JP2019043954A - 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。

更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。

所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。

更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。

他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。

当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることで、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。

また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよく、前記配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発し、前記配向層は光配向で得られる。

特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。

先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献８）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。

式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。

特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。

一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。

加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。

従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。

解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。

先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されることなくＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が引き起こされるため、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。

よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」を有し、および、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイとＰＳＡディスプレイにおいて使用するためとの材料に対する強い要求がある。

欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報 米国特許第６，８６１，１０７号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報 米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報 米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報 米国特許第６，１７７，９７２号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書

Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁 Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁 Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁 Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁 Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となり、典型的は、ＰＳＡディスプレイにおいてホスト混合物として使用されるＬＣ媒体中において高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

本発明の更なる目的は、特に、光学、電気光学および電子用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体を提供することである。

特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、そのため、所望のプレチルトが、より迅速に達成され、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮され、それらの重合性化合物は、ＬＣ混合物中において容易に加工できる。

この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法によって、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、以降で記載する式Ｉの重合性化合物をＰＳＡディスプレイで使用することで、高速な重合反応、所望のチルト角の迅速な確立、およびＵＶ光重合後のＬＣ媒体の高いＶＨＲ値が促進されることが見出された。式Ｉの化合物は、メソゲン基および１個以上の重合性基Ｐを含有し、ただし、少なくとも１個の重合性基ＰがカルボニルオキシスペーサーＳｐのカルボニル官能基を介して（−ＣＯ−Ｏ−Ｓｐ−Ｐ）メソゲン基と連結していることで特徴付けられる。

本願発明による化合物を使用すると重合速度に著しく影響を与え、重合性基Ｐがアルキルスペーサーまたはアルコキシスペーサーのエーテル官能基を介するか、または、オキシカルボニルスペーサーＳｐのＯ原子を介して（−Ｏ−ＣＯ−Ｓｐ−Ｐ）メソゲン基と連結している先行技術で報告された通り重合性化合物と比較して、より速い重合反応に至ることが見出された。

このことは、ＬＣ媒体に関して、プレチルトを測定することで示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、本発明による重合性化合物は、先行技術から既知の材料と比較して、プレチルト角を著しく、より迅速に生成する挙動を示す。

また、本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体は、ＵＶ光の照射後、より高いＶＨＲ値を有することも示された。また、本発明による重合性化合物は、アルケニル基を有するメソゲンまたはＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物において使用することに適することも示された。そのようなＬＣホスト混合物において本発明による重合性化合物を使用することで、高いＶＨＲ値が可能となる。

加えて、本発明による重合性化合物は、高い重合速度を示し、セル内に残留する未反応の残存量が、より少なくなる。よって、セルの電気光学的特性が向上し、加えて、これらの残存量を制御して反応することが、より簡便となる。よって、それらの重合性化合物は、ＰＳＡタイプのディスプレイにおいて高いプレチルトを生成することに適している。

また、本発明による重合性化合物は結晶化する傾向が低く、典型的に商業的に入手可能なＬＣホスト混合物において高い溶解性を示す。

本発明は、メソゲン基および１個以上、好ましくは２個以上の重合性基を含む重合性化合物であって、少なくとも１個の該重合性基は、置換されていてもよいスペーサー基を介して該メソゲン基に連結されており、該置換されていてもよいスペーサー基は、カルボニルオキシ基のカルボニル部分を介して該メソゲン基に連結されている重合性化合物に関する。

好ましくは、重合性化合物は、少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−Ｏ−ＣＯ−で置換されているメソゲン基を含有し、ただし、Ｐは重合性基であり、Ｓｐは置換されていてもよいスペーサー基である。好ましくは、メソゲン基は、置換されていてもよい芳香族または脂肪族環または縮合環を１個以上含み、好ましくは、式−（Ａ^１−Ｚ^１）_ｍ−Ａ^２−より選択され、ただし、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍは、下の式Ｉで定義される通りである。

好ましくは、重合性化合物は、式Ｉより選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^１−Ｓｐ’−で置換されていてもよいスペーサー基、または、単結合を表し、ただし、ｘが１の場合、Ｓｐ^１は単結合ではなく、ｙが１の場合、Ｓｐ^２は単結合ではなく、
Ｓｐ’は、１〜１２個、好ましくは１〜６個、非常に好ましくは１個、２個または３個のＣ原子を有するアルキレンであり、
Ｐ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、縮合環を含有してもよく、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ^１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＲ^００Ｒ^０００−または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^１は、ハロゲンであり、
Ｒ^ｘは、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよい。）、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
ｍは、１、２、３または４であり、
ｎは、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表し、
ｘおよびｙの少なくとも一方は、１であることを特徴とする。

好ましくは、本願発明による重合性化合物は、カルボニルオキシ基のＯ原子を介してメソゲン基または式Ｉの環Ａ^１またはＡ^２に連結されているスペーサー基を介して、メソゲン基または式Ｉの環Ａ^１またはＡ^２に連結されている重合性基を含有しない（即ち、メソゲン基および式Ｉにおける環Ａ^１またはＡ^２は、置換基Ｐ−Ｓｐ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基である。）を含有しない）。

本発明は、更に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体またはＬＣディスプレイ、特に、ＬＣ媒体、ＬＣディスプレイの活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのものである。）における重合性化合物の使用に関する。

本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する新規な方法と、これらの方法で使用されるか入手される新規な中間体とに関する。

本発明は、更に、好ましくは式Ｉより選択される本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（追加の化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、
・好ましくは式Ｉより選択される本発明による１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
・好ましくはメソゲンまたは液晶化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂが、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物を重合するか、または、上で記載される通りの重合性成分Ａ）を重合して得られるポリマーを含み、更に、１種類以上の追加の化合物（追加の化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）または上で記載される通りの成分Ｂ）を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、重合性化合物または重合性成分Ａ）が重合されている、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物、またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）を、本発明による１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。

本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、上および下に記載される通りで、好ましくは式Ｉより選択される本発明による重合性化合物より選択されるか、および／または、ＬＣ媒体は、上および下に記載される通りのＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）と、上および下に記載される通りの本発明による１種類以上の重合性化合物、好ましくは選択されるか重合性成分Ａ）とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入する工程と、電極に電圧を好ましくは印加しながら、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。

本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイのように、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている形態か、または、例えば本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられ、他方の基板は電極を有していない形態かのいずれかである。

＜用語の定義＞
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。

本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。

本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基を含有する化合物を意味し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。

本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は、他に述べない限り、重合性モノマー化合物を意味する。

