JP7346863B2 - electroluminescent display device - Google Patents

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Description

本発明は、エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置に関する。 The present invention relates to electroluminescent (EL) display devices.

EL表示装置では、外来光が画像表示セル、タッチセンサー等の構成材の表面、これらの配線部分等で反射し、視認性が低下するという問題があった。これらの問題に対して、画像表示装置の出射面に光学積層体を配置して外来光の反射を低減する方法が提案されている。この光学積層体には、一般的には直線偏光板と1/4波長位相差板とを積層した円偏光板が用いられていた。 In EL display devices, there is a problem in that external light is reflected on the surfaces of constituent materials such as image display cells and touch sensors, wiring portions thereof, and the visibility is reduced. In order to solve these problems, a method has been proposed in which an optical laminate is placed on the output surface of an image display device to reduce the reflection of external light. This optical laminate generally uses a circularly polarizing plate in which a linearly polarizing plate and a quarter wavelength retardation plate are laminated.

偏光板の偏光子保護フィルムとして、面内リタデーションが3000~30000nmのポリエステルフィルムが提案されている(例えば、特許文献1参照)。ポリエステルフィルムは、セルロース系又はアクリル系のフィルムに比べ、透湿性が低く、機械特性に優れ(高耐衝撃性及び高弾性率)、さらに化学的特性(耐溶剤性等)にも優れていることから、画像表示装置に好適に用いられている。しかしながら、ポリエステルフィルムは複屈折性を有するために虹ムラが生じやすいという欠点がある。よって、ポリエステルフィルムを用いて、虹ムラを抑制し、かつ十分な面内リタデーションを与えるためには、フィルムを厚くする必要がある。
さらに、屈折率の波長分散性の影響を抑制し、より色再現性のよい円偏光板を得るために、1/4波長板と1/2波長板とを組み合わせる技術が提案されている(特許文献2)。しかしながら、偏光板にこのような複数の位相差板を積層させた場合には、上記厚みの問題がより顕著になった。また、円偏光板はフィルムが複数積層されていることから、製造工程で円偏光板を巻き取って保存した場合にカールがつき易く、その後のELセルとの貼り合わせ工程において取り扱いが困難となる場合があった。特に40型(表示部の対角線の長さが40インチ)を超えるような大型の画像表示装置では、円偏光板も大きなものとなり、カールの問題が起きやすかった。
A polyester film having an in-plane retardation of 3000 to 30000 nm has been proposed as a polarizer protective film for a polarizing plate (see, for example, Patent Document 1). Compared to cellulose-based or acrylic-based films, polyester film has lower moisture permeability, superior mechanical properties (high impact resistance and high modulus), and superior chemical properties (solvent resistance, etc.). Therefore, it is suitably used in image display devices. However, since polyester film has birefringence, it has the disadvantage that rainbow unevenness tends to occur. Therefore, in order to suppress rainbow unevenness and provide sufficient in-plane retardation using a polyester film, it is necessary to make the film thick.
Furthermore, in order to suppress the influence of wavelength dispersion of the refractive index and obtain a circularly polarizing plate with better color reproducibility, a technology has been proposed that combines a quarter-wave plate and a half-wave plate (patented). Reference 2). However, when a plurality of such retardation plates are laminated on a polarizing plate, the above-mentioned thickness problem becomes more prominent. Additionally, since circularly polarizing plates are made up of multiple layers of films, they tend to curl when rolled up and stored during the manufacturing process, making handling difficult during the subsequent bonding process with EL cells. There was a case. In particular, in large image display devices exceeding 40 inches (the diagonal length of the display section is 40 inches), the circularly polarizing plate is also large, and the problem of curling is likely to occur.

また、近年、画像表示装置として、広い表示面を持ちながら、携帯時にはV字状、Z字状、W字状、観音開き状等への折り畳み、又はロール状の巻き取りが可能な可撓性EL表示装置が提案されている。このような折り畳み可能(フォルダブル)又は巻き取り可能(ローラブル)のEL表示装置に円偏光板を用いると、その厚みのため、十分な曲げ性能が得られない、繰り返しの折り曲げ動作又は自動車の車内等の高温の場所に放置した場合にフィルムが剥がれやすくなる、曲げ跡がつきやすい等の問題があった。 In addition, in recent years, flexible EL devices have been used as image display devices that have a wide display surface and can be folded into a V-shape, Z-shape, W-shape, double-door shape, etc., or rolled up when carried. A display device has been proposed. When a circularly polarizing plate is used in such a foldable or rollable EL display device, sufficient bending performance cannot be obtained due to its thickness, and repeated bending operations or the inside of a car cannot be achieved. There were problems such as the film easily peeling off and leaving bending marks when left in high-temperature locations.

特開2012―256057号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-256057 特開平10-68816号公報Japanese Patent Application Publication No. 10-68816

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、視認性を確保しながら薄くすることが可能で、製造工程でトラブルが起こりにくく、可撓性のEL表示装置である場合には、繰り返しの曲げ又は高温状態に放置した場合でも積層された部材同士が剥がれにくく、折り跡が付きにくいEL表示装置を提供することにある。 The present invention has been made against the background of such problems of the prior art. In other words, the purpose of the present invention is to make it possible to make the display device thin while ensuring visibility, to prevent troubles from occurring in the manufacturing process, and to avoid repeated bending or leaving it in high-temperature conditions in the case of a flexible EL display device. It is an object of the present invention to provide an EL display device in which laminated members are not easily peeled off from each other even when the components are stacked, and creases are not easily formed.

本発明者らは、視認性を確保しながら薄くすることが可能で、製造工程でトラブルが起こりにくく、可撓性のEL表示装置である場合には、繰り返しの曲げ又は高温状態に放置した場合でも積層された部材同士が剥がれにくく、折り跡が付きにくいEL表示装置を開発すべく鋭意検討した結果、特定の面内リタデーションを有する基材フィルムを用い、偏光子と位相差層との間に存在する自立性フィルムの数を1枚以下にし、位相差板として1/2波長層及び1/4波長層を有する円偏光板を用いることで、上記目的を達成することができることを見出した。本発明はこのような知見に基づき完成されたものである。 The present inventors believe that if the device is a flexible EL display device that can be thinned while ensuring visibility, is less prone to trouble during the manufacturing process, and is not subject to repeated bending or being left in high temperature conditions. However, as a result of intensive study to develop an EL display device in which the laminated members are less likely to peel off from each other and less likely to cause creases, we found that by using a base film with a specific in-plane retardation, we created a film between the polarizer and the retardation layer. It has been found that the above object can be achieved by reducing the number of self-supporting films present to one or less and using a circularly polarizing plate having a 1/2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer as a retardation plate. The present invention was completed based on such knowledge.

すなわち、本発明は、項1~項4に示すEL表示装置に係る。
項1.
エレクトロルミネッセンスセル、及び該エレクトロルミネッセンスセルよりも視認側に配置される円偏光板を備えたエレクトロルミネッセンス表示装置であって、
前記円偏光板は、順に、位相差層、偏光子、及び基材フィルムを有し、
(1)基材フィルムの面内リタデーションが3000~30000nmであり、
(2)偏光子と位相差層との間に自立性フィルムが存在しないか、又は1枚のみ存在し(ここで偏光子と位相差層との間は位相差層自身も含むものとする)、及び
(3)位相差層が1/2波長層及び1/4波長層を有する
エレクトロルミネッセンス表示装置。
項2.
前記偏光子の厚みが12μm以下である、上記項1に記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。
項3.
前記偏光子が重合性液晶化合物と二色性色素とからなる、上記項1又は2に記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。
項4.
前記1/2波長層及び1/4波長層の少なくとも一方が液晶化合物からなる、上記項1~3のいずれかに記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。
That is, the present invention relates to the EL display device shown in Items 1 to 4.
Item 1.
An electroluminescent display device comprising an electroluminescent cell and a circularly polarizing plate disposed on a viewing side of the electroluminescent cell,
The circularly polarizing plate has a retardation layer, a polarizer, and a base film in this order,
(1) The in-plane retardation of the base film is 3000 to 30000 nm,
(2) There is no self-supporting film between the polarizer and the retardation layer, or there is only one self-supporting film (here, the space between the polarizer and the retardation layer includes the retardation layer itself), and (3) An electroluminescent display device in which the retardation layer has a 1/2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer.
Item 2.
2. The electroluminescent display device according to item 1, wherein the polarizer has a thickness of 12 μm or less.
Item 3.
3. The electroluminescent display device according to item 1 or 2 above, wherein the polarizer comprises a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye.
Item 4.
4. The electroluminescent display device according to any one of items 1 to 3 above, wherein at least one of the 1/2 wavelength layer and the 1/4 wavelength layer is made of a liquid crystal compound.

本発明のEL表示装置は、面内リタデーションが3000~30000nmの基材フィルムを用い、偏光子と位相差層との間に存在する自立性フィルムの数を1枚以下とし、位相差層として1/2波長層及び1/4波長層を有する円偏光板を用いているので、視認性に優れ(虹ムラの抑制)、薄型化が可能で、製造工程でトラブルが起きにくい。
また、可撓性のEL表示装置である場合には、繰り返しの曲げ又は高温状態に放置した場合でも積層された部材同士が剥がれにくく、折り跡が付きにくい。
The EL display device of the present invention uses a base film having an in-plane retardation of 3,000 to 30,000 nm, the number of self-supporting films present between the polarizer and the retardation layer is one or less, and the retardation layer is one. Since a circularly polarizing plate having a /2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer is used, it has excellent visibility (suppression of rainbow unevenness), can be made thinner, and troubles are less likely to occur in the manufacturing process.
Furthermore, in the case of a flexible EL display device, the laminated members are unlikely to peel off from each other even when repeatedly bent or left in a high temperature state, and creases are difficult to form.

本発明のEL表示装置は、ELセル、及びELセルよりも視認側に配置される円偏光板を備えている。EL表示装置の視認面に円偏光板を配置することにより、ELセル表面又は配線で反射された外来光によって視認性が低下することを低減することができる。また、本発明のEL表示装置は薄型である。該円偏光板は、順に、位相差層、偏光子、及び基材フィルムを有する。 The EL display device of the present invention includes an EL cell and a circularly polarizing plate disposed on the viewing side of the EL cell. By arranging a circularly polarizing plate on the viewing surface of the EL display device, it is possible to reduce the reduction in visibility caused by external light reflected from the EL cell surface or wiring. Further, the EL display device of the present invention is thin. The circularly polarizing plate includes, in order, a retardation layer, a polarizer, and a base film.

まず、本発明に用いられる円偏光板について説明する。円偏光板は、順に、位相差層、偏光子、及び基材フィルムを有する。該円偏光板において、位相差層、偏光子、及び基材フィルムは、基本的にはこの順に積層されるが、各層の間に他の層が存在する場合も含む概念である。 First, the circularly polarizing plate used in the present invention will be explained. A circularly polarizing plate has a retardation layer, a polarizer, and a base film in this order. In the circularly polarizing plate, the retardation layer, the polarizer, and the base film are basically laminated in this order, but the concept also includes the case where another layer is present between each layer.

A.円偏光板
1.基材フィルム
最初に、円偏光板の基材フィルムについて説明する。該円偏光板は、偏光子の視認側に基材フィルムを有する。
(基材フィルムの材質)
本発明に用いられる基材フィルムの樹脂としては、配向により複屈折を生じるものであれば特に限定なく使用することができる。リタデーションを大きくできる点で、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレンなどが好ましく、ポリエステルがより好ましい。好ましいポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などが挙げられ、中でもPET、及びPENがより好ましい。基材フィルムとしてポリエステルフィルムを使用することにより、耐透湿性、寸法安定性、機械的強度、及び化学的安定性に優れた円偏光板を有するEL表示装置を得ることができる。
A. Circularly polarizing plate 1. Base Film First, the base film of the circularly polarizing plate will be explained. The circularly polarizing plate has a base film on the viewing side of the polarizer.
(Material of base film)
As the resin for the base film used in the present invention, any resin that produces birefringence due to orientation can be used without particular limitation. Polyester, polycarbonate, polystyrene, etc. are preferred, and polyester is more preferred, since they can increase retardation. Preferred polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN), among which PET and PEN are more preferred. By using a polyester film as the base film, an EL display device having a circularly polarizing plate with excellent moisture permeability, dimensional stability, mechanical strength, and chemical stability can be obtained.

PETの場合、基材フィルムを構成する樹脂の極限粘度(IV)は0.58~1.5dL/gであることが好ましい。IVの下限は、より好ましくは0.6dL/gであり、さらに好ましくは0.65dL/gであり、特に好ましくは0.68dL/gである。IVの上限は、より好ましくは1.2dL/gであり、さらに好ましくは1dL/gである。PETのIVが0.58dL/g未満であると、繰り返しの折り曲げで曲げ跡がつきやすくなる場合がある。PETのIVが1.5dL/gを超えると、フィルムの製造が困難となる場合がある。なお、本発明における極限粘度(IV)としては、フェノールと1,1,2,2-テトラクロロエタンとを6:4の質量比で混合したものを溶媒とし、温度30℃で測定した値を採用する。 In the case of PET, the intrinsic viscosity (IV) of the resin constituting the base film is preferably 0.58 to 1.5 dL/g. The lower limit of IV is more preferably 0.6 dL/g, still more preferably 0.65 dL/g, particularly preferably 0.68 dL/g. The upper limit of IV is more preferably 1.2 dL/g, still more preferably 1 dL/g. If the IV of PET is less than 0.58 dL/g, bending marks may be easily formed due to repeated bending. If the IV of PET exceeds 1.5 dL/g, it may be difficult to manufacture the film. In addition, as the intrinsic viscosity (IV) in the present invention, a value measured at a temperature of 30 ° C. is adopted using a mixture of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane at a mass ratio of 6:4 as a solvent. do.

基材フィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。波長380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、偏光子中のヨウ素又は二色性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方向に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U-3500型)を用いて測定することができる。 It is desirable that the base film has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at a wavelength of 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, particularly preferably 5% or less. When the light transmittance is 20% or less, deterioration of iodine or dichroic dye in the polarizer due to ultraviolet rays can be suppressed. Note that the transmittance in the present invention is measured in a direction perpendicular to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 model).

基材フィルムの波長380nmの光線透過率を20%以下にすることは、基材フィルム中に紫外線吸収剤を添加すること、紫外線吸収剤を含有した塗布液を基材フィルム表面に塗布すること、紫外線吸収剤の種類又は濃度、及び基材フィルムの厚みを適宜調節すること等によって達成することができる。本発明では、紫外線吸収剤として当該技術分野において公知の物質を使用することができる。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線吸収剤が挙げられ、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。 In order to reduce the light transmittance of the base film at a wavelength of 380 nm to 20% or less, it is possible to add an ultraviolet absorber to the base film, apply a coating liquid containing an ultraviolet absorber to the surface of the base film, This can be achieved by appropriately adjusting the type or concentration of the ultraviolet absorber and the thickness of the base film. In the present invention, substances known in the art can be used as ultraviolet absorbers. Examples of the ultraviolet absorber include organic ultraviolet absorbers and inorganic ultraviolet absorbers, and organic ultraviolet absorbers are preferred from the viewpoint of transparency.

有機系紫外線吸収剤は、基材フィルムの波長380nmの光線透過率を20%以下にできるものであれば特に限定されることなく使用することができる。このような有機系紫外線吸収剤として、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びそれらの組み合わせが挙げられる。 The organic ultraviolet absorber can be used without particular limitation as long as it can reduce the light transmittance of the base film at a wavelength of 380 nm to 20% or less. Examples of such organic ultraviolet absorbers include benzotriazole-based, benzophenone-based, cyclic iminoester-based, and combinations thereof.

また、基材フィルムには滑り性向上のため、平均粒径0.05~2μmの粒子を添加することも好ましい。粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子;スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。なお、平均粒径は、フィルムの断面の粒子を走査型電子顕微鏡で観察する方法で算出した。具体的には、走査型電子顕微鏡でフィルムの断面の粒子100個について観察を行い、各粒子の直径(d)を計測し、それらの平均値を平均粒径とした。
これらの粒子は基材フィルム全体に添加することができる。あるいは、基材をスキン-コアの共押出多層構造にし、粒子をスキン層のみに添加してもよい。
Furthermore, it is also preferable to add particles having an average particle size of 0.05 to 2 μm to the base film in order to improve slipperiness. Particles include inorganic particles such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride; Examples include organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. Note that the average particle diameter was calculated by observing particles in a cross section of the film using a scanning electron microscope. Specifically, 100 particles in the cross section of the film were observed using a scanning electron microscope, the diameter (d) of each particle was measured, and the average value thereof was taken as the average particle diameter.
These particles can be added to the entire base film. Alternatively, the substrate may be a skin-core coextruded multilayer structure and the particles may be added only to the skin layer.

(基材フィルムの面内リタデーション)
基材フィルムは、3000~30000nmの面内リタデーションを有する。円偏光板の基材フィルムとして、面内リタデーションが3000~30000nmのものを使用することが、本発明のEL表示装置の特徴の1つである。基材フィルムの面内リタデーションが3000nm未満であると、法線方向に対して斜め方向から観察した際に良好な視認性を確保することができない場合がある。また、偏光サングラスをかけて画像を見た際のブラックアウト又は着色を防止する目的とした場合に、基材フィルムの面内リタデーションが3000nm未満であると虹ムラが観察される場合がある。好ましい面内リタデーションの下限値は4500nmであり、より好ましい下限値は6000nmである。
(In-plane retardation of base film)
The base film has in-plane retardation of 3000 to 30000 nm. One of the features of the EL display device of the present invention is to use a base film of the circularly polarizing plate having an in-plane retardation of 3,000 to 30,000 nm. If the in-plane retardation of the base film is less than 3000 nm, good visibility may not be ensured when observed from an oblique direction with respect to the normal direction. Further, when the purpose is to prevent blackout or coloring when viewing images with polarized sunglasses, rainbow unevenness may be observed if the in-plane retardation of the base film is less than 3000 nm. A preferable lower limit of in-plane retardation is 4500 nm, and a more preferable lower limit is 6000 nm.

一方、面内リタデーションの上限値は30000nmであることが好ましい。基材フィルムがそれを超えるリタデーションを有したとしても、更なる視認性の改善効果は実質的に得られないばかりか、基材フィルムの厚みが相当に厚くなり、工業材料としての取り扱い性が低下する。面内リタデーションの上限値は、フィルムの厚みを下げて薄型化又は可撓性を確保する点で、より好ましくは15000nm以下であり、さらに好ましくは11000nmであり、特に好ましくは9000nm以下である。 On the other hand, the upper limit of in-plane retardation is preferably 30,000 nm. Even if the base film has a retardation that exceeds this, not only will further visibility improvement effects not be substantially obtained, but the base film will become considerably thicker and its handling as an industrial material will deteriorate. do. The upper limit of the in-plane retardation is more preferably 15,000 nm or less, still more preferably 11,000 nm, particularly preferably 9,000 nm or less, from the viewpoint of reducing the thickness of the film to ensure thinness or flexibility.

基材フィルムのリタデーションは、2軸方向の屈折率及び厚みを測定して求めることができ、KOBRA-21ADH(王子計測機器株式会社)等の市販の自動複屈折測定装置を用いて求めることもできる。なお、屈折率は、ナトリウムD線(589nm)の波長で測定した値である。 The retardation of the base film can be determined by measuring the refractive index and thickness in two axial directions, and can also be determined using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments Co., Ltd.). . Note that the refractive index is a value measured at the wavelength of sodium D line (589 nm).

基材フィルムは、面内リタデーション(Re)と厚さ方向のリタデーション(Rth)との比が特定の範囲であることが好ましい。厚さ方向位相差は、フィルムを厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折(△Nxz及び△Nyz)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られる位相差の平均を意味する。面内リタデーションと厚さ方向リタデーションとの差が小さいほど、観察角度による複屈折の作用は等方性を増すため、観察角度によるリタデーションの変化が小さくなる。そのため、観察角度による虹状の色斑が発生し難くなると考えられる。 The base film preferably has a ratio of in-plane retardation (Re) to thickness direction retardation (Rth) within a specific range. The thickness direction retardation means the average of the retardations obtained by multiplying the two birefringences (ΔNxz and ΔNyz) by the film thickness d when the film is viewed from a cross section in the thickness direction. The smaller the difference between the in-plane retardation and the thickness direction retardation, the more isotropic the effect of birefringence depending on the viewing angle becomes, and therefore the change in retardation due to the viewing angle becomes smaller. Therefore, it is thought that rainbow-like color spots are less likely to occur depending on the viewing angle.

基材フィルムの面内リタデーションと厚さ方向リタデーションとの比(Re/Rth)は、好ましくは0.2以上であり、より好ましくは0.5以上であり、さらに好ましくは0.6以上である。上記面内リタデーションと厚さ方向リタデーションとの比(Re/Rth)が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなる。そして、完全な1軸性(1軸対称)フィルムでは上記面内リタデーションと厚さ方向リタデーションとの比(Re/Rth)は2となる。しかし、前述のように完全な1軸性(1軸対称)フィルムに近づくにつれて、配向方向と直行する方向の機械的強度が著しく低下する。 The ratio of in-plane retardation to thickness direction retardation (Re/Rth) of the base film is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.6 or more. . The larger the ratio (Re/Rth) between the in-plane retardation and the thickness direction retardation, the more isotropic the action of birefringence becomes, and the less likely it is that rainbow-like color spots will occur depending on the viewing angle. In a completely uniaxial (uniaxially symmetric) film, the ratio (Re/Rth) between the in-plane retardation and the thickness direction retardation is 2. However, as described above, as the film approaches a completely uniaxial (uniaxially symmetrical) film, the mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction decreases significantly.

