JP6285652B2 - 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用 - Google Patents

Description

本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特に、ＬＣディスプレイ、とりわけ、ＰＳ（「ポリマー維持：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ」）またはＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。

更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。

所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。

更なる開発は、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」または「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。

他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。

当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることで、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。

特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。

先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。

式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。

特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。

一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。

加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。

従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。

よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角、および、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」を可能とするＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料に対する強い要求がある。

よって、本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となる、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

本発明の更なる目的は、特に、光学、電気光学および電子用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体を提供することである。

特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、そのため、所望のプレチルトが、より迅速に達成され、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮される。

この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法により、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、以下の構造の［１，１’：３’，１”］ターフェニル核を基礎とする本発明による多反応性重合性化合物またはそれらの誘導体（これらは、少なくとも３個の重合性基を含有する。）を、ＰＳＡディスプレイにおいて使用することで、特に低いプレチルト角および所望のチルト角を迅速に確立することが促進されることが見出された。

このことは、ＬＣ媒体に関して、プレチルトを測定することで示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、本発明による化合物は、先行技術から既知の材料と比較して、プレチルト角を著しく、より迅速に生成する挙動を示す。加えて、本発明による重合性化合物は、著しく、より早い重合速度を示し、セル内に残留する未反応の残存量が、より少なくなる。よって、セルの電気光学的特性が向上し、加えて、これらの残存量を制御して反応することが、より簡便となる。従って、本発明の化合物は、ＰＳＡタイプのディスプレイにおいて、高いプレチルトを生成することに適している。先行技術の重合性化合物と比較して、本発明の化合物は、より迅速で完全な重合反応を示し、ＬＣ媒体中において、より高い溶解性を有しており、より高いＶＨＲ値が可能となる。

特開平１０−０３６８４７号公報 欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報 米国特許第６，８６１，１０７号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報 米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報 米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報 米国特許第６，１７７，９７２号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 国際特許出願公開第２００８／１１２４５２号パンフレット

Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁 Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁 Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁 Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁 Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

国際特許出願公開第２００８／１１２４５２号パンフレット（特許文献１０）には、微細構造化された光学的フィルムにおいて使用するために、トリフェニルまたはターフェニル核およびそれに連結された１個以上の（メタ）アクリレート基を含む重合性化合物が開示されているが、本出願において開示され特許請求される反応性メソゲンや、ＬＣディスプレイの能動、スイッチ可能なＬＣ層のためのＬＣ媒体において、当該化合物を使用することは、いずれも述べられていない。

本発明は、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイ、特に、ＬＣディスプレイの能動層またはスイッチ可能な層のＬＣ媒体における式Ｉの化合物の使用に関する。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ａ^１およびＡ^３は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基において、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、
Ａ^２は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの全ての基において、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく５〜２０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリール、または、直鎖状または分岐状で、１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｐは、Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３に対して与えられる意味を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ｓｐは、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３に対して与えられる意味を表し、
Ｙ^１は、ハロゲンであり、
Ｒ^ｘは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく５〜２０個の環原子を有するアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｏ、Ｓ、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合を表し、
ｎは、０、１または２であり、
ｍおよびｏは、それぞれ互いに独立に、１または２を表し、
ｔは、０、１、２または３を表す。

好ましくは、式Ｉの化合物およびそれらを含有するＬＣ媒体は、ＰＳ（ポリマー安定化：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）またはＰＳＡ（ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイにおいて使用する。

本発明は、更に、ＯおよびＳとは異なる少なくとも１個の基Ｘ^１、Ｘ^２またはＸ^３を含む式Ｉの新規な化合物に関する。

本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する新規な方法と、これらの方法において使用されるか得られる新規な中間体とに関する。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（該化合物は、また、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、
・式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
・上および下に記載される通りで、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物を重合するか、上記の通りの重合性成分Ａ）を重合して得られるポリマーを含み、更に、メソゲン、液晶および／または重合性でもよい１種類以上の追加の化合物または上記の通りの成分Ｂ）を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、式Ｉの重合性化合物または重合性成分Ａ）が重合されており、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物、ＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。

本発明は、更に、好ましくは、電界または磁界中で、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて式Ｉの重合性化合物および本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物を重合するか、上記の通りの重合性成分Ａ）を重合して得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、好ましくは電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、上および下で記載される通りの式Ｉの重合性化合物より選択され、および／または、ＬＣ媒体は、上および下で記載される通りのＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物、ＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）と、上および下に記載される通りの式Ｉの１種類以上の重合性化合物または重合性成分Ａ）とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に充填する工程と、好ましくは電極に電圧を印加しながら、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。

本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、好ましくは、透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイのように、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている形態か、または、本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられ、他方の基板は電極を有していない形態かのいずれかである。

＜用語の定義＞
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向を意味する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。

用語「メソゲン基」は、本明細書において使用する場合、当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

用語「スペーサー基」は、以降「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えば、アルキレン基を意味する。

本明細書において使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（後者を、明細書中において「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶことがある）を含有する化合物を意味する。

