WO2022004508A1 - スチレン系樹脂組成物、及びその成形品 - Google Patents

スチレン系樹脂組成物、及びその成形品 Download PDF

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based monomer
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和也 市瀬
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東洋スチレン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a styrene-based resin composition and a molded product thereof.
  • the styrene-based resin composition is used in various applications such as optical members and containers, and in various environments (Patent Document 1 and the like).
  • the present invention has been made in view of such a problem, and provides a styrene-based resin composition having an excellent hue and a molded product thereof.
  • the styrene-based resin (A) and the component (B) are contained, and the styrene-based resin (A) is a styrene-based monomer unit (a1) and a (meth) acrylic acid-based monomer unit. It is a copolymer containing (a2), the component (B) contains 4-methoxyphenol or hydroquinone, and the content of the component (B) is 1 ⁇ g or more and less than 16 ⁇ g per 1 g of the styrene resin (A).
  • a styrene-based resin composition is provided.
  • the present inventors have found that the hue is excellent by keeping the content of 4-methoxyphenol and / or hydroquinone contained in the styrene-based resin composition within a predetermined range, and the present invention has been made. Was completed.
  • the styrene-based monomer unit (a1) and the (meth) acrylic acid-based monomer unit (a2) are contained, and the styrene-based monomer unit (a1) and the (meth) acrylic acid-based monomer unit are included.
  • the total content of the unit (a2) is 100% by mass
  • the content of the styrene-based monomer unit (a1) is 99.9 to 40% by mass
  • the (meth) acrylic acid-based simple substance is used.
  • the content of the weight unit (a2) is 0.1 to 60% by mass.
  • the (meth) acrylic acid-based monomer unit (a2) is a methacrylic acid monomer unit.
  • a molded product made of the above styrene resin composition is preferable.
  • a light guide body made of the above-mentioned molded product is preferable.
  • a film made of the above styrene resin composition is preferable.
  • a foamed sheet made of the above styrene resin composition is preferable.
  • the styrene-based resin composition according to the embodiment of the present invention contains a styrene-based resin (A) and a component (B).
  • the styrene-based resin (A) is a copolymer containing a styrene-based monomer unit (a1) and a (meth) acrylic acid-based monomer unit (a2). That is, it is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer containing a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid-based monomer.
  • the styrene-based monomer unit (a1) is a unit constituting the styrene-based resin (A), and is a monomer unit derived from these styrene-based monomers.
  • the styrene-based monomer is a monocyclic or polycyclic aromatic vinyl-based monomer, for example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2, 5-dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, Occasionally-ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene , 1,1-Dipheny
  • the (meth) acrylic acid-based monomer is, for example, one or both of acrylic acid and methacrylic acid, preferably methacrylic acid.
  • the (meth) acrylic acid-based monomer unit (a2) is a unit constituting the styrene-based resin (A), and is a monomer unit derived from these (meth) acrylic acid-based monomers, preferably. Monomer unit derived from methacrylic acid (methacrylic acid monomer unit).
  • the monomer mixture used for the copolymerization of the above-mentioned copolymer is a styrene-based monomer and other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid-based monomer as long as the effects of the present invention are not impaired. May include. That is, the copolymer may contain monomeric units derived from other monomers. Other monomers include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylic monomers such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate and methyl methacrylate, and ⁇ such as maleic anhydride and fumaric acid.
  • the copolymer preferably contains substantially only a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid-based monomer, and more preferably contains only a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid-based monomer.
  • the styrene-based monomer unit (in the styrene-based resin (A)) is preferably 99.9 to 40% by mass, and more preferably 85 to 99% by mass. Within such a range, in addition to hue and transparency, moldability and foamability are also excellent.
  • the content of the styrene-based monomer unit (a1) is, for example, 40,45,50,55,60,65,70,75,80,85,88,90,92,95,96, It is 99,99.9% by mass, and may be in the range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the (meth) acrylic acid-based simple substance in the styrene-based resin (A) is preferably 0.1 to 60.0% by mass, more preferably 1 to 20% by mass. Within such a range, in addition to hue and transparency, moldability and foamability are also excellent.
  • the content of the (meth) acrylic acid-based monomer unit (a2) is, for example, 0.1,1,4,5,8,10,15,20,25,30,35,40, It is 45, 50, 55, 60% by mass, and may be within the range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the weight average molecular weight of the styrene resin (A) is preferably 50,000 to 400,000, specifically, for example, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 400,000, and is exemplified here. It may be within the range between any two of the given numerical values. Within such a range, the characteristics and moldability of the molded product are improved.
