JP2019108506A - 耐熱性スチレン系樹脂組成物、成形品、押出シート、及び食品包装用容器 - Google Patents
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Abstract
【課題】耐熱性と強度、成形性のバランスに優れた耐熱性スチレン系樹脂組成物、並びに該耐熱性スチレン系樹脂組成物を用いて形成され、特に電子レンジ用食品容器として好適に使用できる成形品、非発泡シート、及び発泡シートを提供する。【解決手段】スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、MBS樹脂(C)を含む、耐熱性スチレン系樹脂組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、耐熱性と強度、成形性のバランスに優れた耐熱性スチレン系樹脂組成物、並びに該耐熱性スチレン系樹脂組成物を用いて形成される成形品、非発泡シート、及び発泡シートに関する。
スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体は、一般のポリスチレンと比較して耐熱性に優れることから、食品容器等の包装材料、住宅の断熱材用途の発泡ボード、液晶テレビの光拡散板等の原料として広く用いられている。包装材料の分野では、スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体は、電子レンジ等での加熱に供する食品包装容器として使用されることが多いが、近年、コンビニエンスストア等では、加熱時間の短縮による業務の効率化のため、高出力の電子レンジが普及しており、従来に比べて高い耐熱性が要求される。また、省資源化のため、成形品の軽量化が求められており、更には、内容物の増量に伴う容器の大型化や意匠性の観点から、脆性等の機械的強度や成形性を改良した樹脂が望まれている。
スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体は、一般のポリスチレンに比べて、脆いという欠点を有しているため、スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体に補強材としてゴム質成分を添加する方法が提案されている。例えば、特許文献1には、ゴム質成分として、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)やメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂(MBS)を添加してなる発泡シートが開示されており、特許文献2には、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂とスチレン−ブタジエン共重合樹脂からなるスチレン系樹脂発泡シートが開示されている。
また、耐熱性と靱性を両立させる方法として、特許文献3にはポリフェニレンエーテルと芳香族ビニル−アクリル酸系モノマーの共重合樹脂、及びポリスチレンのブレンド樹脂が開示されており、特許文献4には、特定の組成を持つスチレン−メタクリル酸共重合体とポリフェニレンエーテルを組み合わせ、且つ、特定の重量平均分子量とすることで、耐熱性と強度、成形性の改善が試みられている。
しかしながら、上記文献記載の従来技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
第一に、特許文献1〜2の技術では、脆性等の機械的強度を改良するために、ゴム質成分を比較的多く添加する必要があり、耐熱性が低下する問題があった。また、押出シートの2次成形において、大変形に耐え得る溶融張力を維持することが難しく、成形品に割れ
やナキ等の成形不良が発生することがあった。
第二に、特許文献3〜4の技術では、従来の技術に比べて、耐熱性と成形性は改善されるものの、脆性の改良については、不十分であり、特に深絞り容器や複雑形状容器においては、製品輸送時や、食品容器蓋材との嵌合時に割れが発生することがあるため、更なる改良が求められている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、上記に記載した耐熱性と、強度、成形性のバランスに優れるという課題を達成することを目的とする。
第一に、特許文献1〜2の技術では、脆性等の機械的強度を改良するために、ゴム質成分を比較的多く添加する必要があり、耐熱性が低下する問題があった。また、押出シートの2次成形において、大変形に耐え得る溶融張力を維持することが難しく、成形品に割れ
やナキ等の成形不良が発生することがあった。
第二に、特許文献3〜4の技術では、従来の技術に比べて、耐熱性と成形性は改善されるものの、脆性の改良については、不十分であり、特に深絞り容器や複雑形状容器においては、製品輸送時や、食品容器蓋材との嵌合時に割れが発生することがあるため、更なる改良が求められている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、上記に記載した耐熱性と、強度、成形性のバランスに優れるという課題を達成することを目的とする。
本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意研究を進めたところ、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体と、ポリフェニレンエーテル、及び特定の構造のMBS樹脂を組み合わせることで、従来の技術では達成できなかった耐熱性、強度、成形性のバランスを有する耐熱性スチレン系樹脂組成物が得られ、更に、該耐熱性スチレン系樹脂組成物を用いることで、耐熱性、強度、成形性のバランスに優れる非発泡シート、及び発泡シートが得られることを見出し、本発明の完成に至った。
即ち、本発明は、下記(1)〜(10)に示すところである。
(1)スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、MBS樹脂(C)を含む、耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(2)前記共重合体(A)、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、前記MBS樹脂(C)の合計量を100質量%としたとき、前記共重合体(A)の含有量が50〜98.9質量%であり、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の含有量が1〜30質量%であり、前記MBS樹脂(C)の含有量が0.1〜20質量%である、前記(1)に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(3)前記共重合体(A)に含まれる、スチレン系単量体単位、(メタ)アクリル酸単量体単位の合計量を100質量%としたとき、スチレン系単量体単位の含有量が80〜99質量%であり、(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が1〜20質量%である、前記(1)又は(2)に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(4)前記共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)が10万〜40万である、前記(1)〜(3)に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(5)ビカット軟化温度が108℃以上である、前記(1)〜(4)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(6)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、成形品。
