JP2018514544A - Ｒｓｖ抗ウイルス性ピラゾロおよびトリアゾロピリミジン化合物 - Google Patents

Ｒｓｖ抗ウイルス性ピラゾロおよびトリアゾロピリミジン化合物 Download PDF

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Abstract

本発明は、抗ウイルス活性を有する、特に呼吸器合胞体ウイルス（ＲＳＶ）の複製に対する阻害活性を有する新規な置換ピラゾロおよびトリアゾロピリミジン化合物に関する。本発明は、さらに、これらの化合物を含む医薬組成物、および呼吸器合胞体ウイルス感染の治療に使用するための化合物に関する。【化１】

Description

本発明は、抗ウイルス活性を有する、特に呼吸器合胞体ウイルス（ＲＳＶ）の複製に対する阻害活性を有する新規な置換ピラゾロおよびトリアゾロピリミジン化合物に関する。本発明は、さらに、これらの化合物を含む医薬組成物、および呼吸器合胞体ウイルス感染の治療するための化合物に関する。
ヒトＲＳＶもしくは呼吸器合胞体ウイルスは、ウシＲＳＶウイルスとともにパラミクソウイルス（Ｐａｒａｍｙｘｏｖｉｒｉｄａｅ）科、ニューモウイルス（ｐｎｅｕｍｏｖｉｒｉｄａｅ）亜科に属する大型のＲＮＡウイルスである。ヒトＲＳＶは、世界中の全年齢の人々において、様々な呼吸器疾患の原因となる。ヒトＲＳＶは、幼児および小児期の下気道疾患の主因である。全幼児のうち半数を超える幼児が、生後１年以内にＲＳＶに遭遇し、ほぼ全ての幼児が生後２年以内にＲＳＶに遭遇する。幼児の感染は、長年続く肺障害を引き起こす可能性があり、その後の人生における慢性肺疾患（慢性喘鳴、喘息）の原因となることがある。年長児および成人は、ＲＳＶ感染による（悪性の）風邪に罹ることが多い。高齢者では、罹患率が再び増大し、ＲＳＶは、高齢者では肺炎発生に関連することが多く、結果として著しく高い死亡率となる。
所与の亜群からのウイルスによる感染が、次の冬季に同じ亜群からのＲＳＶ単離株によるその後の感染を回避することはない。したがって、２つの亜型、ＡおよびＢしか存在しないにもかかわらず、ＲＳＶによる再感染が多発する。
現在のところ、３種の薬剤のみが、ＲＳＶ感染に対しての使用に承認されている。１番目の薬剤は、入院中の子供達における重篤なＲＳＶ感染症に対してエアロゾル治療を提供するヌクレオシド類似体であるリバビリンである。エアロゾルの投与経路、毒性（催奇形性のリスク）、コストおよび著しくばらつきがある効力により、その使用は制限される。その他の２種の薬剤、ＲｅｓｐｉＧａｍ（登録商標）（ＲＳＶ−ＩＧ）およびＳｙｎａｇｉｓ（登録商標）（パリビズマブ）、ポリクローナルおよびモノクローナル抗体免疫賦活薬は、予防的に使用することが意図されている。両薬剤とも非常に高価であり、かつ非経口投与を必要とする。
ＲＳＶ複製に対して有効で、無毒で、かつ投与しやすい薬剤が要望されていることは明白である。特に、経口投与し得る、ＲＳＶ複製に対する薬剤を提供することが好ましいであろう。
抗ＲＳＶ活性を示す化合物は、国際公開第２００５／０４２５３０号パンフレットに開示されている。
本発明は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）

［式中、
ＸはＮまたはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素原子、ハロまたはＣ１〜４アルキル基である）であり；
Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜４アルキル基である；
あるいは、
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−３０）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基；任意選択によりＣ１〜４アルキル基で置換されるオキセタニル基；ヘテロアリール基１；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ個々に選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；または
ＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；
またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；
ヘテロアリール基；
ビシクロ基；
ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ハロ、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ヘテロシクロ基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つまたは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるＣ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；
ポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基；
シアノ基；
ニトロ基；
Ｂ（ＯＨ）２；
ヒドロキシカルボニル基；
ＣＯ−ＮＨＯＨ；
ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；
アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル基）アミノスルホニル基；
ヘテロシクロ基；および
任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるスピロ［３．３］ヘプタニル基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、およびヘテロシクロ基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つまたは２つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロアリール基１は、イミダゾリル基またはピラゾリル基であり（但し、各ヘテロアリール基１は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、１，２，４−オキサゾリル基、２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、ヒドロキシＣ１〜４アルキル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基であり；
ビシクロ基は、１，２，３，４−テトラヒドロナヒタレニル基、クロマニル基または２，３−ジヒドロベンゾフラニル基である（但し、各ビシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換基される）］、
の化合物（但し、［７−エチル−２−（３−チエニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンおよび［７−エチル−２−（２−ピリジニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンは含まれない）、
あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩に関する。
上記の定義において使用される際：
− ハロは、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードの総称であり；
− Ｃ１〜２アルキル基は、メチル基およびエチル基などの１〜２個の炭素原子を有する飽和炭化水素基を定義し；
− Ｃ１〜４アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、１−メチルエチル基、２−メチルプロピル基などの１〜４個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状飽和炭化水素基を定義し；
− Ｃ１〜６アルキル基は、Ｃ１〜４アルキル基、および５個もしくは６個の炭素原子を有するその高級ホモログ、例えば、２メチルブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などを包含するものとし；
− Ｃ３〜６アルケニル基は、ペニル基、ブテニル基、ペンテニル基またはヘキセニル基などの３〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状の不飽和炭化水素基を定義し；
− Ｃ３〜６アルキニル基は、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基またはヘキシニル基などの３〜６個の炭素原子を有する直鎖状および分枝鎖状の不飽和炭化水素基を定義し；
− Ｃ３〜６シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基の総称であり；
− Ｃ３〜６シクロアルケニル基は、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基およびシクロヘキセニル基の総称であり；
− ポリハロＣ１〜４アルキル基は、ポリハロ置換Ｃ１〜４アルキル基、特に、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基などの２〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１〜４アルキル基（上に定義した通り）と定義される。
本明細書で使用する「本発明の化合物」という用語は、式（Ｉ）の化合物、ならびにその塩および溶媒和物を含むものとする。
本明細書で使用されるとき、実線の楔形または破線の楔形結合としてではなく、実線としてのみ示されるか、あるいは、１つまたは複数の原子の周囲に特定の立体配置（例えば、Ｒ、Ｓ）を有するものとして示される結合を有する化学式は全て、各々考えられる立体異性体、または２つ以上の立体異性体の混合物を包含する。
上記および下記では、用語「式（Ｉ）の化合物」および「式（Ｉ）の合成の中間体」は、その立体異性体形態およびその互変異性体形態を含むものとする。
以上または以下の記載において、用語「立体異性体」、「立体異性体形態」または「立体異性体化学的異性体形態」は、互換的に使用される。
本発明は、純粋な立体異性体として、または２つ以上の立体異性体の混合物として、本発明の化合物の全ての立体異性体を含む。エナンチオマーは、重ね合わせることができない互いの鏡像となっている立体異性体である。１対のエナンチオマーの１：１混合物は、ラセミ体またはラセミ混合物である。ジアステレオマー（またはジアステレオ異性体）は、エナンチオマーではない立体異性体であり、すなわち、鏡像の関係にない。化合物が二重結合を含有する場合、置換基はＥ配置またはＺ配置となり得る。二価の環状（部分的）飽和基上の置換基は、シス配置またはトランス配置を有し得る。例えば、化合物が二置換のシクロアルキル基を含有する場合、置換基はシス配置またはトランス配置であり得る。
「立体異性体」という用語はまた、配座異性体ともいう回転異性体を含み、式（Ｉ）の化合物は形成し得る。
したがって、本発明は、化学的に可能な場合は常に、エナンチオマー、ジアステレオマー、ラセミ体、Ｅ異性体、Ｚ異性体、シス異性体、トランス異性体、回転異性体、およびこれらの混合物を含む。
それらの全ての用語、すなわち、エナンチオマー、ジアステレオマー、ラセミ体、Ｅ異性体、Ｚ異性体、シス異性体、トランス異性体、およびこれらの混合物の意味は、当業者であれば知っている。
絶対配置は、カーン・インゴルド・プレローグ表示法にしたがって特定される。不斉原子における配置は、ＲまたはＳによって特定される。絶対配置が不明の分割立体異性体は、これらが平面偏光を回転させる方向に応じて（＋）または（ ）によって示すことができる。例えば、絶対配置が不明の分割されたエナンチオマーは、それらが平面偏光を回転させる方向に応じて（＋）または（−）で示すことができる。
特定の立体異性体が同定される場合、これは、前記立体異性体が他の立体異性体を実質的に含まない、すなわち他の立体異性体を、５０％未満、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満、より一層好ましくは５％未満、特に２％未満、最も好ましくは１％未満しか伴わないことを意味する。したがって、式（Ｉ）の化合物が例えば（Ｒ）と特定される場合、これは、この化合物が（Ｓ）異性体を実質的に含まないことを意味し、式（Ｉ）の化合物が例えばＥと特定される場合、これは、化合物がＺ異性体を実質的に含まないことを意味し、式（Ｉ）の化合物が例えばシスと特定される場合、これは、化合物がトランス異性体を実質的に含まないことを意味する。
式（Ｉ）の化合物の一部はまた、その互変異性体形態で存在する場合もある。そのような形態が存在し得る限り、それは、上記の式（Ｉ）に明確に示されてはいなくても、本発明の範囲内に含まれるものとする。
したがって、１つの化合物が、立体異性体でも互変異性体型でも存在し得るということになる。
前述の薬学的に許容される酸付加塩は、式（Ｉ）の化合物から生成できる治療活性を有する無毒の酸付加塩の形態を含むものとする。これらの薬学的に許容される酸付加塩は、塩基の形態をそのような適切な酸で処理することにより容易に得ることができる。適切な酸としては、例えば、ハロゲン化水素酸、例えば塩酸または臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；または、例えば、酢酸、プロパン酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、ピルビン酸、シュウ酸（すなわちエタン二酸）、マロン酸、コハク酸（すなわちブタン二酸）、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シクラミン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、パモ酸などの有機酸が挙げられる。
逆に、前記塩の形態は、適切な塩基で処理することにより遊離塩基形態に変換することができる。
式（Ｉ）の化合物は、溶媒和されていない形態および溶媒和された形態の両方で存在し得る。用語「溶媒和物」は、本明細書では、本発明の化合物および１種以上の薬学的に許容される溶媒分子、例えば、水またはエタノールを含む分子会合を説明するために使用される。用語「水和物」は、前記溶媒が水である場合に使用される。
念のために明記すると、式（Ｉ）の化合物は、その天然もしくは非天然同位体形のいずれかにある上記の原子を含有し得る。この点において、言及し得る本発明の実施形態には、（ａ）式（Ｉ）の化合物がその化合物のいずれかの原子に関して同位体濃縮もしくは標識されていない実施形態、および（ｂ）式（Ｉ）の化合物がその化合物の１つ以上の原子に関して同位体濃縮もしくは標識されている実施形態が含まれる。１つ以上の安定同位体で（化合物の１つ以上の原子に関して）同位体濃縮もしくは標識されている式（Ｉ）の化合物は、例えば、重水素、１３Ｃ、１４Ｃ、１４Ｎ、１５Ｏなどの１つ以上の原子で同位体濃縮もしくは標識されている式（Ｉ）の化合物を含む。同位体濃縮されている式（Ｉ）の化合物は、Ｒ６が重水素である式（Ｉ）の化合物である。
第１の実施形態においては、本発明は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）
［式中、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；かつ基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換され；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；または
ＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；
またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；
ヘテロアリール基；
ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
Ｃ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；
シアノ基；
ニトロ基；
Ｂ（ＯＨ）２；
ヒドロキシカルボニル基；
ＣＯ−ＮＨＯＨ；
ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；
アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；および
ヘテロシクロ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
であり
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、またはシンノリニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、または２，５−ジオキソピロリジニル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物（但し、［７−エチル−２−（３−チエニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンおよび［７−エチル−２−（２−ピリジニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンは含まれない）、
あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩に関する。
第２の実施形態においては、本発明は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）
［式中、
ＸはＮまたはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素原子またはハロである）であり；
Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣＨ３である；
あるいは
部分が式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；または
ＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；
またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；
ヘテロアリール基；
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ１〜６アルキルオキシ基；
シアノ基；
Ｂ（ＯＨ）２；
ヒドロキシカルボニル基；
ＣＯ−ＮＨＯＨ；
ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；
アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；および
ヘテロシクロ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびＣ３〜６シクロアルキル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基またはＣ３〜６シクロアルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり
（但し、各ヘテロアリール基は、任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、およびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子およびハロゲンからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である）］；
の化合物（但し、［７−エチル−２−（３−チエニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンおよび［７−エチル−２−（２−ピリジニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンは含まれない）、
あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩に関する。
第３の実施形態においては、本発明は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）（式中、
ＸはＮまたはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素原子、ハロまたはＣ１〜４アルキル基である）であり；
Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜４アルキル基である；
あるいは、
部分が式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；または
ＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；
またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；
ヘテロアリール基；
ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つまたは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
Ｃ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；
シアノ基；
ニトロ基；
Ｂ（ＯＨ）２；
ヒドロキシカルボニル基；
ＣＯ−ＮＨＯＨ；
ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＲ９Ｒ１０；
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；
ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；
アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；および
ヘテロシクロ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、およびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物（但し、［７−エチル−２−（３−チエニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンおよび［７−エチル−２−（２−ピリジニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンは含まれない）、
あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩に関する。
第１群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ−ａ）、
［式中、
Ｒ６は水素、ハロまたはＣ１〜４アルキル基であり；
Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜４アルキル基である；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；またはＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヘテロアリール基；ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；ヒドロキシル基；ハロ；Ｃ１〜６アルキル基；ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６アルキニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；Ｃ３〜６シクロアルケニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；Ｃ１〜６アルキルオキシ基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；シアノ基；ニトロ基；Ｂ（ＯＨ）２；ヒドロキシカルボニル基；ＣＯ−ＮＨＯＨ；ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；ＮＲ９Ｒ１０；ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；およびヘテロシクロ基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第２群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ−ｂ）、
［式中、
Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜４アルキル基である；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；またはＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヘテロアリール基；ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；ヒドロキシル基；ハロ；Ｃ１〜６アルキル基；ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６アルキニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；Ｃ３〜６シクロアルケニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；Ｃ１〜６アルキルオキシ基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；シアノ基；ニトロ基；Ｂ（ＯＨ）２；ヒドロキシカルボニル基；ＣＯ−ＮＨＯＨ；ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；ＮＲ９Ｒ１０；ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；およびヘテロシクロ基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または
１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、およびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチルからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第３群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ−ｃ）、
［式中、
Ｒ６は水素原子、ハロまたはＣ１〜４アルキル基であり、
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；またはＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヘテロアリール基；ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；ヒドロキシル基；ハロ；Ｃ１〜６アルキル基；ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６アルキニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；Ｃ３〜６シクロアルケニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；Ｃ１〜６アルキルオキシ基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；シアノ基；ニトロ基；Ｂ（ＯＨ）２；ヒドロキシカルボニル基；ＣＯ−ＮＨＯＨ；ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；ＮＲ９Ｒ１０；ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；およびヘテロシクロ基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基、または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチルからそれぞれ独立して選択される１つ、もしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物（但し、［７−エチル−２−（３−チエニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンおよび［７−エチル−２−（２−ピリジニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンは含まれない）、
あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第４群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ−ｄ）、
［式中、
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；またはＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
であり；
Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヘテロアリール基；ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；ヒドロキシル基；ハロ；Ｃ１〜６アルキル基；ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６アルキニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；Ｃ３〜６シクロアルケニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；Ｃ１〜６アルキルオキシ基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；シアノ基；ニトロ基；Ｂ（ＯＨ）２；ヒドロキシカルボニル基；ＣＯ−ＮＨＯＨ；ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；ＮＲ９Ｒ１０；ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；およびヘテロシクロ基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基であり；
但し、
Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり、（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第５群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）、
［式中、
ＸはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素である）であり；
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子である）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ個々に選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基であり；
Ｒ５は、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；または
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ハロ、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ヘテロシクロ基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換された１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるＣ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；
ポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基；または
ヘテロシクロ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
であり；
但し、
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、１，２，４−オキサゾリル基、２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基である（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、ヒドロキシＣ１〜４アルキル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第６群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）、
［式中、
ＸはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素原子である）であり；
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子である）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ個々に選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；または
ＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）であり；
Ｒ５は、
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ハロ、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ヘテロシクロ基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるＣ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；または
ポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基；
ヘテロシクロ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
であり；
但し、
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、１，２，４−オキサゾリル基、２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基である（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、ヒドロキシＣ１〜４アルキル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第７群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）
［式中、
ＸはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素である）であり；
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子である）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基であり；
Ｒ５は、
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ハロ、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ヘテロシクロ基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるＣ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；または
ポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第８群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ−ｅ）
［式中、
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基であり；
Ｒ５は、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；または
ヒドロキシル基；
ハロ；
Ｃ１〜６アルキル基；
ハロ、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ヘテロシクロ基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｃ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ３〜６アルキニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
Ｃ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるＣ１〜６アルキルオキシ基；
ポリハロＣ１〜４アルキル基；
ポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基；または
ヘテロシクロ基
からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基であり；
但し、
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、ピロリジニル基、ピラゾリル基またはピリジニル基である（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、ヒドロキシＣ１〜４アルキル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
第９群の化合物は、立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ−ｆ）
［式中、
部分は、式：
で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子である）であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ個々に選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基であり；
Ｒ１３は、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；または
ヘテロシクロ基であり；
但し、
ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、ピロリジニル基、ピラゾリル基またはピリジニル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、ヒドロキシＣ１〜４アルキル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）］
の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩である。
式（Ｉ）の興味深い化合物は、次の限定の１つ以上が該当する式（Ｉ）の化合物である。
ａ）ＸはＮである；または
ｂ）ＸはＣＲ６である（但し、Ｒ６は水素原子もしくはハロである；または
ｃ）Ｒ１はＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子である；または
ｄ）Ｒ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成している；または
ｅ）Ｒ３はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３である；または
Ｒ４はＣ１〜６アルキル基、特にメチル基である；または
ｇ）Ｒ４はＣ３〜６シクロアルキル基、特にシクロプロピル基である；または
ｈ）Ｒ５は、ヒドロキシル基；ハロ；Ｃ１〜６アルキル基；ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６アルキニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；Ｃ３〜６シクロアルケニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；Ｃ１〜６アルキルオキシ基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；シアノ基；ニトロ基；Ｂ（ＯＨ）２；ヒドロキシカルボニル基；ＣＯ−ＮＨＯＨ；ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；ＮＲ９Ｒ１０；ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；およびヘテロシクロ基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である；または
ｉ）Ｒ５は、ハロ；もしくはヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である；または
ｊ）Ｒ５は、ハロ、またはＣ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である；および
ｋ）Ｒ５は、ハロ、またはヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である。
式（Ｉ）の化合物の具体例は以下のものである。
式（Ｉ）の化合物は、一般に、式（ＩＩ）の中間体を式（ＩＩＩ）の中間体と、ジクロロメタンまたはＤＭＦなどの反応不活性溶媒中、ＢＯＰ（（ベンゾトリアゾール−１−イリオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェイト）などの好適な試薬、およびジイソプロピルエチルアミンまたはトリエチルアミンなどの塩基の存在下で反応させることによって製造することができる。
式（Ｉ）の化合物の他の合成経路は、
製造の一般的方法および具体的な実施例に記載されている。
式（Ｉ）の化合物は、さらに式（Ｉ）の化合物を、当該技術分野で知られる基変換反応により相互変換させることによって製造することができる。
出発物質および中間体のいくつかは既知の化合物であり、商業的に入手できるか、または当該技術分野で一般に知られる従来の反応手順にしたがって製造することができる。
前述の方法で製造される式（Ｉ）の化合物はエナンチオマーのラセミ混合物の形態で合成することができ、それらは当該技術分野で知られる分割手順にしたがって互いに分離することができる。ラセミ形態で得られるそれらの式（Ｉ）の化合物は、好適なキラル酸との反応により、対応するジアステレオマー塩の形態に変換してもよい。前記ジアステレオマー塩の形態は、その後、例えば、選択的または分別結晶化により分離され、それからエナンチオマーがアルカリで遊離される。式（Ｉ）の化合物のエナンチオマーの形態を分離する代替方法には、キラル固定相を使用する液体クロマトグラフィーが含まれる。前記の純粋な立体化学的異性体形態はまた、反応が立体特異的に起こるならば、適切な出発物質の対応する純粋な立体化学的異性形態から誘導することもできる。好ましくは、特定の立体異性体が必要な場合、前記化合物は立体特異的な製造方法により合成されるであろう。これらの方法は、エナンチオマーとして純粋な出発物質を使用するのが有利であろう。
式（Ｉ）の化合物は、抗ウイルス性を示す。本発明の化合物および方法を使用して治療可能なウイルス感染症としては、オルトミクソウイルスおよびパラミクソウイルス、特に、ヒトおよびウシの呼吸器合胞体ウイルス（ＲＳＶ）によって引き起こされるそれらの感染症が挙げられる。本発明の化合物の多くは、さらにＲＳＶの変異株に対して活性である。さらに、本発明の化合物の多くは、薬物動態的に有利な特徴を示し、生物学的利用能の観点から魅力的な特性を有しており、例えば、許容できる半減期、ＡＵＣ値およびピーク値、ならびに不十分な速やかな発現および組織保持などの不都合な現象の不在が挙げられる。
本発明の化合物のＲＳＶに対するインビトロの抗ウイルス活性は、本明細書の実験の部に記載した試験において試験され、またウイルス産生量減少アッセイにおいても実証され得る。本発明の化合物のＲＳＶに対するインビボの抗ウイルス活性は、Ｗｙｄｅ ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ａｎｔｉｖｉｒａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，３８，ｐ．３１−４２（１９９８）に記載されたコットンラットを用いる試験モデルで実証され得る。
さらに、本発明は、少なくとも１種の薬学的に許容される担体、および治療有効量の式（Ｉ）の化合物を含む医薬組成物を提供する。薬学的に許容される担体、治療有効量の式（Ｉ）の化合物、および他の抗ウイルス剤、特にＲＳＶ阻害化合物を含む医薬組成物もまた提供される。
本発明の医薬組成物を調製するために、有効成分として塩基付加塩または酸付加塩の形態の特定の化合物を有効量、少なくとも１種の薬学的に許容される担体と均質混合物に混合するが、この担体は、投与に望ましい製剤の形態に応じて様々な形態をとり得る。これらの医薬組成物は、好ましくは経口投与、直腸投与、経皮投与または非経口注射に好適な単一剤形であることが望ましい。
例えば、経口剤形の組成物の調製において、懸濁剤、シロップ剤、エリキシル剤および溶液剤などの経口液体製剤の場合、例えば、水、グリコール、油およびアルコールなどの通常の液体医薬担体；または、散剤、丸剤、カプセル剤および錠剤の場合、デンプン、糖類、カオリン、滑沢剤、結合剤および崩壊剤などの固体医薬担体のいずれかを使用することができる。投与が容易であるため、錠剤およびカプセル剤が最も有利な経口単位剤形であり、この場合、明らかに固体医薬担体が使用される。非経口注射組成物では、医薬担体は主として滅菌水を含むが、有効成分の溶解度を改善するために、他の成分を含んでもよい。注射用溶液剤は、例えば、生理食塩水、グルコース溶液またはこれらの両方の混合物を含む医薬担体を使用することにより調製することができる。注射用懸濁剤はまた、適切な液体担体、懸濁化剤などを使用することにより調製することができる。経皮投与に好適な組成物では、医薬担体は、浸透促進剤および／または好適な湿潤剤を任意選択的に含み、任意選択的に、これに、皮膚に対して顕著な有害作用を引き起こさない好適な添加剤が少量配合され得る。前記添加剤は、皮膚への有効成分の投与を促進するように、かつ／または所望の組成物の調製に有用となるように選択することができる。これらの局所組成物は、様々な方法で、例えば、経皮パッチ、スポットオン製剤または軟膏として投与することができる。式（Ｉ）の化合物の付加塩は、対応する塩基の形態より水に対する溶解度が高いため、明らかに水性組成物の調製により適している。
投与の容易さと投与量の均一性のため、本発明の医薬組成物を単位剤形に製剤化することがとりわけ有利である。本明細書で使用する場合、「単位剤形」とは、単位投与量として好適な物理的に個別の単位を指し、各単位は、所望の治療効果をもたらすように計算された所定量の有効成分を必要な医薬担体と共に含有する。そのような単位剤形の例としては、錠剤（割線入り錠剤またはコーティング錠を含む）、カプセル剤、丸剤、散剤分包（ｐｏｗｄｅｒ ｐａｃｋｅｔ）、カシェ剤、注射用溶液剤または懸濁剤、小さじ量、および大さじ量など、ならびにこれらのそれぞれの倍数（ｓｅｇｒｅｇａｔｅｄ ｍｕｌｔｉｐｌｅｓ ｔｈｅｒｅｏｆ）がある。
経口投与用に、本発明の医薬組成物は、結合剤（例えば、アルファ化トウモロコシデンプン、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）、賦形剤（例えば、ラクトース、微結晶セルロース、リン酸カルシウムなど）、滑沢剤（例えば、ステアリン酸マグネシウム、タルク、シリカなど）、崩壊剤（例えば、馬鈴薯デンプン、デンプングリコール酸ナトリウムなど）、湿潤剤（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）などの薬学的に許容される医薬品添加物および担体を用いて従来の手段で調製される固体剤形、例えば、錠剤（嚥下用とチュアブルの両方の形態）、カプセル剤またはジェルキャップ剤の形態を取り得る。このような錠剤はまた、当該技術分野で知られる方法でコーティングされてもよい。
経口投与用の液体製剤は、例えば、溶液剤、シロップ剤もしくは懸濁剤の形態を取る得、またはそれらは、使用前に水および／または別の好適な液体担体と混合する乾燥品として製剤化されてもよい。このような液体製剤は、任意選択により懸濁化剤（例えば、ソルビトールシロップ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースもしくは硬化食用脂）、乳化剤（例えば、レシチンまたはアラビアゴム）、非水性担体（例えば、アーモンド油、油性エステルもしくはエチルアルコール）、甘味剤、香味剤、マスキング剤および保存剤（例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルもしくはｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピルまたはソルビン酸）などの他の薬学的に許容される添加剤を用いて従来の手段で調製することができる。
本発明の医薬組成物に有用な薬学的に許容される甘味剤は、好ましくは、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、シクラミン酸ナトリウム、アリターム、ジヒドロカルコン甘味剤、モネリン、ステビオシド、スクラロース（４，１’，６’−トリクロロ−４，１’，６’−トリデオキシガラクトーススクロース）、または、好ましくはサッカリン、サッカリンナトリウムもしくはサッカリンカルシウムなどの少なくとも１種の強力な甘味剤、および、任意選択によりソルビトール、マンニトール、フルクトース、スクロース、マルトース、イソマルト、グルコース、還元グルコースシロップ、キシリトール、カラメルまたは蜂蜜などの少なくとも１種のバルク甘味剤を含む。強力な甘味剤は、好都合なことに、低濃度で使用される。例えば、サッカリンナトリウムの場合、前記濃度は、最終製剤の約０．０４％〜０．１％（重量／体積）の範囲であり得る。バルク甘味剤は、約１０％〜約３５％、好ましくは約１０％〜１５％（重量／体積）の範囲の比較的高濃度で有効に使用することができる。
低投与量製剤中の苦み成分をマスキングすることができる薬学的に許容される香味剤は、好ましくは、チェリーフレーバー、ラズベリーフレーバー、クロフサスグリフレーバー、またはストロベリーフレーバーなどのフルーツフレーバーである。２種類の香味剤を組み合わせることにより非常に良好な結果を得ることができる。高用量製剤では、キャラメルチョコレート（Ｃａｒａｍｅｌ Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ）、ミントクール（Ｍｉｎｔ Ｃｏｏｌ）およびファンタジー（Ｆａｎｔａｓｙ）などの比較的強力な薬学的に許容される香味剤を必要とすることがある。各香味剤は、最終組成物中に約０．０５％〜１％（重量／体積）の範囲の濃度で含まれ得る。前記強力香味剤の組み合わせを使用することが有利である。製剤化中に味および／または色の変化または低下が起こらない香味剤を使用することが好ましい。
式（Ｉ）の化合物は、注射、好都合には静脈内注射、筋肉内注射、または皮下注射による、例えば、ボーラス注射または連続的静脈内注入による非経口投与用に製剤化されてもよい。注射用製剤は、単位剤形で、例えば、保存剤が添加されたアンプルまたは多用量容器で提供されてもよい。それらは、油性または水性溶媒で調製した懸濁剤、溶液剤、または乳剤などの形態を取ってもよく、等張化剤、懸濁化剤、安定剤および／または分散剤などの製剤化剤を含有してもよい。あるいは、有効成分は、使用前に、好適なビヒクル、例えば、パイロジェン非含有滅菌水と混合するための粉末の形態で存在してよい。
式（Ｉ）の化合物は、また、例えば、カカオ脂および／または他のグリセリドなどの従来の坐剤基剤を含有する、坐剤または停留浣腸剤などの直腸組成物に製剤化されてもよい。
一般に、抗ウイルス剤として有効な一日当たりの量は、０．０１ｍｇ／ｋｇ〜５００ｍｇ／ｋｇ体重、より好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ〜５０ｍｇ／ｋｇ体重であろうと考えられる。必要な用量を２、３、または４以上のサブ用量として、１日の間に適切な間隔をおいて投与することが適切な場合がある。前記サブ用量は、例えば、単位剤形当たり１〜１０００ｍｇ、特に、５〜２００ｍｇの有効成分を含有する単位剤形として製剤化され得る。
正確な投与量および投与頻度は、当業者によく知られているように、使用される式（Ｉ）の特定の化合物、治療される特定の病態、治療される病態の重症度、特定の患者の年齢、体重、性別、障害の程度および全身の健康状態、ならびにその個体が摂取している可能性がある他の医薬に依存する。さらに、前記有効１日量が、治療対象の応答に応じて、および／または本発明の化合物を処方する医師の評価に応じて、減少または増加され得ることは明らかである。したがって、前述の有効１日量の範囲は、ガイドラインに過ぎない。
また、別の抗ウイルス剤と式（Ｉ）の化合物の組み合わせも、医薬として使用できる。したがって、本発明はまた、抗ウイルス治療での同時使用、別々の使用または逐次使用のための組み合わせ製剤として、（ａ）式（Ｉ）の化合物、および（ｂ）別の抗ウイルス性化合物を含有する製品に関する。種々の薬剤が薬学的に許容される担体と一緒に単一の製剤中に組み合わされてもよい。例えば、本発明の化合物は、ＲＳＶ感染症を治療または予防するために、インターフェロンベータまたは腫瘍壊死因子アルファと組み合わされてもよい。ＲＳＶの治療に使用するため、式（Ｉ）の化合物と組み合わされる他の抗ウイルス化合物（ｂ）には、ＲＳＶ融合阻害剤またはＲＳＶポリメラーゼ阻害剤がある。ＲＳＶの治療に有用な式（Ｉ）の化合物と組み合わせるための具体的な抗ウイルス化合物は、リバビリン、４’−クロロメチル−２’−デオキシ−３’，５’−ジ−Ｏ−イソブチリル−２’−フルオロシチジン（ＡＬＳ−８１７６）、Ｎ−（２−（（Ｓ）−２−（５−（（Ｓ）−３−アミノピロリジン−１−イル）−６−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−２−イル）ピペリジン−１−カルボニル）−４−クロロフェニル）メタンスルホンアミド（ＧＳ−５８０６）、ＭＤＴ−６３７、ＢＴＡ−９８８１、ＢＭＳ−４３３７７１、ＹＭ−５４３４０３、Ａ−６０４４４、ＴＭＣ−３５３１２１、ＲＦＩ−６４１、ＣＬ−３８７６２６、ＭＢＸ−３００、３−（｛５−クロロ−１−［３−（メチルスルホニル）プロピル］−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル｝メチル）−１−シクロプロピル−１、３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−オン、３−［［７−クロロ−３−（２−エチルスルホニル−エチル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イル］メチル］−１−シクロプロピル−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−オン、および３−（｛５−クロロ−１−［３−（メチルスルホニル）プロピル］−１Ｈ−インドール−２−イル｝メチル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−オンから選択されるＲＳＶ阻害化合物である。
本発明は、下記の非限定的実施例を参照しながら、以下で例証されるであろう。
実験の部
Ａ．略語
単一の立体異性体として単離され、かつエナンチオマー的に純粋であるとしても、立体化学が完全に決定されていない場合、ある化合物に対する立体化学的配置は、Ｒ＊またはＳ＊（または＊Ｒもしくは＊Ｓ）と示される。
Ｂ．中間体の合成
一般的スキーム