本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味する。

本明細書において使用する場合、用語「能動層」および「スイッチ可能な層」は、例えば、ＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含み、電界または磁界などの外部刺激で分子の配向を変化し、結果として、偏光または非偏光に対する層の透過性を変化する電気光学的ディスプレイ、例えば、ＬＣディスプレイにおける層を意味する。

＜発明の詳細な記載＞
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。

「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ^２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。

炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。

また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。

好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールが特に好ましい。

更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。

また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２（ただし、Ｒ^ｘは上で示される意味を有し、Ｙ^１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよいシリルまたは置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０は上で示される意味を有する。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更に、フェニルである。

式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。

重合性基Ｐ、Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３（以下、基Ｐについても説明は、Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３についても当てはまる）は、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。

好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りであるがＰ−Ｓｐとは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^２−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

から成る群より選択される。

更に非常に特に好ましい基Ｐは、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

単結合以外の好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３（以下、基Ｓｐについての説明は、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３についても当てはまる）は、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−と合致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^００Ｒ^０００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ^００およびＲ^０００は上で示される意味を有する。

特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＲ^ａおよび／またはＲ^ｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^００およびＲ^０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに示される意味の１つを有する。

以下のサブ式より選択される式Ｉの化合物が、特に好ましい。

式中、個々の基は式Ｉで定義される通りであり、ｎ１は１または２である。

式Ｉ、Ｉ１およびＩ２の更に好ましい化合物は、以下のものである。

・ｎは０である。

・ｎ１は１である。

・ｍは１である。

・ｏは１である。

・ｎは０であり、ｍは１であり、ｏは１である。

・ｎは１である。

・ｎは１であり、ｍは１であり、ｏは１である。

・ｔは０である。

・ｔは１である。

・Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される。

・基Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３の１個以上は、単結合を表す。

・基Ｓｐ（Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３）の１個以上は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＯＣＯ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＯＣＯＯ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表す。

・Ｓｐ^２は単結合を表し、Ｓｐ^１およびＳｐ^３は単結合と異なる。

・Ｓｐ^２は単結合と異なり、Ｓｐ^１およびＳｐ^３は単結合を表す。

・Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、単結合を表す。

・Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏまたは単結合を表す。

・少なくとも１個のＸ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏまたは単結合を表す。

・Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏまたは単結合を表す。

・Ａ^１およびＡ^３は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択され、非常に好ましくは、１，４−フェニレンであり、ただし、これらの環は、上および下で記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。

・Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群より選択される。

・Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、単結合を表す。

・Ｌは重合性基を表さず、含有もしない。

・Ｌは非重合性基であり、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、直鎖状または分岐状で、１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有するアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。

・Ｌは、Ｆ、−ＣＮ、および、直鎖状または分岐状で、１〜１０個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから成る群より選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。

式Ｉの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。

式中、個々の基は、上および下で定義される通りである。

本発明は、更に、式Ｉ、Ｉ１、Ｉ２およびそれらのサブ式（これらは、ＯおよびＳとは異なる少なくとも１個の基Ｘ^１、Ｘ^２および／またはＸ^３を含み、好ましくは、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏまたは単結合を表す。）の新規な化合物に関する。

本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製するためで、以下の式より選択される新規な中間体に関する。

式中、Ｓｐ^{１、２、３}、Ａ^{１、２、３}、Ｚ^{１、２、３}、Ｘ^{１、２、３}、Ｌ、ｍ、ｎ、ｏおよびｔは式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ＳｇはＨまたは保護基を表し、ただし、好ましくは、少なくとも１個の基Ｘ^１、Ｘ^２および／またはＸ^３はＯおよびＳと異なり、好ましくは、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏまたは単結合を表す。

適切な保護基Ｓｇは当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシル、アルキルシリルおよびアリールシリル基であり、特には、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。

式ＩＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、個々の基は式ＩＩで定義される通りであり、ｎ１は１または２である。

式ＩＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、個々の基は式ＩＩで定義される通りである。

式ＩＩ、ＩＩ１およびＩＩ２およびそれらのサブ式の特に好ましい化合物は、ＳｇがＨを表すものである。

式ＩＩ、ＩＩ１およびＩＩ２およびそれらのサブ式においてＳｇがＨを表し、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２またはＳｐ^３が、それぞれ、単結合の場合、隣接する基Ｘ^１、Ｘ^２またはＸ^３は、それぞれ、Ｏ、Ｓおよび＊−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（式中、「＊」はＡ^１〜３のベンゼン環への連結を表す。）と異なる。

式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。

式ＩおよびＩＩの化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が以下のスキームにおいて例示的に図示されており、好ましくは、下記の１つ以上の工程を含む。

例えば、重合性基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することによって、式Ｉの化合物を合成できる。

スキーム１に例示する通り、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で、対応するアルコール（２）をエステル化することによって、アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステル（３）（式中、ＲはＨまたはＣＨ_３である。）を調製できる。あるいは、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）または１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ：１−ｅｔｈｙｌ−３−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）およびＤＭＡＰでシュテークリヒ法により、脱水試薬の存在下において、（メタ）アクリル酸で、アルコール（２）をエステル化することによって、エステル（３）を調製できる。