(7)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、非発泡シート。
(8)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、発泡シート。
(9)前記(7)に記載の非発泡シートを成形してなる食品包装用容器。
(10)前記(8)に記載の発泡シートを成形してなる食品包装用容器。
(1)スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、MBS樹脂(C)を含む、耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(2)前記共重合体(A)、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、前記MBS樹脂(C)の合計量を100質量%としたとき、前記共重合体(A)の含有量が50〜98.9質量%であり、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の含有量が1〜30質量%であり、前記MBS樹脂(C)の含有量が0.1〜20質量%である、前記(1)に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(3)前記共重合体(A)に含まれる、スチレン系単量体単位、(メタ)アクリル酸単量体単位の合計量を100質量%としたとき、スチレン系単量体単位の含有量が80〜99質量%であり、(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が1〜20質量%である、前記(1)又は(2)に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(4)前記共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)が10万〜40万である、前記(1)〜(3)に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(5)ビカット軟化温度が108℃以上である、前記(1)〜(4)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
(6)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、成形品。
(7)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、非発泡シート。
(8)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、発泡シート。
(9)前記(7)に記載の非発泡シートを成形してなる食品包装用容器。
(10)前記(8)に記載の発泡シートを成形してなる食品包装用容器。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は耐熱性と強度、成形性のバランスに優れるため、特に電子レンジ用食品容器として好適に使用することができ、深絞り等の多様な形状に加工した際に、割れの発生が少ない食品容器を得ることができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
<耐熱性スチレン系樹脂組成物>
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、MBS樹脂(C)を含む。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、MBS樹脂(C)を含む。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は、前記共重合体(A)、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、前記MBS樹脂(C)の合計量を100質量%としたとき、前記共重合体(A)の含有量が50〜98.9質量%であり、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の含有量が1〜30質量%であり、前記MBS樹脂(C)の含有量が0.1〜20質量%であることが好ましい。前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の含有量が1質量%未満の場合、脆性と耐熱性の改良が不十分となる場合があり、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の含有量が30質量%を超える場合、耐熱性が低下するため好ましくない。また、前記MBS樹脂(C)の含有量が0.1質量%未満の場合、脆性や成形性の改良効果が小さく、前記MBS樹脂(C)の含有量が20質量%を超える場合、流動性が下がり過ぎるため、成形加工性が低下する。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物の200℃、49N荷重の条件にて測定したメルトマスフローレート(MFR)は、0.1〜10g/10分であることが好ましく、0.2〜5.0g/10分であることがより好ましく、0.3〜2.0g/10分であることが特に好ましい。メルトマスフローレート(MFR)が0.1g/10分未満では、押出成形時の生産性が悪化し、10g/10分を超えると、機械的強度が低下する場合がある。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は、108℃以上であることが好ましく、110℃以上であることがより好ましく、112℃以上であることが特に好ましい。ビカット軟化温度が108℃未満の場合、耐熱性スチレン系樹脂組成物から得られる成形品の耐熱性が不十分となる場合がある。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物の200℃で測定した溶融張力(MT)は10gf以上であることが好ましく、15gf以上であることがより好ましく、20gf以上であることが特に好ましい。溶融張力が10gf未満では、成形性の改良効果が小さい。
<スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)>