中間体（Ａ）
中間体（Ａ１）：ＣＤＩ（３．７７ｇ、２３ｍｍｏｌ）に続けてＥｔＯＨ（２．４３ｇ、５３ｍｍｏｌ）を５−ブロモ−３−クロロ−２−ピリジンカルボン酸（５ｇ、２１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残留物を水で洗浄し、ＣＨＣｌ３で抽出した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３／エーテル（１／１））により精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて５．２８ｇ（１００％）の中間体（Ａ１）を得た。
中間体（Ｂ）
中間体（Ｂ１）：ｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中、１．６Ｍ）（４６．１３ｍＬ、７３．８１ｍｍｏｌ）を−７８℃でＴＨＦ（５０ｍＬ）に加え、ＣＨ３ＣＮ（３．８６ｍＬ、７３．８１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４０ｍＬ）溶液を滴下により加えた。得られた懸濁液を−７８℃で１時間撹拌し、その後メチル−４−ブロモ−２−フルオロベンゾエート（８．６ｇ、３６．９０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液を加えた。反応混合物を−４５℃に暖め、１５分間撹拌した。１Ｎ ＨＣｌで反応を停止させ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を分離し、水、次いで塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、乾燥するまで蒸発させて８．６９ｇ（９７％）の中間体（Ｂ１）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した：
中間体（Ｂ１２）：２−［ビス［（１，１−ジ−メチルエトキシ）カルボニル］アミノ］−４−チアゾールカルボン酸エチルエステルＣＡＳ［９３０３０３−５８−５］から上記の手順で調製した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３）により精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて７．４４ｇ（８６％）の中間体（Ｂ１２）を得た。
中間体（Ｃ）
中間体（Ｃ１）：ＥｔＯＨ（１７５ｍＬ）中、中間体（Ｂ１）とヒドラジン水和物（６．１０ｍＬ、１０７．７１ｍｍｏｌ）との混合物を８５℃で８時間撹拌した。混合物を室温にまで冷却し、蒸発乾固させた。残留物をＤＣＭに取り、０℃で１５分間撹拌した。固形分をろ過し、ＤＣＭで洗浄し、乾燥（６０℃、真空中）させて、５．６１ｇ（６１％）の中間体（Ｃ１）を得た。
中間体（Ｃ２）：ヒドラジン水和物（７ｍＬ、１４０ｍｍｏｌ）を２−４−ニトロ−β−オキソ−ベンゼンプロパンニトリルＣＡＳ［２７６８８０−９４−４］（９．５ｇ、４５．６ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（１００ｍＬ）溶液に加え、得られた混合物を５時間、加熱還流した。反応の完結後、乾固するまで溶媒を蒸発させた。沈殿物を水に取り、ろ過し、水で洗浄し、乾燥させて７．１５ｇ（７１％）の中間体（Ｃ２）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した：
中間体（Ｃ１２）：中間体（Ｂ２）（１ｇ、４７ｍｍｏｌ）とヒドラジン水和物（１ｍＬ）の混合物をＡｃＯＨ中で１時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させ、残留物を水に取った。沈殿物をろ過し、乾燥させて１．１ｇ（８７％）の中間体（Ｃ１２）を得た。
中間体（Ｃ１３）：ＬｉＡｌＨ４（１．０ｇ、２６．２ｍｍｏｌ）を滴下により０℃で、メチル−４−（５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−ベンゾエートＣＡＳ［３３３３３７−２９−４］（１．９ｇ、８．７ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）溶液に加え、その後、反応混合物を６時間撹拌した。Ｈ２Ｏ（２ｍＬ）およびＮａＯＨ（２０％、３ｇ）を滴下により加えて、反応混合物の反応を停止させた。得られた懸濁液をろ過し、固形分をＥｔＯＨで洗浄し、乾燥するまでろ液を蒸発させて１．４ｇ（８５％）の中間体（Ｃ１３）を得た。
中間体（Ｃ１４）：Ｎ−クロロスクシンイミド（３００ｍｇ、２．２５ｍｍｏｌ）をＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）中の中間体（Ｃ２）（５００ｍｇ、２．２５ｍｍｏｌ）混合物に加え、反応混合物を室温で終夜撹拌した。この反応混合物を水に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、溶媒を蒸発させて、５７０ｍｇ（１００％）の中間体（Ｃ１４）を得た。
中間体（Ｃ１５）：中間体（Ｂ１１）（５．３３ｇ、２０ｍｍｏｌ）と、ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中のヒドラジンヒドロクロリド（１．４４ｇ、２１ｍｍｏｌ）との混合物を１２時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させ、残留物を水で洗浄し、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を分離し、硫酸ナオリウムで脱水し、蒸発させて５．２５ｇ（９６％）の中間体（Ｃ１５）を得た。
中間体（Ｄ）
中間体（Ｄ１）：中間体（Ｃ１）（１．５ｇ、５．８６ｍｍｏｌ）と、ＥｔＯＨ（１５ｍＬ）中のエチル−２，４−ジオキソヘキサノエートＣＡＳ［１３２４６−５２−１］（１．０１ｇ、５．８６ｍｍｏｌ）とを終夜、加熱還流した。室温にまでの冷却中、結晶化が生じた。混合物を０℃に冷却し、固形分をろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥（真空、６０℃）させて１．８５ｇ（８１％）の中間体（Ｄ１）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した：
反応スキーム：

中間体（Ｄ３３）：中間体（Ｄ９）（２２．６ｇ、０．０６ｍｏｌ）をＭｅＯＨ（２５０ｍＬ）に溶解させ、Ｐｄ／Ｃ（２．０ｇ）を加えた。水素下（１ｂａｒ）、室温で２時間、反応混合物を振盪した。その後、溶液をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通してろ過することで触媒を除去し、ろ液を蒸発させて１７．８ｇ（８６％）の中間体（Ｄ３３）を得た。
中間体（Ｄ３４）：亜硝酸ナトリウム（４．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）の水（１０ｍＬ）溶液を、滴下により０℃で、ＨＣｌ ｃｃ（２７ｍＬ）およびＡｃＯＨ（１２ｍＬ）中の中間体（Ｄ３３）（１７．８ｇ、５４ｍｍｏｌ）懸濁液に加えた。全固形分が溶解するまで、反応混合物を０℃で１時間撹拌した。その後、トルエン（１００ｍＬ）を加え、反応混合物を６０℃で１時間加熱した。ジアゾニウム塩溶液を、依然０℃で固体ＮａＨＣＯ３により慎重に処理し、ｐＨ６〜７にした。その後１５分間かけて、反応混合物を滴下により先に調製した銅シアナイド溶液（調製：水（１０ｍＬ）中のＣｕＳＯ４，５Ｈ２Ｏ（１７．５ｇ）を、０℃でＫＣＮ（１７．５ｇ）の水（１００ｍＬ）溶液に加えた）。反応混合物を室温にまで暖め、終夜撹拌した後、ＥｔＯＡｃと水に分けた。水層をＥｔＯＡｃ（×３）で抽出した。有機抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて６．７ｇ（３７％）の中間体（Ｄ３４）を得た。
中間体（Ｄ３５）：ある中間体混合物（Ｄ３４）の（６．７ｇ、０．０２ｍｏｌ）を、ＴＦＡ／Ｈ２ＳＯ４（７０ｍＬ、４／１）中、室温で４８時間撹拌した。その後、反応混合物を水で希釈し、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させて４．２ｇ（６０％）の中間体（Ｄ３５）を得た。
反応スキーム：

中間体（Ｄ３６）：ＴＢＴＵ（４．０ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（５０ｍＬ）中の中間体（Ｄ２２）（３．５ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、ＮＨ４Ｃｌ（２．７ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（１０ｍＬ、６０．０ｍｍｏｌ）に加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、その後、ＤＣＭと水に分けた。水層をＤＣＭで抽出した。有機抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をＥｔ２Ｏにとり、乾燥させて３．２５ｇ（９４％）の中間体（Ｄ３６）を得た。
中間体（Ｄ３７）：ＤＣＭ（２０ｍＬ）中の、中間体（Ｄ２２）（０．２ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、メチルアミンヒドロクロリド（０．６５ｍｍｏｌ）、ＨＯＡｔ（０．０８ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１５ｍＬ、０．８８ｍｍｏｌ）の混合物にＥＤＣ（０．１３ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。この反応混合物を水に注ぎ入れた。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて２２０ｍｇ（定量的）の中間体（Ｄ３７）を得た。
中間体（Ｄ３８）：乾燥ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中の、５−（２−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−アミンＣＡＳ［５０２１３２−８６−７］（０．５０ｇ、２．８ｍｍｏｌ）およびエチルα，γ−ジオキソ−シクロヘキサンペンタノエートＣＡＳ［１５６１９６６−０１−５］（０．７４６ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を１時間、加熱還流した。室温に冷却した後、沈殿物をろ過して０．８２ｇ（７７％）の中間体（Ｄ３８）を得た。
反応スキーム：

中間体（Ｄ３９）：ＣＨ３ＣＮ（１０ｍＬ）中の、中間体（Ｄ９）（１．０ｇ、２．８ｍｍｏｌ）およびＮａＨＣＯ３（０．２４ｇ、２．８ｍｍｏｌ）の混合物にＳｅｌｅｃｔｆｌｕｏｒ（登録商標）（２．０ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。Ｅｔ３Ｎ（０．８ｍＬ、５．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間、反応混合物を撹拌した。反応混合物を蒸発させ、残留物をＤＣＭに溶解させ、水で洗浄した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．２ｇ（１９％）の中間体（Ｄ３９）を得た。
Ｒｂがアミノ基の場合の代替法：

中間体（Ｄ４０）：ＣＨ３ＣＮ（３０ｍＬ）中の、中間体（Ｉ１）（１．５ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、メチルアミン（ＴＨＦ中、２Ｍ）（２．９３ｍＬ、５．８５ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（１．６３ｍＬ、１１．７０ｍｍｏｌ）の混合物を２時間、加熱還流した。混合物を室温にまで冷却させ、水を加え、生成物をＤＣＭで抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、溶媒を蒸発させた。残留物をＥｔＯＨに取り、氷浴上で撹拌し、ろ過し、沈殿物を真空乾燥（６０℃）させて、１．２４ｇ（８３％）の中間体（Ｄ４０）
中間体（Ｄ４１）：中間体（Ｉ３）（１．５２ｇ、４．５ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（１００ｍＬ）懸濁液に、０℃でピロリドン（０．７１ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加え、その後、この反応混合物を室温で３時間撹拌した。溶媒を蒸発（Ｔ＜４５℃）させ、残留物に水を加えた。沈殿物をろ過し、乾燥させて１．６７ｇ（定量的）の中間体（Ｄ４１）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した：
中間体（Ｄ４４）：中間体（Ｉ２）（３７７ｍｇ、０．９４ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（５０ｍＬ）懸濁液に０℃でジメチルアミン（２８１ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で３時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、水を添加した。沈殿物をろ過し、乾燥させて２９０ｇ（７５％）の中間体（Ｄ４４）を得た。
中間体（Ｄ４５）：ＣＨ３ＣＮ（１００ｍＬ）中の、中間体（Ｉ１）（５ｇ、１３ｍｍｏｌ）、ピロリドン（１．６ｍＬ、１９．５ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（５．４２ｍＬ、３９ｍｍｏｌ）の混合物を還流しながら４時間撹拌した。混合物を室温まで冷却させた。水を加え、氷浴上で混合物を３０分間撹拌し、沈殿物をろ過し、真空乾燥させて４．１ｇ（７５％）の中間体（Ｄ４５）
中間体（Ｄ４６）：中間体（Ｃ１）（２．６７ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）および４−シクロ−プロピル−２−ヒドロキシ−４−オキソ２−ブテン酸エチルエステルＣＡＳ［１０２１０１７−８１−１］（２．５ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（２０ｍＬ）中混合物を２時間還流させ、その後、５℃に冷却させ、１時間撹拌した。沈殿物をろ過し、冷ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥（５０℃、真空）させて４．８ｇの残留物を得た。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜８０／２０）で精製した。純粋画分を集め、蒸発させて、３．１ｇ（７３％）の中間体（Ｄ４６）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
中間体（Ｄ４７）：ＭｅＯＨ（１．２Ｌ）中の、５−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−３−アミンＣＡＳ［９５０７３９−２１〜６）］（６５．８ｇ；４０６ｍｍｏｌ）および２−ヒドロキシ−４−オキソ−２−ヘキセン酸メチルエステルＣＡＳ［９１０２９−２９−７］（７４．４ｇ；３３９ｍｍｏｌ）混合物を１８時間還流させた。混合物を室温にまで冷却し、沈殿物をろ過し、ＭｅＯＨで洗浄し、乾燥させて黄色結晶の中間体（Ｄ４７）８０．８ｇを得た（最初のバッチ）。ろ液を蒸発させ、ＭｅＯＨ（２００ｍＬ）を加え、固形分を過し、ＭｅＯＨ（４０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させて黄色固体の中間体（Ｄ４７）６．１ｇを得た（第２のバッチ）。を蒸発させ、ＭｅＯＨ（１００ｍＬ）を加え、固形分をろ過し、ＭｅＯＨ（２０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させて１．６ｇの中間体（Ｄ４７）を得た（第３のバッチ）。全体収率：中間体（Ｄ４７）で８８．５ｇ（９２％）。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
反応スキーム：

中間体（Ｄ４８）：Ｎ２雰囲気下、シュレンク管中で、中間体（Ｄ４７）（１．５４ｇ；５．４１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）溶液にビス（ピナコラート）ジボロン（１．６５ｇ；６．５０ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（１．０６ｇ；１０．８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を窒素でパージし、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４４３ｍｇ；５４２μｍｏｌ）を充填した。得られた溶液を、窒素で再度パージし、１００℃で５時間撹拌した。反応混合物一晩かけて室温にまで冷却した。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。一緒になった２つの層をフリット上でろ過した。沈殿を継続した（１６７ｍｇ）。ろ液のデカンテーションを行った。その後、有機層を水および塩水で洗浄し（２回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、濃縮して１．５ｇの茶色の固体を得、それをヘプタン中で粉砕した。沈殿物をろ過して７２９ｍｇ（６３％）の中間体（Ｄ４８）を得た。
中間体（Ｄ５８）の反応スキーム：

中間体（Ｄ５８）：中間体（Ｉ１）（１ｇ、２．６ｍｍｏｌ）および１−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール（５４１．０１１ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）のＫ２ＣＯ３（３．９ｍＬ、２Ｍ、７．８ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を窒素で１０分間脱ガスした。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（０．２１３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を加え、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、得られた混合物を１００℃で加熱した。混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、真空乾燥させて８５０ｍｇの中間体（Ｄ５８）を粗生成物として得、これをそれ以上精製せずに次の工程で使用した。
中間体（Ｅ）
中間体（Ｅ１）：中間体（Ｄ１）（３．７ｍｇ；９．４３ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（２．６５ｍｇ；４７．１７ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（７０ｍＬ）中混合物を還流温度で終夜撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、１５分間撹拌した。沈殿物をろ過し、乾燥（真空、６０℃）させて中間体（Ｅ１）３．８６ｇ（定量的）をカルボン酸塩として得た。
中間体（Ｅ２）：中間体（Ｄ３５）（４．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５０ｍＬ）にＫＯＨ溶液（１．３ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残留物を水で抽出し、エーテルで洗浄した。有機層を分離し、水層をＨＣｌ ｃｃでｐＨ７に中和した。沈殿物をろ過し、乾燥させて３．８ｇ（９９％）の中間体（Ｅ２）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：

中間体（Ｅ３６）：中間体（Ｄ４０）（９８５ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５０ｍＬ）溶液にＫＯＨ（２９１ｍｇ、５．２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後、残留物を水に取り、エーテルで洗浄した。水層をＨＣｌ ｃｃでｐＨ７に中和し、沈殿物をろ過して０．９０ｇ（９５％）の中間体（Ｅ３６）を得た。
上記の手順により、化合物（Ｅ３７）〜（Ｅ４１）を調製した。
中間体（Ｅ４２）：中間体（Ｄ２６）（０．８ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）をＨＣｌ ｃｃ（５ｍＬ）中で５時間、加熱還流した。室温にまで冷却した後、反応混合物を水に注ぎ、その後、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させて０．６ｇ（８１％）の中間体（Ｅ４２）を得た。
反応スキーム：

中間体（Ｅ４３）：中間体（Ｃ２）（０．７５ｇ、３．３７ｍｍｏｌ）および１，１，１−トリフルオロペンタン−２，４−ジオンＣＡＳ［３６７−５７−７］（０．５７ｇ、３．７０ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（２０ｍＬ）中で１時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させ、残留物をエーテルに取り、得られた沈殿物をろ過し、乾燥させて０．８８ｇ（７０％）の中間体（Ｅ４３）を得た。
中間体（Ｅ４４）：中間体（Ｅ４３）（０．８８ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）および二酸化セレン（１．１ｇ、１０ｍｍｏｌ）をｐｙｒｉｄｉｎｅ（２０ｍＬ）中で２４時間、加熱還流した。短いＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通して反応混合物をろ過した。ろ液を蒸発させ、残留物を１Ｎ ＨＣｌに取った。固形分をろ過し、１Ｎ ＨＣｌで洗浄し、その後、乾燥（空気中）させて０．９５ｇ（９９％）の中間体（Ｅ４４）を得た。
中間体（Ｅ４５）：ＥｔＯＨ（４０ｍＬ）中の、中間体（Ｄ４５）（４．１ｇ、９．７８ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（２．７４ｇ、４８．９ｍｍｏｌ）混合物を終夜還流させた。混合物を０℃４．５ｇ（１００％）の中間体（Ｅ４５）を得た。
中間体（Ｅ４６）：ＫＯＨ（０．７４ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（４０ｍＬ）に溶解し、その後、中間体（Ｄ４６）（１．５ｇ、３．７１ｍｍｏｌ）を滴下により加え、懸濁液を４時間還流し、その後、終夜室温に置いた。混合物を０℃に冷却し、１５分間撹拌し、沈殿物をろ過し、ＤＩＰＥで２回洗浄し、乾燥（真空、６０℃）させて１．５２ｇ（９８％）の中間体（Ｅ４６）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
反応スキーム：

