JP2019091030A - 複合位相差板、光学積層体、及び画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕 第1位相差層と、第2位相差層と、第1位相差層と第2位相差層とを接着する第1接着層とを含み、
第1接着層は、厚み方向の突刺し傾きが400g/mm〜800g/mmである、複合位相差板。
第1接着層は、温度30℃での貯蔵弾性率が600MPa以上である、複合位相差板。
第1接着層は、ガラス転移温度が60℃〜200℃である、複合位相差板。
前記複合位相差板は、第1位相差層が前記偏光板側に位置する向きで積層されている、光学積層体。
〔12〕 前記偏光板と前記複合位相差板とを接着する第2接着層をさらに含む、〔10〕又は〔11〕に記載の光学積層体。
[複合位相差板]
図1は、本発明の複合位相差板の一例を模式的に示す概略断面図である。図1に示すように、複合位相差板5は、第1位相差層1と、第2位相差層2と、第1位相差層1と第2位相差層2とを接着する第1接着層4とを含む。第1接着層4は、以下の条件a,b,cの少なくとも一つを満たすものであり、以下の条件a,b,cの内二つを満たすものであることが好ましく、以下の条件a,b,cを全て満たすものであることがさらに好ましい。
a)厚み方向の突刺し傾きが400g/mm〜800g/mmである、
b)温度30℃での貯蔵弾性率が600MPa以上である、
c)ガラス転移温度が60℃〜200℃である。
a’)厚み方向の突刺し傾きが500g/mm〜800g/mmである。
E=A/B
を用いて厚み方向の突刺し傾きE(kg/mm)を算出する。接着層の突き刺し傾きは、同じ条件で作製した5個以上の接着層の突き刺し傾きEの平均値とする。
c’)ガラス転移温度が100〜200℃である。
<第1位相差層及び第2位相差層>
第1位相差層1及び第2位相差層2は、光に所定の位相差を与える位相差発現層を少なくとも一つ含む位相差層であれば特に限定されず、例えば、1/2波長層、1/4波長層、ポジティブCプレート等の光学補償層であってもよく、逆波長分散性の位相差層であってもよい。特に、逆分散性の位相差層である場合は、いずれの波長においても光の透過が抑制されるため、反射防止性能を有する光学積層体として有効である。第1位相差層1及び第2位相差層2は、位相差発現層を少なとも一つ含むものであれば、位相差発現層のみからなるものであってもよいし、位相差発現層とともに他の層を含むものであってもよい。他の層としては、例えば、基材層、配向膜層、保護層等が挙げられる。なお、他の層は位相差の値には影響を及ぼさない。
第1位相差層1及び第2位相差層2は、それぞれ厚さが0.5μm〜10μmであることが好ましく、0.5μm〜5μmであることがより好ましい。なお、第1位相差層1及び第2位相差層がそれぞれ位相差発現層以外の他の層(基材層、配向膜層、保護層等)を含む場合、全体の厚みが0.5μm〜300μmであることが好ましく、0.5μm〜150μmであることがより好ましい。
i)1/2波長層と、1/4波長層との組み合わせ、
ii)1/2波長層と、光学補償層との組み合わせ、
iii)1/4波長層と、光学補償層との組み合わせ、
iv)逆波長分散性1/4波長層と、光学補償層との組み合わせ、
等が挙げられる。
Re(450)≦Re(550)≦Re(650) (a)
を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
位相差発現層が液晶層である場合について説明する。図2は、液晶層である位相差発現層と他の層とを含む位相差層の一例を模式的に示す概略断面図である。図2に示すように、位相差層30は、基材層31、配向層32、液晶層である位相差発現層33がこの順に積層されてなる。位相差層は、液晶層の位相差発現層33を含む構成であれば図2に示す位相差層30に限定されることはなく、位相差層30から基材層31が剥離されて配向層32と位相差発現層33のみからなる構成であってもよく、位相差層30から基材層31と配向層32が剥離されて液晶層の位相差発現層33のみからなる構成であってもよい。
薄膜化の観点から、位相差層は、基材層31が剥離されている構成であることが好ましく、液晶層の位相差発現層33のみからなる構成がさらに好ましい。基材層31は、基材層31上に形成される配向層32、及び液晶層の位相差発現層33を支持する支持層として機能を有する。基材層31は、樹脂材料で形成されたフィルムであることが好ましい。
液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。また、液晶化合物は、高分子液晶化合物であってもよく、重合性液晶化合物であってもよく、これらの混合物であってもよい。液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報、特開2005−289980号公報、特開2007−108732号公報、特開2010−244038号公報、特開2010−31223号公報、特開2010−270108号公報、特開2011−6360号公報、特開2011−207765号公報、特開2016−81035号公報、国際公開第2017/043438号及び特表2011−207765号公報に記載の液晶化合物が挙げられる。
位相差発現層が延伸フィルムである場合について説明する。延伸フィルムは通常、基材を延伸することで得られる。基材を延伸する方法としては、例えば、基材がロールに巻き取られているロール(巻き取り体)を準備し、かかる巻き取り体から、基材を連続的に巻き出し、巻き出された基材を加熱炉へと搬送する。加熱炉の設定温度は、基材のガラス転移温度近傍(℃)〜[ガラス転移温度+100](℃)の範囲、好ましくは、ガラス転移温度近傍(℃)〜[ガラス転移温度+50](℃)の範囲とする。当該加熱炉においては、基材の進行方向へ、又は進行方向と直交する方向へ延伸する際に、搬送方向や張力を調整し任意の角度に傾斜をつけて一軸又は二軸の熱延伸処理を行う。延伸の倍率は、通常1.1〜6倍であり、好ましくは1.1〜3.5倍である。