本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特に、上および下に記載される通りの重合性化合物またはＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味する。

本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。

＜発明の詳細な記載＞
他に述べない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物より選択される。

上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。

「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、

を表す。

「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ^２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。

炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。

また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。

好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールが特に好ましい。

更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。

また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２（ただし、Ｒ^ｘは上で示される意味を有し、Ｙ^１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよいシリルまたは置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０は上で示される意味を有する。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更に、フェニルである。

ｒが０と異なる化合物において、基

式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。

重合性基（Ｐ、Ｐ^１、Ｐ^２）は、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。

好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の非重合性基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

特に好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^２−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

非常に特に好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

から成る群より選択される。

更に非常に特に好ましい重合性基は、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレートまたはオキセタン基を表す。

スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”から選択され、ただし、Ｓｐ”は重合性基に連結されており（例えば、基Ｐ−Ｓｐ−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^２−Ｓｐ^２−は、それぞれ、式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”またはＰ^１／２−Ｓｐ”−Ｘ”−であるようにする。）、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。

Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、ただし、式ＩにおいてＸ”がエステル基（Ｏ−ＣＯまたはＣＯ−Ｏ）に隣接している場合、Ｘ”は単結合を表し、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、および
Ｐ^１およびＳｐ^１は、式Ｉで定義される通りである。

Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合であり、非常に好ましくは、−Ｏ−または単結合である。

好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ”−Ｘ”−としては、限定することなく、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−ＮＨ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、または

が挙げられ、
式中、
ｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６の整数であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３であり、
ただし、
基Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−においてｘが１の場合、Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではなく、
基−（ＣＯ−Ｏ）_ｙ−Ｓｐ^２−Ｐ^２においてｙが１の場合、Ｓｐ^２は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではない。

本発明の好ましい実施形態は、スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３がＳｐ’−Ｘ’を表す式Ｉの化合物に関し、式中、Ｓｐ’は上で定義される通りで直鎖状のアルキレンより選択される。

本発明の他の好ましい実施形態は、少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−またはＰ^３−Ｓｐ^３−を含有する式Ｉの化合物に関し、式中、Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれＳｐ’−Ｘ’を表し、式中、Ｓｐ’は上で定義される通りの基Ｐで置換されている分岐状のアルキレン（分岐状重合性基）である。

Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの基において１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル（ただし、これら全ての基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されている。）を表す式Ｉの化合物が更に好ましい。

式Ｉの更に好ましい化合物は、以下のものである。

・ｘおよびｙは、１を表す。

・ｘは０であり、ｙは１である。

・mは、１または２である。

・Ａ^１およびＡ^２の少なくとも一方は、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

・ｍは１または２であり、一方または両方の基Ａ^１はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

・ｍは１または２であり、Ａ^２はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

・ｍは１であり、Ａ^２はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

・ｍは２であり、Ａ^２はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

・ｍは２であり、中央の基Ａ^１はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

・式Ｉにおいて全てのｘおよびｙの合計は、１である（化合物は、式Ｐ^１−Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ−およびＣＯ−Ｏ−Ｓｐ^２−Ｐ^２より選択される基を１個のみ含有する）。

・Ｐ^１およびＰ^２は、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される。

・Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−または

より選択され、
式中、
ｐ１は、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１、２または３であり、
ただし、
基Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−においてｘが１の場合、Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではなく、
基−（ＣＯ−Ｏ）_ｙ−Ｓｐ^２−Ｐ^２においてｙが１の場合、Ｓｐ^２は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではない。

・基Ｓｐ^１またはＳｐ^２の少なくとも一方はＳｐ”−Ｘ”を表し、式中、Ｓｐ”は上で定義される通りの基Ｐ^１−Ｓｐ^１−で置換されており、ただし好ましくは、Ｓｐ’は、好ましくは、１個、２個または３個のＣ原子を有するアルキレンを表し、Ｐ^１は、好ましくは、アクリレート、メタクリレートまたはオキセタンを表す。

・Ａ^１およびＡ^２は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよび９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下に記載されるＬで一置換または多置換されていてもよい。

・Ａ^１およびＡ^２は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択される。

・Ａ^１およびＡ^２は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレンおよび１，２−フェニレンから成る群より選択される。

・Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群より選択される。

・Ｚ^１は、単結合である。

・Ａ^１およびＡ^２の少なくとも一方は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮおよび１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択される非重合性の基である基Ｌで置換されており、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。

式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

Ｐがオルト位である式を含み、
式中、
Ｐ^１、Ｐ^２、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＬは式Ｉで定義される通りであり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３であり、
ｒは、０、１、２、３または４である。

式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。

メタクリレート基がアクリレート基で置き換えられた上に列記する通りのサブ式Ｉ１−１〜Ｉ３３−１の化合物が更に好ましい。

本発明は、更に、式Ｉおよび上に列記する通りの式Ｉのサブ式Ｉ１〜Ｉ３３およびＩ１−１〜Ｉ３３−１の新規化合物に関する。

本発明は、更に、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体として適切で、好ましくは使用される式ＩＩの新規化合物に関する。

式中、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍは、式Ｉまたは上および下に示される意味を有し、
Ｐｇ^１およびＰｇ^２は、それぞれ互いに独立に、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表す。

適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇ^１、２は、当業者に既知である。ヒドロキシ基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。

用語「マスクされたヒドロキシ基」は、化学的にヒドロキシ基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇ^１、２は、当業者に既知である。好ましい「マスクされたヒドロキシ基」は、アルケン、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉまたはエポキシドである。

式ＩＩの特に好ましい化合物は、Ｐ^１およびＰ^２が、それぞれＰｇ^１およびＰｇ^２で置き換えられた上の式Ｉ１〜Ｉ３３より選択される。

式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。

式ＩおよびＩＩの化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法を以下のスキームに例示として示し、それらは、好ましくは、下に記載する１つ以上の工程を含む。

例えば、重合性基Ｐ^１を含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、Ｐｇ^１、２がＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。

スキーム１に例示する通り、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステル（ただし、Ｓｐ^１，２、Ａ^１〜２、Ｚ^１、ｍ、ｘおよびｙは上で与えられる意味を有し、「Ａｃｒ」はアクリレート基またはメタクリレート基を表す。）を調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。

式ＩＩの中間体は、文献に記載される既知の方法に類似して合成できる。化合物（１）などの式Ｉの化合物および化合物（１．３）などの式ＩＩで表される式Ｉの化合物の中間体の合成を、スキーム２に例示する。