中間体（Ｅ４７）：中間体（Ｄ４７）（８．０７ｇ；２８．４ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１７０ｍＬ）中に懸濁させ、その後、ＫＯＨ（５．６３ｇ；８５．２ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を３時間、加熱還流した。反応混合物をろ過し、残留した粘着質固体をＥｔ２Ｏで洗浄し、白色固体の中間体（Ｅ４７）８．２５ｇ（９４％）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した。
中間体（Ｅ４９）：中間体（Ｄ４８）（１００ｍｇ；０．４０２ｍｍｏｌ）、中間体（Ｒ２）（１２１ｍｇ；０．４０２ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２５６ｍｇ；１．２１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２．９ｍＬ）および水（８７８μＬ）溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（２８ｍｇ；４３．０μｍｏｌ）を加え、混合物を再度Ｎ２でパージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間、１００℃で加熱した。反応混合物を乾燥するまで濃縮し、茶色油状の中間体（Ｅ４９）４７２ｍｇ（１００％）を得た。生成物はさらに精製せずに次の工程で使用した。
中間体（Ｅ５４）：ＥｔＯＨ（２０ｍＬ）中の懸濁液に中間体（Ｉ１）（０．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を注ぎ、その後、ＫＯＨ（０．２５７ｇ、３．９ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を２時間、還流温度まで加熱した。反応混合物をろ過し、残留した粘着質固体を真空乾燥（６０℃）させて０．７ｇの中間体（Ｅ５４）
以下の中間体は、中間体（Ｅ５４）に従って調製した。
中間体（Ｅ６２）：中間体（Ｄ６０）（３．５０ｇ、９．１１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（６０ｍｌ）溶液に、室温でＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（０．３２７ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（６ｍｌ）溶液を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮した。ＥｔＯＨを加え、混合物を減圧下で濃縮した。ＥｔＯＨを加え、固形分をろ過し、Ｅｔ２Ｏで洗浄し、乾燥させてリチウム塩として中間体（Ｅ６２）２．６０ｇ（７７％）を得た。
中間体（Ｆ）
中間体（Ｆ１）：メタンスルホン酸（７５ｇ）とＣＨＣｌ３（２００ｍＬ）の混合物に、０℃で樟脳（１０ｇ、６６ｍｍｏｌ）、次いでアジ化ナトリウム（８．５６ｇ、１３２ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。反応混合物を０℃で１時間撹拌した。その後、反応物を室温にまで温め、２時間撹拌し、５時間加熱還流した。混合物を室温にまで冷却し、Ｎａ２ＣＯ３水溶液を加えｐＨを８にした。ＤＣＭで混合物を抽出し、有機層を乾燥させ、ろ過し、蒸発させて中間体（Ｆ１）を得た。生成物を精製せずに次の工程で使用した。
中間体（Ｆ２）：中間体（Ｆ１）のＴＨＦ（１５０ｍＬ）溶液に−３５℃でＬｉＡｌＨ４（５ｇ、１３５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を−３５℃で１時間３０分間加熱した。その後、反応物を室温にまで温め、２時間撹拌し、５時間加熱還流した。混合物を室温にまで冷却し、水とＮａＯＨの２０％水溶液を加えた。混合物をろ過した。ろ液にＨＣｌｃｃ（１０ｍＬ）を加え、溶媒を蒸発させた。０℃で残留物にＮａＯＨの３０％水溶液を加えた。Ｅｔ２Ｏで混合物を抽出し、有機層を分離し、乾燥させ、ろ過し、蒸発させた。真空蒸留（７０℃、２０ｔｏｒｒ）により残留物を精製し、１．４ｇ（１４％）の中間体（Ｆ２）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｆ３）：Ｅｔ３Ｎ（１２．８ｇ、０．１３ｍｏｌ）およびＴＭＳＣｌ（１２．１ｇ、０．１１ｍｏｌ）を、１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４．６］ウンデカン−９−オン ＣＡＳ［１７２０９０−５５−０］（１７．３ｇ、０．１０ｍｏｌ）のベンゼン（２００ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温で２０時間撹拌した。この混合物をろ過し、ろ液を蒸発させて２３ｇ（９０％）の中間体（Ｆ３）を得た。
中間体（Ｆ４）：−３０℃で、ＭｅＬｉ（２５ｍｍｏｌ）を中間体（Ｆ３）（６．１ｇ、２５ｍｍｏｌ）のＥｔ２Ｏ（１００ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温で１６時間撹拌した。その後、ＮＨ４Ｃｌ水溶液（４０ｍＬの水に１ｇ）を添加し、混合物をＥｔ２Ｏで抽出した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させて４ｇ（９４％）の中間体（Ｆ４）を得た。
中間体（Ｆ５）：ＮａＢＨ４（１．２ｇ）を、中間体（Ｆ４）のＥｔＯＨ（３０ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温で２０時間撹拌した。１０％のＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）水溶液を添加し、混合物を３０分間撹拌して、ＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製して１．７３ｇ（４３％）の中間体（Ｆ５）を得た。
中間体（Ｆ６）：中間体（Ｆ５）の（１０％）（３０ｍＬ）溶液を室温で４８時間撹拌した。この反応混合物を蒸発乾固し、残留物をＥｔ２Ｏで洗浄した。沈殿物をろ過し、乾燥して１．３２ｇ（６４％）の中間体（Ｆ６）塩酸塩を得た。
中間体（Ｆ７）：Ｂｏｃ２Ｏ（１．９５ｇ、８．３ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（１．６２ｇ、１６ｍｍｏｌ）を中間体（Ｆ６）塩酸塩（１．３２ｇ、８．１ｍｍｏｌ）のｔＢｕＯＨ（４ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を８０℃で１６時間撹拌した。溶媒を蒸発させて乾燥させ、残留物をクエン酸の水溶液で洗浄した。この混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発させて、１．４ｇ（７６％）の中間体（Ｆ７）を得た。
中間体（Ｆ８）：ＤＡＳＴ（２．４ｇ、１５ｍｍｏｌ）を中間体（Ｆ７）（１．４ｇ、６．１４ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（４ｍＬ）溶液に室温で添加した。この反応混合物を室温で２０時間撹拌した。１０％のＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）水溶液を加え、この混合物を３０分間撹拌し、ＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製して、１．４ｇ（８６％）の中間体（Ｆ８）を得た。
中間体（Ｆ９）：ＨＣｌ（４Ｍ、１，４−ジオキサン中）（３ｍＬ）を中間体（Ｆ８）（１．４ｇ、５．３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３ｍＬ）に添加した。この反応混合物を室温で２時間撹拌した。溶媒を蒸発させて乾燥させ、残留物をエーテルで洗浄した。沈殿物をろ過し、乾燥させて０．６ｇの中間体（Ｆ９）塩酸塩を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｆ１０）：塩酸ヒドロキシルアミン（６．３ｇ、９１ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム（７．５ｇ、９１ｍｍｏｌ）の水（４０ｍＬ）溶液を、７−メチル−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−８−オン ＣＡＳ［７０２−６９−２］（７．２ｇ、４２．３０ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（１００ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温で２０時間撹拌した。ＭｅＯＨを蒸発させ、混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発させて、７．３ｇの中間体（Ｆ１０）を得た。
中間体（Ｆ１１）：トシルクロリド（１３ｇ）、およびＮａ２ＣＯ３（１４．５ｇ）の水（１４０ｍＬ）溶液を、中間体（Ｆ１０）（７．３ｇ）のＴＨＦ（１５０ｍＬ）溶液に添加した。この反応物を５０℃で２０時間撹拌した。１０％のＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）水溶液を加え、混合物を３０分間撹拌し、ＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、１．７ｇ（２２％）の中間体（Ｆ１１）を得た。
中間体（Ｆ１２）：−３０℃で、ＬｉＡｌＨ４（２ｇ、５４ｍｍｏｌ）を中間体（Ｆ１１）（１．７ｇ、８．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５０ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温で２０時間撹拌した。その後、ＮａＯＨ水溶液を添加し、混合物をろ別した。ケーキをＴＨＦで洗浄し、ろ液を蒸発させて１．４ｇの中間体（Ｆ１２）を得た。
中間体（Ｆ１３）：中間体（Ｆ１２）のＨＣｌ（１０％）（３０ｍＬ）溶液を室温で４８時間撹拌した。この反応混合物を蒸発乾固させ、残留物をＥｔ２Ｏで洗浄した。沈殿物をろ過し、乾燥して、１．３２ｇ（６４％）の中間体（Ｆ１３）塩酸塩を得た。
中間体（Ｆ１４）：Ｂｏｃ２Ｏ（１．９５ｇ、８．３ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（１．６２ｇ、１６ｍｍｏｌ）を中間体（Ｆ１３）塩酸塩（１．３２ｇ、８．１ｍｍｏｌ）のｔＢｕＯＨ（４ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を８０℃で１６時間撹拌した。溶媒を蒸発させて乾燥し、残留物をクエン酸水溶液で洗浄した。この混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発させて、１．４ｇ（７６％）の中間体（Ｆ１４）を得た。
中間体（Ｆ１５）：ＤＡＳＴ（２．４ｇ、１５ｍｍｏｌ）を中間体（Ｆ１４）（１．４ｇ、６．１４ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（４ｍＬ）溶液に室温で添加した。この反応混合物を室温で２０時間撹拌した。１０％のＫ２ＣＯ３（５０ｍＬ）水溶液を添加し、混合物を３０分間撹拌し、ＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、脱水し、ろ過し、蒸発乾固した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製して、１．４ｇ（８６％）の中間体（Ｆ１５）を得た。
中間体（Ｆ１６）：ＨＣｌ（４Ｍ、１，４−ジオキサン中）（３ｍＬ）を中間体（Ｆ１５）（１．４ｇ、５．３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温で２時間撹拌した。溶媒を蒸発させて乾燥させ、残留物をエーテルで洗浄した。沈殿物をろ過し、乾燥して、０．６ｇの中間体（Ｆ１６）塩酸塩を得た。
中間体（Ｆ１７）：３，３−ジ−２−プロペン−１−イル−２−ピペリジノン（９．０ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２００ｍｌ）溶液を脱ガスし、ＧｒｕｂｂｓＩＩ（０．０１３ｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）を加え、反応物を室温で２日間、そして４０℃で１０時間撹拌した。反応物を減圧下で濃縮した。粗製油を分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、４０−６３μｍ、Ｆｌｕｋａ（登録商標）、移動相勾配：ペンタン／Ｅｔ２Ｏ５０／５０〜０／１００）により精製し、銀色固体を得た。固形分を１０ｍＬのジクロロメタンに溶解させ、５ｇのＳｉｌｉｃａＭｅｔＳ ＤＭＴ（Ｓｉｌｉｃｙｃｌｅ（登録商標）、４０〜６３μｍ、ルテニウム捕捉剤）を加え、室温で１時間撹拌した。捕捉剤をろ過により除き、ろ液を蒸発させ、白色固体の中間体（Ｆ１７）６．５２ｇ（８６％）を得た。
中間体（Ｆ１８）：中間体（Ｆ１７）（２．０ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）およびＴＥＡ（２．８ｍＬ、１９．８ｍｍｏｌ）のトルエン（２５ｍｌ）中混合物に、滴下により室温でＴＭＳＣｌ（１．７ｍＬ、１３．４ｍｍｏｌ）を加えた。得られた懸濁液を６０℃で５時間撹拌した。無水ジエチルエーテル（２０ｍＬ）およびペンタン（２０ｍＬ）を加え、ミリポアーフィルター上で固形分をろ過した。ろ液の一部を蒸発（ペンタンおよびＥｔ２Ｏ）させて、残留トルエン中のＴＭＳ付加物１５ｍｌを得た。−３０℃で滴下により、この溶液をＥｔ２Ｏ（９．６ｍｌ、１４．８ｍｍｏｌ）中の１．６Ｍ ＭｅＬｉに加えた。得られた混合物を−３０℃で２０分間撹拌し、１時間かけて室温にまで暖めた。飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液２０ｍｌの添加により、反応混合物の反応を停止させ、Ｅｔ２Ｏ（２×４０ｍＬ）により抽出した。有機層を一緒にしてＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮してジエチルエーテルを除去しイミンのトルエン溶液を得た。この溶液をＤＣＭ（３０ｍＬ）で希釈し、次いでＮａＢＨ（ＯＡｃ）３（３．５０ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）を０℃で少しずつ加えた。混合物を室温で１６時間撹拌し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液２０ｍｌの添加により反応を停止させ、ＤＣＭ（２×４０ｍＬ）で抽出した。有機層を一緒にしてＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、ジオキサン（４．６ｍＬ、１８．５ｍｍｏｌ）中の４Ｍ ＨＣｌで処理し、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ａｑＮＨ３９０／１０／１）により残留物を精製し、白色固体の中間体（Ｆ１８）１．５ｇ（６０％）を得た。
中間体（Ｆ１９）：Ｈ２Ｏ（２．００ｍＬ）、次いで３７％ＨＣｌ（２．２０ｍＬ、２６．８ｍｍｏｌ）を、撹拌中の１，３−ジアミノプロパン（６．１７ｇ、８３．２ｍｍｏｌ）に０℃（氷浴）で滴下により注意深く加え、その後２−フリルメチルケトン（４．００ｇ、３６．３ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を還流温度（オイル浴 １２０℃）で１５分間、その後室温で４５分間撹拌した。Ｋ２ＣＯ３（４ｇ）および水（４ｍＬ）を加え、混合物をＤＣＭ（３×２５ｍＬ）で抽出した。まとめた有機層をａｑ．Ｋ２ＣＯ３（１０ｍＬ、３０ｗｔ％）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮し、分取ＬＣ（中性水酸化アルミニウム（Ｔｙｐ５０７Ｃ、ＢｒｏｃｋｍａｎｎＩ、〜１５０メッシュ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）１９，９９７−４）；移動相：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ１００／０〜９８／２）により精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて黄褐色油状の中間体（Ｆ１９）１．７０ｇ（３２％）を得た。
中間体（Ｆ２０）：０℃（氷水浴）で中間体（Ｆ１９）（１．７０ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（１１．５ｍＬ）溶液に、ＮａＢＨ４（０．５６４ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）を少しずつ１０分間以内に加えた。得られた混合物を室温で２時間撹拌し、その後、減圧下で濃縮した。残留物をＨ２Ｏ（２０ｍＬ）に取り、ＤＣＭ（３×２０ｍＬ）で抽出した。有機層を一緒にし、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮して油状の中間体（Ｆ２０）１．５１ｇ（８８％）を得た。
中間体（Ｆ２１）：Ｐａｒｒ（登録商標）反応器中で、（１Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−イソキノリン（２．００ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）をＡｃＯＨ（３２ｍＬ）に溶解させた。ＰｔＯ２（１．６０ｇ、７．０６ｍｍｏｌ）を加え反応物をＨ２で３回パージした。この反応混合物を１０ｂａｒで３日間撹拌した。触媒をろ過により除き、残留物をＡｃＯＨおよびＥｔＯＡｃで洗浄し、乾燥するまで蒸発させて無色油状の粗生成物４．４６ｇを得た。この油をトルエンに溶解させ、２回共蒸発させて３．１２ｇの中間体を得、これをＭｅＯＨ（１５４ｍＬ）に溶解させ、ＣＰＭＥ中の３Ｍ ＨＣｌ（３４ｍＬ）を加えた。反応混合物０℃で４時間撹拌した。反応混合物を真空中で蒸発させ、淡黄色固体の中間体（Ｆ２１）３．９０ｇ（定量的）を得た。
中間体（Ｆ２２）および（Ｆ２３）：４，５，６，７−テトラヒドロ−４−メチル−チエノ［３，２−ｃ］ピリジンをキラルＳＦＣ（固定相：Ｌｕｘ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ（登録商標）２５μｍ ２５０＊２１．２ｍｍ、移動相：８０％ＣＯ２、２０％ｉＰＯＨ（０．３％ｉＰｒＮＨ２））により精製し、２つの画分：無色油状の中間体（Ｆ２２）（＊Ｒ）２ｇおよび無色油状の中間体（Ｆ２３）（＊Ｓ）２．１ｇを得た。
中間体（Ｇ）
中間体（Ｇ１）：中間体（Ｅ１）（２ｇ、４．９７ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−２−メチル−アゼパンヒドロクロリド（０．８９３ｇ、５．９７ｍｍｏｌ）、ＨＡＴＵ（２．８４ｇ、７．４６ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（２．６１ｍＬ、１４．９２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）中混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水（１００ｍＬ）に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥（真空、６０℃）させた。残留物（２．３８ｇ、＞１００％）をシリカゲル（８０ｇ、１５−４０μｍ、溶離剤：８０％ヘプタン、２０％ＥｔＯＡｃ〜７０％ヘプタン、３０％ＥｔＯＡｃ）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて１．９６ｇ（８６％）の中間体（Ｇ１）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した。
中間体（Ｇ２）：中間体（Ｅ１）（８．１９ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）、ＢＯＰ（１０．８６ｇ、２５ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（７．１０ｇ、５６ｍｍｏｌ）および２−メチルアゼパンヒドロクロリド（３．４６ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（５０ｍＬ）中混合物を室温で６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後、残留物をＣＨＣｌ３に取り、水で洗浄した。有機層を分離し、蒸発乾固させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３／ＥｔＯＡｃ（１４／１））で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ（１／１）中で残留物を結晶化させ８．６２ｇ（８５％）の中間体（Ｇ２）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ８）：中間体（Ｅ３６）（０．９０ｇ、２．４７ｍｍｏｌ）、ＢＯＰ（１．１０ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（０．７９７ｇ、６．２ｍｍｏｌ）および２−メチルアゼパンヒドロクロリド（０．３８８ｇ、２．５ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（２５ｍＬ）中混合物を室温で６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後、残留物をＣＨＣｌ３で抽出し、水で洗浄した。有機層を分離し、蒸発乾固させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３／Ｅｔ２Ｏ）により精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ（１／１）中で残留物を結晶化させ、０．７２ｇ（６４％）の中間体（Ｇ８）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１３）：中間体（Ｅ１０）（１．３ｍｍｏｌ）、２−ｍｅｔｈｙｌａｚｅｐａｎｅ（１．４ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（３．２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５０ｍＬ）中混合物にＴＢＴＵ（１．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。混合物を水に注ぎ、その後、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、ろ液を蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて中間体（Ｇ１３）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ２１）：中間体（Ｅ３３）（０．１８ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、２−メチルアゼパンヒドロクロリド（０．０８ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．２５ｍＬ、１．５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中混合物にＴＢＴＵ（０．１８ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。水を加え、その後、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．２３ｇ（９９％）の中間体（Ｇ２１）を得た。
中間体（Ｇ２２）：中間体（Ｅ３２）（０．４９ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、２−メチルアゼパンヒドロクロリド（０．２１ｇ、１．４ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．５ｍＬ、３．２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５０ｍＬ）中混合物にＴＢＴＵ（０．４５ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。水を加え、その後、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．５４ｇ（８０％）の中間体（Ｇ２２）を得た。
中間体（Ｇ２３）：中間体（Ｅ４４）（０．４６ｇ、１．２４ｍｍｏｌ）、２−メチルアゼパンヒドロクロリド（１４０ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）、ＨＯＡｔ（０．２４３ｇ、１．２４ｍｍｏｌ）およびＥＤＣ（０．３５６ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）のＤＣＭ中混合物にＤＩＥＡ（０．４８ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１２時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、ＤＣＭで抽出し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ （１／１））で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．４ｇ（８８％）の中間体（Ｇ２３）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
反応スキーム：
中間体（Ｇ２９）：中間体（Ｇ２）（６．６０ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（４．２３ｇ、４３．２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（５．１２ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２ｄｐｐｆ（０．５２７ｇ、７．２ｍｍｏｌ）の乾燥１，４−ジオキサン中混合物を４８時間、加熱還流した。反応混合物を、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）のパッドを通してろ過し、ろ液を真空中で蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３）により精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。ヘキサン中で残留物を結晶化させ、５．１５ｇ（７１％）の中間体（Ｇ２９）を得た。
中間体（Ｇ３０）：中間体（Ｇ１）（８ｇ、１７．４１ｍｍｏｌ）、Ｂｉｓｐｉｎ（６．６３ｇ、２６．１２ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（５．１３ｇ、５２．２５ｍｍｏｌ）のＭｅ−ＴＨＦ（６０ｍＬ）中混合物をＮ２気流中で１０分間パージし、その後、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（１．４２ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで４０分間、得られた混合物を１２０℃で加熱した。混合物を水およびＥｔＯＡｃに注ぎ、混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過し、有機層を分離し、塩水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）させ、蒸発乾固させた。フラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（カートリッジ１２０ｇ、１５〜４０μｍ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０）上で、粗生成物の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて、７．５ｇ（８５％）の中間体（Ｇ３０）を得た。生成物をそのまま次の工程に使用した。
反応スキーム：
中間体（Ｇ３１）：中間体（Ｇ２）（３００ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１０ｍｇ）およびＤＩＥＡ（０．４ｍＬ、６．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）中混合物に、エチルアクリレート（３３０ｍｇ、３．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１００℃で５時間撹拌した。その後、混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃを加えた。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて１７０ｍｇ（５５％）の中間体（Ｇ３１）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ４３）：中間体（Ｇ３１）（５１４ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１０ｍＬ）に溶解させ、Ｐｄ／Ｃ（０．１ｇ）を加えた。水素下（１ｂａｒ）、室温で１６時間、反応混合物を振盪した。その後、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）のパッドを通して溶液をろ過することで、触媒を除去し、ろ液を蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．１６ｇ（３１％）の中間体（Ｇ４３）を得た。
中間体（Ｇ４４）：中間体（Ｇ３１）（０．１１ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）のＥｔ２Ｏ（１０ｍＬ）溶液に、ジアゾメタンのＥｔ２Ｏ（０．５ｇのＮ−ミトロソメチルウレアから調製）溶液を加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を蒸発させ、カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製し、８０ｍｇの中間体（Ｇ４４）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ４５）：中間体（Ｇ１３）（０．４ｇ、０．９ｍｍｏｌ）をＭｅＯＨ（５０ｍＬ）に溶解させＰｄ／Ｃ（０．１ｇ）を加えた。水素下（１ｂａｒ）、室温で２時間、反応混合物を振盪した。その後、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通して溶液をろ過することで触媒を除去し、ろ液を蒸発させて０．３５ｇ（９９％）の中間体（Ｇ４５）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ４９）：ＨＣｌｃｃ（０．７７ｍＬ）とＡｃＯＨ（０．３９ｍＬ）の混合物に、中間体（Ｇ４５）（０．６ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）を溶解させた。溶液を０℃に冷却し、撹拌しながら硝酸ナトリウム（０．１３ｇ、１．９ｍｍｏｌ）の水（２ｍＬ）溶液を滴下により加えた。３０分後、飽和ＳＯ２のＡｃＯＨ（０．４３ｍＬ）溶液とＣｕＣｌ（７７ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）との懸濁液に、５℃で滴下により反応混合物を加えた。反応混合物を１０℃で３０分間撹拌し、その後、水に注いだ。この反応混合物をＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、次いで塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させて０．２５ｇの中間体（Ｇ４９）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ５０）：中間体（Ｇ４５）（０．５ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、ブタン二酸１−メチルエステル（０．１９ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．３ｍＬ、１．９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）中混合物にＴＢＴＵ（０．４５ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。この反応混合物を水に注ぎ入れた。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、乾燥まで蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて５００ｍｇ（７８％）の中間体（Ｇ５０）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ５１）：ＭｅＯＨ中の、中間体（Ｇ２３）（０．３５ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）およびＳｎＣｌ２．２Ｈ２Ｏ（３ｅｑ．）を、１滴のＨＣｌｃｃの存在下、３時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させ、水を加え、混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、減圧下で蒸発させて０．３ｇの中間体（Ｇ５１）を得た。
中間体（Ｇ５２）：中間体（Ｇ２２）（０．４７ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５０ｍＬ）溶液にＳｎＣｌ２、２Ｈ２Ｏ（７１０ｍｇ、３．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２時間加熱還流し、その後冷却し、蒸発させた。残留物に飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、混合物を抽出した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させて０．５ｇ（９９％）の中間体（Ｇ５２）を得た。
中間体（Ｇ５３）：水（１ｍＬ）およびＣＨ３ＣＮ（１７ｍＬ）中の、中間体（Ｇ５１）（０．３ｇ、０．８０ｍｏｌ）およびＨＣｌｃｃ（１ｍＬ）の懸濁液に、０℃で水（３．５ｍＬ）中の亜硝酸ナトリウム（５５ｍｇ、０．８０ｍｏｌ）を滴下により加えた。反応混合物を０℃で１時間、固形分が溶解するまで撹拌した。その後、ｐＨが６〜７となるまでＮａ２ＣＯ３の水溶液を加えた。同時に０℃で、ＫＣＮ（０．３ｇ、４．６ｍｏｌ）の水（３ｍＬ）溶液に、ＣｕＳＯ４、５Ｈ２Ｏ（０．３ｇ、１．２ｍｏｌ）の水（３ｍＬ）溶液を滴下により加えた。次いで、トルエン（１２ｍＬ）を加え、６０℃で１時間、反応混合物を加熱した。６０℃で、この銅シアン化合物混合物に、滴下により１５分間かけてジアゾニウム塩溶液を加えた。反応混合物を７０℃で１．５時間加熱し、室温にまで冷却し、ＥｔＯＡｃと水とに分けた。水層をＥｔＯＡｃ（×３）で抽出した。有機層抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（５／１））により精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．０５ｇ（１４％）の中間体（Ｇ５３）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ５４）：撹拌した中間体（Ｇ２４）（１．０ｇ、２．０ｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（５ｍＬ）溶液にＨＣｌ（１，４−ジオキサン中３Ｎ）（１．０ｍＬ、３．０ｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１２時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残留物をＤＣＭおよびＮａ２ＣＯ３の飽和水溶液（ｐＨ７）に取った。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、減圧蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）で精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．８ｇの中間体（Ｇ５４）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
反応スキーム：
中間体（Ｇ５７）：撹拌した中間体（Ｇ２７）（１６０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、ＫＣＮ（８７ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（５ｍｇ）の無水ＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）溶液にＰｄ（ＰＰｈ３）４（７７ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで反応混合物を１６０℃で２時間加熱した。溶媒を蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）で精製した。純粋な画分を回収し、溶媒を蒸発させて１２０ｍｇ（８６％）の中間体（Ｇ５７）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
反応スキーム：
中間体（Ｇ５９）：化合物（Ｋ１）（０．１５ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチルアラネートヒドロクロリド（５５ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１３ｇ、０．１ｍｍｏｌ）のＤＣＭ溶液にＴＢＴＵ（１１０ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１２時間撹拌した。混合物を水に注ぎ入れ、ＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ （１０／１））で精製した。純粋な画分を回収し、溶媒を蒸発させて１００ｍｇ（３２％）の中間体（Ｇ５９）を得た。
中間体（Ｇ６０）：中間体（Ｅ３６）（０．７５ｇ、１．８６ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチルイソキノリン（０．３３ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）、ＨＡＴＵ（１．０６ｇ、２．７９ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．９ｍＬ、５．５８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）中混合物を室温で終夜撹拌した。この反応混合物を水に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃで２回抽出した。有機層を水、次いで塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、蒸発乾固させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、Ｈｅｐｔａｎｅ／ＡｃＯＥｔ７０／３０）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて、４５５ｍｇ（４９％）の中間体（Ｇ６０）を得た。
中間体（Ｇ６１）：単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２５分間、中間体（Ｇ６０）（０．４５ｇ、０．９１ｍｍｏｌ）、エチルアクリレート（０．６ｍＬ、０．５９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２０ｍｇ、０．０９１ｍｍｏｌ）およびトリ−ｏ−トリルホスフィン（５５ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）のＥｔ３Ｎ（０．７７ｍＬ、５．４６ｍｍｏｌ）およびＣＨ３ＣＮ（１１ｍＬ）中混合物を１２０℃で加熱し、水およびＤＣＭを加え、生成物を疎水性フリット上で分離し、溶媒を乾固するまで蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ：９９／１）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させた。Ｅｔ２Ｏ中で粗製化合物を結晶化させ、ろ過し、真空乾燥させて３５０ｍｇ（７５％）の中間体（Ｇ６１）を得た。
中間体（Ｇ６２）：中間体（Ｅ１）（１．８８ｇ、４．６７ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチルイソキノリン（０．８２ｇ、５．６ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（２．４５ｍＬ、１４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）中混合物に、室温でＨＡＴＵ（２．６６ｇ、７．０１ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、その後混合物を終夜撹拌した。混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥（真空、５０℃）させて２．１５ｇ（９３％）の中間体（Ｇ６２）を得た。
中間体（Ｇ６３）：中間体（Ｅ４５）（１．８ｇ、４．０６ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−イソキノリン（０．７２ｇ、４．８７ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（２．１２ｍＬ、０．７４ｇ／ｍＬ、１２．１８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）中混合物に、室温でＨＡＴＵ（２．３２ｇ、６．０９ｍｍｏｌ）（濃縮）を少しずつ加え、その後混合物を終夜撹拌した。混合物を撹拌しながら滴下により水に徐々に注ぎ（２０分間）、沈殿物をろ過し、水で洗浄した。固形分をＤＣＭに溶解させ、１Ｎ ＨＣｌおよび水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）させ、蒸発乾固させた。フラッシュクロマトグラフィーによりシリカゲル（ＧｒａｃｅＲｅｓｏｌｖｅ（登録商標）４０ｇ、１５−４０μｍ、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ９７／３）上で残留物を精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて、１．３７ｇの中間体（Ｇ６３）を得た。
中間体（Ｇ６４）：２Ｍ Ｋ２ＣＯ３（０．６３ｍＬ、１．２６４ｍｍｏｌ）およびＭｅ−ＴＨＦ（４ｍＬ）溶液中の、中間体（Ｇ３０）（０．３２ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）およびメチル５−ブロモ−３−フルオロピコリネートＣＡＳ［１２１１５３８−７２−５］（２２２ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）の溶液を窒素で１０分間脱ガスした。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（５２ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を加え、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、得られた混合物を１００℃で加熱した。混合物を水およびＥｔＯＡに注ぎ、混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過し、有機層を分離し、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、蒸発乾固させた。残留物を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ６０／４０）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて、１８０ｍｇ（５３％）の中間体（Ｇ６４）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
反応スキーム：
中間体（Ｇ６７）：中間体（Ｇ６６）（０．７３ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（０．５９ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（０．４５ｇ、４．６ｍｍｏｌ）のＭｅ−ＴＨＦ（１０ｍＬ）中混合物をＮ２気流中で１０分間パージし、その後、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（０．１３ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、得られた混合物を１００℃で加熱した。混合物を水およびＤＣＭに注ぎ、有機層を分離し（疎水性フリット）、蒸発乾固させた。精製は、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ６０／４０）によって実施した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて、６２０ｍｇ（７７％）の中間体（Ｇ６７）を得た。
中間体（Ｇ６７）で述べた手順により、以下の中間体を調製した。
中間体（Ｇ６９）：中間体（Ｇ２０）（１ｇ、２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（０．７７ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（０．６０ｇ、６．０８ｍｍｏｌ）のＤＭＥ（１０ｍＬ）中混合物をＮ２気流中で１０分間パージし、その後、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（０．１６６ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、得られた混合物を１００℃で加熱した。混合物を水およびＤＣＭに注ぎ、有機層を分離（疎水性フリット）し、蒸発乾固させた。ＥｔＯＨ中で残留物を結晶化させ、ろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥（真空、６０℃）させて１．０８ｇ（９９％）の中間体（Ｇ６９）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
中間体（Ｇ７１）：中間体（Ｇ６９）（０．２ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）および５−ブロモ−、２−ピリジンカルボン酸のメチルエステルＣＡＳ［２９６８２−１５−３］（０．１２ｇ、０．５５ｍｍｏｌ）のＫ２ＣＯ３ａｑ．（０．５６ｍＬ、２Ｍ、１．１１ｍｍｏｌ）およびＤＭＥ（２ｍＬ）溶液を窒素で１０分間パージした。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（０．０３０ｇ、０．０３７ｍｍｏｌ）を加え、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、混合物を１２０℃で加熱した。混合物を水およびＤＣＭ／ＭｅＯＨ（９／１）に注ぎ、有機層を分離（疎水性フリット）し、蒸発乾固させた。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ８０／２０〜ヘプタン／ＥｔＯＡｃ６０／４０）により残留物の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて０．０８５ｇ（４２％）の中間体（Ｇ７１）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
反応スキーム：
中間体（Ｇ７３）：中間体（Ｇ２０）（０．３５ｇ、０．７１ｍｍｏｌ）および臭化テトラブチルアンモニウム（０．０２３ｇ、０．０７１ｍｍｏｌ）のＤＭＡ（３．５ｍＬ）溶液をＮ２で１０分間パージし、その後、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−シクロヘキサンアミン（０．２２６ｍＬ、１．０６ｍｍｏｌ）、２−２−プロペン酸メチルエステル（０．４２９ｍＬ、３．５５ｍｍｏｌ）およびジクロロビス［トリス（ｏ−トリル）ホスフィン］−パラジウムＣＡＳ［４０６９１−３３〜６］（０．０２８ｇ、０．０３６ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、混合物を１２０℃で加熱した。混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出し、有機層を分離し、水に続き塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、蒸発乾固させた（０．７４ｇ）。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０〜ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ７０／３０）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて２種のアイソマーの混合物を得た。この残留物にアキラルＳＦＣ（固定相：Ｌｕｘ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ（登録商標）４５μｍ２５０＊２１．２ｍｍ、移動相：６０％ＣＯ２、４０％ＥｔＯＨ）を行い０．１９ｇ（５１％）の中間体（Ｇ７３）を得た。
中間体（Ｇ７６）：中間体（Ｅ４７）（１８．７ｇ、６０．７ｍｍｏｌ）、１Ｈ−アゼピン、ヘキサヒドロ−２−メチル−、ヒドロクロリド、（２Ｒ）ＣＡＳ［３３１９９４−００−４］（１０．０ｇ；６６．８ｍｍｏｌ）、ＨＡＴＵ（３０．０ｇ；７８．９ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（３２ｍＬ；１８６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３５０ｍＬ）中混合物を室温で２０時間撹拌した。反応混合物をＡｃＯＥｔ中で希釈し、ＮａＨＣＯ３の飽和水溶液（２回）および塩水（３回）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、真空下で蒸発させて茶色の油を得た。茶色の油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜５０／５０）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて黄色ゴム状の中間体（Ｇ７６）２１．９ｇ（９９％）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
中間体（Ｇ７７）：Ｎ２下、シュレンク管中で中間体（Ｇ７６）（４．９４ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（５６ｍＬ）溶液に、ビス（ピナコラート）ジボロン（４．１２ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（２．６６ｇ、２７．０ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を窒素でパージし、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（１．１１ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を、Ｎ２で再度パージし、１００℃で４時間撹拌し、その後冷却した。ＥｔＯＡｃを加えた。有機層を水および塩水で洗浄し（２回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、濃縮して茶色油状の中間体（Ｇ７７）８．１４ｇ（定量的）を得た。この生成物をさらに精製することなく次の工程に使用した。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
反応スキーム：
