JP2019061188A - キャリア芯材並びにこれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】フェライト粒子から構成されるキャリア芯材において、被覆樹脂の剥がれの抑制と粒子強度の向上を図る。【解決手段】フェライト粒子から構成されるキャリア芯材であって、水銀圧入法で測定される細孔容積が0.005cm3/g以上0.040cm3/g以下で、走査型電子顕微鏡により撮影された粒子断面の反射電子像から測定される平均内部空隙面積が5.0μm2未満で、下記式(1)から算出される空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が1.8%以下であることを特徴とする。面積20μm2以上の内部空隙の内部空隙率(%)=面積20μm2以上の内部空隙の総空隙面積/粒子面積A×100・・・(1)式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積【選択図】図4
Description
本発明はキャリア芯材並びにこれを用いた電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤に関するものである。
例えば、電子写真方式を用いたファクシミリやプリンター、複写機などの画像形成装置では、感光体の表面に形成された静電潜像にトナーを付着させて可視像化し、この可視像を用紙等に転写した後、加熱・加圧して定着させている。高画質化やカラー化の観点から、現像剤としては、キャリアとトナーとを含むいわゆる二成分現像剤が広く使用されている。
二成分現像剤を用いた現像方式では、キャリアとトナーとを現像装置内で撹拌混合し、摩擦によってトナーを所定量まで帯電させる。そして、回転する現像ローラに現像剤を供給し、現像ローラ上で磁気ブラシを形成させて、磁気ブラシを介して感光体へトナーを電気的に移動させて感光体上の静電潜像を可視像化する。トナー移動後のキャリアは現像ローラ上から剥離され、現像装置内で再びトナーと混合される。このため、キャリアの特性として、磁気ブラシを形成する磁気特性及び所望の電荷をトナーに付与する帯電特性が要求される。このようなキャリアとしては、マグネタイトや各種フェライト等からなるキャリア芯材の表面を樹脂で被覆した、いわゆるコーティングキャリアがこれまで多く用いられていた。
近年、画像形成装置における画像形成速度の高速化という市場要求に対応するため、現像ローラの回転速度を速めて、現像領域への現像剤の単位時間当たりの供給量を増加させる傾向にある。
ところが、画像形成速度の高速化に伴って現像領域への現像剤の供給量を増加させると、現像剤にかかるストレスが大きくなってキャリア芯材から被覆樹脂の剥がれが生じやすくなる。キャリア芯材から被覆樹脂が剥がれるとキャリア芯材が表面に露出し、露出部分から電荷注入が生じてキャリアが感光体に付着する不具合が生じる。また、現像剤にかかるストレスが大きくなるとキャリア芯材に割れや欠けが生じることもある。
そこで、キャリアを低密度にして現像剤にかかるストレスを軽減することが提案されている。例えば、特許文献1では、キャリア芯材の製造工程において焼成温度を下げてグレインの成長を抑え内部に空隙を残してキャリア芯材を多孔質化することが提案されている。また特許文献2では、キャリア芯材の内部に形成された空隙に樹脂を充填する樹脂充填型キャリアが提案されている。そしてまた、特許文献3では、キャリア芯材の製造工程において発生するガス抜けの穴を利用した中空型キャリアが提案されている。
しかしながら、キャリア芯材の内部に空隙を形成すると、当該空隙に被覆樹脂が浸み込んで、いわゆるアンカー効果によって被覆樹脂の剥がれは抑えられるものの、内部空隙によってキャリア芯材の強度が低下しやすくなる。
本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、フェライト粒子から構成されるキャリア芯材において、被覆樹脂の剥がれの抑制と粒子強度の向上とを図ることにある。
また本発明の他の目的は、高速の画像形成装置に使用しても安定して良好な画質の画像が得られる電子写真現像剤用キャリア及び電子写真現像剤を提供することにある。
前記目的を達成する本発明に係るキャリア芯材は、フェライト粒子から構成されるキャリア芯材であって、水銀圧入法で測定される細孔容積が0.005cm3/g以上0.040cm3/g以下で、走査型電子顕微鏡により撮影された粒子断面の反射電子像から測定される平均内部空隙面積が5.0μm2未満で、下記式(1)から算出される空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が1.8%以下であることを特徴とする。
面積20μm2以上の内部空隙の内部空隙率(%)
=面積20μm2以上の内部空隙の総空隙面積/粒子面積A×100・・・(1)
式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
面積20μm2以上の内部空隙の内部空隙率(%)
=面積20μm2以上の内部空隙の総空隙面積/粒子面積A×100・・・(1)
式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
前記構成のキャリア芯材において、キャリア芯材の体積平均粒径は20μm以上45μm以下であるのが好ましい。
前記構成のキャリア芯材において、下記式(2)から算出される凹凸空隙率が3.0%以上6.0%未満であるのが好ましい。
凹凸空隙率(%)=(包絡面積−粒子面積A)/包絡面積×100 ・・・・・(2)
式中、包絡面積 :粒子断面の凸部の頂点を結んだ線(包絡線)で囲まれた面の面積
粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
凹凸空隙率(%)=(包絡面積−粒子面積A)/包絡面積×100 ・・・・・(2)
式中、包絡面積 :粒子断面の凸部の頂点を結んだ線(包絡線)で囲まれた面の面積
粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
また前記構成のキャリア芯材において、下記式(3)から算出される内部空隙率が2.0%以上8.0%未満であるのが好ましい。
内部空隙率(%)=(粒子面積A−粒子面積B)/粒子面積A×100 ・・・(3)
式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
粒子面積B:内部空隙を含まない粒子断面積
内部空隙率(%)=(粒子面積A−粒子面積B)/粒子面積A×100 ・・・(3)
式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
粒子面積B:内部空隙を含まない粒子断面積
また前記構成のキャリア芯材において、磁場79.58×103A/m(1000エルステッド)を印加した際の磁化σ1kが50Am2/kg以上70Am2/kg以下であるのが好ましい。
また本発明に係る電子写真現像用キャリアは、前記のいずれかに記載のキャリア芯材の表面が樹脂で被覆されていることを特徴とする。
また本発明に係る電子写真用現像剤は、前記の電子写真現像用キャリアとトナーとを含むことを特徴とする。
なお、細孔容積、内部空隙面積、包絡面積、粒子面積A、粒子面積Bの各々の測定方法は後述の実施例において説明する。