商業的に入手可能な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および５−ブロモイソフタル酸よりアリール−アリールカップリングで、４’−ベンジルオキシ−ビフェニル−３，５−ジカルボン酸（１．１）を調製する。（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼンとエステル化して、化合物（１．２）を与える。ベンジル保護基を除去して、化合物（１．３）を与える。メタクリル酸とエステル化して、化合物（１）を与える。

式Ｉの他の化合物は、上記の方法に類似して調製できる。

ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。

また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。

好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０重量％より多く５重量％未満、特に好ましくは、０重量％より多く１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．０１重量％〜０．５重量％の重合性化合物、特には、上で示した式の重合性化合物を含む。

１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、０％より多く５％未満、特に好ましくは、０％より多く１％未満、非常に特に好ましくは、０．０１％〜０．５％である。

本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％〜１００％未満、特に好ましくは、９９％〜１００％未満である。

本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。

特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^１に対して上および下で示される意味の１つを有する重合性基、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つがＲ^ａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はＲ^ａａを表してもよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

式Ｍ１〜Ｍ２８の化合物が特に好ましい。

式Ｍ１〜Ｍ４２の化合物において、

ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特に、ＦまたはＣＨ_３である。

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。

式Ｉの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種類以上の化合物（「アルケニル化合物」）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物またはＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知の反応性メソゲンと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、式Ｉの重合性化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。

ＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。

アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。

好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。

アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。

アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。

アルケニル基を含有する化合物は、好ましくは、以下の式から選択される。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：

Ｒ^１１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒ^ｄの意味の１つも表し、
Ｒ^１２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。

Ｒ^２２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。

ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まず、特に、Ｒ^１１またはＲ^１２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を表すか含有する式ＡまたはＢの化合物を含まない。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ^３およびＬ^４がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。

式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。

式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。

式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表す。

以下の化合物が特に好ましい。

式ＡＮ１ａ１の化合物が最も好ましい。

式ＡＹの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｙ）のものである。

ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

および、
ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。

ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、および

式中、Ｌ^５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくは、Ｆを表す。

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。

混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。

ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。

式中、

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有する。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｌ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｍ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｐ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦで他方がＣｌを表す。

式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。

ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。

ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ^３およびＲ^４の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。

ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。

ｚ）１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ２の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。

第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。

式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１、Ｒ^４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ^３１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ^４１、Ｚ^４２は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^３１、Ｌ^３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３である。

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。

式中、Ａ^２１、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ^２３およびＬ^２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。

式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ａ^３１、Ａ^３２、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。

式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆをである。

式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＢＢ２においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５およびＬ^３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。

式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ３においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。

式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ^４はＨまたはＦである。

好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。

式中、Ａ^４１、Ａ^４２、Ｚ^４１、Ｚ^４２、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。

式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ^４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ_２または−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表す。

本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。

本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。

上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。

液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。

ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。

本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。

ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性を有する。

ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。

また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。

好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。

もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。

更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。

本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。

以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。

表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。

本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。

加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ_１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。

他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。

他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。

他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ^２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。

チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。

ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セル（ラビングせず、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

＜例１＞
式Ｉ２−１の重合性モノマー化合物１を、以下の通り調製する。

＜１．１ ４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸＞
商業的に入手な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および５−ブロモイソフタル酸より、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸を調製する。

蒸留水（１３５ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（３１．２６ｇ、２９５．０ｍｏｌ）溶液に、１，４−ジオキサン（２１０ｍｌ）、５−ブロモイソフタル酸（１４．４６ｇ、５９．０ｍｍｏｌ）および［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸（１４．８２ｇ、６５．０ｍｏｌ）、次いで、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．８３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．３１ｇ、１．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．１２ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で加える。反応混合物を還流で２時間加熱する。室温まで冷却後、４００ｍｌの蒸留水を加え、濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に中和する。析出する粗生成物を濾過し、蒸留水で洗浄し、アセトニトリルより再結晶して更に精製し、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸の灰色結晶（１７．４ｇ）を与える。

＜１．２ ４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（２−ベンジルオキシエチル）エステル＞
ＤＭＦ（５０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸（８．００ｇ、１０５．６４ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（７．６２ｇ、５５．１２ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（１０．８７ｇ、５０．５２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で一晩攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの水に加え、６０ｍｌのメチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、油状の残渣をヘプタン／酢酸エチル７：３でシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（２−ベンジルオキシエチル）エステルを白色のオイル（８．０ｇ）として与える。

＜１．３ ４’−ヒドロキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（２−ヒドロキシシエチル）エステル＞
テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（２−ベンジルオキシエチル）エステル（８．０ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（２．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を１５時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。残渣をトルエン／酢酸エチル溶媒混合物より再結晶して、４’−ヒドロキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（２−ヒドロキシシエチル）エステルを白色の固体（４．２ｇ）として与える。

＜１．４ ４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチル］エステル＞
メタクリル酸（５．９５ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１５ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１１０ｍｌ）中の４’−ヒドロキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（２−ヒドロキシシエチル）エステル（４．２ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（５０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１０．７ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で溶媒を除去後、油状の残渣をヘプタン／酢酸エチル８：２でシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。得られる生成物をエタノール／アセトニトリル溶媒混合物より再結晶し、４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチル］エステルの白色結晶（２．６ｇ、融点４７℃）を与える。

＜例２＞
式Ｉ２−４の重合性モノマー化合物２を以下の通り調製する。

＜２．１ ４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸＞
例１で記載した通りに、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸を調製する。

＜２．２ ４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（３−ベンジルオキシプロピル）エステル＞
ＤＭＦ（５０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸（８．００ｇ、２２．９６ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（７．６２ｇ、５５．１２ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモプロポキシメチル）ベンゼン（１１．５８ｇ、５０．５２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、６０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、固体の残渣をイソプロパノールより再結晶し、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（３−ベンジルオキシプロピル）エステルを白色の結晶（８．１ｇ）として得る。

＜２．３ ４’−ヒドロキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（３−ヒドロキシプロピル）エステル＞
テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（３−ベンジルオキシプロピル）エステル（８．１ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（２．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を１５時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。残渣をトルエン／酢酸エチル溶媒混合物より再結晶して、４’−ヒドロキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（３−ヒドロキシプロピル）エステルの白色結晶（４．５ｇ）を与える。

＜２．４ ４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］エステル＞
メタクリル酸（５．７７ｇ、６７．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１４ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の４’−ヒドロキシビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス（３−ヒドロキシプロピル）エステル（４．４０ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（６０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１０．４ｇ、６７．０ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、シリカゲルに通して濾過する。溶媒を除去後、粗生成物をエタノール／アセトニトリル溶媒混合物より再結晶し、４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３，５−ジカルボン酸ビス［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］エステルの白色結晶（２．５ｇ、融点４２℃）を与える。