中間体（Ｇ７８）：シュレンク管内で、Ｍｅ−ＴＨＦ（２０ｍＬ）中の、脱ガスした中間体（Ｇ１）（１．０ｇ；２．２ｍｍｏｌ）混合物、ＣｕＩ（４１ｍｇ；０．２２ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（１．２ｍＬ；８．８ｍｍｏｌ）に、室温でトリメチルシリルアセチレンＣＡＳ［１０６６−５４−２］（１．２ｍＬ；８．７ｍｍｏｌ）を、次にＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（７６ｍｇ；０．１１ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を１００℃で１６時間撹拌し、その後冷却した。混合物をセライト（登録商標）上でろ過した。ろ液に水およびＥｔＯＡｃを加えた。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（１回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４）で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜４０／６０）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて７９１ｍｇ（７６％）の中間体（Ｇ７８）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ７９）：フッ化セシウム（４７２ｍｇ；３．１１ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ（２０ｍＬ）の混合物に、５分間ＣＯ２を吹き込み、その後ＤＭＳＯ（２０ｍＬ）中の中間体（Ｇ７８）（７４１ｍｇ；１．５５ｍｍｏｌ）を加えた。ＣＯ２の吹き込みを２時間続けた。ＣＯ２吹き込みを停止し、その後ヨウ化メチル（１４５μＬ；２．３３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を水に注ぎ、生成物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４）で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜６０／４０）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて４４９ｍｇ（６２％）の中間体（Ｇ７９）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ８０）：密閉管内で、ジオキサン（９．１ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．４ｍＬ）中の、中間体（Ｇ７７）（４９０ｍｇ；０．８１ｍｍｏｌ；６８％）、中間体（Ｒ１）（２３２ｍｇ；０．８０８ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４ （５１５ｍｇ；２．４２ｍｍｏｌ）溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（５３ｍｇ；８１μｍｏｌ）を加え、混合物を再度Ｎ２でパージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間、８０℃で加熱した。混合物をＤＣＭに注ぎ、水（２回）および塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜６０／４０）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて２種のジアステレオマーの混合物０．２１ｇを得た。
２種のジアステレオマーの混合物をキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ（登録商標）ＯＪ−Ｈ５μｍ ２５０×２０ｍｍ、移動相：９０％ＣＯ２１０％ＭｅＯＨ）により精製した。純粋画分を回収し７９ｍｇの中間体（Ｇ８０）（Ｒ＊，Ｒ＊）（第１のジアステレオマー）および８７ｍｇの中間体（Ｇ８０’）（Ｓ＊，Ｓ＊）（第２のジアステレオマー）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ８１）：密封管内で、１，４−ジオキサン（８．９ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．３ｍＬ）中の、中間体（Ｇ７７）（４４４ｍｇ；１．０８ｍｍｏｌ）、エチル（Ｅ）−３−（３−ブロモ−２−フルオロ−フェニル）プロプ−２−エノエート（２４５ｍｇ；０．８９７ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（５７１ｍｇ；２．６９ｍｍｏｌ）の溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（５８ｍｇ；９０μｍｏｌ）を加え、混合物を再度Ｎ２でパージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間、８０℃で加熱した。混合物をＤＣＭに注ぎ、水（２回）および塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させて茶色の固体を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ１００／０〜９５／５）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて２２３ｍｇ（５２％）の中間体（Ｇ８１）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
反応スキーム：
中間体（Ｇ８２）：中間体Ｅ４９（０．３００ｇ；０．７１９ｍｍｏｌ）および２，３，４，５−テトラヒドロ−１−メチル−１Ｈ−２−ベンズアゼピンＣＡＳ［１５２１３６１−５３−４］（０．１３９ｇ、０．８６３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３ｍＬ）中混合物に、ＤＩＥＡ（０．２５０ｍＬ；１．４４ｍｍｏｌ）、次いでＨＡＴＵ（０．３２８ｇ；０．８６３ｍｍｏｌ）を加え、得られた混合物を室温で１５時間撹拌し、その後、滴下により撹拌した水（２０ｍＬ）に加えた。ガラスフリット上で得られた沈殿物を回収し、その後、ＤＣＭ（５０ｍＬ）に取り、１Ｍ ＨＣｌ（２×１０ｍＬ）および塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。粗製の茶色の固体を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９９／１〜９８／２）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて黄色味を帯びた固体中間体（Ｇ８２）２５０ｍｇ（６３％）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ８９）：１，４−ジオキサン（１９ｍＬ）中の、中間体（Ｇ１）（４７３ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ）、メチルアゼチジン−３−カルボキシレート、ヒドロクロリド（１８８ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（１．０ｇ、３．１ｍｍｏｌ）の脱ガスした混合物に、室温で順次、Ｘ−Ｐｈｏｓ（４４ｍｇ；９３μｍｏｌ）、およびＰｄ２（ｄｂａ）３（３８ｍｇ；４１μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を１００℃で４時間撹拌し、その後冷却した。水を添加し、混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して０．５１ｇの粗生成物を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ８０／２０ｔｏ４０／６０）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて０．４０７ｇ（８０％）の中間体（Ｑ１）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
中間体Ｅ１（０．５００ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、［１０６８５８３−９５−８］（０．２６６ｇ、１．３１ｍｍｏｌ）、ｔＢｕＯＮａ（０．３１４ｇ、３．２７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．０４９８ｇ、０．０５４４ｍｍｏｌ）およびバイナップ（０．０６７８ｇ、０．１０９ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）中混合物をμＷ照射（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標））しながら９０℃で０．５時間撹拌した。反応混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈し、水（１００ｍＬ）および塩水（１００ｍＬ）、で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。分取ＬＣによりシリカゲル（不定形ＳｉＯＨ、４０〜６３μｍ、Ｆｌｕｋａ（登録商標）、移動相勾配：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９５／５）上で残留物を精製した。生成物画分を回収し、溶媒を蒸発させた。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、４０〜６３μｍ、Ｆｌｕｋａ（登録商標）、移動相勾配：シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０〜７０／３０）により、再度固形分を精製した。生成物画分を回収し、溶媒を蒸発させて、０．２４５ｇ（２１％）の黄色味を帯びた固体エステル中間体を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ９０）：密封管内で、中間体（Ｇ７７）（７３８ｍｇ；１．０９ｍｍｏｌ）、中間体（Ｓ４）（３８８ｍｇ；１．２２ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（７７５ｍｇ；３．６５ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１３ｍＬ）および水（２ｍＬ）溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（８０ｍｇ；１２３μｍｏｌ）を加え、混合物を、Ｎ２で再度パージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間、８０℃で加熱した。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮して粗生成物を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ８０／２０〜４０／６０）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発させてベージュ色固体の中間体（Ｇ９０）４１２ｍｇ（７４％）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
反応スキーム：
中間体（Ｇ９１）：中間体（Ｇ３０）（４００ｍｇ；０．７９ｍｍｏｌ）、４−（（トリフルオロ−メタンスルホニル）オキシ）−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸のエチルエステル（２３９ｍｇ；０．７９ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（５０３ｍｇ；２．３７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１１ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３．３ｍＬ）溶液に１０分間のＮ２の吹き込みを行い、その後、ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（５１ｍｇ；７８．９μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物をＮ２の吹込みによりパージし、その後、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間８０℃で加熱した。粗製物をＤＣＭに注ぎ、水（２回）および塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）で精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、溶媒を除去して茶色の油状物および２種のジアステレオマーとして中間体（Ｇ９１）２５２ｍｇ（６０％）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ９９）：中間体Ｅ１（５００ｍｇ；１．２４ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルカルバゼート（３２８ｍｇ；２．４９ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．６４ｍＬ；３．７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）中混合物にＣＯＭＵ（７９８ｍｇ；１．８６ｍｍｏｌ）を加え、得られた混合物を室温で１６時間、機械的に撹拌した。水を加え、生成物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４）で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去した。残留物を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、４０ｇ ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ／ヘプタン）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜４０／６０）により精製して３３９ｍｇ（５７％）の中間体（Ｇ９９）を得た。
類似の方法により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１００）：中間体（Ｇ９９）（０．７２ｇ；１．５１ｍｍｏｌ）、１，５−ジブロモペンタン（０．２２ｍＬ；１．５８ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（４９０ｍｇ；１．５１ｍｍｏｌ）のＭｅＣＮ（３６ｍＬ）中混合物を７０℃で１６時間撹拌した。追加量としてＣｓ２ＣＯ３（２００ｍｇ；０．６１４ｍｍｏｌ）および１，５−ジブロモペンタン（５０μＬ；０．３７ｍｍｏｌ）を加え、混合物を９０℃で２時間撹拌した。水を加え、ＤＣＭで混合物を抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去した。残留物を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、１２０ｇ ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜４０／６０）により精製し０．４４ｇ（５３％）の中間体（Ｇ１００）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１０１）：中間体（Ｇ１００）（０．７１ｇ；１．３ｍｍｏｌ）およびＴＦＡ（３．０ｍＬ；３９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１５ｍＬ）中混合物を室温で１６時間撹拌した。ＮａＨＣＯ３（飽和）およびＤＣＭの水溶液注意深く加え、層を分離した。水層をＤＣＭで抽出した（１回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去し０．５２ｇ（９０％）の中間体（Ｇ１０１）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１０２）：ＭｅＯＨ（１４ｍＬ）およびＡｃＯＨ（１．４ｍＬ）中の、中間体（Ｇ１０１）（６３８ｍｇ；１．４３ｍｍｏｌ）および水中３７％のホルムアルデヒド（０．２１５ｍＬ；２．８６ｍｍｏｌ）混合物に、室温で、ＴＨＦ（１．７ｍＬ；１．７ｍｍｏｌ）中の１Ｍ ＮａＢＨ３ＣＮを加えた。得られた混合物を４０℃で２ｈ撹拌した。ＤＣＭと水を加え層を分離した。水層をＤＣＭで抽出した（１回）。有機層をＨＣｌ（１Ｎ）水溶液、次いで塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で溶媒を除去した。残留物ＭｅＣＮに取り、沈殿物をろ過し、ガラスフリット上で乾燥させて２８０ｍｇの中間体（Ｇ１０２）を得た。ろ液を蒸発させ、分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、２５ｇ ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜４０／６０）により精製して９９ｍｇ（５７％）の中間体（Ｇ１０２）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１０３）：シュレンク管内で、中間体（Ｇ１０２）（０．３８０ｇ；０．８２５ｍｍｏｌ）、Ｂ２ｐｉｎ２（０．３１４ｇ；１．２４ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（２４３ｍｇ；２．４８ｍｍｏｌ）のジオキサン（１０ｍＬ）中混合物に、１０分間Ｎ２を吹き込んでからＰｄＣｌ２ｄｐｐｆ（６８ｍｇ；８３μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を１００℃で２時間加熱、次いで室温に１８時間置いた。反応混合物をｃｅｌｉｔｅ上でろ過し、ｃｅｌｉｔｅをＥｔＯＡｃで濯いだ。ろ液に水を加え、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して６１０ｍｇ（定量的、純度６９％）の中間体（Ｇ１０３）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１０４）
密封管内で、ジオキサン（１０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２ｍＬ）中の、中間体（Ｇ１０３）（７６５ｍｇ；１．０４ｍｍｏｌ、純度６９％）、エチル６−クロロニコチネート（２３２ｍｇ；１．２５ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（６６２ｍｇ；３．１２ｍｍｏｌ）溶液をＮ２でパージした。Ｐｄ１１８（５４ｍｇ；８３μｍｏｌ）を加え、混合物を再度Ｎ２でパージし、１００℃で１８時間加熱した。反応混合物をｃｅｌｉｔｅ上でろ過し、ｃｅｌｉｔｅをＥｔＯＡｃおよび水で濯いだ。ろ液に塩水を加えた。水層をＥｔＯＡｃで抽出し、有機層を一緒にして（ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。残留物を分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、４０ｇ Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖｅ（登録商標）液体負荷（ＤＣＭ）、移動相：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０）により精製して２６７ｍｇ（４８％）の固体中間体（Ｇ１０４）を得た。
以下の中間体を、中間体（Ｇ１０４）に従って調製した：
反応スキーム：
中間体（Ｇ１０６）：ネジ式キャップ付きの管に中間体（Ｇ１）（０．３００ｇ、０．６５３ｍｍｏｌ）、エチル４−ピラゾールカルボキシレート（０．１００ｇ、０．７１８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（０．２９１ｇ、１．３７１ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（０．００６ｇ、０．０３３ｍｍｏｌ）を仕込んだ。セプタムで管に蓋をし、アルゴンでパージした。セプタムを通してシリンジにより、Ｎ，Ｎ’ジメチルエチレンジアミン（０．０１４ｍＬ、０．１３１ｍｍｏｌ）およびトルエン（１ｍｌ）を加えた。反応フラスコを密閉し、９０℃に予備加熱したオイル浴に入れて２４時間撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却し、１０ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。有機層を５ｍＬの水、次いで５ｍＬの塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、４０〜６３μｍ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ、９０／１０）で精製して３１７ｍｇ（９４％）の中間体（Ｇ１０６）を得た。
上記の手順により、以下の化合物を調製した。
中間体（Ｇ１１７）：ネジ式キャップ付きの管に中間体（Ｇ８８）（０．３２ｇ、０．６５９ｍｍｏｌ）、エチル１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（０．２７７ｇ、１．９７８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．２７３ｇ、１．９７８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．０５０５ｇ、０．２６４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチル−１，２−シクロヘキサンジアミン（０．０４２１ｍＬ、０．２６４ｍｍｏｌ）を仕込み、Ｎ２でパージした。セプタムで管に蓋をし、窒素で再度パージした。ＤＭＦを加え、混合物を１１０℃で１８時間加熱した。反応混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出し、有機層を水、次に塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、蒸発乾固させた。フラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（カートリッジ ２４ｇ、１５〜４０μｍ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０〜ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ７０／３０）上で残留物をで精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて０．２２ｇ（６１％）の中間体（Ｇ１１７）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
反応スキーム：
脱ガスした中間体（Ｇ９１）（２００ｍｇ；０．３７５ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（３ｍＬ）溶液にＰｄ／Ｃ（１０％）（４０ｍｇ；３７．５μｍｏｌ）を加えた。室温、１ｂａｒで終夜、得られた混合物を水素化した。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通してろ過し、ろ液を蒸発乾固させて１９９ｍｇの無色油状の中間体（Ｇ１１９）（９９％）を得た。
中間体（Ｇ１４０）：
ＣａｔａＣＸｉｕｍＰｔＢ（登録商標）（１９．９ｍｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）およびＰｄ２ｄｂａ３（７．５ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン溶液をＮ２下で２０分間脱ガスした。中間体（Ｇ１）（２００ｍｇ、０．４３５）、３−メチル−ピロリドン−３−メチルカルボキシレート（６７．５ｍｇ、０．４７１ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２７７．２ｍｇ、１．３０６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（９．２ｍＬ）および水（０．１５ｍＬ）溶液をＮ２下で脱ガスし、先の予混合物に加えた。混合物をさらに５分間脱ガスし、その後、１１０℃で１６時間加熱した。混合物を水とＤＣＭに分け、有機層を疎水性フリットを通して分離し、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィーによりシリカゲル上で精製し（１５〜４０μｍ、Ｇｒａｃｅ（登録商標）１２ｇ、ヘプト／ＥｔＯＡｃ、７０／３０）上で精製し、）０．１４１ｇ（５６％）の黄色油状の中間体（Ｇ１４０）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１４２）：
中間体（Ｇ１４１）（７００ｍｇ、０．５２６ｍｍｏｌ）、ＡＰＴＳ（９０５．１ｍｇ、５．２６ｍｍｏｌ）、ピリジン（４１５．７μＬ、５．２６ｍｍｏｌ）およびＴＢＡＦ（ＴＨＦ中１Ｍ）（５．２５ｍＬ、５．２６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５．０５ｍＬ）溶液を室温で６３時間撹拌し、その後、１０％ＮａＨＣＯ３で反応を停止させ、ＤＣＭで希釈した。層を分離し、有機層を減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ、７０／３０）により精製して０．１８２ｇ（６３％）の黄色油状の中間体（Ｇ１４２）を得た。
中間体（Ｇ１４４）：
脱ガスした、中間体（Ｇ１）（０．３５ｇ、０．７６ｍｍｏｌ）、６−（メチルアミノ）−ピリジン−３−カルボキシレートエチル（０．１６ｇ、０．９１ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（０．７４ｇ、２．２９ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１４ｍＬ）中混合物に、室温で、ＸＰｈｏｓ（０．０２８ｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、次いでＰｄ２ｄｂａ３（０．０３３ｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）を順次加えた。得られた混合物を１００℃で１６時間撹拌した。溶液を室温にまで冷却し、水を加えた。混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（３回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して黄色油を得た。フラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（ＧｒａｃｅＲｅｓｏｌｖ（登録商標）、４０ｇ、１５〜３５μＭ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜７０／３０）上で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて０．４８３ｇの淡黄色油を得た。フラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（ＧｒａｃｅＲｅｓｏｌｖ（登録商標）、４０ｇ、１５〜３５μＭ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０〜７０／３０）上で第２の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．３７２ｇ（８７％）の無色油状の中間体（Ｇ１４４）を得た。そのまま次の工程で使用した。
中間体（Ｇ１４５）および（Ｇ１４６）：
脱ガスした、中間体（Ｇ１）（０．３８ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）、中間体（Ｕ４）（０．２２ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（０．８ｇ、２．４５ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）中混合物に、室温でＸＰｈｏｓ（０．０３ｇ、０．０３３ｍｍｏｌ）次いでＰｄ２ｄｂａ３（０．０３５ｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）を順次加えた。得られた混合物を１００℃で１６時間撹拌した。溶液を室温にまで冷却し、水を加えた。混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４、で脱水し、ろ過し、真空下で溶媒を除去して０．４４５ｇの粗製混合物を得た。フラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（ＧｒａｃｅＲｅｓｏｌｖ（登録商標）、１５〜３５μＭ、４０ｇ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８５／１５〜７０／３０）上で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて０．１６３ｇの淡黄色発泡体を得た。アキラルＳＦＣ（固定相：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ（登録商標）ＯＪ−Ｈ ５μｍ ２５０×２０ｍｍ、移動相：７５％ＣＯ２、２５％ＭｅＯＨ）により２回目の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．１２６ｇの中間体（Ｇ１４５）および０．２７０ｇの中間体（Ｇ１４６）を得た。
中間体（Ｇ１４８）：
中間体（Ｇ１４７）（２．３ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、エチル１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレートＣＡＳ［３７６２２−９０−５］（２．１ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２．１ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．９８ｇ、５．１ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’−ＤＭＥＤＡ（０．８ｍＬ、５．１ｍｍｏｌ）の混合物をＮ２でパージした。ＤＭＦ（２０ｍＬ）を加え、混合物を１００℃で終夜加熱した。反応混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出し、混合液をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過し、有機層を分離し、水、次いで塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、蒸発乾固させた。フラッシュクロマトグラフィーによりシリカゲル（カートリッジ １２０ｇ、１５〜４０μｍ、ＤＣＭ〜ＤＣＭ／ＭｅＯＨ ９５／５）上で精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて１ｇ（３８％）の中間体（Ｇ１４８）を得た。
中間体（Ｇ１５１）：中間体（Ｅ５５）（１．５８ｇ；４．９４ｍｍｏｌ），（１Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−イソキノリン（８７２ｍｇ；５．９２ｍｍｏｌ）、ＨＡＴＵ（２．４４ｇ；６．４１ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（２．６ｍＬ；１５．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２９ｍＬ）中混合物を室温で２０時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、ＮａＨＣＯ３の飽和水溶液（２回）および塩水（３回）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、真空下で蒸発乾固させた。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、８０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン９０％、ＥｔＯＡｃ１０％〜ヘプタン５０％、ＥｔＯＡｃ５０％）により化合物を精製して１．８４ｇの白色発泡体中間体（Ｇ１５１）（９１％）を得た。
中間体（Ｇ１５２）：Ｎ２下、シュレンク管内で中間体（Ｇ１５１）（１．２２ｇ；２．９７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）溶液に、Ｂ２ｐｉｎ２（９０４ｍｇ；３．５６ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（５８２ｍｇ；５．９３ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を窒素でパージし、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２４３ｍｇ、０．２９７μｍｏｌ）を仕込んだ。得られた溶液を、窒素で再度パージし、１００℃で４時間撹拌した。ＥｔＯＡｃを加えた。有機層を水および塩水で洗浄し（２回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、蒸発乾固させて茶色油状の中間体（Ｇ１５２）２．２ｇ（生成物はそれ以上精製せずに次の工程で使用した）を得た。
中間体（Ｇ１５３）：
密封管内で、中間体（Ｇ１５２）（０．７５ｇ；０．９８２ｍｍｏｌ；純度６０％）、中間体（Ｒ１０）（４６８ｍｇ；１．１８ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（６２５ｍｇ；２．９５ｍｍｏｌ）のジオキサン（１３．９ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２．１ｍＬ）溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（６４ｍｇ；０．０９８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を、Ｎ２で再度パージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］８０℃で加熱した。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し（２回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、５０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜７０／３０）により精製し１．０２ｇ（８０％）の薄く黄色味を帯びた固体中間体（Ｇ１５３）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１５５）：中間体Ｇ７７（５７０ｍｇ；１．３８ｍｍｏｌ）、７−ブロモ−８−フルオロ−２（１Ｈ）−キノリノン（３３５ｍｇ；１．３８ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（８８０ｍｇ；４．１５ｍｍｏｌ）のジオキサン（１５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３ｍＬ）溶液に、１０分間Ｎ２を吹き込み、その後ＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（２７０ｍｇ；０．４１５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物にＮ２を吹き込んでパージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］８０℃で加熱した。追加量の中間体Ｇ７７（２００ｍｇ；０．４８５ｍｍｏｌ）を加え、混合物にＮ２を１０分間吹き込んでから、追加のＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（１００ｍｇ；０．１５３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物にＮ２を５分間吹き込んで再度脱ガスし、その後、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］８０℃で加熱した。粗製物をＤＣＭに注ぎ、水（２回）および塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。粗製物をＭｅＣＮに取り、固形分をろ過し、真空乾燥して３８７ｍｇ（４６％）のオフホワイト色固体中間体（Ｇ１５５）を得た。
中間体（Ｇ１５６）：中間体（Ｇ１５５）（３８７ｍｇ；０．８６５ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（７ｍＬ）溶液に０℃で、鉱油（２３ｍｇ；０．９０８ｍｍｏｌ）中６０％のＮａＨ分散体を加えた。得られた混合物を０℃で３０分間撹拌してから、ＰｈＮＴｆ２（３２４ｍｇ；０．９０８ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温にまで暖め、その後、室温で終夜撹拌した。水を添加し、この混合物をＤＣＭで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し（２回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して黄色油を得、これを乾燥ＤＭＦ（７ｍＬ）に溶解させた。混合物を０℃に冷却してから、追加のＮａＨ（２３ｍｇ；０．９０８ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を０℃で３０分間撹拌し、その後、追加のＰｈＮＴｆ２（３２４ｍｇ；０．９０８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温にまで暖め、室温で４時間撹拌した。水を加え、混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し（３回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して６６２ｍｇ（定量的、純度７５％）の茶色の固体中間体（Ｇ１５６）を得た。
中間体（Ｇ１６０）：粗製中間体（Ｇ１５９）（０．８８１ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−３−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．４９３ｇ、２．２５ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（０．９５５ｇ、４．５０ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．０４８９ｇ、０．０７５０ｍｍｏｌ）のジオキサン／Ｈ２Ｏ（８：２）（１０ｍｌ）中混合物を１００℃で１時間撹拌し、その後、室温にまで冷却し、酢酸エチル（５０ｍｌ）で希釈し、塩水で洗浄し（２×５０ｍＬ）、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相 ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９５／５）により粗製の茶色のゴム状物質を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて、０．２１０ｇのベージュ色粘着質固体中間体（Ｇ１６０）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１６８）：中間体（Ｇ１６０）（０．２１０ｇ、０．４６６ｍｍｏｌ）、ジエチルマロネート（０．１０６ｍｌ、０．６９９ｍｍｏｌ）、ピペリジン（０．００４６ｍＬ、０．０４６６ｍｍｏｌ）およびＡｃＯＨ（０．００２７ｍＬ、０．０４６６ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（３ｍＬ）中混合物を還流温度で１６時間撹拌し、室温にまで冷却し、水（１５ｍＬ）で希釈した。ガラスフリット上のろ過により沈殿物を回収し、水（２×１０ｍＬ）で洗浄し、ＤＣＭ（２５ｍＬ）に取り、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相 ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９５／５）により粗製物質を精製した。純粋画分を回収し、減圧下で溶媒を蒸発させて０．１７６ｇ（６９％）の黄色味を帯びた固体中間体（Ｇ１６８）を得た。
類似の方法により以下の中間体を調製した：
中間体（Ｇ１６２）：中間体（Ｇ１６１）（３．７０ｇ、７．９５ｍｍｏｌ）のジオキサン（４０．０ｍｌ）およびＨ２Ｏ（０．３ｍＬ、１５．９ｍｍｏｌ）溶液に、室温でジオキサン（４０．０ｍＬ、１５９ｍｍｏｌ）中の４Ｍ ＨＣｌを加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を蒸発乾固させ、分取ＬＣ（定形ＳｉＯ２、５０μｍ、Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）１２０ｇ、移動相勾配：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ ９８／２〜５０／５０）により精製し、２．８０ｇ（８２％）の黄色粉末中間体（Ｇ１６２）を得た。
中間体（Ｇ１６３）：中間体（Ｇ１６２）（１．８０ｇ、４．２３ｍｍｏｌ）、ＰＰｈ３（１．３３ｇ、５．０８ｍｍｏｌ）およびＺｉｒａｍ（登録商標）（１．５５ｇ、５．０８ｍｍｏｌ）のトルエン（２１ｍＬ）溶液に、室温でトルエン（２．３０ｍＬ、５．０８ｍｍｏｌ）中４０％のＤＥＡＤを加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、ろ過した。ケーキをＤＣＭで洗浄し、減圧下でろ液を濃縮した。分取ＬＣ（定形Ｃ１８、５０μｍ、Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）１７５ｇ、移動相勾配：ＭｅＣＮ／Ｈ２Ｏ ０２／９８〜１００／０）により残留物を精製した。目的の画分を回収し、真空下で蒸発させて０．６９０ｇ（４１％）のベージュ色粉末中間体（Ｇ１６３）を得た。
中間体（Ｇ１６４）：中間体（Ｒ１９）（０．５７０ｇ、１．７８ｍｍｏｌ）のジオキサン（３ｍｌ）およびＨ２Ｏ（０．４ｍＬ）溶液に、室温で中間体（Ｇ１６３）（０．２４０ｇ、０．５９０ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（０．３７５ｇ、１．７８０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物をアルゴンでパージ（２回）し、ＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（０．０３８ｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）を加えた。混合物をアルゴンで再度パージ（２回）し、１００℃で２時間撹拌した。混合物をアルゴンでパージ（２回）し、追加量のＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（０．０３８ｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）を加えた。混合物をアルゴンで再度パージ（２回）し、１００℃で２時間撹拌した。混合物をアルゴンでパージ（２回）し、追加量のＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（０．０３８ｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）を加えた。混合物をアルゴンで再度パージ（２回）し、１００℃で２時間撹拌した。反応混合物を水により反応を停止させ、ＤＣＭ（５０ｍＬ）で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、５０μｍ、Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）４０ｇ、移動相勾配：ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン １０／９０〜５０／５０）により残留物を精製した。目的の画分を回収し、真空下で蒸発させてオレンジ色の油を得、ペンタン中で数回粉砕して０．１１２ｇ（３６％）のベージュ色粉末中間体（Ｇ１６４）を得た。
以下の中間体を、中間体（Ｇ１６４）に従って調製した。
中間体（Ｇ１７３）：
中間体（Ｇ１２２）（８２５ｍｇ；０．２８５ｍｍｏｌ）、中間体（Ｒ１０）（１３６ｍｇ；０．３４２ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（１８２ｍｇ；０．８５５ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（３．９ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．１ｍＬ）溶液を、Ｎ２で１０分間パージし、その後、ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（１９ｍｇ；２８．５μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を、Ｎ２でパージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標） ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］８０℃で加熱した。混合物をＣＨ２Ｃｌ２に注ぎ、水（２回）および塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ ３０μｍ、２５ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０：１０〜６０／４０）により化合物を精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、溶媒を真空で除去して１３５ｍｇ（７３％）の中間体（Ｇ１７３）を得た。
中間体（Ｇ２２０）：中間体（Ｅ４６）（０．５０ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）および（１Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−イソキノリン（０．２０ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８ｍＬ）中混合物に、ＤＩＥＡ（０．６５ｍＬ、３．６２ｍｍｏｌ）およびＨＡＴＵ（０．５５ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を撹拌しながら滴下により、水（８０ｍＬ）に注いだ（２０分間）。沈殿物を遠心分離にかけた。固形分をＤＣＭ（１０ｍＬ）に溶解させ、１０ｍＬの１Ｎ ＨＣｌ水溶液および１０ｍＬのＨ２Ｏで洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して、０．７２０ｇ（定量的）の茶色がかったゴム状の中間体（Ｇ２２０）を得た。
中間体（Ｇ２２３）：脱ガスした、中間体（Ｇ１）（１．２ｇ；２．６１ｍｍｏｌ）、カリウムビニルトリフルオロボラート（６００ｍｇ；４．４８ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（３．７２ｇ；１１．４ｍｍｏｌ）およびＰＰｈ３（６０ｍｇ；０．２２９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３ｍＬ）溶液に、ＰｄＣｌ２（１５ｍｇ；４．４８ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を還流温度で７時間撹拌した。混合物をＤＣＭおよび水で抽出した。湯気相を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、蒸発させ、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、１２０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜５０／５０により精製して８５８ｍｇ（７２％）の中間体（Ｇ２２３）を得た。
中間体（Ｇ２２４）：Ｎ２下、中間体（Ｇ２２３）（５００ｍｇ；１．１１ｍｍｏｌ）およびＲｈ（ＯＡｃ）２（１５ｍｇ；６７．９μｍｏｌ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）溶液に、ジアゾ酢酸エチル（４１１μＬ、３．３２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２０ｍＬ）溶液を４０分間かけて徐々に加えた。混合物を室温で３時間撹拌した。追加量のＤＣＭ（２０ｍＬ）中ジアゾ酢酸エチル（４１１μＬ、３．３２ｍｍｏｌ）を４０分間かけて徐々に加え、混合物を室温で１８時間撹拌した。混合物を蒸発させ、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、１２０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：１０ＣＶでヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００：０〜７０：３０）により混合物を精製して８５ｍｇ（１５％）の黄色固体中間体（Ｇ２２４）を得た。
中間体（Ｇ２５８）：中間体（Ｅ４７）（１ｇ；３．２４ｍｍｏｌ）、中間体（Ｆ２２）（０．６８ｇ；３．５７ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（１．７ｍＬ；９．９５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２０ｍＬ）懸濁液にＨＡＴＵ（１．６ｇ；４．２１ｍｍｏｌ）加えた（反応混合物は黄色に変じ、数分後にはクリアレス（ｃｌｅａｒｌｅｓｓ）になった）。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水および塩水（３回）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、真空下で蒸発させた。分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ １５〜３０μｍ、４０ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ；９０／１０〜５０／５０）により、粗混合物を精製し１．３１ｇ（定量的収率）の白色発泡体中間体（Ｇ２５８）を得た。
中間体（Ｇ２６８）：Ｎ２下、密閉した管内で中間体（Ｇ２５８）（１．３１ｇ；３．２３ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）溶液に、Ｂｉｓｐｉｎ（９８５ｍｇ；３．８８ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（６３４ｍｇ；６．４６ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を窒素でパージし、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（２６５ｍｇ；３２３μｍｏｌ）を仕込んだ。得られた溶液を、窒素で再度パージし、１００℃で４時間撹拌しＥｔＯＡｃを加えた。有機層を水および塩水（２回）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濃縮し２．３７ｇ（定量的）の中間体（Ｇ２６８）を得た。化合物は、それ以上精製せず次の工程で使用した。
中間体（Ｇ２７９）：密封管内で、中間体（Ｇ２６８）（５００ｍｇ；０．６８ｍｍｏｌ；６２％）、中間体（Ｒ１０）（２８６ｍｇ；０．７２ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（４３６ｍｇ；２．０６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１０．５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２．５ｍＬ）溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（４５ｍｇ；６９μｍｏｌ）を加え、混合物を、Ｎ２で再度パージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］８０℃で加熱した。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４、ろ過し、蒸発乾固させた。分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、１５〜３０μｍ、２５ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ１００／０〜５０／５０）により粗製混合物を精製して２９３ｍｇ（６７％）の白色発泡体中間体（Ｇ２７９）を得た。
中間体（Ｇ２８６）：シュレンク管内で、中間体（Ｇ２７２）（１．７９ｇ；２．３５ｍｍｏｌ；純度７５％）、エチル−６−クロロニコチネート（５２２ｍｇ；２．８１ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（１．４９ｇ；７．０４ｍｍｏｌ）のジオキサン（３２ｍＬ）およびＨ２Ｏ（６ｍＬ）溶液をＮ２でパージした。ＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（１５３ｍｇ；０．２３４ｍｍｏｌ）を加え、混合物をＮ２で再度パージし、８０℃で４時間加熱した。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し（３回）、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮し、分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、８０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜６０／４０）により精製して９１３ｍｇ（６５％）の黄色味を帯びた固体中間体（Ｇ２８６）を得た。
上記の手順により、以下の中間体を調製した。
中間体（Ｇ２２０）：中間体（Ｅ４６）（０．５０ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）および（１Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−イソキノリン（０．２０ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（８ｍＬ）中混合物に、ＤＩＥＡ（０．６５ｍＬ、３．６２ｍｍｏｌ）およびＨＡＴＵ（０．５５ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を、撹拌しながら滴下により、水（８０ｍＬ）に注いだ（２０分間）。沈殿物を遠心分離した。固形分をＤＣＭ（１０ｍＬ）に溶解させ、１０ｍＬの１Ｎ ＨＣｌ水溶液および１０ｍＬのＨ２Ｏで洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して、０．７２０ｇ（定量的）の茶色がかったゴム状中間体（Ｇ２２０）を得た。