本発明のスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)はスチレン系単量体と(メタ)アクリル酸単量体を必須成分とするが、必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系モノマーを共重合することができる。
本発明のスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)はスチレン系単量体と(メタ)アクリル酸単量体を必須成分とするが、必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系モノマーを共重合することができる。
スチレン系単量体としては、スチレン、αメチルスチレン、o−、m−、p−メチルスチレン等の置換スチレンが挙げられ、これら1種、若しくは2種以上の混合物でもよいが、好ましいのはスチレンである。
(メタ)アクリル酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、これらの混合物でもよいが、中でも製造の容易さから、メタクリル酸が好ましい。
上記、スチレン系単量体および(メタ)アクリル酸単量体と共重合可能なビニル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のアクリル系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系モノマー、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−オクチルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物が挙げられ、これら1種、若しくは2種以上を併用して使用することもできる。
本発明のスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)の重合方法としては塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法等の公知のスチレン重合法が挙げられる。また、溶媒として例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、及びキシレン等のアルキルベンゼン類やアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等が使用できる。反応器の様式としては、完全混合型反応器、プラグフロー反応器、ループ型反応器等を組み合わせた連続重合方式が好適に用いられる。
本発明のスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)は、スチレン系単量体単位、(メタ)アクリル酸単量体単位の合計量を100質量%としたとき、スチレン系単量体単位の含有量が80〜99質量%であり、(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が1〜20質量%であることが好ましく、スチレン系単量体単位の含有量が85〜98質量%、(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が2〜15質量%であることがより好ましい。(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が1質量%未満では、耐熱スチレン系樹脂組成物から得られる成形品の耐熱性が不十分となり、(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が20質量%を超える場合、耐熱スチレン系樹脂組成物やこれから得られる非発泡シート、発泡シートの成形性が低下する。(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量は、重合工程における原料液の(メタ)アクリル酸単量体濃度によって調整出来る。
本発明のスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は10万〜40万であることが好ましく、12〜35万であることがより好ましく、15万〜30万であることが特に好ましい。Mwが10万未満では強度が不十分であり、Mwが40万を超える場合、流動性が低下する。スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体のMwは重合工程での反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及び添加量、連鎖移動剤の種類及び添加量、重合時に使用する溶媒の種類及び量等によって調整する事が出来る。
<ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)>
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂(B)は、フェノール化合物の少なくとも1種類を酸化カップリング触媒によって、酸素または、酸素含有ガスで酸化重合して得られ、式(1)の繰り返し単位で表される単独重合体、或いは共重合体である。また、これらは、1種類であっても2種類以上の樹脂の混合物であっても良い。
(式中、R1、R2、R3、R4は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換炭化水素基であり、そのうち1個は必ず水素原子である。また、nは繰り返し単位である)
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂(B)は、フェノール化合物の少なくとも1種類を酸化カップリング触媒によって、酸素または、酸素含有ガスで酸化重合して得られ、式(1)の繰り返し単位で表される単独重合体、或いは共重合体である。また、これらは、1種類であっても2種類以上の樹脂の混合物であっても良い。
フェノール化合物の具体例としては、フェノール、o−,m−,p−クレゾール、2,6−、2,5−、2,4−または3,5−ジメチルフェノール、2−メチル−6−フェニルフェノール、2,6−ジフェニルフェノール、2,6−ジエチルフェノール、2−メチル−6−エチルフェノール、2,3,5−、2,3,6−、または2,4,6−トリメチルフェノール、3−メチル−6−t−ブチルフェノール、チモール、2−メチル−6−アリルフェノールなどが挙げられ、中でも、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジフェニルフェノール、3−メチル−t−ブチルフェノールおよび2,3,6−トリメチルフェノールが好ましい。
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の重合に用いられる酸化カップリング触媒としては、特に制限はないが、銅、マンガン、コバルト等の重金属化合物の少なくとも1種を用いる(米国特許第4,042,056号、同第3,306,874号、同第3,306,875号公報等参照)。