＜例３＞
式Ｉ３−４の重合性モノマー化合物３を以下の通り調製する。

＜３．１ ４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸＞
商業的に入手な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および５−ブロモフタル酸より、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸を調製する。

蒸留水（１３５ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（３１．２７ｇ、２９５．１ｍｏｌ）溶液に、１，４−ジオキサン（２１０ｍｌ）、５−ブロモフタル酸（１４．４６ｇ、５９．０ｍｍｏｌ）および［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸（１４．８２ｇ、６５．０ｍｏｌ）、次いで、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．８３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．３１ｇ、１．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．１２ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で加える。反応混合物を還流で２時間加熱する。室温まで冷却後、４００ｍｌの蒸留水を加え、濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に中和する。析出する粗生成物を濾過し、蒸留水で洗浄し、アセトニトリルより再結晶して更に精製し、４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸の灰色結晶（１５．８ｇ）を与える。

＜３．２ ４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス（３−ベンジルオキシプロピル）エステル＞
ＤＭＦ（５０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸（８．００ｇ、２２．９６ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（７．６２ｇ、５５．１２ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモプロポキシメチル）ベンゼン（１１．５８ｇ、５０．５２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、６０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、油状の残渣を溶離液ヘプタン／酢酸エチル７：３でシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス（３−ベンジルオキシプロピル）エステルを無色の固体（６．０ｇ）として得る。

＜３．２ ４’−ヒドロキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス（３−ヒドロキシプロピル）エステル＞
テトラヒドロフラン（６０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス（３−ベンジルオキシプロピル）エステル（６．０ｇ、９．３ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（０．６ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を２０時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。高真空中で更に乾燥後、４’−ヒドロキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス（３−ヒドロキシプロピル）エステル（３．４ｇ）をオイルとして得て、更に精製することなく使用する。

＜３．３ ４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］エステル＞
メタクリル酸（４．４６ｇ、５１．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の４’−ヒドロキシビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス（３−ヒドロキシプロピル）エステル（３．４０ｇ、９．１ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（６０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（８．０４ｇ、５１．８ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、シリカゲルに通して濾過する。溶媒を除去後、粗生成物を溶離液ヘプタン／酢酸エチル７：３でシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３，４−ジカルボン酸ビス［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］エステルを、無色のオイル（１．７ｇ）として得る。

＜例４＞
式Ｉ４−１の重合性モノマー化合物４を以下の通り調製する。

＜４．１ ４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸＞
商業的に入手な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および５−ブロモ−２−ヒドロキシル安息香酸より、４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸を調製する。

蒸留水（１６０ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（３６．６３ｇ、３４５．６ｍｍｏｌ）溶液に、１，４−ジオキサン（２４５ｍｌ）、５−ブロモ−２−ヒドロキシル安息香酸（１５．００ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）および［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸（１５．７６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）、次いで、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．９７ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．３６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．１４ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で加える。反応混合物を還流で２時間加熱する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水を加え、濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に中和する。析出する粗生成物を濾過し、蒸留水で洗浄する。真空中で乾燥後、得られた４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシルビフェニル−３−カルボン酸の灰色結晶（２２ｇ）を更に精製することなく使用した。

＜４．２ ４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル＞
ＤＭＦ（５０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシルビフェニル−３−カルボン酸（１８．００ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（４．７２ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（１２．６９ｇ、５９．０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を４０℃で一晩攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、１２０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、油状の残渣を溶離液ヘプタン／酢酸エチル８：２でシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、アセトニトリルより再結晶して、４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシルビフェニル−３−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステルを白色結晶（４．２ｇ）として与える。

＜４．３ ４，４’−ジヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル＞
テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）中の４’−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシルビフェニル−３−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（４．２ｇ、９．２ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（１．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を２１時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。固体の残渣をアセトニトリルより再結晶して、４，４’−ジヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステルの白色結晶（１．８ｇ）を与える。

＜４．４ ４，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステル＞
メタクリル酸（３．２２ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０８ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（８０ｍｌ）中の４，４’−ジヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（１．８０ｇ、６．６ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（３０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（５．８１ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、シリカゲルに通して濾過する。溶媒を除去後、粗生成物をエタノールより再結晶して、４，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（２．２ｇ、融点８４℃）を与える。

＜例５＞
式Ｉ９−１の重合性モノマー化合物５を以下の通り調製する。

＜５．１ ３，４−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸＞
商業的に入手な１，２−ビスベンジルオキシ−４−ブロモベンゼンより、３，４−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸を調製する。

窒素雰囲気下、乾燥ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中に１，２−ビスベンジルオキシ−４−ブロモベンゼン（２０．００ｇ、５４．２ｍｍｏｌ）を溶解する。ドライアイス浴中で、溶液を−７０℃まで冷却する。温度が−６０℃より低くなるよう制御しながら、ｎ−ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム１５％溶液３７ｍｌを滴下で加える。この温度で１時間、反応混合物を攪拌し続ける。６ｍｌ乾燥ＴＨＦ中のホウ酸トリメチル（６．１９ｇ、５９．６ｍｍｏｌ）溶液を滴下で加える。反応混合物を放置して攪拌下０℃まで徐々に温め、次いで、水を滴下で注意深く加えることで加水分解する。濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に酸性化する。有機相を分離する。水相をＭＴＢＥで抽出する。合わされた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をヘプタンより再結晶して、３，４−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸のピンク色結晶（１３．８ｇ）を与える。

＜５．２ ３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸＞
蒸留水（９５ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（２１．８８ｇ、２０６．５ｍｍｏｌ）溶液に、１，４−ジオキサン（１５０ｍｌ）、５−ブロモ安息香酸（８．３８ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）および３，４−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸（１３．８０ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）、次いで、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．５８ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２２ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．０８ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で加える。反応混合物を還流で２時間加熱する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水を加え、濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に中和する。析出する粗生成物を濾過し、蒸留水で洗浄する。真空中で乾燥後、得られた３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸の灰色結晶（１４．６ｇ）を更に精製することなく使用した。

＜５．３ ３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル＞
ＤＭＦ（３０ｍｌ）中の３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸（８．００ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（３．２３ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（４．６１ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、６０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をイソプロパノール／アセトニトリルより再結晶して精製し、３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステルを、くすんだ白色の結晶（７．２ｇ）として与える。