中間体（Ｇ２８８）：ネジ式キャップ付きの管に、中間体（Ｇ２２０）（最大限の０．７２０ｇ、１．２０７ｍｍｏｌ）、エチル（３Ｓ）−ピロリジン−３−カルボキシレートヒドロクロリド（０．２６０ｇ、１．４４８ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（０．５９０ｇ、１．８１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．０３０ｇ、０．０３０ｍｍｏｌ）およびキサントホス（０．０３５ｇ、０．０６０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。セプタムで管に栓をし、アルゴンでパージした。シリンジでセプタムを通してジオキサン（５ｍＬ）を加えた。反応フラスコを密封し、１００℃に予備加熱したオイル浴に入れ、２４時間撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却し、１０ｍＬのＡｃＯＥｔを加えた。有機層５ｍＬの水および５ｍＬの塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して黄色がかった油を得た。分取ＬＣ（シリカゲル、移動相：勾配ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／００〜９０／１０）により粗製物を精製して０．１８９ｇ（２８％）の黄色固体中間体（Ｇ２８８）を得た。
中間体（Ｇ２９８）：中間体（Ｇ２７４）（３７０ｍｇ；０．７００ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（２５ｍｇ；１．１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（７ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３ｍＬ）中混合物を室温で１時間撹拌した。水およびＥｔＯＡｃを加え、層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（１回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して３４５ｍｇの中間体（Ｇ２９８）を得た。
中間体（Ｇ２９９）および（Ｇ３００）：中間体（Ｇ１４３）０．６８２ｇの精製を、キラルＳＦＣ（固定相：Ｗｈｅｌｋ（登録商標）Ｏ１（Ｓ，Ｓ）５μｍ ２５０＊２１．１ｍｍ、移動相：４５％ＣＯ２、５５％ＭｅＯＨ）により行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．２６ｇの白色粉末中間体（Ｇ２９９）および０．２３７ｇの白色粉末中間体（Ｇ３００）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｇ３１１）：中間体（Ｄ３０）（５００ｍｇ；０．７２１ｍｍｏｌ），１，４−ジオキサスピロ［４．５］デック−７−エン−８−イルトリフルオロメタンスルホネート（２４９ｍｇ；０．８６５ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（４５９ｍｇ；２．１６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）および水（３ｍＬ）溶液に、１０分間Ｎ２を吹き込み、その後、ＰｄＣｌ２ｄｔｂｐｆ（４７ｍｇ；７２．１μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物にＮ２を吹き込んでパージし、その後、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間、８０℃で加熱した。混合物ＤＣＭに注ぎ、水（２回）および塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、２５ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００：０〜６０：４０）により化合物を精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、真空下で溶媒を除去して３８５ｍｇ（４４％）の中間体（Ｇ３１１）を得た。
中間体（Ｇ３１２）：脱ガスした、中間体（Ｇ３１１）（３８３ｍｇ；０．７３８ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（６ｍＬ）およびＡｃＯＥｔ（６ｍＬ）溶液に、１０％Ｐｄ／Ｃ（８０ｍｇ；７５．２μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を、室温、１ｂａｒで終夜水素化した。ＥｔＯＡＣを加え、混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通してろ過し、ろ液を蒸発乾固させて、３８５ｍｇ（定量的）のオフホワイト色発泡体中間体（Ｇ３１２）を得た。
中間体（Ｇ３１３）：中間体（Ｇ３１２）（３６３ｍｇ；０．６９７ｍｍｏｌ）の３Ｍ ＨＣｌ（２ｍＬ）およびＴＨＦ（２ｍＬ）中混合物を５０℃で２日間撹拌した。３Ｍ ＨＣｌ（２ｍＬ）およびＴＨＦ（２ｍＬ）を加え、混合物を５０℃で４日間撹拌した。水を加え、混合物をＥｔ２Ｏで抽出した（２回）。有機層を一緒にして、ＮａＨＣＯ３水溶液（１回）および水（２回）で洗浄し、その後ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ ３０μｍ、４０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ１００：０〜５０：５０）により精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、真空下で溶媒を除去して２２０ｍｇ（６６％）の白色固体中間体（Ｇ３１３）を得た。
中間体（Ｇ３１４）：撹拌した、中間体（Ｇ３１３）（２２０ｍｇ；０．４６２ｍｍｏｌ）およびＰｈＮＴｆ２（４３０ｍｇ；１．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液に、Ｎ２下、−７８℃でＴＨＦ（０．８ｍＬ；１．２ｍｍｏｌ）中の１．５Ｍ ＬｉＨＭＤＳを加えた。得られた混合物を−７８℃で４時間撹拌した。水を加えて混合物の反応を停止させ、ＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させて４７０ｍｇ（定量的．；純度６０％）の黄色固体中間体（Ｇ３１４）を得た。生成物をそのまま次の工程に使用した。
中間体（Ｇ３１５）：中間体（Ｇ３１４）（４７０ｍｇ；０．４６３ｍｍｏｌ；純度６０％）およびＫ２ＣＯ３（７７ｍｇ；０．５５６ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（４ｍＬ）懸濁液に１５分間、Ｎ２を吹き込み、その後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１０ｍｇ；４４．５μｍｏｌ）およびｄｐｐｐ（２０ｍｇ；４８．５μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物をＣＯでパージ（３×）し、その後ＣＯ（１０ｂａｒ）で加圧し、終夜１２０℃で加熱した。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）のパッドを通してろ過し、ｃｅｌｉｔｅをＥｔＯＡｃで洗浄した。水を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４、で脱水し、ろ過し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ ３０μｍ、４０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＡｃＯＥｔ ９０：１０〜４０：６０）により精製して１３４ｍｇ（５６％）の白色発泡体中間体（Ｇ３１５）を得た。
中間体（Ｈ）
中間体（Ｈ１）：５−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−アミン、（１０ｇ、３９ｍｍｏｌ）およびジメチルアセチレンジカルボキシレート（５．５４ｇ、３９ｍｍｏｌ）のＡｃＯＨ（２５０ｍＬ）中混合物を室温で６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残留物に水を加えた。沈殿物をろ過し、乾燥させて７．７５ｇ（５４％）の中間体（Ｈ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｉ）
中間体（Ｉ１）：中間体（Ｈ１）（７．７５ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）のＰＯＣｌ３（１００ｍＬ）懸濁液を１２時間、加熱還流した。ＰＯＣｌ３を蒸発させ、残留物をＮａ２ＣＯ３の水溶液に取った。固形分をろ過して８．２３ｇ（定量的）の中間体（Ｉ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｉ３）：中間体（Ｈ２）（３．５ｇ、１１ｍｍｏｌ）のＰＯＣｌ３（９０ｍＬ）懸濁液に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン（４．２ｇ、３４．７ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を１２時間、加熱還流した。ＰＯＣｌ３を蒸発させ、残留物をＮａ２ＣＯ３の水溶液に取った。固形分をろ過して１．５２ｇ（４１％）の中間体（Ｉ３）を得た。
中間体（Ｉ４）：ＰＯＣｌ３（１０ｍＬ）中で、中間体（Ｈ３）（１ｇ、２．８７ｍｍｏｌ）が溶解するまで加熱還流した。室温にまで冷却した後、反応混合物をエーテルで希釈し、その後、沈殿物をろ過し、エーテルで洗浄して０．４５ｇ（４０％）の中間体（Ｉ４）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｊ），（Ｋ），（Ｌ），（Ｍ），（Ｎ），（Ｏ），（Ｐ），Ｑ
第１のアプローチ
第２のアプローチ
中間体（Ｊ）
中間体（Ｊ１）：２−４−ニトロ−安息香酸メチルエステル（１０．５ｇ、０．０５ｍｏｌ）の無水ＥｔＯＨ（１００ｍＬ）溶液に、ヒドラジン水和物（５ｍＬ、０．１２ｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を４時間、加熱還流した。その後、減圧下で溶媒を蒸発させ、粗製中間体（Ｊ１）をそれ以上精製せずに次の工程で使用した。
中間体（Ｋ）
中間体（Ｋ１）：中間体（Ｊ１）（０．０５ｍｏｌ）のＮａＯＨ（１％水溶液）（２５０ｍＬ）溶液に、Ｓ−メチルイソウロニウムの硫酸塩（７．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を１２時間撹拌した。沈殿物をろ過し、氷水で洗浄し、乾燥させた。残留物を水に溶解させ、反応混合物を２６時間、加熱還流した。沈殿物をろ過し、氷水で洗浄し、乾燥させて２．５ｇ（２工程で２１％）の中間体（Ｋ１）を得た。
中間体（Ｌ）
中間体（Ｌ１）：中間体（Ｋ１）（２．５ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）の無水ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）溶液を撹拌しながら、エチル２，４−ジオキソヘキサノエート（１．９ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を加えた。この反応混合物を１時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。ＥｔＯＨ中で残留物を再結晶化させることにより残留物を精製し０．７ｇ（１８％）の中間体（Ｌ１）を得た。
中間体（Ｌ２）：３−（２−チエニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−アミン（１．００ｇ、６ｍｍｏｌ）およびエチル２，４−ジオキソケキサノエート（１．０３ｇ、６ｍｍｏｌ）の乾燥ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中混合物を２時間、加熱還流した。室温に冷却後、沈殿物をろ過し、乾燥させて０．７ｇ（３９％）の中間体（Ｌ２）を得た。
中間体（Ｍ）
中間体（Ｍ１）：中間体（Ｌ１）（０．７ｇ、１．９ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（１０ｍＬ）溶液を撹拌しながら、ＫＯＨ（０．２２ｇ、３．９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残留物を水に取り、エーテルで洗浄した。水層をＨＣｌｃｃ（０．３５ｍＬ）でｐＨ７に中和した。沈殿物をろ過し、乾燥させて０．６ｇ（９９％）の中間体（Ｍ１）を得た。
中間体（Ｍ２）：中間体（Ｌ２）（０．７０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（２５ｍｌ）溶液に、ＫＯＨ（０．２５９ｇ、４．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後残留物を水に取り、エーテルで洗浄した。水層をＨＣｌｃｃでｐＨ７に中和した。沈殿物をろ過し、乾燥させて０．５６ｇ（８８％）の中間体（Ｍ２）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｎ）
中間体（Ｎ１）：中間体（Ｍ１）（０．６ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、２−メチルアゼパン（０．２４ｇ、２．１ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．５ｍＬ、２．９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５０ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（０．６８ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．７ｇ（９０％）の中間体（Ｎ１）を得た。
中間体（Ｎ２）：中間体（Ｎ１）（０．７ｇ、１．６ｍｍｏｌ）をＭｅＯＨ（１０ｍＬ）に溶解させ、Ｐｄ／Ｃ（０．１ｇ）を加えた。水素下（１ｂａｒ）、反応混合物を室温で２時間振盪した。その後、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）のパッドを通して溶液をろ過することにより触媒を除去し、ろ液を蒸発させた。ＥｔＯＡｃ／エーテル中で残留物を再結晶化させて残留物を精製して０．６３ｇ（９９％）の中間体（Ｎ２）を得た。
中間体（Ｎ３）：中間体（Ｑ１）（８．７０ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＣＭ（１００ｍＬ）溶液に、０℃で（ジアセトキシヨード）ベンゼン（７．２７ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１２時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。残留物を４８時間２００℃加熱した。粗生成物をＨＰＬＣにより精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて１．２ｇの中間体（Ｎ３）を得た。
中間体（Ｎ４）：中間体（Ｎ３）（３００ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）、ＫＣＮ（１７０ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（１０ｍｇ）の無水ＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２時間、反応混合物を１６０℃で加熱した。溶媒を蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて１７０ｍｇ（６４％）の中間体（Ｎ４）を得た。
中間体（Ｏ）
中間体（Ｏ１）：６−エチル−２−（メチルチオ）−４−ピリミジンカルボン酸（４．７３ｇ、２３．９ｍｍｏｌ）、ＢＯＰ（１１．７９ｇ、２６ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（４．６１ｇ、３６ｍｍｏｌ）ならびに２−メチル−アゼパン（２．９７ｇ、２６ｍｍｏｌ）の、乾燥ＤＭＦ（２５ｍＬ）中混合物を室温で６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、混合物を水で洗浄し、ＣＨＣｌ３で抽出した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／ＥｔＯＡｃ（２／１））により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて５．５５ｇ（７９％）の中間体（Ｏ１）を得た。
中間体（Ｐ）
中間体（Ｐ１）：中間体（Ｏ１）（５．５５ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）およびヒドラジン水和物（５０ｍＬ）のＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中混合物を４８時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＴＨＦ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて５．２５ｇ（１００％）の中間体（Ｐ１）を得た。
中間体（Ｑ）
中間体（Ｑ１）：中間体（Ｐ１）（５．２５ｇ、１９ｍｍｏｌ）と２−フルオロ−４−ブロモベンズアルデヒド（３．８４ｇ、１９ｍｍｏｌ）の混合物を１２時間、加熱還流した。溶媒を蒸発させて８．７０ｇ（１００％）の中間体（Ｑ１）を得た。生成物は精製せずに次の工程で使用した。
中間体（Ｒ）：
中間体（Ｒ１）：ＮａＨ（鉱油中６０％分散体）（１．９ｇ；４８ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ（３３０ｍＬ）の混合物に、室温でトリメチルスルホキソニウムアイオダイドＣＡＳ［１７７４−４７−６］（１０．６ｇ；４８．３ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で２０分間撹拌し、その後、（２Ｅ）−３−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−エチルエステルＣＡＳ［１１７３１１９−９４−２］（１１ｇ；４０ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で２４時間、次いで６０℃で２４時間撹拌した。水およびＥｔＯＡｃを加え、層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（１回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去した。残留物をＥｔＯＡｃ中で粉砕し、ろ過した（固形分は廃棄した）。母液を蒸発させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）により精製した。純粋画分を回収し蒸発させて、トランス異性体混合物として３．４５ｇ（３０％）の中間体（Ｒ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
反応スキーム：
中間体（Ｒ２）：４−ブロモ−３−フルオロベンズアルデヒドＣＡＳ［１０５９４２−０８−３］（１１．４ｇ；５６．２ｍｍｏｌ）および（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレン）トリフェニルホスホラン（２５．４ｇ；６７．５ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン（１００ｍＬ）中混合物を８０℃で２時間撹拌した。水を添加し、層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で溶媒を除去して白色固体を得、これをヘプタン中で粉砕し、ろ過した（２回）。沈殿物（ＰＰｈ３Ｏ）を廃棄し、ろ液を蒸発乾固させて粗製化合物を得た。固形分をヘプタン中で再結晶させ、ろ過し、ヘプタンで洗浄して５．４ｇ（３２％）の白色固体中間体（Ｒ２）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
中間体（Ｅ−Ｒ４）−（Ｚ−Ｒ４）：温度コントロール（氷浴）しながら、３−ブロモ−２−フルオロ−ベンズアルデヒド（７０ｇ；３４５ｍｍｏｌ）とトルエン（７００ｍＬ）の混合物に（カルボエトキシメチレン）−トリフェニルホスホラン（１４４ｇ；４１４ｍｍｏｌ）を少しずつ加えた。その後、反応混合物を８０℃で１８時間撹拌した。水を加え、層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で溶媒を除去して白色の固体を得た。Ｅｔ２Ｏ中で固形分を粉砕し、ろ過した。固形分を廃棄し（ＰＰｈ３Ｏ）、ろ液を蒸発乾固させた。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１０８０ｇ（３３０ｇ＋７５０ｇ）、Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、液体負荷（ヘプタン）、移動相勾配：ヘプタン／ＤＣＭ ８０／２０〜５０／５０）により精製して９３．５ｇの固体を得た。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１５００ｇ、Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、液体負荷（ヘプタン）、移動相勾配：ヘプタン／ＤＣＭ ８０／２０〜５０／５０）により固形分を再度精製して、４２．５ｇの中間体（Ｅ）−Ｒ４と（Ｚ）−Ｒ４との混合物、および５３．２ｇ（５５％）の純中間体（Ｅ）−Ｒ４を得た。（Ｅ）−Ｒ４と（Ｚ）−Ｒ４の中間体混合物２８．８ｇをアキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ（登録商標）ＯＤ−Ｈ ５μｍ ２５０＊３０ｍｍ、移動相：９０％ＣＯ２、１０％ｉＰｒＯＨ）により精製して、無色油状の、４．３７ｇ（５％）の純中間体（Ｚ）−Ｒ４および２２．０ｇ（２３％）の中間体（Ｅ）−Ｒ４を得た。
中間体（Ｒ９）：中間体Ｒ１（６．６０ｇ；２１．８ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（２．７５ｇ；６５．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）およびＨ２Ｏ（５０ｍＬ）中混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物にＫＨＳＯ４（１０％）の水溶液およびＥｔＯＡｃを加え、有機層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にしＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、１２０ｇ Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ／ＡｃＯＨ ９０／１０／０．２５〜６０／４０／１）により残留物を精製して４．００ｇ（７１％）の白色固体中間体（Ｒ９）を得た。
中間体（Ｒ１０）：中間体（Ｒ９）（４．０ｇ；１５．４ｍｍｏｌ）、Ｌ−メントール（２．９０ｇ；１８．５ｍｍｏｌ）、ＣＯＭＵ（登録商標）（９．９２ｇ；２３．２ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（修正）（８．０ｍＬ；４６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１５０ｍＬ）中混合物を室温で終夜撹拌した。Ｈ２Ｏおよび５０ｍＬの１Ｍ ＨＣｌを加え、ＥｔＯＡｃで混合物を抽出した（３回）。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。残留鬱をＤＭＦ（１００ｍＬ）に溶解させ、Ｌ−メントール（２．９０ｇ；１８．５ｍｍｏｌ）、ＣＯＭＵ（登録商標）（９．９２ｇ；２３．２ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（８．０ｍＬ；４６ｍｍｏｌ）を加え、室温で終夜撹拌した。氷を添加し、この混合物をＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空で濃縮した。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５−４０μｍ、２２０ｇ Ｇｒａｃｅｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ／ＡｃＯＨ ９８／２／０．６２５〜６０／４０／１）により残留物を精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、真空下で溶媒を除去して無色油状のジアステレオマー２種の混合物４．２ｍｇを得た。混合物をキラルＳＦＣ（固定相：ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ（登録商標） ＩＣ ５μｍ ２５０×３０ｍｍ、移動相：９３％ＣＯ２、７％ｉＰｒＯＨ）により精製して２．２３ｇの第１の白色固体ジアステレオマー中間体（Ｒ１０’）（＊Ｓ、＊Ｓ）、および１．９８ｇの第２の白色固体ジアステレオマー中間体（Ｒ１０）（＊Ｒ、＊Ｒ）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｒ７）：１９．９ｇの中間体（Ｒ９）をキラルＳＦＣ（固定相：Ｌｕｘｃｅｌｌｕｌｏｓｅ（登録商標）２５μｍ ２５０＊２１．２ｍｍ、移動相：８０％ＣＯ２、２０％ｉＰｒＯＨ（１．０％ｉＰｒＮＨ２））により精製して１０．９ｇの第１のジアステレオマー（＊Ｓ，＊Ｓ）、および１２．７ｇの第２のジアステレオマー（＊Ｒ，＊Ｒ）の中間体（Ｒ７）を得た。
中間体（Ｒ８）：中間体（Ｒ７）（１２．７ｇ；３６．８ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（１７０ｍＬ）溶液に、９８％Ｈ２ＳＯ４（９．８０ｍＬ；１８４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。その後、反応混合物にＮａＨＣＯ３水溶液、塩水およびＥｔＯＡｃを加えた。層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層をＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、乾燥させて１１．５ｇ（定量的）の中間体（Ｒ８）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｒ１１）：Ｎ２下、０℃で、トリス−（１−メチルエチル）−スルホキソニウム（２．５ｇ；７．５７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６０ｍＬ）溶液に、６０％ＮａＨ（３１０ｍｇ；７．７５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１５分間撹拌した後、ＤＭＦ（４０ｍＬ）中の中間体Ｒ２（１．７ｇ；６．２３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。反応混合物を室温で４２時間撹拌した。滴下により水を加えた。その後、１Ｍ ＨＣｌ、塩水およびＥｔＯＡｃを加えた。層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、蒸発させ、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、１２０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：１０ＣＶでヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）により精製して６０ｍｇの中間体（Ｒ１１）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｒ１３）：Ｎ２下、０℃で、メチル６−オキソ−スピロ［３．３］ヘプタン−２−カルボキシレート（１６８ｍｇ；１ｍｍｏｌ）の乾燥Ｅｔ２Ｏ（１０ｍＬ）溶液に、ＴＨＦ（２ｍＬ；１ｍｍｏｌ）中の０．５Ｍ ４−クロロ−３−フルオロフェニルマグネシウムブロミドを徐々に（約７分間かけて）加えた。混合物を０℃で３時間撹拌した。１０％ａｑ．ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加え、ＥｔＯＡｃで精製した。有機層を塩水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４）で脱水し、蒸発させ、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ１５〜４０μｍ、４０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００：０〜０：１００）により精製して１５２ｍｇ（５０％）の無色ゴム状中間体（Ｒ１３）を得た。
中間体（Ｒ１４）：中間体（Ｒ１３）（２ｇ；６．７０ｍｍｏｌ）およびＴＥＳ（１．２ｍＬ；７．５１ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（４０ｍＬ）中混合物に、０℃でＴＦＡ（５ｍＬ；６５．３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。混合物を０℃で１時間、室温で３時間撹拌し、１Ｎ ＮａＯＨを加えた（ｐＨが塩基性になるまで）。混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、（ＭｇＳＯ４）で脱水し、蒸発させ、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、１２０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００：０〜８０：２０）により精製して１．０１ｇ（５３％）の無色油状の中間体（Ｒ１４）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｒ１５ａ／Ｒ１５ｂ）：エチル−３−オキソシクロヘキサンカルボキシレート（１００ｍｇ、５８８μｍｏｌ）のＴＨＦ（１．３ｍＬ）溶液に、−７８℃で、ＴＨＦ（０．４１ｍＬ、６１７μｍｏｌ）中の１．５Ｍ ＬｉＨＭＤＳを加えた。得られた混合物を−７８℃で１時間撹拌した後、ＴＨＦ（１．３ｍＬ）中のＰｈＮＴｆ２（２２０ｍｇ、６１７μｍｏｌ）を加えた。混合物を−７８℃で３０分間撹拌し、その後一晩かけて室温にまで暖めた。混合物に飽和ＮＨ４Ｃｌ（０．８６ｍＬ）を加えて反応を停止させ、真空下で溶媒を除去した。Ｅｔ２ＯおよびＮａＯＨ（０．３Ｍ）水溶液を加え、層を分離した。有機層をＮａＯＨ（０．３Ｍ）水溶液（１回）、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１回）および塩水（１回）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮し、１４３ｍｇの黄色油状の、中間体（Ｒ１５ａ）および中間体（Ｒ１５ｂ）の混合物を得た。粗生成物をそれ以上精製せずに次工程で使用した。
反応スキーム：
中間体（Ｒ１７）：３−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−２−プロペン−１−オール（０．８４ｇ；３．６４ｍｍｏｌ）およびＴＥＡ（１．０ｍＬ；７．３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（３６ｍＬ）中混合物に、滴下によりＡｃＣｌ（０．２８ｍＬ；４．０ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で４時間撹拌した。追加量のＡｃＣｌ（５２μＬ；０．７３ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（２２ｍｇ；０．１８２ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で１６時間撹拌した。追加量のＡｃＣｌ（０．１３ｍＬ；１．８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で４８時間撹拌した。反応物をＤＣＭおよびＮａＨＣＯ３（１０％）水溶液で希釈した。水層をＤＣＭで抽出した（１回）。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して９８３ｍｇの中間体（Ｒ１７）を得た。
中間体（Ｒ１８）：中間体（Ｒ１７）（１．２ｇ；４．４ｍｍｏｌ）およびＮａＦ（１８ｍｇ；０．４３ｍｍｏｌ）のトルエン（８ｍＬ）中混合物に、１０５℃で、トルエン（９ｍＬ）中のトリメチルシリル−（フルオロスルホニル）−ジフルオロアセテート（２．２ｍＬ；１１ｍｍｏｌ）を６時間かけて滴下により加えた（シリンジポンプで）。得られた混合物を１０５℃で１６時間撹拌した。トルエン（２ｍＬ）中の、追加量のトリメチルシリル−（フルオロスルホニル）−ジフルオロアセテート（２．２ｍＬ；１１ｍｍｏｌ）を滴下により４時間かけて加えた（シリンジポンプで）。混合物を蒸発させ、分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、８０ｇ ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン／トルエン ５０／５０〜０／１００）により精製して０．６３ｇ（４４％）の中間体（Ｒ１８）を得た。
中間体（Ｒ１９）：中間体（Ｒ４）（０．５００ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）のジオキサン（６ｍＬ）溶液に、室温でＢ２ｐｉｎ２（０．５６０ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（０．３６０ｇ、３．６６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物をアルゴンでパージ（２回）し、ＰｄＣｌ２ｄｐｐｆ（０．１３４ｇ、０．１８３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物をアルゴンで再度パージ（２回）し、１００℃で１６時間撹拌した。反応混合物をＨ２Ｏにより反応を停止させ、ＤＣＭ（５０ｍＬ）で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。フラッシュカラムクロマトグラフィー（定形ＳｉＯＨ；５０μｍ、Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）４０ｇ、移動相勾配：シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ ９８／０２ｔｏ５０／５０）により残留物を精製した。目的の画分を回収し、真空下で蒸発させて０．８５０ｇ（１００％）の茶色油状の中間体（Ｒ１９）を得た。
中間体（Ｒ１９）の方法に従って以下の中間体を調製した：
中間体（Ｓ）：
中間体（Ｓ１）：脱ガスした２−アミノ−６−ブロモ−１−フルオロナフタレンＣＡＳ［２４７９２４−６２−５］（９８８ｍｇ；４．１２ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（１．４ｍＬ；１０．１ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（２８ｍＬ）中混合物に、ステンレス製ボンベ内でＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（２１２ｍｇ；０．２８９ｍｍｏｌ）を加えた。１５ｂａｒのＣＯ下、得られた混合物を１３０℃で２４時間カルボニル化した。混合物を室温にまで冷却し、蒸発乾固させて１．９１ｇの粗生成物を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０〜５０／５０）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて８０１ｍｇ（８９％）の中間体（Ｓ１）を得た。
中間体（Ｓ２）：ＣｕＢｒ（１．１５ｇ；５．１５ｍｍｏｌ）および亜硝酸ｔ−ブチルＣＡＳ［５４０−８０−７］（６１３μＬ；５．１５ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（４５ｍＬ）中混合物に中間体（Ｓ１）（７５３ｍｇ；３．４４ｍｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を６５℃で２時間撹拌した。水を添加し、混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４、で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して８７０ｍｇの粗生成物を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０ｔｏ７０／３０）で精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて３５０ｍｇ（３６％）の中間体（Ｓ２）を得た。
中間体（Ｓ３）：中間体（Ｓ２）（３５０ｍｇ；１．２４ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（７８ｍｇ；１．８５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（７ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３．５ｍＬ）中混合物を室温で６４時間撹拌した。水を添加し、混合物をＤＣＭで洗浄した（２回）。３Ｎ ＨＣｌで水層を酸性化し、ＤＣＭで抽出（３回）した。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、蒸発乾固させて３３７ｍｇ（１００％）の中間体（Ｓ３）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｓ４）：４−ブロモ−３−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（２．８ｇ；１２．８ｍｍｏｌ）、メチルアクリレートエステル（６．９ｍＬ；７６．７ｍｍｏｌ）および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（２８７ｍｇ；２．５６ｍｍｏｌ）の混合物を、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで４５分間、１５０℃で加熱した。反応混合物を乾燥するまで濃縮した。水および塩水を加え、水層をＤＣＭで抽出した（２回）。有機層をＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮して粗生成物を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ：９５／５〜５０／５０）で精製して１．２３ｇ（３０％）の白色固体中間体（Ｓ４）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｓ５）：６−メトキシカルボニル−２−ナフトール［１７２９５−１１−３］（３．０ｇ；１５ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（７５ｍＬ）溶液に、１，１’−ジフルオロ−２，２’−ビピリジニウムビス（テトラフルポリボレート）（ＭＥＣ−３１）ＣＡＳ［１７８４３９−２６−４］（６．５ｇ；１８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を７０℃で５時間撹拌した。ＨＣｌ（１Ｎ）水溶液およびＤＣＭを加え、沈殿物をろ過した。ろ液をデカンテーションし、ＤＣＭで水層を抽出した（１回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４、で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して３．７ｇのオレンジ色固体のジフルオロ中間体を得た。ＥｔＯＨ（１４７ｍＬ）中、触媒としてＰｄ／Ｃ（１０％）（９７１ｍｇ）を用い、１気圧の水素下、室温で、ジフルオロ中間体を１６時間水素化した。混合物をｃｅｌｉｔｅでろ過し、ケーキをＥｔＯＨで濯いだ。ろ液を蒸発乾固させ、分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、８０ｇｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜６０／４０）により精製し、３２８ｍｇの中間体（Ｓ５）ならびにＣＡＳ［１７２９５−１１−３］および中間体（Ｓ５）の混合物（２５：７５）２．２ｇを得た。
中間体（Ｓ６）：中間体（Ｓ５）（３４５ｍｇ；１．５７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（４．５ｍＬ）溶液に、室温で、Ｎ−フェニルトリフルオロメタンスルホンイミド（６７２ｍｇ；１．８８ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（３２８μＬ；２．３７ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。その後、ＨＣｌ（１Ｍ）の水溶液を加えた。水層をＤＣＭで抽出した（１回）。有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液、次いで塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１２ｇ Ｇｒａｃｅ ｒｅｓｏｌｖｅ（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）上）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜４０／６０）により精製し、静置させると結晶化する無色油状の中間体（Ｓ６）５９０ｍｇ（８７％）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｓ７）
シュレンク管内で、７−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸メチルエステル（１ｇ；４．６０ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（２３ｍＬ）溶液に、ＭＥＣ−３１ ＣＡＳ［１７８４３９−２６−４］（２ｇ；５．５２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を７０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、水および飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、水層をＤＣＭで抽出した（３回）。有機層をＭｇＳＯ４で脱水し、濃縮した。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１０ｇ Ｍｅｒｃｋ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜４０／６０）により残留物を精製し、１７５ｍｇの白色固体純粋中間体（Ｓ７）（１７％）および７４８ｍｇの黄色油状非純粋中間体（Ｓ７）（純度５５％）を得た。
中間体（Ｓ８）：中間体（Ｓ８）の調製は、中間体（Ｓ６）と同じ方法に拠った。
中間体（Ｓ９）：４−ブロモ−３−フルオロサリチルアルデヒド（０．４００ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）およびテトラフルオロホウ酸ジエチルエーテル複合体（０．０５０ｍＬ、０．３７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（４ｍｌ）溶液に、室温で、エチルジアゾアセテート（１．１５ｍＬ、１１．０ｍｍｏｌ）を滴下により加えた。２時間後、溶媒を蒸発させ、濃Ｈ２ＳＯ４（０．６ｍｌ）を加えた。１０分後、反応混合物を１０ｍＬのＤＣＭで希釈し、ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄｗｉｔｈ飽和ＮａＨＣＯ３（１０ｍｌ）水溶液で中和した。溶液をＤＣＭ（２×２０ｍＬ）で抽出した。Ｔ有機層を一緒にしてＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮し黄色油を得た。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、４０〜６３μｍ、Ｆｌｕｋａ（登録商標）移動相勾配：ペンタン／ＥｔＯＡｃ １００／００〜９０／１０）により精製して０．１９０ｇ（３８％）の白色固体中間体（Ｓ９）を得た。
中間体（Ｓ）
中間体（Ｓ１０）：Ｎ２により脱ガスしたＥｔＯＡｃ（９．５ｍＬ）およびＭｅＯＨ（１．６ｍＬ）中の中間体（Ｓ４）（０．２３７ｇ；０．８３ｍｍｏｌ）の溶液に、Ａｌ２Ｏ３（０．００５１ｇ；０．０５ｍｍｏｌ）および活性炭上のロジウム（０．０８５ｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）を加え、大気圧のＨ２中、室温で１６時間、混合物を水素化した。Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）のパッドで溶液をろ過し、減圧下で溶媒を除去し、静置させると結晶化する無色油状の中間体（Ｓ１０）０．２１９ｇ（９２％）を得た。
中間体（Ｓ１１）：３−ブロモ−２−フルオロ−６−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド（０．５ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（０．６３ｇ、４．５７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍｌ）溶液に、室温でエチルブロモアセテート（０．３３ｍｌ、２．９７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１２０℃で１．５時間加熱し、室温にまで冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過した。ろ液を３Ｎ ＨＣｌによりｐＨ２に酸性化し、溶液をＤＣＭ（２×２５ｍｌ）で抽出した。．有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相 ペンタン／ＥｔＯＡｃ １００／００〜９０／１０）により粗製物を精製し、蒸発後、０．２５２ｇ（３８％）の白色固体中間体（Ｓ１１）を得た。
中間体（Ｓ１２）：３−ブロモ−２−フルオロ−６−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド（０．８５０ ｇ，３．６５ｍｍｏｌ）に、室温でメチルアクリレート（１．９６ｍｌ、２１．９ｍｍｏｌ）およびＤＡＢＣＯ（０．０８２ｇ、０．７３０ｍｍｏｌ）を加えた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで、反応混合物を１５０℃で４５分間撹拌した。反応混合物を乾燥するまで濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相 シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ ９８／０２〜５０／５０）により残留物を精製した。目的の画分を回収し、真空下で蒸発させて０．２３０ｇ（２２％）の白色粉末中間体（Ｓ１２）を得た。
中間体（Ｔ）
中間体（Ｔ１）：１−（２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−エタノン（８．４ｇ、４８．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（８４ｍｌ）溶液に、鉱油（２．９ｇ、７３．２ｍｍｏｌ）中６０％のＮａＨを加え、得られた混合物を室温で３０分間撹拌した。得られた反応混合物に、ジメチルオキサレート（８．６ｇ、７３．２ｍｍｏｌ）を加え、混合物を２時間、加熱還流した。室温に冷却後、飽和ＮＨ４Ｃｌ（５０ｍｌ）水溶液により混合物の反応を停止させ、ＥｔＯＡｃで抽出（３回）し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相：ペンタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０）により粗製物を精製して４ｇ（３２％）のオレンジ色の油状中間体（Ｔ１）を得た。
中間体（Ｔ１）の方法に従って以下の中間体を調製した：
中間体（Ｕ）
中間体（Ｕ１）：１−ブロモ−２−フルオロ−４−ヨードベンゼン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）、サルコシン（０．３７ｇ、４．１５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．２３ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（０．０６３ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１３ｍＬ）溶液をＮ２気流により５分間パージし、その後、撹拌し、終夜９０℃で加熱した。溶液を室温に冷却した。水を加え、水層を３Ｎ ＨＣｌで酸性化した。有機層をＥｔＯＡｃで抽出し、水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、蒸発させて０．４１ｇ（９４％）のオレンジ色の油状中間体（Ｒ５）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｕ２）：メチル５−アミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシレート（０．７８ｇ、５．０３ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（８ｍＬ）およびＴＨＦ（８ｍＬ）溶液に、室温でホルムアルデヒド（１．５１ｍＬ、２０．１１ｍｍｏｌ）を加え、溶液を室温で１時間撹拌した。その後、水素化ホウ素ナトリウム（０．９５ｇ、２５．１４ｍｍｏｌ）を加え、混合物を６０℃で終夜攪拌した。混合物を氷に注ぎ、有機層をＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、乾燥するまで濃縮して０．２１８ｇ（２２％）の中間体（Ｕ２）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｕ３）：メチルシス−３−（Ｂｏｃ−アミノ）−シクロブタンカルボキシレート（０．９５ｇ、４．１４ｍｍｏｌ）、ＭｅＩ（０．２８ｍＬ、４．５６ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（０．２６ｇ、４．５６ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３２ｍＬ）溶液を室温で終夜撹拌した。その後、溶液をＥｔＯＡｃで希釈した。有機層を水（４×）、次いで塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、減圧下で濃縮した。ＤＭＦ（３２ｍＬ）を残留物に加え、その後ヨードメタン（０．２８ｍＬ、４．５６ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（０．２６ｇ、４．５６ｍｍｏｌ）を加え、得られた溶液を室温で終夜撹拌した。その後、溶液をＥｔＯＡｃで希釈した。有機層を水（４×）、次いで塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、減圧下で濃縮して０．６３６ｇ（５４％）の無色油状の中間体（Ｕ３）を得た。
中間体（Ｕ４）：中間体（Ｕ３）（０．５８９ｇ、２．０６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（３５．２ｍＬ）溶液に、室温でジオキサン（１０．２９ｍＬ、４１．１５ｍｍｏｌ）中の４Ｍ ＨＣｌを加え、溶液を５０℃で終夜撹拌した。溶液を減圧下で濃縮し、０．４３６ｇ（９４％）の無色油状の中間体（Ｕ４）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｕ５）：密封した管内で、エチル２−ホルミル−３−オキソプロパノエート（６５４ｍｇ；４．５４ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（３．８ｍＬ）溶液に、０℃で（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−ヒドラジン（９３１ｍｇ；４．５４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。固形分をろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、フリットで脱水して１．２１ｇ（８５％）の淡いオレンジ色の固体中間体（Ｕ５）を得た。
反応スキーム：
中間体（Ｕ６）：シュレンク管内で、４−クロロ−３−フルオロヨードベンゼン（７．３ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１６．１ｇ、７５．９ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−メチルピロリジン−３−カルボキシレートヒドロクロリド（３．１ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔＢｕ）３・ＨＢＦ４（５５１ｍｇ、１．９０ｍｍｏｌ）のジオキサン（１５０ｍＬ）溶液をＮ２でパージした（３×）。Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２１３ｍｇ；０．９５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を１００℃で１６時間撹拌し、その後室温にまで冷却した。混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を減圧下で除去した。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、２２０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、液体注入（ヘプタン）、移動相勾配：ヘプタン１００％〜ヘプタン７０％、ＥｔＯＡｃ３０％）により残留物を精製して１．９１ｇ（３７％）のオレンジ色油状の中間体（Ｕ６）を得た。
