 0 and the slow axis within a specific range. Specifically, it can be controlled by adjusting stretching conditions such as stretching temperature, stretching ratio, relaxation treatment, and line speed during the above stretching treatment. In addition, the stretched polyethylene terephthalate film may often have distortions in the slow axis as represented by bowing, variations in the Nz coefficient, and R 0 in the width direction (perpendicular to the long direction). It can be seen. About such a stretched polyethylene terephthalate film, only the width range which has the target optical performance can also be selectively used as needed.

また、本発明の偏光板における偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸の軸ズレ角度を制御する方法としては、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム原反自体において延伸方向と遅相軸とが目的の角度範囲内に調整されたものを用いる方法や、上記のように必要に応じて、目的の光学性能を有する巾範囲のみを選択的に使用する方法などを挙げることができる。後者の方法を採用した場合、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとをロール・ツー・ロールで貼合することができるため、生産性およびコスト面で優れる。また、偏光フィルムに延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層する際に、偏光フィルムの透過軸方向と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸方向とのズレ角度が目的の範囲内となるように調整して貼り合わせてもよい。   Further, as a method of controlling the axial deviation angle between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film in the polarizing plate of the present invention, the stretch direction and slow axis in the stretched polyethylene terephthalate film itself are the purpose. And a method of using only the width range having the desired optical performance as necessary as described above. When the latter method is employed, the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film can be bonded by roll-to-roll, which is excellent in productivity and cost. Also, when laminating a stretched polyethylene terephthalate film to a polarizing film, adjust and paste so that the misalignment angle between the transmission axis direction of the polarizing film and the slow axis direction of the stretched polyethylene terephthalate film is within the target range. Also good.

本発明の偏光板に用いられる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みは、15〜75μmの範囲内であることが好ましく、20〜60μmの範囲内であることがより好ましい。延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みが15μm未満である場合には、ハンドリングしにくい(取り扱い性に劣る)傾向にあり、また厚みが75μmを超える場合には、厚膜となるためコスト高となり、さらには、薄肉化のメリットが薄れる傾向にある。   The stretched polyethylene terephthalate film used for the polarizing plate of the present invention preferably has a thickness in the range of 15 to 75 μm, and more preferably in the range of 20 to 60 μm. When the thickness of the stretched polyethylene terephthalate film is less than 15 μm, it tends to be difficult to handle (inferior in handleability), and when the thickness exceeds 75 μm, it becomes a thick film, resulting in high cost. The merit of thinning tends to fade.

こうして得られる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「ダイアホイル」、「ホスタファン」、「フュージョン」(以上、三菱樹脂株式会社製)、「テイジンテトロンフィルム」、「メリネックス」、「マイラー」、「テフレックス」、(以上、帝人デュポンフィルム株式会社製)、「東洋紡エステルフィルム」、「東洋紡エスペットフィルム」、「コスモシャイン」、「クリスパー」(以上、東洋紡績株式会社製)、「ルミラー」(東レフィルム加工株式会社製)、「エンブロン」、「エンブレット」(ユニチカ株式会社製)、「スカイロール」(エス・ケー・シー社製)、「コーフィル」(株式会社高合製)、「瑞通ポリエステルフィルム」(株式会社瑞通製)、および「太閤ポリエステルフィルム」(フタムラ化学株式会社製)等が挙げられる。この中でも、本発明に必要な光学性能を効率よく付与できることや、生産性および廉価性の観点から、一軸延伸品が好ましく用いられる。   The stretched polyethylene terephthalate film thus obtained can be easily obtained as a commercial product. For example, “Diafoil”, “Hostafan”, “Fusion” (above, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) ), "Teijin Tetron Film", "Melinex", "Mylar", "Teflex" (Teijin DuPont Films Ltd.), "Toyobo Ester Film", "Toyobo Espet Film", "Cosmo Shine" “Chrisper” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), “Lumirror” (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.), “Embron”, “Embret” (manufactured by Unitika Ltd.), “Skyroll” (SKC) Co., Ltd.), "Cofil" (manufactured by Kogo Co., Ltd.), "Zuitsu Polyester Film" (Co. Through, Ltd.), and "Taiko polyester film" (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.), and the like. Among these, a uniaxially stretched product is preferably used from the viewpoint of efficiently imparting the optical performance necessary for the present invention, and from the viewpoints of productivity and inexpensiveness.

(機能層)
本発明に用いられる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムには、そのフィルムが偏光板の視認側に用いられる場合、偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に、防眩層、ハードコート層、反射防止層、および帯電防止層から選ばれる少なくとも1つの機能層を設けることが好ましい。
(Functional layer)
In the stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention, when the film is used on the viewing side of the polarizing plate, an antiglare layer, a hard coat layer, a reflection is provided on the surface opposite to the surface on which the polarizing film is laminated. It is preferable to provide at least one functional layer selected from a prevention layer and an antistatic layer.

防眩層は、外光の映り込みやギラツキを防ぐために設けられる。ハードコート層は、表面の耐擦傷性などを改善するために設けられる。反射防止層は、外光の反射を防ぐために設けられる。また帯電防止層は、静電気の発生を防ぐために設けられる。これらの機能層を本発明の偏光板に形成する場合、塗工など公知の方法で直接延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に設けてもよいし、基材上にこれらの機能層が設けられたフィルムを延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに貼合してもよい。また、これらの機能層を予め延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに形成しておき、これをその機能層とは反対側の面で偏光フィルムに貼合する方法も採用できる。   The antiglare layer is provided in order to prevent reflection of external light and glare. The hard coat layer is provided to improve the scratch resistance of the surface. The antireflection layer is provided to prevent reflection of external light. The antistatic layer is provided to prevent the generation of static electricity. When these functional layers are formed on the polarizing plate of the present invention, they may be directly provided on a stretched polyethylene terephthalate film by a known method such as coating, or a film provided with these functional layers on a substrate is stretched. It may be bonded to a polyethylene terephthalate film. Further, a method in which these functional layers are formed in advance on a stretched polyethylene terephthalate film and this is bonded to the polarizing film on the surface opposite to the functional layer can also be employed.

防眩層は、たとえば、フィラーが添加された紫外線硬化型樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させ、フィラーに基づく凹凸を現出させる方式、紫外線硬化型樹脂にエンボス型を接触させた状態で紫外線を照射し、硬化させて凹凸を現出させる方式などにより設けることができる。ハードコート層は、紫外線硬化型のハードコート樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させる方式などにより設けることができる。反射防止層は、金属酸化物などを一層または複数層蒸着する方式などにより設けることができる。帯電防止層は、帯電防止剤入りの紫外線硬化型樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させる方式などにより設けることができる。また、一般に偏光板の表面には、易剥離性の粘着剤層を有するプロテクトフィルムを貼合し、使用時までその表面を仮着保護するのが通例である。かかるプロテクトフィルムを構成する粘着剤層に帯電防止剤を配合しておき、それを偏光板の透明保護フィルムである延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に貼合することも、好適な帯電防止層の形態のひとつである。   The anti-glare layer is, for example, a method in which an ultraviolet curable resin to which a filler is added is applied and then irradiated with ultraviolet rays to be cured to reveal irregularities based on the filler, and an embossed type is brought into contact with the ultraviolet curable resin. It can be provided by a method of irradiating with ultraviolet rays in the state of being cured and curing to reveal irregularities. The hard coat layer can be provided by a method of applying an ultraviolet curable hard coat resin and irradiating the hard coat resin with ultraviolet rays. The antireflection layer can be provided by a method in which a metal oxide or the like is deposited in a single layer or a plurality of layers. The antistatic layer can be provided by a method of applying an ultraviolet curable resin containing an antistatic agent and irradiating it with ultraviolet rays for curing. In general, a protective film having an easily peelable pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the surface of the polarizing plate, and the surface is usually temporarily protected until use. An antistatic agent is blended in the pressure-sensitive adhesive layer constituting such a protective film, and it is also possible to paste it on the surface of a stretched polyethylene terephthalate film which is a transparent protective film of a polarizing plate. One.

さらに、本発明に用いられる延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムには、本発明の効果を妨げない限り、上記以外にも様々な機能層を片面または両面に積層することができる。積層される上記以外の機能層としては、たとえば、導電層、平滑化層、易滑化層、ブロッキング防止層、および易接着層等が挙げられる。中でも、この延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、偏光フィルムと接着剤層を介して積層されることから易接着層が積層されていることが好ましい。   Furthermore, in the stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention, various functional layers other than the above can be laminated on one side or both sides as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples of the functional layer other than those described above include a conductive layer, a smoothing layer, an easy-sliding layer, an anti-blocking layer, and an easy-adhesion layer. Especially, since this stretched polyethylene terephthalate film is laminated | stacked through a polarizing film and an adhesive bond layer, it is preferable that the easily bonding layer is laminated | stacked.

易接着層を構成する成分は、特に限定されるものではないが、たとえば、極性基を骨格に有し比較的低分子量で低ガラス転移温度である、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはアクリル系樹脂等が挙げられる。また、必要に応じて架橋剤、有機または無機フィラー、界面活性剤、および滑剤等を含有することができる。   The component constituting the easy-adhesion layer is not particularly limited. For example, a polyester resin, a urethane resin, or an acrylic resin having a polar group in the skeleton and a relatively low molecular weight and a low glass transition temperature. Examples thereof include resins. Moreover, a crosslinking agent, an organic or inorganic filler, a surfactant, a lubricant and the like can be contained as necessary.

上記導電層、平滑化層、易滑化層、ブロッキング防止層、および易接着層等の機能層を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに形成する方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、すべての延伸工程が終了したフィルムに形成する方法、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を延伸している工程中、たとえば縦延伸と横延伸工程の間に形成する方法、および偏光フィルムと接着される直前または接着された後に形成する方法等が採用される。二軸延伸のポリエチレンテレフタレートフィルムにおいては、生産性の観点から、ポリエチレンテレフタレート系樹脂を縦延伸した後に形成し、引き続き横延伸する方法が好ましく採用される。   The method of forming functional layers such as the conductive layer, smoothing layer, easy-sliding layer, anti-blocking layer, and easy-adhesion layer on the stretched polyethylene terephthalate film is not particularly limited. A method of forming a film after the process, a method of forming a polyethylene terephthalate-based resin, for example, a process of forming between a longitudinal stretching process and a lateral stretching process, and a process immediately before or after being bonded to a polarizing film The method to do is adopted. In the biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a method in which a polyethylene terephthalate resin is formed after longitudinal stretching and then laterally stretched is preferably employed from the viewpoint of productivity.

(第一の接着剤層)
本発明の偏光板において、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとは、通常、透明で光学的に等方性の接着剤を介して貼着される。これらの接着には、それぞれのフィルムに対する接着性を考慮して任意のものを用いることができる。たとえば、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられるが、本発明においては、脂環式エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を採用することが好ましく、脂環式エポキシ化合物を含有する無溶剤の活性エネルギー線硬化性組成物を採用することがより好ましい。かかる接着剤を採用することにより、過酷な環境下における偏光板の耐久性を向上させることが可能になるとともに、無溶剤のものを用いた場合には、接着剤を乾燥させる工程が不要になるため、生産性を向上させることができる。脂環式エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を接着剤として用いる場合、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとを当該接着剤を介して積層させた後、活性エネルギー線を照射して当該接着剤を硬化させることにより、当該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層からなる第一の接着剤層が形成される。
(First adhesive layer)
In the polarizing plate of the present invention, the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film are usually attached via a transparent and optically isotropic adhesive. Any of these adhesives can be used in consideration of adhesiveness to each film. Examples include polyvinyl alcohol adhesives, acrylic adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, etc. In the present invention, an active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound is employed. It is preferable to employ a solvent-free active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound. By adopting such an adhesive, it becomes possible to improve the durability of the polarizing plate in a harsh environment, and when a solventless one is used, a step of drying the adhesive becomes unnecessary. Therefore, productivity can be improved. When an active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound is used as an adhesive, after laminating a polarizing film and a stretched polyethylene terephthalate film via the adhesive, the active energy ray is irradiated to By curing the adhesive, a first adhesive layer composed of a cured product layer of the active energy ray curable composition is formed.

ここで、脂環式エポキシ化合物とは、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなるもの、および飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基またはグリシジル基を有してなるものをいう。なお、他のエポキシ基を構造内に有していてもよい。   Here, the alicyclic epoxy compound means one having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound and one having a glycidyl ether group or glycidyl group directly in the ring of the saturated cyclic compound. In addition, you may have another epoxy group in the structure.

飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、C−C二重結合を環に有する環状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。   An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly in the ring of a saturated cyclic compound is a base having a C—C double bond of a cyclic compound having a C—C double bond in the ring using a peroxide. It can be obtained by epoxidation under sexual conditions.

C−C二重結合を環に有する環状化合物としては、特に限定されるものではないが、シクロペンテン環を有する化合物、シクロヘキセン環を有する化合物、およびそれらの多環式化合物等が挙げられる。C−C二重結合を環に有する環状化合物は、環外にC−C二重結合を有していてもよく、このような化合物としては、たとえば、1−ビニル−3−シクロヘキセンおよび単環式モノテルペンであるリモネン等が挙げられる。   The cyclic compound having a C—C double bond in the ring is not particularly limited, and examples thereof include a compound having a cyclopentene ring, a compound having a cyclohexene ring, and a polycyclic compound thereof. The cyclic compound having a C—C double bond in the ring may have a C—C double bond outside the ring. Examples of such a compound include 1-vinyl-3-cyclohexene and monocyclic ring. Examples include limonene, which is a formula monoterpene.