第1接着層4は、上記した条件a,b,cの少なくとも一つを満たすものであれば、特に限定されることはなく、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤及びこれらの組み合わせから形成することができる。この中でも、第1接着層4は、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層であることにより、上記した条件a,b,cの少なくとも一つを満たす第1接着層4を得やすくなるので好ましい。第1接着層4は、厚さが0.1μm〜50μmであることが好ましく、0.1μm〜10μmであることがより好ましく、0.5μm〜5μmであることがさらに好ましい。
1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、
1,2−エポキシ−4−エポキシエチルシクロヘキサン、
1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル (メタ)アクリレート、
2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールと4−エポキシエチル−1,2−エポキシシクロヘキサンとの付加物、
エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなど。
3−エチル−3−(2−エチルヘキシルオキシメチル)オキセタン、
ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、
3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、
3−エチル−3−(シクロヘキシルオキシメチル)オキセタン、
フェノールノボラックオキセタン、
キシリレンビスオキセタン、
1,3−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼンなど。
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレートなど。
ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、
ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートなど。
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジフェニル(4−フェニルチオフェニル)スルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
4,4′−ビス(ジフェニルスルホニオ)ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、
4,4′−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、
4,4′−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
4−フェニルカルボニル−4′−ジフェニルスルホニオジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、
4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4′−ジフェニルスルホニオジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、
4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4′−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなど。
キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II) ヘキサフルオロアンチモネート、
クメン−シクロペンタジエニル鉄(II) ヘキサフルオロホスフェート、 キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II) トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイドなど。
プライマー層の厚さは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上、また好ましくは4μm以下、さらに好ましくは3μm以下である。プライマー層が厚すぎると、複合位相差板5の外観不良となりやすい。
本発明の光学積層体は、偏光板と上記した複合位相差板とが積層されてなるものである。光学積層体は、偏光板と複合位相差板とを接着する第2接着層を含んでいてもよい。偏光板に積層する複合位相差板の層構成を調整することにより、反射防止性能を有する光学積層体とすることができる。反射防止性能を有する光学積層体は、例えば円偏光板である。画像表示装置において、画像表示パネルの視認側に反射防止性能を有する光学積層体を設けることにより、外来光の反射による視認性の低下を抑制することができる。
v)視認側から偏光板、1/2波長層(第1位相差層)、第2接着層、1/4波長層(第2位相差層)がこの順で積層されてなる層構成の光学積層体、
vi)視認側から偏光板、1/4波長層(第1位相差層)、第2接着層、ポジティブCプレート等の光学補償層層(第2位相差層)がこの順で積層されてなる層構成の光学積層体、
が具体的に例示される。