中間体（Ｕ７）：中間体（Ｕ６）（３．８８ｇ；８．２８ｍｍｏｌ；５５％）、Ｂ２ｐｉｎ２（３．１５ｇ；１２．４ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（１．６ｇ；１６．６ｍｍｏｌ）のジオキサン（７０ｍＬ）中混合物を窒素でパージした。Ｐｄ２ｄｂａ３（７５８ｍｇ；０．８２８ｍｍｏｌ）およびＸＰｈｏｓ（３９５ｍｇ；０．８２８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を窒素でパージし、その後１１０℃で１８時間撹拌した。ＥｔＯＡｃおよび水を加えた。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）のパッドでろ過し、ろ液をデカンテーションした。有機層を塩水で洗浄（１回）し、ＭｇＳＯ４、で脱水し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、２２０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜５０／５０）により精製して１．８５ｇ（６４％）のベージュ色固体中間体（Ｕ７）を得た。
中間体（Ｕ７）の方法に従って以下の中間体を調製した：
Ｃ．最終化合物の合成
一般的スキーム
化合物（Ａ）
化合物（Ａ１）：中間体（Ｅ８）（１００ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、ＢＯＰ（１８１ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（７１ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）および２−メチルアゼパンヒドロクロリド（０．４０ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（２５ｍＬ）中混合物を室温で６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後、残留物をＣＨＣｌ３に取り、水で洗浄した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３／Ｅｔ２Ｏ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ（１／１）中で残留物を結晶化させて（１００％）化合物（Ａ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
化合物（Ａ２３）：中間体（Ｇ５）（０．５０ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５０ｍｌ）溶液に、ＴＦＡ（１ｇ、８．８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で６時間撹拌した。混合物をＮａ２ＣＯ３により中和し、水で洗浄した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。残留物をヘキサンに取り、固形分をろ過し、乾燥させて０．３８ｇ（９６％）の化合物（Ａ２３）を得た。
化合物（Ａ２４）：中間体（Ｅ２２）（１１０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、２−メチルアゼパンヒドロクロリド（４４ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１５ｍＬ、０．９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（１００ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて２３ｍｇ（１８％）の化合物（Ａ２４）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
化合物（Ａ３２）：化合物（Ａ４）（０．２６５ｇ、０．７ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（２０ｍＬ）溶液に、Ｓｅｌｅｃｔｆｌｕｏｒ（登録商標）（０．５ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌し、その後、ＮａＨＣＯ３（９０ｍｇ）水溶液を加え、反応混合物を１時間撹拌した。反応混合物をＤＣＭで抽出した（２×５０ｍＬ）。有機層を一緒にして水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、蒸発乾固させた。ＨＰＬＣにより残留物を精製して２３ｍｇ（９％）の化合物（Ａ３２）を得た。
化合物（Ｂ）
化合物（Ｂ１）：中間体（Ｇ４５）（２５０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）溶液に、２−（イソシアナトメチル）テトラヒドロフラン（１２０ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を蒸発させ、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン中で再結晶化させることにより残留物を精製し、２７０ｍｇ（８７％）の化合物（Ｂ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の中間体を調製した：
化合物（Ｂ５）：ＣＨ３ＣＮ（１ｍＬ）中の中間体（Ｇ５４）（１５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）混合物に、２−（イソシアナトメチル）テトラヒドロフラン（５２ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。溶媒を蒸発させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（８／１））により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて４３ｍｇ（３２％）の化合物（Ｂ５）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｂ１０）：中間体（Ｇ４７）（０．２５０ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液に、２−（イソシアナトメチル）テトラヒドロフラン（８４ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で６時間撹拌した。混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、蒸発させた。ＨＰＬＣにより残留物を精製して（２２％）の化合物（Ｂ１０）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｂ１３）：中間体（Ｇ４５）（０．２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．２５ｍＬ、１．５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中混合物に、０℃でチオホスゲン（５８ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１５分間撹拌した。その後、（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）アミン（６０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で終夜撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて２５０ｍｇ（９２％）の化合物（Ｂ１３）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｂ１６）：化合物（Ｂ１３）（１００ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＥＤＣ（５３ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．１ｍＬ、０．７４ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）中混合物に、シアナミド（１０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８０℃で終夜撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後、残留物をＥｔＯＡｃに取り、水で洗浄した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて４０ｍｇ（４３％）の化合物（Ｂ１６）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｃ）
化合物（Ｃ１）：中間体（Ｇ４５）（１２０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１５ｍＬ、０．９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、０℃でトリホスゲン（２３ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１５分間撹拌した。その後、テトラヒドロフラン−２−イルメタノール（３５ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で終夜撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．９４ｇ（６０％）の化合物（Ｃ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｃ６）：中間体（Ｇ５４）（０．２ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．２０５ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２０ｍＬ）中混合物に、０℃でトリホスゲン（４７ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１５分間撹拌した。その後、エチレングリコール（３６ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で６時間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて（４１％）の化合物（Ｃ６）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｄ）
化合物（Ｄ１）および（Ｄ’１）：中間体（Ｇ４５）（１００ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．０４ｍＬ、０．２７ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、メタンスルホニルクロリド（２２ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて（３４％）の化合物（Ｄ’１）および（２４％）の化合物（Ｄ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｅ）
化合物（Ｅ１）：中間体（Ｇ４５）（０．１ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）と１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−カルボン酸（０．４０ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．６５ｍＬ、０．３９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（０．９０ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて９７ｍｇ（７６％）の化合物（Ｅ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｅ１０）：中間体（Ｇ４６）（２００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．１ｍＬ、０．５５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中混合物に、シクロプロパンカルボニルクロリド（１１０ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。ＥｔＯＡｃ／エーテル中で再結晶化させることにより残留物を精製し、１４５ｍｇ（６３％）の化合物（Ｅ１０）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｅ１７）：中間体（Ｇ４７）（０．２５０ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２５ｍＬ）およびＤＩＥＡ（０．１１４ｍＬ、０．６６ｍｍｏｌ）溶液に、シクロプロピルカルボニルクロリド（７０ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で６時間撹拌した。混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。ＨＰＬＣにより残留物を精製して（４５％）の化合物（Ｅ１７）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｅ２０）：中間体（Ｇ５４）（０．２００ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．０９１ｍＬ、０．５３ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液に、プロピルカルボニルクロリド（５７ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で６時間撹拌した。混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製し、その後Ｅｔ２Ｏ中で結晶化させて（５６％）の化合物（Ｅ２０）を得た。
化合物（Ｅ２１）：中間体（Ｇ５４）とプロペン−２−カルボニルクロリドからの上記の方法にしたがって調製した。
化合物（Ｅ２２）：中間体（Ｇ５４）（０．２００ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（０．４０ｍＬ、２．３ｍｍｏｌ）およびＢＯＰ（０．７８６ｇ、１．７ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（１５ｍＬ）溶液に、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−カルボン酸（６７ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で６時間撹拌した。混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製し、その後Ｅｔ２Ｏ中で結晶化させて（２４％）の化合物（Ｅ２２）を得た。
化合物（Ｅ２３）：中間体（Ｇ５４）とピリジン−４−イル酢酸からの上記の方法にしたがって調製した。
反応スキーム：
化合物（Ｅ２４）：撹拌した中間体（Ｇ５０）（５００ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５ｍＬ）溶液に、ＫＯＨ（１００ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、その後残留物を水に取り、エーテルで洗浄した。水層をＨＣｌｃｃ（０．２ｍＬ）でｐＨ７に中和した。沈殿物をろ過し、乾燥させて４８０ｍｇ（１００％）の化合物（Ｅ２４）を得た。
化合物（Ｅ２５）および（Ｅ２６）：化合物（Ｅ２４）（１５０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、ＮＨ４Ｃｌ（１００ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．２５ｍＬ、１．３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（９０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて３２ｍｇ（２１％）の化合物（Ｅ２５）および６６ｍｇ（４６％）の化合物（Ｅ２６）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｅ３０）：化合物（Ａ２３）（０．１５０ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．０８１ｍＬ、０．４７ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液に、シクロプロピルカルボニルクロリド（５０ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。ＨＰＬＣにより残留物を精製して（６４％）の化合物（Ｅ３０）を得た。
化合物（Ｆ）および（Ｇ）
化合物（Ｆ１）：アルゴン下、中間体（Ｇ３）（０．４７ｍｍｏｌ）、４−ピリジンホウ酸（０．５１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（０．１０７ｇ、１０ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．０１２ｇ、０．０１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１９ｍＬ）および水（１ｍＬ）中混合物を、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標））を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで４時間、１３０℃で加熱した。溶媒を蒸発させ、混合物をＣＨＣｌ３および水に取った。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、３／Ｅｔ２Ｏ（１／１））により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて（４１％）の化合物（Ｆ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｆ４）：中間体（Ｇ２）（０．１００ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（０．１５６ｇ、４．３６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２３ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）および３−ピリジンホウ酸（３２ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）および水（１ｍＬ）中混合物を、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標））を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２時間、１５０℃で加熱した。溶媒を蒸発させ、混合物をＣＨＣｌ３および水に取った。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製して（２８％）の化合物（Ｆ４）を得た。
化合物（Ｆ５）：中間体（Ｇ２）（０．１００ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（０．１５６ｇ、４．３６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２３ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）および１−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール（７３ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）および水（１ｍＬ）中混合物を、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標））を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２時間、１５０℃で加熱した。溶媒を蒸発させ、混合物をＣＨＣｌ３および水に取った。有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製し、その後ＴＨＦおよびＨＣｌｃｃ（１／１）の混合物中、生成物混合物を室温で４時間撹拌した。反応混合物を蒸発乾固させ、ＨＰＬＣにより残留物を精製して（８６％）の化合物（Ｆ５）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
中間体（Ｇ２９）を経由する化合物（Ｆ）の通常の合成方法：中間体（Ｇ２９）（０．２５０ｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（０．１１５ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）および対応するハロゲン化物（０．５４ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（２０ｍＬ）および水（１ｍＬ）に溶解させた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標））を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２時間、反応混合物を１５０℃で加熱した。カラムクロマトグラフィーまたはＨＰＬＣにより粗生成物を精製した。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｆ１５）
中間体（Ｇ３１６）：中間体（Ｇ３０）（７．５ｇ、１４．８１ｍｍｏｌ）およびエチル６−クロロニコチネート（５．５０ｇ、２９．６２ｍｍｏｌ）のＫ２ＣＯ３（９．４８ｍＬ、２Ｍ、１８．９６ｍｍｏｌ）およびＭｅ−ＴＨＦ（３６ｍＬ）溶液を窒素により１０分間脱ガスした。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）ＤＣＭ（１．２１ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）を加え、単一モードのマイクロ波（ＡｎｔｏｎＰａａｒ（登録商標）Ｍｏｎｏｗａｖｅ３００）を使用し、出力範囲０〜８５０Ｗで３０分間、混合物を１２０℃で加熱した。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過し、ケーキをＥｔＯＡｃで洗浄し、有機層を分離し、塩水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）させ、蒸発乾固させた。フラッシュクロマトグラフィーによりシリカゲル（カートリッジ１８０ｇ、１５〜４０μｍ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０）で、残留物を精製た。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて４．３ｇ（５５％）の中間体（Ｇ３１６）を得た。
中間体（Ｇ３１２）（４．３ｇ、８．１２ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（０．６８ｇ、１２．１８ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（４５ｍＬ）中混合物を還流温度で１時間３０分間撹拌した。混合物を室温にまで冷却し、蒸発乾固させた。残留物を水（７５ｍＬ）に取り、３Ｍ ＨＣｌ（４．０６ｍＬ、３Ｍ、１２．１８ｍｍｏｌ）を加え、ゲル様混合物をろ過し、ＣＨ３ＣＮに取り、１時間撹拌し、ろ過し、真空下で乾燥させて３．１ｇの化合物（Ｆ１５）を得た。
化合物（Ｆ１８）：中間体（Ｇ２９）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（０．１３０ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（５％ｍｏｌ）および２−ブロモ−４−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボン酸（９０ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（１ｍＬ）および水（１ｍＬ）に溶解させた。この反応混合物を５時間、加熱還流した。その後、溶液をろ過することにより沈殿物を除去し、ろ液を蒸発させた。残留物にＤＣＭおよび水を加え、有機層を分離した。水層をＨＣｌｃｃによりｐＨ３に酸性化した。混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を一緒にして、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、溶媒を蒸発させた。ＥｔＯＡｃ中で残留物を再結晶化させ３０ｍｇ（１５％）の化合物（Ｆ１８）を得た。
化合物（Ｆ２６）：密閉管内で、中間体（Ｇ７７）（４２１ｍｇ；０．６１３ｍｍｏｌ）、中間体（Ｓ３）（１６５ｍｇ；０．６１３ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（３９１ｍｇ；１．８４ｍｍｏｌ）の１．４ジオキサン（８ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．２ｍＬ）溶液をＮ２によりパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（４０ｍｇ；６１μｍｏｌ）を加え、混合物を、Ｎ２で再度パージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間８０℃で加熱した。混合物を真空下で蒸発させて茶色の固体を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ １００／０／０〜９５／５／０．５）により精製し、純粋画分を回収し、蒸発させて固体を得た。ＭｅＯＨ中で固体を粉砕し、ろ過し、ＭｅＯＨで洗浄し、高真空下で乾燥（５０℃、２時間）させ２０２ｍｇ（６９％）の化合物（Ｆ２６）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した。
化合物（Ｆ３３）：中間体（Ｇ７７）（４９２ｍｇ；０．７１６ｍｍｏｌ、純度６０％）、６−ブロモ−７−フルオロ−２−キノリンカルボン酸ＣＡＳ［１５９８１１２−２５−４］（１９３ｍｇ；０．７１６ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（４５６ｍｇ；２．１５ｍｍｏｌ）のジオキサン（９．７ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３．０ｍＬ）溶液に、１０分間Ｎ２を吹き込み、その後Ｐｄ１１８（４７ｍｇ；７１μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物にＮ２を吹き込んでパージし、その後、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］、８０℃で加熱した。粗製物を蒸発乾固させ、分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ３０μｍ、２５ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標））、移動相勾配：ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ １００：０：０〜９０：１０：１）により精製して１４７ｍｇの非純粋化合物を得、これを分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ３０μｍ、４ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標））、移動相勾配：ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ １００：０〜９５：５）により再度精製して、９０ｍｇ（２６％）のオフホワイト色固体化合物（Ｆ３３）を得た。
反応スキーム：
化合物（Ｆ１９）：中間体（Ｇ６４）（０．１８ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（０．０３ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３．６ｍＬ、４４．１ｍｍｏｌ）およびＨ２Ｏ（０．３ｍＬ）中混合物を６０℃で２時間撹拌した。混合物を蒸発させ、残留物を水に取り、３Ｍ ＨＣｌ（０．５６ｍＬ、１．６８ｍｍｏｌ）で酸性化し、ろ過し、真空下で乾燥するまで乾燥（６０℃）させて１５２ｍｇ（８７％）の化合物（Ｆ１９）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｆ２２）：中間体（Ｇ７１）（０．０８５ｇ、０．１５５ｍｍｏｌ）およびＫＯＨ（０．０４３ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５ｍＬ）中混合物を還流温度で１時間撹拌した。混合物を室温にまで冷却し、蒸発乾固させた。残留物を水に取り、ＨＣｌ（Ｈ２Ｏ中３Ｍ）（０．２６ｍＬ、０．７７ｍｍｏｌ）を加え、ゲル様混合物をろ過し、固形分を水で洗浄し、乾燥（真空、６０℃）させて０．０５３ｇ、（６４％）の化合物（Ｆ２２）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｆ２９）：中間体（Ｇ９０）（３１７ｍｇ；０．６２４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４．５ｍＬ）および水（１．５ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（１３１ｍｇ；３．１２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。その後、３Ｍ ＨＣｌのＣＰＭＥ（１ｍＬ；３．１２ｍｍｏｌ）溶液を加え、反応混合物を濃縮して粗生成物を得、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ １００／０〜８０／２０）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて黄色固体を得た。アセトニトリル中で固体を粉砕し、ろ過し、高真空下で乾燥（５０℃、１８時間）させて１４３ｍｇ（４８％）の黄色固体化合物（Ｆ２９）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｆ３６）
中間体（Ｇ１０５）：密封管内で、中間体（Ｇ７７）（５００ｍｇ；０．８４ｍｍｏｌ）、中間体（Ｓ８）（３０５ｍｇ；０．８７ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（５９４ｍｇ；２．８ｍｍｏｌ）の４−ジオキサン（１０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．６ｍＬ）溶液をＮ２によりパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（５５ｍｇ；８４μｍｏｌ）を加え、混合物を、Ｎ２で再度パージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間］８０℃で加熱した。水およびＥｔＯＡｃを加えた。層を分離した。有機層をＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮した。この混合物を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、１２ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ９０／１０〜３０／７０）により精製し、３７４ｍｇ（８６％）の白色固体中間体（Ｇ１０５）を得た。
ｂ）化合物（Ｆ３６）：中間体（Ｇ１０５）（２８６ｍｇ；０．５８ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（１．４ｍＬ）およびＴＨＦ（４．３ｍＬ）溶液に、室温でＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（１２３ｍｇ；２．９３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。その後室温で３Ｍ ＨＣｌ（９７５μＬ；２．９２ｍｍｏｌ）を滴下により加え、反応混合物を濃縮した。それを分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、１２ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ＤＣＭ／ＥｔＯＨ ９５／５〜ＤＣＭ／（ＥｔＯＨ／ＡｃＯＨ１０％） ９０／１０）により精製してベージュ色の残留物を得、これをＥｔＯＨに取った。沈殿物をろ過し、５０℃、高真空下で１６時間乾燥させて１８７ｍｇ（６７％）の白色固体化合物（Ｆ３６）を得た。
化合物（Ｆ３７）：中間体（Ｇ９１）（１９９ｍｇ；０．３７２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（２３ｍｇ；０．５６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌し、その後３日間５０℃で加熱した。ＣＭＰＥ（１００μＬ；０．３ｍｍｏｌ）中の３Ｍ ＨＣｌを加え（ｐＨ＝７になるまで）、得られた混合物を室温で終夜撹拌した。混合物を乾燥するまで濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ １５〜４０μｍ、１０ｇ Ｍｅｒｃｋ（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標））、移動相勾配：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ １００：０：０〜９５：５：０．５）により精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、溶媒を真空下で除去して黄色油を得、トルエンと共に共沸（２回）させて１３０ｍｇの２種のジアステレオマーの混合物を得た。混合物を逆相（固定相：Ｘ−Ｂｒｉｄｇｅ−Ｃ１８（登録商標）１０μｍ ３０＊１５０ｍｍ、移動相：勾配 ＨＣＯＯＮＨ４水溶液（０．６ｇ／Ｌ ｐＨ＝３．５）／ＭｅＣＮ ６０：４０〜０：１００）により精製して２４ｍｇの黄色固体化合物（Ｆ３７）（１３％）および５６ｍｇの黄色固体シスアイソマー（３０％）を得た。
化合物（Ｆ３５）：密封管内で、中間体（Ｇ１０４）（２６７ｍｇ；０．５０３ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ一水和物（４２ｍｇ；１．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．５ｍＬ）中混合物を室温で２日間撹拌した。反応混合物に、塩水、ＫＨＳＯ４（１０％）水溶液およびＥｔＯＡｃを加え、水層をＥｔＯＡｃで抽出（２回）した。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させた。ＤＣＭ中で残留物を粉砕し、固形分をろ過し、乾燥させて１７３ｍｇ（６８％）の白色固体化合物（Ｆ３５）を得た。
化合物（Ｆ４５）：中間体（Ｇ１５６）（６６２ｍｇ；０．８５７ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１４２ｍｇ；１．０３ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（６１９μＬ）およびＮＭＰ（１５ｍＬ）懸濁液にＮ２を１５分間吹き込んで脱ガスし、その後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１９ｍｇ；８５．７μｍｏｌ）およびｄｐｐｐ（３５ｍｇ；８５．７μｍｏｌ）を加えた。得られた混合物をＣＯによりパージ（２回）し、その後ＣＯ（１０ｂａｒ）で加圧し、終夜１２０℃で加熱した。水およびＥｔＯＡｃを加え、混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通してろ過し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）を水およびＥｔＯＡｃの混合物で濯いだ。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。ＨＣｌ（３Ｎ）水溶液を加えることにより水層を酸性化し、その後、ＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にし、塩水で洗浄（３回）し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ ３０μｍ、２５ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標））、移動相勾配：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ １００：０〜９０：１０）により残留物を精製した。生成物を含む画分を一緒にし、溶媒を真空下で除去した。残留物に水を加えて沈殿物を析出させて固形分をろ過し、高真空下で析出させた。固形分をＭｅＯＨ／ＴＨＦ（５０：５０）の混合物中で溶解させ、そのご、水を加えた。混合物の一部を蒸発させることにより沈殿物を析出させ、沈殿物をろ過し、高真空下で乾燥させて２７ｍｇ（７％）の白色固体化合物（Ｆ４５）を得た。
化合物（Ｇ１）：アセトン（１ｍＬ）中の中間体（Ｇ２９）（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）混合物に、ＨＣｌｃｃ（０．１ｍＬ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。沈殿物をろ過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて７５ｍｇ（９０％）の化合物（Ｇ１）を得た。
化合物（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）
シアノ化によるブロモからの化合物（Ｈ）：
化合物（Ｈ１）：中間体（Ｇ８）（０．７２ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）、ＫＣＮ（０．４０７ｇ、６．３ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（５０ｍｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．３６０ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を乾燥ＣＨ３ＣＮ（２５ｍＬ）に溶解させた。単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標））を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２時間、反応混合物を１５０℃で加熱した。ＨＰＬＣにより粗生成物を精製して３２５ｍｇ（５１％）の化合物（Ｈ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
ジアゾニウム経由アミノからの化合物（Ｈ）：
化合物（Ｈ５）：中間体（Ｇ４５）（０．５４ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、ＨＣｌｃｃ（１．７ｍＬ）の水（３．４ｍＬ）およびＣＨ３ＣＮ（６．５ｍＬ）懸濁液に、０℃で水（４ｍＬ）中の亜硝酸ナトリウム（０．１２ｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を滴下により加えた。反応混合物を０℃で１時間、固体が溶解するまで撹拌し、その後ｐＨが６〜７になるまでＮａ２ＣＯ３水溶液を加えた。同時に、ＫＣＮ（０．４５ｇ、６．９ｍｍｏｌ）の水（３ｍＬ）溶液に、０℃でＣｕＳＯ４、５Ｈ２Ｏ（０．４５ｇ、１．８ｍｍｏｌ）の水（２ｍＬ）溶液を滴下により加えた。その後、トルエン（６ｍＬ）を加え、反応混合物を６０℃で１時間加熱した。この銅シアン化物の混合物に、６０℃でジアゾニウム塩溶液を滴下により１５分間かけて加えた。反応混合物を７０℃で１．５時間加熱し、室温にまで冷却し、ＥｔＯＡｃと水に分け、水層をＥｔＯＡｃで抽出（×３）した。有機抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ（５／１））により固形分を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．２８ｇの化合物（Ｈ５）を得た。
化合物（Ｉ１）：中間体（Ｅ２）（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、（２Ｒ）−２−メチルアゼパンヒドロクロリドＣＡＳ（［３３１９９４−００−４］、０．０４５ｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１５ｍＬ、０．９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（０．０５ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて７６ｍｇ（６１％）の化合物（Ｉ１）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
以下の化合物は、化合物（Ｉ１）の方法に従って調製した：
化合物（Ｉ２７）：中間体（Ｇ５７）（１２０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）とＴＦＡ／Ｈ２ＳＯ４（２．５ｍＬ、４／１）の混合物を室温で４８時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させて１１６ｍｇ（９３％）の化合物（Ｉ２７）を得た。
化合物（Ｉ２８）も、上記の方法に従って調製した。
化合物（Ｊ１）：化合物（Ｉ）（０．２ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）およびＮａＨＣＯ３（０．０４ｇ、４．８ｍｍｏｌ）をＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）中に懸濁させ、６０℃で加熱した。先の混合物にＳｅｌｅｃｔｆｌｕｏｒ（登録商標）試薬（０．３３４ｇ、０．９４ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（３ｍＬ）溶液を滴下により１．５時間かけて加えた。反応混合物を室温でさらに１時間撹拌し、室温に冷却した。溶液をＥｔＯＡｃで希釈し、水で洗浄した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製して２９ｍｇの化合物（Ｊ１）を得た。
化合物（Ｊ２）も、上記の方法に従って調製した。
化合物（Ｋ１）：ＨＣｌｃｃ（１ｍＬ）中の化合物（Ｉ）（１００ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）の混合物を２時間、加熱還流した。反応混合物を水に注ぎ、得られた懸濁液をろ過した。沈殿物を水で洗浄し、乾燥させて４０ｍｇ（４０％）の化合物（Ｋ１）を得た。
化合物（Ｋ２）：ＨＣｌｃｃ（２ｍＬ）中の化合物（Ｉ）（２００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）の混合物を２時間、加熱還流した。反応混合物を水に注ぎ、得られた懸濁液をろ過した。沈殿物を水で洗浄し、乾燥させて１６０ｍｇ（８０％）の化合物（Ｋ２）を得た。
上記の方法に従って化合物（Ｋ３）〜（Ｋ９）を調製した：
化合物（Ｌ１）：化合物（Ｋ２）（９０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、ＴＢＴＵ（０．３１ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（０．１ｍＬ）およびシクロプロピルアミン（０．２６ｍｍｏｌ）をＤＣＭに溶解させた。反応物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製して（７８％）化合物（Ｌ１）を得た。
上記の方法に従って化合物（Ｌ２）〜（Ｌ９）を調製した：
化合物（Ｌ１０）：化合物（Ｋ２）（０．１ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、ＴＢＴＵ（０．１ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（０．１２ｍＬ）、メタンスルホンアミド（０．０３ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（０．１ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）をＤＣＭに溶解させた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、有機層を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製して０．６５ｇの化合物（Ｌ１０）を得た。
反応スキーム：
化合物（Ｌ１１）：中間体（Ｇ５９）（１００ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ溶液に、ＫＯＨ（２６ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。混合物を水に注ぎ、ＨＣｌでｐＨ３に酸性化した。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させて５６ｍｇ（５６％）の中間体（Ｌ１１）を得た。
酸加水分解によるシアノ（Ｈ）からの化合物（Ｉ）
化合物（Ｉ２９）：化合物（Ｈ１）（０．１５０ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）のＴＦＡ／Ｈ２ＳＯ４（４／１）（１５ｍＬ）混合溶液を室温で２４時間撹拌した。混合物を水に注ぎ、沈殿物をろ過し、乾燥させて８０ｍｇ（５１％）の化合物（Ｉ２９）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
塩基加水分解によるシアノ（Ｈ）からの化合物（Ｉ）
化合物（Ｉ３２）：化合物（Ｈ３）（０．１ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）をＭｅＯＨに溶解させ、３５％過酸化水素（０．０２５ｍＬ、０．０２５ｍｍｏｌ）およびＮａＯＨ（５％、０．１ｍＬ）を加え、反応混合物を４０℃で４時間撹拌した。水を加え、沈殿物をろ過して５５ｍｇ（５０％）の化合物（Ｉ３２）を得た。
化合物（Ｍ）および（Ｎ）
化合物（Ｍ１）：撹拌した中間体（Ｇ３１）（１７０ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５ｍＬ）溶液に、ＫＯＨ（４０ｍｇ、７．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残留物を水に注ぎ、エーテルで洗浄した。有機層を分離し、水層をＨＣｌｃｃ（０．１ｍＬ）でｐＨ３に酸性化した。沈殿物をろ過し、乾燥させて１５０ｍｇ（９４％）の化合物（Ｍ１）を得た。
上記の方法に従って化合物（Ｍ２）〜（Ｍ１３）を調製した。
以下の化合物は、化合物（Ｍ１）の方法に従って調製した：
化合物（Ｍ１４）：中間体（Ｇ６１）（０．３５ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（５７．２ｍｇ、１．３６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍＬ）、ＭｅＯＨ（２ｍＬ）およびＨ２Ｏ（０．１ｍＬ）中混合物を６０℃で１時間撹拌した。混合物を室温に冷却し、溶媒を蒸発させ、残留物を少量のＨ２Ｏに取り、ＨＣｌ（Ｈ２Ｏ中３Ｍ）（０．４５ｍＬ、１．３６ｍｍｏｌ）を加えた。水層を分離し、ＣＨ２Ｃｌ２およびＭｅＯＨ（５０／５０）で抽出し、ＭｇＳＯ４で脱水し、蒸発乾固させ、ＥｔＯＨ中で結晶化させ、ろ過し、乾燥させて２２０ｍｇの残留物を得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、９８／２〜９５／５ ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ）により精製した。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて１７０ｍｇの中間体を得、これをＥｔＯＨ中で結晶化させ、ろ過し、真空下で乾燥させた（５０℃）。この化合物および母層をアキラルＳＦＣ（固定相：ＣＹＡＮＯ（登録商標）６μｍ １５０×２１．２ｍｍ、移動相：７０％ＣＯ２、３０％ＥｔＯＨ（０．３％ｉＰｒＮＨ２）により精製した。良好な画分を回収し、溶媒を蒸発させて１５０ｍｇの粗生成物を得、これをＥｔ２Ｏ中で結晶化させ、ろ過し、真空中で乾燥（５０℃）させて中間体を得、これをＤＣＭおよび１ｍｌの１Ｎ ＨＣｌで洗浄し、疎水性フリットでろ過し、蒸発乾固させ、Ｅｔ２Ｏに取り、ろ過し、真空下で乾燥させて７８ｍｇ（２４％）の化合物（Ｍ１４）を得た。
反応スキーム：
化合物（Ｍ１５）：中間体（Ｇ６２）（０．７３ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（８ｍＬ）溶液を窒素により１０分間脱ガスした。アクリル酸（０．２ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０３３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（０．０６７ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．４２ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）を加え、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで２０分間、混合物を１２０℃で加熱した。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過し、ＤＣＭで洗浄し、ろ液に水およびＨＣｌ（Ｈ２Ｏ中３Ｍ）を加え、有機層を分離し（疎水性フリット）、蒸発させて９８０ｍｇの残留物を得たフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ ９７／３）により残留物の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて６１０ｍｇ良好な化合物を得た。ＣＨ３ＣＮ中で、この化合物を結晶化させ、ろ過し、真空下（５０℃）で乾燥させて３５２ｍｇ（４９％）の（Ｍ１５）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｍ１６）：中間体（Ｇ６３）（０．３ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（８ｍＬ）溶液を窒素により１０分間脱ガスした。アクリル酸（０．０８ｍＬ、１．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（１２．６０ｍｇ、０．０５６ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（２５．６３ｍｇ、０．０８４ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．１６ｍＬ、０．７２ｇ／ｍＬ、１．１２ｍｍｏｌ）を加え、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで６０分間、混合物を１２０℃で加熱した。反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）の短いパッドを通してろ過し、ＤＣＭで洗浄し、ろ液に水および３Ｎ ＨＣｌを加え、有機層を分離し（疎水性フリット）、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖｅ（登録商標）２４ｇ、１５〜４０μｍ、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ ９７／３）で残留物の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発乾固させた。粗化合物をＤＩＰＥに取り、ろ過し、真空下（５０℃）で乾燥させて４６ｍｇ（１６％）の化合物（Ｍ１６）を得た。
化合物（Ｍ１７）：中間体（Ｇ７３）（０．１９ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（０．０３０ｇ、０．７２２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４ｍＬ）および水（０．４ｍＬ）溶液を６０℃で８時間加熱した。混合物を室温に冷却し、沈殿物（リチウムカルボキシレート）をろ過し、ＴＨＦで洗浄し、水に取り、ＨＣｌ（Ｈ２Ｏ中３Ｍ）（０．２４１ｍＬ、０．７２２ｍｍｏｌ）を加え、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥（６０℃、真空）させて０．０６６ｇ（３７％）の化合物（Ｍ１７）を得た。
化合物（Ｍ１８）：Ｈ２ＳＯ４（０．０６０ｍＬ；１．１２ｍｍｏｌ）を、ＤＣＭ（４ｍＬ）中の中間体（Ｇ８２）（２２０ｍｇ；０．３９７ｍｍｏｌ）溶液に加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した（沈殿が生じた）。懸濁液をＤＣＭと水に分けた。層を分離し、水層をＤＣＭで抽出した（１回）。有機層をろ過して黄色固体を得、ろ液をＭｇＳＯ４、で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ １００：０：０〜９０：１０：１）により固形分と残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を除去して無色の油を得、これをトルエンと共に共沸させた（２回）。残留物をＣＨ３ＣＮに取り、固形分をろ過し、真空下で乾燥させて白色固体の化合物（Ｍ１８）５２ｍｇ（２６％）を得た。