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の分子量は、特に限定はしないが好適なのは極限粘度が0.30dl/g以上(温度25℃、溶媒クロロホルム中)のものである。0.30dl/g未満では機械的強度が劣る場合がある。また、好ましくは極限粘度0.30〜0.60dl/gである。
<MBS樹脂(C)>
本発明のMBS樹脂(C)は、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、いわゆるコアシェル構造を有するメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体である。
本発明のMBS樹脂(C)は、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、いわゆるコアシェル構造を有するメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体である。
上記コア相を構成するブタジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ブタジエン−アクリル共重合体ゴムが挙げられ、好ましくは、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体である。
また、上記シェル相は、上記ブタジエン系ゴムにメタクリル酸メチル単量体とスチレン単量体を主成分とする共重合体がグラフトすることによって形成され、グラフトする共重合体の全単量体単位に対するメタクリル酸単量体とスチレン単量体の合計の割合が、90質量%以上であることが好ましく、92質量%以上であることがより好ましく、94質量%以上であることが特に好ましい。メタクリル酸メチル単量体とスチレン単量体以外の単量体単位としては、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル等の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、流動性改良の観点から、アクリル酸ブチルが好ましい。
本発明のMBS樹脂(C)は、分散粒子の重量平均円相当粒子径が10〜1000nmであることが好ましく、30〜500nmであることがより好ましく、50〜300nmであることが特に好ましい。重量平均円相当粒子径が10nm未満の場合、脆性改良効果が小さく、1000nmを超える場合、成形性や剛性が低下する。重量平均円相当粒子径は、透過型電子顕微鏡で観察した写真から、旭化成エンジニアリング社製画像解析ソフト「A像くん」を用いて、2値化処理を行い、得られた分散粒子の面積と同じ面積となる円の直径(円相当粒子径:Di)を求め、下記式から重量平均円相当粒子径(Dv)を求めることができる。
<耐熱性スチレン系樹脂組成物の製造方法>
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物の製造方法としては、前記スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)、及び前記MBS樹脂(C)を一括でブレンドし、溶融押出する方法や、予めスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)と前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)を溶融押出したものに、後から前記MBS樹脂(C)をブレンドし、再度溶融押出する方法、予めスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)と前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)を溶融押出したものに、後から前記MBS樹脂(C)を含むマスターバッチをブレンドし、再度溶融押出する方法等が挙げられる。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物の製造方法としては、前記スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)、及び前記MBS樹脂(C)を一括でブレンドし、溶融押出する方法や、予めスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)と前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)を溶融押出したものに、後から前記MBS樹脂(C)をブレンドし、再度溶融押出する方法、予めスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)と前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)を溶融押出したものに、後から前記MBS樹脂(C)を含むマスターバッチをブレンドし、再度溶融押出する方法等が挙げられる。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物には、必要に応じて、別の熱可塑性樹脂やゴム補強材を本発明の効果を損なわない範囲で配合する事ができる。
熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、シンジオタクチックポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸ブチル−スチレン共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、マレイミド−スチレン共重合体、αメチルスチレン−スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリL−乳酸、ポリD−乳酸、ポリD、L−乳酸等の脂肪族ポリエステル系樹脂等が挙げられ、これら1種若しくは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ゴム補強材の具体例としては、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系ゴム、さらにはエチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、直鎖状低密度ポリエチレン系エラストマー等のオレフィン系ゴムが挙げられ、これら1種若しくは二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物には、添加剤として、リン系、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、ステアリン酸等の高級脂肪酸、及びその塩やエチレンビスステアリルアミド等の滑剤、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の可塑剤、タルク、無機フィラー、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、顔料、消臭剤、防曇剤等を必要に応じて添加することができる。
<非発泡シート、発泡シートの製造方法>