また、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物は、前記によって得られるエポキシ化物を適当な官能基を介して2量化した構造の化合物であってもよい。その官能基からなる結合構造としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エステル結合、エーテル結合、およびアルキル基による結合等が挙げられる。また、前記エポキシ化物の2量化した構造は、これらの結合を複数有していてもよい。   Further, the alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound may be a compound having a structure obtained by dimerizing the epoxidized product obtained above through an appropriate functional group. The bond structure composed of the functional group is not particularly limited, and examples thereof include an ester bond, an ether bond, and a bond by an alkyl group. The dimerized structure of the epoxidized product may have a plurality of these bonds.

前記飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の製造方法は、個々の化合物に応じて変わるものであり特に限定されるものではないが、たとえば、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法、および、C−C二重結合がエポキシ化された化合物を、さらに前記のように官能基を反応させて目的とする構造へ合成する方法等が採用される。エポキシ基の副反応等を抑制する観点から、通常、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法が好ましく採用される。   The method for producing an alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound varies depending on the individual compound and is not particularly limited. After synthesizing a cyclic compound having a heavy bond in the ring, a method of epoxidizing, and a compound in which a C—C double bond is epoxidized are further reacted with a functional group as described above to obtain a target structure. A synthesis method or the like is employed. From the viewpoint of suppressing side reactions of epoxy groups and the like, usually, a method of epoxidizing after synthesizing a cyclic compound having a C—C double bond in the ring is preferably employed.

C−C二重結合を環に有する環状化合物の合成は、目的とするエポキシ化合物の骨格に応じて変わるものであり特に限定されるものではないが、2量化された環状化合物の合成例として、たとえば、3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドから適切な触媒を用いてティシチェンコ反応により、エステル化合物である3−シクロヘキセニルメチル 3−シクロヘキセンカルボキシレートを得る方法を挙げることができる。   The synthesis of a cyclic compound having a C—C double bond in the ring varies depending on the skeleton of the target epoxy compound and is not particularly limited. As a synthesis example of a dimerized cyclic compound, For example, a method of obtaining 3-cyclohexenylmethyl 3-cyclohexenecarboxylate, which is an ester compound, from 3-cyclohexene-1-carboxaldehyde by a Tishchenko reaction using an appropriate catalyst can be mentioned.

さらに、前記エステル化合物と、ジカルボン酸化合物あるいはそのエステル、ジオール化合物あるいはそのエステル、ポリアルキレングリコールあるいはそのエステル、またはヒドロキシカルボン酸化合物あるいはそのエステル等とを、必要に応じて触媒を用いてエステル交換反応させることで、シクロヘキセニル基を両端に有した化合物が得られる。   Further, the ester compound and a dicarboxylic acid compound or an ester thereof, a diol compound or an ester thereof, a polyalkylene glycol or an ester thereof, or a hydroxycarboxylic acid compound or an ester thereof, if necessary, are subjected to an ester exchange reaction. By doing so, a compound having a cyclohexenyl group at both ends is obtained.

ジカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、シュウ酸、アジピン酸、およびセバシン酸、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ジオール化合物およびそのエステルとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、および1,4−シクロヘキサンジメタノール、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、およびクエン酸、ならびにそれらのジメチルエステル・酢酸エステル等、およびラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、およびカプロラクトン等が挙げられる。   Examples of dicarboxylic acid compounds and esters thereof include oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, and dimethyl esters thereof. Examples of the diol compound and its ester include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, polyethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and dimethyl esters thereof. Can be mentioned. Examples of hydroxycarboxylic acid compounds and esters thereof include lactic acid, 3-hydroxybutyric acid, and citric acid, and dimethyl esters and acetates thereof, and lactide, propiolactone, butyrolactone, and caprolactone. .

こうして得られるC−C二重結合を環に有する環状化合物を、過酸化物を用いてエポキシ化することにより、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物を得ることができる。過酸化物は、個々の環状化合物や許容される反応条件等に応じて選択されるものであり、特に限定されるものではないが、たとえば、過酸化水素、過酢酸、およびt−ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。   An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound is obtained by epoxidizing the cyclic compound having the C—C double bond thus obtained with a peroxide. be able to. The peroxide is selected according to the individual cyclic compound and acceptable reaction conditions, and is not particularly limited. For example, hydrogen peroxide, peracetic acid, and t-butyl hydroperoxide are used. Etc.

活性エネルギー線硬化性組成物からなる接着剤において好ましく用いられる飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の具体例を挙げれば、たとえば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル メタアクリレート、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの4−(1,2−エポキシエチル)−1,2−エポキシシクロヘキサン付加物、エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、および3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。   If the specific example of the alicyclic epoxy compound which has an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound preferably used in the adhesive which consists of an active energy ray hardening composition is mentioned, for example, 3, 4- epoxy cyclohexyl methyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 1,2-epoxy-1-methyl-4- (1-methylepoxyethyl) cyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate 2- (1,2-epoxyethyl) -1,2-epoxycyclohexane adduct of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), oxydiethylene Bis (3,4-epoxycyclohexane Rubokishireto), 1,4-cyclohexane dimethyl bis (3,4-epoxycyclohexane carboxylate), and 3- (3,4-epoxycyclohexyl-methoxycarbonyl) propyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate and the like.

飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基またはグリシジル基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、後記する水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物の芳香環を、触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行なうことにより得られる化合物、水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物、およびビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物をいう。   An alicyclic epoxy compound having a glycidyl ether group or a glycidyl group directly on the ring of a saturated cyclic compound means that an aromatic ring of an aromatic compound having a hydroxyl group, which will be described later, is pressed under pressure in the presence of a catalyst. A compound obtained by selectively performing a hydrogenation reaction, a glycidyl etherified product of a saturated cyclic compound having a hydroxyl group, and an epoxidized product of a saturated cyclic compound having a vinyl group.

水添化される水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。   The glycidyl etherified product of an aromatic compound having a hydroxyl group to be hydrogenated is not particularly limited, and examples thereof include glycidyl etherified products of bisphenol A and oligomers thereof, and glycidyl etherified products of bisphenol F and oligomers thereof. Examples include the body.

水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−シクロヘキサンジメタノール ジグリシジルエーテル等が挙げられる。   The glycidyl etherified product of a saturated cyclic compound having a hydroxyl group is not particularly limited, and examples thereof include 1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether.

ビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、1,3−ビス(エポキシエチル)ヘキサン、1,2,4−トリス(エポキシエチル)ヘキサン、および2,4−ビス(エポキシエチル)−1−ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。   The epoxidized product of the saturated cyclic compound having a vinyl group is not particularly limited. For example, 1,3-bis (epoxyethyl) hexane, 1,2,4-tris (epoxyethyl) hexane, and 2 , 4-bis (epoxyethyl) -1-vinylcyclohexane and the like.

上記した脂環式エポキシ化合物の中でも、偏光板の耐久性を向上させる上において良好な硬化物特性を示し、または適度な硬化性を有するとともに、比較的廉価に入手できることから、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびビスフェノールAのグリシジルエーテル化物の水添化物が好ましく、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートがより好ましい。   Among the alicyclic epoxy compounds described above, 3,4-epoxy has good cured product characteristics for improving the durability of the polarizing plate, or has moderate curability and is available at a relatively low price. A hydrogenated product of cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and a glycidyl etherified product of bisphenol A is preferable, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is more preferable.

また、これらの脂環式エポキシ化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   These alicyclic epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

このような脂環式エポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「セロキサイド」、「サイクロマー」(以上、ダイセル化学工業株式会社製)および「サイラキュア」(ダウケミカル社製)等が挙げられる。   Such alicyclic epoxy compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Celoxide”, “Cyclomer” (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and “ And “Syra Cure” (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).

このような脂環式エポキシ化合物を含有する接着剤組成物には、脂環式エポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物を配合することができる。このような活性エネルギー線硬化性化合物としては、前記脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を用いることができる。このような脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物を併用することにより、偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性をより向上させることができる。   In the adhesive composition containing such an alicyclic epoxy compound, an active energy ray-curable compound other than the alicyclic epoxy compound can be blended. As such an active energy ray-curable compound, an epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound can be used. By using together an epoxy compound other than such an alicyclic epoxy compound, the adhesion between the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film can be further improved.

脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、水酸基を有する芳香族化合物または鎖状化合物のグリシジルエーテル化物、アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物、およびC−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物等が挙げられる。   Examples of the epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound include, but are not particularly limited to, for example, a glycidyl etherified product of an aromatic compound or a chain compound having a hydroxyl group, a glycidyl aminated product of a compound having an amino group, and C Examples thereof include epoxidized products of chain compounds having a -C double bond.

水酸基を有する芳香族化合物または鎖状化合物のグリシジルエーテル化物とは、芳香族化合物または鎖状化合物の水酸基へエピクロルヒドリン等の化合物をアルカリ条件下において付加縮合させることにより得られるものである。たとえば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、多芳香環型エポキシ樹脂、およびアルキレングリコール型エポキシ樹脂等が挙げられる。   The glycidyl etherified product of an aromatic compound or chain compound having a hydroxyl group is obtained by addition condensation of a compound such as epichlorohydrin to the hydroxyl group of the aromatic compound or chain compound under alkaline conditions. Examples thereof include bisphenol type epoxy resins, polyaromatic ring type epoxy resins, and alkylene glycol type epoxy resins.

ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびに3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェノールのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。   Examples of the bisphenol-type epoxy resin include glycidyl etherified products of bisphenol A and oligomers thereof, glycidyl etherified products of bisphenol F and oligomers thereof, and 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′- Examples thereof include glycidyl etherified products of biphenol and oligomers thereof.

また、多芳香環型エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、フェノールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、ナフトールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、およびフェノールジシクロペンタジエン樹脂のグリシジルエーテル化物等が挙げられる。さらに、トリヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにトリスフェノールPAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等も挙げられる。   Examples of the polyaromatic epoxy resin include glycidyl etherified products of phenol novolac resins, glycidyl etherified products of cresol novolac resins, glycidyl etherified products of phenol aralkyl resins, glycidyl etherified products of naphthol aralkyl resins, and phenol dicyclopentadiene. Examples thereof include glycidyl etherified products of resins. Furthermore, a glycidyl etherified product of trihydroxyphenylmethane and an oligomer thereof, and a glycidyl etherified product of trisphenol PA and an oligomer thereof are also included.

また、アルキレングリコール型エポキシ樹脂としては、たとえば、エチレングリコールのグリシジルエーテル化物、ジエチレングリコールのグリシジルエーテル化物、1,4−ブタンジオールのグリシジルエーテル化物、および1,6−ヘキサンジオールのグリシジルエーテル化物等が挙げられる。   Examples of the alkylene glycol type epoxy resin include glycidyl etherified product of ethylene glycol, glycidyl etherified product of diethylene glycol, glycidyl etherified product of 1,4-butanediol, and glycidyl etherified product of 1,6-hexanediol. It is done.

アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物とは、そのアミノ基へエピクロルヒドリン等の化合物を塩基性条件下において付加縮合させることにより得られるものである。アミノ基を有する化合物は、同時に水酸基を有していてもよい。たとえば、1,3−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、1,4−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、3−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体、および、4−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体等が挙げられる。   The glycidyl aminated product of a compound having an amino group is obtained by addition condensation of a compound such as epichlorohydrin to the amino group under basic conditions. The compound having an amino group may have a hydroxyl group at the same time. For example, glycidyl amination product of 1,3-phenylenediamine and oligomer thereof, glycidyl amination product and oligomer of 1,4-phenylenediamine, glycidyl amination and glycidyl etherification product of 3-aminophenol and oligomer thereof And glycidyl amination and glycidyl etherification products of 4-aminophenol and oligomers thereof.

C−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物とは、C−C二重結合を有する鎖状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。   An epoxidized product of a chain compound having a CC double bond is an epoxidation of a CC compound of a chain compound having a CC double bond under basic conditions using a peroxide. It is obtained by making it.

C−C二重結合を有する鎖状化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、およびヘキサジエン等が挙げられる。   The chain compound having a C—C double bond is not particularly limited, and examples thereof include butadiene, polybutadiene, isoprene, pentadiene, and hexadiene.

これらの脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物およびそのオリゴマー等は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   Epoxy compounds other than these alicyclic epoxy compounds and oligomers thereof may be used singly or in combination of two or more.

このような脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物、およびそのオリゴマー等は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「エピコート」(ジャパンエポキシレジン株式会社製)、「エピクロン」(DIC株式会社製)、「エポトート」(東都化成株式会社製)、「アデカレジン」(株式会社ADEKA製)、「デナコール」(ナガセケムテックス株式会社製)、「ダウエポキシ」(ダウケミカル社製)および「テピック」(日産化学工業株式会社製)等が挙げられる。   Epoxy compounds other than such alicyclic epoxy compounds, oligomers thereof, and the like can be easily obtained from commercial products. For example, “Epicoat” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) under the trade name. , "Epiclon" (manufactured by DIC Corporation), "Epototo" (manufactured by Toto Kasei Corporation), "Adeka Resin" (manufactured by ADEKA Corporation), "Denacol" (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), "Dow Epoxy" (Dow Chemical) And “Tepic” (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).