偏光板は、透過光より直線偏光を得る偏光機能を有するフィルムであればよい。当該フィルムとしては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム、又は吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。偏光子として用いられる、吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムとしては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム、あるいは、液晶性を有する二色性色素を含む組成物又は二色性色素と重合性液晶とを含む組成物を塗布して得られる液相層を有するフィルム等が挙げられる。
吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムを偏光子として備える偏光板について説明する。偏光子である、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、及び二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程を有する、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。かかる偏光子をそのまま偏光板として用いてもよく、またはかかる偏光子の少なくとも一方の面に透明保護フィルムを貼合したものを偏光板として用いてもよい。
この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり、通常1×10-4〜10質量部程度であり、好ましくは1×10-3〜1質量部であり、さらに好ましくは1×10-3〜1×10-2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムのような無機塩を染色助剤として含んでいてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒程度である。
また浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。
液晶層を有するフィルムを偏光子として備える偏光板について説明する。偏光子として用いられる、吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムとしては、液晶性を有する二色性色素を含む組成物、又は二色性色素と液晶化合物とを含む組成物を塗布して得られるフィルム等が挙げられる。当該フィルムは、単独で偏光板として用いてもよく、その片面又は両面に保護フィルムを有する構成で偏光板として用いてもよい。当該保護フィルムとしては、上記した延伸フィルムを偏光子として備える偏光板と同一のものが挙げられる。
第2接着層は、例えば、粘着剤、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤及びこれらの組み合わせから構成することができる。この中でも、第2接着層は、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層であることにより、本発明の複合位相差板を含む光学積層体が折れ曲がった場合であっても、屈曲部におけるシワの発生をより抑制することができるので好ましい。本明細書において、「第2接着層」との用語は、接着剤から構成される接着層のみでなく、粘着剤から構成される粘着層をも含むものとする。
本発明の複合位相差板は、図3(A)に示すような第1位相差発現層13、第1配向層12及び第1基材層11を含む第1位相差層10と、図3(B)に示すような第2位相差発現層23、第2配向層22及び第1基材層21を含む第2位相差層20とを第1接着層40を介して積層させることで製造できる。本発明の複合位相差板は、例えば、図3(C)に示すように、第1基材層11、第1配向層12、第1位相差発現層13、第1接着層40、第2位相差発現層23、第2配向層22、第2基材層21の順に積層された積層体である。また、本発明の複合位相差板は、第1位相差発現層13、第1配向層12、第1基材層11、第1接着層40、第2基材層21、第2配向層22、第2位相差発現層23の順に積層された積層体であってもよい。図3(A)〜(C)において、Wは複合位相差板又は積層体の幅方向を表す。
円偏光板である光学積層体は、画像表示パネルの視認側に配置されて反射防止性能を付与する光学積層体として、さまざまな画像表示装置に用いることができる。画像表示装置とは、画像表示パネルを有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む。画像表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FED)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置)および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置および投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの画像表示装置は、2次元画像を表示する画像表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体画像表示装置であってもよい。特に円偏光板である光学積層体は、屈曲部を有する画像表示パネルを備え得る有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置に有効に用いることができる。
[光硬化型の接着剤1〜15の調製]
(1)カチオン硬化性成分の準備
以下に示すカチオン硬化性成分を準備した。
(A−2)2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物(商品名:EHPE3150、株式会社ダイセル製)、