中間体２の合成に適切で商業的に入手可能な出発材料は、例えば、３，５−ジブロモフェノールまたは３，５−ジブロモアニソールであり、これらは、スキーム２に示す通り、遷移金属触媒の存在下において、例えば、鈴木、熊田または根岸カップリングなどのカップリング反応において反応でき、ターフェニル誘導体とする。これによって、フェノール基を、例えば、エーテル、エステル、または、反応してトリフレートとした後に、別の交差カップリング反応によって、更に、アルキルまたはアリール化合物へと、制御して改変できる。

１，３，５−トリハロゲンベンゼンとしては、異なるハロゲンで置換されているもの、例えば、１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンまたは１−ヨード−３，５−ジブロモベンゼンなどが、それらの高い選択性のために好ましい。

例えば、Ｌ．Ｈ．Ｈｅｉｔｍａｎら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００９年、５２巻（７号）、２０３６〜２０４２頁に、４，４”−ジメトキシ−［１，１’：３’，１”］−ターフェニル］−５’−オール（８）が記載されており、これを、スキーム３に例示する通り、エーテルを開裂後、氷酢酸中においてＨＢｒと反応するか、または、三臭化ホウ素と反応して、トリアクリレートとできる。

これに類似して、スキーム４に示す通り、対応して置換されているボロン酸またはボロン酸エステルを使用することで、スペーサー基を有する化合物の入手が可能となる。

文献より既知の適切で好ましいボロン酸およびボロン酸エステルの例を、表１に列記する。

置換３，５−ジアリールフェノールの入手は、例えば、Ａｌａｎ Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７年、６２巻、８２１５〜８２１７頁に記載されており、スキーム５も参照。同様の反応が、Ｋ．Ｅｉｃｈｉｎｇｅｒ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８７年、１０６１〜１０６４頁においても開示されている。

ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。

また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０重量％より多く５重量％未満、特に好ましくは、０重量％より多く１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．０１重量％〜０．５重量％の重合性化合物、特には、上で示した式の重合性化合物を含む。

１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、０％より多く５％未満、特に好ましくは、０％より多く１％未満、非常に特に好ましくは、０．０１％〜０．５％である。

本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％〜１００％未満、特に好ましくは、９９％〜１００％未満である。

本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。

特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つがＲ^ａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はＲ^ａａを表してもよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

式Ｍ１〜Ｍ２８の化合物が特に好ましい。

式Ｍ１〜Ｍ４２の化合物において、

ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特に、ＦまたはＣＨ_３である。

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。

式Ｉの重合性化合物は、末端アルケニル基を有する１種類以上の化合物を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、先行技術より既知の反応性メソゲンと比較して、式Ｉの重合性化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。

第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｘ）のものである。

ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

および、
ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。

ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、および

式中、Ｌ^５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくは、Ｆを表す。

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。

混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。

ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。

式中、

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有する。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｑ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を表す。
好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、Ｌ^１およびＬ^２の１つがＦで他方がＣｌを表す。

式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

ｒ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

ｓ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

ｔ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜４５％、より好ましくは３〜２５％、または５〜４５％、さらに好ましくは５〜２５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。

ｙ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ^３およびＲ^４の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。

ｚ）プレチルト角が、好ましくは、８５°以下、特に好ましくは、８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。

第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。

式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１、Ｒ^４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ^３１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ^４１、Ｚ^４２は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^３１、Ｌ^３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３である。

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。

式中、Ａ^２１、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ^２３およびＬ^２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。

式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。。

式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ａ^３１、Ａ^３２、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。

式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆをである。

式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０は式ＢＢ２においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５およびＬ^３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ２においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。

式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^３は式ＢＢ３においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。

式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ^４はＨまたはＦである。

好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。

式中、Ａ^４１、Ａ^４２、Ｚ^４１、Ｚ^４２、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。

式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ^４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ_２または−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表す。

本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。

本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。

上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。

液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

特に、ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。

ＰＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。

本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。

ＰＳＡ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。

ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性を有する。

ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。

また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。

好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。

もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。

更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。

本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。

以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。

表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。

本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。

加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ_１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。

他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。

他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。

他に明記しない限り、試験用セルの調製および試験用セルの電気光学的特性および他の特性を測定する方法は、これより以降に記載される通りの方法によるか、それに類似して行われる。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ^２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。

チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。

ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物をＶＡ−ＶＨＲ試験用セル（ラビングせず、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍ）中に導入する。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

＜例１＞
＜２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞
＜１．１ ４，４”−ビス−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オール＞

１１．０ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）の２−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−フェノキシ］−エタノール、５．２５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）の３，５−ジブロモフェノールおよび３４．４ｇ（１２５ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物を６０ｍｌのＴＨＦ中で懸濁し、６０ｍｌの水および１．３６ｇ（２ｍｍｏｌ）のビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムを添加する。混合物を還流で一晩加熱する。１００ｍｌの水および１００ｍｌのＭＴＢエーテルを添加後、混合物を２Ｍ塩酸で酸性とする。有機層を分離し、水層をＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をトルエン／酢酸エチル（１：１から０：１）でシリカゲルに通し濾過して、黄色のオイルを得て、これをジクロロメタンより結晶化する。