一方、基材フィルムの面内リタデーションと厚さ方向リタデーションとの比(Re/Rth)は、好ましくは1.5以下であり、より好ましくは1.2以下であり、さらに好ましくは1以下である。観察角度による虹状の色斑発生を完全に抑制するためには、上記面内リタデーションと厚さ方向位相差との比(Re/Rth)が2である必要はなく、1.5以下、もしくは1.2以下でも十分である。また、上記比率が1以下であっても、EL表示装置に求められる視野角特性(左右180度、上下120度程度)を満足することは十分可能である。 On the other hand, the ratio of in-plane retardation to thickness direction retardation (Re/Rth) of the base film is preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, and even more preferably 1 or less. . In order to completely suppress the occurrence of rainbow-like color spots depending on the viewing angle, the ratio of the in-plane retardation to the thickness direction retardation (Re/Rth) does not need to be 2, but must be 1.5 or less, or A value of 1.2 or less is sufficient. Furthermore, even if the above ratio is 1 or less, it is still possible to satisfy the viewing angle characteristics (approximately 180 degrees horizontally and 120 degrees vertically) required for an EL display device.

(Nz係数)
基材フィルムは、|ny-nz|/|ny-nx|で表されるNz係数が1.7以下であることが好ましい。Nz係数は次のようにして求めることができる。分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA-6004型分子配向計)を用いてフィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向及びこれに直交する方向の二軸の屈折率(ny、nx、但しny>nx)、及び厚さ方向の屈折率(nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR-4T、測定波長589nm)によって求める。こうして求めたnx、ny及びnzを、|ny-nz|/|ny-nx|で表される式に代入して、Nz係数を求めることができる。
(Nz coefficient)
The base film preferably has an Nz coefficient expressed by |ny-nz|/|ny-nx| of 1.7 or less. The Nz coefficient can be determined as follows. The direction of the orientation axis of the film was determined using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and the refractive index of the two axes (ny, nx, However, ny>nx) and the refractive index in the thickness direction (nz) are determined using an Abbe refractometer (manufactured by Atago, NAR-4T, measurement wavelength 589 nm). The Nz coefficient can be determined by substituting nx, ny, and nz thus obtained into the formula expressed as |ny-nz|/|ny-nx|.

基材フィルムのNz係数が1.7を超えると、EL表示装置を斜め方向から観察した際に、角度によっては虹ムラが生じ得る場合がある。Nz係数はより好ましくは1.65以下であり、さらに好ましくは1.63以下である。Nz係数の下限値は、1.2である。これは、Nz係数が1.2未満のフィルムを得ることは製造技術的に難しいためである。また、フィルムの機械的強度を保つためには、Nz係数の下限値は1.3以上が好ましく、より好ましくは1.4以上であり、さらに好ましくは1.45以上である。 If the Nz coefficient of the base film exceeds 1.7, rainbow unevenness may occur depending on the angle when the EL display device is observed from an oblique direction. The Nz coefficient is more preferably 1.65 or less, and even more preferably 1.63 or less. The lower limit of the Nz coefficient is 1.2. This is because it is difficult in manufacturing technology to obtain a film with an Nz coefficient of less than 1.2. Further, in order to maintain the mechanical strength of the film, the lower limit of the Nz coefficient is preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more, and still more preferably 1.45 or more.

(面配向度)
基材フィルムは、(nx+ny)/2-nzで表される面配向度を特定値以下にすることが好ましい。ここで、nx、ny及びnzの値は、Nz係数と同様の方法で求められる。基材フィルムの面配向度は0.13以下が好ましく、より好ましくは0.125以下であり、さらに好ましくは0.12以下である。面配向度が0.13を超えると、EL表示装置を斜め方向から観察した際に角度によって虹ムラが観察される場合がある。面配向度が0.08未満であると、フィルム厚みが変動し、リタデーションの値がフィルム面内で不均一となる場合がある。
(Plane orientation degree)
The base film preferably has a degree of plane orientation expressed by (nx+ny)/2-nz below a specific value. Here, the values of nx, ny, and nz are determined in the same manner as the Nz coefficient. The plane orientation degree of the base film is preferably 0.13 or less, more preferably 0.125 or less, and still more preferably 0.12 or less. If the degree of plane orientation exceeds 0.13, rainbow unevenness may be observed depending on the angle when the EL display device is observed from an oblique direction. If the degree of plane orientation is less than 0.08, the film thickness may vary and the retardation value may become non-uniform within the film plane.

(基材フィルムの製造方法)
基材となるフィルムは延伸することにより、所定の面内リタデーションを付与することができる。延伸は特性が得られる限り、一軸延伸でも二軸延伸でもよい。基材フィルムの遅相軸は、基材フィルムの長手方向であっても長手方向と直交する方向であってもよいし、斜め方向であってもよい。なお、ここでの長手方向は、フィルムを連続生産する場合の走行方向を意味する。基材フィルムの長手方向と遅相軸とのなす角度は、遅相軸が基材フィルムの長手方向の場合は10度以下が好ましく、7度以下が特に好ましい。基材フィルムの遅相軸が長手方向と直交する場合、基材フィルムの長手方向と遅相軸とのなす角度は、80~100度が好ましく、83~97度が特に好ましい。基材フィルムの遅相軸が斜め方向の場合、基材フィルムの長手方向と遅相軸とのなす角度は、35~55度の範囲であることが好ましい。
(Method for manufacturing base film)
By stretching the film serving as the base material, a predetermined in-plane retardation can be imparted. The stretching may be uniaxial or biaxial stretching as long as the properties are obtained. The slow axis of the base film may be in the longitudinal direction of the base film, in a direction perpendicular to the longitudinal direction, or in an oblique direction. Note that the longitudinal direction here means the running direction in the case of continuous production of the film. The angle between the longitudinal direction of the base film and the slow axis is preferably 10 degrees or less, particularly preferably 7 degrees or less, when the slow axis is in the longitudinal direction of the base film. When the slow axis of the base film is perpendicular to the longitudinal direction, the angle between the longitudinal direction of the base film and the slow axis is preferably 80 to 100 degrees, particularly preferably 83 to 97 degrees. When the slow axis of the base film is in an oblique direction, the angle between the longitudinal direction of the base film and the slow axis is preferably in the range of 35 to 55 degrees.

延伸条件を、長手方向と直交する方向に遅相軸を有するPETの基材フィルムを例にして具体的に説明する。
溶融したPETを冷却ロール上に押し出して得られた未延伸原反の両端をクリップで把持してテンター内に導き、予熱した後、加熱しながら横方向に延伸する。なお、横方向の延伸前に、連続ロールで縦方向に延伸してもよい。また、同時二軸延伸を行ってもよい。縦延伸温度、及び横延伸温度は80~130℃が好ましく、特に好ましくは90~120℃である。縦延伸倍率は1~3.5倍が好ましく、特に好ましくは1倍~3倍である。また、横延伸倍率は2.5~6倍が好ましく、特に好ましくは3~5.5倍である。リタデーションを上記範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率との比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎるとリタデーションを高くすることが難しくなる。また、延伸温度を低く設定することもリタデーションを高くする上では好ましい対応である。続く熱処理においては、処理温度は100~250℃が好ましく、特に好ましくは180~245℃である。
長手方向に遅相軸を持つ基材フィルムを得るためには、連続ロールで縦延伸を行うことが好ましい。縦延伸工程前には横延伸を行ってもよい。
The stretching conditions will be specifically explained using a PET base film having a slow axis in a direction perpendicular to the longitudinal direction as an example.
Both ends of an unstretched original fabric obtained by extruding molten PET onto a cooling roll are held with clips and introduced into a tenter, where it is preheated and then stretched in the transverse direction while being heated. Note that before stretching in the lateral direction, stretching may be performed in the longitudinal direction using continuous rolls. Moreover, simultaneous biaxial stretching may be performed. The longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are preferably 80 to 130°C, particularly preferably 90 to 120°C. The longitudinal stretching ratio is preferably 1 to 3.5 times, particularly preferably 1 to 3 times. Further, the transverse stretching ratio is preferably 2.5 to 6 times, particularly preferably 3 to 5.5 times. In order to control the retardation within the above range, it is preferable to control the ratio between the longitudinal stretch ratio and the transverse stretch ratio. If the difference between the longitudinal and lateral stretching ratios is too small, it will be difficult to increase the retardation. Furthermore, setting the stretching temperature low is also a preferable measure for increasing retardation. In the subsequent heat treatment, the treatment temperature is preferably 100 to 250°C, particularly preferably 180 to 245°C.
In order to obtain a base film having a slow axis in the longitudinal direction, longitudinal stretching is preferably performed using continuous rolls. Horizontal stretching may be performed before the longitudinal stretching step.

また、基材フィルムの主配向主軸と長手方向又は長手方向と直交する方向との角度は、20度以下であることが好ましく、15度以下がより好ましく、10度以下がさらに好ましく、5度以下が特に好ましい。基材フィルムの主配向主軸と長手方向又は長手方向と直交する方向との角度が20度を超えると、偏光サングラス等を通して観察した場合に角度による明るさの変化が大きくなる。なお、長手方向に延伸した場合は主配向方向が長手方向になるため主配向主軸と長手方向との角度とし、幅方向に延伸した場合は主配向主軸と長手方向と直交する方向との角度とする。 Further, the angle between the main orientation axis of the base film and the longitudinal direction or a direction perpendicular to the longitudinal direction is preferably 20 degrees or less, more preferably 15 degrees or less, even more preferably 10 degrees or less, and 5 degrees or less. is particularly preferred. If the angle between the main orientation axis of the base film and the longitudinal direction or a direction perpendicular to the longitudinal direction exceeds 20 degrees, the brightness will change greatly depending on the angle when observed through polarized sunglasses or the like. In addition, when stretching in the longitudinal direction, the main orientation direction is the longitudinal direction, so it is the angle between the main orientation axis and the longitudinal direction, and when stretching in the width direction, the angle between the main orientation axis and the direction perpendicular to the longitudinal direction is do.

基材フィルムの厚みは30~150μmが好ましく、40~100μmがより好ましく、50~80μmがさらに好ましい。基材フィルムの厚みが30μm未満の場合、高い面内リタデーションが達成しにくくなり、150μmを超える場合は取り扱い難くなる上、薄型化又は可撓性の確保に対応しにくくなる。
基材フィルムには、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の接着性を向上させる処理を行ってもよい。
The thickness of the base film is preferably 30 to 150 μm, more preferably 40 to 100 μm, even more preferably 50 to 80 μm. If the thickness of the base film is less than 30 μm, it will be difficult to achieve high in-plane retardation, and if it exceeds 150 μm, it will be difficult to handle, and it will be difficult to achieve thinning or ensuring flexibility.
The base film may be subjected to treatments to improve adhesion, such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment.

(易接着層)
基材フィルムには、後述する偏光膜又は配向層との接着性を向上させるため、易接着層(易接着層P1)が設けられていてもよい。
易接着層に用いられる樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、これらの中でポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、及びアクリル樹脂が好ましい。易接着層は架橋されていることが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ樹脂、オキサゾリン化合物等が挙げられる。また、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の、配向層又は偏光膜に用いられる樹脂と類似する樹脂を添加することも密着性を向上させるために有用な手段である。
(Easy adhesive layer)
The base film may be provided with an easy-adhesion layer (easy-adhesion layer P1) in order to improve adhesion to the polarizing film or alignment layer described later.
Examples of resins used in the easy-adhesive layer include polyester resins, polyurethane resins, polyester polyurethane resins, polycarbonate resins, polycarbonate polyurethane resins, and acrylic resins. Among these, polyester resins, polyester polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins, and acrylic Resins are preferred. The easily adhesive layer is preferably crosslinked. Examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds, melamine compounds, epoxy resins, and oxazoline compounds. Furthermore, adding a resin similar to the resin used for the alignment layer or polarizing film, such as polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyamideimide, etc., is also a useful means for improving adhesion.

易接着層は、これらの樹脂、及び必要により架橋剤、粒子等を添加した水系塗料として基材フィルムに塗布し、乾燥することにより設けることができる。粒子としては上述の基材に用いられるものが例示される。
易接着層は、延伸済みの基材フィルムにオフラインで設けることができるし、製膜工程中にインラインで設けることも可能である。易接着層は、製膜工程中にインラインで設けることが好ましい。易接着層をインラインで設ける場合には、縦延伸前、又は横延伸前のいずれであってもよい。特に、横延伸直前に前記水系塗料を塗工し、テンターにより予熱及び加熱し、該熱処理工程中に乾燥及び架橋されることによりインラインで易接着層を設けることが好ましい。なお、ロールによる縦延伸直前でインラインコートする場合には、前記水系塗料を塗工した後、縦型乾燥機で乾燥させた後に延伸ロールに導くことが好ましい。
前記水系塗料の塗工量は、0.01~1.0g/mが好ましく、0.03~0.5g/mがより好ましい。
The easily adhesive layer can be provided by applying these resins and, if necessary, a crosslinking agent, particles, etc. as a water-based paint to the base film and drying. Examples of the particles include those used for the above-mentioned base material.
The easily adhesive layer can be provided offline on the stretched base film, or can be provided in-line during the film forming process. The easily adhesive layer is preferably provided in-line during the film forming process. When the easily bonding layer is provided in-line, it may be provided either before longitudinal stretching or before horizontal stretching. In particular, it is preferable to apply the water-based paint immediately before horizontal stretching, preheat and heat it with a tenter, and provide an easy-adhesive layer in-line by drying and crosslinking during the heat treatment step. In addition, when performing in-line coating immediately before longitudinal stretching using rolls, it is preferable to apply the water-based paint and then drying it using a vertical drier before introducing it to the stretching rolls.
The coating amount of the water-based paint is preferably 0.01 to 1.0 g/m 2 , more preferably 0.03 to 0.5 g/m 2 .

(機能性層)
基材フィルムの偏光膜が積層される面とは反対側には、ハードコート層、反射防止層、低反射層、防眩層、帯電防止層等の機能性層が設けられていることも好ましい形態である。
これらの機能性層の厚みは適宜設定することができ、好ましくは0.1~50μmであり、より好ましくは0.5~20μmであり、さらに好ましくは1~10μmである。なお、これらの層は複数設けてもよい。
(Functional layer)
It is also preferable that a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, a low reflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer, etc. is provided on the side of the base film opposite to the side on which the polarizing film is laminated. It is a form.
The thickness of these functional layers can be set as appropriate, and is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 to 20 μm, and still more preferably 1 to 10 μm. Note that a plurality of these layers may be provided.

機能性層を設ける場合、基材フィルムとの間に易接着層(易接着層P2)を設けてもよい。易接着層P2には、上述の易接着層P1で挙げた樹脂、架橋剤等が好適に用いられる。また、易接着層P1と易接着層P2とは同じ組成であってもよいし、異なった組成であってもよい。
易接着層P2もまたインラインで設けることが好ましい。易接着層P1及び易接着層P2は、順次塗工し、乾燥させて形成することができる。また、易接着層P1及び易接着層P2を基材フィルムの両面に同時に塗工することも好ましい形態である。
When providing a functional layer, an easily adhesive layer (easily adhesive layer P2) may be provided between the functional layer and the base film. For the easily bonding layer P2, the resins, crosslinking agents, etc. mentioned for the above-mentioned easily bonding layer P1 are suitably used. Further, the easily bonding layer P1 and the easily bonding layer P2 may have the same composition or may have different compositions.
It is preferable that the easily adhesive layer P2 is also provided in-line. The easily adhesive layer P1 and the easily adhesive layer P2 can be formed by sequentially coating and drying. Moreover, it is also a preferable form to simultaneously coat both sides of the base film with the easily adhesive layer P1 and the easily adhesive layer P2.

なお、以下の説明において基材フィルムという場合、易接着層を設けていないものだけでなく、易接着層を設けたものも含まれる。同様に、機能性層を設けたものも基材フィルムに含まれる。 In addition, in the following description, when referring to a base film, not only a film without an easily adhesive layer but also a film with an easily adhesive layer is included. Similarly, those provided with a functional layer are also included in the base film.

2.偏光子
本発明に用いられる円偏光板では、基材フィルム上に偏光子が設けられている。
偏光子として、例えば、偏光膜を用いることができる。偏光膜は基材フィルム上に直接設けられてもよく、あるいは、基材フィルム上に配向層を設け、その上に偏光膜が設けられていてもよい。なお、本発明において、配向層と偏光膜とを合わせた総称として偏光子と呼ぶことがある。また、基材フィルム上に配向層を設けずに偏光膜を設けた場合には、偏光膜を偏光子と称することがある。
2. Polarizer In the circularly polarizing plate used in the present invention, a polarizer is provided on the base film.
For example, a polarizing film can be used as the polarizer. The polarizing film may be provided directly on the base film, or an alignment layer may be provided on the base film, and the polarizing film may be provided thereon. In the present invention, the alignment layer and the polarizing film may be collectively referred to as a polarizer. Moreover, when a polarizing film is provided on the base film without providing an alignment layer, the polarizing film may be referred to as a polarizer.

(偏光膜)
偏光膜は、一方向のみに偏光を通過させる機能を有する。偏光膜には、ポリビニルアルコール(PVA)等の延伸膜にヨウ素又は二色性色素を配合させたもの、二色性色素膜又は重合性液晶化合物に二色性色素を配合した塗工膜、ポリエンの延伸膜、ワイヤーグリッド等を、特に制限なく使用することができる。
これらの中でも、PVAにヨウ素を吸着させた偏光膜、及び、重合性液晶化合物に二色性色素を配合した偏光膜が、好ましい例である。
(polarizing film)
A polarizing film has a function of passing polarized light in only one direction. Polarizing films include stretched films such as polyvinyl alcohol (PVA) mixed with iodine or dichroic dyes, dichroic dye films or coating films made of polymerizable liquid crystal compounds mixed with dichroic dyes, and polyethylene films. Stretched membranes, wire grids, etc. can be used without particular limitation.
Among these, preferred examples are a polarizing film in which iodine is adsorbed to PVA, and a polarizing film in which a dichroic dye is blended with a polymerizable liquid crystal compound.

初めに、PVAにヨウ素を吸着させた偏光膜について説明する。
PVAにヨウ素を吸着させた偏光膜は、一般的にはPVAの未延伸フィルムを、ヨウ素を含有する浴に浸漬した後に一軸延伸するか、又は、一軸延伸したフィルムを、ヨウ素を含有する浴に浸漬し、その後ホウ酸浴で架橋処理することによって得ることができる。
First, a polarizing film in which iodine is adsorbed to PVA will be explained.
Polarizing films made of PVA with iodine adsorbed are generally produced by immersing an unstretched film of PVA in a bath containing iodine and then uniaxially stretching it, or by dipping the uniaxially stretched film in a bath containing iodine. It can be obtained by immersion and then crosslinking treatment in a boric acid bath.

上記の方法により得られた偏光膜の厚みは、1~30μmが好ましく、より好ましくは1.5~20μmであり、さらに好ましくは2~15μmである。偏光膜の厚みが1μm未満であると、十分な偏光特性が出せず、また薄すぎて取り扱いが困難になる場合がある。偏光膜の厚みが30μmを超えると、薄型又は可撓性を確保する目的に合致しない。 The thickness of the polarizing film obtained by the above method is preferably 1 to 30 μm, more preferably 1.5 to 20 μm, and still more preferably 2 to 15 μm. If the thickness of the polarizing film is less than 1 μm, sufficient polarizing properties may not be obtained, and the film may be too thin to handle. If the thickness of the polarizing film exceeds 30 μm, it does not meet the objective of ensuring thinness or flexibility.

PVAにヨウ素を吸着させた偏光膜と基材フィルムとを積層する場合、基材フィルムと偏光膜とを貼り合わせることが好ましい。貼り合わせるための接着剤としては、従来から用いられているものを制限なく使用することができる。中でも、PVA系の水性接着剤、紫外線硬化型接着剤等が好ましい例であり、紫外線硬化型接着剤がより好ましい。 When laminating a polarizing film in which iodine is adsorbed onto PVA and a base film, it is preferable to bond the base film and the polarizing film together. As the adhesive for bonding, conventionally used adhesives can be used without limitation. Among these, preferable examples include PVA-based water-based adhesives and ultraviolet-curable adhesives, and ultraviolet-curable adhesives are more preferable.

このように、PVAにヨウ素を吸着させた偏光膜は、偏光子単体としてのフィルムを用いて、基材フィルムと積層することができる。あるいは、離型性支持基材上にPVAを塗工し、その状態で延伸することにより得られた、離型性支持基材上に偏光子を積層したもの(離型性支持基材積層偏光子)を用いて、基材フィルムに偏光膜を転写する方法により積層することも可能である。この転写により積層する方法も、上述の貼り合わせる方法と同様に、偏光子と基材フィルムとの積層方法として好ましい。この転写方法を用いる場合には、偏光子の厚みは、12μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、8μm以下がさらに好ましく、6μm以下が特に好ましい。このような非常に薄い偏光子であっても、離型性支持基材があるために取り扱いが容易であり、偏光子を基材フィルムに容易に積層させることができる。このような薄型の偏光子を用いることで、さらに薄型化に対応することができ、また、可撓性を確保することができる。
なお、偏光子と基材フィルムとを積層させる技術は公知であり、例えば、特開2001-350021号公報、及び特開2009-93074号公報等を参照することができる。
In this way, a polarizing film in which iodine is adsorbed on PVA can be laminated with a base film using a film as a single polarizer. Alternatively, a polarizer is laminated on a releasable support base material obtained by coating PVA on the releasable support base material and stretching it in that state (releasable support base material laminated polarized light It is also possible to laminate the polarizing film using a method of transferring the polarizing film to the base film. This method of laminating by transfer is also preferable as a method of laminating the polarizer and the base film, similar to the above-mentioned bonding method. When using this transfer method, the thickness of the polarizer is preferably 12 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 8 μm or less, and particularly preferably 6 μm or less. Even such a very thin polarizer is easy to handle because of the releasable supporting base material, and the polarizer can be easily laminated onto a base film. By using such a thin polarizer, it is possible to further reduce the thickness and ensure flexibility.
Note that the technique of laminating a polarizer and a base film is publicly known, and for example, refer to JP-A No. 2001-350021, JP-A No. 2009-93074, and the like.

