JP2019111687A - プライマーに用いられる微粒子分散体及びそれを用いたプライマー。 - Google Patents
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Abstract
Description
ためプライマー塗膜が白化する。更にインキ分散体に含まれる樹脂成分との相溶も悪いため、印刷物の白化も著しい。
乳化剤(A)によってエチレン性不飽和単量体(b)の重合体が水性媒体中に分散されてなり、前記エチレン性不飽和単量体(b)が、下記一般式(1)で表される単量体(b−1)を15〜40重量%含有する樹脂微粒子分散体(B)に関する。
(一般式(1)中、Xは水素原子又はメチル基、Yは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であり、nは8〜50の整数である)
芳香環を含有するエチレン性不飽和単量体(b−2)を1〜30重量%、
炭素数1〜8のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(b−3)を35〜80重量%
含有する、前記発明の樹脂微粒子分散体(B)に関する。
まず、プライマー用の樹脂微粒子分散体(B)について説明する。
本発明の樹脂微粒子分散体(B)は、乳化剤(A)によって、エチレン性不飽和単量体(b)の重合体が水性媒体中に分散した形態をとっている。凝集剤 が共存する下においても、一般式(1)で表される単量体(b−1)を含有することにより樹脂微粒子分散体(B)の凝集を抑制し、優れた分散安定性を付与する。
本発明で使用する乳化剤(A)として、低分子界面活性剤(A−1)や、アクリル樹脂、スチレン・マレイン酸樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の水溶性樹脂(A−2)を使用することができる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いても構わない。また「水溶性樹脂」とは、25℃の水100gに対する溶解度が1g/100gH2O以上である樹脂を意味する。
ポリオキシエチレンアリルオキシメチルアルキルエーテル硫酸塩系(第一工業製薬社製アクアロンKH−05、KH−10、KH−20、ADEKA社製アデカリアソープSR−10N、SR−20N等);
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩系(花王社製ラテムルPD−104等);
アルキルアリルスルホコハク酸塩系(三洋化成社製エレミノールJS−2、花王社製ラムテルS−180A等);
メタクリロイルオキシポリオキシプロピレン硫酸エステル塩系(三洋化成社製エレミノールエレミノールRS‐3000);
ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩系(第一工業製薬社製アクアロンHS−10、HS−1025、BC−0515、BC−10、BC−1025、BC−20、BC−2020等);
ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸塩系(第一工業製薬社製アクアロンAR−10、AR−20、AR−30);
ビス(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル)メタクリレート硫酸エステル塩系(日本乳化剤社製アントックスMS−60、MS−2N);
不飽和リン酸エステル系(クローダ社製マキシマルシリーズ);
等のアニオン系反応性乳化剤;
ポリオキシエチレンアリルオキシメチルアルキルエーテル系(ADEKA社製アデカリアソープER−10、ER−20、ER−30、ER−40);
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル系(ラムテルPD−420、PD−430、PD−450など);
ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル系(第一工業製薬社製アクアロンRN−10、RN−20、RN−30、RN−50、ADEKA社製アデカリアソープNE−10、NE−20、NE−30、NE−40など);
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル(メタ)アクリレート系(日本乳化剤社製RMA−564、RMA−568、RMA−1114など)等のノニオン系反応性乳化剤;
オレイン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩類、ポリエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類等のアニオン性非反応性乳化剤;
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレートなどのポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等のノニオン性非反応性乳化剤;
アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン性非反応性乳化剤;
アルキルベタインやアルキルアミンオキサイド等の両性非反応性界面活性剤;
等が挙げられる。
アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、2−ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどのアミン類;
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの水酸化物塩;
等が挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン等のスチレン類、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート類、ビニルナフタレン、スチレンマクロモノマー