＜１．２ ２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

４．００ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）の４，４”−ビス−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを、３．４８ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および１３０ｍｇのＤＭＡＰと共に１４０ｍｌのジクロロメタン中に懸濁し、１０ｍｌのジクロロメタン中の６．２７ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）のＥＤＣの溶液を氷冷下において滴下で添加する。１時間後、冷却を取り外し、混合物を室温で一晩攪拌する。真空中で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルに通して濾過する。アセトニトリルより結晶化し、融点９９℃の無色の固体として、２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

＜例２＞
＜２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロポキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞
＜２．１ ３，３’−［５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイルビス（オキシ−３，１−プロパンジイルオキシ）］ビス（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン）＞

１２．２ｇ（３２．９ｍｍｏｌ）の２−｛３−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−フェノキシ］−プロポキシ｝−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン、５．６６ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）の１，３−ジブロモ−５−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−ベンゼンおよび２７．２ｇ（９８．７ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物を６０ｍｌのＴＨＦ中で懸濁し、６０ｍｌの水および１．０７ｇ（１ｍｍｏｌ）のビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムを添加する。混合物を還流で一晩加熱する。１００ｍｌの水および１００ｍｌのＭＴＢエーテルを添加後、混合物を２Ｍ塩酸で酸性とする。有機層を分離し、水層をＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をトルエン／酢酸エチル（７：３）でシリカゲルに通して濾過し、黄色のオイルとして、３，３’−［５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイルビス（オキシ−３，１−プロパンジイルオキシ）］ビス（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン）を得て、これを更に精製することなく、次の工程で使用する。

＜２．２ ４，４”−ビス−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オール＞

７．９０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）の３，３’−［５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイルビス（オキシ−３，１−プロパンジイルオキシ）］ビス（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン）を６０ｍｌのメタノール中に溶解し、９ｍｌの濃塩酸を添加後、室温で一晩攪拌する。混合物を水で希釈し、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。４，４”−ビス−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを、黄色のオイルとして得る。

＜２．３ ２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロポキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

２．００ｇ（５．０７ｍｍｏｌ）の４，４”−ビス−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを、２．１８ｍｌ（２５．４ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および６０ｍｇのＤＭＡＰと共に１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、３０ｍｌのジクロロメタン中の３．９４ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）のＥＤＣの溶液を氷冷下において滴下で添加する。１時間後、冷却を取り外し、混合物を室温で一晩攪拌する。真空中で溶媒を除去し、残渣をクロマトグラフィーで精製した。エタノールより結晶化し、融点４９℃の無色の結晶として、２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロポキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

例３、４、５および６の化合物を、例１および２に類似して調製した。

＜例３＞
＜２−メチルアクリル酸−２−｛３，３”−ジフルオロ−５’−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−４”−［２−（２−エチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イルオキシ｝−エチル エステル＞

融点７４℃の無色の結晶。

＜例４＞
＜２−メチルアクリル酸−３，３”−ジフルオロ−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロポキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

融点６６℃の無色の結晶。

＜例５＞
＜２−メチルアクリル酸−２−｛３，３”−ジエチル−５’−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−４−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−エチル エステル＞

融点７７℃の無色の結晶。

＜例６＞
＜２−メチルアクリル酸−３−｛３，３”−ジエチル−５’−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−４−［３−（２−エチル−アクリロイルオキシ）−プロポキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロピル エステル＞

融点１４４℃（分解）の無色の結晶。

＜例７＞
＜２−メチルアクリル酸−３−｛３”−フルオロ−５’−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−４−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロピル エステル＞
＜７．１ ４−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３’−ブロモ−３−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−ビフェニル＞

１７．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の１，３−ジブロモ−５−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−ベンゼン、１９．３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の２−［４−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３−フルオロフェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランおよび４１．３ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物を２００ｍｌのＴＨＦ中で懸濁し、２００ｍｌの水および１．６ｇ（２ｍｍｏｌ）のビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウムを添加する。混合物を還流で一晩加熱する。溶媒を部分的に除去し、１００ｍｌのＭＴＢエーテルを添加後、混合物を２Ｍ塩酸で酸性とする。有機層を分離し、水層をＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をトルエン／酢酸エチル（７：３から１：１）でシリカゲルに通して濾過し、黄色のオイルとして、４−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３’−ブロモ−３−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−ビフェニルを得る。

＜７．２ ４”−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３”−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−４−（２−エトキシメトキシ−エトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル＞

工程１に類似して、２−［４−（２−メトキシメトキシ−エトキシ）−フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランおよび４−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３’−ブロモ−３−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−ビフェニルを反応し、黄色のオイルとして、４”−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３”−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−４−（２−エトキシメトキシ−エトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを得る。

＜７．３ ３−｛３”−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−４−［２−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロパン−１−オール＞

１．０ｇのＰｄ／活性炭上で５０ｍｌのＴＨＦ中において、反応が完結するまで、２．６０ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）の４”−（３−ベンジルオキシ−プロポキシ）−３”−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−４−（２−エトキシメトキシ−エトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去する。無色のオイルとして、３−｛３”−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−４−［２−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロパン−１−オールを得て、これを更に精製することなく、次の工程で使用する。

