JP2018532580A - 淡水化プロセス及び肥料の製造方法 - Google Patents
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Abstract
海水又は塩を含む廃水を処理するための多段式ステージの淡水化プロセス。最初のプロセス中に海水又は塩を含む廃水は処理されて、肥料として有用なリン酸マグネシウムアンモニウムを含むリン酸塩としてスケール付着無機物を沈殿する。この最初の段階中にリン酸アンモニウム及びリン酸ナトリウムが海水又は塩を含む廃水に添加され、続いてアンモニア及び水性の荷電溶媒が添加される。沈殿した固体を分離した後に、浄化された海水又は塩を含む廃水は通気及びろ過されて、飲料水又はそうでなければ使用に適した水を製造する。【選択図】図8
Description
本出願は、2015年9月9に出願された米国出願第62/216,163号からの優先権を主張し、参照として本明細書に組み込まれる。
発明の分野
本発明は、刺激の強い化学物質の添加を伴わずに不純物を除去する多段式ステージの淡水化プロセスに関連する。更に、本発明は、海水のスケール除去中の有用な副生成物(肥料)の製造を含む。
本発明は、刺激の強い化学物質の添加を伴わずに不純物を除去する多段式ステージの淡水化プロセスに関連する。更に、本発明は、海水のスケール除去中の有用な副生成物(肥料)の製造を含む。
従来技術の簡単な説明
海水の淡水化は、世界の多くの地域において飲料水の製造のため重要性が増加している。塩を含む廃水の処分もまた問題である。通常は、淡水化プロセス及び淡水化プラントは、逆浸透技術(海水の逆浸透、SWRO)を利用する。しかし、海水の無機物質含有量、有機物質含有量及び汚染物質含有量は場所によって変化するので他の場所に対して任意の特定のプロセスを調整すること、又はさまざまな有機成分及び無機成分を有する複数の地域において単一の方法を利用することは困難な場合がある。場合によっては、高い不純物含有量が、逆浸透プロセス中に用いられる膜の目詰まり汚れ又はスケール付着を引き起こすことがあり、逆浸透プロセスのために高圧力を使用する必要性をもたらすことがある。更に、従来の淡水化プロセス中のスケール除去は、処分しなければならない化学廃棄物をもたらす場合がある過酷な化学処理を用いることが多い。塩を含む廃水の処分で最も一般的な処分方法は、水を処理及び処分する設備に廃水を移送することであり、水面下への注入によることが多く、これは深刻な環境的結果をもたらす場合がある。上述した問題に対処する、代替の淡水化プロセスを開発することが望ましい。
海水の淡水化は、世界の多くの地域において飲料水の製造のため重要性が増加している。塩を含む廃水の処分もまた問題である。通常は、淡水化プロセス及び淡水化プラントは、逆浸透技術(海水の逆浸透、SWRO)を利用する。しかし、海水の無機物質含有量、有機物質含有量及び汚染物質含有量は場所によって変化するので他の場所に対して任意の特定のプロセスを調整すること、又はさまざまな有機成分及び無機成分を有する複数の地域において単一の方法を利用することは困難な場合がある。場合によっては、高い不純物含有量が、逆浸透プロセス中に用いられる膜の目詰まり汚れ又はスケール付着を引き起こすことがあり、逆浸透プロセスのために高圧力を使用する必要性をもたらすことがある。更に、従来の淡水化プロセス中のスケール除去は、処分しなければならない化学廃棄物をもたらす場合がある過酷な化学処理を用いることが多い。塩を含む廃水の処分で最も一般的な処分方法は、水を処理及び処分する設備に廃水を移送することであり、水面下への注入によることが多く、これは深刻な環境的結果をもたらす場合がある。上述した問題に対処する、代替の淡水化プロセスを開発することが望ましい。
本発明は、飲料水又はそうでなければ使用に適した水を製造し更に肥料物質を製造する、海水及び塩を含む廃水の処理プロセスを包含する。本発明では、淡水化プロセスは、4つの主要なステージを含む。