等が挙げられる。好ましくは、スチレン類、及び/又は、芳香環を有する(メタ)アクリレート類である。なお本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tーブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレートの直鎖又は分岐アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート等の脂環式アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;
トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ素化アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;
(無水)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、又は、これらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、コハク酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体;
(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ペントキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−メトキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−プロポキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(プロポキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(メトキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ペントキシメチル)アクリルアミド、N−メトキシメチル−N−(ペントキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有エチレン性不飽和単量体;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシビニルベンゼン、1−エチニル−1−シクロヘキサノール、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体;
等が挙げられる。
星光PMC社製;X−1、RS−1193、VS−1259、TS−1318、YS−1274、VS−1047、RS−1191;
BASF社製;JONCRYL67、JONCRYL678、JONCRYL611、JONCRYL680、JONCRYL682、JONCRYL693、JONCRYL690、JONCRYL52J、JONCRYL57J、JONCRYL60J、JONCRYL61J、JONCRYL62J、JONCRYL63J、JONCRYL HPD−96J;
等が挙げられる。
上記の通り、本発明の樹脂微粒子分散体(B)は、エチレン性不飽和単量体(b)の重合体が水性媒体中に分散した形態をとっている。
メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートとして日油社製ブレンマーPME−400(EO付加モル数9)、PME−1000(EO付加モル数23)、AME−400(EO付加モル数9)、共栄社化学社製ライトエステル130MA(EO付加モル数9)、ライトエステル041MA(EO付加モル数30)等、
ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートとして日油社製ブレンマーPE−350(EO付加モル数8)、AE−400(EO付加モル数10)
等が例示できる。
の直鎖又は分岐アルキル基含有エチレン性不飽和単量体(b−3)(ただし、(b−1)である場合を除く)を、エチレン性不飽和単量体(b)100重量%中、30〜80重量%含有する事が好ましい。なお前記単量体(b−3)は、より好ましくは炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキル基含有エチレン性不飽和単量体である。30〜80重量%の範囲で単量体(b−3)を含有する事により、乳化剤(A)との相溶性がより高まり、プライマー塗工物の透明性が向上する。更に、インキ塗工物(印刷物)の記録媒体に対する密着性や、ラミネート積層体としたときのラミネート強度もより優れたものとなる。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート
等が挙げられる。
2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2'−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1'−アゾビス−シクロヘキサン−1−カルボニトリルなどのアゾビス化合物を挙げることができる。これらは1種類又は2種類以上を混合して使用することができる。
以下に、樹脂微粒子分散体(B)の固形成分(樹脂微粒子)の特性について示す。
樹脂微粒子のガラス転移温度(Tg)は、−40〜30℃の範囲である事が好ましく−40〜0℃である事がより好ましい。Tgが−40〜30℃の範囲である事により、樹脂微粒子分散体(B)と、凝集剤成分やインキ中の樹脂成分との相溶、フィルム基材を始めとした記録媒体に対する前記樹脂微粒子分散体の濡れ性に優れる。したがって、プライマー塗工物の透明性、印刷物の記録媒体に対する密着性、ラミネート積層体としたときのラミネート強度がより優れたものとなる。なお本発明におけるガラス転移温度は、後述する実施例に記載した方法により測定できる。