＜７．４ ３”−フルオロ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−４”−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オール＞

２．２０ｇ（４．１５ｍｍｏｌ）の３−｛３”−フルオロ−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−４−［２−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロパン−１−オールを２５ｍｌのメタノール中に溶解し、３ｍｌの濃塩酸を添加後、５０℃で一晩加熱する。真空中で溶媒を除去し、粗生成物をＭＴＢエーテル中に溶解し、水および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、ジクロロメタンより粗生成物を結晶化する。無色の結晶として、３”−フルオロ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−４”−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを得る。

＜７．５ ２−メチルアクリル酸−３−｛３”−フルオロ−５’−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−４−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロピル エステル＞

例１の工程２に類似して、３”−フルオロ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−４”−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールおよびメタクリル酸を反応し、融点７０℃の無色の結晶として、２−メチルアクリル酸−３−｛３”−フルオロ−５’−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−４−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４”−イルオキシ｝−プロピル エステルを得る。

＜例８＞
＜２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞
＜８．１ ４，４”−ビス−（３−ヒドロキシ−プロピル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オール＞

２．６３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の３−［４−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル］−プロパン−１−オール、１．２６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）の３，５−ジブロモフェノールおよび３．４９ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）のフッ化カリウムを、アルゴン雰囲気下において、３０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、９２ｍｇ（０．１００ｍｍｏｌ）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）および５８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを添加後、室温において一晩攪拌する。混合物をＭＴＢエーテルで希釈し、水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、粗生成物をＭＴＢエーテルでシリカゲルに通して濾過し、生成したオイルをジクロロメタンより結晶化する。無色の結晶として、４，４”−ビス−（３−ヒドロキシ−プロピル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを得る。

＜８．２ ２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

例１の工程２に類似して、４，４”−ビス−（３−ヒドロキシ−プロピル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールおよびメタクリル酸を反応し、無色のオイルとして、２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

ＤＳＣ：Ｔ_ｇ−２６Ｉ。

＜例９＞
＜５’−（４−（２−メチルアクリロイル）オキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイル−ビス（メタクリレート）＞

例１の工程２に類似して、５’−（４−ヒドロキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオール（ＣＡＳ １５７９７−５２−１）およびメタクリル酸を反応し、粘稠な無色のオイルとして、５’−（４−（２−メチルアクリロイル）オキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジイル−ビス（メタクリレート）を得る。

ＤＳＣ：Ｔ_ｇ３８Ｉ。

＜例１０＞
＜２−メチルアクリル酸３−［４，４”−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル］−プロピル エステル＞
＜１０．１ （Ｅ）−３−（４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル）アクリル酸メチルエステル＞

４．００ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物および２５０ｍｇ（０．３４９ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを５０ｍｌのＴＨＦおよび５０ｍｌの水中で１５分間攪拌し、５．００ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシベンゼンボロン酸および３．００ｇ（９．３７ｍｍｏｌ）の３，５−ジブロモケイ皮酸メチルエステルを添加し、混合物を還流で一晩攪拌する。２Ｍ塩酸で混合物を酸性とし、沈殿した生成物を濾別し、熱エタノール中に懸濁し、濾別して、更に精製することなく次の工程で使用する。

＜１０．２ ３−（４，４”−ジヒドロキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル）プロピオン酸メチルエステル＞

工程１からの粗生成物をＴＨＦ中に溶解し、Ｐｄ／活性炭上でＴＨＦ中において、反応が完結するまで水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去し、更に精製することなく次の工程において、粗生成物を使用する。

＜１０．３ ５’−（３−ヒドロキシ−プロピル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオール＞

２．９０ｇ（８．３２ｍｍｏｌ）の３−（４，４”−ジヒドロキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル）プロピオン酸メチルエステルをＴＨＦ中に溶解し、５５ｍｌ（５５ｍｍｏｌ）のトルエン中１Ｍの水素化ジイソブチルアルミニウム溶液を冷却しながら滴下で添加する。冷却を取り外し、混合物を室温で一晩攪拌する。３ｍｌのイソプロパノールを添加後、混合物を氷／水中に注ぎ、２Ｍ塩酸で酸性として、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、トルエン／酢酸エチル（２：１）でシリカゲルに通して残渣を濾過する。無色の固体として、５’−（３−ヒドロキシ−プロピル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオールを得る。

＜１０．４ ２−メチルアクリル酸３−［４，４”−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル］−プロピル エステル＞

例１の工程２に類似して、５’−（３−ヒドロキシ−プロピル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオールおよびメタクリル酸を反応し、粘稠な無色のオイルとして、２−メチルアクリル酸３−［４，４”−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル］−プロピル エステルを得る。

ＤＳＣ：Ｔ_ｇ−１１Ｉ。

＜例１１＞
＜２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（４−（２−メチル−アクリロイルオキシフェニル））−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞
＜１１．１ ４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−５’−ヒドロキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル＞