  • the weight average molecular weight of the styrene resin (A) depends on the reaction temperature and residence time of the polymerization step, the type and addition amount of the polymerization initiator, the type and addition amount of the chain transfer agent, the type and amount of the solvent used during the polymerization, and the like. Can be controlled.
  • the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • GPC model Showa Denko Corporation Shodex GPC-101 Column: Polymer Laboratories PLgel 10 ⁇ m MIXED-B Mobile phase: Tetrahydrofuran Sample concentration: 0.2% by mass Temperature: Oven 40 ° C, injection port 35 ° C, detector 35 ° C Detector: Differential refractometer
  • the molecular weight of the present invention is calculated as the molecular weight in terms of polystyrene by calculating the molecular weight at each elution time from the elution curve of monodisperse polystyrene.
  • Examples of the polymerization method of the styrene resin include known styrene polymerization methods such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method. In terms of quality and productivity, the bulk polymerization method and the solution polymerization method are preferable, and continuous polymerization is preferable.
  • the solvent for example, alkylbenzenes such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane can be used.
  • a polymerization initiator and a chain transfer agent can be used as needed.
  • a radical polymerization initiator is preferable, and for example, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, which are known and commonly used, are preferable.
  • Peroxyketals such as di (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-di (t-amylperoxy) cyclohexane, cumenehydroperoxide, t-butylhydroperoxide and the like.
  • alkyl peroxides such as t-butylperoxyacetate, t-amylperoxyisononanoate, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t -Dialkyl peroxides such as hexyl peroxide, peroxyesters such as t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxyisopropylcarbonate, polyether Peroxycarbonates such as tetrakis (t-butylperoxycarbonate), N, N'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), N, N'-azobis (2-methylbutyronitrile), N, N' -Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), N, N'-azobis [2- (hydroxymethyl)
  • the polymerization reaction is first controlled by adjusting the polymerization temperature, etc. so that the target molecular weight, molecular weight distribution, and reaction conversion rate are obtained by using a completely mixed tank type stirring tank or a column reactor known in the polymerization step. Will be done.
  • the polymerization solution containing the polymer that has left the polymerization step is transferred to the devolatile step, and the unreacted monomer and the polymerization solvent are removed.
  • the devolatilization process consists of a vacuum devolatilization tank equipped with a heater and a devolatilization extruder with a vent.
  • the polymer in the molten state that has left the devolatile step is transferred to the granulation step.
  • the molten resin is extruded into a strand shape from a porous die and processed into a pellet shape by a cold cut method, an aerial hot cut method, or an underwater hot cut method.
  • Ingredient (B) contains 4-methoxyphenol or hydroquinone.
  • the content of the component (B) is 1 ⁇ g or more and less than 16 ⁇ g per 1 g of the styrene resin (A). Within such a range, transparency and hue are excellent.
  • the content of the component (B) is, specifically, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13, per 1 g of the styrene resin (A). It is 14, 15, 15.9 ⁇ g, and may be within the range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the component (B) may be added at the time of polymerization, or may be removed by a known method such as distillation or adsorption removal. Specifically, it is the method described in JP-A-8-310979.
  • the content of the component (B) was measured by the following method. After the pellet was sufficiently dissolved in 20 ml of methyl ethyl ketone, 5 ml of methanol was added dropwise, and the mixture was stirred for about 20 minutes. The supernatant separated by centrifugation was measured by gas chromatography (GC). A calibration curve prepared in advance was used for each antioxidant to determine the concentration.
  • GC measurement conditions GC device: Shimadzu GC-2010 Column: DB-1 (0.25 mm id ⁇ 30 m) Liquid phase thickness 0.10 mm Column temperature: 240 ° C (holds 1 min) ⁇ (10 ° C / min temperature rise) ⁇ 320 ° C (holds 5 min) 14 min in total Injection port temperature: 320 ° C Injection method: Split method (split ratio 1: 5) Sample volume: 1 ⁇ l
  • additives can be added to the styrene resin (A) as needed, as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the type of additive is not particularly limited as long as it is generally used for plastics, but antioxidants, flame retardants, lubricants, processing aids, antiblocking agents, antistatic agents, deodorants, antibacterial agents, etc. Examples thereof include antifogging agents, light resistance improvers, softeners, plasticizers, inorganic reinforcing agents, cross-linking agents, pigments, dyes, and / or mixtures thereof.
  • a molded product made of the above styrene resin composition can be obtained.