本発明のキャリア芯材によれば、現像剤の撹拌・搬送速度が速くなっても被覆樹脂の剥がれが抑制され、感光体へのキャリア付着が抑えられる。また同時に、粒子強度の向上を図られキャリア芯材の割れや欠けが効果的に抑えられる。
本発明の電子写真現像用キャリア及び電子写真用現像剤によれば、高速の画像形成装置に使用しても安定して良好な画質の画像が得られる。
本発明者らは、フェライト粒子から構成されるキャリア芯材において、粒子内部に空隙を形成して空隙への被覆樹脂の浸み込みによってアンカー効果を発揮させながら、粒子強度の向上をも図るため鋭意検討を重ねた結果、粒子内部に形成される空隙の総容量と空隙一つ当たりの容積が所定範囲であると共に、大きな容積の内部空隙が存在しないようにすればよいことを見出し本発明をなすに至った。
本発明のキャリア芯材では、水銀圧入法で測定される細孔容積が0.005cm3/g以上0.040cm3/g以下であることが重要である。細孔容積が0.005cm3/g未満であると被覆樹脂が浸み込む空間が少なくアンカー効果が十分に発揮されず、キャリア芯材から被覆樹脂が剥離しやすくなる。このため長期間の使用によっては被覆樹脂が剥離し感光体へのキャリア付着が生じやすくなる。また、キャリア芯材内の細孔容積が小さいと、外部衝撃に対する内部空隙による緩衝作用が生じにくくなりキャリア芯材の強度が低下する。一方、細孔容積が0.040cm3/gを超えると、アンカー効果によって被覆樹脂のキャリア芯材からの剥離は抑えられるもののキャリア芯材の強度が低下し割れや欠けが生じる。細孔容積のより好ましい上限値は0.020cm3/gであり、より好ましい下限値は0.008cm3/gである。
また本発明のキャリア芯材では、走査型電子顕微鏡により撮影された粒子断面の反射電子像から測定される平均内部空隙面積が5.0μm2未満であることも重要である。一つ当たりの空隙の面積(容積)を小さくすることでキャリア芯材の強度の低下が防止される。より好ましい平均内部空隙面積は4.0μm2以下である。
また本発明のキャリア芯材では、前記式(1)から算出される、空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が1.8%以下であることも重要である。面積(容積)の大きい内部空隙の存在割合を抑えることでキャリア芯材の強度の低下が防止される。より好ましい面積20μm2以上の内部空隙の内部空隙率は1.4%以下である。
また本発明のキャリア芯材では、キャリア芯材の表面凹凸度の指標として前記式(2)から算出される凹凸空隙率、及びキャリア芯材の粒子密度の指標として前記式(3)から算出される内部空隙率が所定範囲であることが好ましい。まず、図1、図2及び図3を用いて凹凸空隙率及び内部空隙率を説明する。
図1、図2及び図3は同一粒子の断面図であって、図1はキャリア芯材の粒子断面図であり、図2は、粒子凸部の頂点を結んだ包絡線を太線で示し、粒子面積A(内部空隙を含む粒子断面積)を斜線領域として示した図であり、図3は粒子面積B(内部空隙を含まない粒子断面積)を斜線領域として示した図である。
凹凸空隙率は、図2において太線で示された包絡線で囲まれた包絡面積から、斜線で示された粒子面積Aを除いた面積、すなわち図2においてグレーで色づけされた部分の面積の包絡面積に対する割合を示すものである。また、内部空隙率は、図2において斜線で示された粒子面積Aから、図3において斜線で示された粒子面積Bを除いた面積、すなわち図3においてグレーで色づけされた粒子内部の空隙部分の面積の粒子面積Aに対する割合を示すものである。
このように各粒子において算出し、100粒子の平均値により凹凸空隙率及び内部空隙率を得る。
このように各粒子において算出し、100粒子の平均値により凹凸空隙率及び内部空隙率を得る。
本発明では、前記説明した凹凸空隙率が3.0%以上6.0%未満であることが望ましい。凹凸空隙率を前記範囲とすることによって、キャリア芯材から被覆樹脂が剥がれることが抑制される。また、現像領域へのトナー供給量が増加する。
また本発明では、内部空隙率が2.0%以上8.0%未満であることが望ましい。内部空隙率が前記範囲であることによってアンカー効果が発揮されて、キャリア芯材から被覆樹脂が剥がれることが抑制される。また内部空隙による外部衝撃に対する緩衝作用が生じてキャリア芯材の強度も向上する。
上記特性を満たす為には、キャリア芯材の製造工程におけるスラリー中の原料の粒径D50及びD90を適正な範囲に抑える必要がある。スラリー中の原料粒径D50は0.8μm以上2.0μm未満であることが望ましい。D50が0.8μm未満の場合、微細な原料が多く、低温で焼結が進む為に緻密化しやすく、内部空隙を適正に形成しようとした際、フェライト化が十分に進まないことがある。また、固相反応を考える場合、小さい結晶粒子ほど、相対的に大きな表面エネルギーを持つために不安定であり、より大きな粒子に併合されていく。つまり、微細な原料は粗大な原料に取り込まれる形で焼結が進む為、粒子内で焼結に偏りが生じ、内部に粗大な空隙が生じやすく強度が低下する。一方で、D50が2.0μm以上であると、焼結が進みにくく、空隙を残しやすい為、内部空隙を適正に制御できないことがある。また、D50が2.0μm以上であるとD90が高くなる為、造粒物の段階で粗大原料同士の立体障害が起き、内部に粗大な空隙が形成される為、強度が低下する。D90は8μm以下が好ましく、より好ましくは6μm以下である。なお、D50及びD90はレーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320−X100」)を用いて測定した粉砕後のスラリーの体積基準での積算ふるい下分布曲線における50%及び90%に相当する粒子径をいう。
また、本発明のキャリア芯材における磁場79.58×103A/m(1000エルステッド)を印加した際の磁化σ1kは50Am2/kg以上70Am2/kg以下であるのが好ましい
本発明のキャリア芯材の体積平均粒径(以下、「平均粒径」と記すことがある。)としては、20μm以上45μm未満の範囲が好ましく、より好ましくは25μm以上40μm以下の範囲である。
本発明のキャリア芯材を構成するフェライト粒子の組成に特に限定はなく、組成式MXFe3−XO4(但し、Mは、Mg,Mn,Ca,Ti,Sr,Cu,Zn,Sr,Niからなる群より選択される少なくとも1種の金属元素、0<X<1)で表されるものが使用される。これらの中でも、一般式(MnO)x(MgO)y(Fe2O3)zで表され、x+y+z=100mol%であり、MnO及び/又はMgOの一部がCaOで置換されたものが好ましい。
本発明のキャリア芯材の製造方法に特に限定はないが、以下に説明する製造方法が好適である。
まず、Fe成分原料、M成分原料を秤量し、原料混合粉を作製する。なお、MはMg,Mn,Ca,Ti,Cu,Zn,Sr,Ni等の2価の金属元素から選ばれる少なくとも1種の金属元素である。Fe成分原料としては、Fe2O3等が好適に使用される。M成分原料としては、MnであればMnCO3、Mn3O4等が使用でき、MgであればMgO、Mg(OH)2、MgCO3が好適に使用できる。また、Ca成分原料としては、CaO、Ca(OH)2、CaCO3等が好適に使用される。また、Sr成分原料としては、SrCO3、Sr(NO3)2、SrFe12O19などが使用される。Ti成分原料としてはTiO2が使用される。