活性エネルギー線硬化性組成物からなる接着剤で用いられる脂環式エポキシ化合物および脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物のエポキシ当量は、通常、30〜2000g/eqであり、50〜1500g/eqであることが好ましく、70〜1000g/eqであることがより好ましい。エポキシ当量が30g/eqを下回ると、第一の接着剤層の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする場合がある。一方、2000g/eqを超えると、硬化速度が低下したり、硬化した接着剤層に必要な剛性や強度が不足したりする場合がある。なお、このエポキシ当量は、JIS K 7236(ISO 3001)に準拠して測定する値である。また、エポキシ化合物が高純度単量体であれば、その分子量より理論量を算出することができる。   The epoxy equivalent of the epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound and the alicyclic epoxy compound used in the adhesive composed of the active energy ray curable composition is usually 30 to 2000 g / eq, and 50 to 1500 g / eq. It is preferable that it is 70 to 1000 g / eq. When the epoxy equivalent is less than 30 g / eq, the flexibility of the first adhesive layer may be lowered or the adhesive strength may be lowered. On the other hand, if it exceeds 2000 g / eq, the curing rate may decrease, or the rigidity and strength required for the cured adhesive layer may be insufficient. This epoxy equivalent is a value measured according to JIS K 7236 (ISO 3001). If the epoxy compound is a high purity monomer, the theoretical amount can be calculated from the molecular weight.

また、上記脂環式エポキシ化合物以外の活性エネルギー線硬化性化合物としては、オキセタン化合物を用いることもできる。オキセタン化合物の併用により、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化速度を向上させることができる。オキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物であって、活性エネルギー線硬化性であれば特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−ビス{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(シクロヘキシロキシメチル)オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、および1,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]ベンゼン等が挙げられる。   Moreover, an oxetane compound can also be used as an active energy ray-curable compound other than the alicyclic epoxy compound. By using the oxetane compound in combination, the curing rate of the active energy ray-curable composition can be improved. The oxetane compound is a compound having an oxetane ring and is not particularly limited as long as it is active energy ray curable. For example, 1,4-bis {[(3-ethyloxetane-3-yl) Methoxy] methyl} benzene, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl -3- (cyclohexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane, 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene, and the like.

このようなオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「アロンオキセタン」(東亞合成株式会社製)、および「ETERNACOLL」(宇部興産株式会社製)等が挙げられる。   Such oxetane compounds can be easily obtained from commercial products, for example, “Aron Oxetane” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and “ETERRNACOLL” (manufactured by Ube Industries, Ltd.) under the trade names. Etc.

活性エネルギー線硬化性組成物中における脂環式エポキシ化合物の配合比は、活性エネルギー線硬化性化合物(脂環式エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物およびオキセタン化合物)の合計100重量部に対して、脂環式エポキシ化合物30〜95重量部が好ましく、50〜90重量部がより好ましく、70〜85重量部がさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物総量100重量部に対し、脂環式エポキシ化合物が30重量部以上配合されると、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物により接着されてなる偏光板の耐久性が向上する効果がある。また、95重量部を超えると、硬化物層の靭性が劣ったり、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化速度が低下したりする場合がある。   The compounding ratio of the alicyclic epoxy compound in the active energy ray curable composition is a total of 100 parts by weight of the active energy ray curable compound (alicyclic epoxy compound, epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound and oxetane compound). The alicyclic epoxy compound is preferably 30 to 95 parts by weight, more preferably 50 to 90 parts by weight, and even more preferably 70 to 85 parts by weight. When 30 parts by weight or more of the alicyclic epoxy compound is blended with respect to 100 parts by weight of the total amount of the active energy ray-curable compound, the durability of the polarizing plate adhered by the cured product of the active energy ray-curable composition is improved. There is an effect to. Moreover, when it exceeds 95 weight part, the toughness of a hardened | cured material layer may be inferior, or the cure rate of an active energy ray curable composition may fall.

本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線の照射によって固化(硬化)し、該硬化物層を挟持するフィルム同士に接着力を与える硬化性組成物である。脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線によって硬化するために、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。   The active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound used in the present invention is hardened (cured) by irradiation with active energy rays, and gives a bonding force between the films sandwiching the cured product layer. It is a thing. The active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound is preferably blended with a cationic polymerization initiator in order to be cured by active energy rays.

カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、および電子線等の活性エネルギー線の照射によってカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるものである。このカチオン重合開始剤は、潜在性が付与されていることが好ましい。潜在性の付与によって本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物の可使時間が長くなり、作業性も良好になる。   The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates an epoxy group polymerization reaction. This cationic polymerization initiator is preferably provided with latency. By providing the potential, the pot life of the active energy ray-curable composition used in the present invention is prolonged, and the workability is also improved.

活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩;芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩;および鉄−アレン錯体等を挙げることができる。   The compound that generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays is not particularly limited. For example, an aromatic diazonium salt; an aromatic iodonium salt; an onium salt such as an aromatic sulfonium salt; and iron -An allene complex etc. can be mentioned.

芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、およびベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレート等が挙げられる。   Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, and benzenediazonium hexafluoroborate.

芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば、ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、およびジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。   Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate.

芳香族スルホニウム塩としては、たとえば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、および4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。   Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate, 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluoroantimonate, 4,4′-bis [Di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 7- [di (p-toluyl) sulfoni ] -2-Isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexa Fluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluoroantimonate, and 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-di (p-toluyl) ) Sulfonio-diphenyl sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

鉄−アレン錯体としては、たとえば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、およびキシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイド等が挙げられる。   Examples of iron-allene complexes include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, and xylene-cyclopentadienyl iron (II)- And tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide.

これらのカチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物層を与えることができるため、好ましく用いられる。   These cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, aromatic sulfonium salts are particularly preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and therefore can provide a cured layer having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. .

カチオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性化合物の合計100重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であり、1〜15重量部が好ましい。その量が0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、硬化物層の機械強度や接着強度が低下する場合がある。また、その量が20重量部を超えると、硬化物層中のイオン性物質が増加することで硬化物層の吸湿性が高くなり、得られる偏光板の耐久性能が低下する場合がある。   The compounding quantity of a cationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of an active energy ray hardening compound, and 1-15 weight part is preferable. If the amount is less than 0.5 parts by weight, curing may be insufficient, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer may be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the ionic substance in the cured product layer is increased, so that the hygroscopic property of the cured product layer is increased, and the durability performance of the obtained polarizing plate may be lowered.

これらのカチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド」(日本化薬株式会社製)、「サイラキュア」(ユニオンカーバイド社製)、光酸発生剤「CPI」(サンアプロ株式会社製)、光酸発生剤「TAZ」、「BBI」、「DTS」(以上、ミドリ化学株式会社製)、「アデカオプトマー」(株式会社ADEKA製)、および「RHODORSIL」(ローディア社製)等が挙げられる。   These cationic polymerization initiators can be easily obtained from commercial products, for example, “Kayarad” (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), “Syracure” (manufactured by Union Carbide), Photoacid generator “CPI” (manufactured by San Apro Co., Ltd.), photoacid generators “TAZ”, “BBI”, “DTS” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “Adekaoptomer” (manufactured by ADEKA Corporation) And “RHODORSIL” (manufactured by Rhodia).

本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。   The active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound used in the present invention can be used in combination with a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer can be further improved.

光増感剤としては、特に限定されるものではないが、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、ならびに光還元性色素等が挙げられる。   The photosensitizer is not particularly limited, and examples thereof include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. .

カルボニル化合物としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体; 9,10−ジブトキシアントラセンのようなアントラセン化合物; ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、および4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体; 2−クロロアントラキノンおよび2−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体; N−メチルアクリドンおよびN−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体; α,α−ジエトキシアセトフェノンのようなアセトフェノン誘導体; キサントン誘導体; ならびにフルオレノン誘導体等が挙げられる。   Examples of the carbonyl compound include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; anthracene compounds such as 9,10-dibutoxyanthracene; benzophenone, 2,4 Benzophenone derivatives such as -dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; of 2-chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone Anthraquinone derivatives such as; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; acetophenone derivatives such as α, α-diethoxyacetophenone; And fluorenone derivatives.

有機硫黄化合物としては、たとえば、2−クロロチオキサントンおよび2−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体が挙げられる。その他には、ベンジル化合物およびウラニル化合物等も挙げられる。   Examples of the organic sulfur compound include thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone. Other examples include benzyl compounds and uranyl compounds.

光増感剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性組成物を100重量部とした場合に、0.1〜20重量部の範囲で含有するのが好ましい。   The photosensitizers may be used alone or in combination. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight when the active energy ray-curable composition is 100 parts by weight.

本発明に用いる活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、各種の添加剤を配合することができる。各種の添加剤としては、たとえば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、および消泡剤等が挙げられる。   Various additives can be blended with the active energy ray-curable composition used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the various additives include ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, and antifoaming agents.

イオントラップ剤としては、たとえば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系、およびこれらの混合系等の無機化合物が挙げられる。酸化防止剤としては、たとえば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。   Examples of the ion trapping agent include inorganic compounds such as powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based, and mixed systems thereof. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants.

本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量は、0.1ppm〜15000ppmの範囲が好ましく、0.5ppm〜2000ppmの範囲がより好ましく、1.0〜1000ppmの範囲がさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量が0.1ppmを下回ると、その組成物の硬化速度が極端に遅くなる場合がある。また、15000ppmを超えると、その塩素の影響により、塗工装置が腐食したり、液晶パネルの金属部品が腐食したりする場合がある。なお、この全塩素量は、JIS K 7243−3(ISO 21627−3)に準拠して測定する値である。   The total chlorine content contained in the active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound used in the present invention is preferably in the range of 0.1 ppm to 15000 ppm, more preferably in the range of 0.5 ppm to 2000 ppm. A range of 0.0 to 1000 ppm is more preferable. If the total amount of chlorine contained in the active energy ray-curable composition is less than 0.1 ppm, the curing rate of the composition may be extremely slow. On the other hand, if it exceeds 15000 ppm, the coating device may corrode or the metal parts of the liquid crystal panel may corrode due to the influence of chlorine. This total chlorine amount is a value measured in accordance with JIS K 7243-3 (ISO 21627-3).

本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物の色相は、硬化前における活性エネルギー線硬化性組成物のガードナー色度で5以下が好ましく、3以下がより好ましく、1以下がさらに好ましい。色相が5を超えると、接着剤層の着色によって偏光板の色相へ影響が現れる場合がある。   The hue of the active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound used in the present invention is preferably 5 or less, more preferably 3 or less in terms of Gardner chromaticity of the active energy ray-curable composition before curing. The following is more preferable. When the hue exceeds 5, the hue of the polarizing plate may be affected by the coloring of the adhesive layer.

以上に示される活性エネルギー線硬化性組成物からなる接着剤の層(硬化前の接着剤層)を偏光フィルムまたは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成する方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、偏光フィルムもしくは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に該組成物を塗工する方法、該組成物を吹き付ける方法、またはあらかじめフィルム状に成形した該組成物を貼合する方法等が採用される。中でも、組成物を塗工する方法またはフィルム状組成物を貼合する方法が比較的塗膜の均質性の高いことから好ましく、組成物を塗工する方法が比較的生産性が高いことからより好ましい。   The method of forming the adhesive layer (adhesive layer before curing) comprising the active energy ray-curable composition shown above on the polarizing film or the stretched polyethylene terephthalate film is not particularly limited. A method of coating the composition on a polarizing film or a stretched polyethylene terephthalate film, a method of spraying the composition, a method of pasting the composition formed into a film in advance, and the like are employed. Among them, the method of applying the composition or the method of pasting the film-like composition is preferable because of relatively high uniformity of the coating film, and the method of applying the composition is more highly productive. preferable.

塗工する方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、およびグラビアコーター等の、種々の塗工方式が採用される。   Although it does not specifically limit as a coating method, For example, various coating systems, such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater, are employ | adopted.

塗工された硬化前の接着剤層の厚さは、通常、0.1〜20μmであり、0.2〜10μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。厚みが0.1μmを下回ると、硬化させた接着剤層による偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の密着力が不足する場合がある。また、厚みが20μmを超えると、接着剤層の硬化が十分進行しなかったり、硬化してもその厚みによりフィルムの屈曲性が悪化したり、薄肉化の効果が得られなかったりする場合がある。   The thickness of the applied adhesive layer before curing is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.2 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, the adhesion between the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film due to the cured adhesive layer may be insufficient. Further, if the thickness exceeds 20 μm, the curing of the adhesive layer may not proceed sufficiently, or even if cured, the flexibility of the film may deteriorate due to the thickness, or the effect of thinning may not be obtained. .

上記接着剤層を介して積層された偏光フィルムと延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの積層体に対して活性エネルギー線を照射し、接着剤層を硬化させることにより、本発明の偏光板を得ることができる。   The polarizing plate of the present invention can be obtained by irradiating an active energy ray to the laminate of the polarizing film and the stretched polyethylene terephthalate film laminated via the adhesive layer and curing the adhesive layer. .