  • the molded product include an electric product, a household product, a food packaging container and the like processed and molded by an extrusion molded product, an injection molded product, a blow molded product, a sheet molded product, a foam molded product and the like.
  • it is a light guide plate, a light guide body such as a light diffusing plate, a film, or the like.
  • Effervescent sheets and the like are also used in containers for microwave ovens and the like.
  • Example 1 (Preparation of styrene resin composition) By the following steps, pellets made of a styrene-based resin composition containing a styrene-methacrylic acid copolymer were obtained.
  • the polymerization process was configured by connecting the first reactor, which is a complete mixing type stirring tank with an internal volume of 39 liters, and the second reactor, which is a completely mixed type stirring tank with an internal volume of 39 liters, in series.
  • a raw material solution consisting of a mixed solution of 76% by mass of styrene, 6% by mass of methacrylic acid (4-methoxyphenol concentration 50 ⁇ g / g) and 18% by mass of ethylbenzene was prepared.
  • This raw material solution was continuously supplied to the first reactor at a rate of 13.2 kg per hour, and each reactor was distributed in a full state.
  • 250 ppm of 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane (Perhexa C manufactured by NOF CORPORATION) was added to the total amount of styrene and methacrylic acid in the raw material solution.
  • the reaction temperature of each reactor was adjusted to 130 ° C. in the first reactor and 140 ° C. in the second reactor.
  • a solution containing the copolymer resin continuously taken out from the second reactor was introduced into a vacuum devolatilization tank equipped with a preheater installed in two stages in series to separate unreacted monomers and ethylbenzene, and then in the form of strands.
  • a styrene-based resin composition was obtained by extruding and cooling the mixture and then cutting the pellets into pellets.
  • the temperature of the preheater was set to 175 ° C.
  • the pressure of the vacuum devolatilization tank was set to 500 mmHg
  • the jacket temperature of the vacuum devolatilization tank was set to 185 ° C.
  • the temperature of the preheater was set to 240 ° C.
  • the pressure of the vacuum devolatilization tank was set to 8 mmHg
  • the jacket temperature of the vacuum devolatilization tank was set to 240 ° C.
  • the resin temperature in the first-stage vacuum devolatilization tank was 168 ° C.
  • the resin temperature in the second-stage vacuum devolatilization tank was 231 ° C.
  • the 4-methoxyphenol concentration in the obtained styrene resin composition was 1.2 ⁇ g / g.
  • the obtained plate-shaped molded product was cut and polished to 115 ⁇ 127 ⁇ 3 mm using a gate processing machine GCBP-500 manufactured by Megalo Technica Co., Ltd. to obtain a plate-shaped molded product having a mirror surface on the end face.
  • the obtained plate-shaped molded product has a wavelength at an optical path length of 115 mm in an incident light having a size of 20 ⁇ 1.6 mm and a spreading angle of 0 ° using an ultraviolet visible spectrophotometer V-670 manufactured by JASCO Corporation.
  • the spectral transmittance from 350 nm to 800 nm was measured, and the YI value at a field of view of 2 ° in the C light source was calculated according to JIS K7105.
  • the obtained value is YI.
  • the transmittance represents an average transmittance having a wavelength of 380 nm to 780 nm for the molded product before the long-term durability test.
  • ⁇ YI represents the difference between the YI of the molded product before the long-term durability test and the YI of the molded product after the long-term durability test (Equation 1).
  • ⁇ YI (YI of the molded product after the long-term durability test)-(YI of the molded product before the long-term durability test) (Equation 1)
  • Example 2 A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 100 ⁇ g / g. The concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 2.8 ⁇ g / g.
  • Example 3 A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 140 ⁇ g / g. The concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 3.8 ⁇ g / g.
  • Example 4 A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 230 ⁇ g / g. The concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 8.3 ⁇ g / g.
  • Example 5 A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 280 ⁇ g / g. The concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 11.8 ⁇ g / g.
  • Example 6 A styrene-based solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution consisting of a mixed solution of 76% by mass of styrene, 7% by mass of methacrylic acid (4-methoxyphenol concentration) and 17% by mass of ethylbenzene was prepared. A resin composition was obtained. The concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 1.8 ⁇ g / g.
  • Example 7 A styrene-based solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution consisting of a mixed solution of 74% by mass of styrene, 9% by mass of methacrylic acid (4-methoxyphenol concentration 50 ⁇ g / g) and 17% by mass of ethylbenzene was prepared. A resin composition was obtained. The 4-methoxyphenol concentration in the obtained styrene resin composition was 2.5 ⁇ g / g.