次いで、作製した原料混合粉を仮焼成する。仮焼成の温度としては750℃〜900℃の範囲が好ましい。750℃以上であれば、仮焼による一部フェライト化が進み、焼成時のガス発生量が少なく、固体間反応が十分に進むため好ましい。一方、900℃以下であれば、仮焼による焼結が弱く、後のスラリー粉砕工程で原料を十分に粉砕できるので好ましい。また、仮焼成時の雰囲気としては大気雰囲気が好ましい。
そして、仮焼成した原料を解粒して分散媒中に投入しスラリーを作製する。なお、仮焼成することなく原料混合粉を分散媒中に投入しスラリーを作製してもよい。本発明で使用する分散媒としては水が好適である。分散媒には、前記仮焼成原料の他、必要によりバインダー、分散剤等を配合してもよい。バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコールが好適に使用できる。バインダーの配合量としてはスラリー中の濃度が0.5質量%〜2質量%程度とするのが好ましい。また、分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸アンモニウム等が好適に使用できる。分散剤の配合量としてはスラリー中の濃度が0.5質量%〜2質量%程度とするのが好ましい。その他、潤滑剤や焼結促進剤等を配合してもよい。スラリーの固形分濃度は70質量%〜80質量%の範囲が望ましい。
次に、以上のようにして作製されたスラリーを湿式粉砕する。例えば、ボールミルや振動ミルを用いて所定時間湿式粉砕する。振動ミルやボールミルには、所定粒径のメディアを内在させるのがよい。メディアの材質としては、鉄系のクロム鋼や酸化物系のジルコニア、チタニア、アルミナなどが挙げられる。粉砕工程の形態としては連続式及び回分式のいずれであってもよい。
次に、スラリー中に気泡を含有させない為に低粘度化する。低粘度化させる方法としては、例えば、分散剤に応じて適正なpHに調整する。酸性側の調整剤としては塩酸やクエン酸を、アルカリ性側の調整剤としてはアンモニア水を用いる。スラリーの粘度は300cP以下に調整されることが望ましい。
レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320−X100」)を用いて測定した粉砕後のスラリーの体積基準での積算ふるい下分布曲線における50%に相当する粒子径(D50,平均粒径)は0.8μm以上2.0μm未満であるのが好ましい。また、粉砕後のスラリーの積算ふるい下分布曲線における90%に相当する粒子径(D90)は8μm以下が好ましく、より好ましくは6μm以下である。D50及びD90が前記範囲から外れると、次工程で噴霧造粒される際に造粒物内部に大きな空隙が形成されやすくなる。スラリーの粒径は、粉砕時間や回転速度、使用するメディアの材質・粒径などによって調整される。
そして、前記作製したスラリーを噴霧乾燥させて造粒する。具体的には、スプレードライヤーなどの噴霧乾燥機にスラリーを導入し、雰囲気中へ噴霧することによって球状に造粒する。噴霧乾燥時の雰囲気温度は100〜300℃の範囲が好ましい。これにより、粒径10〜200μmの球状の造粒物が得られる。なお、得られた造粒物は、振動篩等を用いて、粗大粒子や微粉を除去し粒度分布をシャープなものとするのが望ましい。
次に、造粒物を所定温度に加熱した炉に投入して、フェライト粒子を合成するための一般的な手法で焼成することにより、フェライト粒子を生成させる。ここで、焼成温度としては従来よりも高い1050℃〜1150℃の範囲が好ましい。かかる焼成温度に至るまでの昇温速度としては250℃/h〜500℃/hの範囲が好ましい。また、焼成雰囲気は酸素濃度が1000ppm〜15000ppmの範囲が好ましい。
このようにして得られた焼成物を必要により解粒する。具体的には、例えば、ハンマーミル等によって焼成物を解粒する。解粒工程の形態としては連続式及び回分式のいずれであってもよい。そして、必要により、粒径を所定範囲に揃えるため分級を行ってもよい。分級方法としては、風力分級や篩分級など従来公知の方法を用いることができる。また、風力分級機で1次分級した後、振動篩や超音波篩で粒径を所定範囲に揃えるようにしてもよい。さらに、分級工程後に、磁場選鉱機によって非磁性粒子を除去するようにしてもよい。
その後、必要に応じて、分級後の粉末(焼成物)を酸化性雰囲気中で加熱して、粒子表面に酸化被膜を形成してフェライト粒子の高抵抗化を図ってもよい(高抵抗化処理)。酸化性雰囲気としては大気雰囲気又は酸素と窒素の混合雰囲気のいずれでもよい。また、加熱温度は、200〜800℃の範囲が好ましく、250〜600℃の範囲がさらに好ましい。加熱時間は0.5時間〜5時間の範囲が好ましい。
以上のようにして作製したフェライト粒子を本発明のキャリア芯材として用いる。そして、所望の帯電性等を得るために、キャリア芯材の外周を樹脂で被覆して電子写真現像用キャリアとする。
キャリア芯材の表面を被覆する樹脂としては、従来公知のものが使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリ塩化ビニリデン、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)樹脂、ポリスチレン、(メタ)アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、並びにポリ塩化ビニル系やポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エストラマー、フッ素シリコーン系樹脂などが挙げられる。
キャリア芯材への樹脂の被覆方法は特に限定されないが、物理的なストレスによって被覆する衝撃法などを用いることができる。樹脂被覆量は、例えば衝撃法の場合には樹脂仕込み量や撹拌時間によって調整することができる。
キャリアの粒子径は、一般に、体積平均粒径で20μm以上45μm未満の範囲が好ましく、より好ましくは25μm以上35μm以下の範囲である。
本発明に係る電子写真用現像剤は、以上のようにして作製したキャリアとトナーとを混合してなる。キャリアとトナーとの混合比に特に限定はなく、使用する現像装置の現像条件などから適宜決定すればよい。一般に現像剤中のトナー濃度は1質量%〜15質量%の範囲が好ましい。トナー濃度が1質量%未満の場合、画像濃度が薄くなりすぎ、他方トナー濃度が15質量%を超える場合、現像装置内でトナー飛散が発生し機内汚れや転写紙などの背景部分にトナーが付着する不具合が生じるおそれがあるからである。より好ましいトナー濃度は3質量%〜10質量%の範囲である。
トナーとしては、重合法、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法など従来公知の方法で製造したものが使用できる。具体的には、熱可塑性樹脂を主成分とする結着樹脂中に、着色剤、離型剤、帯電制御剤等を含有させたものが好適に使用できる。
トナーの粒径は、一般に、コールターカウンターによる体積平均粒径で5μm〜15μmの範囲が好ましく、7μm〜12μmの範囲がより好ましい。
トナー表面には、必要により、改質剤を添加してもよい。改質剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を組み合わせて使用できる。
キャリアとトナーとの混合は、従来公知の混合装置を用いることができる。例えばヘンシェルミキサー、V型混合機、タンブラーミキサー、ハイブリタイザー等を用いることができる。