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は、プレス成形、押出成形、射出成形、射出中空成形、ブロー成形、異形押出成形等の公知の成形法によって、各種成形品に加工することができる。また、各種発泡成形技術と組み合わせて、発泡成形体を成形したり、Tダイシート押出機、二軸延伸加工装置、インフレーション加工装置を用いて、シートやフィルムに加工することもできる。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は、プレス成形、押出成形、射出成形、射出中空成形、ブロー成形、異形押出成形等の公知の成形法によって、各種成形品に加工することができる。また、各種発泡成形技術と組み合わせて、発泡成形体を成形したり、Tダイシート押出機、二軸延伸加工装置、インフレーション加工装置を用いて、シートやフィルムに加工することもできる。
本発明の非発泡シートの製造方法としては、溶融樹脂をTダイから押出して成形する方法や、カレンダー成形法、インフレーション成形法等が挙げられるが、生産性と膜厚精度の面からTダイを使用することが好ましい。また、シートは単層でも良く、多層シートの最外層、若しくは内層のみに本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物を用いてもよい。多層シートの製造方法としては、フィードブロックダイやマルチマニホールドダイを使用した共押出法や、予め表面層を単独で作成しておき、基材シートと熱ラミネートする方法が挙げられる。
本発明の非発泡シートの厚みは特に限定されるものではないが、一般的に0.05〜10mmであり、好ましくは0.2〜1mmであり、更に好ましくは0.3〜0.8mmである。シート厚みが0.05mm未満の場合、シートの剛性と強度が不十分となる場合がある。また、10mmを超える場合、軽量性の面で好ましくない。
本発明の発泡シートの製造方法としては、公知の押出発泡シート製造方法を用いることができる。具体的には、単軸押出機や二軸押出機を2基直列に配置し、1基目の押出機で発泡剤を発泡核剤とともに溶融混錬し、2基目の押出機で冷却により樹脂温度を120℃〜180℃に調整した後、サーキュラーダイスにより大気に放出し減圧発泡する方法が挙げられる。
発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、1,1−ジフルオロエタン、1,1−ジフルオロ−クロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素等の物理発泡剤を用いることができる。また、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム、クエン酸等の分解型発泡剤、二酸化炭素、窒素等の無機ガスや水を使用することもできる。これら発泡剤を適宜混合して使用できるが、工業的にはブタンが使用されることが多く、発泡押出性や発泡シートの二次成形性、発泡剤の観点から、イソブタンとノルマルブタンからなる混合ブタンを使用することが好ましい。ブタンはポリスチレン系樹脂に対する透過速度が遅いため、発泡押出直後は発泡シート中に通常1〜3質量%程度残存する。この残存量は二次成形における二次発泡厚や熱成形性に影響するため、一定の熟成期間を設けることで適宜調整する。
発泡核剤としては、タルク、炭酸カルシウム、クレー等の無機物粉末が挙げられ、これらを単独あるいは混合物としても用いることができる。中でも、気泡径を小さくする効果が大きく、安価という点でタルクが最も好ましい。発泡核剤の添加方法は特に制限が無く、直接押出機の供給孔に添加しても良いし、樹脂と共に添加することもできる。また、スチレンの単独重合体やスチレン−メタクリル酸メチル共重合体等を基材としたマスターバッチを作成し、そのマスターバッチを用いて供給することもできる。発泡核剤の添加量は通常、0.1〜5質量%である。また、該マスターバッチには高級脂肪酸や高級脂肪酸の金属塩をあらかじめ配合しておいても良い。また、エチレンビスステアリルアミド等の滑材、流動パラフィンやシリコーンオイル等の展着剤、その他の界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、可塑剤、耐候剤、顔料等が含まれていても良い。
本発明の発泡シートの厚さは、一般的に0.1〜100mmであり、0.5〜4mmが
好ましく、1〜3mmがより好ましい。発泡シートの厚さが0.1mm未満では、2次成形後の容器の強度や断熱性が低下する。発泡シートの厚さが100mmを超えると、2次成形時にシートの温度ムラが発生しやすく、成形性が悪化する場合がある。
好ましく、1〜3mmがより好ましい。発泡シートの厚さが0.1mm未満では、2次成形後の容器の強度や断熱性が低下する。発泡シートの厚さが100mmを超えると、2次成形時にシートの温度ムラが発生しやすく、成形性が悪化する場合がある。
本発明の発泡シートの密度は、一般的に5〜500kg/m3であり、50〜400kg/m3が好ましく、60〜300kg/m3がより好ましい。発泡シートの密度が5kg/m3未満であると、2次成形後の容器の強度が低下する。発泡シートの密度が500kg/m3を超える場合、軽量化、断熱性の観点から望ましくない。密度D(kg/m3)は、発泡シートの坪量S(g/m2)とシート厚さT(mm)より、D=S/Tで算出することができる。
また、本発明の発泡シートには、厚み方向の中央部に比べて密度が低い、いわゆるスキン層と呼ばれる表面層をシートの表裏面に設けることができる。スキン層を設けることで、シートの強度を上げることができ、外観も美麗に仕上がる。スキン層はサーキュラーダイスを出た直後の発泡シート表面を風冷することによって調整できる。
本発明の発泡シートは、その片面もしくは両面に熱可塑性樹脂シート又はフィルムを積層することにより、成形性、強度、剛性、耐油性等の特性を改良することができる。上記、シートやフィルムを構成する熱可塑性樹脂としてはポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン等のポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。シート又はフィルムの厚みに特に制限はないが、0.01mm〜0.3mmが好ましい。
本発明の非発泡シート、又は発泡シートは、真空成形や圧空成形、マッチドモールド成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、リッジ成形、プラグアンドリッジ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバースドロー成形等、公知の熱成形方法を用いて、トレー、弁当容器、丼容器、カップ、蓋付箱型等の各種形状や大きさの容器に加工することができる。
本発明の非発泡シート、又は発泡シートを成形して得られる容器は、食品を入れた状態で電子レンジ加熱調理を行っても、容器の変形や火脹れが発生しないので、電子レンジ用食品容器として好適に使用できる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