＜５．４ ３’，４’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル＞
テトラヒドロフラン（７０ｍｌ）中の３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（７．２ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（２．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を１８時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。固体の残渣をアセトニトリルより再結晶して、３’，４’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステルの灰色結晶（２．７ｇ）を与える。

＜５．５ ３’，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステル＞
メタクリル酸（４．８３ｇ、５６．１ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１２ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の３’，４’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（２．７ｇ、９．８ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（４０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（８．７１ｇ、５６．１ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、シリカゲルに通して濾過する。溶媒を除去後、粗生成物をエタノール／アセトニトリルより再結晶して、３’，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（１．７ｇ、融点６３℃）を与える。

＜例６＞
式Ｉ９−２の重合性モノマー化合物６を以下の通り調製する。

例５に記載した通りにして、３，４−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸および３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸を調製する。

＜６．１ ３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸３−ベンジルオキシプロピルエステル＞
ＤＭＦ（３０ｍｌ）中の３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸（８．００ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（３．２３ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（３−ブロモプロポキシメチル）ベンゼン（４．９１ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、６０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をイソプロパノール／アセトニトリルより再結晶して精製し、３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸３−ベンジルオキシプロピルエステルを白色結晶（７．５ｇ）として与える。

＜６．２ ３’，４’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸３−ヒドロキシプロピルエステル＞
テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）中の３’，４’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸３−ベンジルオキシプロピルエステル（７．５ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（２．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を１９時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。固体の残渣をアセトニトリルより再結晶して、３’，４’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸３−ヒドロキシプロピルエステルの灰色結晶（３．３ｇ）を与える。

＜６．３ ３’，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピルエステル＞
メタクリル酸（５．４５ｇ、６３．３ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１４ｇ、１．１１ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の３’，４’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸３−ヒドロキシプロピルエステル（３．２ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（４０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（９．８２ｇ、６３．２ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、油状の残渣をジクロロメタンでシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、３’，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピルエステルを無色のオイル（２．３ｇ）としてを与える。

＜例７＞
式Ｉ８−１の重合性モノマー化合物７を以下の通り調製する。

＜７．１ ３，５−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸＞
商業的に入手な１，３−ビスベンジルオキシ−５−ブロモベンゼンより、３，５−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸を調製する。

窒素雰囲気下、乾燥ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中に１，３−ビスベンジルオキシ−５−ブロモベンゼン（２０．００ｇ、５４．１６ｍｍｏｌ）を溶解する。ドライアイス浴中で、溶液を−７０℃まで冷却する。温度が−６０℃より低くなるよう制御しながら、ｎ−ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム１５％溶液３７ｍｌを滴下で加える。この温度で１時間、反応混合物を攪拌し続ける。６ｍｌ乾燥ＴＨＦ中のホウ酸トリメチル（６．１９ｇ、５９．６ｍｍｏｌ）溶液を滴下で加える。反応混合物を放置して攪拌下０℃まで徐々に温め、次いで、水を滴下で注意深く加えることで加水分解する。濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に酸性化する。有機相を分離する。水相をＭＴＢＥで抽出する。合わされた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をヘプタンより再結晶して、３，５−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸のピンク色結晶（１３．８ｇ）を与える。

＜７．２ ３’，５’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸＞
蒸留水（９５ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（２１．８８ｇ、２０６．５ｍｍｏｌ）溶液に、１，４−ジオキサン（１５０ｍｌ）、４−ブロモ安息香酸（８．３８ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）および３，５−ビスベンジルオキシフェニルボロン酸（１３．８０ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）、次いで、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（０．５８ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．２２ｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．０８ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で加える。反応混合物を還流で２時間加熱する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水を加え、濃塩酸で反応混合物を冷却下でｐＨ約１に中和する。析出する粗生成物を濾過し、蒸留水で洗浄する。真空中で乾燥後、粗生成物をアセトニトリル中で再結晶し、３’，５’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸の灰色結晶（６．０ｇ）を与える。

＜７．３ ３’，５’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル＞
ＤＭＦ（３０ｍｌ）中の３’，５’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸（６．００ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（２．４２ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（３．４６ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、６０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、３’，５’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステルが得られ（８．０ｇ）、更に精製することなく次の工程のために使用する。

＜７．４ ３’，５’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル＞
テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）中の３’，５’−ビスベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（８．０ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（１．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を２０時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。固体の残渣をアセトニトリルより再結晶して、３’，５’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステルの白色結晶（２．３ｇ）を与える。

＜７．５ ３’，５’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステル＞
メタクリル酸（４．１２ｇ、４７．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．８４ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の３’，５’−ジヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（２．３０ｇ、８．４ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（４０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（７．４２ｇ、４７．８ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、シリカゲルに通して濾過する。溶媒を除去後、粗生成物をエタノールより再結晶して、３’，５’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（２．５ｇ、融点６６℃）を与える。

＜例８＞
式Ｉ１−１の重合性モノマー化合物８を以下の通り調製する。

＜８．１ ４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル＞
商業的に入手可能な４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸より、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステルを調製する。

ＤＭＦ（３０ｍｌ）中の４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸（４．２８ｇ、２０ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（２．４０ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（６．４５ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を４０℃で一晩攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの氷水混合物に注ぎ、６０ｍｌのＭＴＢＥで抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をヘプタンより再結晶して精製し、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステルを白色結晶（３．０ｇ）として与える。

＜８．２ ４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル＞
テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）中の４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（３．０ｇ、８．０ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（１．０ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を１５時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液の溶媒を真空中で除去する。４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステルを白色結晶（２．１ｇ）を得て、更に精製することなく次の工程のために使用する。

＜８．３ ４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステル＞
メタクリル酸（２．０５ｇ、２３．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（９０ｍｌ）中の４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（２．１０ｇ、７．９ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（３０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（３．７０ｇ、２３．８ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、シリカゲルに通して濾過する。溶媒を除去後、粗生成物をエタノールより再結晶して、４’−（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（１．７ｇ、融点７９℃）を与える。

＜例９＞
例４と同じ合成の方針を適用し、商業的に入手可能な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および３−ブロモ−５−ヒドロキシル安息香酸より出発し、以下の通り類似して、重合性モノマー化合物９を調製する。

最後の工程のために、調製された５，４’−ジヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（５．３０ｇ、１９．３ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。この溶液に、メタクリル酸（６．５６ｍｌ、７７．３ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．２４ｇ、１．９３ｍｍｏｌ）を室温で加える。次いで、反応混合物を０℃まで冷却し、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１３．５６ｍｌ、７７．３ｍｍｏｌ）溶液で処理する。放置して室温まで温めた後、反応混合物を更に２０時間攪拌する。溶媒を除去後、粗生成物を、シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって溶離液としてジクロロメタン／酢酸エチル９：１で精製する。更にエタノールより再結晶して、５，４’−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）ビフェニル−３−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（４．８ｇ、融点６２℃）を与える。