  • Example 8 A styrene-based solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution consisting of a mixed solution of 74% by mass of styrene, 9% by mass of methacrylic acid (4-methoxyphenol concentration 50 ⁇ g / g) and 17% by mass of ethylbenzene was prepared. A resin composition was obtained. The 4-methoxyphenol concentration in the obtained styrene resin composition was 1.3 ⁇ g / g.
  • Example 9 A styrene-based solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution consisting of a mixed solution of 33% by mass of styrene, 50% by mass of methacrylic acid (4-methoxyphenol concentration) 50% by mass, and 17% by mass of ethylbenzene was prepared. A resin composition was obtained. The concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 7.9 ⁇ g / g.
  • Example 10 A styrene-based resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution consisting of a mixed solution of 71% by mass of styrene, 12% by mass of methacrylic acid (hydroquinone concentration 50 ⁇ g / g) and 17% by mass of ethylbenzene was prepared. Got The hydroquinone concentration in the obtained styrene resin composition was 3.8 ⁇ g / g.
  • a styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 330 ⁇ g / g.
  • the concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 12.1 ⁇ g / g.
  • a styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 500 ⁇ g / g.
  • the concentration of 4-methoxyphenol in the obtained styrene resin composition was 18.4 ⁇ g / g.
  • a styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount of 4-methoxyphenol in the methacrylic acid used was 200 ⁇ g / g.
  • a styrene-based resin composition was prepared by the same method as in Example 1 except that a raw material solution consisting of a mixed solution of 76% by mass of styrene, 6% by mass of methacrylic acid (hydroquinone concentration 330 ⁇ g / g) and 18% by mass of ethylbenzene was prepared.
  • a raw material solution consisting of a mixed solution of 76% by mass of styrene, 6% by mass of methacrylic acid (hydroquinone concentration 330 ⁇ g / g) and 18% by mass of ethylbenzene was prepared.
  • Got The hydroquinone concentration in the obtained styrene resin composition was 18.0 ⁇ g / g.

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Abstract

透明性及び色相に優れるスチレン系樹脂組成物を提供する。　本発明によれば、スチレン系樹脂（Ａ）と、成分（Ｂ）を含み、前記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）を含む共重合体であり、前記成分（Ｂ）は、４－メトキシフェノール又はヒドロキノンを含み、前記成分（Ｂ）を特定量含む、スチレン系樹脂組成物。

Description

スチレン系樹脂組成物、及びその成形品
　本発明は、スチレン系樹脂組成物、及びその成形品に関する。
　スチレン系樹脂組成物は、光学部材や容器など種々の用途、様々な環境において用いられている（特許文献１等）。
特開２０１３－１７０１８６号公報
　しかし、色相等の制御に課題を残していた。本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、色相に優れるスチレン系樹脂組成物、及びその成形品を提供するものである。
　本発明によれば、スチレン系樹脂（Ａ）と、成分（Ｂ）を含み、前記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）を含む共重合体であり、前記成分（Ｂ）は、４－メトキシフェノール又はヒドロキノンを含み、前記成分（Ｂ）の含有量が、前記スチレン系樹脂（Ａ）１ｇ当たり１μｇ以上１６μｇ未満である、スチレン系樹脂組成物が提供される。
　本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、スチレン系樹脂組成物に含まれる４－メトキシフェノール及び／又はハイドロキノンの含有量を所定の範囲内にすることで色相が優れることを見出し、本発明の完成に至った。
　以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