<スチレン−メタクリル酸共重合体(A)の製造>
(1)スチレン−メタクリル酸共重合体S−1の製造
下記第1〜第3反応器を直列に接続して重合工程を構成した。
(1)スチレン−メタクリル酸共重合体S−1の製造
下記第1〜第3反応器を直列に接続して重合工程を構成した。
第1反応器:容積39Lの攪拌翼付完全混合型反応器
第2反応器:容積39Lの攪拌翼付完全混合型反応器
第3反応器:容積16Lのスタティックミキサー付プラグフロー反応器
第2反応器:容積39Lの攪拌翼付完全混合型反応器
第3反応器:容積16Lのスタティックミキサー付プラグフロー反応器
各反応器の条件は以下の通りとした。
第1反応器:[反応温度] 120℃
第2反応器:[反応温度] 128℃
第3反応器:[反応温度] 流れ方向に125〜130℃の温度勾配がつくように調整
第2反応器:[反応温度] 128℃
第3反応器:[反応温度] 流れ方向に125〜130℃の温度勾配がつくように調整
原料液としては、以下のものを用いた。
スチレン97質量%、メタクリル酸2.7質量%のモノマー構成100質量部に対してエチルベンゼン10質量部、重合開始剤として2,2ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロへキシル)プロパン0.025質量部を混合した原料液
原料液を12.0kg/hrの供給速度で120℃に設定した第1反応器に連続的に供給し重合した後、次いで128℃に設定した第2反応器に連続的に装入し重合した。第2反応器出口での重合転化率は65%であった。更に125〜130℃の温度勾配がつくように調整した第3反応器にて重合転化率が70%になるまで重合を進行させた。
この重合液を直列に2段より構成される予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応スチレン及びエチルベンゼンを分離した後、ストランド状に押し出して冷却した後切断してペレット化した。なお、1段目の予熱器の温度は200℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は66.7kPaとし、2段目の予熱器の温度は240℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は0.9kPaとした。得られたスチレン−メタクリル酸共重合体S−1の特性を表1に示す。
この重合液を直列に2段より構成される予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応スチレン及びエチルベンゼンを分離した後、ストランド状に押し出して冷却した後切断してペレット化した。なお、1段目の予熱器の温度は200℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は66.7kPaとし、2段目の予熱器の温度は240℃に設定し、真空脱揮槽の圧力は0.9kPaとした。得られたスチレン−メタクリル酸共重合体S−1の特性を表1に示す。
(2)スチレン−メタクリル酸共重合体S−2の製造
以下の原料液を用い第1〜3反応器の温度条件を以下のように変更した以外はS−1の製造と同様にした。その特性を表1に示す。
以下の原料液を用い第1〜3反応器の温度条件を以下のように変更した以外はS−1の製造と同様にした。その特性を表1に示す。
<原料液>
スチレン94.8質量%、メタクリル酸5.2質量%のモノマー構成100質量部に対してエチルベンゼン10質量部、重合開始剤として2,2ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロへキシル)プロパン0.025質量部を混合した原料液
スチレン94.8質量%、メタクリル酸5.2質量%のモノマー構成100質量部に対してエチルベンゼン10質量部、重合開始剤として2,2ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロへキシル)プロパン0.025質量部を混合した原料液
<条件>
第1反応器:[反応温度] 120℃
第2反応器:[反応温度] 125℃
第3反応器:[反応温度] 流れ方向に125〜130℃の温度勾配がつくように調整
第1反応器:[反応温度] 120℃
第2反応器:[反応温度] 125℃
第3反応器:[反応温度] 流れ方向に125〜130℃の温度勾配がつくように調整
(3)スチレン−メタクリル酸共重合体S−3の製造
以下の原料液を用い第1〜3反応器の温度条件を以下のように変更した以外はS−1の製造と同様にした。その特性を表1に示す。
以下の原料液を用い第1〜3反応器の温度条件を以下のように変更した以外はS−1の製造と同様にした。その特性を表1に示す。
<原料液>
スチレン93質量%、メタクリル酸7質量%のモノマー構成100質量部に対してエチルベンゼン10質量部、重合開始剤として2,2ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロへキシル)プロパン0.02質量部を混合した原料液
スチレン93質量%、メタクリル酸7質量%のモノマー構成100質量部に対してエチルベンゼン10質量部、重合開始剤として2,2ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロへキシル)プロパン0.02質量部を混合した原料液
<条件>
第1反応器:[反応温度] 128℃
第2反応器:[反応温度] 138℃
第3反応器:[反応温度] 流れ方向に125〜138℃の温度勾配がつくように調整
第1反応器:[反応温度] 128℃
第2反応器:[反応温度] 138℃
第3反応器:[反応温度] 流れ方向に125〜138℃の温度勾配がつくように調整
<実施例1〜9、比較例1〜3>
上記の方法で製造したスチレン−メタクリル酸共重合体(A)(S−1〜3)とポリフェニレンエーテル系樹脂(B)、MBS樹脂(C)、ハイインパクトポリスチレン(D)を表2に示す質量%比率にてヘンシェルミキサーで混合し、230〜260℃に設定した二軸押出機(神戸製鋼所製、KTX30α)にて溶融コンパウンドした。ソリッド物性を表2に示す。
上記の方法で製造したスチレン−メタクリル酸共重合体(A)(S−1〜3)とポリフェニレンエーテル系樹脂(B)、MBS樹脂(C)、ハイインパクトポリスチレン(D)を表2に示す質量%比率にてヘンシェルミキサーで混合し、230〜260℃に設定した二軸押出機(神戸製鋼所製、KTX30α)にて溶融コンパウンドした。ソリッド物性を表2に示す。
なお、ポリフェニレンエーテル(B)、MBS樹脂(C)、ハイインパクトポリスチレン(D)としては以下のものを用いた。
<ポリフェニレンエーテル(B)>
商品名:「IUPIACE PX100L」 三菱エンジニアリングプラスチックス社製
極限粘度0.41g/dl
<MBS樹脂(C)>
MBS−1 商品名:「カネエースM−511」 カネカ社製
重量平均円相当粒子径170nm
MBS−2 商品名:「カネエースB−564」 カネカ社製
重量平均円相当粒子径70nm
MBS−3 商品名:「メタブレンC−201A」 三菱ケミカル社製
重量平均円相当粒子径80nm