用いられる活性エネルギー線としては、たとえば、波長が1pm〜10nmのX線、10〜400nmの紫外線、および400〜800nmの可視光線等が挙げられる。中でも、利用の容易さ、活性エネルギー線硬化性組成物の調製の容易さおよびその安定性、ならびにその硬化性能の点で紫外線が好ましく用いられる。   Examples of the active energy ray used include X-rays having a wavelength of 1 pm to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, and visible rays having a wavelength of 400 to 800 nm. Among these, ultraviolet rays are preferably used in terms of ease of use, ease of preparation of the active energy ray-curable composition and its stability, and its curing performance.

用いる光源は、特に限定されるものではないが、たとえば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。   Although the light source to be used is not particularly limited, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, And metal halide lamps.

照射強度は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射時間によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1000mW/cm2であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物への光照射強度が0.1mW/cm2未満であると、硬化反応時間が長くなる、すなわち長い照射時間をかけなければ硬化せず、生産性向上に不利となる場合がある。また、1000mW/cm2を超えると、ランプから輻射される熱、および活性エネルギー線硬化性組成物の重合時の発熱により、活性エネルギー線硬化性組成物の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる場合がある。 The irradiation intensity is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation time, and is not particularly limited. For example, the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the initiator is 0.1. It is preferable that it is -1000mW / cm < 2 >. When the light irradiation intensity to the active energy ray-curable composition is less than 0.1 mW / cm 2 , the curing reaction time becomes long, that is, it does not cure unless a long irradiation time is applied, which is disadvantageous for improving productivity. There is a case. Moreover, when it exceeds 1000 mW / cm 2 , yellowing of the active energy ray-curable composition or deterioration of the polarizing film is caused by heat radiated from the lamp and heat generation during polymerization of the active energy ray-curable composition. There is.

照射時間は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射強度によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜5,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物への積算光量が10mJ/cm2未満であると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分となる場合がある。また、5,000mJ/cm2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上に不利となる場合がある。 The irradiation time is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation intensity and is not particularly limited. For example, the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5 It is preferably set to be 000 mJ / cm 2 . When the integrated light amount to the active energy ray-curable composition is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the initiator is not sufficient, and the resulting adhesive layer may be insufficiently cured. On the other hand, if it exceeds 5,000 mJ / cm 2 , the irradiation time becomes very long, which may be disadvantageous for improving productivity.

(保護フィルム、光学補償フィルム)
本発明の偏光板は、偏光フィルムの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面と反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された保護フィルムまたは光学補償フィルムを備えていてもよい。
(Protective film, optical compensation film)
The polarizing plate of the present invention may include a protective film or an optical compensation film laminated via a second adhesive layer on the surface of the polarizing film opposite to the surface on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated. Good.

保護フィルムまたは光学補償フィルムは、光学フィルムとしての光学特性を有するものを目的に合わせて適宜使用することができ、特に限定されるものではないが、保護フィルムとしては、たとえば、トリアセチルセルロース(TAC)等からなるセルロース系樹脂フィルム、オレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、およびポリエステル系樹脂フィルム等の透明樹脂フィルムから構成されるものを用いることができる。   The protective film or the optical compensation film can be appropriately used in accordance with the purpose as long as it has an optical property as an optical film, and is not particularly limited, but examples of the protective film include triacetyl cellulose (TAC). Or the like, and those composed of transparent resin films such as cellulose resin films, olefin resin films, acrylic resin films, polycarbonate resin films, and polyester resin films.

光学補償フィルムとしては、具体的には、上記透明樹脂フィルムを延伸して屈折率異方性を持たせたもの、光学異方性付与添加剤を配合したもの、および表面に光学異方性層を形成したもの等が挙げられる。   Specific examples of the optical compensation film include those obtained by stretching the transparent resin film to give refractive index anisotropy, those containing an optical anisotropy imparting additive, and an optical anisotropic layer on the surface. And the like formed.

また、保護フィルムまたは光学補償フィルムには、後記するように、光学機能性フィルムを積層したり、光学機能層をコーティングしたりすることもできる。   The protective film or the optical compensation film may be laminated with an optical functional film or coated with an optical functional layer, as will be described later.

セルロース系樹脂フィルムとは、セルロースの部分または完全エステル化物からなるフィルムであり、たとえば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるフィルムが挙げられる。中でも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルム等が好ましく用いられる。   The cellulose resin film is a film made of a part of cellulose or a completely esterified product, and examples thereof include films made of cellulose acetate ester, propionate ester, butyrate ester, and mixed esters thereof. Among these, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like are preferably used.

このようなセルロース系樹脂フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「フジタックTD」(富士フイルム株式会社製)、および「コニカミノルタTACフィルムKC」(コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。   Such cellulose-based resin films can be easily obtained as commercial products. For example, “Fujitac TD” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and “Konica Minolta TAC Film KC” ( Konica Minolta Opto Co., Ltd.).

オレフィン系樹脂フィルムとは、たとえば、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンモノマー、またはノルボルネンおよび他のシクロペンタジエン誘導体等の環状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合して得られる樹脂からなるフィルムである。   The olefin resin film is a film made of a resin obtained by polymerizing a chain olefin monomer such as ethylene and propylene, or a cyclic olefin monomer such as norbornene and other cyclopentadiene derivatives using a polymerization catalyst. is there.

鎖状オレフィンモノマーからなるオレフィン系樹脂としては、ポリエチレンまたはポリプロピレン系樹脂が挙げられる。中でも、プロピレンの単独重合体からなるポリプロピレン系樹脂が好ましい。また、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを、通常、1〜20重量%の割合で、好ましくは3〜10重量%の割合で共重合させたポリプロピレン系樹脂も好ましい。   Examples of the olefin resin made of a chain olefin monomer include polyethylene or polypropylene resin. Among these, a polypropylene resin made of a homopolymer of propylene is preferable. Also preferred is a polypropylene resin in which a comonomer mainly composed of propylene and copolymerizable with it is usually copolymerized at a ratio of 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight.

プロピレン共重合体からなるポリプロピレン系樹脂を用いる場合、プロピレンと共重合可能なコモノマーとしては、エチレン、1−ブテン、または1−ヘキセンが好ましい。中でも、透明性や延伸加工性に比較的優れることからエチレンを3〜10重量%の割合で共重合させたものが好ましい。エチレンの共重合割合を1重量%以上とすることで、透明性や延伸加工性を上げる効果が現れる。一方、その割合が20重量%を超えると、樹脂の融点が下がり保護フィルムや光学補償フィルムに要求される耐熱性が損なわれる場合がある。   When a polypropylene resin made of a propylene copolymer is used, the comonomer copolymerizable with propylene is preferably ethylene, 1-butene, or 1-hexene. Among these, those obtained by copolymerizing ethylene at a ratio of 3 to 10% by weight are preferable because of relatively excellent transparency and stretchability. By making the copolymerization ratio of ethylene 1% by weight or more, an effect of improving transparency and stretch processability appears. On the other hand, when the ratio exceeds 20% by weight, the melting point of the resin is lowered, and the heat resistance required for the protective film and the optical compensation film may be impaired.

このようなポリプロピレン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「プライムポリプロ」(株式会社プライムポリマー製)、「ノバテック」、「ウィンテック」(以上、日本ポリプロ株式会社製)、「住友ノーブレン」(住友化学株式会社製)、および「サンアロマー」(サンアロマー株式会社製)等が挙げられる。   Such polypropylene-based resins can be easily obtained from commercial products. For example, “Prime Polypro” (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), “Novatech”, “Wintech” (above) , Manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), “Sumitomo Noblen” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Sun Aroma” (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.)

環状オレフィンモノマーを重合してなるオレフィン系樹脂は、一般に、環状(ポリ)オレフィン系樹脂、脂環式(ポリ)オレフィン系樹脂、またはノルボルネン系樹脂と称される。ここでは環状オレフィン系樹脂と称する。   An olefin resin obtained by polymerizing a cyclic olefin monomer is generally referred to as a cyclic (poly) olefin resin, an alicyclic (poly) olefin resin, or a norbornene resin. Here, it is called a cyclic olefin resin.

環状オレフィン系樹脂としては、たとえば、シクロペンタジエンとオレフィン類とからディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行ない、それに続く水添によって得られる樹脂;ジシクロペンタジエンとオレフィン類またはメタクリル酸エステル類とからディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行ない、それに続く水添よって得られる樹脂;ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体類、またはその他の環状オレフィンモノマーを同様に開環メタセシス共重合を行ない、それに続く水添によって得られる樹脂;ならびに、前記のノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体、およびビニル基を有する芳香族化合物等を付加重合により共重合させて得られる樹脂等が挙げられる。   Examples of the cyclic olefin-based resin include a resin obtained by performing ring-opening metathesis polymerization from cyclopentadiene and olefins using norbornene obtained by Diels-Alder reaction or a derivative thereof as a monomer, followed by hydrogenation; dicyclopentadiene and Resins obtained by ring-opening metathesis polymerization from olefins or methacrylic acid esters using tetracyclododecene or its derivatives obtained by Diels-Alder reaction as monomers, followed by hydrogenation; norbornene, tetracyclododecene, etc. Similarly, a ring-opening metathesis copolymerization with other cyclic olefin monomers and a resin obtained by subsequent hydrogenation; and norbornene, tetracyclododecene, Derivatives of al, and resins obtained by copolymerizing by addition polymerization of aromatic compounds and the like having a vinyl group.

このような環状オレフィン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「トパス」(Topas Advanced Polymers GmbH製)、「アートン」(JSR株式会社製)、「ゼオノア」、「ゼオネックス」(以上、日本ゼオン株式会社製)、および「アペル」(三井化学株式会社製)等が挙げられる。   Such a cyclic olefin-based resin can be easily obtained as a commercial product. For example, under the trade name, “Topas” (Topas Advanced Polymers GmbH), “Arton” (manufactured by JSR Corporation), “Zeonor”, “Zeonex” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), “Appel” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the like.

アクリル系樹脂フィルムの好ましい具体例としては、メタクリル酸メチル系樹脂からなるフィルムを挙げることができる。メタクリル酸メチル系樹脂とは、メタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。   Preferable specific examples of the acrylic resin film include a film made of methyl methacrylate resin. The methyl methacrylate resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units. The content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. The polymer having a methyl methacrylate unit of 100% by weight is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.

このメタクリル酸メチル系樹脂は、通常、メタクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体および必要に応じて使用される多官能単量体を、ラジカル重合開始剤および必要に応じて使用される連鎖移動剤の共存下に重合することにより得ることができる。   This methyl methacrylate-based resin is usually a monofunctional monomer mainly composed of methyl methacrylate and a polyfunctional monomer used as necessary, as a radical polymerization initiator and as required. It can be obtained by polymerization in the presence of a chain transfer agent.

メタクリル酸メチルと共重合し得る単官能単量体としては、特に限定されるものではないが、たとえば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、およびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類; アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類; 2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、3−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、および2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル等のヒドロキシアクリル酸エステル類; メタクリル酸およびアクリル酸等の不飽和酸類; クロロスチレンおよびブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類; ビニルトルエンおよびα−メチルスチレン等の置換スチレン類; アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類; 無水マレイン酸および無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類; ならびにフェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類等を挙げることができる。このような単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。   The monofunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylic acid 2 -Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as ethylhexyl and 2-hydroxyethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-acrylate Acrylic esters such as ethylhexyl and 2-hydroxyethyl acrylate; methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, methyl 3- (hydroxyethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate And hydroxyacrylic esters such as 2- (hydroxymethyl) butyl acrylate; unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; vinyltoluene and α-methylstyrene Substituted styrenes; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; and unsaturated imides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide it can. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸メチルと共重合し得る多官能単量体としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびテトラデカエチレングリコール(メタ)アクリレート等のエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; アリール(メタ)アクリレート; およびジビニルベンゼン等のジアリール化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、およびネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。   The polyfunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Ethylene glycol such as tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, and tetradecaethylene glycol (meth) acrylate, or both terminal hydroxyl groups of oligomers thereof esterified with acrylic acid or methacrylic acid ; Hydroxyl or methacrylic acid esterified at both terminal hydroxyl groups of propylene glycol or its oligomer; Neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate Lilate and hydroxyl group of dihydric alcohol such as butanediol di (meth) acrylate esterified with acrylic acid or methacrylic acid; Bisphenol A, alkylene oxide adduct of bisphenol A, or both terminal hydroxyl groups of these halogen-substituted products Esterified with acrylic acid or methacrylic acid; polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol esterified with acrylic acid or methacrylic acid, and the epoxy group of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate opened at the terminal hydroxyl groups Cyclic addition: Dibasic acids such as succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, phthalic acid, halogen-substituted products thereof, and alkylene oxide adducts thereof. Those with an epoxy group of bets or glycidyl methacrylate by ring-opening addition; aryl (meth) acrylate; and diaryl compounds such as divinylbenzene, and the like. Among these, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate are preferably used.

メタクリル酸メチル系樹脂は、該樹脂が有する官能基間の反応を行なうことによって変成された変性メタクリル酸メチル系樹脂であってもよい。その反応としては、たとえば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、および、アクリル酸のカルボキシル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。   The methyl methacrylate resin may be a modified methyl methacrylate resin modified by a reaction between functional groups of the resin. As the reaction, for example, demethanol condensation reaction in a polymer chain between a methyl ester group of methyl acrylate and a hydroxyl group of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate, and a carboxyl group of acrylic acid and 2- (hydroxymethyl) ) Intrapolymer dehydration condensation reaction with hydroxyl group of methyl acrylate.