８．１に記載した合成に類似して、２−｛４−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−フェニル｝−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランおよび３，５−ジブロモフェノールを反応し、無色のオイルとして、４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−５’−ヒドロキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを得る。

＜１１．２ トリフルオロメタンスルホン酸−４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

３．４０ｇ（６．３１ｍｍｏｌ）の４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−５’−ヒドロキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを３０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、１６ｍｇのＤＭＡＰ、１．１ｍｌ（８．０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび１．４ｍｌ（８．０ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物を氷冷下において添加する。冷却を取り外し、混合物を室温で４時間攪拌する。混合物を氷／水中に注ぎ、水層を分離し、ジクロロメタンで３回抽出する。合わされた有機層を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をヘプタン／酢酸エチル（７：３から１：１）でシリカゲルに通して濾過し、無色のオイルとして、トリフルオロメタンスルホン酸−４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

＜１１．３ ４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−５’−（４−ベンジルオキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル＞

３．３０ｇ（４．２９ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸−４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル、１．１６ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシベンゼンボロン酸、２．１ｇ（７ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム八水和物、７０ｍｇ（０．０９８ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび５μｌの水酸化ヒドラジニウムを１５ｍｌのＴＨＦおよび６ｍｌの水中に溶解し、還流で６時間加熱する。混合物をＭＴＢエーテルで希釈し、有機層を分離し、水層をＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をジクロロメタン／ＭＴＢエーテル（０から１０％）でシリカゲルに通して濾過し、無色のオイルとして、４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−５’−（４−ベンジルオキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを得る。

＜１１．４ ３−［４”−（３−ヒドロキシ−プロピル）−５’−（４−ヒドロキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル］−プロパン−１−オール＞

２．５０ｇ（３．５５ｍｍｏｌ）の４，４”−ビス−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−５’−（４−ベンジルオキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを、７０ｍｌのＴＨＦ中、Ｐｄ／活性炭上で、反応が完結するまで水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去し、残渣を２０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、５ｍｌの２５％塩酸を冷却下において滴下で添加し、混合物を室温で一晩攪拌する。１００ｍｌのＭＴＢエーテルを添加後、溶液を水および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をジクロロメタン／ＭＴＢエーテル（９：１）でシリカゲルに通して濾過し、無色のオイルとして、３−［４”−（３−ヒドロキシ−プロピル）−５’−（４−ヒドロキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル］−プロパン−１−オールを得る。

＜１１．５ ２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（４−（２−メチル−アクリロイルオキシフェニル））−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

例１の工程２に類似して、３−［４”−（３−ヒドロキシ−プロピル）−５’−（４−ヒドロキシフェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル］−プロパン−１−オールおよびメタクリル酸を反応し、粘稠な無色のオイルとして、２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（４−（２−メチル−アクリロイルオキシフェニル））−プロピル］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

ＤＳＣ：Ｔ_ｇ−１０Ｉ。

＜例１２＞
＜２−メチルアクリル酸−２−｛３，３”−ジエチル−５’−（４−（２−メチルアクリロイルオキシ）フェニル）−４”−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イルオキシ｝−エチル エステル＞

上記の合成に類似し、融点１５８℃（分解）の無色の固体として、２−メチルアクリル酸−２−｛３，３”−ジエチル−５’−（４−（２−メチルアクリロイルオキシ）フェニル）−４”−［２−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−エトキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イルオキシ｝−エチル エステルを得る。

＜例１３＞
＜１３．１ ４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オール＞

８．８５ｇ（６４ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物を１００ｍｌの水中に溶解し、５７０ｍｇ（０．７９４ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、０．２ｍｌの水酸化ヒドラジニウムおよび１００ｍｌのＴＨＦ中の１０．０ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）の３，５−ジブロモフェノールを添加し、５分後、２００ｍｌのＴＨＦ中の２４．０ｇ（１０５ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシベンゼンボロン酸の溶液を添加する。混合物を還流で一晩加熱し、ＭＴＢエーテルを添加し、水層を分離して、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をヘプタン／トルエン（８：２）でシリカゲルに通して濾過し、無色の結晶として、４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを得る。

＜１３．２ トリフルオロメタンスルホン酸−４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

３．８０ｇ（８．２９ｍｍｏｌ）の４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−オールを５０ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、１６ｍｇのＤＭＡＰ、１．５ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび１．８ｍｌ（１１ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物を氷冷下において添加する。冷却を取り外し、混合物を室温で４時間攪拌する。混合物を氷／水中に注ぎ、水層を分離し、ジクロロメタンで３回抽出する。合わされた有機層を水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をヘプタン／酢酸エチル（７：３から１：１）でシリカゲルに通して濾過し、無色の結晶として、トリフルオロメタンスルホン酸−４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

＜１３．３ ４，４”−ビス−ベンジルオキシ−５’−（４−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−フェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル＞