次に本発明のプライマーについて説明する。
本発明のプライマーは、樹脂微粒子分散体(B)と、凝集剤(C)を含有する。また、溶媒としてプロトン性有機溶剤(D)及び水を含有する。このプライマーを用いて対象の記録媒体を処理する事により、フィルム基材等の非浸透性基材に対する密着性に優れ、印刷時に混色滲みや色むらが抑えられた良好な画質の印刷物を得る事ができる。更に接着剤(G)を介してシーラント基材で貼り合せたラミネート積層体については、優れたラミネート強度を発現する。
凝集剤(C)は、顔料分散体を凝集させる機能を有するものであれば特に限定されず、金属塩、カチオン性高分子、酸性化合物など従来既知の材料を使用できる。中でも、金属塩及びカチオン性高分子化合物から選ばれる少なくとも1種以上を含むことが好適である。なお、本発明のプライマーでは、上記材料のどちらかを選択して用いても良いし、組み合わせて用いても良い。樹脂微粒子分散体との相溶がより良い事を考慮すると、凝集剤には金属塩を使用する方がより好ましい。
吸湿重量増加率(重量%)=100×{(W2−W1)/W1}
塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また有機金属塩の具体例として、例えば、パントテン酸、プロピオン酸、アスコルビン酸、酢酸、乳酸などの有機酸の、カルシウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩、亜鉛塩
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いても構わない。これらの金属塩の中でも、適度な水への溶解度、凝集効果、安全性の観点から凝集剤はカルシウム塩が好ましく、乳酸及び/又は酢酸のカルシウム塩がより好ましい。
(金属イオンの含有量)(重量%)=WD×MM÷MD
一般式(2)中、WDは、金属塩の、プライマー全量に対する含有量を表し、MMは、金属塩を構成する金属イオンのイオン量を表し、MDは、金属塩の分子量を表す。
PAS−21CL、PAS−21、PAS−M−1L、PAS−M−1、PAS−M−1A、PAS−92、PAS−92A(ニットーボーメディカル社製);ユニセンスKCA100L、KCA101L(センカ社製)を挙げることができる。またジアリルアンモニウム構造単位を含む樹脂の市販品として、PAS−H−1L、PAS−H−5L、PAS−H−10L、PAS−24、PAS−J−81L、PAS−J−81、PAS−J−41(ニットーボーメディカル社製);ユニセンスFPA100L、FPA101L、FPA102L、FPA1000L、FPA1001L、FPA1002L、FCA1000L、FCA1001L、FCA5000L(センカ社製)を挙げることができる。更に、ジアリルアミン構造単位、及びジアリルアンモニウム構造単位を共に含む樹脂の市販品として、PAS−880(ニットーボーメディカル社製)を挙げることができる。
本発明のプライマーは、樹脂微粒子分散体の造膜性を促進し、フィルム基材等の記録媒体への濡れ性を促進する目的として、プロトン性有機溶媒(D)を使用することが好ましい。本実施形態のプライマーに使用できるプロトン性有機溶媒(D)は、水溶性の有機溶媒であれば任意のものを使用する事ができるが、乾燥性や安全性の観点からアルコール系の有機溶剤を使用する事が好ましい。
メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、1,2−ブチレングリコールモノメチルエーテル、1,3−ブチレングリコールモノメチルエーテル、などのグリコールモノアルキルエーテル類などの1価アルコール類;
1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール(プロピレングリコール)、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール
などの2価アルコール類;
グリセリンなどの3価アルコール類;
2−ピロリドン、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン、3−メチル−2−オキサゾリジノン、3−エチル−2−オキサゾリジノン等の含窒素系親水性溶剤;
を挙げることができる。
またアセチレン系界面活性剤としてサーフィノール61、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、420、440、465、485、SE、SE−F、ダイノール604、607(エアープロダクツ社製)、オルフィンE1004、E1010、E1020、PD−001、PD−002W、PD−004、PD−005、EXP.4001、EXP.4200、EXP.4123、EXP.4300(日信化学工業社製)などを挙げることができる。
本発明のプライマーは、水性インクジェットインキと組み合わせたインキセットの形態で用いることができる。以下に、本発明のインキセットを構成する水性インクジェットインキの構成要素について説明する。
本発明に使用する水性インクジェットインキは、耐水性、耐光性、耐候性、耐ガス性などを有する観点に加え、高速印刷において上記のプライマーを使用した際に染料と比較して凝集速度が速く高画質の画像が得られるという観点から、色材として顔料を含む。前記顔料として、公知の有機顔料、無機顔料のいずれも使用することができる。これらの顔料は、インキ全量に対して2重量%以上15重量%以下の範囲で含まれることが好ましく、2.5重量%以上15重量%以下の範囲で含まれることがより好ましく、3重量%以上10重量%以下の範囲で含まれることが特に好ましい。顔料の含有率を2重量%以上にすることで1パス印刷であっても十分な発色性を得ることができる。また顔料の含有率を15重量%以下とすることで、インキの粘度をインクジェット印刷に適した範囲に収めることができるとともに、インキの長期安定性も良好なまま維持でき、結果として長期の印字安定性を確保することができる。