MBS−4 商品名:「メタブレンC−223A」 三菱ケミカル社製
重量平均円相当粒子径150nm
<ハイインパクトポリスチレン(D)>
商品名:「トーヨースチロール H848」 東洋スチレン社製
ゴム分10.0%、ゴム粒子径1.9μm
<ポリフェニレンエーテル(B)>
商品名:「IUPIACE PX100L」 三菱エンジニアリングプラスチックス社製
極限粘度0.41g/dl
<MBS樹脂(C)>
MBS−1 商品名:「カネエースM−511」 カネカ社製
重量平均円相当粒子径170nm
MBS−2 商品名:「カネエースB−564」 カネカ社製
重量平均円相当粒子径70nm
MBS−3 商品名:「メタブレンC−201A」 三菱ケミカル社製
重量平均円相当粒子径80nm
MBS−4 商品名:「メタブレンC−223A」 三菱ケミカル社製
重量平均円相当粒子径150nm
<ハイインパクトポリスチレン(D)>
商品名:「トーヨースチロール H848」 東洋スチレン社製
ゴム分10.0%、ゴム粒子径1.9μm
次に、前記の樹脂組成物をスクリュー径40mmのシート押出機に供給した。樹脂溶融ゾーンの温度は200〜240℃に設定し、Tダイ(コートハンガーダイ)より吐出量10kg/hで溶融押出した後、80℃に設定したキャストロール、タッチロールに圧着し、幅40mm、厚み0.4mmの非発泡シートを得た。得られた非発泡シートの特性を表2に示す。
また、前記の樹脂組成物をスクリュー径40mmφと50mmφのタンデム式押出機に供給し、発泡シートを製造した。まず、前記の溶融コンパウンドした樹脂100質量部に対しスチレン−メタクリル酸メチル共重合体60質量%とタルク40質量%からなるタルクマスターバッチ2.3質量部を均一に混合したものをスクリュー径40mmφの押出機に供給した。更に、発泡剤としてブタンを押出機先端より樹脂100質量部に対して1.7質量部の割合で圧入し溶融混合した。このときのシリンダー温度230〜270℃、樹脂温度235〜250℃、圧力12〜18MPaであった。
その後、230℃に設定した連結管を介してスクリュー径50mmφの押出機に移送し、シリンダー温度160〜200℃、樹脂温度160〜170℃、15〜17MPaに調整し、リップ開度0.6mm、口径40mmのサーキュラーダイスより吐出量10kg/hrで押出し直径152mmの冷却された円筒に添わせて引取り、円周の下部1点でカッターにより切開して発泡シートを得た。得られた発泡シートの厚みは1.7mm、密度は150kg/m3であった。その特性を表2に示す。
その後、230℃に設定した連結管を介してスクリュー径50mmφの押出機に移送し、シリンダー温度160〜200℃、樹脂温度160〜170℃、15〜17MPaに調整し、リップ開度0.6mm、口径40mmのサーキュラーダイスより吐出量10kg/hrで押出し直径152mmの冷却された円筒に添わせて引取り、円周の下部1点でカッターにより切開して発泡シートを得た。得られた発泡シートの厚みは1.7mm、密度は150kg/m3であった。その特性を表2に示す。
なお、各種物性、性能評価は以下の方法で行った。
(1)スチレン−メタクリル酸共重合体中のメタクリル酸含有量
室温にて、共重合体0.5gを秤量し、トルエン/エタノール=8/2(体積比)の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム1mol/エタノール溶液にて中和滴定を行い終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量より、メタクリル酸の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動検出装置(京都電子工業社製、AT−510)により測定した。
(2)分子量
重量平均分子量(Mw)及びZ平均分子量(Mz)、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ―(GPC)を用いて、次の条件で測定した。
GPC機種:Waters社製 アライアンスシステム2695
カラム:東ソー社製 TSKgel−GMHXL(ID)×300mm(L)
移動相:テトラヒドロフラン 0.35ml/min
試料濃度:0.2質量%
注入量:50μL
温度:40℃
検出器:示差屈折計 Waters社製 アライアンスシステム2414
単分散ポリスチレンの溶出曲線により各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出した。
室温にて、共重合体0.5gを秤量し、トルエン/エタノール=8/2(体積比)の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム1mol/エタノール溶液にて中和滴定を行い終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量より、メタクリル酸の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動検出装置(京都電子工業社製、AT−510)により測定した。
(2)分子量
重量平均分子量(Mw)及びZ平均分子量(Mz)、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ―(GPC)を用いて、次の条件で測定した。
GPC機種:Waters社製 アライアンスシステム2695
カラム:東ソー社製 TSKgel−GMHXL(ID)×300mm(L)
移動相:テトラヒドロフラン 0.35ml/min
試料濃度:0.2質量%
注入量:50μL
温度:40℃
検出器:示差屈折計 Waters社製 アライアンスシステム2414
単分散ポリスチレンの溶出曲線により各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出した。
物性は以下の方法により評価した。
(3)メルトマスフローレイト
JIS K7210に基づき200℃、49N荷重の条件により求めた。
(4)ビカット軟化温度
射出成型機を用いて試験片を作成し、JIS K7206に基づき50N荷重の条件により求めた。
(5)荷重たわみ温度
射出成型機を用いて試験片を作成し、JIS K7191に基づき1.8MPa応力の条件により求めた。
(6)溶融張力(MT)
キャピログラフ1B型(東洋精機社製)を使用し、バレル温度200℃、バレル径9.55mm、キャピラリー長さ:L=10mm、キャピラリー径:D=1mm(L/D=10)、バレル内の押出し速度10mm/分にて樹脂を押出し、荷重測定部をダイから60cm下方にセットし、キャピラリーより流出してきたストランド状の樹脂を巻き取り器にセットし、巻き取り線速度を4m/分から徐々に速度を上昇していき、ストランドが破断するまでの荷重を測定する。荷重は巻き取り線速度を上げていくと、一定値に安定するので、荷重が安定した範囲を平均化して溶融張力値(MT)とした。
(3)メルトマスフローレイト
JIS K7210に基づき200℃、49N荷重の条件により求めた。
(4)ビカット軟化温度
射出成型機を用いて試験片を作成し、JIS K7206に基づき50N荷重の条件により求めた。
(5)荷重たわみ温度