メタクリル酸メチル系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「スミペックス」(住友化学株式会社製)、「アクリペット」(三菱レイヨン株式会社製)、「デルペット」(旭化成株式会社製)、「パラペット」(株式会社クラレ製)、および「アクリビュア」(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。   Commercially available methyl methacrylate resins can be easily obtained. For example, “Sumipex” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Acrypet” (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), “Delpet” (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), “parapet” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Acryviewer” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

ポリカーボネート系樹脂フィルムを構成するポリカーボネート系樹脂とは、通常、二価フェノールとホスゲンまたはジフェニルカーボネート類等のカーボネート前駆体とを界面重縮合法、または溶融エステル交換法で反応させて得られるものであり、二価フェノールとしてビスフェノールAを用いた芳香族ポリカーボネート樹脂が一般的である。この他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物を開環重合させたもの等も挙げられる。   The polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin film is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene or diphenyl carbonate by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method. An aromatic polycarbonate resin using bisphenol A as a dihydric phenol is common. In addition, a polymer obtained by polymerizing a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method, a polymer obtained by subjecting a cyclic carbonate compound to ring-opening polymerization, or the like can also be used.

二価フェノールとしては、光学用透明樹脂としての性能を損なうものでなければ特に限定されるものではないが、たとえば、ビスフェノールA(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン)の他にも、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、および4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられ、これらは単独または2種以上を混合して使用することができる。   The dihydric phenol is not particularly limited as long as it does not impair the performance as an optical transparent resin. For example, in addition to bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane) , Hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 2 , 2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4 Hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) -4-methylpentane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy) −3,5-dimethyl) phenyl} fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) phenyl} fluorene, α, α′-bis ( -Hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 4,4 ' -Dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and the like can be mentioned, and these can be used alone or in admixture of two or more.

また、分子量を適切な範囲に調整したり、高分子鎖の水酸基末端を封止したりするために、一価フェノール化合物が併用されてもよい。この一価フェノールとしては、末端封止剤として機能する化合物であれば特に限定されるものではないが、たとえば、フェノール、4−tert−ブチルフェノール、および1−フェニル−1−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等が挙げられる。   Moreover, a monohydric phenol compound may be used in combination to adjust the molecular weight to an appropriate range or to seal the hydroxyl terminal of the polymer chain. The monohydric phenol is not particularly limited as long as it is a compound that functions as a terminal blocking agent. For example, phenol, 4-tert-butylphenol, and 1-phenyl-1- (4-hydroxyphenyl) Examples include propane.

また、必要に応じて、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−(2−カルボキシエチル))フェニルベンゾトリアゾール等のUV吸収性を有する化合物を末端封止剤として用いることもできる。   Further, if necessary, a compound having UV absorbability such as 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (2-carboxyethyl)) phenylbenzotriazole can be used as a terminal blocking agent. .

ポリカーボネート系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各々商品名で、「レキサン」(SABICイノベーティブプラスチックス社製)、「マクロロン」、「アペック」(以上、バイエル マテリアルサイエンス社製)、「ユーピロン」、「ノバックス」(以上、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製)、「パンライト」(帝人化成株式会社製)、「カリバー」(ダウケミカル社製)、「SDポリカ」(住友ダウ株式会社製)、および「タフロン」(出光興産株式会社製)等が挙げられる。   Polycarbonate resins can be easily obtained as commercial products. For example, “Lexan” (manufactured by SABIC Innovative Plastics), “Macrolon”, “Apec” (above, Bayer MaterialScience) "Iupilon", "Novax" (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), "Panlite" (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), "Caliber" (Dow Chemical Co., Ltd.), "SD Polyca" ( Sumitomo Dow Co., Ltd.) and “Toughlon” (Idemitsu Kosan Co., Ltd.).

こうして得られる鎖状オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、メタクリル酸メチル系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を、保護フィルムに成形する方法としては、その樹脂に応じた方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。たとえば、溶媒に溶解させた樹脂を金属性バンド、またはドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法、および樹脂をその溶融温度以上に加熱・混練してダイより押し出し、冷却することによりフィルムを得る溶融押出法が採用される。中でも、生産性の観点からは溶融押出法が好ましく採用される。   As a method for molding the chain olefin resin, the cyclic olefin resin, the methyl methacrylate resin, the polycarbonate resin, and the like thus obtained into a protective film, a method corresponding to the resin may be appropriately selected. It is not limited. For example, a resin dissolved in a solvent is cast onto a metallic band or drum, and the solvent is cast by removing the solvent by drying, and the resin is heated and kneaded above its melting temperature and extruded from a die, A melt extrusion method for obtaining a film by cooling is employed. Of these, the melt extrusion method is preferably employed from the viewpoint of productivity.

また、保護フィルムとして用いることができる上記樹脂からなるフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、ポリプロピレン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「FILMAX CPPフィルム」(FILMAX社製)、「サントックス」(サン・トックス株式会社製)、「トーセロ」(東セロ株式会社製)、「東洋紡パイレンフィルム」(東洋紡績株式会社製)、「トレファン」(東レフィルム加工株式会社製)、「ニホンポリエース」(日本ポリエース株式会社製)、および「太閤FC」(フタムラ化学株式会社製)等を挙げられる。   Moreover, the film which consists of the said resin which can be used as a protective film can obtain a commercial item easily, for example, if it is a polypropylene-type resin film, a brand name will be "FILMAX CPP film" (FILMAX company), respectively. ), "Santox" (manufactured by Santox Corporation), "Tosero" (manufactured by Tosero Co., Ltd.), "Toyobo Pyrene Film" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), "Trephan" (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. ), “Nihon Polyace” (manufactured by Nippon Polyace Corporation), “Dazai FC” (manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.), and the like.

また、たとえば、環状オレフィン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「ゼオノアフィルム」(株式会社オプテス製)および「アートンフィルム」(JSR株式会社製)等が挙げられる。   Further, for example, in the case of a cyclic olefin-based resin film, “ZEONOR FILM” (manufactured by Optes Co., Ltd.), “ARTON FILM” (manufactured by JSR Corporation), and the like are listed under the trade names.

また、たとえば、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「スミペックス」(住友化学株式会社製)、「アクリライト」、「アクリプレン」(以上、三菱レイヨン株式会社製)、「デラグラス」(旭化成株式会社製)、「パラグラス」、「コモグラス」(以上、株式会社クラレ製)、および「アクリビュア」(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。   In addition, for example, for methyl methacrylate resin films, “Sumipex” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Acrylite”, “Acryprene” (above, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), “Delagrass” ( Asahi Kasei Co., Ltd.), “Paragrass”, “Comograss” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Acryviewer” (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and the like.

また、たとえば、ポリカーボネート系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、「レキサンOQフィルム」(SABICイノベーティブプラスチックス社製)、「マクロホール」、「バイホール」(以上、バイエル マテリアルサイエンス社製)、「ユーピロンシート」(三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製)、および「パンライトシート」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。   In addition, for example, for polycarbonate resin films, “Lexan OQ Film” (manufactured by SABIC Innovative Plastics), “Macro Hall”, “Bihole” (above, Bayer MaterialScience), “Iupilon Sheet” "(Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.)" and "Panlite Sheet" (Teijin Chemicals Co., Ltd.).

また、偏光フィルムにおける延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層される側とは反対側に、第二の接着剤層を介して設けられる保護フィルムとして用いることができるポリエステル系樹脂フィルムとしては、当該延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを構成するポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート系樹脂)と同種のものを用いることができる。この場合、ポリエステル系樹脂フィルムは、延伸されていないものが用いられ、たとえば、前記の溶融押出によって得られたフィルムをそのまま用いることができる。   Moreover, as the polyester-based resin film that can be used as a protective film provided on the opposite side of the polarizing film from the side on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated, the stretched polyethylene terephthalate film is used. The same type of polyester resin (polyethylene terephthalate resin) can be used. In this case, an unstretched polyester resin film is used, and for example, the film obtained by the melt extrusion can be used as it is.

保護フィルムとして用いることのできる未延伸のポリエステル系樹脂フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「ノバクリアー」(三菱化学株式会社製)および「帝人A−PETシート」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。   Unstretched polyester resin films that can be used as protective films can be easily obtained as commercial products. For example, “Novaclear” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and “Teijin A” under the trade names, respectively. -PET sheet "(manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) and the like.

また、セルロース系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムとしては、目的に合う屈折率特性を有するものであれば特に限定されるものではないが、たとえば、前記で挙げたセルロース系樹脂フィルムを一軸もしくは二軸延伸して得られるフィルム、またはセルロース系樹脂フィルムに位相差調整機能を有する化合物を含有させたフィルム、セルロース系樹脂フィルム表面に位相差調整機能を有する化合物を塗布したフィルム、およびそれらのフィルムを、さらに一軸または二軸延伸して得られるフィルム等が挙げられる。   In addition, the optical compensation film made of a cellulose resin film is not particularly limited as long as it has a refractive index characteristic suitable for the purpose. For example, the cellulose resin film mentioned above is uniaxial or biaxial. A film obtained by stretching, or a film in which a compound having a retardation adjusting function is contained in a cellulose resin film, a film in which a compound having a retardation adjusting function is applied to the surface of a cellulose resin film, and those films, Furthermore, the film etc. which are obtained by uniaxial or biaxial stretching are mentioned.

セルロース系樹脂フィルムからなる光学補償フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「フジタックWV」(富士フイルム株式会社製)および「コニカミノルタTACフィルムKC8UCR」(コニカミノルタオプト株式会社製)等が挙げられる。   The optical compensation film made of a cellulose resin film can be easily obtained as a commercial product. For example, “Fujitack WV” (manufactured by FUJIFILM Corporation) and “Konica Minolta TAC Film KC8UCR” are available under the trade names. (Made by Konica Minolta Opto Co., Ltd.).

また、前記の保護フィルムとして例示した、オレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、およびポリエステル系樹脂フィルム等を光学補償フィルムとして用いるには、通常、その未延伸フィルムを延伸し、フィルムに屈折率異方性を持たせる。延伸方法は、必要とされる屈折率異方性に応じて選択されるものであり、特に限定されるものではないが、通常、縦一軸延伸、横一軸延伸、および縦、横逐次二軸延伸が採用される。   Moreover, in order to use the olefin resin film, the acrylic resin film, the polycarbonate resin film, the polyester resin film, and the like exemplified as the protective film as an optical compensation film, the unstretched film is usually stretched, Give the film refractive index anisotropy. The stretching method is selected according to the required refractive index anisotropy and is not particularly limited. Usually, however, the longitudinal uniaxial stretching, the transverse uniaxial stretching, and the longitudinal and transverse sequential biaxial stretching are performed. Is adopted.

通常、縦一軸延伸されたフィルムは、nx>ny=nzの屈折率異方性を有する。ここで、nxは、フィルムの延伸方向の屈折率であり、nyはフィルムの幅方向の屈折率であり、nzはフィルムの法線方向の屈折率である。 Usually, was longitudinally uniaxially stretched film has a refractive index anisotropy of n x> n y = n z . Here, n x is the refractive index in the stretching direction of the film, n y is a refractive index in the width direction of the film, n z is the normal direction refractive index of the film.

また、通常、横一軸延伸されたフィルムは、nx>ny≒nzの屈折率異方性を有する。また、通常、逐次二軸延伸されたフィルムは、nx>ny>nzの屈折率異方性を有する。 Also, usually, is transverse uniaxially stretched film has a refractive index anisotropy of n x> n y ≒ n z . Also, typically, it has been sequentially biaxially-oriented film has a refractive index anisotropy of n x> n y> n z .

また、所望の屈折率特性を付与するために、熱収縮性フィルムを目的とするフィルムに貼合し、延伸加工に替えて、または延伸加工とともにフィルムを収縮させることも行なわれる。通常、この操作は、屈折率異方性がnx>nz>nyまたはnz>nx≧nyとなる光学補償フィルムを得るために行なわれる。 Moreover, in order to provide a desired refractive index characteristic, a heat-shrinkable film is bonded to a target film, and the film is contracted instead of or along with the stretching process. Usually, this operation is performed in order to obtain an optical compensation film having a refractive index anisotropy is n x> n z> n y or n z> n x ≧ n y .

これら光学補償フィルムについて、厚みをdとした場合、面内位相差値R0は(nx−ny)×dで、厚み方向の位相差値Rthは[(nx+ny)/2−nz]×dでそれぞれ表すことができる。 These optical compensation film, when the thickness was d, plane retardation value R 0 is at the (n x -n y) × d , the retardation value R th in the thickness direction [(n x + n y) / 2 −n z ] × d, respectively.

光学補償フィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、環状ポリオレフィン系樹脂からなる光学補償フィルムとしては、それぞれ商品名で、「ゼオノアフィルム」(株式会社オプテス製)、「アートンフィルム」(JSR株式会社製)、「エスシーナ位相差フィルム」(積水化学工業株式会社製)、および「ピュアエースER」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。また、ポリカーボネート系樹脂からなる光学補償フィルムとしては、たとえば、「ピュアエースWR」(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。   As the optical compensation film, a commercially available product can be easily obtained. For example, as an optical compensation film comprising a cyclic polyolefin resin, “ZEONOR FILM” (manufactured by Optes Co., Ltd.), “ARTON” “Film” (manufactured by JSR Corporation), “Essina retardation film” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), “Pure Ace ER” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), and the like. Examples of the optical compensation film made of a polycarbonate-based resin include “Pure Ace WR” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.).