C.I.ピグメントブルー1、2、3、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66などが挙げられる。中でも発色性や耐光性に優れる点からC.I.ピグメントブルー15:3及び/又は15:4から選択される1種以上が好ましい。
本発明に使用する水性インクジェットインキは、上記のうち(1)又は(4)の方法、すなわち顔料分散樹脂(E)を用いる方法を選択することが好ましい。これは顔料分散樹脂の組成や分子量を選定・検討することにより、顔料に対する樹脂吸着能や顔料分散樹脂の電荷を容易に調整でき、結果として微細な顔料に対する分散安定性の付与や、プライマーによる顔料の凝集性の制御が可能となるためである。なお本発明において「顔料分散樹脂(E)」とは、上記(1)や(4)の方法において用いられる水溶性顔料分散樹脂や、上記(4)の方法において用いられる水不溶性樹脂を総称する用語として定義される。
デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
塩基性化合物には、上記の水溶性樹脂(A−2)の中和に用いられる塩基性化合物と同じものを使用する事ができる。
本発明に使用する水性インクジェットインキに用いられる親水性溶剤(F)は、公知のものを任意に用いることができるが、1気圧下で沸点が120℃以上280℃以下であるグリコールエーテル系溶剤及び/又はアルキルポリオール系溶剤を含有することが好ましい。上記の沸点範囲を満たす親水性溶剤を用いることにより、水性インクジェットインキの濡れ性と乾燥性を好適な範囲に制御することができ、吐出安定性が良好になる上に、プライマーと組み合わせた際、滲みなどの画質欠陥を防止することができる。
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテルなどのグリコールジアルキルエーテル類となる。
本発明に使用する水性インクジェットインキには前述の顔料分散樹脂(F)とは別に,インキ用のバインダー樹脂を併用する事ができる。バインダー樹脂との併用により、インキ塗工物の記録媒体に対する密着性、ラミネート積層体のラミネート強度がより向上する。インキ用のバインダー樹脂は、吐出性に悪影響を及ぼさない範囲で水溶性樹脂や樹脂微粒子分散体を使用する事ができる。樹脂の種類としては、アクリル樹脂(スチレン・アクリル樹脂を含む)、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂及びこれらの複合樹脂が挙げられる。中でもプライマー中の樹脂微粒子分散体、インキ中の顔料分散樹脂(F)との相溶に優れ、印刷物の色合いへの悪影響が少ない点から、バインダー樹脂には、スチレン・アクリル樹脂を用いる事がより好ましい。インキ用のバインダー樹脂を併用する事により、インキ塗工物の記録媒体に対する密着性、ラミネート積層体のラミネート強度がより向上する。
本発明に使用する水性インクジェットインキは、表面張力を調整し画質を向上させる目的で界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤としては上記のプライマー調製時に使用する界面活性剤と同じものを使用する事ができる。インキの濡れ性と吐出安定性を両立しやすいという点から、界面活性剤には、シロキサン系、アセチレン系、フッ素系の界面活性剤を使用することが好ましく、シロキサン系、アセチレン系の界面活性剤を使用することが特に好ましい。界面活性剤の添加量としては、水性インクジェットインキ全量に対して、0.01重量%以上5.0重量%以下が好ましく、0.05重量%以上3.0重量%以下が更に好ましい。
本発明に使用する水性インクジェットインキに含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水(脱イオン水)を使用するのが好ましい。
インキの全重量の20〜90重量%の範囲であることが好ましい。
顔料分散樹脂(E)として水溶性顔料分散樹脂を用いる場合、前記水溶性顔料分散樹脂と水と、必要に応じて親水性溶剤とを混合・攪拌し、水溶性顔料分散樹脂混合液を作製する。前記水溶性顔料分散樹脂混合液に、顔料を添加し、混合・攪拌(プレミキシング)した後、分散機を用いて分散処理を行う。その後、必要に応じて遠心分離、濾過や、固形分濃度の調整を行い、顔料分散液を得る。
次いで、上記顔料分散体に、親水性溶剤、水、及び必要に応じて上記で挙げたバインダー樹脂、界面活性剤やその他の添加剤を加え、撹拌・混合する。
上記混合物に含まれる粗大粒子を、濾過分離、遠心分離などの手法により除去し、水性インクジェットインキとする。濾過分離の方法としては、公知の方法を適宜用いることができる。またフィルター開孔径は、粗大粒子、ダストが除去できるものであれば、特に制限されないが、好ましくは0.3〜5μm、より好ましくは0.5〜3μmである。また濾過を行う際は、フィルターは単独種を用いても、複数種を併用してもよい。
インクジェット記録媒体(基材)上に、本発明のプライマーからなる凝集層を形成し、凝集層付記録媒体(プライマー塗工物)を得ることができる。また、前記凝集層付記録媒体上に、上記の水性インクジェットインキを印刷して印刷物(インキ塗工物)を得ることができる。
本発明のインキセットを用いて作製した印刷物は、必要に応じて、印刷面をコーテ
ィング処理することができる。例えば、接着剤(G)を介したシーラント基材とのラミネート処理やホットメルトによるラミネート処理等が挙げられる。これらはいずれかを選択しても良いし、両者を組み合わせても良い。
[製造例1]