(B−1)ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(商品名:EX−211、ナガセケムテックス株式会社製)、
(B−2)1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル(商品名:EX−214、ナガセケムテックス株式会社製)、
(B−3)2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(商品名:EX−121、ナガセケムテックス株式会社製)
(C−1)レゾルシノールジグリシジルエーテル(商品名:EX−201、ナガセケムテックス株式会社製)
(C−2)多官能グリシジルエーテル(商品名:VG3101L、株式会社プリンテック製)
(D−1)3−エチル−3{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}オキセタン(商品名:OXT−221、東亞合成株式会社)
(D−2)キシリレンビスオキセタン(商品名:OXT−121、東亞合成株式会社)
(2)ラジカル硬化性成分の準備
以下に示すラジカル硬化性成分を準備した。
(E−2)1,4−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート(商品名:CHDMMA、日本化成株式会社製)
(E−3)ジメチルアクリルアミド(商品名:DMAA、株式会社興人製)
(E−4)ポリウレタンアクリレート(商品名:紫光 UV−3000B、日本合成化学工業株式会社製)
(3)カチオン重合開始剤及びラジカル重合開始剤の準備
以下に示すカチオン重合開始剤及びラジカル重合開始剤(表1では「開始剤」と略記)を準備した。
(F−2)ラジカル重合開始剤(商品名:IRGACURE1173、BASF社製)
(4)増感剤の準備
以下に示す増感剤を準備した。
(5)接着剤1〜15の調製
上記のカチオン硬化性成分およびカチオン重合開始剤、または、ラジカル硬化性成分およびラジカル重合開始剤を、表1に示す配合割合(単位は質量部)で混合した後、脱泡して、光硬化型の接着剤1〜15を調製した。なお、カチオン重合開始剤(F−1)は、50%プロピレンカーボネート溶液として配合し、表1はその固形分量で表示した。
(1)材料の準備
以下に示すアクリル系のベースポリマー(G−1)、イソシアネート系架橋剤(G−2)及びシランカップリング剤(G−3)を準備した。
(H−2)トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)(「コロネートL」(商品名)、東ソー株式会社製)
(H−3)3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体(「KBM−403」(商品名)、信越化学工業(株)製)
(2)粘着剤1の調製
上記アクリル系のベースポリマー(H−1)100質量部と、イソシアネート系架橋剤(H−2)0.2質量部と、シランカップリング剤(H−3)0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、酢酸エチルで希釈することにより、粘着剤1を調製した。
上記で調製した接着剤1〜15について、東機産業株式会社製のE型粘度計“TVE−25”を用いて、温度25℃及び10rpmにおける粘度を測定した。結果を表1に示す。
(1)接着剤1〜15を用いた接着層試験片の調製
上記で調製した接着剤1〜15を、剥離紙上に塗工し、フュージョンUVシステムズ社製の紫外線ランプ「Hバルブ」が取り付けられた紫外線照射装置を用い、光照射強度が400mW/cm2、波長280〜320nmでの積算光量が400mJ/cm2となるように紫外線を照射して接着剤を硬化させて、硬化させた接着層を剥離紙から剥離して接着層試験片を調製した。接着層試験片の厚さは、30μmであった。接着層試験片の厚みは、接触式膜厚計〔ニコン(株)製の商品名“DIGIMICRO MH−15M”〕により測定した。
上記で調製した粘着剤1を剥離紙上に塗工し、90℃で1分間加熱処理して、得られた粘着層を剥離紙から剥離して粘着層試験片を調製した。粘着層試験片の厚さは、5μm、25μmであった。粘着層試験片の厚みは、接触式膜厚計〔ニコン(株)製の商品名“DIGIMICRO MH−15M”〕により測定した。
上記(1)及び(2)で調製した接着層試験片及び粘着層試験片の突刺し傾きを以下の方法により測定算出した。まず、直径1mm、先端の曲率半径0.5Rの突刺治具を装着した小型卓上試験機〔(株)島津製作所製の商品名“EZ Test”〕を用いて、突刺し強度の測定を行った。得られた突き刺し強度A(kg)と、裂けるまでの突き刺し深さB(mm)と、下記式とを用いて、単位膜厚当たりの突き刺し傾きE(kg/mm)を算出した。
E=A/B
測定は、5個以上の試験片について行い、上記式を用いて算出した突き刺し傾きについてその平均値を求めた。測定結果を表1に示す。
(1)接着剤1〜15を用いた接着層フィルムの調製
上記で調製した接着剤1〜15を、厚み50μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノアフィルム」〕の片面に、塗工機〔バーコーター、第一理化(株)製〕を用いて塗工し、その塗工面にさらに厚み50μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノアフィルム」〕を積層させた。次に、フュージョンUVシステムズ社製の紫外線ランプ「Hバルブ」により、積算光量が1500mJ/cm2(UVB)となるように紫外線を照射して接着剤を硬化させた。接着層の厚みは30μmであった。かかる積層体を5mm×30mmの大きさに裁断し、両面の環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを剥がして接着層のみからなる接着層フィルムを得た。