第1のステージは、リン酸塩の沈殿プロセスの実施を伴い、このリン酸塩の沈殿プロセスは、リン酸アンモニウム及びリン酸ナトリウムを含む第1の混合物を海水又は塩を含む廃水に添加すること並びに第1の混合物と海水又は塩を含む廃水とを混合することを含む。第1の混合物と海水又は塩を含む廃水とを混合した後、アンモニア及び水性の荷電溶媒を含む第2の混合物を海水又は塩を含む廃水に添加し混合して約8.5以上のpHを有する海水又は塩を含む廃水の混合物を製造する。
第2のステージでは、沈殿した固体が、海水又は塩を含む廃水の混合物から収集される。一実施形態では、固体収集プロセスは、遠心流を含む。収集された固体は、1つ以上の二価無機酸化物、一価無機酸化物及びリン酸マグネシウムアンモニウムを含む。
固体の収集を実施した後、第3のステージは、浄化された海水の通気を含む酸化プロセスに浄化された海水又は塩を含む廃水を供すること、続いて酸化プロセス中に製造された固体のろ過除去を伴う。
第4及び最後のステージは、酸化され浄化された海水又は塩を含む廃水のマイクロろ過、続いてナノろ過を含む最終的なろ過プロセスを実施して飲料水又はそうでなければ使用に適した水を製造することを伴う。
いくつかの実施形態では、浄化された海水又は塩を含む廃水は、酸化される前に固体収集プロセスの後にろ過される。
リン酸マグネシウムアンモニウムを含有する、ステージ2において収集される固体は、優れた肥料である。リン酸マグネシウムアンモニウムは、植物の成長に有益な又は必要不可欠な有機物質及び微量元素のキャリアとして更に機能できる。
上記に要約された本発明は、以下に記載される方法を含み、本発明の範囲は、追加された特許請求の範囲によって示される。
添付図面では、いくつかのさまざまな考えられる本発明の実施形態が示され、対応する参照符号は、いくつかの図面を通して対応する部分を指す。
以下の発明を実施するための形態は、事実上、ただ単に例示的であり、記載された実施形態又は記載された実施形態の適用及び使用を限定することを意図するものではない。更に、先行する背景技術、概要、図面又は以下の発明を実施するための形態で任意の表されるか又は暗に意図される理論によって束縛される意図はない。
本発明の淡水化プロセスは、従来のSWRO方法を用いて直面する問題の多く又はすべてを克服できる複数のプロセスの工程を含む。一般的に、任意の場所からの海水は、たとえ場所間で不純物の含有量及び濃度が異なっていても、ほとんど又は全くプロセスの変化を伴わずに本発明の手順によって処理できる。さまざまな工業的プロセスから生じた塩を含む廃水もまた、本発明の手順によって処理されてよい。
逐次的な本プロセスのステージは、添付図面(図1〜4及び補助的な図面)を参照して大まかに記載され、ここで本プロセスは一列に並んだプロセスとして示されるが、実施例1に記載されるように本プロセスはまたバッチプロセスとして実施されてもよい。図1を最初に参照して、海水での最初のプロセスのステージが図示される。最初のプロセス中に、海水が処理されて、リン酸塩としてスケール付着する無機物を沈殿する。リン酸塩の沈殿プロセスにおいて、海水は、一連の混合添加物を用いること及びそれらの混合添加物と海水との混合によってスケール除去される。
海水に添加される第1の混合物は、リン酸アンモニウム及びリン酸ナトリウムを含有する。例示的な添加量は、海水中に存在する250mg/lのマグネシウム毎に約1.0gのリン酸アンモニウム、及び海水中に存在する150mgのカルシウム毎に約1.0gのリン酸ナトリウムであってよい。海水に添加される第1の混合物は、好ましくは水溶液であってよく、第1の混合物と海水の混合を同時に又は続いて行う。添加及び混合は、例えば、一列に並んだ注入システムを用いて実施できる。