転写により偏光子と基材フィルムとの積層する方法について、具体的に説明する。まず、未延伸又は長手方向とは垂直に一軸延伸された熱可塑性樹脂の離型性支持基材にPVAを塗布し、得られた熱可塑性樹脂の離型性支持基材とPVAとの積層体を長手方向に2~20倍、好ましくは3~15倍に延伸する。延伸温度は、好ましくは80~180℃であり、より好ましくは100~160℃である。引き続き延伸された積層体を、二色性色素を含有する浴に浸漬し、二色性色素を吸着させる。二色性色素として、例えば、ヨウ素、有機染料等が挙げられる。二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、染色浴としてヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液を使用することが好ましい。引き続きホウ酸の水溶液に浸漬して処理を行い、水洗した後、乾燥させる。なお、二色性色素の吸着前に予備延伸として1.5~3倍の延伸を行ってもよい。なお、上記の方法は一例であり、延伸前に二色性色素の吸着を行ってもよく、二色性色素の吸着前にホウ酸での処理を行ってもよい。二色性色素を含有する浴内又はホウ酸水溶液の浴中で延伸を行うことも可能である。また、これらの工程を多段階に分けて組み合わせて行ってもよい。 A method for laminating a polarizer and a base film by transfer will be specifically explained. First, PVA is applied to a releasable support base material of thermoplastic resin that is unstretched or uniaxially stretched perpendicular to the longitudinal direction, and a laminate of the obtained thermoplastic resin releasable support base material and PVA is formed. is stretched in the longitudinal direction 2 to 20 times, preferably 3 to 15 times. The stretching temperature is preferably 80 to 180°C, more preferably 100 to 160°C. Subsequently, the stretched laminate is immersed in a bath containing a dichroic dye to adsorb the dichroic dye. Examples of dichroic dyes include iodine and organic dyes. When using iodine as the dichroic dye, it is preferable to use an aqueous solution containing iodine and potassium iodide as the dyeing bath. Subsequently, it is immersed in an aqueous solution of boric acid for treatment, washed with water, and then dried. Note that stretching by 1.5 to 3 times may be performed as preliminary stretching before adsorption of the dichroic dye. Note that the above method is just an example, and the dichroic dye may be adsorbed before stretching, or the dichroic dye may be treated with boric acid before the dichroic dye is adsorbed. It is also possible to carry out the stretching in a bath containing a dichroic dye or in a bath of aqueous boric acid. Moreover, these steps may be divided into multiple stages and performed in combination.

熱可塑性樹脂の離型性支持基材(離型フィルム)としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリウレタンフィルム等が用いられる。熱可塑性樹脂の離型性支持基材(離型フィルム)には、コロナ処理を行うか、又は、離型コート、易接着コート等を設けることにより、剥離力を調整することができる。 As the release support base material (release film) of thermoplastic resin, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyolefin films such as polypropylene and polyethylene, polyamide films, polyurethane films, etc. are used. The release force can be adjusted by corona treatment or by providing a release coat, an easy-to-adhesion coat, etc. on the release support base material (release film) of a thermoplastic resin.

基材フィルムに離型性支持基材積層偏光子の偏光子面を粘着剤又は接着剤で貼り合わせ、その後、離型性支持基材を剥離することで、基材フィルムと偏光子との積層体が得られる。一般的に用いられる粘着剤の厚みは5~50μmであるのに対し、接着剤は1~10μmである。薄型化のためには接着剤を使用することが好ましく、中でも紫外線硬化型接着剤を使用することがより好ましい。特別な装置が不要であるという工程上の面からは粘着剤を用いることも好ましい。 By laminating the polarizer side of the releasable support base laminated polarizer to the base film with an adhesive or adhesive, and then peeling off the releasable support base material, the base film and polarizer are laminated. You get a body. The thickness of commonly used pressure-sensitive adhesives is 5 to 50 μm, whereas the thickness of adhesives is 1 to 10 μm. For thinning, it is preferable to use an adhesive, and among them, it is more preferable to use an ultraviolet curable adhesive. It is also preferable to use an adhesive from the viewpoint of the process since no special equipment is required.

次に、重合性液晶化合物に二色性色素を配合した偏光膜について説明する。 Next, a polarizing film in which a dichroic dye is blended into a polymerizable liquid crystal compound will be described.

二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。 A dichroic dye refers to a dye that has a property that the absorbance in the long axis direction of the molecule is different from the absorbance in the short axis direction.

二色性色素は、300~700nmの範囲に吸収極大波長(λMAX)を有するものが好ましい。このような二色性色素として、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素及びアントラキノン色素等の有機二色性色素が挙げられ、これらの中でも、アゾ色素が好ましい。アゾ色素として、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、これらの中でも、ビスアゾ色素及びトリスアゾ色素が好ましい。二色性色素は単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい。色調を調整(無彩色)にするため、2種以上を組み合わせることが好ましく、3種類以上を組み合わせることがより好ましい。特に、3種類以上のアゾ化合物を組み合わせて使用することが好ましい。 The dichroic dye preferably has an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300 to 700 nm. Examples of such dichroic dyes include organic dichroic dyes such as acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes, and among these, azo dyes are preferred. Examples of azo dyes include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, and stilbene azo dyes, and among these, bisazo dyes and trisazo dyes are preferred. Dichroic dyes may be used alone or in combination. In order to adjust the color tone (achromatic color), it is preferable to combine two or more types, and more preferably to combine three or more types. In particular, it is preferable to use a combination of three or more types of azo compounds.

好ましいアゾ化合物としては、特開2007-126628号公報、特開2010-168570号公報、特開2013-101328号公報、特開2013-210624号公報等に記載の色素が挙げられる。 Preferred azo compounds include dyes described in JP-A No. 2007-126628, JP-A No. 2010-168570, JP-A No. 2013-101328, JP-A No. 2013-210624, and the like.

二色性色素は、アクリル等のポリマーの側鎖に導入された二色性色素ポリマーであることも好ましい形態である。これらの二色性色素ポリマーとして、特開2016-4055号公報で挙げられるポリマー、特開2014-206682号公報の[化6]~[化12]の化合物が重合されたポリマー等を例示することができる。 It is also preferable that the dichroic dye is a dichroic dye polymer introduced into the side chain of a polymer such as acrylic. Examples of these dichroic dye polymers include polymers listed in JP-A No. 2016-4055, polymers obtained by polymerizing the compounds of [Chemical formula 6] to [Chemical formula 12] in JP-A No. 2014-206682, etc. I can do it.

偏光膜中の二色性色素の含有量は、二色性色素の配向を良好にする観点から、偏光膜中、0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1.0~15質量%がさらに好ましく、2.0~10質量%が特に好ましい。 The content of the dichroic dye in the polarizing film is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, from the viewpoint of improving the orientation of the dichroic pigment. , more preferably 1.0 to 15% by weight, particularly preferably 2.0 to 10% by weight.

偏光膜には、膜強度、偏光度、膜均質性等の向上のため、重合性液晶化合物が含まれている。なお、重合性液晶化合物は、膜として重合後のものも含まれる。
重合性液晶化合物とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。
重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカル、酸等によって重合反応し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。これらの中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性を示す化合物は、サーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、また、サーモトロピック液晶における、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
The polarizing film contains a polymerizable liquid crystal compound in order to improve film strength, degree of polarization, film homogeneity, and the like. Note that the polymerizable liquid crystal compound includes a film formed after polymerization.
A polymerizable liquid crystal compound is a compound that has a polymerizable group and exhibits liquid crystallinity.
A polymerizable group means a group that participates in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group that can undergo a polymerization reaction with active radicals, acids, etc. generated from a photopolymerization initiator, which will be described later. Examples of the polymerizable group include vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, oxetanyl group, and the like. Among these, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group and oxetanyl group are preferred, and acryloyloxy group is more preferred. The compound exhibiting liquid crystallinity may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, or may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal in the thermotropic liquid crystal.

重合性液晶化合物は、より高い偏光特性が得られるという点でスメクチック液晶化合物が好ましく、高次スメクチック液晶化合物がより好ましい。重合性液晶化合物が形成する液晶相が高次スメクチック相であると、配向秩序度のより高い偏光膜を製造することができる。 The polymerizable liquid crystal compound is preferably a smectic liquid crystal compound, and more preferably a higher-order smectic liquid crystal compound, since higher polarization properties can be obtained. When the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a high-order smectic phase, a polarizing film with a higher degree of orientation order can be manufactured.

好ましい重合性液晶化合物の具体例として、例えば、特開2002-308832号公報、特開2007-16207号公報、特開2015-163596号公報、特表2007-510946号公報、特開2013-114131号公報、WO2005/045485号公報、Lub et al. Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115, 321-328(1996)等に記載のものが挙げられる。 Specific examples of preferable polymerizable liquid crystal compounds include, for example, JP-A No. 2002-308832, JP-A No. 2007-16207, JP-A No. 2015-163596, JP-A No. 2007-510946, and JP-A No. 2013-114131. Publication, WO2005/045485, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Examples include those described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).

偏光膜中の重合性液晶化合物の含有割合は、重合性液晶化合物の配向性を高くするという観点から、偏光膜中70~99.5質量%が好ましく、75~99質量%がより好ましく、80~97質量%がさらに好ましく、83~95質量%が特に好ましい。 The content of the polymerizable liquid crystal compound in the polarizing film is preferably 70 to 99.5% by mass, more preferably 75 to 99% by mass, and 80 to 99.5% by mass, more preferably 75 to 99% by mass, from the viewpoint of increasing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound. It is more preferably from 97% by weight, and particularly preferably from 83 to 95% by weight.

重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光膜は、偏光膜用組成物を塗工して設けることができる。
偏光膜用組成物は、重合性液晶化合物及び二色性色素に加えて、溶剤、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、重合性非液晶化合物、架橋剤等を含んでもよい。
A polarizing film containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye can be provided by coating a polarizing film composition.
In addition to the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye, the composition for polarizing film may contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc. .

溶剤としては、重合性液晶化合物を溶解するものであれば制限なく用いることができる。溶剤の具体例として、水;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤;テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、組み合わせてもよい。 Any solvent can be used without limitation as long as it dissolves the polymerizable liquid crystal compound. Specific examples of solvents include water; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, and cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and γ-butyrolactone; acetone, methyl ethyl ketone, and cyclopentanone. , cyclohexanone, and other ketone solvents; toluene, xylene, and other aromatic hydrocarbon solvents; tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and other ether solvents, and the like. These solvents may be used alone or in combination.

重合開始剤は、重合性液晶化合物を重合させるものであれば限定なく使用することができる。重合開始剤として、光により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤として、例えば、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩、スルホニウム塩等が挙げられる。 The polymerization initiator can be used without limitation as long as it polymerizes the polymerizable liquid crystal compound. As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator that generates active radicals when exposed to light is preferred. Examples of the polymerization initiator include benzoin compounds, benzophenone compounds, alkylphenone compounds, acylphosphine oxide compounds, triazine compounds, iodonium salts, and sulfonium salts.

増感剤としては、光増感剤が好ましい。光増感剤として、例えば、キサントン化合物、アントラセン化合物、フェノチアジン、ルブレン等が挙げられる。 As the sensitizer, a photosensitizer is preferred. Examples of the photosensitizer include xanthone compounds, anthracene compounds, phenothiazine, rubrene, and the like.

重合禁止剤として、ハイドロキノン類、カテコール類、チオフェノール類が挙げられる。
レベリング剤として、公知の各種界面活性剤が挙げられる。
Examples of polymerization inhibitors include hydroquinones, catechols, and thiophenols.
Examples of the leveling agent include various known surfactants.

重合性非液晶化合物としては、重合性液晶化合物と共重合するものが好ましい。例えば、重合性液晶化合物が(メタ)アクリロイルオキシ基を有する場合には、重合性非液晶化合物として(メタ)アクリレート類が挙げられる。(メタ)アクリレート類は、単官能であっても多官能であってもよい。多官能の(メタ)アクリレート類を用いることで、偏光膜の強度を向上させることができる。重合性非液晶化合物を用いる場合、偏光膜中に1~15質量%とすることが好ましく、2~10質量%にすることがより好ましく、3~7質量%にすることがさらに好ましい。重合性非液晶化合物の含有量が15質量%を超えると、偏光度が低下することがある。 The polymerizable non-liquid crystal compound is preferably one that copolymerizes with the polymerizable liquid crystal compound. For example, when the polymerizable liquid crystal compound has a (meth)acryloyloxy group, examples of the polymerizable non-liquid crystal compound include (meth)acrylates. (Meth)acrylates may be monofunctional or polyfunctional. By using polyfunctional (meth)acrylates, the strength of the polarizing film can be improved. When a polymerizable non-liquid crystal compound is used, it is preferably contained in the polarizing film in an amount of 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, and even more preferably 3 to 7% by mass. When the content of the polymerizable non-liquid crystal compound exceeds 15% by mass, the degree of polarization may decrease.

架橋剤としては、重合性液晶化合物、及び重合性非液晶化合物の官能基と反応し得る化合物等が挙げられる。架橋剤として、具体的には、イソシアネート化合物、メラミン、エポキシ樹脂、オキサゾリン化合物等が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent include compounds that can react with functional groups of polymerizable liquid crystal compounds and polymerizable non-liquid crystal compounds. Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds, melamine, epoxy resins, and oxazoline compounds.

偏光膜用組成物を、基材フィルム上又は配向層上に直接塗工した後、必要により乾燥させ、加熱して硬化することにより、偏光膜が設けられる。 A polarizing film is provided by directly applying the composition for a polarizing film onto a base film or an alignment layer, followed by drying if necessary and curing by heating.

塗工方法としては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法等の塗布法;フレキソ法等の印刷法等の公知の方法を採用することができる。 As the coating method, known methods such as coating methods such as gravure coating method, die coating method, bar coating method, and applicator method; printing methods such as flexography method can be employed.

乾燥は、塗工後の基材フィルムを温風乾燥機、赤外線乾燥機等に導き、好ましくは30~170℃、より好ましくは50~150℃、さらに好ましくは70~130℃で行われる。乾燥時間は、0.5~30分間が好ましく、1~20分間がより好ましく、2~10分間がさらに好ましい。 Drying is carried out by introducing the coated base film into a hot air dryer, an infrared dryer, etc., preferably at a temperature of 30 to 170°C, more preferably 50 to 150°C, still more preferably 70 to 130°C. The drying time is preferably 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, even more preferably 2 to 10 minutes.

加熱は、偏光膜中の二色性色素及び重合性液晶化合物をより強固に配向させるために行うことができる。加熱温度は、重合性液晶化合物が液晶相を形成する温度範囲にすることが好ましい。 Heating can be performed to more firmly align the dichroic dye and polymerizable liquid crystal compound in the polarizing film. The heating temperature is preferably within a temperature range at which the polymerizable liquid crystal compound forms a liquid crystal phase.

偏光膜用組成物は重合性液晶化合物を含むので、硬化させることが好ましい。硬化方法としては、加熱及び光照射が挙げられ、光照射が好ましい。硬化により二色性色素を配向した状態で固定することができる。硬化は、重合性液晶化合物に液晶相を形成させた状態で行うことが好ましく、液晶相を示す温度で光照射して硬化させてもよい。
光照射における光は、可視光、紫外光、レーザー光等が挙げられる。取り扱いやすい点で、紫外光が好ましい。
Since the polarizing film composition contains a polymerizable liquid crystal compound, it is preferably cured. Curing methods include heating and light irradiation, with light irradiation being preferred. By curing, the dichroic dye can be fixed in an oriented state. Curing is preferably carried out in a state in which the polymerizable liquid crystal compound forms a liquid crystal phase, and may be cured by irradiation with light at a temperature that exhibits the liquid crystal phase.
Examples of the light in the light irradiation include visible light, ultraviolet light, and laser light. Ultraviolet light is preferred because it is easy to handle.

照射強度は、重合開始剤又は樹脂(モノマー)の種類又は量で異なり、例えば365nm基準で100~10000mJ/cmが好ましく、200~5000mJ/cmがより好ましい。 The irradiation intensity varies depending on the type or amount of the polymerization initiator or resin (monomer), and is preferably 100 to 10,000 mJ/cm 2 and more preferably 200 to 5,000 mJ/cm 2 based on 365 nm.

偏光膜は、偏光膜用組成物を、必要により設けられる配向層上に塗布することで、色素が配向層の配向方向に沿って配向し、その結果、所定方向の偏光透過軸を有することになる。配向層を設けずに偏光膜用組成物を直接基材に塗工した場合は、偏光光を照射して偏光膜用組成物を硬化させることで、偏光膜を配向させることもできる。さらにその後加熱処理することで、二色性色素を強固に高分子液晶の配向方向に沿って配向させることが好ましい。 In the polarizing film, by applying a polarizing film composition onto an alignment layer provided as necessary, the dye is oriented along the alignment direction of the alignment layer, and as a result, it has a polarized light transmission axis in a predetermined direction. Become. When the composition for a polarizing film is applied directly to a base material without providing an alignment layer, the polarizing film can also be oriented by irradiating the composition with polarized light and curing the composition for a polarizing film. Furthermore, it is preferable that the dichroic dye is firmly aligned along the alignment direction of the polymer liquid crystal by further heat treatment.

この場合の偏光膜の厚みは、通常0.1~5μmであり、好ましくは0.3~3μmであり、より好ましくは0.5~2μmである。 The thickness of the polarizing film in this case is usually 0.1 to 5 μm, preferably 0.3 to 3 μm, and more preferably 0.5 to 2 μm.

重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光膜と基材フィルムとを積層する場合、基材フィルムに直接偏光膜を設けて積層する方法だけでなく、別の離型性フィルム上に上記の方法に準じて偏光膜を設け、これを基材フィルムに転写する方法も好ましい。離型フィルムとしては、前述の離型性支持基材と積層された離型性支持基材積層偏光子で用いられた離型性支持基材が好ましい例として挙げられ、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等が、特に好ましい離型フィルムとして挙げられる。離型フィルムには、コロナ処理を行うか、又は、離型コート、易接着コート等を設けることにより、剥離力を調整することができる。 When laminating a polarizing film containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye with a base film, it is not only possible to laminate the polarizing film directly on the base film, but also to laminate the polarizing film on another releasable film. It is also preferable to provide a polarizing film according to the above method and transfer it to a base film. Preferred examples of the release film include the releasable support base material laminated with the above-mentioned releasable support base material and the releasable support base material used in the laminated polarizer, such as polyester film, polypropylene film, etc. are mentioned as particularly preferred release films. The release force can be adjusted by subjecting the release film to a corona treatment or by providing a release coat, an easy-to-adhesion coat, or the like.

基材フィルムに偏光膜を転写する方法も、前述の離型性支持基材と積層された離型性支持基材積層偏光子での方法と同様である。 The method for transferring the polarizing film to the base film is also the same as the method for the releasable support base laminated polarizer laminated with the above-mentioned releasable support base material.

(配向層)
本発明で使用される偏光子は、上述したように、偏光膜だけでもよいし、偏光膜と配向層とを合わせた構成であってもよい。
配向層は、偏光膜の配向方向を制御するものであり、配向層を設けることで、より偏光度の高い偏光子を与えることができる。
配向層としては、偏光膜を所望の配向状態にすることができるものであれば、どのような配向層でもよい。配向層に配向状態を与える方法としては、例えば、表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等が挙げられる。さらに、偏光の光照射により分子を配向させて配向機能を生じさせる光配向層とする方法も好ましい。
以下、ラビング処理配向層及び光配向層の2例について説明する。
(Orientation layer)
As described above, the polarizer used in the present invention may be a polarizing film alone, or may be a combination of a polarizing film and an alignment layer.
The alignment layer controls the alignment direction of the polarizing film, and by providing the alignment layer, it is possible to provide a polarizer with a higher degree of polarization.
Any alignment layer may be used as the alignment layer as long as it can bring the polarizing film into a desired alignment state. Examples of methods for imparting an oriented state to the oriented layer include surface rubbing treatment, oblique vapor deposition of an inorganic compound, and formation of a layer having microgrooves. Furthermore, it is also preferable to form a photo-alignment layer in which the molecules are oriented by polarized light irradiation to produce an alignment function.
Two examples of a rubbed alignment layer and a photoalignment layer will be described below.

ラビング処理配向層
ラビング処理により形成される配向層に用いられるポリマー材料としては、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリイミド及びその誘導体、アクリル樹脂、ポリシロキサン誘導体等が好ましく用いられる。
Rubbing treatment alignment layer As the polymer material used for the alignment layer formed by rubbing treatment, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyimide and its derivatives, acrylic resin, polysiloxane derivatives, etc. are preferably used.