４．００ｇ（６．７８ｍｍｏｌ）のトリフルオロメタンスルホン酸−４，４”−ビス−ベンジルオキシ−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル、２．３７ｇ（６．７８ｍｍｏｌ）の２−｛４−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−フェニル｝−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロランおよび２．８５ｇ（２０ｍｍｏｌ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物を８ｍｌの水および２０ｍｌのＴＨＦ中に溶解する。９７ｍｇ（０．１３５ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび０．０１ｍｌの水酸化ヒドラジニウムを添加し、混合物を還流で５時間加熱する。ＭＴＢエーテルを添加し、水層を分離し、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、残渣をジクロロメタン／ＭＴＢエーテル（９５：５）でシリカゲルに通して濾過し、茶色のオイルとして、４，４”−ビス−ベンジルオキシ−５’−（４−［３−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−プロピル］−フェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニルを与え、これを、更に精製することなく次の工程で反応させる。

＜１３．４ ５’−（４−［３−ヒドロキシプロピル］−フェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオール＞

例１１の工程４に類似して、工程３からの粗生成物を水素化し、加水分解し、無色の固体として、５’−（４−［３−ヒドロキシプロピル］−フェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオールを得る。

＜１３．５ ２−メチルアクリル酸−３−（４−［４，４”−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル］−フェニル）プロピル エステル＞

例１の工程２に類似して、５’−（４−［３−ヒドロキシプロピル］−フェニル）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオールを反応し、無色の結晶（加熱中に分解するため、融点不明）として、２−メチルアクリル酸−３−（４−［４，４”−ビス−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル］−フェニル）プロピル エステルを得る。

＜例１４＞
＜２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピオニルオキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞
＜１４．１ ３−ベンジルオキシ−プロピオン酸−４”−（３−ベンジルオキシ−プロピオニルオキシ）−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル エステル＞

４．００ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）の５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４，４”−ジオール（例２．１に類似して、１，３−ジブロモ−５−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−ベンゼンおよび４−ヒドロキシベンゼンボロン酸より調製）を１００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、５．１１ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）の３−ベンジルオキシプロピオン酸および２６７ｍｇのＤＭＡＰを添加し、５．８６ｇ（３０．６ｍｍｏｌ）のＥＤＣ塩酸塩を数回に分けて添加する。混合物を室温で一晩攪拌し、水を添加して、有機層を分離する。ジクロロメタンで水層を３回抽出し、合わされた有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。ヘプタン／酢酸エチル（１：１）で粗生成物をシリカゲルに通して濾過し、無色のオイルとして、３−ベンジルオキシ−プロピオン酸−４”−（３−ベンジルオキシ−プロピオニルオキシ）−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル エステルを得る。

＜１４．２ ３−ヒドロキシ−プロピオン酸−５’−ヒドロキシ−４”−（３−ヒドロキシ−プロピオニルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル エステル＞

５．４０ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）の３−ベンジルオキシ−プロピオン酸−４”−（３−ベンジルオキシ−プロピオニルオキシ）−５’−（２−メトキシ−エトキシメトキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル エステルを４０ｍｌのイソプロパノールおよび１０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、１．９７ｇ（７．８２ｍｍｏｌ）のピリジニウムトシレートを添加後、７０℃で６０時間攪拌する。室温まで冷却後、混合物をＭＴＢエーテルで希釈し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去し、Ｐｄ／活性炭上で４０ｍｌのＴＨＦ中において、反応が完結するまで、残渣を水素化する。真空中で溶媒を除去し、ジクロロメタンより粗生成物を再結晶し、無色の結晶として、３−ヒドロキシ−プロピオン酸−５’−ヒドロキシ−４”−（３−ヒドロキシ−プロピオニルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル エステルを得る。

＜１４．３ ２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピオニルオキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステル＞

例１の工程２に類似して、３−ヒドロキシ−プロピオン酸−５’−ヒドロキシ−４”−（３−ヒドロキシ−プロピオニルオキシ）−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−４−イル エステルおよびメタクリル酸を反応し、融点８８℃の無色の結晶として、２−メチルアクリル酸−４，４”−ビス−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピオニルオキシ］−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル エステルを得る。

＜混合物例Ａ＞
以下の通り、ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を配合する。

それぞれの測定されるサンプルについて、例４、２または１４からの重合性モノマー化合物を、それぞれ、０．３重量％の濃度でＬＣ混合物Ｎ１に添加し、重合性混合物Ｍ１、Ｍ２およびＭ３を、それぞれ調製する。それぞれの得られた重合性混合物を、ＶＡｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビング、ＶＡ−ポリイミド配向層、ＬＣ層厚ｄは、およそ４μｍ）に挿入する。比較の目的のために、ＬＣ混合物Ｎ１および０．３％の先行技術の重合性化合物Ａを含む比較混合物Ｃ１で、ＶＡｅ／ｏ試験用セルを調製する。

２４Ｖ（交流）の電圧を印加しながら、表記の時間で、１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光によってセルを照射し、モノマー化合物の重合を起こす。

ＵＶ照射の前後において、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。

重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣにより、試験用セル内における未重合ＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。この目的のために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。