上記で調製した粘着剤1を、剥離紙の片面に、塗工機〔バーコーター、第一理化(株)製〕を用いて塗工し、その粘着層の上面にさらに剥離紙を積層させ、90℃で1分間加熱処理し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生した。養生後の粘着層の厚みは25μmであった。かかる積層体を、5mm×30mmの大きさに裁断し、両面の剥離紙を剥がして粘着層のみからなる粘着層フィルムを得た。
上記(1)で調製した接着層フィルム及び上記(2)で調製した粘着層フィルムをその長辺が引張り方向となるように、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA−220」を用いてつかみ具の間隔2cmで把持し、引張りと収縮の周波数を10Hz、測定温度を30℃にし、温度30℃における貯蔵弾性率を求めた。測定結果を表1に示す。
(1)接着剤1〜15を用いた測定用試料の調製
上記で調製した接着剤1〜15を、厚み50μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノアフィルム」〕の片面に、塗工機〔バーコーター、第一理化(株)製〕を用いて塗工し、その塗工面にさらに厚み50μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオノアフィルム」〕を積層させた。次に、フュージョンUVシステムズ社製の紫外線ランプ「Hバルブ」により、積算光量が1500mJ/cm2(UVB)となるように紫外線を照射して接着剤を硬化させた。接着層の厚みは30μmであった。次に、接着層を挟んでいる環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを剥がし、接着層を5mg採取して、アルミニウム押え蓋型容器に入れ、押さえつけて密閉し、測定用試料を作製した。
上記で調製した粘着剤1を、剥離紙の片面に、塗工機〔バーコーター、第一理化(株)製〕を用いて塗工し、その粘着層の上面にさらに剥離紙を積層させ、90℃で1分間加熱処理し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生した。粘着層の厚みは25μmであった。次に、粘着層を挟んでいる剥離紙を剥がし、その粘着層を5mg採取して、アルミニウム押え蓋型容器に入れ、押さえつけて密閉し、測定用試料を作製した。
示差走査熱量計(DSC)〔エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)から販売されている「EXSTAR−6000 DSC6220」〕に、上記(1)及び(2)で調製した接着層試料及び粘着層試料が入った容器(測定用試料)をセットし、窒素ガスをパージしながら、20℃から−60℃まで降温し、−60℃に達してから1分間保持した後、−60℃から200℃まで10℃/分の昇温速度で昇温し、200℃に達したら直ちに20℃まで降温した。そして、−60℃から200℃まで昇温するときのDSC曲線から、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」に規定される中間点ガラス転移温度を求め、これを測定対象のガラス転移温度(Tg)とした。結果を表1に示す。
(1−1)第1複合位相差板(実施例1〜14及び比較例1〜4)の製造
液晶層である位相差発現層、配向層及び基材層の3層からなる1/2波長層(第1位相差層)と、液晶層である位相差発現層、配向層及び基材層の3層からなる1/4波長層(第2位相差層)とを、位相差発現層が内側になるようにして表2に示す接着剤(接着剤1〜15)を用いて積層し、上記試験例2において接着層試験片を形成したときと同様の条件で紫外線を照射し、光硬化型の接着剤を硬化させて硬化物層を形成し積層体を得た。なお、硬化後の接着層の厚さは表2に記載の通りとなるようにした。得られた積層体から、第1基材層、第1配向層、第2基材層及び第2配向層を剥離した後のものを第1複合位相差板(実施例1〜14及び比較例1〜4)とした。
上記(1)と同じ1/2波長層の位相差発現層の上に粘着剤1を塗布し、上記試験例2において粘着層試験片を形成したときと同様の条件で粘着層を形成し、その上に位相差発現層が粘着層に接触するように上記(1)と同じ1/4波長層を積層して積層体を得た。
なお、粘着層の厚さは表2に記載の通りとなるようにした。得られた積層体から、第1基材層、第1配向層、第2基材層及び第2配向層を剥離した後のものを第1複合位相差板(比較例5,6)とした
(2−1)第2複合位相差板(実施例15〜28及び比較例7)の製造
液晶層である位相差発現層、配向層及び基材層の3層からなる逆分散性1/4波長層(第1位相差層)と、液晶層である位相差発現層、配向層及び基材層の3層からなるポジティブCプレート(第2位相差層)とを、位相差発現層が内側になるようにして表3に示す接着剤(接着剤1〜15)を用いて積層し、上記試験例2において接着層試験片を形成したときと同様の条件で紫外線を照射し、光硬化型の接着剤を硬化させて硬化物層を形成し積層体を得た。なお、硬化後の接着層の厚さは表3に記載の通りとなるようにした。得られた積層体から、第1基材層及び第2基材層を剥離した後のものを第2複合位相差板(実施例15〜28及び比較例7)とした。
上記(3)と同じ逆分散性1/4波長層の上に粘着剤1を塗布し、上記試験例2において粘着層試験片を形成したときと同様の条件で粘着層を形成し、その上に位相差発現層が粘着層に接触するように上記(3)と同じポジティブCプレートを積層して積層体を得た。なお、粘着層の厚さは表3に記載の通りとなるようにした。得られた積層体から、第1基材層及び第2基材層を剥離した後のものを第2複合位相差板(比較例8,9)とした
[光学積層体の製造例]
(1)偏光板の製造