まず、上記のポリマー材料を含むラビング処理配向層用塗布液を基板フィルム上に塗布した後、加熱乾燥等を行い、ラビング処理前の配向層を得る。配向層用塗布液は、架橋剤を有していてもよい。架橋剤として、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、オキサゾリン基、ビニル基、アクリル基、カルボジイミド基、アルコキシシリル基等を複数個含有する化合物;メラミン化合物等のアミド樹脂;フェノール樹脂等が挙げられる。 First, a coating liquid for a rubbed alignment layer containing the above-mentioned polymer material is applied onto a substrate film, and then heated and dried to obtain an alignment layer before being rubbed. The alignment layer coating liquid may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include compounds containing a plurality of isocyanate groups, epoxy groups, oxazoline groups, vinyl groups, acrylic groups, carbodiimide groups, alkoxysilyl groups, etc.; amide resins such as melamine compounds; phenol resins and the like.

ラビング処理配向層用塗布液の溶剤としては、ポリマー材料を溶解するものであれば制限なく用いることができる。溶剤の具体例として、水;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤;テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、組み合わせてもよい。 As the solvent for the rubbing treatment alignment layer coating liquid, any solvent that can dissolve the polymer material can be used without any limitation. Specific examples of solvents include water; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, and cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and γ-butyrolactone; acetone, methyl ethyl ketone, and cyclopentanone. , cyclohexanone, and other ketone solvents; toluene, xylene, and other aromatic hydrocarbon solvents; tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and other ether solvents, and the like. These solvents may be used alone or in combination.

ラビング処理配向層用塗布液の濃度は、ポリマーの種類、製造しようとする配向層の厚み等によって適宜調節することができ、固形分濃度で表して、0.2~20質量%とすることが好ましく、0.3~10質量%の範囲がより好ましい。
塗布する方法としては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法及びアプリケータ法等の塗布法;フレキソ法等の印刷法などの公知の方法が採用される。
加熱乾燥の温度は、基材フィルムにもよるが、PETの場合には30~170℃の範囲が好ましく、50~150℃の範囲がより好ましく、70~130℃の範囲がさらに好ましい。乾燥温度が低すぎると、乾燥時間を長く取る必要が生じ、生産性に劣る場合がある。乾燥温度が高すぎると、基材フィルムの配向状態に影響を及ぼし、リタデーションが低下し、又は基材フィルムの熱収縮が大きくなることから、設計通りの光学機能が達成できない、平面性が悪くなる等の問題が生じる。加熱乾燥時間は、通常0.5~30分間であり、1~20分間が好ましく、2~10分間がより好ましい。
The concentration of the rubbing treatment alignment layer coating liquid can be adjusted as appropriate depending on the type of polymer, the thickness of the alignment layer to be manufactured, etc., and can be expressed as solid content concentration of 0.2 to 20% by mass. It is preferably in the range of 0.3 to 10% by mass.
As the coating method, known methods such as coating methods such as gravure coating method, die coating method, bar coating method, and applicator method; printing methods such as flexographic method are employed.
The heating drying temperature depends on the base film, but in the case of PET, it is preferably in the range of 30 to 170°C, more preferably in the range of 50 to 150°C, and even more preferably in the range of 70 to 130°C. If the drying temperature is too low, it will be necessary to take a long drying time, which may result in poor productivity. If the drying temperature is too high, it will affect the orientation state of the base film, reduce retardation, or increase thermal shrinkage of the base film, making it impossible to achieve the designed optical function and resulting in poor flatness. Problems such as this arise. The heat drying time is usually 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes, and more preferably 2 to 10 minutes.

ラビング処理配向層の厚みは、0.01~10μmであることが好ましく、0.05~5μmであることがより好ましく、0.1~1μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the rubbed alignment layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, and even more preferably 0.1 to 1 μm.

ラビング処理は、一般にはポリマー層の表面を、紙又は布で一定方向に擦ることにより実施することができる。一般的には、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の繊維の起毛布のラビングローラーを用い、配向膜の表面をラビング処理する。
長尺基材フィルムの長手方向に対して所定方向に透過軸を有する偏光膜を設けるためには、配向層のラビング方向もそれに合った角度にする必要がある。角度の調整は、ラビングローラーと基材フィルムとの角度の調整、基材フィルムの搬送速度及びローラーの回転数の調整等により行うことができる。
The rubbing treatment can generally be carried out by rubbing the surface of the polymer layer in a certain direction with paper or cloth. Generally, the surface of the alignment film is rubbed using a rubbing roller made of a raised cloth made of fibers such as nylon, polyester, or acrylic.
In order to provide a polarizing film having a transmission axis in a predetermined direction with respect to the longitudinal direction of the long base film, it is necessary to set the rubbing direction of the alignment layer at an angle that matches the direction. The angle can be adjusted by adjusting the angle between the rubbing roller and the base film, adjusting the transport speed of the base film, the rotation speed of the roller, and the like.

なお、基材フィルムに直接ラビング処理を行い、基材フィルム表面に配向層機能を持たせることも可能である。この場合も、本発明の技術範囲に含まれる。 Note that it is also possible to directly perform a rubbing treatment on the base film to provide the surface of the base film with an alignment layer function. This case also falls within the technical scope of the present invention.

光配向層
光配向層とは、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む塗工液を基材フィルムに塗布し、偏光、好ましくは偏光紫外線を照射することによって配向規制力を付与した配向膜のことをいう。光反応性基とは、光照射により液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光を照射することで生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応、あるいは光分解反応のような、液晶配向能の起源となる光反応を生じるものである。当該光反応性基の中でも、二量化反応又は光架橋反応を起こすものが、配向性に優れ、偏光膜のスメクチック液晶状態を保持する点で好ましい。以上のような反応を生じ得る光反応性基としては、不飽和結合、特に二重結合が好ましく、C=C結合、C=N結合、N=N結合、及びC=O結合からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基が特に好ましい。
Photo-alignment layer A photo-alignment layer is a layer in which a coating solution containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent is applied to a base film and irradiated with polarized light, preferably polarized ultraviolet light, to impart alignment regulating power. This refers to an alignment film that is The photoreactive group refers to a group that exhibits liquid crystal alignment ability upon irradiation with light. Specifically, it is one that induces the orientation of molecules by irradiation with light, or causes a photoreaction that is the origin of the liquid crystal alignment ability, such as an isomerization reaction, a dimerization reaction, a photocrosslinking reaction, or a photodecomposition reaction. be. Among the photoreactive groups, those that cause a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction are preferable because they have excellent alignment properties and maintain the smectic liquid crystal state of the polarizing film. The photoreactive group capable of causing the above reaction is preferably an unsaturated bond, particularly a double bond, and is preferably selected from the group consisting of C=C bonds, C=N bonds, N=N bonds, and C=O bonds. Particularly preferred are groups having at least one selected group.

C=C結合を有する光反応性基として、例えば、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ-ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基等が挙げられる。C=N結合を有する光反応性基として、芳香族シッフ塩基及び芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基として、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基及びホルマザン基、アゾキシベンゼン等を基本構造とするものが挙げられる。C=O結合を有する光反応性基として、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ-ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基及びハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。
これらの中でも、光二量化反応を起こし得る光反応性基が好ましく、シンナモイル基及びカルコン基が、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性又は経時安定性に優れる光配向層が得られやすいため好ましい。さらにいえば、光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。主鎖の構造としては、ポリイミド、ポリアミド、(メタ)アクリル、ポリエステル等が挙げられる。
Examples of the photoreactive group having a C═C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group, and a cinnamoyl group. Examples of the photoreactive group having a C=N bond include groups having structures such as an aromatic Schiff base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include those having a basic structure such as an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and an azoxybenzene group. Examples of the photoreactive group having a C═O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, and a maleimide group. These groups may have substituents such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, and a halogenated alkyl group.
Among these, photoreactive groups that can cause a photodimerization reaction are preferable, and cinnamoyl groups and chalcone groups are preferable, and cinnamoyl groups and chalcone groups are preferable because they require a relatively small amount of polarized light irradiation for photoalignment and have excellent thermal stability or stability over time. This is preferable because a layer can be easily obtained. Furthermore, as the polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group such that the end portion of the polymer side chain has a cinnamic acid structure is particularly preferable. Examples of the structure of the main chain include polyimide, polyamide, (meth)acrylic, polyester, and the like.

具体的な配向層として、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特開2002-229039号公報、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、特開2013-33248号公報、特開2015-7702号公報、特開2015-129210号公報等に記載の配向層が挙げられる。 Specific orientation layers include, for example, JP-A Nos. 2006-285197, 2007-76839, 2007-138138, 2007-94071, 2007-121721, and 2007-121721. JP 2007-140465, JP 2007-156439, JP 2007-133184, JP 2009-109831, JP 2002-229039, JP 2002-265541, JP 2002-2002 -317013 Publication, Japanese Translated Patent Publication No. 2003-520878, Japanese Translated Patent Application Publication No. 2004-529220, Japanese Patent Application Publication No. 2013-33248, Japanese Patent Application Publication No. 2015-7702, Japanese Patent Application Publication No. 2015-129210, etc. can be mentioned.

光配向層形成用塗工液の溶剤としては、光反応性基を有するポリマー及びモノマーを溶解するものであれば制限なく用いることができる。溶剤の具体例として、ラビング処理配向層で挙げたものを例示することができる。光配向層形成用塗工液には、必要に応じて、光重合開始剤、重合禁止剤、各種安定剤等を添加することもできる。また、光反応性基を有するポリマー及びモノマー以外のポリマー、光反応性基を有するモノマーと共重合可能な光反応性基を有しないモノマー等を光配向層形成用塗工液に加えてもよい。 As the solvent for the coating solution for forming a photo-alignment layer, any solvent can be used without limitation as long as it dissolves the polymer and monomer having a photo-reactive group. Specific examples of the solvent include those listed for the rubbed alignment layer. A photopolymerization initiator, a polymerization inhibitor, various stabilizers, etc. can also be added to the coating liquid for forming a photoalignment layer, if necessary. In addition, polymers other than polymers and monomers having photoreactive groups, monomers having no photoreactive groups that can be copolymerized with monomers having photoreactive groups, etc. may be added to the coating solution for forming a photoalignment layer. .

光配向層形成用塗工液の濃度、塗布方法、乾燥条件等は、ラビング処理配向層で挙げたものを例示することができる。光配向層の厚みも、ラビング処理配向層の好ましい厚みと同様である。 The concentration, coating method, drying conditions, etc. of the coating solution for forming a photo-alignment layer can be exemplified by those listed for the rubbing-treated alignment layer. The thickness of the photo-alignment layer is also the same as the preferred thickness of the rubbed alignment layer.

このようにして得られた配向前の光配向層に、基材フィルムの長手方向に対して、所定の方向の偏光を照射することにより、配向規制力の方向が長尺基材フィルムの長手方向に対して所定の方向である光配向層を得ることができる。 By irradiating the thus obtained pre-aligned photo-alignment layer with polarized light in a predetermined direction with respect to the longitudinal direction of the base film, the direction of the alignment regulating force is directed in the longitudinal direction of the long base film. It is possible to obtain a photoalignment layer that is in a predetermined direction relative to the substrate.

偏光は、配向前の光配向層に直接照射してもよいし、基材フィルムを透過させて照射してもよい。 The polarized light may be irradiated directly onto the photo-alignment layer before orientation, or may be irradiated through the base film.

偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収できる波長領域のものが好ましい。具体的には、波長250~400nmの範囲の紫外線が好ましい。
偏光の光源は、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、KrF、ArF等の紫外光レーザー等が挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプが好ましい。
The wavelength of the polarized light is preferably in a wavelength range in which a photoreactive group of a polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, ultraviolet light having a wavelength in the range of 250 to 400 nm is preferable.
Examples of the polarized light source include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet lasers such as KrF and ArF, with high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps being preferred.

偏光は、例えば、前記光源からの光を、偏光子を通過させることにより得ることができる。前記偏光子の偏光角を調整することにより、偏光の方向を調整することができる。前記偏光子として、偏光フィルター;グラントムソン、グランテーラー等の偏光プリズム;ワイヤーグリッドタイプの偏光子が挙げられる。偏光は、実質的に平行光であるのが好ましい。 Polarized light can be obtained, for example, by passing the light from the light source through a polarizer. By adjusting the polarization angle of the polarizer, the direction of polarization can be adjusted. Examples of the polarizer include polarizing filters; polarizing prisms such as Glan-Thompson and Glan-Taylor; and wire grid type polarizers. Preferably, the polarized light is substantially parallel light.

照射する偏光の角度を調整することにより、光配向層の配向規制力の方向を任意に調整することができる。 By adjusting the angle of the polarized light to be irradiated, the direction of the alignment regulating force of the photoalignment layer can be adjusted as desired.

照射強度は、重合開始剤又は樹脂(モノマー)の種類又は量で異なり、例えば365nm基準で10~10000mJ/cmが好ましく、20~5000mJ/cmがより好ましい。 The irradiation intensity varies depending on the type or amount of the polymerization initiator or resin (monomer), and is preferably 10 to 10,000 mJ/cm 2 and more preferably 20 to 5,000 mJ/cm 2 based on 365 nm.

(偏光子の透過軸と基材フィルムの遅相軸との角度)
偏光子の透過軸と基材フィルムの遅相軸との角度は、特に制限はない。偏光サングラスをかけて画像を見た場合のブラックアウト又は着色を防止する目的では30~60度の範囲が好ましく、35~55度の範囲がより好ましい。裸眼で角度の浅い斜め方向から観察した場合のわずかな虹斑等の低減のためには、10度以下、さらには7度以下にするか、もしくは80~100度、さらには83~97度にすることが好ましい。これらの角度は、基材フィルムと偏光子との貼り合わせ角度、基材フィルムの斜め延伸の延伸方向、又は、配向層の配向制御の角度で調整することができる。
(Angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the base film)
There is no particular restriction on the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the base film. For the purpose of preventing blackout or coloring when viewing images with polarized sunglasses, the angle is preferably in the range of 30 to 60 degrees, and more preferably in the range of 35 to 55 degrees. In order to reduce slight iridescence when observed with the naked eye from a shallow angle, the angle should be 10 degrees or less, even 7 degrees or less, or 80 to 100 degrees, or even 83 to 97 degrees. It is preferable to do so. These angles can be adjusted by the bonding angle between the base film and the polarizer, the stretching direction of diagonal stretching of the base film, or the angle of orientation control of the alignment layer.

3.位相差層
本発明に用いられる円偏光板では、偏光子の基材フィルム面とは反対側に位相差層が存在する。すなわち、該円偏光板は、偏光子のエレクトロルミネッセンス(EL)セル側に位相差層を有する。偏光子と位相差層との間に自立性フィルムが存在しないか、又は1枚のみ存在する(ここで偏光子と位相差層との間は位相差層自身も含むものとする)状態であることが、本発明のEL表示装置の特徴の1つである。ここで、自立性フィルムとは、工程上独立してフィルムとして存在する形態のものをいう。
また、ここで言う「位相差層」とは、円偏光板としての機能を持たすためのものであり、具体的には、1/4波長層、1/2波長層、Cプレート層等を意味する。
偏光子と位相差層との間に自立性フィルムが存在しないとは、偏光子上に自立性フィルムではない位相差層が直接積層されていることをいう。ここで言う「直接」とは、偏光子と位相差層との間、及び、位相差層同士の間のすべてにおいて存在する層がないか、又は存在したとしても接着層若しくは粘着層のみであることを意味する。
偏光子と位相差層との間に自立性フィルムが1枚存在するとは、偏光子保護フィルム及びすべての位相差層のうち、1つのみが自立性フィルムであることを意味する。
3. Retardation Layer In the circularly polarizing plate used in the present invention, a retardation layer is present on the side opposite to the base film surface of the polarizer. That is, the circularly polarizing plate has a retardation layer on the electroluminescence (EL) cell side of the polarizer. There is no self-supporting film between the polarizer and the retardation layer, or there is only one self-supporting film (here, the retardation layer itself is included between the polarizer and the retardation layer). , which is one of the features of the EL display device of the present invention. Here, the self-supporting film refers to a film that exists independently as a film during the process.
Furthermore, the term "retardation layer" used here has the function of a circularly polarizing plate, and specifically refers to a 1/4 wavelength layer, a 1/2 wavelength layer, a C plate layer, etc. do.
The absence of a self-supporting film between the polarizer and the retardation layer means that the retardation layer, which is not a self-supporting film, is directly laminated on the polarizer. "Direct" here means that there is no layer existing between the polarizer and the retardation layer and between the retardation layers, or even if it exists, it is only an adhesive layer or adhesive layer. It means that.
The presence of one self-supporting film between the polarizer and the retardation layer means that only one of the polarizer protective film and all retardation layers is a self-supporting film.

位相差層は、1/2波長層及び1/4波長層を有する。
1/2波長層は、ポリカーボネート、シクロオレフィン等の配向フィルム(自立性フィルム)又はトリアセチルセルロース系(TAC)フィルムの上に、別途準備した、後述する塗工型の1/2波長層を設けた位相差フィルム(自立性フィルム)を貼り合わせることにより得ることができる。しかし、薄型化又は可撓性を確保する面では、偏光子上に直接塗工型1/2波長層を設けることが好ましい。
塗工型1/2波長層とは、1/2波長層自体が塗工により形成された1/2波長層であり、単体として独立した状態にはならないものである。1/2波長層を設ける方法としては、偏光子上に位相差性の化合物を塗工する方法、別途離型性のある基材上に1/2波長層を設け、これを偏光子上に転写する方法等が挙げられる。1/2波長層としては、液晶化合物からなる層であることが好ましい。液晶化合物としては、例えば、棒状の液晶化合物、ポリマー状の液晶化合物、反応性の官能基を有する液晶化合物等が挙げられる。偏光子上に位相差性の化合物を塗工する方法としては、偏光子にラビング処理を行うか、又は、偏光子に上述したような配向層を設けて配向制御力を持たせた上で液晶化合物を塗工することが好ましい。
The retardation layer has a 1/2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer.
The 1/2 wavelength layer is a coated 1/2 wavelength layer prepared separately and described later on an oriented film (self-supporting film) of polycarbonate, cycloolefin, etc. or triacetyl cellulose (TAC) film. It can be obtained by laminating two retardation films (self-supporting films) together. However, from the viewpoint of ensuring thinness or flexibility, it is preferable to provide a coating type 1/2 wavelength layer directly on the polarizer.
The coated 1/2 wavelength layer is a 1/2 wavelength layer that is formed by coating itself, and does not stand alone as an independent layer. The 1/2 wavelength layer can be provided by coating a retardation compound on the polarizer, or by separately providing a 1/2 wavelength layer on a releasable base material and applying it onto the polarizer. Examples include a method of transferring. The 1/2 wavelength layer is preferably a layer made of a liquid crystal compound. Examples of the liquid crystal compound include a rod-shaped liquid crystal compound, a polymeric liquid crystal compound, a liquid crystal compound having a reactive functional group, and the like. The method of coating a retardation compound on a polarizer is to perform a rubbing treatment on the polarizer, or to provide an alignment layer as described above on the polarizer to give it alignment control power, and then apply a liquid crystal compound to the polarizer. Preferably, a compound is applied.

別途離型性基材上に塗工型1/2波長層を設け、これを偏光子上に転写する方法では、離型性のある基材にラビング処理を行うか、又は、離型性基材に上述したような配向層を設けて配向制御力を持たせた上で液晶化合物(1/2波長層)を塗工することが好ましい。
また、転写する方法としては、離型性のある基材に複屈折性の樹脂を塗工し、基材ごと延伸して1/2波長層とする方法も好ましい。
In the method of separately providing a coated 1/2 wavelength layer on a releasable base material and transferring this onto a polarizer, the base material with mold releasability is subjected to a rubbing treatment, or a mold releasable base material is It is preferable to provide the material with an alignment layer as described above to provide alignment control ability, and then apply the liquid crystal compound (1/2 wavelength layer).
Further, as a transfer method, a method of coating a birefringent resin on a base material with mold releasability and stretching the whole base material to form a 1/2 wavelength layer is also preferable.

このようにして得られた転写型の1/2波長層を偏光子に接着剤又は粘着剤を用いて貼り合わせた後、離型性基材を剥離する。薄型化のためには、接着剤、中でも紫外線硬化型接着剤を用いて貼り合わせることが好ましい。特別な装置が不要であるという工程上の面からは粘着剤を用いることも好ましい。
偏光子が1/2波長層の塗工溶媒の影響を受けにくい点で、別途離型性基材上に塗工型の1/2波長層を設け、これを偏光子上に転写する方法が好ましい。
After the 1/2 wavelength layer of the transfer mold thus obtained is bonded to a polarizer using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, the releasable base material is peeled off. In order to reduce the thickness, it is preferable to use an adhesive, especially an ultraviolet curable adhesive, for bonding. It is also preferable to use an adhesive from the viewpoint of the process since no special equipment is required.
Since the polarizer is less affected by the coating solvent of the 1/2 wavelength layer, there is a method of separately providing a coated 1/2 wavelength layer on a releasable base material and transferring this onto the polarizer. preferable.

1/2波長層の正面リタデーションは、200~360nmが好ましく、240~300nmがより好ましい。 The front retardation of the 1/2 wavelength layer is preferably 200 to 360 nm, more preferably 240 to 300 nm.

これらの方法、及び位相差層は、例えば、特開2008-149577号公報、特開2002-303722号公報、WO2006/100830号公報、特開2015-64418号公報等を参考とすることができる。 For these methods and the retardation layer, reference may be made to, for example, JP-A No. 2008-149577, JP-A No. 2002-303722, WO2006/100830, JP-A No. 2015-64418, and the like.