　好ましくは、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）を含み、前記スチレン系単量体単位（ａ１）と前記（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量の合計を１００質量％とした場合、前記スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は、９９．９～４０質量％であり、前記（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量は、０．１～６０質量％である。
好ましくは、前記（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）は、メタクリル酸単量体単位である。
好ましくは、上記スチレン系樹脂組成物からなる成形品。
好ましくは、上記成形品からなる導光体。
好ましくは、上記スチレン系樹脂組成物からなるフィルム。
好ましくは、上記スチレン系樹脂組成物からなる発泡シート。
好ましくは、上記発泡シートからなる容器。
　以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴事項について独立して発明が成立する。
１．スチレン系樹脂組成物
　本発明の一実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂（Ａ）と、成分（Ｂ）を含む。
＜スチレン系樹脂（Ａ）＞
　スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）を含む共重合体である。すなわち、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体を含む単量体を共重合して得られる共重合体である。
　スチレン系単量体単位（ａ１）は、スチレン系樹脂（Ａ）を構成する単位であり、これらスチレン系単量体に由来する単量体単位である。スチレン系単量体とは、単環又は多環の芳香族ビニル系モノマーであり、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，５－ジメチルスチレン、３，４－ジメチルスチレン、３，５－ジメチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、о－エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、１，１－ジフェニルエチレン、イソプロペニルベンセン（α－メチルスチレン）、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等の単独または２種以上の混合物であり、好ましくは、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，５－ジメチルスチレン、３，４－ジメチルスチレン、３，５－ジメチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、о－エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンの単独または２種以上の混合物であり、より好ましくは、スチレンである。
　（メタ）アクリル酸系単量体は、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸の一方又は両方であり、好ましくはメタクリル酸である。（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）は、スチレン系樹脂（Ａ）を構成する単位であり、これら（メタ）アクリル酸系単量体に由来する単量体単位であり、好ましくはメタクリル酸に由来する単量体単位（メタクリル酸単量体単位）。
　上記共重合体の共重合に用いる単量体混合物は、本発明の効果を損なわない範囲で、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体と共重合可能なその他の単量体を含んでよい。すなわち、上記共重合体はその他の単量体に由来する単量体単位を含みうる。その他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニルモノマー、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系モノマーや無水マレイン酸、フマル酸等のα，β－エチレン不飽和カルボン酸類、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のイミド系モノマー類が挙げられる。上記共重合体は、好ましくは実質的にスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体のみを含み、より好ましくはスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体のみを含む。
　スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量の合計を１００質量％とした場合、スチレン系樹脂（Ａ）おけるスチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は、好ましくは９９．９～４０質量％であり、より好ましくは８５～９９質量％である。このような範囲とすることで、色相や透明性に加え、成形性や発泡性も優れる。スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は、具体的には例えば、４０，４５，５０，５５，６０，６５，７０，７５，８０，８５，８８，９０，９２，９５，９６，９９，９９．９質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量の合計を１００質量％とした場合、スチレン系樹脂（Ａ）おける（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量は、好ましくは０．１～６０．０質量％である、より好ましくは１～２０質量％である。このような範囲とすることで、色相や透明性に加え、成形性や発泡性も優れる。（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量は、具体的には例えば、０．１，１，４，５，８，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，５０，５５，６０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　スチレン系樹脂（Ａ）中の（メタ）アクリル酸系単量体単位の含有量の測定は室温で実施する。スチレン－（メタ）アクリル酸共重合樹脂０．５ｇを秤量し、トルエン／エタノール＝８／２（体積比）の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム０．１ｍｏｌ／Ｌエタノール溶液にて中和滴定を行い、終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量より、（メタ）アクリル酸単位の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動滴定装置を使用することができ、京都電子工業株式会社製ＡＴ－５１０により測定を行うことができる。