攪拌器、温度計、2つの滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、n−ブタノール94.0部を仕込み、攪拌しながら、窒素還流下で温度100℃まで昇温した。次に、2つの滴下ロートにおいて、一方からは、スチレン50.0部、アクリル酸26.0部、メチルメタクリレート18.0部、n−ブチルアクリレート6.0部を3時間かけて滴下した。もう一方からは、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート6.0部をn−ブタノール12.0部に溶解させ、4時間かけてそれを滴下した。滴下完了後、更に10時間反応させて反応を完了した。反応完了後、n−ブタノールを乾燥させて溶剤を除去し、固形の水溶性樹脂を得た。水溶性樹脂の酸価は191mgKOH/g、重量平均分子量は11800であった。
製造例1と同様に、表1に示す組成で水溶性アクリル樹脂を合成し、溶剤を除去して固形の水溶性樹脂を得た。水溶性樹脂については、酸価ならびに重量平均分子量を測定した。
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、攪拌装置、温度計を備えた四ツ口の1000mlフラスコにPEG#2000(日油社製 ポリエチレングリコール)13.7部、ジメチロールブタン酸19.1部、メチルエチルケトン39.8部を仕込み、乾燥窒素で置換し、攪拌しながら60℃まで昇温した。攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.4部、ジブチルスズジラウレート0.01部を加え80℃まで昇温し、4時間反応させて反応を完了した。反応完了後、メチルエチルケトンを乾燥させて溶剤を除去し、固形の水溶性ウレタン樹脂を得た。得られた水溶性樹脂の重量平均分子量は9994、酸価は123mgKOH/gであった。
PEG#2000(日油社製 ポリエチレングリコール)をP−2010(株式会社クラレ製 ポリエステルポリオール)に変更した以外は、製造例11と同様の組成と方法で、製造例12の水溶性樹脂を合成し、溶剤を除去して固形の水溶性ウレタン樹脂を得た。得られた水溶性樹脂の重量平均分子量は9879、酸価は120mgKOH/gであった。
樹脂1g中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数。乾燥させた水溶性樹脂について、JIS K2501に記載の方法に従い、水酸化カリウム・エタノール溶液で電位差滴定をおこない算出した。
乾燥させた水溶性樹脂をテトラヒドロフランに溶解させ、0.1%溶液を調製し、以下の装置ならびに測定条件により重量平均分子量を測定した。
装置:HLC−8320−GPCシステム(東ソー社製)
カラム;TSKgel-Super Multipore HZ−M0021488 4.6 mmI.D.×15cm×3本(分子量測定範囲2千〜約200万)
溶出溶媒;テトラヒドロフラン
標準物質;ポリスチレン(東ソー社製)
流速;0.6mL/分、試料溶液使用量;10μL、カラム温度;40℃
[実施例1]
攪拌器、温度計、2つの滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、製造例1で調製した水溶性樹脂38.0部、25%アンモニア水8.8部、イオン交換水250.0部を添加し、攪拌しながら60℃に昇温して水溶性樹脂を溶解させた。更に窒素還流下で温度を80℃まで昇温した。次に、2つの滴下ロートにおいて、一方からは、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(EO付加モル数23)34.0部、スチレン15.0部、メチルアクリレート27.0部、n−ブチルアクリレート18.0部、n−ブチルメタクリレート6.0部を2時間かけて滴下した。もう一方からは、過硫酸アンモニウム20%水溶液5.0部を2時間かけて滴下した。滴下完了後、更に4時間反応させてコアシェル型樹脂微粒子分散体を得た。イオン交換水により、最終固形分を30.0%に調整した。得られた樹脂微粒子分散体について、平均粒子径、Tg、酸価を測定した。酸価は水溶性樹脂と同様の方法で測定した。得られた樹脂微粒子分散体の平均粒子径は56nm、Tgは6℃、酸価は53mgKOH/gであった。更に10%酢酸カルシウム水溶液に樹脂微粒子分散体(B)を添加して混合時の安定性を評価した。
表2〜表4に示す配合組成で、実施例1と同様の方法で、実施例2〜33、比較例1〜6の樹脂微粒子分散体を得た。実施例3、33では、アジピン酸ジヒドラジドをダイアセトンアクリルアミドの半モルになるように添加した。中和剤である25%アンモニア水は、水溶性樹脂のカルボキシル基とアンモニアが等モルになるように添加した。得られた樹脂微粒子分散体について、実施例1と同様に平均粒子径、Tg、酸価、凝集剤との混合時の安定性を評価した。
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水150.0部と、低分子界面活性剤としてアデカ社製アデカリアソープSR−10を0.6部仕込み、別途、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート20.0部、スチレン15.0部、エチルアクリレート14.0部、n−ブチルアクリレート22.0部、メチルメタクリレート28.0部、アクリル酸1.0部および界面活性剤としてアデカリアソープSR−10 0.4部、イオン交換水50.0部をあらかじめ混合・乳化しておいたプレエマルジョンのうちの5%を更に加えた。内温を75℃に昇温し窒素置換した後、過硫酸カリウムの5%水溶液12.0部、添加し重合を開始した。内温を80℃に保ちながらプレエマルジョンの残りを3時間かけて滴下し、更に4時間反応させた。反応完了後、中和剤として25%アンモニア水を1.0部添加してpHを8.5とし、樹脂微粒子水分散体を得た。更にイオン交換水で最終固形分を30.0%に調整した。樹脂の平均粒子径は85.0nm、Tgは4.6℃であった。
樹脂微粒子分散体を200倍に水希釈し、該希釈液約5mlを動的光散乱測定法(装置はNanotrac WaveIIマイクロトラックベル社製)により測定をおこなった。この時得られた粒度分布データ(ヒストグラム)のメジアン径を平均粒子径とした。