＜例１０＞
例１と同じ合成の方針を適用し、商業的に入手可能な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および３，５−ジブロモ安息香酸より出発し、以下の通り類似して、重合性モノマー化合物１０を調製する。

最後の工程のために、調製された４，４”−ジヒドロキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（７．００ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）を８０ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。この溶液に、メタクリル酸（６．２７ｍｌ、７３．９ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．２５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を室温で加える。次いで、反応混合物を０℃まで冷却し、ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１２．９７ｍｌ、７３．９ｍｍｏｌ）溶液で処理する。放置して室温まで温めた後、反応混合物を更に２０時間攪拌する。溶媒を除去後、粗生成物を、シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって溶離液としてヘプタン／酢酸エチルで精製し、４，４”−ビス（２−メチルアクリロイルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（７．０ｇ、融点１２５℃）を与える。

＜例１１＞
重合性モノマー化合物１１を、以下の通り調製する。

＜１１．１ ３−ブロモ−５−ヨード安息香酸２−ベンジルオキシエチルエステル＞
３−ブロモ−５−ヨード安息香酸２−ベンジルオキシエチルエステルを、商業的に入手可能な３−ブロモ−５−ヨード安息香酸および２−ブロモエトキシメチルベンゼンより調製する。

ＤＭＦ（７０ｍｌ）中の３−ブロモ−５−ヨード安息香酸（２５．００ｇ、７６．５ｍｍｏｌ）溶液に、炭酸カリウム（１２．６８ｇ、９１．８ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（１３．３０ｍｌ、８４．１２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１０００ｍｌの水に加え、３００ｍｌのメチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で３回抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、３−ブロモ−５−ヨード安息香酸２−ベンジルオキシエチルエステルを褐色のオイル（３８．０ｇ）として得る。

＜１１．２ ４’−ベンジルオキシ−５−ブロモビフェニル−３−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（１１ａ）＞
蒸留水（７０ｍｌ）中のメタホウ酸ナトリウム四水和物（１８．４９ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）溶液に、２５０ｍｌＴＨＦ中、３−ブロモ−５−ヨード安息香酸２−ベンジルオキシエチルエステル（３４．００ｇ、７３．７ｍｍｏｌ）および［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸（１６．８２ｇ、７３．７ｍｍｏｌ）の溶液を加える。アルゴンで完全に脱気後、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２．９５ｇ、４．１ｍｍｏｌ）を加え、続いて、水酸化ヒドラジニウム（０．０５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、３時間攪拌する。室温まで冷却後、塩酸で反応混合物を注意深く中和する。水相を分離後、酢酸エチルで抽出する。有機相を合わせて、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。有機溶媒を除去後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルでシリカゲル上においてカラムクロマトグラフィーで精製する。更にアセトニトリルより再結晶して、４’−ベンジルオキシ−５−ブロモビフェニル−３−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル１１ａの白色結晶（１４．３ｇ）を与える。

＜１１．３ １−（２−ベンジルオキシエトキシ）−４−ブロモベンゼン＞
１−（２−ベンジルオキシエトキシ）−４−ブロモベンゼンを、商業的に入手可能な２−ブロモエトキシメチルベンゼンおよび４−ブロモフェノールより調製する。

３００ｍｌのメチルエチルケトン中４−ブロモフェノール（２８．００ｇ、１５７．０ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸カリウム（２６．０３ｇ、１８８．０ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液に、２−ブロモエトキシメチルベンゼン（４０．０ｇ、１８６．０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を８０℃まで加熱し、一晩攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を５００ｍｌの水中に加え、２００ｍｌのメチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で３回抽出する。有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、油状の残渣を、溶離液として１−クロロブタンでシリカゲル上においてカラムクロマトグラフィーで精製し、１−（２−ベンジルオキシエトキシ）−４−ブロモベンゼンを無色のオイル（４８．０ｇ）として与える。

＜１１．４ ４−（２−ベンジルオキシエトキシ）フェニルボロン酸（１１ｂ）＞
５００ｍｌの乾燥ＴＨＦ中１−（２−ベンジルオキシエトキシ）−４−ブロモベンゼン（４６．００ｇ、１５０．０ｍｍｏｌ）およびホウ酸トリイソプロピル（４１．２２ｍｌ、１８０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム溶液（ｎ−ヘキサン中１５％溶液、１０３．５ｍｌ、１６４．７ｍｍｏｌ）を、−７０℃において滴下で加える。この温度で、反応混合物を１時間攪拌する。放置して０℃まで徐々に温め、反応混合物を５００ｍｌの氷水混合物に加え、塩酸で反応混合物をｐＨ約１に注意深く中和する。水相を分離し、３００ｍｌのＭＴＢＥで２回抽出する。有機相を合わせて、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、固体の残渣をヘプタン／酢酸エチルで再結晶して、４−（２−ベンジルオキシエトキシ）フェニルボロン酸（１１ｂ）を白色結晶（１８．１ｇ）として与える。

＜１１．５ ４−ベンジルオキシ−４”−（２−ベンジルオキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル＞
１０００ｍｌの乾燥１，４−ジオキサン中４−（２−ベンジルオキシエトキシ）フェニルボロン酸（１７．４０ｇ、６４．０ｍｍｏｌ）および４’−ベンジルオキシ−５−ブロモビフェニル−３−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（３３．０９ｇ、６４．０ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸カリウム（７３．６ｇ、３２０．０ｍｍｏｌ）を加える。アルゴンで完全に脱気後、得られる懸濁液に、トリス（ジベンジリデン−アセトン）ジパラジウム（０）（１．１７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−ビフェニル（ＳＰｈｏｓ、２．１６ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、３時間攪拌する。室温まで冷却後、反応混合物を１０００ｍｌの氷水に加え、濃塩酸で反応混合物を注意深く中和する。水相を分離し、３００ｍｌの酢酸エチルで３回抽出する。有機相を合わせて、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、油状の残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルでシリカゲル上においてカラムクロマトグラフィーで精製し、４−ベンジルオキシ−４”−（２−ベンジルオキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステルを白色結晶（１９．２ｇ）として与える。