　スチレン系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは５万～４０万であり、具体的には例えば、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０万であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。このような範囲とすることで、成形品としての特性や成形性が良好となる。スチレン系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、重合工程の反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及び添加量、連鎖移動剤の種類及び添加量、重合時に使用する溶媒の種類及び量等によって制御することができる。
　重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、次の条件で測定した。
　　ＧＰＣ機種：昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ－１０１
　　カラム：ポリマーラボラトリーズ社製　ＰＬｇｅｌ　１０μｍ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ
　　移動相：テトラヒドロフラン
　　試料濃度：０．２質量％
　　温度：オーブン４０℃、注入口３５℃、検出器３５℃
　　検出器：示差屈折計
　本発明の分子量は単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出したものである。
　スチレン系樹脂の重合方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等公知のスチレン重合方法が挙げられる。品質面や生産性の面では、塊状重合法、溶液重合法が好ましく、連続重合であることが好ましい。溶媒として例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン等のアルキルベンゼン類やアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等が使用できる。
　スチレン系樹脂の重合時に、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、公知慣用の例えば、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ジ（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ジ（ｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－アミルパーオキシイソノナノエート等のアルキルパーオキサイド類、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ヘキシルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等のパーオキシエステル類、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ポリエーテルテトラキス（ｔ-ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート類、Ｎ，Ｎ'－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、Ｎ，Ｎ'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、Ｎ，Ｎ'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、Ｎ，Ｎ'－アゾビス［２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。連鎖移動剤としては、脂肪族メルカプタン、芳香族メルカプタン、ペンタフェニルエタン、α－メチルスチレンダイマー及びテルピノーレン等が挙げられる。
　連続重合の場合、まず重合工程にて公知の完全混合槽型攪拌槽や塔型反応器等を用い、目標の分子量、分子量分布、反応転化率となるよう、重合温度調整等により重合反応が制御される。重合工程を出た重合体を含む重合溶液は、脱揮工程に移送され、未反応の単量体及び重合溶媒が除去される。脱揮工程は加熱器付きの真空脱揮槽やベント付き脱揮押出機などで構成される。脱揮工程を出た溶融状態の重合体は造粒工程へ移送される。造粒工程では、多孔ダイよりストランド状に溶融樹脂を押出し、コールドカット方式や空中ホットカット方式、水中ホットカット方式にてペレット形状に加工される。
＜成分（Ｂ）＞
　成分（Ｂ）は、４－メトキシフェノール又はヒドロキノンを含む。成分（Ｂ）の含有量は、スチレン系樹脂（Ａ）１ｇ当たり１μｇ以上１６μｇ未満である。このような範囲とすることで、透明性及び色相が優れる。成分（Ｂ）の含有量は、スチレン系樹脂（Ａ）１ｇ当たり、具体的には例えば、１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１５．９μｇであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　成分（Ｂ）は重合時に添加しても良く、また蒸留や吸着除去等の既知の方法により取り除いても良い。具体的には、特開平８－３１０９７９に記載される方法である。
　成分（Ｂ）の含有量は、以下の方法で測定した。ペレットをメチルエチルケトン２０ｍｌに十分溶解した後、メタノールを５ｍｌ滴下し、約２０分間攪拌した。遠心分離によって分離した上澄み液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて測定した。濃度の決定には、それぞれの酸化防止剤について、予め作成した検量線を用いた。
ＧＣ測定条件：
　ＧＣ装置　　　　　：島津製作所　ＧＣ－２０１０
　カラム　　　　：ＤＢ－１（０．２５ｍｍ　ｉ．ｄ．×３０ｍ）
　　　　　　　　　液相厚０．１０ｍｍ
　カラム温度　　：２４０°Ｃ（１ｍｉｎ保持）→
　　　　　　　　　　　　　　（１０°Ｃ／ｍｉｎ昇温）→
　　　　　　　　　　　　　　３２０°Ｃ（５ｍｉｎ保持）　計１４ｍｉｎ
　　注入口温度　　　：３２０°Ｃ
　　注入法　　　　　　　：スプリット法（スプリット比１：５）
　　試料量　　　　　　　：１μｌ
　スチレン系樹脂（Ａ）には、本発明の特性を損なわない範囲で、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。添加剤の種類はプラスチックに一般的に用いられるものであれば特に制限はないが、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、消臭剤、抗菌剤、防曇剤、耐光性向上剤、軟化剤、可塑剤、無機補強剤、架橋剤、顔料、染料、その他或いはこれらの混合物が挙げられる。
２．成形品
　本発明の一実施形態においては、上記スチレン系樹脂組成物からなる成形品が得られる。成形品としては、例えば、押出成形品、射出成形品、ブロー成形品、シート成型品、発泡成形品等により加工・成形された、電化製品、家庭製品、食品包装容器等が挙げられる。光学用途では、導光板、光拡散板等の導光体、フィルム等である。発泡シート等は、レンジアップ用の容器などにも用いられる。