射出成型機を用いて試験片を作成し、JIS K7191に基づき1.8MPa応力の条件により求めた。
(6)溶融張力(MT)
キャピログラフ1B型(東洋精機社製)を使用し、バレル温度200℃、バレル径9.55mm、キャピラリー長さ:L=10mm、キャピラリー径:D=1mm(L/D=10)、バレル内の押出し速度10mm/分にて樹脂を押出し、荷重測定部をダイから60cm下方にセットし、キャピラリーより流出してきたストランド状の樹脂を巻き取り器にセットし、巻き取り線速度を4m/分から徐々に速度を上昇していき、ストランドが破断するまでの荷重を測定する。荷重は巻き取り線速度を上げていくと、一定値に安定するので、荷重が安定した範囲を平均化して溶融張力値(MT)とした。
非発泡シート、発泡シート、成形品の特性は以下の方法により評価した。
(7)シートインパクト強度
フィルムインパクトテスターBU−302(テスター産業社製)を用いて衝撃球面R12.7mmにて測定を行った。測定は非発泡シート、発泡シートの表面、裏面、各々20回ずつ行い、全ての平均値をシートインパクト強度とした。
(8)成形性
発泡シートを単発成形機を用いて口径φ100mm、深さ100mmのカップ形状容器を熱成形した。ヒーター温度280℃一定にし、加熱時間を0.5秒刻みに変化させ、容器の穴あきやナキの発生しない加熱時間幅を確認し、成形可能な時間幅が10秒以上の場合を◎、8〜10秒の場合を○、5〜8秒の場合を△、5秒以下の場合を×として深絞り成形性を評価した。
(9)容器強度(割れ)
上記の成形可能な条件にて得られた容器について、小型卓上試験機Ez−test(島津製作所社製、型式:Ez−SX)を用い、容器の口元TD方向の両端部を2枚の板で挟んだ状態で、一方の端を500m/mmの速度で圧縮し、30mm変位時の割れが全く無いものを◎、発泡断面の内部のみに割れが発生するものを○、発泡断面の表層に割れが発生するものを△、発泡断面の表層から内部にかけて全体に割れが発生するものを×として容器強度を評価した。
(10)耐レンジアップ変形
上記の成形可能な条件にて得られた容器について、出力1500Wの電子レンジで70秒加熱し、表面状態を観察し、容器の変形や隆起が全く無いものを◎、容器の一部にわずかに変形や隆起が見られるものを○、容器に大きな変形や隆起が見られるものを△、容器の形状が崩れるか穴あきが発生するものを×とし耐熱性を評価した。
(7)シートインパクト強度
フィルムインパクトテスターBU−302(テスター産業社製)を用いて衝撃球面R12.7mmにて測定を行った。測定は非発泡シート、発泡シートの表面、裏面、各々20回ずつ行い、全ての平均値をシートインパクト強度とした。
(8)成形性
発泡シートを単発成形機を用いて口径φ100mm、深さ100mmのカップ形状容器を熱成形した。ヒーター温度280℃一定にし、加熱時間を0.5秒刻みに変化させ、容器の穴あきやナキの発生しない加熱時間幅を確認し、成形可能な時間幅が10秒以上の場合を◎、8〜10秒の場合を○、5〜8秒の場合を△、5秒以下の場合を×として深絞り成形性を評価した。
(9)容器強度(割れ)
上記の成形可能な条件にて得られた容器について、小型卓上試験機Ez−test(島津製作所社製、型式:Ez−SX)を用い、容器の口元TD方向の両端部を2枚の板で挟んだ状態で、一方の端を500m/mmの速度で圧縮し、30mm変位時の割れが全く無いものを◎、発泡断面の内部のみに割れが発生するものを○、発泡断面の表層に割れが発生するものを△、発泡断面の表層から内部にかけて全体に割れが発生するものを×として容器強度を評価した。
(10)耐レンジアップ変形
上記の成形可能な条件にて得られた容器について、出力1500Wの電子レンジで70秒加熱し、表面状態を観察し、容器の変形や隆起が全く無いものを◎、容器の一部にわずかに変形や隆起が見られるものを○、容器に大きな変形や隆起が見られるものを△、容器の形状が崩れるか穴あきが発生するものを×とし耐熱性を評価した。
実施例の耐熱性スチレン系樹脂組成物は、比較例1〜2のMBS樹脂(C)を含まない樹脂組成物や、比較例3のポリフェニレンエーテル系樹脂(B)を含まない樹脂組成物に比べて、非発泡シート、及び発泡シートの強度や成形性が大幅に向上した。
本発明の耐熱性スチレン系樹脂組成物は耐熱性と強度、成形性のバランスに優れるため、該耐熱性スチレン系樹脂組成物を用いて作成した押出シートは、深絞り容器等の多様な形状に加工することができ、幅広い用途で使用する事ができる。特に、電子レンジ用食品容器として用いた際、割れの発生が少ない食品容器を得ることができるため、製品輸送時や、食品容器蓋材との嵌合時の割れが減少し、食品廃棄ロスの低減につながる。
Claims (10)
- スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体(A)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、コア相がブタジエン系ゴムでシェル相がメタクリル酸メチル単量体とスチレン系単量体を主成分とする共重合体である、MBS樹脂(C)を含む、耐熱性スチレン系樹脂組成物。
- 前記共重合体(A)、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)及び、前記MBS樹脂(C)の合計量を100質量%としたとき、前記共重合体(A)の含有量が50〜98.9質量%であり、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂(B)の含有量が1〜30質量%であり、前記MBS樹脂(C)の含有量が0.1〜20質量%である、請求項1に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
- 前記共重合体(A)に含まれる、スチレン系単量体単位、(メタ)アクリル酸単量体単位の合計量を100質量%としたとき、スチレン系単量体単位の含有量が80〜99質量%であり、(メタ)アクリル酸単量体単位の含有量が1〜20質量%である、請求項1又は2に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
- 前記共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)が10万〜40万である、請求項1〜3に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
- ビカット軟化温度が108℃以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、成形品。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、非発泡シート。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐熱性スチレン系樹脂組成物を成形してなる、発泡シート。
- 請求項7に記載の非発泡シートを成形してなる食品包装用容器。
- 請求項8に記載の発泡シートを成形してなる食品包装用容器。
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