加えて、上記の通り、ＵＶ曝露の前後において、重合性ＬＣ混合物Ｍ１〜Ｍ３およびＣ１のＶＨＲ値を測定する。

チルト角の結果を表１に示す。異なる曝露時間後のそれぞれの混合物における、それぞれのモノマーの残存濃度を表２に示す。混合物のＶＨＲ値を表３に示す。

表１より見て取れる通り、本発明による混合物Ｍ１〜Ｍ３を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、重合後の小さなチルト角が、従来技術からの混合物Ｃ１を含有するＰＳＡディスプレイと比較して、より迅速に達成されている。

表２より見て取れる通り、従来技術からの混合物Ｃ１を含有するＰＳＡディスプレイと比較して、本発明による混合物Ｍ１〜Ｍ３を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、著しく、より迅速で完全な重合が達成されている。

表３より見て取れる通り、本発明による混合物Ｍ１〜Ｍ３のＶＨＲ値は、ＵＶ曝露後において、混合物Ｃ１のＶＨＲ値よりも、著しく、より高い。

Claims (21)

1. 液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける式Ｉの化合物の使用。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   Ａ^１およびＡ^３は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基において、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、
   Ａ^２は、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの全ての基において、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
   Ｚ ^１ 、Ｚ ^２ およびＺ ^３ は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ _２ −、−ＣＨ _２ Ｏ−、−ＣＦ _２ Ｏ−、−ＯＣＦ _２ −、−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群より選択され、
   Ｌは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく５〜２０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリール、または、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
   Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
   Ｐは、Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３に対して与えられる意味を表し、
   Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
   Ｓｐは、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３に対して与えられる意味を表し、
   Ｙ^１は、ハロゲンであり、
   Ｒ^ｘは、Ｐ−、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく５〜２０個の環原子を有するアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
   Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｏ、Ｓ、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合を表し、
   ｎは、０、１または２であり、
   ｍおよびｏは、それぞれ互いに独立に、１または２を表し、
   ｔは、０、１、２または３を表す。）
2. 式Ｉの化合物が、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
   

   

   （式中、
   個々の基は、請求項１において定義される通りであり、
   ｎ１は、１または２である。）
3. 式Ｉの化合物が、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
   

   

   （式中、個々の基は、請求項１において定義される通りである。）
4. ＬＣディスプレイが、ポリマー安定化（ＰＳ：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）またはポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのディスプレイであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
5. ＬＣ媒体が、式Ｉの化合物に加えて、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
   

   

   （式中、個々の基は以下の意味を有する：
   ａは、１または２を表し、
   ｂは、０または１を表し、
   

   

   Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、
   Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）
6. ＬＣ媒体が、式Ｉの化合物に加えて、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
   

   

   （式中、個々の基は、以下の意味を有する：
   

   

   

   Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
7. 請求項１〜３のいずれか１項で定義される式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
8. ・請求項１〜３のいずれか１項で定義される式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
   ・１種類以上の低分子量化合物を含む液晶成分Ｂ）と
   を含む請求項７に記載のＬＣ媒体。
9. 成分Ｂ）が、請求項５または６で定義される式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫより選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項８に記載のＬＣ媒体。
10. 式Ｉの化合物または成分Ａ）が重合されていることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
11. 請求項１〜３のいずれか１項で定義される式Ｉの１種類以上の化合物、または、請求項７〜１０のいずれか１項で定義されるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
12. ＰＳまたはＰＳＡタイプのディスプレイであることを特徴とする請求項１１に記載のＬＣディスプレイ。
13. ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項１２に記載のＬＣディスプレイ。
14. 請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイであって、
    ２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、
    基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１〜３のいずれか１項で定義される式Ｉの重合性化合物より選択され、および／または、ＬＣ媒体は、請求項７〜１０のいずれか１項で定義されるＬＣ媒体である。）と
    を有するＬＣセルを備えることを特徴とするＬＣディスプレイ。
15. 請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
    請求項１４に記載の２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル中に請求項７〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を充填する工程と、
    重合性化合物を、電極に電圧を印加しながら、重合する工程と
    を含む方法。
16. ＯおよびＳとは異なる少なくとも１個の基Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
17. 式ＩＩの化合物。
    

    

    （式中、
    Ｓｐ^{１，２，３}、Ａ^{１，２，３}、Ｚ^{１，２，３}、Ｘ^{１，２，３}、Ｌ、ｍ、ｎ、ｏおよびｔは、請求項１で示される意味を有し、
    Ｓｇは、Ｈまたは保護基を表し、
    ただし、基Ｘ^１、Ｘ^２および／またはＸ^３の少なくとも１つはＯおよびＳとは異なる。）
18. 以下のサブ式より選択されることを特徴とする請求項１７に記載の化合物。
    

    

    （式中、
    個々の基は請求項１７で定義される通りであり、
    ｎ１は、１または２である。）
19. 以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１７または１８に記載の化合物。
    

    

    （式中、個々の基は、請求項１７で定義される通りである。）
20. 請求項１、２、３または１６に記載の化合物を調製する方法であって、
    脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
21. 請求項７〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
    １種類以上の低分子量液晶化合物または請求項８で定義される液晶成分Ｂ）を、請求項１〜３のいずれか１項で定義される式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。