本発明の現像剤を用いた現像方法に特に限定はないが、磁気ブラシ現像法が好適である。図7に、磁気ブラシ現像を行う現像装置の一例を示す概説図を示す。図7に示す現像装置は、複数の磁極を内蔵した回転自在の現像ローラ3と、現像部へ搬送される現像ローラ3上の現像剤量を規制する規制ブレード6と、水平方向に平行に配置され、互いに逆向きに現像剤を撹拌搬送する2本のスクリュー1,2と、2本のスクリュー1,2の間に形成され、両スクリューの両端部において、一方のスクリューから他方のスクリューに現像剤の移動を可能とし、両端部以外での現像剤の移動を防ぐ仕切板4とを備える。
2本のスクリュー1,2は、螺旋状の羽根13,23が同じ傾斜角で軸部11,21に形成されたものであって、不図示の駆動機構によって同方向に回転し、現像剤を互いに逆方向に搬送する。そして、スクリュー1,2の両端部において一方のスクリューから他方のスクリューに現像剤が移動する。これによりトナーとキャリアからなる現像剤は装置内を常に循環し撹拌されることになる。
一方、現像ローラ3は、表面に数μmの凹凸を付けた金属製の筒状体の内部に、磁極発生手段として、現像磁極N1、搬送磁極S1、剥離磁極N2、汲み上げ磁極N3、ブレード磁極S2の5つの磁極を順に配置した固定磁石を有してなる。現像ローラ3が矢印方向に回転すると、汲み上げ磁極N3の磁力によって、スクリュー1から現像ローラ3へ現像剤が汲み上げられる。現像ローラ3の表面に担持された現像剤は、規制ブレード6により層規制された後、現像領域へ搬送される。
現像領域では、直流電圧に交流電圧を重畳したバイアス電圧が電源8から現像ローラ3に印加される。バイアス電圧の直流電圧成分は、感光体ドラム5表面の背景部電位と画像部電位との間の電位とされる。また、背景部電位と画像部電位とは、バイアス電圧の最大値と最小値との間の電位とされる。バイアス電圧のピーク間電圧は0.5〜5kVの範囲が好ましく、周波数は1〜10kHzの範囲が好ましい。またバイアス電圧の波形は矩形波、サイン波、三角波などいずれであってもよい。これによって、現像領域においてトナー及びキャリアが振動し、トナーが感光体ドラム5上の静電潜像に付着して現像がなされる。
その後現像ローラ3上の現像剤は、搬送磁極S1によって装置内部に搬送され、剥離電極N2によって現像ローラ3から剥離して、スクリュー1,2によって装置内を再び循環搬送され、現像に供していない現像剤と混合撹拌される。そして汲み上げ極N3によって、新たに現像剤がスクリュー1から現像ローラ3へ供給される。
なお、図7に示した実施形態では現像ローラ3に内蔵された磁極は5つであったが、現像剤の現像領域での移動量を一層大きくしたり、汲み上げ性等を一層向上させたりするために、磁極を8極や10極、12極と増やしてももちろん構わない。
(実施例1)
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)を68.0kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を29.3kg、MgOを2.20kg、CaCO3を0.5kg混合した。この混合物を、800℃で2時間加熱し、仮焼成粉を得た。得られた仮焼成粉を粉砕し、粉砕後の仮焼成粉25kgを水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、還元剤としてカーボンブラックを100g添加し、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は1.0μm、D90は2.8μmであった。
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)を68.0kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を29.3kg、MgOを2.20kg、CaCO3を0.5kg混合した。この混合物を、800℃で2時間加熱し、仮焼成粉を得た。得られた仮焼成粉を粉砕し、粉砕後の仮焼成粉25kgを水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、還元剤としてカーボンブラックを100g添加し、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は1.0μm、D90は2.8μmであった。
このスラリーをスプレードライヤーを用いて約130℃の熱風中に噴霧し、乾燥造粒粉を得た。なお、このとき、目的の粒度分布以外の造粒粉は、篩により除去した。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が5000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径32.4μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し実施例1に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を樹脂で被覆してキャリアを作製した。具体的には、シリコーン樹脂450質量部と、(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン9質量部とを、溶媒としてのトルエン450質量部に溶解してコート溶液を作製した。このコート溶液を流動床型コーティング装置を用いてキャリア芯材50000質量部に塗布し、温度300℃の電気炉で加熱してキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。またキャリア芯材の断面SEM写真を図4に示す。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が5000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径32.4μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し実施例1に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を樹脂で被覆してキャリアを作製した。具体的には、シリコーン樹脂450質量部と、(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン9質量部とを、溶媒としてのトルエン450質量部に溶解してコート溶液を作製した。このコート溶液を流動床型コーティング装置を用いてキャリア芯材50000質量部に塗布し、温度300℃の電気炉で加熱してキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。またキャリア芯材の断面SEM写真を図4に示す。
(実施例2)
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)69.24kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を26.30kg、MgOを3.90kg、CaCO3を0.55kg混合した。この混合物を、900℃で2時間加熱し、仮焼成粉を得た。得られた仮焼成粉を粉砕し、粉砕後の仮焼成粉25kgを水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、還元剤としてカーボンブラックを100g添加し、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は1.3μm、D90は5.8μmであった。