　以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。また、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定するものではない。
［実施例１］
（スチレン系樹脂組成物の調製）
　下記の工程により、スチレン－メタクリル酸共重合体を含むスチレン系樹脂組成物によるペレットを得た。
　内容積３９リットルの完全混合型撹拌槽である第１反応器と内容積３９リットルの完全混合型撹拌槽である第２反応器を直列に接続して重合工程を構成した。スチレン７６質量％、メタクリル酸（４－メトキシフェノール濃度５０μｇ／ｇ）６質量％、エチルベンゼン１８質量％の混合溶液からなる原料溶液を作製した。
　この原料溶液を毎時１３．２ｋｇの割合で第１反応器へ連続的に供給し、各反応器を満液状態で流通した。なお、第１反応器入口で、原料溶液中のスチレンとメタクリル酸の合計量に対して、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（日本油脂社製パーヘキサＣ）を質量基準で２５０ｐｐｍ混合した。各反応器の反応温度は、第１反応器で１３０℃、第２反応器で１４０℃となるよう調整した。
　続いて、第２反応器より連続的に取り出した共重合体樹脂を含む溶液を直列に２段設置した予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応モノマー及びエチルベンゼンを分離した後、ストランド状に押し出しして冷却した後、切断してペレットとすることによってスチレン系樹脂組成物を得た。なお、１段目の予熱器付き真空脱揮槽について、予熱器の温度を１７５℃、真空脱揮槽の圧力を５００ｍｍＨｇ、真空脱揮槽のジャケット温度を１８５℃に設定した。２段目の予熱器付き真空脱揮槽について、予熱器の温度を２４０℃、真空脱揮槽の圧力を８ｍｍＨｇ、真空脱揮槽のジャケット温度を２４０℃に設定した。１段目の真空脱揮槽内の樹脂温度は１６８℃、２段目の真空脱揮槽内の樹脂温度は２３１℃であった。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は１．２μｇ／ｇであった。
（透過率・ＹＩ）
　得られたペレットを用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、１２７×１２７×３ｍｍ厚みの板状成形品を成形した。ここで長期の耐久性を評価するサンプル（長期耐久試験後のサンプル）は、８０℃のオーブン内に１０００時間保管した。
　次に、初期サンプル及び長期耐久試験後のサンプルの板状成形品から１１５×８５×３ｍｍ厚みの試験片を切り出し、
　得られた板状成形品からメガロテクニカ株式会社製ゲート加工機ＧＣＰＢ－５００を用いて１１５×１２７×３ｍｍに切削、研磨し、端面に鏡面を有する板状成形品を得た。得られた板状成形品について、日本分光株式会社製の紫外線可視分光光度計Ｖ－６７０を用いて、大きさ２０×１．６ｍｍ、広がり角度０°の入射光において、光路長１１５ｍｍでの波長３５０ｎｍ～８００ｎｍの分光透過率を測定し、Ｃ光源における、視野２°でのＹＩ値をＪＩＳ　Ｋ７１０５に倣い算出した。得られた値がＹＩである。また、透過率とは、長期耐久試験前の成形品についての波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの平均透過率を表す。
　ΔＹＩは、長期耐久試験前の成形品のＹＩと長期耐久試験後の成形品のＹＩの差を表す（式１）。
　　ΔＹＩ＝（長期耐久試験後の成形品のＹＩ）－（長期耐久試験前の成形品のＹＩ）　（式１）
［実施例２］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが１００μｇ／ｇであったこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は２．８μｇ／ｇであった。
［実施例３］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが１４０μｇ／ｇであったこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は３．８μｇ／ｇであった。
［実施例４］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが２３０μｇ／ｇであったこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は８．３μｇ／ｇであった。
［実施例５］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが２８０μｇ／ｇであったこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は１１．８μｇ／ｇであった。
［実施例６］
　スチレン７６質量％、メタクリル酸（４－メトキシフェノール濃度５０μｇ／ｇ）７質量％、エチルベンゼン１７質量％の混合溶液からなる原料溶液を作成したこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は１．８μｇ／ｇであった。
［実施例７］
　スチレン７４質量％、メタクリル酸（４－メトキシフェノール濃度５０μｇ／ｇ）９質量％、エチルベンゼン１７質量％の混合溶液からなる原料溶液を作成したこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は２．５μｇ／ｇであった。
［実施例８］
　スチレン７４質量％、メタクリル酸（４－メトキシフェノール濃度５０μｇ／ｇ）９質量％、エチルベンゼン１７質量％の混合溶液からなる原料溶液を作成したこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は１．３μｇ／ｇであった。
［実施例９］
　スチレン３３質量％、メタクリル酸（４－メトキシフェノール濃度５０μｇ／ｇ）５０質量％、エチルベンゼン１７質量％の混合溶液からなる原料溶液を作成したこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は７．９μｇ／ｇであった。
［実施例１０］
　スチレン７１質量％、メタクリル酸（ヒドロキノン濃度５０μｇ／ｇ）１２質量％、エチルベンゼン１７質量％の混合溶液からなる原料溶液を作成したこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中のヒドロキノン濃度は３．８μｇ／ｇであった。
［比較例１］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが３３０μｇ／ｇであったこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は１２．１μｇ／ｇであった。
［比較例２］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが５００μｇ／ｇであったこと以外は、実施例９と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は１８．４μｇ／ｇであった。
［比較例３］