1/4波長層の好ましい素材、形態、製造方法、積層方法等は、上述の1/2波長層と同様である。1/4波長層を、1/2波長層の上に塗工により設けるか、又は転写により設けることが好ましい。 Preferred materials, forms, manufacturing methods, lamination methods, etc. of the 1/4 wavelength layer are the same as those for the 1/2 wavelength layer described above. It is preferable to provide the 1/4 wavelength layer on the 1/2 wavelength layer by coating or by transfer.

1/4波長層の正面リタデーションは、100~180nmが好ましく、120~150nmがより好ましい。 The front retardation of the quarter wavelength layer is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 150 nm.

1/2波長層の配向軸(遅相軸)と偏光子の透過軸との角度(θ)は5~20度が好ましく、7~17度がより好ましい。1/2波長層の配向軸(遅相軸)と1/4波長層の配向軸(遅相軸)との角度は、2θ+45度±10度の範囲が好ましく、2θ+45度±5度の範囲がより好ましく、2θ+45度±3度の範囲がさらに好ましい。 The angle (θ) between the orientation axis (slow axis) of the 1/2 wavelength layer and the transmission axis of the polarizer is preferably 5 to 20 degrees, more preferably 7 to 17 degrees. The angle between the orientation axis (slow axis) of the 1/2 wavelength layer and the orientation axis (slow axis) of the 1/4 wavelength layer is preferably in the range of 2θ + 45 degrees ± 10 degrees, and is preferably in the range of 2θ + 45 degrees ± 5 degrees. More preferably, a range of 2θ+45 degrees ±3 degrees is even more preferable.

これらの角度は、配向フィルムを貼り合わせる場合には、貼り合わせの角度、配向フィルムの延伸方向等で調整することができる。
塗工型の1/4波長層及び1/2波長層の場合は、ラビングの角度、偏光紫外線の照射角度等で制御することができる。
基材上に塗工型1/4波長層を設け、これを偏光子上に転写する方法では、ロールツーロールで貼り合わせた場合に所定の角度になるように、ラビングの角度又は偏光紫外線の照射角度で制御しておくことが好ましい。
また、配向フィルムを用いる場合、及び、複屈折性の樹脂を基材フィルムに塗工して基材ごと延伸する場合には、ロールツーロールで貼り合わせた場合に所定の角度になるよう、斜め方向に延伸することが好ましい。
When oriented films are bonded together, these angles can be adjusted by adjusting the bonding angle, the direction in which the oriented films are stretched, and the like.
In the case of coating-type 1/4 wavelength layers and 1/2 wavelength layers, they can be controlled by the rubbing angle, the irradiation angle of polarized ultraviolet rays, etc.
In the method of providing a coating-type 1/4 wavelength layer on a base material and transferring it onto a polarizer, the rubbing angle or polarized ultraviolet rays are adjusted so that a predetermined angle is obtained when laminated roll-to-roll. It is preferable to control the irradiation angle.
In addition, when using an oriented film, or when coating a birefringent resin on a base film and stretching the base film together, it is necessary to diagonally It is preferable to stretch in the direction.

さらに、斜めから見た場合の着色の変化等を低減するために、1/4波長層の上にCプレート層を設けることも好ましい形態である。Cプレート層には、1/4波長層又は1/2波長層の特性に合わせ、正又は負のCプレート層が用いられる。Cプレート層は液晶化合物層であることが好ましい。Cプレート層は、直接1/4波長層の上にCプレート層となる塗液を塗布して設けてもよく、又は、別途作成したCプレート層を転写してもよい。 Further, in order to reduce changes in coloring when viewed from an oblique direction, it is also a preferable form to provide a C plate layer on the 1/4 wavelength layer. For the C-plate layer, a positive or negative C-plate layer is used depending on the characteristics of the 1/4 wavelength layer or the 1/2 wavelength layer. Preferably, the C-plate layer is a liquid crystal compound layer. The C plate layer may be provided by applying a coating liquid that will become the C plate layer directly onto the 1/4 wavelength layer, or may be provided by transferring a separately prepared C plate layer.

これらの積層方法として、様々な方法を採用することができる。例えば、以下の方法が挙げられる。
・偏光子上に転写により1/2波長層を設け、さらにその上に1/4波長層を転写により設ける方法。
・離型フィルム上に1/4波長層及び1/2波長層をこの順に設け、これを偏光子上に転写する方法。
・塗布により偏光子上に1/2波長層を設け、1/4波長層は転写により設ける方法。
・フィルム状の1/2波長層を準備し、この上に1/4波長層を塗布又は転写により設け、これを偏光子上に貼り合わせる方法。
Various methods can be adopted as these laminating methods. For example, the following methods may be mentioned.
- A method in which a 1/2 wavelength layer is provided on a polarizer by transfer, and a 1/4 wavelength layer is further provided on top of that by transfer.
- A method in which a 1/4 wavelength layer and a 1/2 wavelength layer are provided in this order on a release film, and then transferred onto a polarizer.
- A method in which a 1/2 wavelength layer is provided on the polarizer by coating, and a 1/4 wavelength layer is provided by transfer.
- A method in which a film-like 1/2 wavelength layer is prepared, a 1/4 wavelength layer is provided thereon by coating or transfer, and this is bonded onto a polarizer.

また、Cプレート層を積層する場合も、様々な方法を採用することができる。例えば、偏光子上に設けられた1/4波長層の上にCプレート層を塗布又は転写により設ける方法、転写又は貼り合わせる1/4波長層に予めCプレート層を積層しておく方法等が挙げられる。
本発明では、偏光子から1/4波長層までの間(1/4波長層を含む)、Cプレート層が存在する場合には偏光子からCプレート層までのすべての層(Cプレート層を含む)が塗工層であることが好ましい。これは、偏光子の基材フィルムとは反対側には自立性フィルムが存在しないということである。具体的には、偏光子の基材フィルムとは反対側には、接着剤層、粘着剤層、保護コート層、配向層、及び塗工型の位相差層の任意の組合せのみが存在するということである。このような構成とすることにより円偏光板を薄型化すること又は可撓性を確保することができる。
Furthermore, various methods can be employed when laminating C plate layers. For example, there are methods such as applying or transferring a C plate layer onto a 1/4 wavelength layer provided on a polarizer, and laminating a C plate layer in advance on a 1/4 wavelength layer to be transferred or laminated. Can be mentioned.
In the present invention, all layers from the polarizer to the 1/4 wavelength layer (including the 1/4 wavelength layer) and, if a C plate layer exists, from the polarizer to the C plate layer (including the 1/4 wavelength layer) ) is preferably a coating layer. This means that there is no freestanding film on the opposite side of the polarizer from the base film. Specifically, only any combination of an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a protective coat layer, an alignment layer, and a coated retardation layer is present on the opposite side of the polarizer from the base film. That's true. With such a configuration, the thickness of the circularly polarizing plate can be reduced or flexibility can be ensured.

偏光子と1/4波長層との間の具体的な好ましい積層例としては、
偏光子/1/2波長層/粘着剤層/1/4波長層、
偏光子/粘着剤層/1/2波長層/粘着剤層/1/4波長層、
偏光子/保護コート層/1/2波長層/粘着剤層/1/4波長層、
偏光子/保護コート層/粘着剤層/1/2波長層/粘着剤層/1/4波長層等が挙げられる。
なお、上記で粘着剤層は接着剤層であってもよい。また、1/4波長層、及び1/2波長層には、そのいずれかの側に配向層を含むことができる。
A specific preferred example of lamination between the polarizer and the quarter wavelength layer is as follows:
Polarizer/1/2 wavelength layer/adhesive layer/1/4 wavelength layer,
Polarizer/adhesive layer/1/2 wavelength layer/adhesive layer/1/4 wavelength layer,
Polarizer/protective coat layer/1/2 wavelength layer/adhesive layer/1/4 wavelength layer,
Examples include polarizer/protective coat layer/adhesive layer/1/2 wavelength layer/adhesive layer/1/4 wavelength layer.
Note that the adhesive layer described above may be an adhesive layer. Additionally, the 1/4 wavelength layer and the 1/2 wavelength layer can include an alignment layer on either side thereof.

粘着剤層としては、ゴム系、アクリル系、ウレタン系、オレフィン系、シリコーン系等の粘着剤が制限なく用いられる。これらの中でもアクリル系の粘着剤が好ましい。粘着剤は、対象物、例えば偏光板の偏光子面に塗布することができる。基材レスの光学用透明粘着剤(離型フィルム/粘着剤層/離型フィルム)の片面の離型フィルムを剥離した後、偏光子面に貼り合わせることにより粘着剤層を設ける方法が好ましい。接着剤としては、紫外線硬化型、ウレタン系、及びエポキシ系のものが好ましく用いられる。
接着剤層又は粘着剤層は、偏光子、保護コート層、塗工型の位相差層、又は画像表示セルの貼り合わせに用いられる。
As the adhesive layer, rubber-based, acrylic-based, urethane-based, olefin-based, silicone-based, and other adhesives can be used without limitation. Among these, acrylic adhesives are preferred. The adhesive can be applied to an object, for example, the polarizer surface of a polarizing plate. A preferred method is to peel off the release film on one side of a substrate-less optical transparent adhesive (release film/adhesive layer/release film) and then bond it to the polarizer surface to provide an adhesive layer. As the adhesive, ultraviolet curing type, urethane type, and epoxy type adhesives are preferably used.
The adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding a polarizer, a protective coat layer, a coated retardation layer, or an image display cell.

なお、上記では、位相差層(1/4波長層及び1/2波長層)は、基材フィルムと偏光子との積層体に設けた後に対象物に貼り合わせる例を挙げたが、対象物に予め位相差層(1/4波長層及び1/2波長層)を設けておき、これに基材フィルムと偏光子との積層体を貼り合わせてもよい。Cプレート層を設ける場合も同様である。 In addition, in the above example, the retardation layer (1/4 wavelength layer and 1/2 wavelength layer) is attached to the object after being provided on the laminate of the base film and the polarizer. A retardation layer (a quarter wavelength layer and a half wavelength layer) may be provided in advance, and a laminate of a base film and a polarizer may be bonded to this. The same applies to the case where a C plate layer is provided.

このようにして得られた円偏光板の厚みは、130μm以下であることが好ましく、100μm以下がより好ましく、90μm以下がさらに好ましく、85μm以下が特に好ましい。 The thickness of the circularly polarizing plate thus obtained is preferably 130 μm or less, more preferably 100 μm or less, even more preferably 90 μm or less, and particularly preferably 85 μm or less.

さらに、円偏光板の位相差層の上(偏光子とは反対側の面)には、液晶化合物からなる円偏光反射層が設けられていてもよい。円偏光反射層は、コレステリック液晶層であることが好ましい。コレステリック液晶層は1層であってもよいが、コレステリック液晶層は反射特性に波長選択性があるため、可視光の広い領域で均一な反射特性とするために、複数のコレステリック液晶層を設けることが好ましい。コレステリック液晶層は2層以上がより好ましく、さらに好ましくは3層以上である。コレステリック液晶層は7層以下が好ましく、さらには6層以下、特には5層以下が好ましい。 Furthermore, a circularly polarized light reflecting layer made of a liquid crystal compound may be provided on the retardation layer of the circularly polarizing plate (on the surface opposite to the polarizer). The circularly polarized light reflecting layer is preferably a cholesteric liquid crystal layer. The cholesteric liquid crystal layer may be one layer, but since the cholesteric liquid crystal layer has wavelength selectivity in its reflection characteristics, multiple cholesteric liquid crystal layers may be provided in order to have uniform reflection characteristics in a wide range of visible light. is preferred. The cholesteric liquid crystal layer preferably has two or more layers, and even more preferably three or more layers. The number of cholesteric liquid crystal layers is preferably 7 or less, more preferably 6 or less, and particularly preferably 5 or less.

円偏光反射層は、液晶化合物を含む円偏光反射層用塗料を塗工又は転写することにより設けることが好ましい。
円偏光反射層に用いられる液晶化合物としては、前述の偏光膜又は位相差層で用いられる液晶化合物が挙げられる。
The circularly polarized light reflective layer is preferably provided by coating or transferring a circularly polarized light reflective layer paint containing a liquid crystal compound.
Examples of the liquid crystal compound used in the circularly polarized light reflective layer include the liquid crystal compounds used in the polarizing film or retardation layer described above.

さらに、円偏光反射層をコレステリック液晶配向させるためには、円偏光反射層用塗料にキラル剤が含有されることが好ましい。キラル剤を含有させることにより、コレステリック液晶相の螺旋構造を誘起し、コレステリック液晶相が得られ易くなる。
キラル剤は、特に制限されず、公知のキラル剤を使用することができる。キラル剤としては、例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(Twisted Nematic)、STN(Super-twisted nematic display)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載された化合物、イソソルビド、イソマンニド誘導体等が挙げられる。キラル剤は、重合性基を有していることが好ましい。キラル剤の配合量は液晶化合物100質量部に対して、1~10質量部であることが好ましい。
Furthermore, in order to align the circularly polarized light reflective layer with cholesteric liquid crystal, it is preferable that the paint for the circularly polarized light reflective layer contains a chiral agent. By containing a chiral agent, a helical structure of the cholesteric liquid crystal phase is induced, making it easier to obtain the cholesteric liquid crystal phase.
The chiral agent is not particularly limited, and any known chiral agent can be used. Examples of chiral agents include, for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3, Section 4-3, Chiral Agents for TN (Twisted Nematic) and STN (Super-twisted nematic display), p. 199, edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science, 1989, isosorbide, isomannide derivatives, and the like. It is preferable that the chiral agent has a polymerizable group. The blending amount of the chiral agent is preferably 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid crystal compound.

円偏光反射層を位相差層上に塗工により設ける場合は、位相差層上に直接塗工してもよく、配向層を設けてその上に塗工してもよい。円偏光反射層を転写により設ける場合は、離型性基材上に直接、又は離型性基材上に配向層を設けてその上に円偏光反射層用塗料を塗工してもよい。離型性基材上に円偏光反射層、及び位相差層をこの順に設け、これを偏光子上に転写してもよい。離型性基材上に円偏光反射層、及び位相差層の一部をこの順に設け、これを、別途偏光子の上に他の一部の位相差層を設けて、その位相差層の上に転写してもよい。配向層は上述のものが好ましく用いられる。 When the circularly polarized light reflecting layer is provided on the retardation layer by coating, it may be applied directly onto the retardation layer, or it may be applied after providing an alignment layer. When the circularly polarized light reflective layer is provided by transfer, the paint for the circularly polarized light reflective layer may be applied directly on the releasable base material or on the orientation layer provided on the releasable base material. A circularly polarized light reflecting layer and a retardation layer may be provided in this order on a releasable base material, and then transferred onto a polarizer. A circularly polarized light reflecting layer and a part of a retardation layer are provided in this order on a releasable base material, and another part of the retardation layer is separately provided on a polarizer, and the retardation layer is It may be transferred on top. The alignment layer described above is preferably used.

円偏光反射層は、例えば、特開平1-133003号公報、特許3416302号公報、特許3363565号公報、特開平8-271731号公報、国際公開第2016/194497号、特開2018-10086号公報等に記載されており、これらを参考とすることができる。 The circularly polarized light reflecting layer is, for example, disclosed in JP-A-1-133003, JP-A-3416302, JP-A-3363565, JP-A-8-271731, International Publication No. 2016/194497, JP-A-2018-10086, etc. These can be used as a reference.

円偏光反射層の厚みは、2.0~150μmが好ましく、5.0~100μmがより好ましい。なお、円偏光反射層が複数層の場合、総数での厚みも上記範囲が好ましい。 The thickness of the circularly polarized light reflecting layer is preferably 2.0 to 150 μm, more preferably 5.0 to 100 μm. In addition, when the circularly polarized light reflective layer is a plurality of layers, the total thickness is also preferably within the above range.

円偏光反射層を円偏光板に組み合わせることにより、EL表示装置に反射防止用の円偏光板を設けた場合の輝度の低下を低減させることができる。さらには、偏光子、位相差層、及び円偏光反射層を塗工又は転写により設け、偏光子と円偏光反射層との間(偏光子自身と円偏光反射層を含む)に自立性フィルムを有さない構造とすることにより、円偏光板を薄くすることができ、EL表示装置の薄型化に対応しやすくなる。また、このような構造は、フォルダブル、ローラブル等の可撓性のEL表示装置としても最適なものになる。 By combining the circularly polarized light reflective layer with the circularly polarizing plate, it is possible to reduce the reduction in brightness when an EL display device is provided with a circularly polarizing plate for antireflection. Furthermore, a polarizer, a retardation layer, and a circularly polarized light reflective layer are provided by coating or transfer, and a self-supporting film is provided between the polarizer and the circularly polarized light reflective layer (including the polarizer itself and the circularly polarized light reflective layer). By adopting a structure that does not have this, the circularly polarizing plate can be made thinner, making it easier to respond to thinner EL display devices. Further, such a structure is also suitable for flexible EL display devices such as foldable and rollable devices.

B.ELセル
本発明のEL表示装置は、ELセルよりも視認側に、前述の円偏光板を備えている。ELセルは、公知のものを制限なく用いることができ、中でも有機ELセルが薄型である点で好ましい。ELセルと円偏光板とは粘着剤で貼り合わされていることが好ましい。
本発明のEL表示装置は、特定の面内リタデーションを有する基材フィルムを用い、偏光子と位相差層との間に存在する自立性フィルムの数を1枚以下とし、位相差板として1/2波長層及び1/4波長層を有する円偏光板を用いているので、視認性に優れ(虹斑の抑制)、薄型化が可能で、製造工程でトラブルが起きにくい。特に40型(表示部の対角線の長さが40インチ)以上、さらには50型(表示部の対角線の長さが50インチ)以上の大型のEL表示装置において好適に用いられる。 また、可撓性のEL表示装置とした場合には繰り返しの曲げ又は高温状態に放置した場合でも積層された部材同士が剥がれにくく、折り跡が付きにくい。
可撓性のEL表示装置としては、携帯時にはV字状、Z字状、W字状、観音開き状等に折りたたみ可能なEL表示装置(折りたたみ型EL表示装置)、又は、ロール状に巻き取り可能なEL表示装置(巻き取り型EL表示装置)のいずれにも好ましく用いられる。
B. EL Cell The EL display device of the present invention includes the aforementioned circularly polarizing plate on the viewing side of the EL cell. Any known EL cell can be used without limitation, and organic EL cells are particularly preferred because they are thin. It is preferable that the EL cell and the circularly polarizing plate are bonded together using an adhesive.
The EL display device of the present invention uses a base film having a specific in-plane retardation, the number of self-supporting films present between the polarizer and the retardation layer is one or less, and the retardation plate is 1/2. Since a circularly polarizing plate having a two-wavelength layer and a quarter-wavelength layer is used, visibility is excellent (reducing iridescence), the product can be made thinner, and troubles are less likely to occur in the manufacturing process. In particular, it is suitably used in large EL display devices of 40 inches or larger (the diagonal length of the display section is 40 inches) or larger, and even larger than 50 inches (the diagonal length of the display section is 50 inches). Furthermore, in the case of a flexible EL display device, the laminated members are unlikely to peel off from each other even when repeatedly bent or left in a high temperature state, and creases are difficult to form.
Flexible EL display devices include EL display devices that can be folded into a V-shape, Z-shape, W-shape, double-door shape, etc. when carried, or can be rolled up into a roll. It is preferably used for any type of EL display device (roll-up type EL display device).

折りたたみ型EL表示装置が、折りたたみ内面側に表示部を有する場合、折りたたまれた状態での円偏光板の屈曲半径が小さくなる。このようなEL表示装置の場合は、基材フィルムの主配向方向を折りたたみ方向(折りたたむ動作の方向)と垂直方向に配置することで、繰り返しの折りたたみ操作による折りたたみ跡の発生を効果的に低減させることができる。なお、垂直方向では、基材フィルムの主配向方向と折りたたみ方向との角度が75~105度であることが好ましく、80~100度がより好ましく、83~97度がさらに好ましい。 When a foldable EL display device has a display portion on the folded inner surface side, the bending radius of the circularly polarizing plate in the folded state becomes small. In the case of such an EL display device, by arranging the main orientation direction of the base film perpendicular to the folding direction (direction of folding operation), it is possible to effectively reduce the occurrence of folding marks due to repeated folding operations. be able to. In the vertical direction, the angle between the main orientation direction of the base film and the folding direction is preferably 75 to 105 degrees, more preferably 80 to 100 degrees, and even more preferably 83 to 97 degrees.