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)69.24kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を26.30kg、MgOを3.90kg、CaCO3を0.55kg混合した。この混合物を、900℃で2時間加熱し、仮焼成粉を得た。得られた仮焼成粉を粉砕し、粉砕後の仮焼成粉25kgを水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、還元剤としてカーボンブラックを100g添加し、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は1.3μm、D90は5.8μmであった。
このスラリーをスプレードライヤーを用いて約130℃の熱風中に噴霧し、乾燥造粒粉を得た。なお、このとき、目的の粒度分布以外の造粒粉は、篩により除去した。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が12000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径26.1μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し実施例2に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を実施例1と同様にして樹脂被覆しキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が12000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径26.1μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し実施例2に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を実施例1と同様にして樹脂被覆しキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(実施例3)
湿式ボールミルによる粉砕処理を繰り返す事で、仮焼成粉の粒径D50を1.0μm、D90を3.2μmのスラリーを作製した以外は実施例2と同様の方法で実施例3に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
湿式ボールミルによる粉砕処理を繰り返す事で、仮焼成粉の粒径D50を1.0μm、D90を3.2μmのスラリーを作製した以外は実施例2と同様の方法で実施例3に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(実施例4)
混合物の仮焼成温度を800℃にし、仮焼成粉の粒径D50を1.0μm、D90を2.1μmのスラリーを作製した以外は実施例2と同様の方法で実施例4に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
混合物の仮焼成温度を800℃にし、仮焼成粉の粒径D50を1.0μm、D90を2.1μmのスラリーを作製した以外は実施例2と同様の方法で実施例4に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(実施例5)
混合物の仮焼成温度を800℃にし、湿式ボールミルによる粉砕処理を繰り返す事で、仮焼成粉の粒径D50を0.9μm、D90を1.8μmのスラリーを作製した以外は実施例2と同様の方法で実施例5に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
混合物の仮焼成温度を800℃にし、湿式ボールミルによる粉砕処理を繰り返す事で、仮焼成粉の粒径D50を0.9μm、D90を1.8μmのスラリーを作製した以外は実施例2と同様の方法で実施例5に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(比較例1)
造粒品の焼成温度を1050℃にした以外は、実施例1と同様の方法で、比較例1に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。またキャリア芯材の断面SEM写真を図5に示す。
造粒品の焼成温度を1050℃にした以外は、実施例1と同様の方法で、比較例1に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。またキャリア芯材の断面SEM写真を図5に示す。
(比較例2)
造粒品の焼成温度を1200℃にした以外は、実施例1と同様の方法で、比較例2に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。またキャリア芯材の断面SEM写真を図6に示す。
造粒品の焼成温度を1200℃にした以外は、実施例1と同様の方法で、比較例2に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。またキャリア芯材の断面SEM写真を図6に示す。
(比較例3)
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)を16.04kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を6.36kg、SrFe12O19を3.90kg秤量し、水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は0.7μm、D90は2.7μmであった。
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)を16.04kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を6.36kg、SrFe12O19を3.90kg秤量し、水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は0.7μm、D90は2.7μmであった。
このスラリーをスプレードライヤーを用いて約130℃の熱風中に噴霧し、乾燥造粒粉を得た。なお、このとき、目的の粒度分布以外の造粒粉は、篩により除去した。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が4000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径36.1μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し比較例3に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を実施例1と同様にして樹脂被覆しキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が4000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径36.1μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し比較例3に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を実施例1と同様にして樹脂被覆しキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(比較例4)