ガラス転移温度(Tg)は、DSC(示差走査熱量計 TAインスツルメント社製)により測定した。樹脂微粒子分散体(B)を乾固したサンプル約2mgをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンをDSC測定ホルダーにセットし、5℃/分の昇温条件にて得られるチャートの吸熱ピークを読み取り、ガラス転移温度(Tg)を得た。
10%酢酸カルシウム水溶液10.0部に、調整した樹脂微粒子分散体を固形分換算で0.5部添加し、撹拌混合して安定性を評価した。評価水準は下記の通り。凝集して分散しないもの(×)については、次のプライマー及びインキセットによる評価を実施しなかった。
○:凝集せず分散していた
×:凝集して分散しなかった
[実施例35]
イオン交換水48.0部、n−プロパノール2.0部を混合した後、酢酸カルシウム・1水和物10.0部添加して溶解するまで撹拌した。溶解後、実施例1で調製した樹脂微粒子分散体40.0部を撹拌しながらゆっくり添加して目的のプライマーを調製した。得られたプライマーについて、調製直後の樹脂微粒子分散体の平均粒子径を測定し、保存安定性を評価した。平均粒子径は樹脂微粒子分散体と同様の方法で測定した。
調製したプライマーをインキュベータで40℃・1ヶ月静置した。経時前後でプライマーの樹脂微粒子分散体の平均粒子径を測定し、保存安定性を評価した。評価水準は下記の通り。実用レベルは○以上。
◎:平均粒子径の変化率が±25%未満であった。
○:平均粒子径の変化率が±25%以上、±50%未満であった。
△:平均粒子径の変化率が±50%以上であるが、分散状態が維持されていた。
×:凝集して測定できなかった。
実施例35と同様の方法で実施例36〜74、比較例7〜11のプライマーを調製した。尚、実施例36では凝集剤をL−乳酸カルシウム・5水和物8.8部、実施例37ではアスコルビン酸カルシウム・2水和物12.1部に変更して調製した。得られたプライマーについて、実施例35と同様に、調製直後と経時後の平均粒子径を測定し、保存安定性を評価した。
[製造例13]
攪拌器、温度計、2つの滴下ロート、還流器を備えた別の反応容器に、n−ブタノール95.0部を仕込み、攪拌しながら、窒素還流下で温度110℃まで昇温した。次に、2つの滴下ロートにおいて、一方からは、スチレン30.0部、アクリル酸30.0部、ラウリルメタクリレート40.0部を3時間かけて滴下した。もう一方からは、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート8.0部をn−ブタノール5.0部に溶解させ、4時間かけてそれを滴下した。滴下完了後、更に10時間反応させた。反応完了後、乾燥させて溶剤を除去し、固形の顔料分散樹脂(E)を得た。酸価ならびに重量平均分子量は水溶性樹脂と同様の方法で測定した。得られた顔料分散樹脂(E)の酸価は216mgKOH/g、重量平均分子量は13900であった。この顔料分散樹脂(E)に、カルボキシル基が100%中和されるようにジメチルアミノエタノールを34.4部加え、更にイオン交換水を加えて、加熱、攪拌しながら顔料分散樹脂(E)の25.0%水溶液を得た。
攪拌器、温度計、2つの滴下ロート、還流器を備えた別の反応容器に、n−ブタノール95.0部を仕込み、撹拌しながら、窒素還流下で温度110℃まで昇温した。次に、2つの滴下ロートにおいて、一方からは、スチレン40.0部、スチレンマクロモノマー(東亞合成社製、数平均分子量6000)10.0部、メトキシエチルアクリレート25.0部、アクリル酸15.0部、メチルメタクリレート10.0部を3時間かけて滴下した。もう一方からは、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート8.0部をn−ブタノール5.0部に溶解させ、4時間かけてそれを滴下した。滴下完了後、更に10時間反応させ、n−ブタノールで希釈して30%の顔料分散樹脂(F)溶液を得た。酸価ならびに重量平均分子量は水溶性樹脂(A−2)と同様の方法で測定した。得られた顔料分散樹脂(F)の酸価は108mgKOH/g、重量平均分子量は21000であった。
[製造例15]
トーヨーカラー社製LIONOL BLUE 7358G(C.I.ピグメントブルー15:3)を20部、製造例13で調製した顔料分散樹脂(E)の25%水溶液を40部、イオン交換水30.0部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて2時間本分散を行い、顔料分散液1Cを得た。また上記C.I.ピグメントブルー15:3を、以下に示す顔料にそれぞれ置き換える以外は顔料分散液1Cと同様にして、顔料分散液1M、1Y、1Kを得た。
Magenta:DIC社製FASTGEN Super Magenta RGT
(C.I.ピグメントレッド122)
Yellow:トーヨーカラー社製LIONOL YELLOW TT−1405G
(C.I.ピグメントイエロー14)
Black:オリオンエンジニアドカーボンズ社製PrinteX85
(カーボンブラック)
トーヨーカラー社製LIONOL BLUE 7358G(C.I.ピグメントブルー15:3)を20.0部、製造例19で調製した顔料分散樹脂(F)の30.0%溶液を20部、更にカルボキシル基が100%中和されるようにジメチルアミノエタノールを1.1部、イオン交換水70.0部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて2時間本分散を行った。更にn−ブタノールを水との共沸により除去し、イオン交換水を加えて、固形分25.0%の顔料分散液2Cを得た。
また上記C.I.ピグメントブルー15:3を、以下に示す顔料にそれぞれ置き換える以外は顔料分散液1Cと同様にして、顔料分散液2M、2Y、2Kを得た。
Magenta:DIC社製FASTGEN Super Magenta RGT
(C.I.ピグメントレッド122)
Yellow:トーヨーカラー社製LIONOL YELLOW TT−1405G