化合物（Ｍ２５）：中間体（Ｇ８１）（２２３ｍｇ；０．４６６ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（２９ｍｇ；０．７０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２．５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．３ｍＬ）中混合物を室温で６４時間撹拌した。ＣＰＭＥ（０．１ｍＬ；０．３ｍｍｏｌ）中の３Ｍ ＨＣｌを加えた。混合物を蒸発乾固させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ １００／０／０．１〜９５／５／０．５）により残留物を精製してゴム状物を得、これをＣＨ３ＣＮに取った。混合物を蒸発乾固させて１４８ｍｇ（７１％）のオフホワイト色化合物（Ｍ２５）を得た。
上記の方法に従って、以下の化合物を調製した：
化合物（Ｍ２７）
ａ）中間体（Ｇ３１８）：シュレンク管内で、中間体（Ｇ１５２）（１．４６ｇ；１．９８ｍｍｏｌ；６２％）、中間体（Ｒ４）（０．６５ｇ；２．３７ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（１．２６ｇ；５．９３ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（３０ｍＬ）および水（５ｍＬ）溶液をＮ２によりパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．１３ｇ；０．２ｍｍｏｌ）を加え、混合物Ｎ２で再度パージし、８０℃で２時間加熱した。ＥｔＯＡｃと水を加えた。層を分離し、有機層塩水で洗浄（２回）し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮して茶色の油を得た。この油を分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ１５〜４０μｍ、５０ｇ Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン９０％／ＥｔＯＡｃ１０％〜ヘプタン５０％／ＥｔＯＡｃ５０％）により精製して９４３ｍｇ（８６％）の薄い茶色のゴム状中間体（Ｇ３１８）を得た。
ｂ）化合物（Ｍ２７）：中間体（Ｇ３１４）（０．９４ｇ；１．７１ｍｍｏｌ）のｗａｔｅｒ（７ｍＬ）およびＴＨＦ（１９ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（０．２２ｇ；５．１４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物に塩水、ＫＨＳＯ４（１０％）水溶液およびＥｔＯＡｃを加え、水層をＥｔＯＡｃで抽出（２回）した。有機層を一緒にして水／塩水 １／１で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させて黄色がかったゴム状物を得、これをＣＨ３ＣＮ中で粉砕し、ろ過し、フリットで乾燥させて０．７７ｇ（９０％）のオフホワイト色固体化合物（Ｍ２７）を得た。
化合物（Ｍ４４）：化合物（Ｍ４３）（１．７５５ｇ）の分離をキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｐａｋ ＡＤ−Ｈ（登録商標）５μｍ ２５０＊３０ｍｍ、移動相：４５％ＣＯ２、５５％ＭｅＯＨ）により行った。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させ、ｉＰｒＮＨ２塩として０．８８ｇの第１のエナンチオマー（＊Ｒ）およびｉＰｒＮＨ２塩として０．９４８ｇの第２のエナンチオマー（＊Ｓ）を得た。第１の画分の精製を分取ＬＣ（固定相：不定形１５〜４０μｍ ５０ｇ Ｍｅｒｃｋ（登録商標）、移動相：勾配９５％ＤＣＭ、５％ＭｅＯＨ〜０．１％Ｈ２Ｏ、９０％ＤＣＭ、１０％ＭｅＯＨ）により行い０．７３ｇ（４２％）を得た。残留物を熱ＥｔＯＨに溶解させ、室温で静置して結晶化させ、固形分をろ過し、乾燥（６０℃、真空）させて０．５５８ｇ（３２％）の化合物（Ｍ４４）を得た。
化合物（Ｍ４６）
ａ）中間体（Ｄ５５）：２−ブテン酸、４−シクロプロピル−２−ヒドロキシ−４−オキソ−、エチルエステル（１１．４ｇ、６１．８９ｍｍｏｌ）および５−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−３−アミン（１２．１９ｇ、４７．６１ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（９０ｍＬ）中混合物を還流温度で２時間撹拌した。混合物を５℃に冷却し、沈殿物をろ過し、冷ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥させた。分取ＬＣ（固定相：不定形ＳｉＯＨ４０μｍ ２００ｇ、移動相：１００％ＤＣＭ）により精製した。良好な画分を回収し、溶媒を蒸発させて９．４ｇ（４９％）の中間体（Ｄ５５）を得た。
ｂ）中間体（Ｅ５６）：ＫＯＨ（１０．４ｇ；１６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（３４０ｍＬ）に溶解させ、その後、中間体（Ｅ５６）（１５．５ｇ；５２．３ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、懸濁液を還流温度で４時間撹拌した。混合物を冷却し、沈殿物をろ過し、冷ＥｔＯＨ次いでＥｔ２Ｏで洗浄し、真空下で乾燥させて１６．５ｇ（９８％）の白色固体中間体（Ｅ５６）を得た。
ｃ）中間体（Ｇ２５７）：中間体（Ｅ５６）（２ｇ；６．２５ｍｍｏｌ）、中間体（Ｆ２２）（１．１５ｇ；７．５０ｍｍｏｌ）、ＨＡＴＵ（４．６ｇ；１２．１ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（４．３ｍＬ；２５．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３６ｍＬ）中混合物を室温で２０時間撹拌した。反応混合物にＮａＨＣＯ３飽和水溶液、塩水およびＥｔＯＡｃを加えた。層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで２回抽出した。有機層を一緒にして塩水で洗浄（４回）し、ＭｇＳＯ４で脱水し、真空下で蒸発させた。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ１５〜４０μｍ、５０ｇ Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン９０％、ＥｔＯＡｃ１０％〜ヘプタン５０％、ＥｔＯＡｃ５０％）により粗製化合物を精製し、２．９ｇの黄色がかったゴム状中間体（Ｇ２５７）を得た。
ｄ）中間体（Ｇ２６７）：Ｎ２下、密封管中で、中間体（Ｇ２５７）（２．４１ｇ；５．７８ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（２７ｍＬ）溶液に、ｂｉｓｐｉｎ（２．２ｇ；８．６６ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（１．１３ｇ；１１．６ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を窒素でパージし、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４７３ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液を窒素で再度パージし、１００℃で５時間撹拌した。ＥｔＯＡｃを加えた。有機層を水および塩水で２回洗浄し（２回）、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して、５．１４ｇの中間体を生じた
ｅ）中間体（Ｇ２７６）：中間体（Ｒ４）（０．２００ｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、中間体（Ｇ２６７）（純度７２重量％で０．５２ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（０．４７ｇ、２．２ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．０４８ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１ｍＬ）中混合物を９０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を３０ｍＬのＤＣＭに注ぎ、の水および１５ｍＬの塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。粗製物をカラムクロマトグラフィーにより、シリカゲル（溶離剤：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）上で精製し、０．３６ｇ（９１％）の茶色がかった固体中間体（Ｇ２７６）を得た。
ｆ）化合物（Ｍ４６）：中間体（Ｇ２７６）（３３７ｍｇ；０．６４ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（１．９ｍＬ）およびＴＨＦ（５．７ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（８０ｍｇ；１．９０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。その後、３Ｍ ＨＣｌ（０．８ｍＬ；２．４ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を濃縮してベージュ色の残留物を得、これを水およびＥｔＯＡｃに取った。ＫＨＣＯ４の１０％水溶液を加え、層を分離した。有機層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、濃縮してベージュ色の固体を得た。この固体をＭｅＯＨ中で粉砕し、ろ過し、ガラスフリット上で乾燥させて１６８ｍｇ（５３％）の白色固体化合物（Ｍ４６）を得た。
化合物（Ｍ４９）：化合物（Ｍ４８）をキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｐａｋ ＡＳ−Ｈ（登録商標）５μｍ ２５０＊２０ｍｍ、移動相：６０％ＣＯ２、４０％ＭｅＯＨ）により精製し、第１の白色固体ジアステレオマー（化合物（Ｍ４９））１０１ｍｇおよび第２の白色固体ジアステレオマー１０３ｍｇを得た。
化合物（Ｎ１）：化合物（Ｍ１）（１００ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＮＨ４Ｃｌ（５０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．２ｍＬ、１．０ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（７５ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、その後、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。ＥｔＯＡｃ中で再結晶化させて残留物を精製し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて２２ｍｇ（２２％）の化合物（Ｎ１）を得た。
化合物（Ｏ）
上記の方法にしたがって以下の化合物を調製した。
化合物（Ｏ２）：中間体（Ｇ８０）（７２ｍｇ；０．１４６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１ｍＬ）および水（３６０μＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（２１ｍｇ；０．４９８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を６０℃で４時間３０撹拌し、その後室温にまで冷却した。その後、ＣＰＭＥ（１９５μＬ；０．５８５ｍｍｏｌ）中の３Ｍ ＨＣｌを加え、反応混合物を濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／（ＥｔＯＨ／ＡｃＯＨ１０％） １００／０〜９０／１０）により残留物を精製して５０ｍｇの固体を得、これをＤＣＭ／ＥｔＯＨ／ＣＨ３ＣＮの混合物と共蒸発（３×）させ、その後高真空下、５０℃で１６時間乾燥させて４２ｍｇ（６２％）のベージュ色固体化合物（Ｏ２）を得た。
上記の方法にしたがって以下の化合物を調製した：
化合物（Ｏ５）：シュレンク管内で、中間体（Ｇ１５３）（８４２ｍｇ；１．３０ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（１８ｍＬ）溶液に、ＮａＯＨ（１０４ｍｇ；２．６０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を８５℃で３時間撹拌した。１０％のＫＨＳＯ４溶液を加え、混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ１５〜４０μｍ、３０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ＤＣＭ１００％〜ＤＣＭ９５％、ＭｅＯＨ５％、次いでＤＣＭ９０％、ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ（９０：１０）１０％）により精製して６５０ｍｇの固体を得た。ＭｅＯＨ中で固形分を粉砕し、ろ過し、フリット上で乾燥させ、３２２ｍｇの第１バッチのベージュ色固体化合物（Ｏ５）を得た。真空下で母液を蒸発させ、ＭｅＯＨ中で残留物を粉砕し、ろ過し、フリット上で乾燥させ、１２０ｍｇのベージュ色固体化合物（Ｏ５）（第２バッチ）を得た。（全収率：６７％）。
化合物（Ｏ５）の方法にしたがって以下の化合物を調製した：
化合物（Ｏ６）の反応スキーム：
化合物（Ｏ６）：中間体（Ｇ１７１）（３６７ｍｇ；０．７２７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（７．３ｍＬ）およびＨ２Ｏ（４ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（４６ｍｇ；１．０９ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌した。塩水およびＫＨＳＯ４（１０％）水溶液を加え、混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にしＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させて３８８ｍｇの粗混合物を得た。混合物を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ３０μｍ、２５ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＣＨ２Ｃｌ２）、移動相勾配：ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ １００：０：０ｔｏ９５：５：０．５）により精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、真空下で溶媒を除去して無色の油を得、これをトルエン（２回）、次いでＭｅＣＮ（１回）と共沸させて２５４ｍｇの無色の油を得た。この油をアキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＤ−Ｈ ５μｍ ２５０＊３０ｍｍ、移動相：ＣＯ２／ＥｔＯＨ６５：３５）により精製して１４４ｍｇの白色発泡体（＊Ｒ，＊Ｒ）（第１のジアステレオマー）および１４９ｍｇの白色発泡体（＊Ｓ，＊Ｓ）（第２のジアステレオマー）を得た。第１のジアステレオマーをＭｅＣＮに溶解させ、溶液を蒸留水で抽出した。得られた混合物を凍結乾燥させて１１８ｍｇ（３４％）の白色固体化合物（Ｏ６’）（＊Ｒ，＊Ｒ）を得た。第２のジアステレオマーをＭｅＣＮに溶解させ、溶液を蒸留水で抽出した。得られた混合物を凍結乾燥させて１３６ｍｇ（３９％）白色固体化合物（Ｏ６）（＊Ｓ，＊Ｓ）を得た。
上記の方法にしたがって以下の中間体を調製した：
化合物（Ｏ７）：密封管内で、中間体（Ｇ１７３）（１８３ｍｇ；０．２９８ｍｍｏｌ）のｉＰｒＯＨ（８．６ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１００μＬ）溶液に、ＮａＯＨ（１７．９ｍｇ；０．４４６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を８５℃で４時間撹拌した。塩水およびＫＨＳＯ４（１０％）水溶液を加え、混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にしＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させて２８１ｍｇの粗混合物を得た。この化合物を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ３０μｍ、１２ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標））、移動相勾配：ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ １００：０〜９８：２）により精製した。生成物を含有する画分を一緒にし、真空下で溶媒を除去して１４３ｍｇの黄色固体を得、これをＭｅＣＮに取り、固形分をろ過し、高真空下で乾燥させて１０１ｍｇ（７１％）の白色固体化合物（Ｏ７）を得た。
化合物（Ｏ１８）の反応スキーム：
化合物（Ｏ１８）：ＣｒＯ３（３１８ｍｇ；３．１８ｍｍｏｌ）に、Ｈ２ＳＯ４（９６％）（０．２８ｍＬ；５．３ｍｍｏｌ）を加え、その後０℃で、Ｈ２Ｏ（０．３１ｍＬ）およびアセトン（２ｍＬ）を順次加えた。得られた混合物を０℃で５分間撹拌し、この混合物を中間体（Ｇ２８４）（３１３ｍｇ；０．６４３ｍｍｏｌ）およびアセトン（１０ｍＬ）の混合物に加えた。ｉＰｒＯＨを加え、混合物を室温で１５分間撹拌した。得られた混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）でろ過し、ＤＣＭで洗浄した。ろ液を蒸発乾固させ、ＥｔＯＡｃおよび水に取った。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（１回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去した。粗製物を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、４０ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ＮＨ３水溶液 ９８／２／０．２〜９５／５／０．５）により精製して固体を得、これをＥｔＯＨおよび水に取り、蒸発乾固させた。高真空下、５０℃で１６時間、固体を乾燥させて７５ｍｇの化合物（Ｏ１８）を得た。
化合物（Ｏ１９）の反応スキーム：
化合物（Ｏ１９）：中間体（Ｇ２９８）（３４５ｍｇ；０．５５１ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５ｍＬ）溶液に、ＫＯＨ（５５ｍｇ；０．８２７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を５０℃で１６時間加熱した。反応混合物を室温にまで冷却し、ＣＰＭＥ（１５０μＬ；０．４５ｍｍｏｌ）中の３Ｍ ＨＣｌを加えた（ｐＨ＝６）。反応混合物を濃縮した。残留物をＴＨＦ（４ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１ｍＬ）の混合物で希釈し、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（１３ｍｇ；０．５５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で５６時間撹拌した。ｐＨ＝６になるまでＫＨＳＯ４の１０％水溶液を加えた。反応混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離し、有機層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１２ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ＤＣＭ／ＥｔＯＨ １００／０〜９０／１０）により精製して黄色固体を得た。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１０ｇ Ｍｅｒｃｋ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ＤＣＭ／ＭｅＯＨ １００／０〜８０／２０）により固形分を再度精製し、高真空下５０℃で乾燥させて１１２ｍｇの黄色固体（４２％）ジアステレオマー混合物を得た。この混合物をアキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＳ−Ｈ ５μｍ ２５０＊２０ｍｍ、移動相：６０％ＣＯ２、４０％ｉＰｒＯＨ）により精製し、第１の塩形態白色発泡体ジアステレオマー２２２ｍｇおよび第２の塩形態黄色発泡体ジアステレオマー２１５ｍｇ（廃棄した）を得た。第１のジアステレオマーを１０％ＫＨＳＯ４水溶液およびＥｔＯＡｃに取った。層を分離し、有機層を水で洗浄（２回）し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濃縮し、高真空下６０℃で４８時間乾燥させて１４８ｍｇ（２７％）の白色固体化合物（Ｏ１９）を得た。
化合物（Ｏ２０）
ａ）中間体（Ｇ２７７）：中間体（Ｒ１０）（０．２００ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、中間体（Ｇ２６７）（純度７２重量％で０．３６ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（０．３２ｇ、１．５１ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．０３ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１ｍＬ）中混合物を９０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を３０ｍＬのＤＣＭに注ぎ、１５ｍＬの水および１５ｍＬの塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。粗製物をカラムクロマトグラフィーにより、シリカゲル（溶離剤：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）上で精製して０．２０７ｇ（６３％）の茶色がかった固体中間体（Ｇ２７７）を得た。
ｂ）化合物（Ｏ２０）：密封管内で、中間体（Ｇ２７７）（１６７ｍｇ；０．２６ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（３．５ｍＬ）溶液に、ＮａＯＨ（２１ｍｇ；０．５２ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を８５℃で１時間、室温で１７時間撹拌した。塩水および１Ｎ ＨＣｌを加え、混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離させ、有機層を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮して１１４ｍｇのオレンジ色固体を得た。この固体をＭｅＣＮ中で粉砕し、ろ過し、フリット上で乾燥させて９７ｍｇ（７４％）の薄いオレンジ色の固体化合物（Ｏ２０）を得た。
化合物（Ｏ２２）：ネジ式キャップ付きバイアル管内で、中間体（Ｇ２７９）（２９３ｍｇ；４５６μｍｏｌ）のｉＰｒＯＨ（３．８ｍＬ）およびＨ２Ｏ（０．８ｍＬ）溶液に、室温でＮａＯＨ（３６ｍｇ；０．９１２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を８０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却し、濃縮した。ｐＨ＝６になるまで、１０％ＫＨＳＯ４水溶液を加えた。混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離し、有機層を塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４、で脱水し、ろ過し、濃縮し、分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５−４０μｍ、１２ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ＤＣＭ／（ＥｔＯＨ−ＡｃＯＨ１０％）１００／０〜９０／１０）により精製して固体を得、これを高真空下５０℃で２４時間乾燥させて１４７ｍｇ（６４％）の黄色固体化合物（Ｏ２２）を得た。
化合物（Ｏ２４）の反応スキーム：
化合物（Ｏ２４）：中間体（Ｇ３０５）（１８ｍｇ；３５μｍｏｌ）のＴＨＦ（０．３ｍＬ）およびＨ２Ｏ（０．１ｍＬ）溶液にＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（８ｍｇ；０．１９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間、その後４０℃で３日間撹拌した。ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（８ｍｇ；０．１９ｍｍｏｌ）を加え、混合物を５０℃で２日間撹拌した。ｐＨが７になるまで、ＣＰＭＥ中の３Ｍ ＨＣｌを加えた。Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）上で乾燥負荷を行い、分取ＬＣ（球状Ｃ１８ ２５μｍ、４０ｇＹＭＣ−ＯＤＳ−２５（登録商標）、乾燥負荷（Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標））、移動相勾配：０．２％ａｑ．ＮＨ４ＨＣＯ３／ＭｅＣＮ ７０：３０〜３０：７０）により精製した。生成物を含有する画分を凍結乾燥させ１５ｍｇ（８８％）の白色固体化合物（Ｏ２４）を得た。
化合物（Ｐ）
化合物（Ｐ１）：中間体（Ｇ４９）（０．１７ｍｍｏｌ）をＥｔＯＡｃ（１ｍＬ）に溶解させ、溶液を０℃に冷却した。その後、大過剰のＴＨＦ中ジメチルアミンを加え、反応混合物を０℃で２時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させて（８４％）化合物（Ｐ１）を得た。
上記の方法にしたがって以下の化合物を調製した：
化合物（Ｑ）および（Ｒ）
化合物（Ｑ１）：中間体（Ｇ４３）（１６０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（５ｍＬ）溶液に、ＫＯＨ（４０ｍｇ、７．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶剤を蒸発させ、水を加えた。混合物をエーテルで抽出し、有機層を分離し、水層をＨＣｌｃｃ（０．０５ｍＬ）でｐＨ３に酸性化した。沈殿物をろ過し、乾燥させて１２０ｍｇ（７９％）の化合物（Ｑ１）を得た。
化合物（Ｒ１）：化合物（Ｑ１）（７０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、ＮＨ４Ｃｌ（４２ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１３ｍＬ、０．８ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、ＴＢＴＵ（５５ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。混合物を水に注いだ。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。ＥｔＯＡｃ中で残留物を再結晶化させ、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて４６ｍｇ（６６％）の化合物（Ｒ１）を得た。
化合物（Ｓ）
化合物（Ｓ１）：中間体（Ｍ２）（０．１００ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、ＢＯＰ（０．１８１ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、ＤＩＥＡ（７１ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）および２−メチルアゼパン（４５ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（２５ｍＬ）中混合物を室温で６時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、ＣＨＣｌ３で抽出した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨＣｌ３／Ｅｔ２Ｏ）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させた。ヘキサン／Ｅｔ２Ｏ（１／１）中で残留物を結晶化させてラセミ体化合物を得た。
ラセミ体混合物キラルクロマトグラフィー（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｌｕｘ（登録商標）３μｍ ４．５×０．５ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−１、溶離剤：ヘプタン／ｉＰｒＮＨ２ ９５／５、２２℃）により分離した。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて化合物（Ｓ１）（３５％、ｅｅ８６％）を得た。
化合物（Ｔ）および（Ｕ）
化合物（Ｕ１）：中間体（Ｎ２）（１００ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）およびＤＩＥＡ（０．１２５ｍＬ、０．７５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、０℃でトリホスゲン（２３ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を１５分間撹拌した。その後、（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）−アミン（２８ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で終夜撹拌した。ＮａＨＣＯ３飽和水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ）により精製した残留物。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて４２ｍｇ（３６％）の化合物（Ｕ１）を得た。
化合物（Ｔ１）：中間体（Ｎ２）（８０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびＥｔ３Ｎ（０．０４ｍＬ、０．２８ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１ｍＬ）中混合物に、シクロプロパンカルボニクロリド（３０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。ＮａＨＣＯ３飽和水溶液を加え、有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ろ過し、蒸発乾固させた。ＥｔＯＡｃ／エーテル中で残留物を再結晶化させて精製し、６５ｍｇ（７０％）の化合物（Ｔ１）を得た。
化合物（Ｖ）
化合物（Ｖ１）：中間体（Ｎ４）（１７０ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）とＴＦＡ／Ｈ２ＳＯ４（２．５ｍＬ、４／１）の混合物を室温で４８時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、沈殿物をろ過し、水で洗浄し、乾燥させて１００ｍｇ（５７％）の化合物（Ｖ１）を得た。
化合物（Ｗ）：
化合物（Ｗ１）：中間体（Ｇ８９）（４０７ｍｇ、０．８２５ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（５２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１７ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１７ｍＬ）中混合物を室温で３時間撹拌した。ＣＰＭＥ（０．２４６ｍＬ；０．７３９ｍｍｏｌ）中の３Ｍ ＨＣｌを加えた。混合物を蒸発乾固させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ ９９／１／０．１〜９５／５／０．５）により残留物を精製した。純粋画分を回収し、蒸発させて０．５ｇのゴム状物を得、これをヘプタンおよびＤＣＭに取った。混合物を蒸発乾固させ、高真空下、６０℃で２４時間、固形分を乾燥させ、２４０ｍｇ（６１％）のオフホワイト色固体化合物（Ｗ１）を得た。
上記の方法にしたがって以下の化合物を調製した：
化合物（Ｗ２）
中間体（Ｇ１０６）（８７ｍｇ；１．６７ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（５ｍＬ）およびＴＨＦ（１５ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（２１０ｍｇ；５．０１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を５０℃で１６時間撹拌し、室温にまで冷却した。その後、３Ｍ ＨＣｌ（１．７ｍＬ；５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を濃縮した。分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、３０μｍ、２５ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ＤＣＭ／（ＭｅＯＨ／ＡｃＯＨ１０％）１００／０〜８０／２０）により化合物を精製して淡黄色固体を得た。この化合物を熱ＥｔＯＨ（２０ｍＬ）中で再結晶化させ、混合物を蒸発乾固させて７８３ｍｇの淡黄色固体を得、これを高真空下で乾燥させて５８６ｍｇ（６６％）の白色固体化合物（Ｗ２）を得た。
化合物（Ｗ７）
ａ）中間体（Ｇ１１１）：シュレンク管に中間体（Ｇ１）（１ｇ；２．１８ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−メチルピロリジン−３−カルボキシレートヒドロクロリド（４３３ｍｇ；２．６１ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（２．１３ｇ；６．５３ｍｍｏｌ）およびキサントホス（１２６ｍｇ；０．２２ｍｍｏｌ）を仕込み、Ｎ２によりパージした。１，４−ジオキサン（３０ｍＬ）を加え、混合物をＮ２により再度パージし、その後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（４９ｍｇ；０．２２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物をＮ２によりパージし、１００℃で１７時間加熱した。混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を減圧下で除去した。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、５０ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、液体注入（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン９０％、ＥｔＯＡｃ１０％〜ヘプタン５０％、ＥｔＯＡｃ５０％）により粗製混合物を精製し、８８７ｍｇ（８０％）の黄色発泡体の中間体（Ｇ１１１）を得た。
ｂ）化合物（Ｗ７）：中間体（Ｇ１１０）（８５７ｍｇ；１．６９ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（７．８ｍＬ）およびＴＨＦ（１９ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（２１３ｍｇ；５．０８ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物に塩水、ＫＨＳＯ４（１０％）水溶液およびＥｔＯＡｃを加え、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして水／塩水１／１で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で乾燥させて黄色がかったゴム状物を得、これをＭｅＣＮに取り、蒸発させて７６１ｍｇ（９１％）の黄色固体化合物（Ｗ７）を得た。
化合物（Ｗ１６）：脱ガスした、中間体（Ｇ１）（３００ｍｇ、０．６５３ｍｍｏｌ）、１−アミノシクロプロパン−１−カルボン酸（１９８．１ｍｇ、１．９５ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（１８０．５ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ（１０ｍＬ）中混合物に、室温でＣｕＩ（３７．３ｍｇ、０．１９６ｍｍｏｌ）を続けて加え、混合物をＮ２により５分間脱ガスした。得られた混合物を１１０℃で１６時間加熱した。水およびＤＣＭを加えた。有機層を疎水性フリットを通して分離し濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ、９０／１０）により精製を行って、１６８ｍｇ（５４％）の黄色固体化合物（Ｗ１６）を得た。
化合物（Ｗ１９）の反応スキーム：
化合物（Ｗ１９）：密閉管内で、中間体（Ｇ７７）（０．０５ｇ、０．０７９ｍｍｏｌ）、中間体（Ｕ１）（０．０２１ｇ；０．０７９ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（０．０５ｇ；０．２４ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１ｍＬ）および水（０．１４ｍＬ）溶液をＮ２によりパージした。ＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．００５ｇ；０．００７９ｍｍｏｌ）を加え、混合物をＮ２で再度パージし、単一モードのマイクロ波（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ＥＸＰ ６０）を使用し、出力範囲０〜４００Ｗで３０分間［固定保持時間」、８０℃で加熱した。水を加え、水層を１Ｎ ＨＣｌで酸性化した。有機層をＤＣＭで抽出し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、蒸発させて粗製化合物を得た。フラッシュクロマトグラフィーによりシリカゲル（Ｇｒａｃｅ（登録商標）Ｒｅｓｏｌｖ、１５〜３５μＭ、４０ｇ、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ １００／０〜９５／５）上で精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．１８９ｇの油を得た。逆相（固定相：ＹＭＣ−ａｃｔｕｓ（登録商標）Ｔｒｉａｒｔ−Ｃ１８ １０μｍ ３０＊１５０ｍｍ、移動相：勾配 ８５％ＮＨ４ＨＣＯ３０．２％、１５％ＡＣＮ〜４５％ＮＨ４ＨＣＯ３０．２％、５５％ＡＣＮ）により精製を行った。純粋画分を回収し、溶媒を蒸発させて０．０６６ｇを得た。この画分をＤＩＰＥ中で結晶化させ、ろ過し、真空下６０℃で乾燥させて０．０５３ｇ（２０％）の白色粉末化合物（Ｗ１９）を得た。
化合物（Ｗ２１）：脱ガスした、中間体（Ｇ１）（０．４２ｇ、０．９１ｍｍｏｌ）、中間体（Ｕ２）（０．２２ｇ、１．１ｍｍｏｌ）およびＣｓ２ＣＯ３（０．８９ｇ、２．７４ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１６．８ｍＬ）中混合物に、ＸＰｈｏｓ（０．０３３ｇ、０．０３７ｍｍｏｌ）、次いでＰｄ２ｄｂａ３（０．０３９ｇ、０．０８２ｍｍｏｌ）を室温で順次加えた。得られた混合物を１００℃で１６時間撹拌した。溶液を室温にまで冷却し、水を加えた。混合物をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去して黄色油を得た。フラッシュクロマトグラフィーによりシリカゲル（ＧｒａｃｅＲｅｓｏｌｖ（登録商標）、１５〜３５μＭ、４０ｇ、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ １００／０〜９８／２）上で精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．３６６ｇを得た。分取ＬＣ（固定相：不定形ベアシリカ４０ｇ、移動相：６１％ヘプタン、４％ＭｅＯＨ、３５％ＡｃＯＥｔ）により残留物の精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．０８ｇを得た。逆相（固定相：Ｘ−Ｂｒｉｄｇｅ−Ｃ１８（登録商標）１０μｍ ３０＊１５０ｍｍ、移動相：勾配６０％Ｈ２Ｏ、４０％ＡＣＮ〜０％Ｈ２Ｏ、１００％ＡＣＮ）により精製を行った。純粋画分を回収し、蒸発させて０．０３２ｇ（７％）の白色化合物（Ｗ２１）を得た。
化合物（Ｗ３８）の反応スキーム：
化合物（Ｗ３３）
ａ）中間体（Ｇ２２２）：中間体（Ｕ５）（０．２０ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）、中間体（Ｇ１５２）（純度６３重量％で０．５７ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（０．４１ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．０４ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１５ｍｌ）および水（１ｍｌ）中混合物を、Ａｒ下、９０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物をジクロロメタンに注ぎ、水および塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。カラムクロマトグラフィーによりシリカゲル（溶離剤：ジクロロメタン／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）上で粗製物を精製し、０．２７ｇ（７５％）の黄色がかった固体中間体（Ｇ２２２）を得た。
ｂ）化合物（Ｗ３３）：中間体（Ｇ２２２）（０．２６ｇ；０．７６ｍｍｏｌ）の水（１．４ｍＬ）およびＴＨＦ（４．２ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（０．０５９ｇ；１．４０ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で１６時間、その後５０℃で４時間撹拌した。その後、ＨＣｌ（ＣＰＭＥ中３Ｍ）（０．６ｍＬ；１．８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を濃縮して黄色固体を得た。この固体を分取ＬＣ（定形ＳｉＯＨ、１５〜３０μｍ、１２ｇ Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／（ＥｔＯＡｃ／ＡｃＯＨ２．５％）８０／２０〜２０／８０）により精製し、白色の残留物を得、これをＭｅＯＨに取り、濃縮して０．１８ｇ（７１％）の白色固体化合物（Ｗ３３）を得た。
化合物（Ｗ３７）
ａ）中間体（Ｇ２８９）：ネジ式キャップ付きの管に中間体（Ｇ２６３）（０．６９ｇ、１．２０７ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−メチルピロリジン−３−カルボキシレートヒドロクロリドＣＡＳ［８１０４９−２７−６］（０．２６ｇ、１．４５ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（０．５９ｇ、１．８１０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．０３ｇ、０．０３ｍｍｏｌ）およびキサントホス（０．０４ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を仕込んだ。セプタムで管に蓋をし、アルゴンでパージした。シリンジによりセプタムを通して１，４−ジオキサン（５ｍＬ）を加えた。反応フラスコを密封し、１００℃に予備加熱したオイル浴に入れ、２４時間撹拌した。反応混合物を室温にまで冷却し、１０ｍＬのＥｔＯＡｃを加えた。有機層を５ｍＬの水および５ｍＬの塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により脱水し、ろ過し、真空下で濃縮して黄色油を得た。粗製物をカラムクロマトグラフィーにより、シリカゲル（溶離剤：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ、勾配：１００／００〜９０／１０）上で精製し、０．１５ｇ（２２％）の黄色固体中間体（Ｇ２８９）を得た。
ｂ）化合物（Ｗ３７）：中間体（Ｇ２８９）（１４０ｍｇ；０．２４ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（０．７ｍＬ）およびＴＨＦ（２．２ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（３１ｍｇ；０．７３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。ＫＨＳＯ４の１０％水溶液を加え、層を分離した。有機層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、濃縮して黄色油を得た。この油を分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、１２ｇ Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、乾燥負荷（ＳｉＯＨ上）、移動相勾配：ヘプタン／（ＥｔＯＡｃ／ＡｃＯＨ２．５％）８０／２０〜２０／８０）により精製して９５ｍｇの粘稠な黄色油を得た。それをアセトニトリルに取り、超音波処理を行った（沈殿が生成した）。混合物を濃縮し８８ｍｇ（６６％）の黄色固体化合物（Ｗ３７）を得た。
化合物（Ｗ３８）：中間体（Ｇ２８８）（１６６ｍｇ；０．２９２ｍｍｏｌ）の水（１．５ｍＬ）およびＴＨＦ（３．７ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（３８ｍｇ；０．８９７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物に塩水、ＫＨＳＯ４（１０％）水溶液およびＥｔＯＡｃを加え、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして水／塩水１／１で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で蒸発させて黄色がかったゴム状物を得、これをＭｅＣＮに取り、減圧下で蒸発させて１４５ｍｇの黄色固体を得た。化合物をＭｅＣＮ中で撹拌し、ろ過し、フリット上で乾燥させて１１５ｍｇ（７３％）の黄色固体化合物（Ｗ３８）を得た。
化合物（Ｗ４１）
ａ）中間体（Ｇ２７８）：中間体（Ｕ５）（０．２２ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、中間体（Ｇ２６７）（純度７２重量％で０．５１ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（０．４５ｇ、２．１１ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２（ｄｔｂｐｆ）（０．０５ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１ｍＬ）中混合物を９０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物３０ｍＬのＤＣＭに注ぎ、１５ｍＬの水および１５ｍＬの塩水で順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により脱水し、ろ過し、真空下で濃縮した。粗製物をカラムクロマトグラフィーにより、シリカゲル（溶離剤：ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃ １００／０〜９０／１０）上で精製して０．３９８ｇ（９９％）の茶色固体中間体（Ｇ２７８）を得た。
ｂ）化合物（Ｗ４１）：中間体（Ｇ２７８）（３５ｍｇ；０．６１ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（１．５ｍＬ）およびＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ．Ｈ２Ｏ（１３８ｍｇ；３．２９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。その後３Ｍ ＨＣｌ（１．１ｍＬ；３．３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を蒸発させ、分取ＬＣ（球形Ｃ１８ ２５μｍ、１２０ｇ ＹＭＣ−ＯＤＳ−２５（登録商標）、乾燥負荷（ｃｅｌｉｔｅ）、移動相勾配：０．２％ａｑ．ＮＨ４＋ＨＣＯ３−／ＭｅＯＨ １５ＣＶで８０：２０〜３０：７０）により精製した。純粋画分を回収し、濃縮し、ＡｃＯＥおよび１０％ａｑ．ＫＨＳＯ４で抽出した。有機層を塩水で洗浄し、脱水し（ＭｇＳＯ４）、蒸発させて２１５ｍｇ（６５％）の黄色固体化合物（Ｗ４１）を得た。
化合物（Ｗ４３）：
ａ）中間体（Ｇ２６４）：中間体（Ｅ１）（１．０４ｇ；２．５８ｍｍｏｌ）、中間体（Ｆ２２）（５３８ｍｇ；２．８４ｍｍｏｌ）、ＣＯＭＵ（登録商標）（１．６６ｇ；３．８７ｍｍｏｌ；１．５当量）およびＤＩＥＡ（１．３ｍＬ；７．５４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍＬ）中混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、ＮａＨＣＯ３飽和水溶液（２回）および塩水（３回）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、真空下で乾燥させた。粗製化合物を分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ１５−４０μｍ、４０ｇ Ｇｒａｃｅ Ｒｅｓｏｌｖ（登録商標）、液体負荷（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン９０％、ＥｔＯＡｃ１０％〜ヘプタン７０％、ＥｔＯＡｃ３０％）により精製し、１．０４ｇ（８１％）のピンク色固体中間体（Ｇ２６４）を得た。
ｂ）中間体（Ｇ２９０）：密封した管に中間体（Ｇ２６４）（４７８ｍｇ；０．９６ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−メチルピロリジン−３−カルボキシレートヒドロクロリド（１６９ｍｇ；１．１８ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（６２４ｍｇ；１．９１ｍｍｏｌ）およびキサントホス（５５ｍｇ；０．１ｍｍｏｌ）を仕込み、Ｎ２によりパージした。１，４−ジオキサン（１３ｍＬ）を加え、混合物をＮ２により再度パージし、その後Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２１ｍｇ；０．１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物をＮＮ２によりパージし、１００℃で１７時間加熱した。混合物をＥｔＯＡｃおよび水で希釈した。層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を減圧下で除去した。分取ＬＣ（不定形ＳｉＯＨ、１５〜４０μｍ、２４ｇ Ｇｒａｃｅ（登録商標）、液体注入（ＤＣＭ）、移動相勾配：ヘプタン９０％、ＥｔＯＡｃ１０％〜ヘプタン７０％、ＥｔＯＡｃ３０％）により粗製化合物を精製し、２７３ｍｇ（５１％）の黄色発泡体の中間体（Ｇ２９０）を得た。
ｃ）化合物（Ｗ４３）：中間体（Ｇ２９０）（２７３ｍｇ；０．４９ｍｍｏｌ）のＨ２Ｏ（２．１ｍＬ）およびＴＨＦ（５．５ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（６１ｍｇ；１．４６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物に塩水、ＫＨＳＯ４（１０％）水溶液およびＥｔＯＡｃを加え、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層を一緒にして水／塩水１／１で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で乾燥させて黄色がかったゴム状物を得、これをＭｅＣＮに取り、蒸発させて２３７ｍｇ（９１％）の黄色固体化合物（Ｗ４３）を得た。
化合物（Ｗ４９）および（Ｗ５０）の反応スキーム：
化合物（Ｗ４９）および（Ｗ５０）：中間体（Ｇ３０９）をキラルＳＦＣ（固定相：Ｃｈｉｒａｌｐａｋ（登録商標）ＡＤ−Ｈ ５μｍ ２５０＊３０ｍｍ、移動相：５５％ＣＯ２、４５％ＥｔＯＨ／ｉＰｒＯＨ ５０／５０ 体積／体積混合物（＋０．３％ｉＰｒＮＨ２））により精製し、第１のｉＰｒＮＨ２塩としてのジアステレオマー２５６ｍｇおよび第２のｉＰｒＮＨ２塩としてのジアステレオマー２４５ｍｇを得た。第１のジアステレオマーをＥｔＯＡｃおよびＫＨＳＯ４（１０％）水溶液に取った。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（１回）。有機層を一緒にしてＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空下で除去した。生成物をＭｅＯＨ中で結晶化させ（３回）、３バッチの中の第１のジアステレオマーを得た。これらのバッチを水に懸濁させ、ろ過し、ガラスフリット上で乾燥させて１６０ｍｇの化合物（Ｗ４９）を得た。
第２のジアステレオマーをＥｔＯＡｃおよびＫＨＳＯ４（１０％）水溶液に取った。層を分離し、水層をＥｔＯＡｃで抽出した（１回）。有機層を一緒にし、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を真空中で除去した。生成物をＭｅＯＨ中で結晶化させ（３回）、３バッチの中の第２のジアステレオマーを得た。これらのバッチを水に懸濁させ、ろ過し、ガラスフリット上で乾燥させて２０２ｍｇの化合物（Ｗ５０）を得た。