　使用したメタクリル酸中の４－メトキシフェノールが２００μｇ／ｇであったこと以外は、実施例９と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中の４－メトキシフェノール濃度は２１．１μｇ／ｇであった。
［比較例４］
　スチレン７６質量％、メタクリル酸（ヒドロキノン濃度３３０μｇ／ｇ）６質量％、エチルベンゼン１８質量％の混合溶液からなる原料溶液を作成したこと以外は、実施例１と同様の方法で、スチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物中のヒドロキノン濃度は１８．０μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２からわかるように、成分（Ｂ）が所定の範囲内にある場合には透明性及び色相に優れる（実施例１～１０）。一方、成分（Ｂ）が所定の範囲外である場合には透明性及び色相、特に色相が大幅に悪化した。

Claims (8)

  1. スチレン系樹脂（Ａ）と、成分（Ｂ）を含み、
    前記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）を含む共重合体であり、
    前記成分（Ｂ）は、４－メトキシフェノール又はヒドロキノンを含み、
    前記成分（Ｂ）の含有量が、前記スチレン系樹脂（Ａ）１ｇ当たり１μｇ以上１６μｇ未満である、
    スチレン系樹脂組成物。
  2. 前記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）を含み、
    前記スチレン系単量体単位（ａ１）と前記（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量の合計を１００質量％とした場合、
    前記スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は、９９．９～４０質量％であり、
    前記（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）の含有量は、０．１～６０質量％である、
    請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
  3. 前記（メタ）アクリル酸系単量体単位（ａ２）は、メタクリル酸単量体単位である、請求項１又は請求項２に記載のスチレン系樹脂組成物。
  4. 請求項１～請求項３の何れか１項に記載のスチレン系樹脂組成物からなる成形品。
  5. 請求項４に記載の成形品からなる導光体。
  6. 請求項１～請求項３の何れか１項に記載のスチレン系樹脂組成物からなるフィルム。
  7. 請求項１～請求項３の何れか１項に記載のスチレン系樹脂組成物からなる発泡シート。
  8. 請求項７に記載の発泡シートからなる容器。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08310979A (ja) * 1995-05-19 1996-11-26 Bridgestone Corp ビニル系モノマーの精製法
JP2010211977A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Toyo Styrene Co Ltd 導光板
JP2018132655A (ja) * 2017-02-15 2018-08-23 旭化成株式会社 感光性複合材シート、樹脂繊維複合フィルム及び放熱・伝熱回路基板
JP2018132763A (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 三菱ケミカル株式会社 隔壁形成用感光性樹脂組成物、隔壁、有機電界発光素子、画像表示装置及び照明
WO2018159235A1 (ja) * 2017-03-02 2018-09-07 富士フイルム株式会社 組成物、膜、赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、赤外線センサ、カメラモジュール、及び、新規な化合物
JP2018145309A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 東洋スチレン株式会社 光学用スチレン系樹脂組成物、成形品および導光体
JP2018185364A (ja) * 2017-04-24 2018-11-22 四国化成工業株式会社 感光性樹脂組成物、カラーフィルター用保護膜及びフォトスペーサー
JP2019108506A (ja) * 2017-12-20 2019-07-04 東洋スチレン株式会社 耐熱性スチレン系樹脂組成物、成形品、押出シート、及び食品包装用容器
JP2019174603A (ja) * 2018-03-28 2019-10-10 東レ株式会社 感光性樹脂組成物およびそれを用いた硬化膜

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6039907B2 (ja) 2012-02-17 2016-12-07 東洋スチレン株式会社 スチレン系樹脂板状成形品および導光板

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08310979A (ja) * 1995-05-19 1996-11-26 Bridgestone Corp ビニル系モノマーの精製法
JP2010211977A (ja) * 2009-03-09 2010-09-24 Toyo Styrene Co Ltd 導光板
JP2018132655A (ja) * 2017-02-15 2018-08-23 旭化成株式会社 感光性複合材シート、樹脂繊維複合フィルム及び放熱・伝熱回路基板
JP2018132763A (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 三菱ケミカル株式会社 隔壁形成用感光性樹脂組成物、隔壁、有機電界発光素子、画像表示装置及び照明
WO2018159235A1 (ja) * 2017-03-02 2018-09-07 富士フイルム株式会社 組成物、膜、赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、赤外線センサ、カメラモジュール、及び、新規な化合物
JP2018145309A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 東洋スチレン株式会社 光学用スチレン系樹脂組成物、成形品および導光体
JP2018185364A (ja) * 2017-04-24 2018-11-22 四国化成工業株式会社 感光性樹脂組成物、カラーフィルター用保護膜及びフォトスペーサー
JP2019108506A (ja) * 2017-12-20 2019-07-04 東洋スチレン株式会社 耐熱性スチレン系樹脂組成物、成形品、押出シート、及び食品包装用容器
JP2019174603A (ja) * 2018-03-28 2019-10-10 東レ株式会社 感光性樹脂組成物およびそれを用いた硬化膜

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