折りたたみ跡の発生を低減できる理由として、繰り返しの折りたたみ操作により基材フィルムが伸ばされるが、伸ばされる方向が分子の主配向方向と垂直であるため、基材フィルムが伸びやすくなっているためと考えられる。本発明の可撓性画像表示装置は、屈曲半径が5mm以下、さらには4mm以下、特には3mmとなる折りたたみ型画像表示装置に好適に用いることができる。
折りたたみ型EL表示装置が、該装置の折りたたみ外面側に表示部を有する場合、若しくは内面であっても屈曲半径が小さくならない場合、又は、巻き取り型画像表示装置の場合には、基材フィルムの主配向方向は特に制限なく用いることができる。しかし、このような場合、基材フィルムの主配向方向を折りたたみ方向と平行にすることも好ましい形態である。平行にすることにより、広げたときの画像表示装置全体の平面性が良くなる傾向にある。この場合、基材フィルムの主配向方向と折りたたみ方向との角度が15度以下であることが好ましく、10度以下がより好ましく、7度以下がさらに好ましい。
本発明の可撓性EL表示装置は、繰り返しの曲げ又は高温状態に放置した場合でも剥がれることがなく、折り跡が付きにくく、視認性に優れる。さらに円偏光板の基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合には、耐透湿性、寸法安定性、機械的強度、及び化学的安定性に優れた円偏光板を有するEL表示装置を提供することができる。
The reason why folding marks can be reduced is thought to be that the base film is stretched by repeated folding operations, and the stretching direction is perpendicular to the main orientation direction of the molecules, making it easier to stretch the base film. It will be done. The flexible image display device of the present invention can be suitably used in a foldable image display device with a bending radius of 5 mm or less, further 4 mm or less, particularly 3 mm.
When a foldable EL display device has a display section on the folded outer side of the device, or when the bending radius does not become small even on the inner surface, or in the case of a roll-up type image display device, the base film The main orientation direction can be used without particular limitation. However, in such a case, it is also preferable to make the main orientation direction of the base film parallel to the folding direction. By making them parallel, the flatness of the entire image display device when unfolded tends to improve. In this case, the angle between the main orientation direction of the base film and the folding direction is preferably 15 degrees or less, more preferably 10 degrees or less, and even more preferably 7 degrees or less.
The flexible EL display device of the present invention does not peel off even when it is repeatedly bent or left in a high temperature state, does not easily form creases, and has excellent visibility. Furthermore, when a polyester film is used as the base film of the circularly polarizing plate, an EL display device having a circularly polarizing plate having excellent moisture permeability, dimensional stability, mechanical strength, and chemical stability is provided. I can do it.

以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
実施例における物性の評価方法は以下の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. It is also possible to make changes as appropriate within the scope of the invention, and all of these are included in the technical scope of the invention.
The evaluation method of physical properties in Examples is as follows.

(1)リタデーション(Re)
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性(△Nxy=|nx-ny|)とフィルム厚みd(nm)との積(△Nxy×d)で定義されるパラメーターであり、光学的等方性及び異方性を示す尺度である。二軸の屈折率の異方性(△Nxy)は、以下の方法により求めた。分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA-6004型分子配向計)を用いて、フィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が長辺となるように4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(nx,ny)、及び厚さ方向の屈折率(nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR-4T、測定波長589nm)を用いて測定し、前記二軸の屈折率の差の絶対値(|nx-ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、リタデーション(Re)を求めた。
(1) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined as the product (△Nxy×d) of the anisotropy of the refractive index of two perpendicular axes on the film (△Nxy=|nx−ny|) and the film thickness d (nm). It is a measure of optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) was determined by the following method. Using a molecular orientation meter (Oji Scientific Instruments Co., Ltd., MOA-6004 model molecular orientation meter), determine the orientation axis direction of the film, cut out a 4 cm x 2 cm rectangle with the long side in the orientation axis direction, and measure. It was used as a sample. For this sample, the refractive index of two orthogonal axes (nx, ny) and the refractive index of the thickness direction (nz) were measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Corporation, NAR-4T, measurement wavelength 589 nm). , the absolute value of the difference in the refractive index of the two axes (|nx−ny|) was defined as the anisotropy of the refractive index (ΔNxy). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (Millitron 1245D, manufactured by Finereuf Co., Ltd.), and the unit was converted into nm. Retardation (Re) was determined from the product (ΔNxy×d) of the refractive index anisotropy (ΔNxy) and the film thickness d (nm).

(2)Nz係数
|ny-nz|/|ny-nx|で得られる値をNz係数とした。ただし、ny>nxとなるように、ny及びnxの値を選択した。
(2) Nz coefficient The value obtained by |ny-nz|/|ny-nx| was defined as the Nz coefficient. However, the values of ny and nx were selected so that ny>nx.

(3)面配向度(ΔP)
(nx+ny)/2-nzで得られる値を面配向度(ΔP)とした。
(3) Degree of plane orientation (ΔP)
The value obtained by (nx+ny)/2-nz was defined as the degree of plane orientation (ΔP).

(4)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz(=|nx-nz|)、△Nyz(=|ny-nz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でnx、ny、nzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△Nxz×d)と(△Nyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた。
(4) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation is calculated by multiplying the two birefringences △Nxz (=|nx-nz|) and △Nyz (=|ny-nz|) by the film thickness d when viewed from a cross section in the film thickness direction. This is a parameter that indicates the average retardation obtained. The thickness direction retardation (Rth ) was sought.

(5)波長380nmにおける光線透過率
分光光度計(日立製作所製、U-3500型)を用い、空気層を標準として各フィルムの波長300~500nm領域の光線透過率を測定し、波長380nmにおける光線透過率を求めた。
上記の基材フィルムの諸特性は幅方向に3点サンプリング(中央、両端部の3点)し、平均値である。
(5) Light transmittance at a wavelength of 380 nm Using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Model U-3500), the light transmittance of each film in the wavelength range of 300 to 500 nm was measured using an air layer as a standard. The transmittance was determined.
The various characteristics of the above-mentioned base film are sampled at three points in the width direction (three points at the center and at both ends) and are average values.

(6)フィルム配向主軸と長手方向または長手方向と直交する方向との角度
フィルムの配向主軸方向は、分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA-6004型分子配向計)を用いて求め、長手方向又は長手方向と直交する方向との角度として表した。
(6) Angle between the main axis of film orientation and the longitudinal direction or a direction perpendicular to the longitudinal direction The direction of the main axis of film orientation is determined using a molecular orientation meter (MOA-6004 model molecular orientation meter, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), Expressed as an angle with the longitudinal direction or a direction perpendicular to the longitudinal direction.

(7)基材フィルム及び円偏光板の厚み
市販のデジタル厚み計で基材フィルム及び円偏光板の厚みを測定した。
(7) Thickness of base film and circularly polarizing plate The thickness of the base film and circularly polarizing plate was measured using a commercially available digital thickness meter.

(8)塗工による各層の厚み
塗工による各層の厚みは、同じ塗工条件でPETフィルム(必要により易接着処理を施したPET)上に塗工したものをエポキシ樹脂で包埋し、切片を切り出し、顕微鏡で観察した。顕微鏡は厚みに応じて、光学顕微鏡、透過型電子顕微鏡、又は走査型電子顕微鏡を用いた。
(8) Thickness of each layer by coating The thickness of each layer by coating is determined by coating on a PET film (PET treated with easy-to-adhesion treatment if necessary) under the same coating conditions, embedding it in epoxy resin, and sectioning. was cut out and observed under a microscope. An optical microscope, a transmission electron microscope, or a scanning electron microscope was used depending on the thickness.

(9)取り扱い性
作成した円偏光板をA5相当に切り取り、外径6インチの紙管に長さ方向が巻き取り方向になるように厚み50μmの二軸延伸PETフィルムと共に巻き取った。巻き取りはPETフィルムを3m巻き取った時点で円偏光板サンプルを挿入し、さらに7mPETフィルムを巻き取った。また、ブランクとして基材フィルムのみを巻き取ったものを準備した。これらを40℃で3日間保管し、室温に戻した後に巻き出し、カールの凸部を上にしてガラス板上に置き、30分後のカールの状態を観察した。また、上から押さえ、容易に平らになるかを試した。評価基準は以下のとおりである。
◎:ブランクとほぼ同じで、ほとんどカールはなかった。
○:ブランクよりカールがやや強かったが、平らにすることは容易であった。
△:ブランクよりカールが強かったが、平らにすることは可能であった。
×:ブランクよりかなりカールが強く、平らにするには困難であった。
(9) Handling properties The prepared circularly polarizing plate was cut into a size equivalent to A5 size, and wound together with a 50 μm thick biaxially stretched PET film onto a paper tube having an outer diameter of 6 inches so that the length direction was in the winding direction. When the PET film was wound up to 3 m, a circularly polarizing plate sample was inserted, and another 7 m of the PET film was wound up. In addition, a blank in which only the base film was wound was prepared. These were stored at 40° C. for 3 days, returned to room temperature, unwound, placed on a glass plate with the convex portion of the curl upward, and the state of the curl was observed after 30 minutes. I also pressed it from above to see if it would flatten easily. The evaluation criteria are as follows.
◎: Almost the same as the blank, with almost no curl.
○: The curl was slightly stronger than the blank, but it was easy to flatten it.
Δ: The curl was stronger than the blank, but it was possible to make it flat.
×: The curl was considerably stronger than that of the blank, and it was difficult to flatten it.

(10)偏光サングラス対応
市販の有機ELディスプレイ(LG社製有機ELテレビC6P 55インチ)から、円偏光板(有機EL素子より視認側に配置された円偏光板)を除去し、代わりに、以下で得られた円偏光板をPETフィルムが視認側に配置されるよう、有機ELディスプレイ内に配置した。偏光子の吸収軸は元の円偏光板の偏光子の吸収軸と同じになるように配置した。
偏光サングラスをかけてディスプレイを観察した。評価基準は以下のとおりである。
○:虹斑が観察されることなく、画像が見えるもの(基材フィルムの遅相軸方向と偏光子の吸収軸方向とが約45度)
×:画像がブラックアウトして見えなくなる角度があるもの(基材フィルムの遅相軸方向と偏光子の吸収軸方向とが直交又は平行)
(10) Compatible with polarized sunglasses The circularly polarizing plate (circularly polarizing plate placed on the viewing side of the organic EL element) was removed from a commercially available organic EL display (organic EL TV C6P 55 inches manufactured by LG) and replaced with the following: The circularly polarizing plate obtained in the above was placed in an organic EL display so that the PET film was placed on the viewing side. The absorption axis of the polarizer was arranged to be the same as the absorption axis of the polarizer of the original circularly polarizing plate.
I observed the display wearing polarized sunglasses. The evaluation criteria are as follows.
○: Images are visible without rainbow spots being observed (the slow axis direction of the base film and the absorption axis direction of the polarizer are approximately 45 degrees)
×: There is an angle where the image becomes blacked out and cannot be seen (the slow axis direction of the base film and the absorption axis direction of the polarizer are perpendicular or parallel)

(11)反射防止効果
上記(10)の評価で用いたEL表示装置の反射防止効果を目視で確認した。
○:元の円偏光板とほぼ同等の反射防止効果が認められた。
×:反射防止効果が認められなかった。
(11) Antireflection Effect The antireflection effect of the EL display device used in the evaluation in (10) above was visually confirmed.
○: Almost the same antireflection effect as the original circularly polarizing plate was observed.
×: No antireflection effect was observed.

(12)r=3耐屈曲性
50mm×100mmの大きさの円偏光板サンプルを用意し、無負荷U字伸縮試験機(ユアサシステム機器社製、DLDMLH-FS)を用いて、屈曲半径を3mmに設定し、1回/秒の速度で、10万回屈曲させた。その際、サンプルは長辺側両端部10mmの位置を固定して、屈曲する部位は50mm×80mmとし、屈曲の内側が基材フィルム側、基材フィルムの遅相軸と折り曲げ方向が直交となるようにした。屈曲処理終了後、サンプルの屈曲内側を下にして平面に置き、目視検査を行った。評価基準は以下のとおりである。
◎:サンプルの変形を確認できない。
○:サンプルの変形があるが、水平に置いた際、浮き上がり最大高さが5mm未満である。
×:サンプルに折り跡があるか、又は、水平に置いた際、浮き上がり最大高さが5mm以上である。
(12) r=3 Bending resistance Prepare a circularly polarizing plate sample with a size of 50 mm x 100 mm, and use a no-load U-shaped expansion/contraction tester (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd., DLDMLH-FS) to adjust the bending radius to 3 mm. It was bent 100,000 times at a speed of 1 time/second. At that time, the sample was fixed at a position of 10 mm at both ends on the long side, and the bent part was 50 mm x 80 mm, with the inside of the bend being the base film side, and the slow axis of the base film and the bending direction being perpendicular. I did it like that. After the bending process was completed, the sample was placed on a flat surface with the inside of the bend facing down, and a visual inspection was performed. The evaluation criteria are as follows.
◎: Deformation of the sample cannot be confirmed.
Good: The sample is deformed, but when placed horizontally, the maximum height of lifting is less than 5 mm.
×: The sample has creases, or when placed horizontally, the maximum height of lifting is 5 mm or more.

(13)r=5耐屈曲性
屈曲半径を5mmに設定し、屈曲の外側が基材フィルム側、基材フィルムの遅相軸と折り曲げ方向が平行となるようにした以外は、r=3耐屈曲性試験と同様に行った。
(13) r=5 bending resistance The bending radius was set to 5 mm, the outside of the bend was on the base film side, and the slow axis of the base film was parallel to the bending direction. It was conducted in the same manner as the bendability test.

(14)耐熱屈曲性
50mm×100mmの大きさのサンプルを、基材フィルム面を内側にして屈曲半径3mmとなるように長辺の方向に180度に折り曲げて治具で固定し、温度60℃、RH65%で3時間放置した。その後室温で固定具を外し、1時間後の状態を観察した。基材フィルムの遅相軸と折り曲げ方向は直交となるようにした。評価基準は以下のとおりである。
◎:ほぼ平面に戻った
○:少し折れ曲がった状態であった(20度未満)
×:折れ曲がった状態となった(20度以上)
(14) Heat resistance and bending A sample with a size of 50 mm x 100 mm was bent at 180 degrees in the long side direction with the base film side facing inside so that the bending radius was 3 mm, and fixed with a jig at a temperature of 60°C. , and left for 3 hours at RH 65%. Thereafter, the fixture was removed at room temperature, and the condition was observed after 1 hour. The slow axis of the base film and the bending direction were made to be perpendicular to each other. The evaluation criteria are as follows.
◎: Returned to almost flat surface ○: Slightly bent (less than 20 degrees)
×: Bent (20 degrees or more)

<易接着層成分の製造>
(ポリエステル樹脂の重合)
攪拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート194.2質量部、ジメチルイソフタレート184.5質量部、ジメチル-5-ナトリウムスルホイソフタレート14.8質量部、ジエチレングリコール233.5質量部、エチレングリコール136.6質量部、及びテトラ-n-ブチルチタネート0.2質量部を仕込み、160℃から220℃の温度で4時間かけてエステル交換反応を行った。次いで混合物を255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂の還元粘度を測定したところ、0.70dl/gであった。なお、還元粘度は、樹脂0.1gに対し、溶媒としてフェノール(60質量%)と1,1,2,2-テトラクロロエタン(40質量%)との混合溶媒25mLを用い、30℃で測定した値である。DSCによるガラス転移温度は40℃であった。
<Production of easy adhesive layer component>
(Polymerization of polyester resin)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 194.2 parts by mass of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by mass of dimethyl isophthalate, and 14.8 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate were added. , 233.5 parts by mass of diethylene glycol, 136.6 parts by mass of ethylene glycol, and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate were charged, and a transesterification reaction was carried out at a temperature of 160° C. to 220° C. over 4 hours. Next, the temperature of the mixture was raised to 255° C., the pressure of the reaction system was gradually reduced, and the reaction was carried out for 1 hour and 30 minutes under a reduced pressure of 30 Pa to obtain a copolymerized polyester resin. The obtained copolymerized polyester resin was pale yellow and transparent. When the reduced viscosity of the copolymerized polyester resin was measured, it was 0.70 dl/g. The reduced viscosity was measured at 30°C using 25 mL of a mixed solvent of phenol (60% by mass) and 1,1,2,2-tetrachloroethane (40% by mass) as a solvent for 0.1 g of resin. It is a value. The glass transition temperature by DSC was 40°C.

(ポリエステル水分散体の調製)
攪拌機、温度計及び還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂30質量部、及びエチレングリコールn-ブチルエーテル15質量部を入れ、110℃で加熱しながら攪拌することにより樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、ポリエステル溶液を攪拌しつつ、水55質量部を徐々に添加した。添加終了後、混合液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分30質量%の乳白色のポリエステル水分散体を得た。
(Preparation of polyester water dispersion)
30 parts by mass of polyester resin and 15 parts by mass of ethylene glycol n-butyl ether were placed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux device, and the resin was dissolved by stirring while heating at 110°C. After the resin was completely dissolved, 55 parts by mass of water was gradually added while stirring the polyester solution. After the addition was completed, the mixture was cooled to room temperature while being stirred to obtain a milky white polyester aqueous dispersion with a solid content of 30% by mass.

(ポリビニルアルコール水溶液の調製)
攪拌機及び温度計を備えた容器に、水90質量部を入れ、攪拌しながらポリビニルアルコール樹脂(クラレ製、重合度500及びケン化度74%)10質量部を徐々に添加した。添加終了後、混合液を攪拌しながら、95℃まで加熱し、樹脂を溶解させた。樹脂が溶解した後、混合液を攪拌しながら室温まで冷却して、固形分10質量%のポリビニルアルコール水溶液を得た。
(Preparation of polyvinyl alcohol aqueous solution)
90 parts by mass of water was placed in a container equipped with a stirrer and a thermometer, and 10 parts by mass of polyvinyl alcohol resin (manufactured by Kuraray, polymerization degree 500, saponification degree 74%) was gradually added while stirring. After the addition was completed, the mixed solution was heated to 95° C. while stirring to dissolve the resin. After the resin was dissolved, the mixed solution was cooled to room temperature while stirring to obtain a polyvinyl alcohol aqueous solution with a solid content of 10% by mass.

(易接着層P1で用いるブロックポリイソシアネート架橋剤の重合)
攪拌機、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)100質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55質量部、及びポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量750)30質量部を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液の温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液を得た。
(Polymerization of block polyisocyanate crosslinking agent used in easy adhesive layer P1)
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, 100 parts by mass of a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure made from hexamethylene diisocyanate (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA), 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) were charged and held at 70° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the temperature of the reaction solution was lowered to 50° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured, and it was confirmed that the absorption of isocyanate groups had disappeared, thereby obtaining a block polyisocyanate aqueous dispersion having a solid content of 75% by mass.

(易接着層P1用塗工液の調製)
下記の原料を混合して塗布液を作成した。
水 40.61質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリエステル水分散体 11.67質量%
ポリビニルアルコール水溶液 15.00質量%
ブロックイソシアネート系架橋剤 0.67質量%
粒子(平均粒径100nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%) 1.25質量%
触媒(有機スズ系化合物 固形分濃度14質量%) 0.30質量%
界面活性剤(シリコン系、固形分濃度10質量%) 0.50質量%
(Preparation of coating liquid for easy adhesive layer P1)
A coating liquid was prepared by mixing the following raw materials.
Water 40.61% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion 11.67% by mass
Polyvinyl alcohol aqueous solution 15.00% by mass
Blocked isocyanate crosslinking agent 0.67% by mass
Particles (silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration 40% by mass) 1.25% by mass
Catalyst (organotin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.30% by mass
Surfactant (silicon-based, solid content concentration 10% by mass) 0.50% by mass

(易接着層P2で用いるウレタン樹脂の重合)
脂肪族系ポリカーボネートポリオールを構成成分とするウレタン樹脂を次の手順で作製した。撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた4つ口フラスコに、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート43.75質量部、ジメチロールブタン酸12.85質量部、数平均分子量2000のポリヘキサメチレンカーボネートジオール153.41質量部、ジブチルスズジラウレート0.03質量部、及び溶剤としてアセトン84.00質量部を投入し、窒素雰囲気下、75℃において3時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液の温度を40℃まで下げた後、トリエチルアミン8.77質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水450gを添加して、25℃に調整し、水を2000min-1で攪拌混合しながら、ポリウレタンプレポリマー溶液を添加して分散させた。その後、減圧下で、混合液からアセトン及び水の一部を除去することにより、固形分35%の水溶性ポリウレタン樹脂を調製した。得られた、脂肪族系ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタン樹脂のガラス転移点温度は-30℃であった。
(Polymerization of urethane resin used in easy adhesive layer P2)
A urethane resin containing an aliphatic polycarbonate polyol as a constituent component was prepared in the following manner. Into a four-neck flask equipped with a stirrer, a Dimroth condenser, a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 43.75 parts by mass of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 12.85 parts by mass of dimethylolbutanoic acid, and several parts by mass were added. 153.41 parts by mass of polyhexamethylene carbonate diol having an average molecular weight of 2000, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added, and the mixture was stirred at 75°C for 3 hours under a nitrogen atmosphere to form a reaction solution. It was confirmed that the amount of amine equivalent reached the predetermined value. Next, after lowering the temperature of this reaction solution to 40° C., 8.77 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer solution. Next, 450 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, the temperature was adjusted to 25°C, and while stirring and mixing the water at 2000 min -1 , a polyurethane prepolymer solution was added and dispersed. Ta. Thereafter, acetone and part of the water were removed from the mixed solution under reduced pressure to prepare a water-soluble polyurethane resin with a solid content of 35%. The resulting polyurethane resin containing an aliphatic polycarbonate polyol as a constituent had a glass transition temperature of -30°C.