より詳細には、第1のステージの一実施形態が示される図1に示すように、でリン酸アンモニウム及びリン酸ナトリウムの水性混合物が槽10中で形成される。空気又は気体供給部14に連結された空気圧式注入ポンプ12は、たとえ海水が流れていても、この混合物をプリル(prill)16を通してパイプライン18中に注入する。リン酸塩及び海水の混合物は、次に静的ミキサー20を通されて、海水とリン酸塩添加物を完全に混合する。ステージ1は、次に以下に記載されるように続く。
リン酸塩及び海水混合物の添加及び混合の後、第2の化学混合物が添加されて「海水混合物」を製造する。第2の化学混合物は、アンモニア及び水性の荷電された(電磁的な)溶媒を含む。水性の荷電溶媒は、参照として本明細書に組み込まれる米国特許第8,475,757号に記載されるような荷電溶媒であってよい。そこで開示されるように、水性の荷電溶媒は、水、アルコール及び水素化ナトリウムを含む。任意の特定の比率に制限されるものではないが、例示的な海水混合物は、海水リットルあたり40mlの7%アンモニア溶液及び0.25mlの荷電溶媒を含有してよい。その比率で、得られる海水混合物は8.5より高いpHを有し得る。
特許第8,475,757号に記載されるように、荷電溶媒は、反応槽中の固体シリコンに固体NaOHを添加することによって形成される。激しく混合しながら、第1の水とアンモニウムの混合物を、1部のNaOHにつき2部の水とアンモニウム混合物の濃度で添加し、アンモニウム混合物は重量で5%アンモニウムである。この混合物を約195°F以下の温度で約1時間〜約2時間反応させる。第2の水とアンモニウム混合物を次に添加し、第2の水とアンモニウム混合物は重量で10%アンモニウムであり、最終的な水の比率が1部のケイ酸ナトリウムに対して4部の水になるまで約195°F以下の温度を維持する。この第2の混合物を約6時間〜約8時間反応させ、密度が約1.3の比重に達するまで水を添加し、次に約24時間静置させる。アルコールを添加し激しく混合し、この反応物を沈下させ、水性の荷電溶媒として主題の淡水化及び肥料製造方法において使用するために一番上の画分を収集する。
第2のステージにおける海水混合物の形成は、このような一列に並んだ手順は必須ではないものの、第2の一列に並んだ注入システムを利用できる。図1に示すように、第2の化学混合物は、槽22中に保持され、空気又は気体供給部に連結された空気圧式注入ポンプ24を用いて、リン酸塩と海水の混合物が流れるパイプライン18中に注入される。海水混合物の生成中又は生成後にこの海水混合物は、pHの上昇をもたらす電気ショックを生じるスタティックミキサー28を通されてよい。この間に、それらの酸化物の形態でいくつかの又はすべての二価無機物が除去され、リン酸マグネシウムアンモニウムがカリウム、カルシウム及び他の無機塩を保持する結晶形態で沈殿する。海水混合物の高いpHによって、表面張力が減少し、かつ酸化腐食が減少する。有機物質及び腐植物質もまたこの混合物から除去され、第2ステージで収集される固体中に含まれ、その実施例が図2に示される。
図2を参照して、第2ステージにおいて分離プロセスが実施され、海水混合物から沈殿した固体を収集する。この分離は、一列に並んだシステムを用いて好ましく実施できる。分離プロセス中に用いられ得る多数の分離技術が存在するものの、好ましい分離方法は一列に並んだ遠心流システムを含んでよく、その代表的な1つが図5及び図6に示される。底流除去システムは、大規模な分離に有益であり得る。図2に示すように、海水混合物を除濁装置32中にポンプで注入する30。固体画分34が収集され、上澄みは、除濁装置にバックフラッシュするように設計された砂フィルター36を通過され得る。この水は、次に活性炭フィルター、クリノプチロライトフィルター等38を通されてよく、海水と共に更に運ばれる炭化水素及び遊離アンモニアのいずれも除去し、詰まらず、スケール付着せず又はこびりつかず、かつ非腐食性である「浄化された海水」を製造する。固体画分34は肥料として有用であり、「浄化された海水」は更に処理されてよい。より多量の肥料は、海水中に存在する250mg/lのマグネシウム毎にリン酸アンモニウムの量を2.0gに、及び海水中に存在する150mg/lのカルシウム毎にリン酸ナトリウムの量を2.0gに増加すること(例えば、2倍にすること)によって得られてよい。