さらに、第二の接着剤層を介して偏光フィルムに積層される保護フィルムまたは光学補償フィルムには、光学機能性フィルムを積層したり、光学機能層をコーティングしたりすることもできる。この光学機能性フィルムおよび光学機能層としては、たとえば、防眩層、導電層、ハードコート層、および反射防止層等が挙げられる。   Furthermore, an optical functional film can be laminated or an optical functional layer can be coated on the protective film or the optical compensation film laminated on the polarizing film via the second adhesive layer. Examples of the optical functional film and the optical functional layer include an antiglare layer, a conductive layer, a hard coat layer, and an antireflection layer.

(第二の接着剤層)
本発明の偏光板において、偏光フィルムと上記した保護フィルムまたは光学補償フィルムは、通常、透明で光学的に等方性の第二の接着剤を介して貼着される。これらの接着には、それぞれのフィルムに対する接着性を考慮して任意のものを用いることができる。たとえば、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられるが、本発明においては、第一の接着剤層を形成する接着剤と同様に、脂環式エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を採用することが好ましく、脂環式エポキシ化合物を含有する無溶剤の活性エネルギー線硬化性組成物を採用することがより好ましい。この場合、偏光フィルムと保護フィルムまたは光学補償フィルムとの間に介在する第二の接着剤層は、当該活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層からなる。第二の接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化性組成物として、第一の接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化性組成物と同一の組成物を用いると、接着剤が一種類ですむため工程が簡便になり、また、無溶剤のものを用いた場合には、接着剤の乾燥が不要となるため、保護フィルムまたは光学補償フィルムを貼合した後の乾燥設備が不要となり、さらには偏光板製造時にインラインの活性エネルギー線照射で、偏光フィルムの両面に配置される延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび保護フィルムまたは光学補償フィルムを同時に接着できるため、生産性が向上する利点がある。
(Second adhesive layer)
In the polarizing plate of the present invention, the polarizing film and the protective film or the optical compensation film are usually attached via a transparent and optically isotropic second adhesive. Any of these adhesives can be used in consideration of adhesiveness to each film. Examples include polyvinyl alcohol adhesives, acrylic adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, etc. In the present invention, as with the adhesive forming the first adhesive layer, an alicyclic ring is used. It is preferable to employ an active energy ray-curable composition containing a formula epoxy compound, and it is more preferred to employ a solventless active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound. In this case, the 2nd adhesive bond layer interposed between a polarizing film and a protective film or an optical compensation film consists of the hardened | cured material layer of the said active energy ray curable composition. If the same composition as the active energy ray-curable composition that forms the first adhesive layer is used as the active energy ray-curable composition that forms the second adhesive layer, only one type of adhesive is required. Therefore, the process becomes simple, and when a solvent-free one is used, drying of the adhesive becomes unnecessary, so that a drying facility after pasting the protective film or the optical compensation film becomes unnecessary, Since the stretched polyethylene terephthalate film and the protective film or the optical compensation film arranged on both sides of the polarizing film can be simultaneously bonded by in-line active energy ray irradiation at the time of producing the polarizing plate, there is an advantage that productivity is improved.

また、第二の接着剤層を形成する接着剤として、たとえば、偏光フィルムとTACフィルムからなる保護フィルムとを接着する際に用いられる水系の接着剤が用いられてもよい。この水系の接着剤となり得る接着剤成分としては、たとえば、水溶性の架橋性エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂等が挙げられる。   In addition, as an adhesive forming the second adhesive layer, for example, a water-based adhesive used when bonding a polarizing film and a protective film made of a TAC film may be used. Examples of the adhesive component that can be a water-based adhesive include a water-soluble crosslinkable epoxy resin and a urethane resin.

水溶性の架橋性エポキシ系樹脂としては、たとえば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応で得られるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂を挙げられる。   As a water-soluble crosslinkable epoxy resin, for example, a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine and a polyamide polyamine obtained by a reaction of a dicarboxylic acid such as adipic acid are reacted with epichlorohydrin. The polyamide epoxy resin obtained is mentioned.

このようなポリアミドエポキシ樹脂は市販品を入手することが可能であり、たとえば、商品名で、「スミレーズレジン 650」、「スミレーズレジン 675」(以上、住化ケムテックス株式会社より販売)が挙げられる。   Such a polyamide epoxy resin is commercially available. For example, “Smileys Resin 650” and “Smileys Resin 675” (sold by Sumika Chemtex Co., Ltd.) are listed as trade names. It is done.

接着剤成分として水溶性の架橋性エポキシ樹脂を用いる場合は、さらに塗工性と接着性を向上させるために、ポリビニルアルコール系樹脂等の他の水溶性樹脂を混合するのが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。   When a water-soluble crosslinkable epoxy resin is used as the adhesive component, it is preferable to mix other water-soluble resins such as a polyvinyl alcohol-based resin in order to further improve coatability and adhesiveness. Polyvinyl alcohol resins are modified such as partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, as well as carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, and amino group-modified polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol resin may be used.

このようなポリビニルアルコール系樹脂は、市販品を入手することが可能であり、たとえば、アニオン性基含有ポリビニルアルコールでは、商品名で、「KL−318」(株式会社クラレ製)等が挙げられる。   Such a polyvinyl alcohol-based resin can be obtained as a commercial product. For example, for an anionic group-containing polyvinyl alcohol, “KL-318” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) can be given as a trade name.

水溶性の架橋性エポキシ系樹脂を含む接着剤とする場合、その架橋性エポキシ系樹脂および必要に応じて加えられるポリビニルアルコール系樹脂等の他の水溶性樹脂を水に溶解して、接着剤溶液を構成する。この場合、水溶性の架橋性エポキシ系樹脂は、通常、水100重量部あたり0.2〜2重量部の範囲の濃度で用いられる。   When an adhesive containing a water-soluble crosslinkable epoxy resin is used, an adhesive solution is prepared by dissolving the crosslinkable epoxy resin and other water-soluble resins such as a polyvinyl alcohol resin added as necessary in water. Configure. In this case, the water-soluble crosslinkable epoxy resin is usually used at a concentration in the range of 0.2 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of water.

また、ポリビニルアルコール系樹脂を配合する場合、その量は水100重量部あたり1〜10重量部の範囲の濃度であり、1〜5重量部が好ましい。   Moreover, when mix | blending polyvinyl alcohol-type resin, the quantity is the density | concentration of the range of 1-10 weight part per 100 weight part of water, and 1-5 weight part is preferable.

一方、ウレタン系樹脂を含む水系の接着剤を用いる場合、適当なウレタン樹脂の例として、アイオノマー型のウレタン樹脂、特にポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂を挙げることができる。ここで、アイオノマー型とは、骨格を構成するウレタン樹脂中に、少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。また、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分(親水成分)が導入されたものである。   On the other hand, when a water-based adhesive containing a urethane resin is used, examples of suitable urethane resins include ionomer-type urethane resins, particularly polyester-based ionomer-type urethane resins. Here, the ionomer type is obtained by introducing a small amount of an ionic component (hydrophilic component) into the urethane resin constituting the skeleton. The polyester ionomer type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, into which a small amount of an ionic component (hydrophilic component) is introduced.

このようなアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。   Such an ionomer-type urethane resin is suitable as a water-based adhesive because it is emulsified directly in water without using an emulsifier and becomes an emulsion.

このようなアイオノマー型ウレタン樹脂は、エマルジョンの市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、「ハイドラン AP−20」、「ハイドラン APX−101H」(DIC株式会社製)等が挙げられる。   Such an ionomer type urethane resin can be easily obtained as a commercial product of an emulsion, and examples thereof include “Hydran AP-20” and “Hydran APX-101H” (manufactured by DIC Corporation).

アイオノマー型のウレタン樹脂を接着剤成分とする場合は、さらにイソシアネート系等の架橋剤を配合するのが好ましい。イソシアネート系架橋剤は、分子内にイソシアナト基(−NCO)を少なくとも2個有する化合物であり、その例としては、2,4−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体、およびそのオリゴマー、ならびにこれらの化合物をポリオールと反応させたアダクト体等を挙げることができる。   When an ionomer type urethane resin is used as an adhesive component, it is preferable to further add a crosslinking agent such as an isocyanate. The isocyanate-based crosslinking agent is a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule. Examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1, Examples thereof include monomers such as 6-hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, oligomers thereof, and adducts obtained by reacting these compounds with polyols.

このようなイソシアネート系架橋剤は、市販品を容易に入手可能であり、たとえば、「ハイドランアシスター C−1」(DIC株式会社製)等が挙げられる。   Such an isocyanate-based crosslinking agent can be easily obtained as a commercial product, and examples thereof include “Hydran Assist C-1” (manufactured by DIC Corporation).

アイオノマー型のウレタン樹脂を含む水系接着剤を用いる場合、水中に分散されたウレタン樹脂の濃度は、粘度と接着性の観点から、通常、10〜70重量%であり、20〜50重量%が好ましい。   When an aqueous adhesive containing an ionomer type urethane resin is used, the concentration of the urethane resin dispersed in water is usually 10 to 70% by weight and preferably 20 to 50% by weight from the viewpoints of viscosity and adhesiveness. .

イソシアネート系架橋剤を配合する場合、その配合量は、通常、ウレタン樹脂100重量部に対してイソシアネート系架橋剤が5〜100重量部である。   When mix | blending an isocyanate type crosslinking agent, the compounding quantity is 5-100 weight part of isocyanate type crosslinking agents with respect to 100 weight part of urethane resins normally.

以上のような水系接着剤を、前記の保護フィルムもしくは光学補償フィルム、または偏光フィルムの接着面に塗布し、両者を貼り合わせて、本発明の偏光板を得ることができる。接着に先立って、保護フィルム、または光学補償フィルムの表面には、コロナ放電処理等の易接着処理を施し、濡れ性を高めておくのも有効である。   The polarizing plate of the present invention can be obtained by applying the aqueous adhesive as described above to the protective film, the optical compensation film, or the adhesive surface of the polarizing film and bonding them together. Prior to bonding, it is also effective to increase the wettability by subjecting the surface of the protective film or the optical compensation film to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment.

このような水系接着剤を用いる接着の場合、積層後には、通常、30〜100℃程度の温度で乾燥処理が施される。その後、20〜50℃程度の温度で1〜10日間程度の養生を行なうことが、接着力を一層高めるうえで好ましい。   In the case of adhesion using such an aqueous adhesive, a drying treatment is usually performed at a temperature of about 30 to 100 ° C. after lamination. Thereafter, it is preferable to perform curing for about 1 to 10 days at a temperature of about 20 to 50 ° C. in order to further increase the adhesive force.

(粘着剤層)
本発明の偏光板は、保護フィルムまたは光学補償フィルムの外側(保護フィルムまたは光学補償フィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面)に粘着剤層を有することができる。このような粘着剤層は、液晶セルとの貼合に用いることができる。
(Adhesive layer)
The polarizing plate of the present invention can have an adhesive layer on the outer side of the protective film or the optical compensation film (the surface opposite to the surface on which the polarizing film in the protective film or the optical compensation film is laminated). Such an adhesive layer can be used for bonding with a liquid crystal cell.

粘着剤層を構成する粘着剤は、光学フィルムに用いられる諸特性(透明性、耐久性、リワーク性等)を満たしていれば特に限定されるものではないが、たとえば、(メタ)アクリル酸エステルを主成分とし、さらに少量の、官能基を有する(メタ)アクリルモノマーを含有するアクリル系単量体組成物を重合開始剤の存在下ラジカル重合してなる、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下のアクリル系樹脂と、架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤が用いられる。   The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it satisfies various properties (transparency, durability, reworkability, etc.) used in the optical film. For example, (meth) acrylic acid ester The glass transition temperature (Tg) is 0 ° C., which is obtained by radical polymerization of an acrylic monomer composition containing a main component and a small amount of a (meth) acrylic monomer having a functional group in the presence of a polymerization initiator. An acrylic pressure-sensitive adhesive containing the following acrylic resin and a crosslinking agent is used.

ここで、アクリル系樹脂の主成分となる(メタ)アクリル酸エステルは、下記式:
CH2=C(R1)COOR2
で表すことができ、式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭素数1〜14のアルキル基、またはアラルキル基を表し、R2のアルキル基の水素原子、またはアラルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシ基によって置換されていてもよい。
Here, the (meth) acrylic acid ester as the main component of the acrylic resin has the following formula:
CH 2 = C (R 1 ) COOR 2
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an aralkyl group, and a hydrogen atom or an aralkyl group of the alkyl group represented by R 2. The hydrogen atom may be substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.

また、官能基を有する(メタ)アクリルモノマーは、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などの極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合(通常は(メタ)アクリロイル基)を分子内に含有する単量体である。   In addition, the (meth) acrylic monomer having a functional group has a polar functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group and one olefinic double bond (usually a (meth) acryloyl group) in the molecule. It is a monomer to contain.