(C.I.ピグメントイエロー14)
Black:オリオンエンジニアドカーボンズ社製PrinteX85
(カーボンブラック)
[製造例17]
攪拌器、温度計、2つの滴下ロート、還流器を備えた別の反応容器に、n−ブタノール95.0部を仕込み、攪拌しながら、窒素還流下で温度100℃まで昇温した。次に、2つの滴下ロートにおいて、一方からは、スチレン10.0部、メチルメタクリレート67.0部、メタクリル酸8.0部、n−ステアリルメタクリレート15.0部を3時間かけて滴下した。もう一方からは、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート6.0部をn−ブタノール12.0部に溶解させ、4時間かけてそれを滴下した。滴下完了後、更に10時間反応させた。反応完了後、ジメチルアミノエタノールを8.3部添加して中和し、更にイオン交換水を添加して共沸によりブタノールを除去した。更にイオン交換水で最終固形分を25.0%に調整し、目的のバインダー樹脂の水溶液を得た。
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水93.2部と反応性界面活性剤として、第一工業製薬社製アクアロンKH−10を0.5部仕込み、別途、スチレン20.0部、メチルメタクリレート15.0部、n−ブチルアクリレート33.0部、2−エチルヘキシルアクリレート30.0部、アクリル酸1.0部、アクリルアミド1.0部、KH−10 0.5部、イオン交換水48.0部をあらかじめ混合・乳化しておいたプレエマルジョンのうちの5%を更に加えた。内温を80℃に昇温し窒素置換した後、過硫酸カリウムの5%水溶液12.0部、添加し重合を開始した。内温を80℃に保ちながらプレエマルジョンの残りを3時間かけて滴下し、更に4時間反応させた。反応完了後、中和剤としてジメチルアミノエタノールを1.2部添加してpHを8.5とし、樹脂微粒子水分散体を得た。更にイオン交換水で最終固形分を25.0%に調整し、目的のバインダー樹脂の分散体を得た。
[製造例19]
ディスパーで撹拌しながら、製造例15で調製した濃縮顔料分散液1C 25.0部、イオン交換水 23.95部、1,2−プロパンジオール 10部、1,2−ブタンジオール 20部、Tegowet280 1部、プロキセルGXL 0.05部 を順に添加して混合した。更に製造例17で調製したバインダー樹脂の分散体(固形分25.0%)を20.0部添加して撹拌し、孔径1μmのメンブランフィルターで濾過を行って水性インクジェットインキを得た。濃縮顔料分散液を1M、1Y、1Kに変えて同様の所作をおこない、CMYK4色の水性インクジェットインキを得た。
製造例17のバインダー樹脂を製造例18のバインダー樹脂に変更する以外は、製造例19と同様の配合処方と方法により、CMYK4色の水性インクジェットインキを得た。
製造例15の濃縮顔料分散液を製造例16の濃縮顔料分散液に変更する以外は、製造例20と同様の配合処方と方法により、CMYK4色の水性インクジェットインキを得た。
前述で調製したプライマーを、松尾産業社製KコントロールコーターK202、ワイヤーバーNo.0を用いて下記フィルム基材(コロナ処理面)にウェット膜厚4μmで塗工した後、フィルム基材を70℃のエアオーブンにて3分間乾燥させて、プライマーを付与した記録媒体を作製した。
・OPP:三井化学東セロ社製2軸延伸ポリプロピレンフィルム「OPU−1」(厚さ20μm)
・PET:東レ社製ポリエチレンテレフタレートフィルム「ルミラーT60」(厚さ25μm)
・NY:東洋紡社製ナイロンフィルム「ハーデンフィルムN1100」(厚さ15μm)
上記のプライマーを付与した記録媒体について、塗工性、透明性、保存安定性(経時での外観の変化)を評価した。
プライマーを付与した記録媒体について、目視で塗工適性を評価した。評価基準は以下の通り。実用レベルは△以上。
〇:塗工むらが全くなくフィルム基材上に均一に塗工できていた(良好)
△:塗工むらが 僅かに確認できるがフィルム基材上に塗工できていた(実用可)
×:塗工むらが確認され、フィルム基材上に均一塗工できていなかった(不良)
プライマーを付与した記録媒体について、目視で透明性を評価した。
評価基準は以下の通り。実用レベルは○以上。
◎:透明で全く白化していなかった(良好)
○:僅かに白化していた(実用可)
△:やや白化していた(不良)
×:白化していた(極めて不良)
プライマーを付与した記録媒体を室温で1ヶ月放置し、目視で外観の変化を評価した。上記の透明性の評価で△以下のものは評価を除外した。実用レベルは○以上。
◎:全く変化していなかった(良好)
○:僅かに白化していた(実用可)
△:やや白化していた(不良)
×:白化していた(極めて不良)
記録媒体を搬送できるコンベヤの上部にインクジェットヘッドKJ4B−QA(京セラ社製)を設置し、製造例19〜21の水性インクジェットインキを充填した。なお上記インクジェットヘッドは設計解像度が600dpi、最大駆動周波数が30kHzであり、前記最大駆動周波数かつ印刷速度75m/分で印刷したとき、記録媒体搬送方向における記録解像度が600dpiとなる。次いで、コンベヤ上にプライマーを付与した記録媒体を固定したのち、前記コンベヤを一定速度で駆動させ、前記インクジェットヘッドの設置部を通過する際に、CMYKの順にインクジェットインキをドロップボリューム12pLで吐出し、印刷した。印刷後、10秒以内に前記印刷物を70℃エアオーブンに入れ3分間乾燥させることで、印刷物を作製した。作製した印刷物におけるプライマーとインクジェットインキの組合せを、表5〜8に示す。
上記の条件で印刷・乾燥を行い、プライマーを塗工したフィルム基材上に印字率を40〜320%まで諧調を変えた4C(CMYK)印刷物を作製し、印刷部のドット形状について光学顕微鏡を用いて200倍で観察し、混色滲みの評価を行った。評価基準は以下の通り。実用レベルは○以上。
◎:いずれの印字率においても4C印刷部のドットが独立しており、混色滲みが見られなかった(良好)