(易接着層P2で用いるオキサゾリン系架橋剤の重合)
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、及び攪拌機を備えたフラスコに、水性媒体としてのイオン交換水58質量部とイソプロパノール58質量部との混合物、及び、重合開始剤(2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)・二塩酸塩)4質量部を投入した。一方、滴下ロートに、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としての2-イソプロペニル-2-オキサゾリン16質量部、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(エチレングリコールの平均付加モル数:9モル、新中村化学製)32質量部、及びメタクリル酸メチル32質量部の混合物を投入し、窒素雰囲気下、70℃において1時間にわたり滴下した。滴下終了後、反応溶液を9時間攪拌し、冷却することで固形分濃度40質量%のオキサゾリン基を有する水溶性樹脂を得た。
(Polymerization of oxazoline crosslinking agent used in easy adhesive layer P2)
A mixture of 58 parts by mass of ion-exchanged water and 58 parts by mass of isopropanol as an aqueous medium and a polymerization initiator (2, 4 parts by mass of 2'-azobis(2-amidinopropane dihydrochloride) was added. Meanwhile, in a dropping funnel, 16 parts by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, methoxypolyethylene glycol acrylate (average number of moles added of ethylene glycol: 9 moles, Shin Nakamura Chemical A mixture of 32 parts by mass of methyl methacrylate and 32 parts by mass of methyl methacrylate was added thereto, and the mixture was added dropwise at 70° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred for 9 hours and cooled to obtain a water-soluble resin having an oxazoline group with a solid content concentration of 40% by mass.

(易接着層P2の塗布液の調製)
下記の原料を混合し、機能性層との接着性に優れた塗布層を形成するための塗布液を作成した。
水 55.62質量%
イソプロパノール 30.00質量%
ポリウレタン樹脂 11.29質量%
オキサゾリン系架橋剤水溶液 2.26質量%
粒子(平均粒径40nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%) 0.71質量%
粒子(平均粒径450nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%) 0.07質量%
界面活性剤(シリコン系、固形分濃度100質量%) 0.05質量%
(Preparation of coating liquid for easy adhesive layer P2)
The following raw materials were mixed to prepare a coating liquid for forming a coating layer with excellent adhesion to the functional layer.
Water 55.62% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyurethane resin 11.29% by mass
Oxazoline crosslinking agent aqueous solution 2.26% by mass
Particles (silica sol with average particle size 40 nm, solid content concentration 40% by mass) 0.71% by mass
Particles (silica sol with average particle size of 450 nm, solid content concentration 40% by mass) 0.07% by mass
Surfactant (silicon type, solid content concentration 100% by mass) 0.05% by mass

<基材フィルム用ポリエステル樹脂の製造>
(製造例1-ポリエステルX)
エステル化反応缶を昇温し、200℃に到達した時点で、テレフタル酸86.4質量部及びエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモン0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
<Manufacture of polyester resin for base film>
(Production Example 1-Polyester X)
The temperature of the esterification reactor was raised, and when it reached 200°C, 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged, and while stirring, 0.017 parts by mass of antimony trioxide and acetic acid were added as catalysts. 0.064 parts by mass of magnesium tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Next, the temperature was raised under pressure and the pressure esterification reaction was carried out under the conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240°C, and then the esterification reactor was returned to normal pressure and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. . Furthermore, the temperature was raised to 260° C. over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. Then, 15 minutes later, a dispersion treatment was performed using a high-pressure dispersion machine, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reactor, and a polycondensation reaction was performed at 280° C. under reduced pressure.

重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却及び固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(X)の極限粘度(固有粘度)は0.68dL/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった(以後、ポリエチレンテレフタレート樹脂(X)をPET(X)と略す)。 After the polycondensation reaction is complete, it is filtered using a Naslon filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been previously filtered (pore size: 1 μm or less). , cut into pellets. The resulting polyethylene terephthalate resin (X) had an intrinsic viscosity of 0.68 dL/g, and contained virtually no inert particles or internally precipitated particles (hereinafter referred to as polyethylene terephthalate resin (X)). (abbreviated as PET(X)).

(製造例2-ポリエステルY)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’-(1,4-フェニレン)ビス(4H-3,1-ベンズオキサジノン-4-オン)10質量部、及びPET(X)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤を含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(Y)を得た。(以後、ポリエチレンテレフタレート樹脂(Y)をPET(Y)と略す。)
(Production Example 2-Polyester Y)
10 parts by mass of a dried ultraviolet absorber (2,2'-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzoxazinone-4-one) and 90 parts by mass of PET (X) were mixed. A polyethylene terephthalate resin (Y) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder. (Hereinafter, polyethylene terephthalate resin (Y) will be abbreviated as PET (Y).)

(基材フィルムの製造)
基材フィルム中間層用原料として、粒子を含有しないPET(X)樹脂ペレット90質量部と紫外線吸収剤を含有したPET(Y)樹脂ペレット10質量部とを、135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に供給し、また、PET(X)を常法により乾燥して押出機1(外層I層及び外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却及び固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、及びIII層の厚みの比が10:80:10となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
(Manufacture of base film)
As raw materials for the intermediate layer of the base film, 90 parts by mass of particle-free PET (X) resin pellets and 10 parts by mass of PET (Y) resin pellets containing an ultraviolet absorber were dried under reduced pressure (1 Torr) at 135°C for 6 hours. ), then supplied to extruder 2 (for intermediate layer II), and dried PET (X) by a conventional method and supplied to extruder 1 (for outer layer I and outer layer III), and heated at 285°C. It was dissolved in These two types of polymers are each filtered using a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 95% of particles cut out at 10 μm), laminated in a two-type and three-layer confluence block, and extruded in a sheet form from a nozzle. An unstretched film was prepared by winding the film around a casting drum with a surface temperature of 30° C. and cooling and solidifying it using an electrostatic casting method. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the ratio of the thicknesses of layer I, layer II, and layer III was 10:80:10.

次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの片面にP1、対面にP2塗布液をいずれも乾燥後の塗布量が0.12g/mになるように塗布した後、乾燥機に導き、80℃で20秒間乾燥させた。 Next, the P1 coating liquid was applied to one side of this unstretched PET film by a reverse roll method, and the P2 coating liquid was applied to the other side so that the coating amount after drying was 0.12 g/m 2 , and then introduced into a dryer and Dry at ℃ for 20 seconds.

この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度135℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に3.8倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃で30秒間処理し、その後、130℃まで冷却したフィルムの両端部をシェア刃で切断し、0.5kg/mmの張力で耳部を切り取った後に巻き取り、フィルム厚み70μmの一軸配向PETフィルム(TD)を得た。なお、フィルム全体の極限粘度は0.65dL/gであった。得られた一軸配向PETフィルム(TD)の特性を表1に示す。
得られたフィルムの長手方向の両端部、中間部、及び、端部と中央部との中間にあたる中間部の合計5点のフィルムの配向主軸(遅相軸)の方向を測定した。配向主軸は長手方向と直交する方向であり、配向主軸と長手方向と直交する方向との角度は5点の平均で0度、5点のうち最大で5度であった。
The unstretched film on which the coating layer was formed was introduced into a tenter stretching machine, and while the ends of the film were held with clips, the film was introduced into a hot air zone at a temperature of 135° C. and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the stretched width in the width direction, the film was treated at a temperature of 225°C for 30 seconds, and then cooled to 130°C. Both ends of the film were cut with a shear blade, and a tension of 0.5 kg/mm 2 was applied. After cutting out the edges, the film was wound up to obtain a uniaxially oriented PET film (TD) with a film thickness of 70 μm. Note that the intrinsic viscosity of the entire film was 0.65 dL/g. Table 1 shows the properties of the obtained uniaxially oriented PET film (TD).
The direction of the main axis of orientation (slow axis) of the obtained film was measured at a total of five points: both ends in the longitudinal direction, the middle part, and the middle part between the ends and the center part. The main axis of orientation was a direction perpendicular to the longitudinal direction, and the angle between the main axis of orientation and the direction perpendicular to the longitudinal direction was 0 degrees at the average of the five points, and 5 degrees at the maximum among the five points.

同様にして得られた未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に4倍延伸した。次いで、リバースロール法によりこの縦方向に延伸したPETフィルムの片面にP1、対面にP2塗布液をいずれも乾燥後の塗布量が0.12g/mになるように塗布した後、テンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持し、幅を維持しながら温度135℃で乾燥し、その後温度220℃で30秒間処理した後に130℃まで冷却して巻き取り、フィルム厚み70μmの一軸配向PETフィルム(MD)を得た。得られた一軸配向PETフィルム(MD)の特性を表1に示す。
得られたフィルムの配向主軸は長手方向であり、配向主軸と長手方向との角度は5点の平均で0度、5点のうち最大で1度であった。
The unstretched film obtained in the same manner was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 4 times in the running direction using a roll group with a difference in circumferential speed. Next, the P1 coating liquid was applied to one side of this longitudinally stretched PET film by a reverse roll method, and the P2 coating liquid was applied to the opposite side so that the coating amount after drying was 0.12 g/m 2 , and then a tenter stretching machine was used. The edges of the film were held with clips, and the film was dried at a temperature of 135°C while maintaining the width. After that, it was treated at a temperature of 220°C for 30 seconds, and then cooled to 130°C and rolled up to form a uniaxially oriented film with a thickness of 70 μm. A PET film (MD) was obtained. Table 1 shows the properties of the obtained uniaxially oriented PET film (MD).
The main axis of orientation of the obtained film was in the longitudinal direction, and the angle between the main axis of orientation and the longitudinal direction was 0 degrees at the average of 5 points, and 1 degree at the maximum among the 5 points.

Figure 0007346863000001
Figure 0007346863000001

(ハードコート層の積層)
ウレタンアクリレート系ハードコート剤(荒川化学工業社製、ビームセット(登録商標)577、固形分濃度100%)95質量部、光重合開始剤(BASFジャパン社製、イルガキュア(登録商標)184、固形分濃度100%)5質量部、及びレベリング剤(ビックケミージャパン社製、BYK307、固形分濃度100%)0.1質量部を混合し、トルエン/MEK=1/1の溶媒で希釈して、濃度40%の塗布液を調製した。
基材フィルムの易接着層P2面にマイヤーバーを用いて、ハードコート塗布液を乾燥後の膜厚が5.0μmになるように塗布し、80℃で1分間乾燥させた後、紫外線を照射した(積算光量200mJ/cm)。
(Lamination of hard coat layer)
Urethane acrylate hard coating agent (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Beam Set (registered trademark) 577, solid content concentration 100%) 95 parts by mass, photopolymerization initiator (manufactured by BASF Japan, Irgacure (registered trademark) 184, solid content) Mix 5 parts by mass (concentration 100%) and 0.1 part by mass of a leveling agent (manufactured by BYK Chemie Japan Co., Ltd., BYK307, solid content concentration 100%), dilute with a solvent of toluene/MEK = 1/1, and make the concentration A 40% coating solution was prepared.
Using a Mayer bar, apply the hard coat coating liquid to the easily adhesive layer P2 side of the base film so that the film thickness after drying is 5.0 μm, dry at 80°C for 1 minute, and then irradiate with ultraviolet rays. (integrated light amount 200 mJ/cm 2 ).

(偏光子の積層)
基材フィルムに偏光子を設ける方法として、以下の4種類の方法を行った。
(A)基材フィルムにラビング配向層を設け、その上に液晶化合物と二色性色素とからなる偏光膜を設ける方法(偏光子積層方法A)
(B)基材フィルムに光配向層を設け、その上に液晶化合物と二色性色素とからなる偏光膜を設ける方法(偏光子積層方法B)
(C)熱可塑性基材上にPVA/ヨウ素からなる偏光膜を設けた後、これを基材フィルムに転写する方法(偏光子積層方法C)
(D)PVA/ヨウ素からなる偏光膜を作成し、これを基材フィルムと貼り合わせる方法(偏光子積層方法D)
それぞれの方法の詳細を以下に説明する。
(Stacking of polarizers)
The following four methods were used to provide the polarizer on the base film.
(A) A method of providing a rubbing alignment layer on a base film and providing a polarizing film made of a liquid crystal compound and a dichroic dye thereon (polarizer lamination method A)
(B) A method of providing a photo-alignment layer on a base film and providing a polarizing film made of a liquid crystal compound and a dichroic dye thereon (polarizer lamination method B)
(C) A method in which a polarizing film made of PVA/iodine is provided on a thermoplastic base material and then transferred to a base film (polarizer lamination method C)
(D) A method of creating a polarizing film made of PVA/iodine and bonding it to a base film (polarizer lamination method D)
Details of each method will be explained below.

偏光子積層方法A
(ラビング配向層の形成)
基材フィルムの易接着層P1面に、バーコーターを用いて下記組成のラビング配向層用塗料を塗布し、120℃で3分間乾燥し、厚み200nmの膜を形成した。引き続き、得られた膜の表面をナイロン製の起毛布が巻かれたラビングロールで処理し、ラビング配向層を積層した基材フィルムを得た。ラビング方向はフィルムの長手方向に対して0度、45度、又は90度になるようにした。
Polarizer lamination method A
(Formation of rubbing alignment layer)
A rubbing alignment layer coating having the following composition was applied to the easily adhesive layer P1 surface of the base film using a bar coater, and dried at 120° C. for 3 minutes to form a film with a thickness of 200 nm. Subsequently, the surface of the obtained film was treated with a rubbing roll wrapped with a nylon napkin to obtain a base film laminated with a rubbed alignment layer. The rubbing direction was set at 0 degrees, 45 degrees, or 90 degrees with respect to the longitudinal direction of the film.

ラビング配向層用塗料
完全ケン化型ポリビニルアルコール 分子量800 2質量部
イオン交換水 100質量部
Paint for rubbing alignment layer Fully saponified polyvinyl alcohol Molecular weight 800 2 parts by mass Ion exchange water 100 parts by mass

(重合性液晶化合物の合成)
特表2007-510946号公報の段落[0134]の記載、及び、Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)を参考にして、下記式(1)で表される化合物(イ)、及び下記式(2)で表される化合物(ロ)を合成した。
(Synthesis of polymerizable liquid crystal compound)
The description in paragraph [0134] of Japanese Patent Publication No. 2007-510946 and Lub et al. Recl. Trav. Chim. With reference to Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), a compound (a) represented by the following formula (1) and a compound (b) represented by the following formula (2) were synthesized.

特開昭63-301850号公報の実施例1を参考にして、下記式(3)で表される色素(ハ)を合成した。 A dye (c) represented by the following formula (3) was synthesized with reference to Example 1 of JP-A-63-301850.

Figure 0007346863000004
Figure 0007346863000004

特公平5-49710号公報の実施例2を参考にして、下記式(4)で表される色素(ニ)を合成した。 A dye (d) represented by the following formula (4) was synthesized with reference to Example 2 of Japanese Patent Publication No. 5-49710.

特公昭63-1357号公報の一般式(1)の化合物の製造方法を参考にして、下記式(5)で表される色素(ホ)を合成した。 A dye (e) represented by the following formula (5) was synthesized with reference to the method for producing the compound of general formula (1) disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-1357.

(偏光膜の形成)
化合物(イ)75質量部、化合物(ロ)25質量部、色素(ハ)2.5質量部、色素(ニ2.5質量部、色素(ホ)2.5質量部、イルガキュア(登録商標)369E(BASF社製)6質量部、及びオルトキシレン250質量部からなる偏光膜用塗料を、ラビング配向層を積層した基材フィルム上にバーコーターを用いて塗布し、110℃で3分間乾燥し、厚み2μmの膜を形成した。引き続きUV光を照射し、基材フィルム上に偏光子を設けた。
(Formation of polarizing film)
75 parts by mass of compound (a), 25 parts by mass of compound (b), 2.5 parts by mass of pigment (c), 2.5 parts by mass of pigment (d), 2.5 parts by mass of pigment (e), Irgacure (registered trademark) A polarizing film paint consisting of 6 parts by mass of 369E (manufactured by BASF) and 250 parts by mass of ortho-xylene was applied using a bar coater onto the base film laminated with the rubbed alignment layer, and dried at 110°C for 3 minutes. A film with a thickness of 2 μm was formed.Subsequently, UV light was irradiated to provide a polarizer on the base film.

偏光子積層方法B
(光配向層用塗料の合成)
特開2013-33248号公報の実施例1、実施例2、及び実施例3の記載に基づき、下記式(6)で表されるポリマー(ヘ)のシクロペンタノンへの5質量%溶液を製造した。
Polarizer stacking method B
(Synthesis of paint for photo-alignment layer)
Based on the descriptions of Example 1, Example 2, and Example 3 of JP-A No. 2013-33248, a 5% by mass solution of polymer (f) represented by the following formula (6) in cyclopentanone was produced. did.

Figure 0007346863000007
Figure 0007346863000007

(光配向層の形成)
基材フィルムの片面に上記組成の光配向層用塗料を、バーコーターを用いて塗布し、80℃で1分間乾燥し、厚み150nmの膜を形成した。引き続き、偏光UV光を照射し、光配向層を積層した基材フィルムを得た。UV光の偏光方向はフィルムの長手方向に対して45度とした。
前述の偏光膜用塗料を光配向層上に塗布し、同様にして配向層を積層した基材フィルム上に偏光層を設けた。
(Formation of photo-alignment layer)
A photo-alignment layer paint having the above composition was applied to one side of the base film using a bar coater, and dried at 80° C. for 1 minute to form a film with a thickness of 150 nm. Subsequently, polarized UV light was irradiated to obtain a base film on which a photo-alignment layer was laminated. The polarization direction of the UV light was set at 45 degrees with respect to the longitudinal direction of the film.
The above-mentioned polarizing film coating material was applied onto the optical alignment layer, and a polarizing layer was similarly provided on the base film on which the alignment layer was laminated.

偏光子積層方法C
(基材積層偏光子の製造)
熱可塑性樹脂基材としてポリエステルXを用いて厚み100μmの未延伸フィルムを作成し、この未延伸フィルムの片面に、重合度2400、ケン化度99.9モル%のポリビニルアルコールの水溶液を塗布及び乾燥して、PVA層を形成した。
得られた積層体を、120℃で周速の異なるロール間で長手方向に2倍に延伸して巻き取った。次に、得られた積層体を4%のホウ酸水溶液で30秒間の処理を行った後、ヨウ素(0.2%)とヨウ化カリウム(1%)との混合水溶液に60秒間浸漬して染色し、引き続き、ヨウ化カリウム(3%)とホウ酸(3%)との混合水溶液で30秒間処理した。
さらに、この積層体を72℃のホウ酸(4%)とヨウ化カリウム(5%)との混合水溶液中で長手方向に一軸延伸を行った。延伸後の積層体を、引き続き、4%ヨウ化カリウム水溶液で洗浄し、エアナイフで水溶液を除去した後に80℃のオーブンで乾燥し、両端部をスリットして巻き取り、幅30cm、長さ1000mの基材積層偏光子1を得た。合計の延伸倍率は6.5倍で、偏光子の厚みは5μmであった。なお、厚みは基材積層偏光子1をエポキシ樹脂に包埋して切片を切り出し、光学顕微鏡で観察して読み取った。
Polarizer stacking method C
(Manufacture of base material laminated polarizer)
An unstretched film with a thickness of 100 μm was created using polyester A PVA layer was formed.
The obtained laminate was stretched and wound up twice in the longitudinal direction between rolls having different circumferential speeds at 120°C. Next, the obtained laminate was treated with a 4% boric acid aqueous solution for 30 seconds, and then immersed in a mixed aqueous solution of iodine (0.2%) and potassium iodide (1%) for 60 seconds. It was stained and subsequently treated with a mixed aqueous solution of potassium iodide (3%) and boric acid (3%) for 30 seconds.
Furthermore, this laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction in a mixed aqueous solution of boric acid (4%) and potassium iodide (5%) at 72°C. The stretched laminate was subsequently washed with a 4% aqueous potassium iodide solution, the aqueous solution was removed with an air knife, and then dried in an oven at 80°C. Both ends were slit and rolled up to form a laminate with a width of 30 cm and a length of 1000 m. A base material laminated polarizer 1 was obtained. The total stretching ratio was 6.5 times, and the thickness of the polarizer was 5 μm. The thickness was determined by embedding the base laminated polarizer 1 in an epoxy resin, cutting out a section, and observing it with an optical microscope.

(偏光層の積層)
基材フィルムに紫外線硬化型のアクリル系接着剤を塗工した後、基材積層偏光子1の偏光子面を貼り合わせ、基材積層偏光子1側から紫外線を照射して、基材フィルムに基材積層偏光子1を積層した。その後、熱可塑性樹脂基材を剥離し、基材フィルム上に偏光子を設けた。
(Lamination of polarizing layers)
After coating the base film with an ultraviolet curing acrylic adhesive, the polarizer surfaces of the base laminated polarizer 1 are bonded together, and ultraviolet rays are irradiated from the base laminated polarizer 1 side to coat the base film. The base material laminated polarizer 1 was laminated. Thereafter, the thermoplastic resin base material was peeled off, and a polarizer was provided on the base film.

偏光子積層方法D
(単層偏光子の製造)
ケン化度99.9%のポリビニルアルコール樹脂フィルムを、周速差のあるロールに導き、100℃で3倍に一軸延伸を行った。得られた延伸ポリビニルアルコール延伸フィルムを、ヨウ化カリウム(0.3%)とヨウ素(0.05%)との混合水溶液中で染色した後、72℃のホウ酸10%水溶液中で、1.8倍に一軸延伸した。その後、イオン交換水で水洗処理を行い、さらに6%ヨウ化カリウム水溶液に浸漬し、エアナイフで水溶液を除去した後、45℃で乾燥して偏光子を得た。偏光子の厚みは18μmであった。
Polarizer stacking method D
(Manufacture of single-layer polarizer)
A polyvinyl alcohol resin film with a degree of saponification of 99.9% was introduced into rolls having different circumferential speeds, and uniaxially stretched three times at 100°C. The obtained stretched polyvinyl alcohol stretched film was dyed in a mixed aqueous solution of potassium iodide (0.3%) and iodine (0.05%), and then dyed in a 10% aqueous solution of boric acid at 72°C. It was uniaxially stretched 8 times. Thereafter, it was washed with ion-exchanged water, further immersed in a 6% potassium iodide aqueous solution, the aqueous solution was removed with an air knife, and then dried at 45° C. to obtain a polarizer. The thickness of the polarizer was 18 μm.