原料を水14.0kg中に分散する事で、スラリーの固形分濃度を65%にした以外は、比較例3と同様の方法で、比較例4に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
原料を水14.0kg中に分散する事で、スラリーの固形分濃度を65%にした以外は、比較例3と同様の方法で、比較例4に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(比較例5)
原料を水18.9kg中に分散する事で、スラリーの固形分濃度を58%にした以外は、比較例3と同様の方法で、比較例5に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
原料を水18.9kg中に分散する事で、スラリーの固形分濃度を58%にした以外は、比較例3と同様の方法で、比較例5に係るキャリア芯材及びキャリアを得た。得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(比較例6)
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)を68.0kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を29.3kg混合し、この混合物を、850℃で2時間加熱し、仮焼成粉を得た。得られた仮焼成粉を粉砕し、粉砕後の仮焼成粉25kgとSrFe12O19を0.5kgを水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は2.5μm、D90は8.1μmであった。
Fe2O3(平均粒径:0.6μm)を68.0kg、Mn3O4(平均粒径:2μm)を29.3kg混合し、この混合物を、850℃で2時間加熱し、仮焼成粉を得た。得られた仮焼成粉を粉砕し、粉砕後の仮焼成粉25kgとSrFe12O19を0.5kgを水8.7kg中に分散し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤を150g、湿式ボールミル(メディア径2mm)により粉砕処理し、混合スラリーを得た。このスラリーにおける固形分濃度は75%、スラリー中原料粒径D50は2.5μm、D90は8.1μmであった。
このスラリーをスプレードライヤーを用いて約130℃の熱風中に噴霧し、乾燥造粒粉を得た。なお、このとき、目的の粒度分布以外の造粒粉は、篩により除去した。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が4000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径36.3μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し比較例6に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を実施例1と同様にして樹脂被覆しキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
この造粒粉を、電気焼成炉に投入し、温度1100℃で保持時間2.5時間として本焼成を行った。この本焼成工程において、昇温段階及び焼成温度になってから4時間までは焼成雰囲気中の酸素濃度が4000ppmとなるように制御を行った。得られた焼成物は解粒後に篩を用いて分級し、平均粒径36.3μmのキャリア芯材を得た。さらに、得られたキャリア芯材に対して、温度400℃、大気下で1時間保持することにより酸化処理を施し比較例6に係るキャリア芯材を得た。
次に、このようにして得られたキャリア芯材の表面を実施例1と同様にして樹脂被覆しキャリアを得た。
得られたキャリア芯材の組成、粉体特性、形状特性、磁気的特性、強度評価及びキャリア付着について後述の方法で測定した。測定結果を表1及び表2に示す。
(組成分析)
(Feの分析)
鉄元素を含むキャリア芯材を秤量し、塩酸と硝酸の混酸水に溶解させた。この溶液を蒸発乾固させた後、硫酸水を添加して再溶解し過剰な塩酸と硝酸とを揮発させる。この溶液に固体Alを添加して液中のFe3+を全てFe2+に還元する。続いて、この溶液中のFe2+イオンの量を過マンガン酸カリウム溶液で電位差滴定することにより定量分析し、Fe(Fe2+)の滴定量を求めた。
(Mnの分析)
キャリア芯材のMn含有量は、JIS G1311−1987記載のフェロマンガン分析方法(電位差滴定法)に準拠して定量分析を行った。本願発明に記載したキャリア芯材のMn含有量は、このフェロマンガン分析方法(電位差滴定法)で定量分析し得られたMn量である。
(Mgの分析)
キャリア芯材のMg含有量は、以下の方法で分析を行った。本願発明に係るキャリア芯材を酸溶液中で溶解し、ICPにて定量分析を行った。本願発明に記載したキャリア芯材のMg含有量は、このICPによる定量分析で得られたMg量である。
(Caの分析)
キャリア芯材のCa含有量は、Mgの分析同様にICPによる定量分析で行った。
(Srの分析)
キャリア芯材のSr含有量は、Mgの分析同様にICPによる定量分析で行った。
(Feの分析)
鉄元素を含むキャリア芯材を秤量し、塩酸と硝酸の混酸水に溶解させた。この溶液を蒸発乾固させた後、硫酸水を添加して再溶解し過剰な塩酸と硝酸とを揮発させる。この溶液に固体Alを添加して液中のFe3+を全てFe2+に還元する。続いて、この溶液中のFe2+イオンの量を過マンガン酸カリウム溶液で電位差滴定することにより定量分析し、Fe(Fe2+)の滴定量を求めた。
(Mnの分析)
キャリア芯材のMn含有量は、JIS G1311−1987記載のフェロマンガン分析方法(電位差滴定法)に準拠して定量分析を行った。本願発明に記載したキャリア芯材のMn含有量は、このフェロマンガン分析方法(電位差滴定法)で定量分析し得られたMn量である。
(Mgの分析)
キャリア芯材のMg含有量は、以下の方法で分析を行った。本願発明に係るキャリア芯材を酸溶液中で溶解し、ICPにて定量分析を行った。本願発明に記載したキャリア芯材のMg含有量は、このICPによる定量分析で得られたMg量である。
(Caの分析)
キャリア芯材のCa含有量は、Mgの分析同様にICPによる定量分析で行った。
(Srの分析)
キャリア芯材のSr含有量は、Mgの分析同様にICPによる定量分析で行った。
(スラリーのD50及びD90)
レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320−X100」)を用いて粉砕後のスラリーの積算ふるい下分布曲線を測定し、平均粒径(D50)及び積算ふるい下90%に相当する粒子径(D90)を測定した。
レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320−X100」)を用いて粉砕後のスラリーの積算ふるい下分布曲線を測定し、平均粒径(D50)及び積算ふるい下90%に相当する粒子径(D90)を測定した。
(スラリーの固形分濃度)
スラリーの固形分濃度を以下のようにして測定した。
エー・アンド・ディ社製の加熱乾燥水分計を使用し、10g程度のスラリーを秤量し、160℃で加熱する事で、スラリーに含まれる水分(一部有機揮発分を含む)率から、スラリーの固形分濃度を測定した。