＜１１．６ ４−ヒドロキシ−４”−（２−ヒドロキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル＞
テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）中の４−ベンジルオキシ−４”−（２−ベンジルオキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ベンジルオキシエチルエステル（１９．２ｇ、２８．９ｍｍｏｌ）溶液を活性炭（８．５ｇ）上パラジウム（５％）で処理し、水素化を２０時間行う。次いで、触媒を濾別し、残った溶液を真空中で濃縮する。固体の残渣をアセトニトリルより再結晶して、４−ヒドロキシ−４”−（２−ヒドロキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステルを白色結晶（１０．０ｇ）として与える。

＜１１．７ ４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４”−［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステル＞
メタクリル酸（１２．４４ｇ、１４４．５ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．３１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（２４０ｍｌ）中の４−ヒドロキシ−４”−（２−ヒドロキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（１０．０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）懸濁液に加える。ジクロロメタン（５０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（２２．４ｇ、１４４．５ｍｍｏｌ）溶液で反応混合物を滴下で０℃において処理し、２０時間、室温で攪拌する。真空中で溶媒を除去し、油状の残渣をヘプタン／酢酸エチルでシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する。得られた生成物をヘプタン／ＭＴＢＥ溶媒混合物より再結晶して、４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４”−［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（１０．３ｇ、融点７３℃）を与える。

＜例１２＞
例１１と同じ合成の方針を適用し、商業的に入手可能な３−ブロモ−５−ヨード安息香酸および４−ブロモ−２−フルオロフェノールより出発し、以下の通り類似して、重合性モノマー化合物１２を調製する。

最後の工程のために、調製された３”−フルオロ−４−ヒドロキシ−４”−（２−ヒドロキシエトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−ヒドロキシエチルエステル（２．３０ｇ、５．７ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。この溶液に、メタクリル酸（２．７４ｍｌ、３１．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０６８ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を室温で加える。次いで、反応混合物を０℃まで冷却し、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．９４ｍｌ、３１．８ｍｍｏｌ）溶液で処理する。放置して室温まで温めた後、反応混合物を更に２０時間攪拌する。溶媒を除去後、粗生成物を、シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって溶離液としてヘプタン／酢酸エチルで精製する。ヘプタン／ＭＴＢＥ溶媒混合物より更に再結晶して、３”−フルオロ−４−（２−メチルアクリロイルオキシ）−４”−［２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−カルボン酸２−（２−メチルアクリロイルオキシ）エチルエステルの白色結晶（１．８ｇ、融点７２℃）を与える。

＜混合物例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ａを、以下の通り調合する。

例１、２、５、８、９、１１および１２のモノマー１、２、５、８、９、１１または１２を、それぞれＬＣホスト混合物Ａに０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

＜混合物例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｂを、以下の通り調合する。

例１および８のモノマー１または８を、それぞれＬＣホスト混合物Ｂに０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

＜混合物例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃを、以下の通り調合する。

例１、２、５、８、９、１１または１２のモノマー１、２、５、８、９、１１または１２を、それぞれＬＣホスト混合物Ｃに０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

＜混合物例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｄを、以下の通り調合する。

例２、５、９、１１または１２のモノマー２、５、９、１１または１２を、それぞれＬＣホスト混合物Ｄに０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

＜混合物例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｅを、以下の通り調合する。

例２、５、９、１１または１２のモノマー２、５、９、１１または１２を、それぞれＬＣホスト混合物Ｅに０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

＜比較例＞
比較の目的のために、ネマチックＬＣホスト混合物Ａ、ＢおよびＣおよび以下のモノマーより更なる重合性混合物を調製した。

・モノマー１と類似しているが、スペーサーおよび芳香族環の間のエステル基がエーテル基に置き換えられている三反応性重合性モノマーＣ１。

・モノマー８と類似しているが、スペーサーおよび芳香族環の間のエステル基が逆向きとなっている三反応性重合性モノマーＣ８。

・エステル基なしでアルキルスペーサーを有する二反応性モノマーＣ−Ｄ１。

・スペーサーを有さない二反応性モノマーＣ−Ｄ２。

ネマチックＬＣホスト混合物ＤおよびＥおよび二反応性モノマーＣ−Ｄ２より、更なる比較混合物を調製した。

全ての重合性混合物において、ネマチックＬＣホスト混合物におけるそれぞれのモノマーの濃度は０．３重量％であった。

本発明によるモノマー１、２、５、８、９、１１および１２と、比較例のモノマーＣ１、Ｃ８、Ｃ−Ｄ１およびＣ−Ｄ２との構造を下に示す。

＜使用例＞
本発明による重合性混合物および重合性比較混合物を、それぞれ、ＶＡ ｅ／ｏ試験用セル中に挿入する。試験用セルはＶＡ−ポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を含み、該配向層は逆平行にラビングされている（ホスト混合物ＤおよびＥを有する試験用セルには、ポリイミドＡＬ６４１０１を使用した）。ＬＣ層の厚みｄは、およそ４μｍである。

２４Ｖ_ｒｍｓ（交流）の電圧を印加しながら、それぞれの試験用セルに１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光を表記の時間で照射し、重合性モノマー化合物の重合を起こす。

ＵＶ照射の前後において、重合性混合物のＶＨＲ値を上に記載の通り測定する。混合物のＶＨＲ値を表１に示す。

表１より見て取れる通り、本発明によるモノマー１または８を含む重合性混合物のＵＶ曝露後のＶＨＲ値は、モノマーＣ−Ｄ２を含む重合性混合物のＶＨＲ値よりも著しく高い。

重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣにより、試験用セル内における未重合ＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。この目的のために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。

異なる曝露時間後の混合物における、それぞれのモノマーの残存濃度を表２に示す。

表２より見て取れる通り、モノマーＣ−Ｄ１、Ｃ１またはＣ８を有する重合性混合物を含有するＰＡＳディスプレイと比較して、本発明によるモノマー１または８を有する重合性混合物を含有するＰＡＳディスプレイにおいて、著しくより迅速で完全な重合が達成される。

結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）により、ＵＶ照射の前後において、チルト角を決定する。

チルト角を表３に示す。

表３より見て取れる通り、本発明によるモノマー１または８を有する重合性混合物を含有するＰＡＳディスプレイにおいて、重合後に小さいチルト角が迅速に達成されており、それらは、モノマーＣ−Ｄ１、Ｃ１またはＣ８を有する重合性混合物を含有するＰＳＡディスプレイよりも小さい。