ステージ2で収集される「固体肥料」は、その低溶解性のため、徐放性の肥料であり、その放出は、従来の水溶性肥料と違って、粒のサイズによって更に制御できる。「固体肥料」は、過度の散水又は激しい雨によっても砂状の土又は多孔質の土からにじみでない。この特性のため、肥料の数年の供給が植え付け時に適用でき、人件費が削減される。更なる恩恵は、植物にやけを生じさせる又は植物を損傷する危険を伴わずに植物のむき出しの根に隣接して「固体肥料」を設置することを含む。根に隣接した肥料の正確な設置はまた、雑草に肥料を与えずに植物の迅速な成長も促す。過去の試験はまた、除草剤及び殺虫剤の必要がより少ないことも示した。
ステージ3の淡水化プロセスは、図3に図示されるように浄化された海水の後続のプロセスを伴う。示されるように通気/酸化処理は、空気又は不活性ガスによる浄化された海水内の不純物の循環及び酸化のために、好ましくは空気リフト42を伴い上部を開いた状態で、槽40中で実施される。浄化された海水の酸素の含有量を増加させることによって、炭素酸素要求量(carbon oxygen demand(COD))、揮発性酸素化合物(volatile oxygen compounds(VOC))及び生物化学的酸素要求量(BOD)が減少する場合があり、並びに任意の鉄、マンガン、ヒ素又は他の酸化できる混入物質を酸化除去し得る。厄介な混入物質を更に除去する必要があれば、所望により二酸化炭素又は過酸化水素を注入してもよい。酸化した混入物質は、第2の炭素フィルター及びチャフフィルター(Chaff filter)(非表示)の1つ又は双方を用いて浄化された海水から除去されてよい。
浄化された海水は、次に図4に示すようにろ過されてよい。ろ過プロセスは、海水を浄化するマイクロろ過、続いてナノろ過を含んでよく、精製された(飲料)水を製造する。好ましくは、全体的なろ過プロセスは、250psi以下の圧力で実施される。マイクロろ過は、1つ以上の濾材を利用できる。例えば、マイクロろ過は、第1のマイクロフィルター44を介する第1の「二層媒体」マイクロろ過プロセス、続いて第2のマイクロフィルター(非表示)を介する砂ろ過媒体46、及びそれに続く第3のマイクロフィルター(非表示)を介する炭素ろ過媒体48を利用してよい。3つのマイクロフィルターは、好ましくは一列に並べることができ、それぞれのマイクロフィルターからのろ過による廃物は通気槽40中に再循環される。
マイクロろ過された水は、次にナノろ過システムを通過させてよい。マイクロろ過された水は、ナノろ過中にイオン除去のために正確に荷電され、ナノフィルターを詰まらせる恐れのある懸濁固体又はスケール付着成分を有さず、かつナノフィルターを化学的に損傷する恐れのある成分を含有しない。更に、マイクロろ過された水の表面張力は減少され(元の海水と比較して)、腐食性を有さない。したがって、従来の淡水化プロセスと対照的に、本発明のナノろ過プロセスは、低圧力(約250psi以下)のもとで実施できる。
ナノろ過プロセスは、それぞれが1つ以上のナノフィルター(同じ又は異なる孔のサイズ、材料等)を含む1つ以上のナノろ過ユニットを用いてよい。得られるナノろ過された水は、800ppm以下の総溶解固体(TDS)含有量に精製できる。得られる生成物は飲料に適しており、手順は、従来の手順と比較して減少した圧力付加かつ高価な逆浸透膜の非利用によって合理化され、費用効果に優れている。更に、システムからの食塩水(廃棄)の量(ナノろ過プロセスから収集)は、他の技術と比較して著しく減少し、そのため比較的安価に処分される。したがって、本発明の手順は、他のシステムよりもはるかに効果的で費用効果に優れている。
以下の実施例にて、本発明を説明する。
実施例1
肥料を以下のとおり、黄海の海水から抽出した。
肥料を以下のとおり、黄海の海水から抽出した。