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上で厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100の水溶液に、56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコールフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子(延伸後の厚さ27μm)を得た。この際、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸におけるトータル延伸倍率は5.3倍であった。得られた偏光子に両面に、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(商品名:KC4UYTAC、コニカミノルタ製、厚さ40μm)を水系接着剤を介してニップロールで貼り合せた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、両面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光板を得た。上述の水系接着剤は、水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレポバールKL318、クラレ製)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(スミレーズレジン650、住化ケムテックス製、固形分濃度30%の水溶液)1.5部を添加して調製した。
上記で製造した偏光板と上記(1−1)又は(1−2)で製造した第1複合位相差板とを、第1複合位相差板の第1位相差層側が接着面となるようにアクリル系粘着剤(膜厚25μm)を用いて貼合し、第1光学積層体を製造した。このとき、上記で製造した偏光板の吸収軸方向(0°)に対して第1位相差層の遅相軸が反時計回りを正として−15°となるように積層し、かつ上記で製造した偏光板の吸収軸方向と第2位相差層の遅相軸とが−75°となるように積層した。
上記で製造した偏光板と上記(2−1)又は(2−2)で製造した第2複合位相差板とを、第2複合位相差板の第1位相差層側が接着面となるようにアクリル系粘着剤(膜厚25μm)を用いて貼合し、第2光学積層体を製造した。このとき、上記で製造した偏光板の吸収軸方向(0°)に対して、第1位相差層の遅相軸とが45°となるように積層した。
上記(2)で製造した第1光学積層体及び上記(3)で製造した第2光学積層体を、複合位相差板側が貼着面となるようにアクリル系粘着剤(膜厚25μm)を用いて屈曲部2Rを有するアルミ板に貼合し、屈曲部でのシワの発生を目視で観察し、以下の基準に基づいてシワの発生を評価した。評価結果を表2及び表3に示す。
1:屈曲部においてシワが確認されなかった、
2:屈曲部においてわずかにシワがあることが確認された(シワの数:1〜5本)、
3:屈曲部においてシワがあることが確認され(シワの数:5本以上)。
Claims (16)
- 第1位相差層と、第2位相差層と、第1位相差層と第2位相差層とを接着する第1接着層とを含み、
第1接着層は、厚み方向の突刺し傾きが400g/mm〜800g/mmである、複合位相差板。 - 第1位相差層と、第2位相差層と、第1位相差層と第2位相差層とを接着する第1接着層とを含み、
第1接着層は、温度30℃での貯蔵弾性率が600MPa以上である、複合位相差板。 - 第1位相差層と、第2位相差層と、第1位相差層と第2位相差層とを接着する第1接着層とを含み、
第1接着層は、ガラス転移温度が60℃〜200℃である、複合位相差板。 - 第1接着層は、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の複合位相差板。
- 第1接着層は、厚みが0.5μm〜5μmである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の複合位相差板。
- 第1位相差層は1/2波長層であり、第2位相差層は1/4波長層である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の複合位相差板。
- 第1位相差層は1/2波長層、または1/4波長層であり、第2位相差層は光学補償層である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の複合位相差板。
- 第1位相差層及び第2位相差層の少なくとも一方は、液晶層である位相差発現層を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の複合位相差板。
- 厚みが2μm〜50μmである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の複合位相差板。
- 偏光板と、前記偏光板に積層された請求項1〜9のいずれか1項に記載の複合位相差板とを含み、
前記複合位相差板は、第1位相差層が前記偏光板側に位置する向きで積層されている、光学積層体。 - 円偏光板である、請求項10に記載の光学積層体。
- 前記偏光板と前記複合位相差板とを接着する第2接着層をさらに含む、請求項10又は11に記載の光学積層体。
- 第2接着層は、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層である、請求項12に記載の光学積層体。
- 画像表示パネルと、前記画像表示パネルの視認側に配置された請求項10〜13のいずれか1項に記載の光学積層体とを含む、画像表示装置。
- 前記光学積層体は、前記偏光板が視認側に位置する向きで配置されている、請求項14に記載の画像表示装置。
- 有機エレクトロルミネッセンス表示装置である、請求項15に記載の画像表示装置。
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