アクリル系樹脂の主成分となる(メタ)アクリル酸エステルの具体例を挙げれば、たとえば、R1がHであり、R2がn−ブチル基であるアクリル酸ブチルや、R1がHであり、R2が2−エチルヘキシル基であるアクリル酸2−エチルヘキシルなどがある。また、官能基を有する(メタ)アクリルモノマーの具体例を挙げれば、たとえば、水酸基を有するものとして、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル;カルボキシル基を有するものとして、アクリル酸などがある。さらにこのアクリル系樹脂の製造にあたっては、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを少量共重合させることもでき、その例として、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 As a specific example of the main component of the acrylic resin (meth) acrylic acid esters, for example, R 1 is H, butyl acrylate and R 2 are n- butyl group, R 1 is H And 2 -ethylhexyl acrylate in which R 2 is a 2-ethylhexyl group. Specific examples of the (meth) acrylic monomer having a functional group include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate having a hydroxyl group; acrylic acid having a carboxyl group. Furthermore, in the production of this acrylic resin, a small amount of monomers having a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule can be copolymerized, and examples thereof include 1,4-butanediol di (meth) acrylate. It is done.

アクリル系樹脂の製造にあたり、上記の(メタ)アクリル酸エステルおよび官能基を有する(メタ)アクリルモノマーは、それぞれ一種類のみが用いられてもよいし、複数種類が併用されてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステルと官能基を有する(メタ)アクリルモノマーとの共重合体であるアクリル系樹脂を複数種類組み合わせたり、当該共重合体であるアクリル系樹脂に、他のアクリル系樹脂、たとえば官能基を有しない(メタ)アクリルモノマーの単独または共重合体からなるアクリル系樹脂を配合したりして、アクリル系樹脂組成物としたものを粘着剤の樹脂成分として用いることもできる。   In the production of the acrylic resin, only one type of the (meth) acrylic acid ester and the (meth) acrylic monomer having a functional group may be used, or a plurality of types may be used in combination. In addition, a combination of a plurality of acrylic resins that are copolymers of (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylic monomers having functional groups, or other acrylic resins in addition to the acrylic resins that are the copolymers. For example, an acrylic resin composition obtained by blending, for example, an acrylic resin composed of a single or copolymer of a (meth) acrylic monomer having no functional group, can be used as the resin component of the pressure-sensitive adhesive.

アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)を用いた標準ポリスチレン換算で、通常、60万〜200万程度であり、80万〜180万が好ましい。重量平均分子量が60万未満であると、粘着性や耐久性が低下する場合がある。また、重量平均分子量が200万を超えると、粘着剤層が必要以上に固くなり、粘着後の引き剥がしがしにくくなったり、貼合される保護フィルムまたは光学補償フィルムに不都合な応力複屈折を与えたりする場合がある。   The weight average molecular weight of the acrylic resin contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive is usually about 600,000 to 2,000,000 in terms of standard polystyrene using gel permeation chromatography (GPC), and 800,000 to 1,800,000. Is preferred. If the weight average molecular weight is less than 600,000, the tackiness and durability may be lowered. Moreover, when the weight average molecular weight exceeds 2 million, the pressure-sensitive adhesive layer becomes harder than necessary, and it becomes difficult to peel off after adhesion, or undesired stress birefringence is applied to the protective film or optical compensation film to be bonded. There is a case to give.

アクリル系粘着剤に配合される架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物などであることができる。イソシアネート系化合物は、分子内にイソシアナト基(−NCO)を少なくとも2個有する化合物それ自体のほか、それをポリオール等と反応させたアダクト体、その2量体、3量体などの形で用いることができる。架橋剤の具体例を挙げれば、ジイソシアネート系化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体などがあり、それぞれ酢酸エチル等の有機溶剤に溶かした溶液として用いることが多い。これらの架橋剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。   The crosslinking agent blended in the acrylic pressure-sensitive adhesive can be an isocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, or the like. Isocyanate compounds should be used in the form of adducts obtained by reacting them with polyols, dimers and trimers in addition to compounds having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule. Can do. As specific examples of the crosslinking agent, there are a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate and a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate as diisocyanate compounds, each used as a solution dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate. There are many cases. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系樹脂は、酢酸エチル等の有機溶剤に溶解され、さらに架橋剤が加えられることにより、アクリル系粘着剤溶液が得られる。また、必要に応じて、シランカップリング剤、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、顔料、および無機フィラーの一種または二種以上、さらには有機ビーズ等の光拡散性微粒子を含有させることができる。   The acrylic resin is dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate, and a crosslinking agent is added to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive solution. Further, if necessary, one or more of silane coupling agents, weathering stabilizers, tackifiers, plasticizers, softeners, pigments, and inorganic fillers, and further light diffusing fine particles such as organic beads are included. be able to.

こうして得られるアクリル系粘着剤溶液は、通常、剥離フィルムの上に塗工され、60〜120℃で0.5〜10分間程度加熱して有機溶媒が留去されて、粘着剤層とされる。次いで、この粘着剤層に、前記の保護フィルムまたは光学補償フィルムを貼合した後、たとえば温度23℃、湿度65%の雰囲気下、5〜20日程度熟成させ、架橋剤を十分反応させる。   The acrylic pressure-sensitive adhesive solution thus obtained is usually coated on a release film, heated at 60 to 120 ° C. for about 0.5 to 10 minutes, and the organic solvent is distilled off to form a pressure-sensitive adhesive layer. . Next, after the protective film or the optical compensation film is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, it is aged for about 5 to 20 days in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%, for example, and the crosslinking agent is sufficiently reacted.

また、剥離フィルムの上に粘着剤層を形成した後に、さらに剥離フィルムを貼合して、保護フィルム等の基材に支えられない粘着剤層単独シートを得ることもできる。この場合も剥離フィルムの貼合後、たとえば温度23℃、湿度65%の雰囲気下、5〜20日程度熟成させ、架橋剤を十分反応させる。このような粘着剤単独のシートは、保護フィルムまたは光学補償フィルムの製造において、必要な時期に、片側の剥離フィルムを剥離して保護フィルムまたは光学補償フィルムに貼合して使用される。   Moreover, after forming an adhesive layer on a peeling film, a peeling film is further bonded and the adhesive layer single sheet which cannot be supported by base materials, such as a protective film, can also be obtained. Also in this case, after the release film is bonded, for example, in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%, the film is aged for about 5 to 20 days to sufficiently react the crosslinking agent. In the production of a protective film or an optical compensation film, such a pressure-sensitive adhesive sheet is used by peeling the release film on one side and bonding it to the protective film or the optical compensation film at a necessary time.

上記のようなアクリル系粘着剤の原料は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、各種アクリルモノマー(株式会社日本触媒製、東亞合成株式会社製)、重合開始剤である2,2’−アゾビスイソブチロニトリル等(大塚科学株式会社製、株式会社日本ファインケム製)、架橋剤であるヘキサメチレンジイソシアネート、およびそのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネート、およびそのトリメチロールプロパンアダクト体等(三井化学ポリウレタン株式会社製、住化バイエルウレタン株式会社製)が挙げられる。   The raw materials for the acrylic pressure-sensitive adhesive as described above can be easily obtained as commercial products, for example, various acrylic monomers (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., manufactured by Toagosei Co., Ltd.), polymerization initiator 2 , 2'-azobisisobutyronitrile, etc. (manufactured by Otsuka Kagaku Co., Ltd., Nihon Finechem Co., Ltd.), hexamethylene diisocyanate as a crosslinking agent, and trimethylolpropane adducts thereof, tolylene diisocyanate, and trimethylolpropane thereof Examples thereof include adduct bodies (Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd., Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.).

また、粘着剤シートにも市販品があり、たとえば、「ノンキャリア粘着剤フィルム・シート」(リンテック株式会社製、日東電工株式会社製)が挙げられる。   There are also commercially available pressure-sensitive adhesive sheets such as “non-carrier pressure-sensitive adhesive film / sheet” (manufactured by Lintec Corporation, manufactured by Nitto Denko Corporation).

<液晶表示装置>
以上のようにしてなる偏光板、すなわち、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム/第一の接着剤層/偏光フィルム/第二の接着剤層/[保護フィルムまたは光学補償フィルム]/粘着剤層/剥離フィルムとの層構造を有する偏光板は、粘着剤層から剥離フィルムを剥離して、液晶セルの片面または両面に貼合し、液晶パネルとすることができる。この液晶パネルは、液晶表示装置に適用することができる。
<Liquid crystal display device>
The polarizing plate formed as described above, that is, stretched polyethylene terephthalate film / first adhesive layer / polarizing film / second adhesive layer / [protective film or optical compensation film] / adhesive layer / release film A polarizing plate having a layer structure can be a liquid crystal panel by peeling off a release film from an adhesive layer and bonding it to one or both sides of a liquid crystal cell. This liquid crystal panel can be applied to a liquid crystal display device.

本発明の偏光板は、たとえば、液晶表示装置において、光出射側(視認側)に配置される偏光板として用いることができる。光出射側とは、液晶セルを基準に、液晶表示装置のバックライト側とは反対側を指す。光出射側の偏光板として本発明の偏光板が採用される場合、当該偏光板は、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に、防眩層、ハードコート層、反射防止層、および帯電防止層から選ばれる少なくとも1つの機能層を備えることが好ましい。また、液晶表示装置の光入射側(バックライト側)に配置される偏光板は、本発明の偏光板であってもよいし、従来公知の偏光板であってもよい。   The polarizing plate of the present invention can be used, for example, as a polarizing plate disposed on the light emitting side (viewing side) in a liquid crystal display device. The light emitting side refers to the side opposite to the backlight side of the liquid crystal display device based on the liquid crystal cell. When the polarizing plate of the present invention is adopted as the polarizing plate on the light emission side, the polarizing plate has an antiglare layer and a hard coat on the surface opposite to the surface on which the polarizing film in the stretched polyethylene terephthalate film is laminated. It is preferable to include at least one functional layer selected from a layer, an antireflection layer, and an antistatic layer. The polarizing plate disposed on the light incident side (backlight side) of the liquid crystal display device may be the polarizing plate of the present invention or a conventionally known polarizing plate.

本発明の偏光板は、また、液晶表示装置において、光入射側に配置される偏光板として用いることもできる。この場合、液晶表示装置の光出射側に配置される偏光板は、本発明の偏光板であってもよいし、従来公知の偏光板であってもよい。   The polarizing plate of the present invention can also be used as a polarizing plate disposed on the light incident side in a liquid crystal display device. In this case, the polarizing plate disposed on the light emitting side of the liquid crystal display device may be the polarizing plate of the present invention or a conventionally known polarizing plate.

液晶表示装置を構成する液晶セルは、透過光量をスイッチングするために、液晶が2枚の透明基板の間に封入され、電圧印加により液晶の配向状態を変化させる機能を有する部材であって、その中に封入された液晶層の配向状態と、電極間に電圧を印加したときの液晶層の配向状態によって、たとえば、ツイステッドネマティック(TN)モードや垂直配向(VA)モードなど、各種方式のものがある。本発明の偏光板は、一般的な液晶表示装置に広く使用されている各種モードの液晶セルに対して、有効に適用することができる。   A liquid crystal cell constituting a liquid crystal display device is a member in which liquid crystal is sealed between two transparent substrates in order to switch the amount of transmitted light, and has a function of changing the alignment state of the liquid crystal by applying a voltage. Depending on the alignment state of the liquid crystal layer enclosed in the liquid crystal layer and the alignment state of the liquid crystal layer when a voltage is applied between the electrodes, there are various types such as twisted nematic (TN) mode and vertical alignment (VA) mode. is there. The polarizing plate of the present invention can be effectively applied to liquid crystal cells of various modes widely used in general liquid crystal display devices.

偏光フィルムに積層されている保護フィルムまたは光学補償フィルムの性能は、上記液晶セルの動作モードや特性に応じて適宜選択することができる。   The performance of the protective film or the optical compensation film laminated on the polarizing film can be appropriately selected according to the operation mode and characteristics of the liquid crystal cell.

液晶表示装置を構成するバックライトも、一般の液晶表示装置に広く使用されているものでよい。たとえば、拡散板とその背後に配置された光源で構成され、光源からの光を拡散板で均一に拡散させたうえで前面側に出射するように構成されている直下型のバックライトや、導光板とその側方に配置された光源で構成され、光源からの光を一旦導光板の中に取り込んだうえで、その光を前面側に均一に出射するように構成されているサイドライト型のバックライトなどを挙げることができる。バックライトにおける光源としては、蛍光管を使って白色光を発光する冷陰極蛍光ランプや、発光ダイオード(Light Emitting Diode:LED)などを採用することができる。   The backlight constituting the liquid crystal display device may also be one widely used for general liquid crystal display devices. For example, a direct-type backlight that is composed of a diffuser plate and a light source disposed behind the diffuser plate, and that diffuses the light from the light source uniformly with the diffuser plate and emits it to the front side, or a light guide A sidelight type that is composed of a light plate and a light source arranged on the side of the light plate, and once the light from the light source is taken into the light guide plate, the light is uniformly emitted to the front side. A backlight etc. can be mentioned. As a light source in the backlight, a cold cathode fluorescent lamp that emits white light using a fluorescent tube, a light emitting diode (LED), or the like can be employed.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

以下の例において、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みは、メーカー呼称値で示した。面内位相差値R0およびNz係数は、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS(大塚電子株式会社製)にて測定した。また、環状オレフィン系樹脂からなる光学補償フィルムの厚み、面内位相差値R0および厚み方向位相差値Rthはメーカー呼称値で示した。環状オレフィン系樹脂からなる光学補償フィルムのR0およびRthは位相差フィルム・光学材料検査装置RETS(大塚電子株式会社製)を用いて実測もしているが、ほぼ同様の値が得られている。 In the following examples, the thickness of the stretched polyethylene terephthalate film is indicated by the manufacturer's nominal value. The in-plane retardation value R 0 and the Nz coefficient were measured with a retardation film / optical material inspection apparatus RETS (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Further, the thickness, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th of the optical compensation film made of a cyclic olefin-based resin are represented by manufacturer designation values. R 0 and R th of the optical compensation film made of the cyclic olefin resin are actually measured using a retardation film / optical material inspection apparatus RETS (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), but almost the same values are obtained. .