工程1
1500mlのろ過していない海水から「サンプル前の海水」として500mlを取り置いた。
1500mlのろ過していない海水から「サンプル前の海水」として500mlを取り置いた。
工程2
4gのリン酸アンモニウム及び2gのリン酸ナトリウムをこのリン酸塩が完全に溶解するまで1000mlの海水と混合した。
4gのリン酸アンモニウム及び2gのリン酸ナトリウムをこのリン酸塩が完全に溶解するまで1000mlの海水と混合した。
工程3
950mlの蒸留水と30mlの30%水酸化アンモニウムのプレミックスを形成し、特許第8,475,757号に記載されるように20mlの水性の荷電溶媒をこれに添加した。
950mlの蒸留水と30mlの30%水酸化アンモニウムのプレミックスを形成し、特許第8,475,757号に記載されるように20mlの水性の荷電溶媒をこれに添加した。
工程4
工程2からの混合物のすべてを40mlの工程3からの混合物と組み合わせ、完全に混合されるまで攪拌した。
工程2からの混合物のすべてを40mlの工程3からの混合物と組み合わせ、完全に混合されるまで攪拌した。
工程5
固体を沈下させ、「サンプル後の海水」から分離した。
固体を沈下させ、「サンプル後の海水」から分離した。
工程6
この固体を水ですすぎ、肥料としての使用のために乾燥した。
この固体を水ですすぎ、肥料としての使用のために乾燥した。
「固体肥料」(1402101)、「サンプル前の海水」(1402099)及び「サンプル後の海水」(1402100)を誘導結合プラズマ質量分析(ICP−MS)に供し、その結果を表Iに示す。「固体肥料」ID 1402101の質量分析を図7に示し、その結晶構造を示す「固体肥料」の顕微鏡写真を図8に示す。
実施例2
実施例1に記載されるように同様の手順を、南カナダ沖合の太平洋からの海水で行った。「サンプル前の海水」(4030973−01)、「サンプル後の海水」(4030973−02)及び「固体肥料」(4030973−03)を分析に供した。
実施例1に記載されるように同様の手順を、南カナダ沖合の太平洋からの海水で行った。「サンプル前の海水」(4030973−01)、「サンプル後の海水」(4030973−02)及び「固体肥料」(4030973−03)を分析に供した。
参照方法の説明:
ASTM ASTMインターナショナル試験方法
APHA 水及び廃水の試験のための標準的方法、米国公衆衛生協会(American Public Health Association)
Carter 土のサンプリング及び分析の方法、Carter/Gregorich
EPA 米国環境保護局(United States Environmental Protection Agency)試験方法
用語集:
MRL 限界を報告する方法
< 報告される検出限界(RDL)未満−RDLは、希釈、サンプル量の限界、高い湿気、又は干渉などのさまざまな要因によってMRLより高い場合がある
AO 審美的目標
MAC 最大許容濃度(健康に関連した指針)
% パーセントW/W
%乾燥 パーセント、乾燥重量基準で報告される
%ウェット パーセント、入手したままの基準で報告される
mg/kg乾燥 キログラムあたりのミリグラム(ppm)、乾燥重量基準で報告される
mg/L リットルあたりのミリグラム
pH単位 pH<7=酸性、pH>7=塩基性
ASTM ASTMインターナショナル試験方法
APHA 水及び廃水の試験のための標準的方法、米国公衆衛生協会(American Public Health Association)
Carter 土のサンプリング及び分析の方法、Carter/Gregorich
EPA 米国環境保護局(United States Environmental Protection Agency)試験方法
用語集:
MRL 限界を報告する方法
< 報告される検出限界(RDL)未満−RDLは、希釈、サンプル量の限界、高い湿気、又は干渉などのさまざまな要因によってMRLより高い場合がある