○:印字率40〜280%の4C印刷部のドットが独立しており、混色滲みが見られなかった(実用可)
△:印字率40〜240%の4C印刷部のドットが独立しており、混色滲みが見られなかった(不良)
×:印字率40〜200%の4C印刷部で明らかに混色滲みが見られた(極めて不良)
上記の条件で印刷・乾燥を行い、プライマーを塗工したフィルム基材上に印字率を40〜320%まで諧調を変えた4C(CMYK)印刷物を作製し、4C(CMYK)印刷物における色むらの程度を目視観察し、色むらの評価を行った。評価基準は以下の通り。実用レベルは○以上。
◎:いずれの印字率においても4C印刷部の色むらが見られなかった(良好)
○:印字率40〜280%の4C印刷部の色むらが見られなかった(実用可)
△:印字率40〜240%の4C印刷部の色むらが見られなかった(不良)
×:印字率40〜200%の4C印刷部で明らかに色むらが見られた(極めて不良)
上記の条件で印刷・乾燥を行い、プライマーを塗工したフィルム基材上に印字率100%のブラックのベタ印刷物を作製した。色差計(SE2000 日本電色製)により、L*a*b*を測定し、L値(明度)から白化の程度を評価した。値が大きい程、白化する傾向である。
評価基準は以下の通りである。実用レベルは○以上。
○:L値が10以上、15未満であった(実用可)
△:L値が15以上、20未満であった(不良)
×:L値が20以上であった(極めて不良)
上記の条件で印刷・乾燥を行い、プライマーを塗工したフィルム基材上に各色で印字率100%のベタ印刷物を作製した。作成した印刷物の表面にニチバン社製セロハンテープ(幅18mm又は24mm)を指の腹でしっかり貼り、密着状態を確認した後にセロハンテープの先端を持ち、45度の角度を保ちながら瞬間的に引張り剥がす。剥がした後の印刷物の表面及びセロハンテープ面を目視で確認し、密着性を評価した。
評価基準は以下の通りである。実用レベルは○以上。
◎:セロハンテープの密着面に対する剥離面積が0〜1%であった(良好)
〇:セロハンテープの密着面に対する剥離面積が1〜5%であった(実用可)
△:セロハンテープの密着面に対する剥離面積が5〜10%であった(不良)
×:セロハンテープの密着面に対する剥離面積が10%以上であった(極めて不良)
上記で作製した印字率100%のベタ印刷物(各色)にラミネーターで下記のポリオール成分(g−1)、ポリイソシアネート成分(g−2)の成分からなる接着剤(G)塗工した後、シーラントである未延伸ポリプロピレン(CPP)フィルムを貼り合わせた。貼り合わせ後、40℃で2日間保管して、目的のラミネート積層体を作製した。
ポリオール成分(g−1):
東洋モートン社製 EA−N6000(ポリエステル系ポリオール)
ポリイソシアネート成分(g−2):
東洋モートン社製 EA−N5500(イソシアネート末端ポリエーテル系ウレタン)
ポリオール成分(h−1)/ポリイソシアネート成分(g−2)=100/70(重量比)
上記で作製したラミネート積層体について、15mm×20mmの大きさの試験片を作り、引張り試験機(島津社製EZ−SX)を用い、温度20℃、湿度60%の条件下で、T型剥離により、剥離速度300mm/分で、印刷物フィルム/シーラントフィルム間のラミネート強度(N/15mm)を測定した。評価基準は以下の通りである。実用レベルは○以上。
◎;ラミネート強度が1.5N/15mm以上であった(良好)
○;ラミネート強度が1.0N/15mm以上、1.5N/15mm未満であった(実用可)
△;ラミネート強度が0.5N/15mm以上、1.0N/15mm未満であった(不良)
×;ラミネート強度が0.5N/15mm未満であった(極めて不良)。
Claims (12)
- インクジェット用基材上に凝集層を形成するためのプライマーに用いられる樹脂微粒子分散体(B)であって、
乳化剤(A)によってエチレン性不飽和単量体(b)の重合体が水性媒体中に分散されてなり、前記エチレン性不飽和単量体(b)が、下記一般式(1)で表される単量体(b−1)を15〜40重量%含有する樹脂微粒子分散体(B)。
一般式(1)
(一般式(1)中、Xは水素原子又はメチル基、Yは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であり、nは8〜50の整数である) - 乳化剤(A)がアクリル樹脂である請求項1記載の樹脂微粒子分散体(B)。
- 樹脂微粒子の平均粒子径が40〜150nmである請求項1又は2記載の樹脂微粒子分散体(B)。
- 樹脂微粒子のガラス転移温度が−40〜30℃である請求項1〜3いずれかに記載の樹脂微粒子分散体(B)。
- 樹脂微粒子の酸価が25〜75mgKOH/gである請求項1〜4いずれかに記載の樹脂微粒子分散体(B)。
- 前記エチレン性不飽和単量体(b)が、更に、
芳香環を有するエチレン性不飽和単量体(b−2)を1〜30重量%、
炭素数1〜8のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(b−3)を30〜80重量%
含有する、請求項1〜5いずれかに記載の樹脂微粒子分散体(B)。 - 請求項1〜6いずれかに記載の樹脂微粒子分散体(B)、凝集剤(C)、プロトン性有機溶剤(D)、および水を含有するプライマー。
- インクジェット用基材がフィルム基材である、請求項7記載のプライマー。
- インクジェット用基材上に、請求項7記載のプライマーからなる凝集層を有する凝集層付基材。
- 請求項7又は8記載のプライマーと、顔料、顔料分散樹脂(E)、親水性溶剤(F)及び水を含む水性顔料インクジェットインキとを含むインキセット。
- 請求項9記載の凝集層付基材上に、顔料、顔料分散樹脂(E)、親水性溶剤(F)及び水を含む水性顔料インクジェットインキからなる印刷層を有する印刷物。
- 請求項11記載の印刷物とシーラントとを、接着剤(G)を介してラミネートしてなる積層体。
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