また、ＶＨＲ、残存モノマー含有量およびプレチルト角の上の測定を、それぞれＬＣホスト混合物Ａ、Ｂ、ＤおよびＥの１つにおいてモノマーＣ−Ｄ２を含む重合性混合物と比較して、ＬＣホスト混合物Ａ、Ｂ、ＤおよびＥの１つにおいてモノマー２、５、９、１１または１２をそれぞれ含む重合性混合物についても行った。

日照試験後にアルケニル化合物を有さないホスト混合物Ａにおいて、モノマーＣ−Ｄ２と比較して、本発明によるモノマー２、５、９、１１および１２は、より高いＶＨＲ値に至る。加えて、初期ＶＨＲ値と比較して２時間の日照試験後に、本発明のモノマーはＶＨＲの非常に小さい減少または増加を示すのみである。

また、アルケニル化合物（ＣＣ−３−Ｖ）を含有するホスト混合物Ｂ、ＤおよびＥにおいても、モノマーＣ−Ｄ２と比較して日照試験後に、本発明によるモノマー２、５、９、１１および１２は、より高いＶＨＲ値を示す。

全てのホスト混合物Ａ、Ｂ、ＤおよびＥにおいて先行技術のモノマーＣ−Ｄ２と比較し、本発明によるモノマー２、５、９、１１および１２は、より低い残存ＲＭ含有量で、より速い重合を示す。

チルト角を測定して、残存モノマー含有量の測定結果を確認する。よって、全てのホスト混合物Ａ、Ｂ、ＤおよびＥにおいて先行技術のモノマーＣ−Ｄ２と比較し、本発明によるモノマー２、５、９、１１および１２は、より高いチルト角のより速い生成を示す。

溶解性を測定するために、それぞれ例１、５、８、９および１１のモノマー１、５、８および９、および先行技術のモノマーＣ−Ｄ２を、商業的に入手可能なネマチックＬＣ混合物ＭＪ０１１４１２（メルク・ジャパン社）に０．３〜３０重量％の種々の濃度で、それぞれ溶解する。サンプルを室温で１０００時間保存し、サンプルが均一な溶液を維持しているかチェックする。その後、サンプルを遠心分離し、濾過し、上澄み液における残存モノマー濃度を決定する。

室温における１０００時間後の最大残存モノマー濃度は、以下の通りである：
モノマーＣ−Ｄ２：０．４６％
モノマー８：１．６６％
モノマー１：１．００％
モノマー５：１．００％
モノマー９：１．００％
モノマー１１：０．６０％。

本発明によるモノマーは、先行技術のモノマーＣ−Ｄ２より著しく良好な溶解性を示していることが見て取れる。

モノマー１１でさえ０．６％の残存濃度を示しており、これはＰＳＡディスプレイにおいて典型的に使用される０．３％のＲＭ濃度より１００％高いのに対し、モノマーＣ−Ｄ２は残存濃度０．４６％有しており、これは典型的に使用されるＲＭ濃度０．３％より５０％高いのみであることが見て取れる。

Claims (20)

1. メソゲン基および１個以上の重合性基を含む重合性化合物であって、
   少なくとも１個の該重合性基は、置換されていてもよいスペーサー基を介して該メソゲン基に連結されており、
   該スペーサー基は、カルボニルオキシ基のカルボニル部分を介して該メソゲン基に連結されている
   化合物。
2. 式Ｉより選択される請求項１に記載の重合性化合物。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^１−Ｓｐ’−で置換されていてもよいスペーサー基、または、単結合を表し、ただし、ｘが１の場合、Ｓｐ^１は単結合ではなく、ｙが１の場合、Ｓｐ^２は単結合ではなく、
   Ｓｐ’は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、
   Ｐ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
   Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、縮合環を含有してもよく、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
   Ｚ^１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＲ^００Ｒ^０００−または単結合を表し、
   Ｌは、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよく、
   Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｙ^１は、ハロゲンであり、
   Ｒ^ｘは、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよい。）、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
   ｍは、１、２、３または４であり、
   ｎは、１、２、３または４であり、
   ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表し、
   ｘおよびｙの少なくとも一方は、１であることを特徴とする。）
3. Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの基において１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル（ただし、これら全ての基は無置換であるか、請求項２で定義される通りのＬで一置換または多置換されている。）を表すことを特徴とする請求項２に記載の重合性化合物。
4. Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−または下式より選択されることを特徴とする請求項２または３に記載の重合性化合物。
   

   

   （式中、
   ｐ１は、１〜６の整数であり、
   ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１、２または３であり、
   ただし、
   基Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−においてｘが１の場合、Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではなく、
   基−（ＣＯ−Ｏ）_ｙ−Ｓｐ^２−Ｐ^２においてｙが１の場合、Ｓｐ^２は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではない。）
5. 重合性基またはＰ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
6. 以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合性化合物。
   

   

   

   

   

   

   （式中、
   Ｐ^１、Ｐ^２、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、ｐ２、ｐ３およびＬは、請求項２〜５のいずれか１項で定義される通りであり、
   ｒは、０、１、２、３または４である。）
7. ・請求項１〜６のいずれか１項に記載の１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
   ・メソゲンまたは液晶化合物より選択される１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｂ）と
   を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
8. 成分Ｂが、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項７に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   ａは、１または２を表し、
   ｂは、０または１を表し、
   

   

   Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
   Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）
9. 成分Ｂが、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項７または８に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、個々の基は、以下の意味を有する：
   

   

   

   Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
10. 成分Ｂが、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に適するアルケニル基を含む１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
11. 重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
12. ＬＣディスプレイにおける、好ましくはポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイにける請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合性化合物または請求項７〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の使用。
13. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の１種類以上の重合性化合物または請求項７〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
14. ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。
15. ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイである請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
16. ２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、
    基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合性化合物より選択され、および／または、ただし、ＬＣ媒体は、請求項７〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを備える
    ことを特徴とする請求項１３または１４に記載のＬＣディスプレイ。
17. 請求項１３〜１６のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
    上および下に記載する通りで２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル中に請求項７〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を充填する工程と、
    重合性化合物を、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合するする工程と
    を含む方法。
18. 式ＩＩの化合物。
    

    

    （式中、
    Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍは、請求項１〜５のいずれか１項で示される意味を有し、
    Ｐｇ^１およびＰｇ^２は、それぞれ互いに独立に、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表す。）
19. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物を調製する方法であって、
    脱水試薬の存在下において、基Ｐ^１を含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、Ｐｇ^１、２がＯＨを表す請求項１９に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
20. 請求項７〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
    １種類以上の非重合性液晶化合物または請求項７で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜６のいずれか１項に記載の１種類以上の重合性化合物と、および任意に、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程
    を含む方法。