AO 審美的目標
MAC 最大許容濃度(健康に関連した指針)
% パーセントW/W
%乾燥 パーセント、乾燥重量基準で報告される
%ウェット パーセント、入手したままの基準で報告される
mg/kg乾燥 キログラムあたりのミリグラム(ppm)、乾燥重量基準で報告される
mg/L リットルあたりのミリグラム
pH単位 pH<7=酸性、pH>7=塩基性
実施例1及び2で収集される「固体肥料」の農学的な特性は、卓越している。それは、海水のマグネシウムの含有量に応じて、平均で8〜10%、又はより高いマグネシウムを含有する。マグネシウムはクロロフィルの生成に関与し、肥料中の余分なマグネシウムは、日光がより少ない状態(強度及び持続時間の双方)で、植物の生長を促進させるクロロフィルを植物が生成するのを助ける。加えて、「固体肥料」は、カリウムなどの植物の成長に有益な又は必要不可欠な他の微量元素のキャリアである。
上に記載された方法において、本発明の範囲を逸脱することなくさまざまな変更が可能であり、上記の説明に含まれる、又は添付の図面に示されるすべての物質は例示的であり、非限定的なものとして解釈されることを意図する。
Claims (7)
- 海水又は塩を含む廃水の淡水化プロセスであって、
リン酸塩沈殿プロセスを実施することであって、前記リン酸塩沈殿プロセスが、海水又は塩を含む廃水にリン酸アンモニウム及びリン酸ナトリウムを含む第1の混合物を添加すること並びに前記第1の混合物と前記海水又は塩を含む廃水とを混合することを含む、実施すること;
前記第1の混合物と前記海水又は塩を含む廃水とを混合することの後に、前記海水又は塩を含む廃水にアンモニア及び水性の荷電溶媒を含む第2の混合物を添加し、混合して約8.5以上のpHを有する海水又は塩を含む廃水の混合物を製造すること;
前記海水又は塩を含む廃水の混合物から沈殿した固体を収集するために固体収集プロセスを実施することであって、前記固体がリン酸マグネシウムアンモニウムを含む、実施すること;
前記固体収集を実施することの後に、前記海水又は塩を含む廃水の混合物の通気を含む酸化プロセスを実施し、続いて前記酸化プロセス中に製造される固体をろ過除去すること;並びに
飲料水又は使用に適した水を製造するために前記海水又は塩を含む廃水のナノろ過が続くマイクロろ過を含む最終ろ過プロセスを実施すること、
を含むプロセス。 - 前記固体収集プロセスの後に前記海水又は塩を含む廃水の混合物をろ過することを更に含む、請求項1に記載の淡水化プロセス。
- 前記ろ過が、炭素ろ過等が続く砂を通るろ過を含む、請求項2に記載の淡水化プロセス。
- 肥料製造プロセスであって、
海水又は塩を含む廃水を提供すること;
リン酸塩沈殿プロセスを実施することであって、前記リン酸塩沈殿プロセスが:
前記海水又は塩を含む廃水にリン酸アンモニウム及びリン酸ナトリウムを含む第1の混合物を添加すること並びに前記第1の混合物と前記海水又は塩を含む廃水とを混合すること;
前記第1の混合物と前記海水又は塩を含む廃水とを混合することの後に、前記海水又は塩を含む廃水にアンモニア及び水性の荷電溶媒を含む第2の混合物を添加し、混合して約8.5以上のpHを有する海水又は塩を含む廃水の混合物を製造すること;並びに
前記海水又は塩を含む廃水の混合物から沈殿した固体を含む肥料生成物を収集するために収集プロセスを実施することであって、前記固体がリン酸マグネシウムアンモニウムを含む、実施すること、
を含むプロセス。 - 前記肥料生成物が、有機物質を更に含む、請求項4に記載の肥料製造プロセス。
- 前記固体が、カリウム、カルシウム及び他の無機塩を更に含有する、請求項4に記載の肥料製造プロセス。
- 海水又は塩を含む廃水が、前記固体が重量で約8〜20%のマグネシウムを含有するようなプロセスのために選択される、請求項4に記載の肥料製造プロセス。
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