スラリーの固形分濃度を以下のようにして測定した。
エー・アンド・ディ社製の加熱乾燥水分計を使用し、10g程度のスラリーを秤量し、160℃で加熱する事で、スラリーに含まれる水分(一部有機揮発分を含む)率から、スラリーの固形分濃度を測定した。
(かさ密度,AD)
キャリア芯材のADは、JIS Z2504(2000)に準拠して測定した。
キャリア芯材のADは、JIS Z2504(2000)に準拠して測定した。
(流動度,FR)
キャリア芯材の流動度はJIS Z 2502に準拠して測定した。
キャリア芯材の流動度はJIS Z 2502に準拠して測定した。
(キャリア芯材の平均粒径の測定方法)
キャリア芯材の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320−X100」)を用いて測定した。
キャリア芯材の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320−X100」)を用いて測定した。
(BET比表面積)
BET比表面積の測定については、BET一点法比表面積測定装置(株式会社マウンテック製、型式:Macsorb HM model−1208)を用いて評価を行った。具体的には、サンプルは、8.500gを秤量して5ml(cc)のセルに充填し、200℃で、30分間脱気して測定を行った。
BET比表面積の測定については、BET一点法比表面積測定装置(株式会社マウンテック製、型式:Macsorb HM model−1208)を用いて評価を行った。具体的には、サンプルは、8.500gを秤量して5ml(cc)のセルに充填し、200℃で、30分間脱気して測定を行った。
(細孔容積)
細孔容積の測定については、以下の通り行った。評価装置は、Quantachrome社製のPOREMASTER−60GTを使用した。具体的には、測定条件としては、Cell Stem Volume:0.5ml、Headpressure:20PSIA、水銀の表面張力:485.00erg/cm2、水銀の接触角:130.00degrees、高圧測定モード:Fixed Rate、Moter Speed:1、高圧測定レンジ:20.00〜10000.00PSIとし、サンプル1.200gを秤量して0.5ml(cc)のセルに充填して測定を行った。また、10000.00PSI時の容積B(ml/g)から100PSI時の容積A(ml/g)を差し引いた値を、細孔容積とした。
細孔容積の測定については、以下の通り行った。評価装置は、Quantachrome社製のPOREMASTER−60GTを使用した。具体的には、測定条件としては、Cell Stem Volume:0.5ml、Headpressure:20PSIA、水銀の表面張力:485.00erg/cm2、水銀の接触角:130.00degrees、高圧測定モード:Fixed Rate、Moter Speed:1、高圧測定レンジ:20.00〜10000.00PSIとし、サンプル1.200gを秤量して0.5ml(cc)のセルに充填して測定を行った。また、10000.00PSI時の容積B(ml/g)から100PSI時の容積A(ml/g)を差し引いた値を、細孔容積とした。
(内部空隙面積、空隙率、凹凸空隙率、内部空隙率)
キャリア芯材を樹脂中に分散させ、真空脱泡処理を施すことでキャリア芯材内に樹脂を充填させた後、補助板に塗布し、温度200℃で20分間熱処理を行って樹脂を硬化させた。その後クロスセッションポリッシャー(SM-09010日本電子株式会社製)を用いてキャリア芯材をカットした。そしてキャリア芯材の断面を走査型電子顕微鏡(JSM−6510LA型日本電子株式会社製)で撮影した。
撮影した画像から画像解析ソフト(Image−Pro Plus、Media Cybernetics社製)を用いて、100粒子について内部空隙の個数及び面積を測定して平均内部空隙面積を算出した。また同時に、100粒子について空隙面積が20μm2以上の内部空隙の個数及び面積を測定して、面積20μm2以上の内部空隙の総空隙面積を算出し、これを100粒子の総粒子面積A(内部空隙を含む粒子断面積)で割って「空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率」を算出した。
キャリア芯材を樹脂中に分散させ、真空脱泡処理を施すことでキャリア芯材内に樹脂を充填させた後、補助板に塗布し、温度200℃で20分間熱処理を行って樹脂を硬化させた。その後クロスセッションポリッシャー(SM-09010日本電子株式会社製)を用いてキャリア芯材をカットした。そしてキャリア芯材の断面を走査型電子顕微鏡(JSM−6510LA型日本電子株式会社製)で撮影した。
撮影した画像から画像解析ソフト(Image−Pro Plus、Media Cybernetics社製)を用いて、100粒子について内部空隙の個数及び面積を測定して平均内部空隙面積を算出した。また同時に、100粒子について空隙面積が20μm2以上の内部空隙の個数及び面積を測定して、面積20μm2以上の内部空隙の総空隙面積を算出し、これを100粒子の総粒子面積A(内部空隙を含む粒子断面積)で割って「空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率」を算出した。
また、撮影した画像から画像解析ソフト(Image−Pro Plus、Media Cybernetics社製)を用いて、包絡面積(図形の凸部を結んだ時の面積,μm2)、粒子面積A〈空隙を含む,μm2〉、粒子面積B〈空隙を含まない,μm2〉を測定した。各面積は1粒子毎に算出し、100粒子の平均値をそのキャリア芯材の包絡面積(μm2)、粒子面積A(μm2)、粒子面積B(μm2)とした。このとき、粒子面積が300(μm2)以下の物は除外している。そして、以下の計算式から各空隙率を算出した。
空隙率(%)=(包絡面積-粒子面積B)/包絡面積×100
凹凸空隙率(%)=(包絡面積−粒子面積A)/包絡面積×100
内部空隙率(%)=(粒子面積A−粒子面積B)/粒子面積A×100
空隙率(%)=(包絡面積-粒子面積B)/包絡面積×100
凹凸空隙率(%)=(包絡面積−粒子面積A)/包絡面積×100
内部空隙率(%)=(粒子面積A−粒子面積B)/粒子面積A×100
(磁気特性)
室温専用振動試料型磁力計(VSM)(東英工業社製「VSM−P7」)を用いて、外部磁場を0〜79.58×104A/m(10000エルステッド)の範囲で1サイクル連続的に印加して、磁場79.58×103A/m(1,000エルステッド)を印加した際の磁化σ1k、飽和磁化σs、残留磁化σr、保持力Hcを測定した。
室温専用振動試料型磁力計(VSM)(東英工業社製「VSM−P7」)を用いて、外部磁場を0〜79.58×104A/m(10000エルステッド)の範囲で1サイクル連続的に印加して、磁場79.58×103A/m(1,000エルステッド)を印加した際の磁化σ1k、飽和磁化σs、残留磁化σr、保持力Hcを測定した。
(キャリア芯材強度)
フェライト粒子30gをサンプルミル(協立理工社製「SK−M10型」)に投入し、回転数14000rpmで60秒間破砕試験を行った。その後、破砕試験前の粒径22μm以下の累積値と、破砕後の粒径22μm以下の累積値との比をとり、微粉増加率として算出し芯材強度の指標とした。なお、フェライト粒子の粒径22μm以下の累積値は、レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320-X100」)を用いて測定した。単位は体積%である。