(偏光子の積層)
基材フィルムに紫外線硬化型のアクリル系接着剤を塗工した後、単層偏光子を貼り合わせ、基材積層偏光子側から紫外線を照射して、基材フィルムに偏光子を設けた。
(Stacking of polarizers)
After coating the base film with an ultraviolet-curable acrylic adhesive, a single-layer polarizer was bonded to the base film, and ultraviolet rays were irradiated from the base laminated polarizer side to provide a polarizer on the base film.

(位相差層の積層)
偏光子上に位相差層を設ける方法として、以下の4種類の方法を行った。
(F)偏光子上に1/2波長層及び1/4波長層を塗工により設ける方法(位相差層の積層方法F)
(G)離型フィルム上に設けた1/2波長層を偏光子上に転写し、さらにこの上に離型フィルム上に設けた1/4波長層を転写する方法(位相差層の積層方法G)
(H)離型フィルム上に1/4波長層及び1/2波長層を設け、これを偏光子上に転写する方法(位相差層の積層方法H)
(I)1/4波長層上に1/2波長層を塗工により設け、これの1/2波長層面を偏光子に貼り合わせる方法(位相差層の積層方法I)
それぞれの方法の詳細を以下に説明する。
(Lamination of retardation layer)
The following four methods were used to provide the retardation layer on the polarizer.
(F) Method of providing a 1/2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer on a polarizer by coating (retardation layer lamination method F)
(G) Method of transferring a 1/2 wavelength layer provided on a release film onto a polarizer, and further transferring a 1/4 wavelength layer provided on a release film onto this (method for laminating a retardation layer) G)
(H) A method of providing a 1/4 wavelength layer and a 1/2 wavelength layer on a release film and transferring them onto a polarizer (retardation layer lamination method H)
(I) Method of providing a 1/2 wavelength layer on the 1/4 wavelength layer by coating and bonding the 1/2 wavelength layer surface to a polarizer (Retardation layer lamination method I)
Details of each method will be explained below.

位相差層の積層方法F
基材フィルムに設けた偏光子の上に、ポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型の2質量%水溶液(界面活性剤0.2%)を塗布し、乾燥して、厚み約100nmのポリビニルアルコール膜を得た。続いて、ポリビニルアルコール膜の表面にラビング処理を施した。ラビング処理の角度は偏光子の吸収軸に対して15度になるように行った。
引き続き、ラビング処理を施した面に、以下の組成を有する位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布した。塗布した膜を乾燥し、配向処理を行った後、紫外線を照射して硬化させ、1/2波長層を作成した。
位相差層形成用溶液
LC242(BASF社製)75質量部
下記化合物 20質量部
Lamination method F of retardation layer
A 2% by mass aqueous solution (surfactant 0.2%) of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type) is applied onto the polarizer provided on the base film, and dried to form a polyvinyl alcohol with a thickness of approximately 100 nm. A film was obtained.Subsequently, the surface of the polyvinyl alcohol film was subjected to a rubbing treatment.The rubbing treatment was performed at an angle of 15 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer.
Subsequently, a retardation layer forming solution having the following composition was applied to the rubbed surface by a bar coating method. The coated film was dried, subjected to orientation treatment, and then cured by irradiation with ultraviolet rays to create a 1/2 wavelength layer.
Retardation layer forming solution LC242 (manufactured by BASF) 75 parts by mass 20 parts by mass of the following compound

トリメチロールプロパントリアクリレート 5質量部
イルガキュア379 3質量部
界面活性剤 0.1質量部
メチルエチルケトン 250質量部
Trimethylolpropane triacrylate 5 parts by mass Irgacure 379 3 parts by mass Surfactant 0.1 part by mass Methyl ethyl ketone 250 parts by mass

引き続き、1/2波長層上に同様にしてポリビニルアルコール膜を設け、ラビング処理を行った。ラビング処理の角度は偏光子の吸収軸に対して73度になるように行った。位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥させ、配向処理を行った後、紫外線を照射して硬化させた。バーコートにおいては1/4波長層となるよう、厚みを調整した。 Subsequently, a polyvinyl alcohol film was similarly provided on the 1/2 wavelength layer and rubbed. The rubbing treatment was performed at an angle of 73 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer. A retardation layer forming solution was applied by a bar coating method, dried, and subjected to orientation treatment, and then cured by irradiation with ultraviolet rays. The thickness of the bar coat was adjusted to be a 1/4 wavelength layer.

位相差層の積層方法G
厚み50μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムをラビング処理した。ラビング処理面に、位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥させ、配向処理を行った後、紫外線を照射して硬化させ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に1/2波長層を設けた。次に、紫外線硬化型接着剤を用いて1/2波長層面と基材フィルムに設けた偏光子面とを貼り合わせた。その後、二軸延伸PETフィルムを剥がした。貼り合わせは偏光子の吸収軸に対して15度となるように行った。
同様にして二軸延伸PETフィルム上に1/4波長層を設け、光学用透明粘着剤シートを用いて、先の1/2波長層に貼り合わせた。貼り合わせは偏光子の吸収軸に対して75度となるように行った。
Lamination method G of retardation layer
A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm was subjected to a rubbing treatment. A retardation layer forming solution is applied to the rubbed surface using a bar coating method, dried, and subjected to an orientation treatment. After being cured by irradiation with ultraviolet rays, a 1/2 wavelength layer is applied on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. has been established. Next, the 1/2 wavelength layer surface and the polarizer surface provided on the base film were bonded together using an ultraviolet curable adhesive. Thereafter, the biaxially stretched PET film was peeled off. The bonding was performed at an angle of 15 degrees to the absorption axis of the polarizer.
Similarly, a 1/4 wavelength layer was provided on the biaxially stretched PET film, and was bonded to the previous 1/2 wavelength layer using a transparent optical adhesive sheet. The bonding was performed at an angle of 75 degrees to the absorption axis of the polarizer.

位相差層の積層方法H
厚み50μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムをラビング処理した。ラビング処理面に、位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥させ、配向処理を行った後、紫外線を照射して硬化させ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に1/4波長層を設けた。さらに、1/4波長層上にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型の2質量%水溶液(界面活性剤0.2%)を塗布し、乾燥し、厚み約100nmのポリビニルアルコール膜を得た。続いて、ポリビニルアルコール膜の表面にラビング処理を施した。PVAのラビング処理面に、位相差層形成用溶液をバーコート法により塗布し、乾燥させ、配向処理を行った後、紫外線を照射して硬化させ、1/2波長層を設けた。1/4波長層を設ける際のラビング方向と1/2波長層を設ける際のラビング方向との角度は60度となるように行った。さらに、紫外線硬化型接着剤を用いて1/2波長層面と基材フィルムに設けた偏光子面とを貼り合わせた。その後、二軸延伸PETフィルムを剥がした。貼り合わせは偏光子の吸収軸と、1/2波長層のラビング方向が15度、1/4波長層のラビング方向が75度となるようにした。
Lamination method H of retardation layer
A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm was subjected to a rubbing treatment. A retardation layer forming solution is applied to the rubbed surface using a bar coating method, dried, and subjected to an orientation treatment, then cured by irradiation with ultraviolet rays, and a 1/4 wavelength layer is applied onto the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. has been established. Furthermore, a 2% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 completely saponified type (surfactant 0.2%)) was applied on the 1/4 wavelength layer and dried to obtain a polyvinyl alcohol film with a thickness of about 100 nm. .Subsequently, the surface of the polyvinyl alcohol film was subjected to a rubbing treatment.A solution for forming a retardation layer was applied to the rubbed surface of PVA by a bar coating method, dried, and subjected to an alignment treatment, followed by irradiation with ultraviolet rays. The coating was cured to form a 1/2 wavelength layer.The angle between the rubbing direction when forming the 1/4 wavelength layer and the rubbing direction when forming the 1/2 wavelength layer was 60 degrees. Furthermore, the 1/2 wavelength layer surface and the polarizer surface provided on the base film were bonded together using an ultraviolet curable adhesive.Then, the biaxially stretched PET film was peeled off.The bonding was carried out along the absorption axis of the polarizer. The rubbing direction of the 1/2 wavelength layer was set to 15 degrees, and the rubbing direction of the 1/4 wavelength layer was set to 75 degrees.

位相差層の積層方法I
長さ方向に遅相軸を持つ1/4波長フィルムのロールから1/4波長フィルムを巻き出して必要な長さに切り取り、表面をラビング処理した。このラビング処理面に位相差層の積層方法Fと同様の方法で、1/2波長層を設けた。さらに、紫外線硬化型接着剤を用いて1/2波長層面と基材フィルムに設けた偏光子面とを貼り合わせた。なお、1/4波長フィルムはプロピレン-エチレンランダム共重合体(エチレン含有率5%)をシート状に押出し、長さ方向にロールで延伸することにより製造したもの(厚み20μm)を用いた。貼り合わせは偏光子の吸収軸と、1/2波長層のラビング方向が15度、1/4波長層の遅相軸方向が75度となるようにした。
Lamination method of retardation layer I
A quarter-wavelength film was unwound from a roll of quarter-wavelength film having a slow axis in the length direction, cut into a required length, and the surface was subjected to a rubbing treatment. A 1/2 wavelength layer was provided on this rubbed surface using the same method as the retardation layer lamination method F. Furthermore, the 1/2 wavelength layer surface and the polarizer surface provided on the base film were bonded together using an ultraviolet curable adhesive. The quarter-wavelength film used was a film (thickness: 20 μm) produced by extruding a propylene-ethylene random copolymer (ethylene content: 5%) into a sheet and stretching it in the length direction with rolls. The bonding was done so that the absorption axis of the polarizer and the rubbing direction of the 1/2 wavelength layer were 15 degrees, and the slow axis direction of the 1/4 wavelength layer was 75 degrees.

なお、上記の塗工による位相差層の厚みは、1/4波長層で1.2μm、1/2波長層で2.3μmであった。接着剤層の厚みは3μmであった。 The thickness of the retardation layer formed by the above coating was 1.2 μm for the 1/4 wavelength layer and 2.3 μm for the 1/2 wavelength layer. The thickness of the adhesive layer was 3 μm.

実施例1~18
表2に示した基材フィルムに、表2に示した方法で偏光子及び位相差層を設けて円偏光板を作成した。
Examples 1 to 18
A polarizer and a retardation layer were provided on the base film shown in Table 2 by the method shown in Table 2 to create a circularly polarizing plate.

比較例1
基材フィルムに偏光子積層方法Dで偏光子を積層した後、偏光子上に厚み80μmのTACフィルムを、PVA接着剤を用いて接着し、偏光板を作成した。さらにこの偏光板のTACフィルム上に位相差層の積層方法Iで位相差層を設けて円偏光板を作成した。
Comparative example 1
After laminating a polarizer on a base film using polarizer lamination method D, a TAC film with a thickness of 80 μm was adhered onto the polarizer using a PVA adhesive to create a polarizing plate. Furthermore, a retardation layer was provided on the TAC film of this polarizing plate using the retardation layer lamination method I to prepare a circularly polarizing plate.

比較例2
基材フィルムに偏光子積層方法Aで偏光子を積層した後、偏光子上に1/2波長フィルムを積層し、さらにその上に1/4波長フィルムを積層した。1/2波長フィルムは1/4波長フィルムの厚みを2倍にしたものを用い、それぞれの積層は位相差層の積層方法Iに準じて行った。1/2波長板は偏光子の吸収軸に対して15度となるように、1/4波長層は偏光子の吸収軸に対して75度となるようにした。
Comparative example 2
After a polarizer was laminated on the base film by polarizer lamination method A, a 1/2 wavelength film was laminated on the polarizer, and a 1/4 wavelength film was further laminated thereon. The 1/2 wavelength film was twice the thickness of the 1/4 wavelength film, and each layer was laminated according to the method I of laminating the retardation layer. The 1/2 wavelength plate was set at 15 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer, and the 1/4 wavelength layer was set at 75 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer.

実施例1~18、及び比較例1~2で得られた円偏光板の特性を表2に示す。なお、すべてにおいて、反射防止効果は○であった。また、反射防止効果の評価を行った際に使用したEL表示装置を、偏光サングラスを介さずに目視で観察したところ、各実施例の円偏光板を有するEL表示装置は、虹斑が観察されず良好な視認性が得られた。 Table 2 shows the characteristics of the circularly polarizing plates obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 2. In all cases, the antireflection effect was rated as ○. Furthermore, when the EL display device used in evaluating the antireflection effect was visually observed without using polarized sunglasses, no iridescence was observed in the EL display device having the circularly polarizing plate of each example. Good visibility was obtained.

Figure 0007346863000009
Figure 0007346863000009

さらに、実施例1~18、及び比較例1~2で得られた円偏光板の可撓性の特性を表3に示す。 Furthermore, Table 3 shows the flexibility characteristics of the circularly polarizing plates obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 2.

(円偏光反射層用塗料の作成)
下記組成の固形分濃度5%のメチルエチルケトン/シクロヘキサノン(95/5質量比)溶液を準備した。
・LC242(BASF社製) 100質量部
・LC756(BASF社製) 5質量部
・イルガキュア819 4質量部
・下記フッ素含有化合物(1) 0.75質量部
(Creation of paint for circularly polarized light reflective layer)
A methyl ethyl ketone/cyclohexanone (95/5 mass ratio) solution having the following composition and solid content concentration of 5% was prepared.
- 100 parts by mass of LC242 (manufactured by BASF) - 5 parts by mass of LC756 (manufactured by BASF) - 4 parts by mass of Irgacure 819 - 0.75 parts by mass of the following fluorine-containing compound (1)

・下記フッ素含有化合物(2) 0.075質量部 ・0.075 parts by mass of the following fluorine-containing compound (2)

(円偏光反射層の形成)
実施例で得られた円偏光板の位相差層面に円偏光反射層用塗料をバーコーターで塗布し、85℃で乾燥した。引き続き、85℃のオーブン内で紫外線を照射し、円偏光反射層を設けた。
(Formation of circularly polarized light reflective layer)
A circularly polarized light reflective layer paint was applied to the retardation layer surface of the circularly polarizing plate obtained in the example using a bar coater, and dried at 85°C. Subsequently, ultraviolet rays were irradiated in an oven at 85° C. to provide a circularly polarized light reflecting layer.

(円偏光反射層が積層された円偏光板の評価)
上記で得られた円偏光反射層が積層された円偏光板を同様にELディスプレイに組み込んで目視で観察したところ、円偏光反射層が積層されていない各実施例の円偏光板と比べて輝度の向上効果が認められた。
また、同様に取り扱い性、耐屈曲性を評価したところ、いずれも元の各実施例と同等のレベルであった。
(Evaluation of circularly polarizing plate laminated with circularly polarized light reflecting layer)
When the circularly polarizing plate laminated with the circularly polarized light reflective layer obtained above was similarly incorporated into an EL display and visually observed, the luminance was compared to the circularly polarized plate of each example in which the circularly polarized light reflective layer was not laminated. An improvement effect was observed.
Furthermore, when the handleability and bending resistance were similarly evaluated, both were at the same level as each of the original examples.

本発明のEL表示装置は、特定の面内リタデーションを有する基材フィルムを用い、偏光子と位相差層との間に存在する自立性フィルムの数を1枚以下とし、位相差板として1/2波長層及び1/4波長層を有する円偏光板を用いているので、視認性に優れ(虹ムラの抑制)、薄型化が可能で、製造工程でトラブルが起きにくい。
また、可撓性のEL表示装置とした場合には繰り返しの曲げ又は高温状態に放置した場合でも積層された部材同士が剥がれにくく、折り跡が付きにくい。
さらに円偏光板の基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合には、耐透湿性、寸法安定性、機械的強度、及び化学的安定性に優れた円偏光板を有するEL表示装置を提供することができる。
The EL display device of the present invention uses a base film having a specific in-plane retardation, the number of self-supporting films present between the polarizer and the retardation layer is one or less, and the retardation plate is 1/2. Since a circularly polarizing plate having a two-wavelength layer and a quarter-wavelength layer is used, visibility is excellent (reducing rainbow unevenness), the thickness can be made thinner, and troubles are less likely to occur in the manufacturing process.
Furthermore, in the case of a flexible EL display device, the laminated members are unlikely to peel off from each other even when repeatedly bent or left in a high temperature state, and creases are difficult to form.
Furthermore, when a polyester film is used as the base film of the circularly polarizing plate, an EL display device having a circularly polarizing plate having excellent moisture permeability, dimensional stability, mechanical strength, and chemical stability is provided. I can do it.

Claims (9)

エレクトロルミネッセンスセル、及び該エレクトロルミネッセンスセルよりも視認側に配置される円偏光板を備えたエレクトロルミネッセンス表示装置であって、
前記円偏光板は、順に、位相差層、偏光子、及び基材フィルムを有し、
(1)基材フィルムの面内リタデーションが3000~30000nmであり、
(2)偏光子と位相差層との間に自立性フィルムが存在しないか、又は1枚のみ存在し(ここで偏光子と位相差層との間は位相差層自身も含むものとする)、
(3)位相差層が1/2波長層及び1/4波長層を有し、
(4)基材フィルムの厚みが50~150μmであり、
(5)前記偏光子の透過軸と前記基材フィルムの遅相軸との角度が10度以下である、
エレクトロルミネッセンス表示装置
An electroluminescent display device comprising an electroluminescent cell and a circularly polarizing plate disposed on a viewing side of the electroluminescent cell,
The circularly polarizing plate has a retardation layer, a polarizer, and a base film in this order,
(1) The in-plane retardation of the base film is 3000 to 30000 nm,
(2) There is no self-supporting film between the polarizer and the retardation layer, or there is only one self-supporting film (here, the space between the polarizer and the retardation layer includes the retardation layer itself),
(3) the retardation layer has a 1/2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer,
(4) The thickness of the base film is 50 to 150 μm,
(5) the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the base film is 10 degrees or less;
Electroluminescent display device .
偏光子と位相差層との間に自立性フィルムは存在しない、請求項1に記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。 An electroluminescent display device according to claim 1, wherein there is no free-standing film between the polarizer and the retardation layer. 前記基材フィルムの面内リタデーションが3000~11000nmであり、 The in-plane retardation of the base film is 3000 to 11000 nm,
前記基材フィルムの厚みが50~80μmであり、 The thickness of the base film is 50 to 80 μm,
前記円偏光板の厚みが100μm以下である、 The thickness of the circularly polarizing plate is 100 μm or less,
請求項1又は2に記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。The electroluminescent display device according to claim 1 or 2.
前記偏光子の厚みが12μm以下である、請求項1~3のいずれかに記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。 The electroluminescent display device according to claim 1, wherein the polarizer has a thickness of 12 μm or less . 前記偏光子が重合性液晶化合物と二色性色素とからなる、請求項1~4のいずれかに記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。 The electroluminescent display device according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polarizer comprises a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye. 前記基材フィルムがポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートのいずれかのフィルムである、請求項1~のいずれかに記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。 The electroluminescent display device according to any one of claims 1 to 5 , wherein the base film is any one of polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. エレクトロルミネッセンス表示装置が可撓性のエレクトロルミネッセンス表示装置である請求項1~のいずれかに記載のエレクトロルミネッセンス表示装置。 An electroluminescent display device according to any one of claims 1 to 6 , wherein the electroluminescent display device is a flexible electroluminescent display device. 位相差層として1/2波長層及び1/4波長層を有する円偏光板を製造する方法であって、
下記工程:
(1)面内リタデーションが3000~30000nm、厚みが50~150μmの基材フィルムを準備する工程、
(2)該基材フィルム上に偏光子を前記偏光子の透過軸と前記基材フィルムの遅相軸との角度が10度以下となるように積層する工程、及び
(3)偏光子上に下記(a)又は(b)の方法により位相差層を設ける工程、
(a)離型性支持基材上に設けられた位相差層を偏光子または偏光子上に設けられた位相差層上に転写する方法、
(b)偏光子または偏光子上に設けられた位相差層上に液晶化合物からなる位相差層用組成物を塗工し、配向させて位相差層とする方法、
を含む、
方法。
A method for manufacturing a circularly polarizing plate having a 1/2 wavelength layer and a 1/4 wavelength layer as a retardation layer, the method comprising:
The following process:
(1) A step of preparing a base film having an in-plane retardation of 3000 to 30000 nm and a thickness of 50 to 150 μm,
(2) laminating a polarizer on the base film so that the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the base film is 10 degrees or less; and (3) laminating the polarizer on the polarizer. A step of providing a retardation layer by the following method (a) or (b),
(a) A method of transferring a retardation layer provided on a releasable support base material onto a polarizer or a retardation layer provided on a polarizer,
(b) a method of coating a retardation layer composition made of a liquid crystal compound on a polarizer or a retardation layer provided on a polarizer and orienting it to form a retardation layer;
including,
Method.
前記基材フィルム上に偏光子を積層する工程が、
(a)離型性支持基材上に設けられた偏光子基材フィルム上に転写すること、又は
(b)基材フィルムに液晶化合物からなる偏光膜用組成物を塗工すること
を含む、請求項に記載の方法。
The step of laminating a polarizer on the base film,
(a) transferring a polarizer provided on a releasable support substrate onto a base film ; or (b) coating a polarizing film composition comprising a liquid crystal compound on the base film ;
9. The method of claim 8 , comprising :
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