<実施例1>
(a)偏光フィルムの作製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上で厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に56.5℃で浸漬した。引き続き8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行ない、トータル延伸倍率は5.3倍であった。
<Example 1>
(A) Production of Polarizing Film A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was immersed in pure water at 30 ° C., and then the weight of iodine / potassium iodide / water. It was immersed at 30 ° C. in an aqueous solution having a ratio of 0.02 / 2/100. Then, it was immersed at 56.5 ° C. in an aqueous solution having a potassium iodide / boric acid / water weight ratio of 12/5/100. Subsequently, the film was washed with pure water at 8 ° C. and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. Stretching was mainly performed in the iodine staining and boric acid treatment steps, and the total stretching ratio was 5.3 times.

(b)粘着剤付き偏光板の作製
厚み38μmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(Nz係数:1.0、R0:2160nm)の貼合面に、コロナ処理を施した後、脂環式エポキシ化合物を含有する無溶剤の活性エネルギー線硬化性接着剤組成物を、チャンバードクターを備える塗工装置によって厚さ2μmで塗工した。また、厚み73μmの環状オレフィン系樹脂からなる光学補償フィルム(面内位相差値R0:63nm、厚み方向位相差値Rth:225nm)の貼合面に、コロナ処理を施した後、上記と同じ接着剤組成物を同様の装置にて厚さ2μmで塗工した。
(B) Production of polarizing plate with adhesive After corona treatment is applied to the bonding surface of a stretched polyethylene terephthalate film (Nz coefficient: 1.0, R 0 : 2160 nm) having a thickness of 38 μm, an alicyclic epoxy compound is contained. The solventless active energy ray-curable adhesive composition to be applied was applied at a thickness of 2 μm by a coating apparatus equipped with a chamber doctor. Further, after applying a corona treatment to a bonding surface of an optical compensation film (in-plane retardation value R 0 : 63 nm, thickness direction retardation value R th : 225 nm) made of a cyclic olefin resin having a thickness of 73 μm, The same adhesive composition was applied with a thickness of 2 μm using the same apparatus.

次いで、直ちに上記(a)にて得られた偏光フィルムの片面に上記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、もう一方の面に上記光学補償フィルムを、各々接着剤組成物の塗工面を介して貼合ロールによって貼合した。この際、偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレは0度とした。その後、この積層物の延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側から、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cm2となるように照射し、両面の接着剤を硬化させた。さらに、得られた偏光板の光学補償フィルムの外面に、厚み25μmのアクリル系粘着剤の層(セパレートフィルム付き)を設けた。 Next, the stretched polyethylene terephthalate film is immediately placed on one side of the polarizing film obtained in (a) above, the optical compensation film is placed on the other side, and each is bonded by a bonding roll through the coating surface of the adhesive composition. Pasted. At this time, the deviation between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film was 0 degree. Thereafter, from the stretched polyethylene terephthalate film side of the laminate, a metal halide lamp was irradiated so that the integrated light amount at a wavelength of 320 to 400 nm was 600 mJ / cm 2 , thereby curing the adhesive on both sides. Further, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (with a separate film) having a thickness of 25 μm was provided on the outer surface of the optical compensation film of the obtained polarizing plate.

(c)液晶表示装置の作製
ソニー(株)製の垂直配向モードの液晶表示装置“BRAVIA”(対角寸法40インチ=約102cm)の液晶パネルから光出射側偏光板を剥がし、その代わりに、市販の偏光板(スミカランSRW842E−GL5、住友化学(株)製)を、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。また、光入射側偏光板も剥がし、その代わりに、上記(b)で作製した粘着剤層付き偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層を用いて貼り付けた。得られた液晶表示装置について、目視にて観察したところ、斜め方向の色ムラ(干渉ムラ)は小さく、視認性は良好であった。
(C) Production of liquid crystal display device The light emitting side polarizing plate was peeled off from the liquid crystal panel of the vertical alignment mode liquid crystal display device “BRAVIA” (diagonal dimension 40 inches = about 102 cm) manufactured by Sony Corporation. A commercially available polarizing plate (Sumikaran SRW842E-GL5, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was attached to the adhesive layer side in the same axial direction as the original polarizing plate. In addition, the light incident side polarizing plate is also peeled, and instead of the polarizing plate with the pressure sensitive adhesive layer produced in the above (b), the pressure sensitive adhesive layer is peeled off in the same axial direction as the original polarizing plate. It stuck using. When the obtained liquid crystal display device was visually observed, the color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was small, and the visibility was good.

<実施例2>
Nz係数が1.4、面内位相差値R0が3360nmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度が40度となるよう接着貼合したこと以外は実施例1の(b)と同様にして偏光板を作製し、さらに、実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、目視にて観察したところ、斜め方向の色ムラ(干渉ムラ)は小さく、視認性は良好であった。
<Example 2>
Using a stretched polyethylene terephthalate film with an Nz coefficient of 1.4 and an in-plane retardation value R 0 of 3360 nm, adhesive bonding is performed so that the deviation angle between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film is 40 degrees. A polarizing plate was produced in the same manner as in (b) of Example 1 except that this was performed, and a liquid crystal display device was produced in the same manner as in (c) of Example 1. When the obtained liquid crystal display device was visually observed, the color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was small, and the visibility was good.

<実施例3>
Nz係数が1.8、面内位相差値R0が3950nmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度が40度となるよう接着貼合したこと以外は実施例1の(b)同様にして偏光板を作製し、さらに、実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、目視にて観察したところ、斜め方向の色ムラ(干渉ムラ)は比較的小さく、視認性は比較的良好であった。
<Example 3>
Using a stretched polyethylene terephthalate film with an Nz coefficient of 1.8 and an in-plane retardation value R 0 of 3950 nm, adhesive bonding is performed so that the deviation angle between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film is 40 degrees. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 (b) except for the above, and a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 (c). When the obtained liquid crystal display device was visually observed, the color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was relatively small, and the visibility was relatively good.

<実施例4>
Nz係数が1.4、面内位相差値R0が1600nmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度が40度となるよう接着貼合したこと以外は実施例1の(b)同様にして偏光板を作製し、さらに、実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、目視にて観察したところ、斜め方向の色ムラ(干渉ムラ)は上記実施例2と比べるとやや強かったものの、比較的小さく、視認性は比較的良好であった。
<Example 4>
Using a stretched polyethylene terephthalate film with an Nz coefficient of 1.4 and an in-plane retardation value R 0 of 1600 nm, adhesive bonding is performed so that the misalignment angle between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film is 40 degrees. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 (b) except for the above, and a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 (c). When the obtained liquid crystal display device was visually observed, although the color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was slightly stronger than that in Example 2, it was relatively small and the visibility was relatively good. .

<実施例5>
Nz係数が1.4、面内位相差値R0が800nmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度が40度となるよう接着貼合したこと以外は実施例1の(b)と同様にして偏光板を作製し、さらに、実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、目視にて観察したところ、斜め方向の色ムラ(干渉ムラ)は小さく、視認性は良好であった。
<Example 5>
Using a stretched polyethylene terephthalate film with an Nz coefficient of 1.4 and an in-plane retardation value R 0 of 800 nm, adhesive bonding is performed so that the deviation angle between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film is 40 degrees. A polarizing plate was produced in the same manner as in (b) of Example 1 except that this was performed, and a liquid crystal display device was produced in the same manner as in (c) of Example 1. When the obtained liquid crystal display device was visually observed, the color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was small, and the visibility was good.

<比較例1>
Nz係数が3.0、面内位相差値R0が2300nmの延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、偏光フィルムの透過軸と延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの遅相軸のズレ角度が40度となるよう接着貼合したこと以外は実施例1の(b)同様にして偏光板を作製し、さらに、実施例1の(c)と同様にして、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、目視にて観察したところ、斜め方向の色ムラ(干渉ムラ)は大きく、視認性に劣るものであった。
<Comparative Example 1>
Using a stretched polyethylene terephthalate film with an Nz coefficient of 3.0 and an in-plane retardation value R 0 of 2300 nm, adhesive bonding is performed so that the deviation angle between the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched polyethylene terephthalate film is 40 degrees. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 (b) except for the above, and a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 (c). When the obtained liquid crystal display device was visually observed, the color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was large, and the visibility was poor.

各例につき、偏光板における延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの光学特性と試験結果を表1にまとめた。   For each example, the optical properties and test results of the stretched polyethylene terephthalate film in the polarizing plate are summarized in Table 1.

Figure 0005811431
Figure 0005811431

表1に示されるように、偏光板における延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのNz係数が2.0未満である実施例1〜5については、偏光板を搭載した液晶表示装置における色ムラが少なく、視認性に優れる効果が認められた。一方で、Nz係数が2.0以上である比較例1については、色ムラが強く、視認性に劣るものであった。   As shown in Table 1, for Examples 1 to 5 in which the Nz coefficient of the stretched polyethylene terephthalate film in the polarizing plate is less than 2.0, there is little color unevenness in the liquid crystal display device on which the polarizing plate is mounted, and visibility is improved. Excellent effect was observed. On the other hand, about the comparative example 1 whose Nz coefficient is 2.0 or more, the color nonuniformity was strong and it was inferior to visibility.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

Claims (8)

ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの片面に、第一の接着剤層を介して積層された延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと、を備え、
前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたときに、(nx−nz)/(nx−ny)で表されるNz係数が1.8以下であって、かつ、前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、面内の位相差値が800〜1200nmもしくは2000〜3950nmの値であることを特徴とする偏光板。
A polarizing film comprising a polyvinyl alcohol resin;
A stretched polyethylene terephthalate film laminated on one side of the polarizing film via a first adhesive layer,
The oriented polyethylene terephthalate film, a slow axis direction of the in-plane refractive index n x, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the refractive index in the thickness direction is taken as n z , (n x -n z) / (n x -n y) in a the Nz coefficient of 1.8 or less represented, and the oriented polyethylene terephthalate film, in-plane retardation value is 800~1200nm Alternatively, a polarizing plate having a value of 2000 to 3950 nm.
前記第一の接着剤層は、脂環式エポキシ化合物を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物層からなる請求項1に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the first adhesive layer is composed of a cured product layer of an active energy ray-curable composition containing an alicyclic epoxy compound. 前記偏光フィルムにおける前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが積層されている面とは反対側の面に、第二の接着剤層を介して積層された保護フィルムまたは光学補償フィルムを備える請求項1または2に記載の偏光板。   The protective film or optical compensation film laminated | stacked through the 2nd adhesive bond layer on the surface on the opposite side to the surface where the said extending | stretching polyethylene terephthalate film in the said polarizing film is laminated | stacked is Claim 1 or 2. Polarizing plate. 前記保護フィルムまたは前記光学補償フィルムは、環状オレフィン系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、鎖状オレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、およびアクリル系樹脂フィルムから選ばれる透明樹脂フィルムから構成される請求項3に記載の偏光板。   The protective film or the optical compensation film is a transparent resin film selected from a cyclic olefin resin film, a cellulose resin film, a polycarbonate resin film, a chain olefin resin film, a polyester resin film, and an acrylic resin film. The polarizing plate of Claim 3 comprised. 前記第二の接着剤層は、前記活性エネルギー硬化性組成物と同一の組成物の硬化物層からなる請求項3または4に記載の偏光板。 The polarizing plate according to claim 3 or 4, wherein the second adhesive layer is composed of a cured product layer having the same composition as the active energy ray- curable composition. 前記保護フィルムまたは前記光学補償フィルムにおける前記偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に積層された粘着剤層を備える請求項3〜5のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to any one of claims 3 to 5, further comprising an adhesive layer laminated on a surface of the protective film or the optical compensation film opposite to the surface on which the polarizing film is laminated. 前記延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける前記偏光フィルムが積層されている面とは反対側の面に積層された、防眩層、ハードコート層、反射防止層、および帯電防止層から選ばれる少なくとも1層を備える請求項1〜6のいずれかに記載の偏光板。   The stretched polyethylene terephthalate film includes at least one layer selected from an antiglare layer, a hard coat layer, an antireflection layer, and an antistatic layer, which is laminated on a surface opposite to the surface on which the polarizing film is laminated. The polarizing plate in any one of Claims 1-6. 請求項6に記載の偏光板が前記粘着剤層を介して液晶セルに貼合されているか、または、請求項7に記載の偏光板が粘着剤層を介して液晶セルに貼合されている液晶パネルを備える液晶表示装置。 The polarizing plate according to claim 6 is bonded to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer , or the polarizing plate according to claim 7 is bonded to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer. A liquid crystal display device including a liquid crystal panel.
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