フェライト粒子30gをサンプルミル(協立理工社製「SK−M10型」)に投入し、回転数14000rpmで60秒間破砕試験を行った。その後、破砕試験前の粒径22μm以下の累積値と、破砕後の粒径22μm以下の累積値との比をとり、微粉増加率として算出し芯材強度の指標とした。なお、フェライト粒子の粒径22μm以下の累積値は、レーザー回折式粒度分布測定装置(日機装社製「マイクロトラックModel9320-X100」)を用いて測定した。単位は体積%である。
(キャリア付着)
作製したキャリアと平均粒径5.0μm程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、二成分系の電子写真現像剤を得た。この場合、キャリアとトナーとをトナーの質量/(トナーおよびキャリアの質量)=5/100となるように調整した。以下、全ての実施例、比較例についても同様にして現像剤を得た。
現像剤を図7に示す構造の現像装置(現像ローラの周速度Vs:406mm/sec,感光体ドラムの周速度Vp:205mm/sec,感光体ドラム−現像ローラ間距離:0.3mm)に投入し、10K印刷後の感光体ドラム表面に付着しているキャリアをセロハンテープによって剥がし取り下記基準で評価した。
「○」:キャリア付着なし
「△」:キャリア付着がわずかに認められるが許容範囲内である。
「×」:キャリア付着が著しく認められる。
作製したキャリアと平均粒径5.0μm程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、二成分系の電子写真現像剤を得た。この場合、キャリアとトナーとをトナーの質量/(トナーおよびキャリアの質量)=5/100となるように調整した。以下、全ての実施例、比較例についても同様にして現像剤を得た。
現像剤を図7に示す構造の現像装置(現像ローラの周速度Vs:406mm/sec,感光体ドラムの周速度Vp:205mm/sec,感光体ドラム−現像ローラ間距離:0.3mm)に投入し、10K印刷後の感光体ドラム表面に付着しているキャリアをセロハンテープによって剥がし取り下記基準で評価した。
「○」:キャリア付着なし
「△」:キャリア付着がわずかに認められるが許容範囲内である。
「×」:キャリア付着が著しく認められる。
表2から明らかなように、実施例1〜5のキャリア芯材では、「破砕後/破砕前」の値は1.7以下と小さく、キャリア芯材が所望の強度を有していたことがわかる。また、実施例1〜5のキャリアを用いた10K印刷後の感光体ドラム表面にはキャリアは付着していなかった。このことからキャリア芯材からの被覆樹脂の剥離は生じなかったか、あるいは生じたとしてもごく僅かに抑えられたものと考えられる。
これに対して、焼成温度が1050℃と実施例に比べて低い温度であった比較例1のキャリア芯材では、細孔容積が0.053cm3/gと大きく、また空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が2.51%と高かったため、「破砕後/破砕前」の値が9.4と大きくキャリア芯材の強度が弱かった。また10K印刷後の感光体ドラム表面にキャリアの付着も僅かながら見られた。
焼成温度が1200℃と実施例に比べて高い温度であった比較例2のキャリア芯材では細孔容積がゼロとなり、アンカー効果による被覆樹脂の剥がれ防止効果が得られず、10K印刷後の感光体ドラム表面に著しいキャリア付着が見られた。また、キャリア芯材内部に細孔がほとんど存在しないため外部からの衝撃に弱く、「破砕後/破砕前」の値は3.6と実施例のキャリア芯材に比べて強度が弱かった。
スラリーの平均粒径D50を0.7μmと小さくした比較例3のキャリア芯材では、空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が1.91%と高かったため、「破砕後/破砕前」の値が4.2と大きくキャリア芯材の強度が弱かった。また10K印刷後の感光体ドラム表面に著しいキャリア付着が見られた。
スラリーの平均粒径D50を0.7μmと小さくし且つスラリーの固形分濃度を65%及び58%と薄くした比較例4及び比較例5のキャリア芯材では、空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が2.48%及び4.58%と高くなった。また、キャリア芯材の平均空隙面積が8.0μm2及び7.9μm2と大きかった。このため、「破砕後/破砕前」の値は7.2及び10.3と大きくキャリア芯材の強度が弱かった。また10K印刷後の感光体ドラム表面に著しいキャリア付着が見られた。
スラリーの平均粒径D50を2.5μmとしD90を8.1μmとした比較例6のキャリア芯材では、平均空隙面積が5.6μm2と大きく、また空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が3.39%と高くなった。このため、10K印刷後の感光体ドラム表面にキャリア付着は見られなかったものの、「破砕後/破砕前」の値は5.2と大きくキャリア芯材の強度が弱かった。
3 現像ローラ
5 感光体ドラム
5 感光体ドラム
Claims (7)
- フェライト粒子から構成されるキャリア芯材であって、
水銀圧入法で測定される細孔容積が0.005cm3/g以上0.040cm3/g以下で、
走査型電子顕微鏡により撮影された粒子断面の反射電子像から測定される平均内部空隙面積が5.0μm2未満で、
下記式(1)から算出される空隙面積が20μm2以上の内部空隙の内部空隙率が1.8%以下である
ことを特徴とするキャリア芯材。
面積20μm2以上の内部空隙の内部空隙率(%)
=面積20μm2以上の内部空隙の総空隙面積/粒子面積A×100・・・(1)
式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積 - 体積平均粒径が20μm以上45μm以下である請求項1に記載のキャリア芯材。
- 下記式(2)から算出される凹凸空隙率が3.0%以上6.0%未満である請求項1又は2に記載のキャリア芯材。
凹凸空隙率(%)=(包絡面積−粒子面積A)/包絡面積×100 ・・・・・(2)
式中、包絡面積 :粒子断面の凸部の頂点を結んだ線(包絡線)で囲まれた面の面積
粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積 - 下記式(3)から算出される内部空隙率が2.0%以上8.0%未満である請求項1〜3のいずれか1項に記載のキャリア芯材。
内部空隙率(%)=(粒子面積A−粒子面積B)/粒子面積A×100 ・・・(3)
式中、粒子面積A:内部空隙を含む粒子断面積
粒子面積B:内部空隙を含まない粒子断面積 - 磁場79.58×103A/m(1000エルステッド)を印加した際の磁化σ1kが50Am2/kg以上70Am2/kg以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載のキャリア芯材。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のキャリア芯材の表面が樹脂で被覆されていることを特徴とする電子写真現像用キャリア。
- 請求項6記載の電子写真現像用キャリアとトナーとを含むことを特徴とする電子写真用現像剤。
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