化合物（Ｗ５１）
ａ）中間体（Ｇ６６）：（Ｒ）−２−メチルアゼパンヒドロクロリド（０．７８ｇ、５．２１ｍｍｏｌ）および中間体（Ｅ４６）（１．８ｇ、４．３５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）中混合物に、ＤＩＥＡ（２．２８ｍＬ、１３．０３５ｍｍｏｌ）次いでＨＡＴＵ（２．１５ｇ、５．６５ｍｍｏｌ）を加え、その後混合物を室温で３時間撹拌した。混合物を撹拌しながら滴下により水に注ぎ（２０分間）、沈殿物をろ過し、水で洗浄した。固形分をＤＣＭに溶解させ、１Ｎ ＨＣｌおよび水で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）させ、蒸発乾固させて１．７５ｇ（８５％）の中間体（Ｇ６６）を得た。
ｂ）中間体（Ｇ３１７）：ネジ式キャップ付きの管に中間体（Ｇ６６）（０．７６ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−メチルピロリジン−３−カルボキシレートヒドロクロリド（０．３９ｇ、１．９４ｍｍｏｌ）および炭酸セシウム（１．５７ｇ、４．８４ｍｍｏｌ）を仕込み、Ｎ２でパージした。１，４−ジオキサン（８ｍＬ）を加え、混合物をＮ２で脱ガスし、その後酢酸パラジウム（０．０３６ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およびキサントホス（０．０９３ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物をＮ２でパージし、１００℃で４時間加熱した。追加量の酢酸パラジウム（０．０３６ｇ、０．１６１ｍｍｏｌ）およびキサントホス（０．０９３ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加え、混合物を４時間撹拌した。この反応混合物を水に注ぎ、ＥｔＯＡｃで抽出した。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドを通してろ過し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）をＥｔＯＡｃで濯ぎ、有機層を分離した。水層をＥｔＯＡｃで抽出した。有機層を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、溶媒を減圧下で除去して残留物（１．１ｇ）を得た。残留物の精製をフラッシュクロマトグラフィーにより、シリカゲル（カートリッジ４０ｇ、１５〜４０μｍ、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ７０／３０〜５０／５０）上で行った。純粋画分を回収し、蒸発乾固させて０．４４ｇ（５２％）の中間体（Ｇ３１７）を得た。
化合物（Ｗ５１）：中間体（Ｇ３１３）（０．４４ｇ、０．８４７ｍｍｏｌ）の水（０．８７ｍＬ）およびＴＨＦ（４．４ｍＬ）溶液に、ＬｉＯＨ一水和物（０．１０７ｇ、２．５４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で２時間攪拌した。混合物をＫＨＳＯ４（１０％ａｑ．）に注ぎ、ＤＣＭで抽出した。有機層を分離（疎水性フリット）し、蒸発乾固させた。残留物をｉＰｒＯＨ中で結晶化させ、沈殿物をろ過し、乾燥（６０℃、真空）させて０．２５ｇ（６０％）の化合物（Ｗ５１）を得た。
化合物（Ｙ）（Ｘ）：
化合物（Ｘ１）：中間体（Ｇ７９）（４４９ｍｇ；０．９７１ｍｍｏｌ）およびヒドロキシルアミンヒドロクロリド（２３６ｍｇ；３．４０ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（８ｍＬ）中混合物に、ＫＯＨ（３２７ｍｇ；５．８３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で１６時間撹拌した。水を加え、混合物をＤＣＭで抽出（１回）した（ＤＣＭ有機層を廃棄した）。水層をＨＣｌ水溶液（Ｈ２Ｏ中の１Ｎ溶液）で酸性化させ、ＥｔＯＡｃで抽出した（２回）。有機層（ＥｔＯＡｃ）を一緒にして塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、ろ過し、真空下で溶媒を除去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ８０／２０〜０／１００）により精製した。純粋画分を回収し、溶剤を蒸発させて黄色の固体を得た。ＣＨ３ＣＮ中で固形分を粉砕し、ろ過し、真空下、５０℃で１６時間乾燥させて９８ｍｇ（２２％）の黄色固体化合物（Ｘ１）を得た。
Ｄ．化合物の同定
ＮＭＲ
多くの化合物について、ｚ勾配を有する、逆三重共鳴（１Ｈ、１３Ｃ、１５ＮＴＸＩ）プローブヘッドを備えた、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ５００分光計を使用し、プロトンでは４００ＭＨｚ、炭素では１２５ＭＨｚで操作して；５ｍｍ逆三重共鳴（１Ｈ、１３Ｃ、１９Ｆ ＢＢＩ）プローブヘッドを備えた、ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ４００分光計を使用し、プロトンでは５００ＭＨｚ、炭素では１００ＭＨｚで操作して；または、ｚ勾配を有する、５ｍｍ二重プローブ（１Ｈ、１３Ｃ、ＱＮＰ）プローブヘッドを備えた、ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ３００分光計を使用し、プロトンでは３００ＭＨｚ、炭素では７５ＭＨｚで操作してＮＭＲスペクトルを記録した。
重溶媒としては、クロロホルム−ｄ（重水素化クロロホルム、ＣＤＣｌ３）またはＤＭＳＯ−ｄ６（重水素化ＤＭＳＯ、ジメチル−ｄ６スルホキシド）を用いた。化学シフト（δ）は、内部標準として使用したテトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対する百万分率（ｐｐｍ）で示す。
化合物（Ｂ１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．０７（ｓ，１Ｈ）７．３９−７．６５（ｍ，２Ｈ）６．９８−７．１１（ｍ，１Ｈ）６．７２（ｓ，１Ｈ）６．１８−６．４６（ｍ，１Ｈ）４．２８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）４．０６−４．１１（ｍ，１Ｈ）３．７３−３．９８（ｍ，３Ｈ）３．５３−３．６５（ｍ，１Ｈ）２．８６−３．３２（ｍ，４Ｈ）１．５７−２．２３（ｍ，１０Ｈ）１．１７−１．５１（ｍ，９Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．０７（ｓ，１Ｈ）７．３９−７．６５（ｍ，２Ｈ）６．９８−７．１１（ｍ，１Ｈ）６．７６（ｓ，１Ｈ）６．１８−６．４６（ｍ，１Ｈ）４．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．０６−４．１１（ｍ，１Ｈ）３．７３−３．９８（ｍ，３Ｈ）３．５３−３．６５（ｍ，１Ｈ）２．８６−３．３２（ｍ，４Ｈ）１．５７−２．２３（ｍ，１０Ｈ）１．１７−１．５１（ｍ，９Ｈ）
化合物（Ｂ３）
メジャー回転異性体（８０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．９８（ｓ，１Ｈ）８．０２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）６．８６−７．２７（ｍ，３Ｈ）６．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）３．５５−４．０２（ｍ，６Ｈ）２．９５−３．２７（ｍ，３Ｈ）１．７５−２．０５（ｍ，４Ｈ）１．３５−１．７０（ｍ，１２Ｈ）０．９７−１．２９（ｍ，５Ｈ）
メジャー回転異性体（２０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．９８（ｓ，１Ｈ）８．０２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）６．８６−７．２７（ｍ，３Ｈ）６．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．４３−４．５６（ｍ，１Ｈ）３．５５−４．０２（ｍ，５Ｈ）２．９５−３．２７（ｍ，３Ｈ）１．７５−２．０５（ｍ，４Ｈ）１．３５−１．７０（ｍ，１２Ｈ）０．９７−１．２９（ｍ，５Ｈ）
化合物（Ｃ４）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．１５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．０６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）７．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０１−７．０８（ｍ，２Ｈ）４．７８−４．９３（ｍ，１Ｈ）４．１５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）３．３６−３．７８（ｍ，３Ｈ）３．０１−３．２９（ｍ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．８６−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５１−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．０８−１．４３（ｍ，９Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．１５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．０６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）７．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０１−７．０８（ｍ，２Ｈ）４．７８−４．９３（ｍ，１Ｈ）４．３５−４．５２（ｍ，１Ｈ）４．１５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）３．３６−３．７８（ｍ，３Ｈ）３．０１−３．２９（ｍ，３Ｈ）１．８６−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５１−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．０８−１．４３（ｍ，９Ｈ）
化合物（Ｄ３）
メジャー回転異性体（７０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．２５（ｓ，１Ｈ）８．１１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）６．８６−７．２４（ｍ，４Ｈ）３．３７−３．８４（ｍ，３Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）３．１３（ｓ，３Ｈ）０．９９−２．０６（ｍ，１６Ｈ）
メジャー回転異性体（３０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．２５（ｓ，１Ｈ）８．１１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）６．８６−７．２４（ｍ，４Ｈ）４．４４−４．５８（ｍ，１Ｈ）３．３７−３．８４（ｍ，２Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）３．１３（ｓ，３Ｈ）０．９９−２．０６（ｍ，１６Ｈ）
化合物（Ｅ２）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．６４（ｓ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）８．１２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７５−７．８５（ｍ，１Ｈ）７．４０−７．５０（ｍ，１Ｈ）７．３５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９８−７．１５（ｍ，２Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．７７（ｓ，２Ｈ）３．４６−３．７３（ｍ，１Ｈ）３．３０−３．５０（ｍ，２Ｈ）２．９１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，１Ｈ）０．９７−２．１２（ｍ，１４Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．６４（ｓ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）８．１２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７５−７．８５（ｍ，１Ｈ）７．４０−７．５０（ｍ，１Ｈ）７．３５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），６．９８−７．１５（ｍ，２Ｈ）４．５−４．６０（ｍ，１Ｈ）３．７７（ｓ，２Ｈ）３．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．２０−３．５０（ｍ，３Ｈ）０．９７−２．１２（ｍ，１４Ｈ）
化合物（Ｅ３）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．７０（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７０−７．８０（ｍ，１Ｈ）７．６７（ｓ，１Ｈ）７．４０−７．５０（ｍ，１Ｈ）７．１９（ｓ，１Ｈ），６．９９−７．１２（ｍ，２Ｈ）６．９２（ｓ，１Ｈ），４．９６（ｓ，２Ｈ）３．９５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，１Ｈ）３．６０−３．７５（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．２７（ｍ，３Ｈ）１．０３−２．１２（ｍ，１４Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．７０（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７０−７．８０（ｍ，１Ｈ）７．６７（ｓ，１Ｈ）７．４０−７．５０（ｍ，１Ｈ）７．１９（ｓ，１Ｈ），６．９９−７．１２（ｍ，２Ｈ）６．９２（ｓ，１Ｈ），４．９６（ｓ，２Ｈ）４．３５−４．７０（ｍ，１Ｈ）３．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，１Ｈ）２．８５−３．２７（ｍ，３Ｈ）１．０３−２．１２（ｍ，１４Ｈ）
化合物（Ｅ５）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．６７−７．９５（ｍ，１Ｈ）７．４４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．７０−７．１７（ｍ，２Ｈ）５．８３−６．２５（ｍ，１Ｈ）５．０６−５．３４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ）３．４５−３．８１（ｍ，１Ｈ）３．０９−３．２５（ｍ，６Ｈ）１．５３−２．１９（ｍ，６Ｈ）１．４１（ｂｒ ｓ，３Ｈ）１．２２−１．３４（ｍ，２Ｈ）１．１３（ｂｒ ｓ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．６７−７．９５（ｍ，１Ｈ）７．４４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．７０−７．１７（ｍ，２Ｈ）５．８３−６．２５（ｍ，１Ｈ）５．０６−５．３４（ｍ，１Ｈ）４．３３−４．５４（ｍ，１Ｈ）３．４５−３．８１（ｍ，１Ｈ）３．０９−３．２５（ｍ，６Ｈ）１．５３−２．１９（ｍ，６Ｈ）１．４１（ｂｒ ｓ，３Ｈ）１．２２−１．３４（ｍ，２Ｈ）１．１３（ｂｒ ｓ，３Ｈ）
化合物（Ｅ７）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｓ，１Ｈ）８．１０（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０３−７．１０（ｍ，２Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，１Ｈ）３．４９−３．７６（ｍ，３Ｈ）２．７３−３．２６（ｍ，６Ｈ）２．５９（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）１．８８−２．１３（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．１０−１．２０（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｓ，１Ｈ）８．１０（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０３−７．１０（ｍ，２Ｈ）４．３９−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．４９−３．７６（ｍ，３Ｈ）２．７３−３．２６（ｍ，６Ｈ）２．５９（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）１．８８−２．１３（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．１０−１．２０（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｅ１０）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．５８（ｓ，１Ｈ）８．１０（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）７．７２−７．８２（ｍ，１Ｈ）７．３５−７．５０（ｍ，１Ｈ）６．９７−７．１１（ｍ，２Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．２７（ｍ，２Ｈ）２．９０（ｔ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，１Ｈ）１．０６−２．１６（ｍ，１５Ｈ）０．７６−０．９１（ｍ，４Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．５８（ｓ，１Ｈ）８．１０（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）７．７２−７．８２（ｍ，１Ｈ）７．３５−７．５０（ｍ，１Ｈ）６．９７−７．１１（ｍ，２Ｈ）４．３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．０７−３．２０（ｍ，３Ｈ）１．０６−２．１６（ｍ，１５Ｈ）０．７６−０．９１（ｍ，４Ｈ）
化合物（Ｅ２５）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．０９（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２９−７．４４（ｍ，２Ｈ）７．０１−７．１０（ｍ，２Ｈ）６．７７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）３．９４−４．０４（ｍ，１Ｈ）３．６２−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．４４−３．５７（ｍ，１Ｈ）３．０５−３．２７（ｍ，３Ｈ）２．８５−３．００（ｍ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，１Ｈ）１．４９−２．１２（ｍ，５Ｈ）１．０３−１．４５（ｍ，１０Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．０９（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２９−７．４４（ｍ，２Ｈ）７．０１−７．１０（ｍ，２Ｈ）６．７７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．６２−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．４４−３．５７（ｍ，１Ｈ）３．０５−３．２７（ｍ，３Ｈ）２．８５−３．００（ｍ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，１Ｈ）１．４９−２．１２（ｍ，５Ｈ）１．０３−１．４５（ｍ，１０Ｈ）
化合物（Ｅ２７）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７５−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．４１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９５−７．１２（ｍ，２Ｈ），３．９０−４．０５（ｍ，１Ｈ），３．６２−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．３０（ｍ，２Ｈ）２．９１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）２．３５−２．７０（ｍ，６Ｈ）１．０６−２．１５（ｍ，１５Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７５−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．４１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９５−７．１２（ｍ，２Ｈ）４．３８−４．５３（ｍ，１Ｈ）３．５２−３．６１（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．０５−３．２０（ｍ，１Ｈ）２．３５−２．７０（ｍ，６Ｈ）１．０６−２．１５（ｍ，１５Ｈ）
化合物（Ｅ２８）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．０９（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０１−７．０９（ｍ，２Ｈ）３．９３−４．０６（ｍ，１Ｈ）３．６１−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）２．８８−３．１８（ｍ，４Ｈ）２．８２（ｓ，３Ｈ）２．５６−２．６６（ｍ，４Ｈ）１．８６−２．１３（ｍ，１Ｈ）１．５１−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．０７−１．１９（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １０．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．０９（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）４．３８−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，１Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）２．８８−３．１８（ｍ，４Ｈ）２．８２（ｓ，３Ｈ）２．５６−２．６６（ｍ，４Ｈ）１．８６−２．１３（ｍ，１Ｈ）１．５１−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．０７−１．１９（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ１５）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１８−９．２０（ｍ，１Ｈ）８．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）８．３４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２８（ｍ，３Ｈ）７．２１（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６８−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．９１−１．９８（ｍ，１Ｈ）１．５５−１．８６（ｍ，５Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２３−１．３９（ｍ，２Ｈ）１．１６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１８−９．２０（ｍ，１Ｈ）８．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）８．３４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２８（ｍ，３Ｈ）７．２３（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．４１−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．１１−３．１８（ｍ，１Ｈ）２．０３−２．１０（ｍ，１Ｈ）１．５５−１．８６（ｍ，５Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２３−１．３９（ｍ，２Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｆ１６）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．０５−８．１６（ｍ，１Ｈ）７．７８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．３７−７．５３（ｍ，２Ｈ）７．３２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｔ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ）６．５８−６．９６（ｍ，２Ｈ）４．２６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．９２−４．０２（ｍ，１Ｈ）２．８７−３．２６（ｍ，３Ｈ）１．９３−２．２１（ｍ，１Ｈ）１．６４−１．７５（ｍ，１Ｈ）１．２１−１．４９（ｍ，１２Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．０５−８．１６（ｍ，１Ｈ）７．７８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．３７−７．５３（ｍ，２Ｈ）７．３２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｔ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ）６．５８−６．９６（ｍ，２Ｈ）４．６１−４．７４（ｍ，１Ｈ）３．８５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，１Ｈ）２．８７−３．２６（ｍ，３Ｈ）１．９３−２．２１（ｍ，１Ｈ）１．６４−１．７５（ｍ，１Ｈ）１．２１−１．４９（ｍ，１２Ｈ）
化合物（Ｆ１９）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．６９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．０１（ｓ，１Ｈ）８．３８（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，１．３Ｈｚ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２０−７．２４（ｍ，１Ｈ）７．１３（ｓ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．２８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５５−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．４０（ｍ，３Ｈ）１．１０−１．１９（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．６９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．０１（ｓ，１Ｈ）８．３８（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，１．３Ｈｚ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２０−７．２４（ｍ，１Ｈ）７．１４（ｓ，１Ｈ）４．３９−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．２８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）３．１０−３．１８（ｍ，１Ｈ）２．０１−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．５５−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．４０（ｍ，３Ｈ）１．１０−１．１９（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２０）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２３−８．３８（ｍ，１Ｈ）８．１２−８．１７（ｍ，１Ｈ）７．９４−８．０７（ｍ，３Ｈ）７．２１−７．２５（ｍ，１Ｈ）７．１０−７．１７（ｍ，１Ｈ）３．９７−４．０４（ｍ，１Ｈ）３．６７−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．２８（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．９２−１．９７（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．１２−１１８（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２３−８．３８（ｍ，１Ｈ）８．１２−８．１７（ｍ，１Ｈ）７．９４−８．０７（ｍ，３Ｈ）７．２１−７．２５（ｍ，１Ｈ）７．１０−７．１７（ｍ，１Ｈ）４．４０−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．２８（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．１０−３．１８（ｍ，１Ｈ）２．０３−２．１０（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．１２−１１８（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２１）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３４−８．４１（ｍ，２Ｈ）８．２７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２５（ｍ，２Ｈ）７．１７−７．２２（ｍ，１Ｈ）６．８５−６．８９（ｍ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．５８−３．６９（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．０５（ｍ，２Ｈ）１．８７−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．１９−１．８７（ｍ，１１Ｈ）１．０７−１．１９（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３４−８．４１（ｍ，２Ｈ）８．２７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２５（ｍ，２Ｈ）７．１７−７．２２（ｍ，１Ｈ）６．８５−６．８９（ｍ，１Ｈ）４．３９−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．０４−３．１７（ｍ，１Ｈ）２．９５−３．０５（ｍ，１Ｈ）２．０１−２．１０（ｍ，１Ｈ）１．１９−１．８７（ｍ，１１Ｈ）１．０７−１．１９（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２２）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．３１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１７（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）８．３５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｄｄ，Ｊ＝１２．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．３４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０６−７．２９（ｍ，５Ｈ）５．６３（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）３．９２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．７，３．９Ｈｚ，１Ｈ）３．４８−３．５６（ｍ，１Ｈ）２．８９−３．３１（ｍ，３Ｈ）２．７５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）１．５５（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）１．４０−１．４８（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．３１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１７（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）８．３５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｄｄ，Ｊ＝１２．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）７．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．０６−７．２９（ｍ，６Ｈ）５．０６（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）４．５９（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．８，３．３Ｈｚ，１Ｈ）２．８４−３．３１（ｍ，５Ｈ）１．５９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４０−１．４８（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２３）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．４８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）７．９６−８．５４（ｍ，５Ｈ）６．９９−７．４５（ｍ，６Ｈ）５．６２（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）３．９２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ）３．５２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ，１Ｈ）２．８９−３．３２（ｍ，３Ｈ）２．７５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）１．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３６−１．５０（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．４８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）７．９６−８．５４（ｍ，５Ｈ）６．９９−７．４５（ｍ，６Ｈ）４．９７−５．１９（ｍ，１Ｈ）４．５８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ）２．８２−３．３２（ｍ，５Ｈ）１．５９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３６−１．５０（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２４）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．３２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１６（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５Ｈｚ，１Ｈ）８．３３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．１５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２４（ｍ，１Ｈ）７．１１−７．１５（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．３１（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−２．００（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．１２−１．１８（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．３２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１６（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５Ｈｚ，１Ｈ）８．３３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．１５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２４（ｍ，１Ｈ）７．１１−７．１５（ｍ，１Ｈ）４．４０−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．２５−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．１０−３．１８（ｍ，１Ｈ）２．０２−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．１２−１．１８（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２５）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．３７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．８２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．４０（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）８．３４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．２０−７．２５（ｍ，１Ｈ）７．１１−７．１６（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．２６−３．３１（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．９１−２．０１（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．１２−１．１８（ｍ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．３７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．８２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．４０（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）８．３４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．２０−７．２５（ｍ，１Ｈ）７．１１−７．１６（ｍ，１Ｈ）４．３８−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．２６−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．１０−３．２０（ｍ，１Ｈ）２．０３−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．１２−１．１８（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｆ２６）
メジャー回転異性体：６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２−１．１９（ｍ，３Ｈ）１．２４−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．４５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１．７５−１．８１（ｍ，３Ｈ）２．０４−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．５７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．１，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，４．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）９．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
マイナー回転異性体：４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２−１．１９（ｍ，３Ｈ）１．２４−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．４５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１．７５−１．８１（ｍ，３Ｈ）１．９２−１．９９（ｍ，１Ｈ）３．１１−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．７１−３．７６（ｍ，１Ｈ）４．４６（ｄｔ，Ｊ＝１１．９，６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．１，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，４．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）９．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
化合物（Ｆ２７）
メジャー回転異性体：６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２−１．１９（ｍ，３Ｈ）１．２４−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．４５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１．７５−１．８１（ｍ，３Ｈ）２．０４−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．５７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．１，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，４．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）９．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
マイナー回転異性体：４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２−１．１９（ｍ，３Ｈ）１．２４−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．４５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１．７５−１．８１（ｍ，３Ｈ）１．９２−１．９９（ｍ，１Ｈ）３．１１−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．７１−３．７６（ｍ，１Ｈ）４．４６（ｄｔ，Ｊ＝１１．９，６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．１，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，４．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．５０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）９．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ）．
化合物（Ｆ２８）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４２−１．４８（ｍ，３Ｈ）１．５４−１．６１（ｍ，３Ｈ）２．７６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）２．９１−２．９６（ｍ，１Ｈ）３．２９（ｓ，１Ｈ）３．３５−３．３３（ｍ，１Ｈ）３．８９−３．９８（ｍ，１Ｈ）５．０７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）５．６３（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）７．０８−７．２７（ｍ，４Ｈ）７．３４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．３８−７．４４（ｍ，１Ｈ）７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，４．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）８．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）９．０４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）．
マイナー回転異性体：３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４２−１．４８（ｍ，３Ｈ）１．５４−１．６１（ｍ，３Ｈ）２．７６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）３．０２−３．１１（ｍ，１Ｈ）３．２９（ｓ，１Ｈ）３．３５−３．３３（ｍ，１Ｈ）３．５３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ）４．５４−４．６３（ｍ，１Ｈ）７．０８−７．２７（ｍ，４Ｈ）７．３４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．３８−７．４４（ｍ，１Ｈ）７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，４．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）８．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）９．０４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ｆ２９）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．４６（ｍ，６Ｈ）１．５４−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．９０−２．０９（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．２０−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７６（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，１Ｈ）５．０６（ｓ，２Ｈ）７．０９−７．１２（ｍ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）７．３１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．５０（ｓ，１Ｈ）７．７０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．９５−１３．１８（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．４６（ｍ，６Ｈ）１．５４−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．９０−２．０９（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．１９（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３９−４．４８（ｍ，１Ｈ）５．１（ｓ，２Ｈ）７．０９−７．１２（ｍ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）７．３１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．５０（ｓ，１Ｈ）７．７０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．９５−１３．１８（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３０）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５７−１．８０（ｍ，５Ｈ）１．９２−２．１２（ｍ，２Ｈ）２．３７−２．４４（ｍ，２Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ ３Ｈ）３．７０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）６．３９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．０７−７．１２（ｍ，２Ｈ）７．３８−７．４６（ｍ，２Ｈ）８．１２（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．２６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５７−１．８０（ｍ，５Ｈ）１．９２−２．１２（ｍ，２Ｈ）２．３７−２．４４（ｍ，２Ｈ）３．０９−３．１６（ｍ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ ３Ｈ）３．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．４４（ｍ，１Ｈ）６．３９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．０７−７．１２（ｍ，２Ｈ）７．３８−７．４６（ｍ，２Ｈ）８．１２（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．２６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ９．１４（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２６−８．３７（ｍ，２Ｈ）８．１２−８．２３（ｍ，３Ｈ）７．２１（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０８（ｓ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．７６（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．２０−１．４９（ｍ，６Ｈ）１．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，２Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ９．１４（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２６−８．３７（ｍ，２Ｈ）８．１２−８．２３（ｍ，３Ｈ）７．２３（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０９（ｓ，１Ｈ）４．３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．０８−３．１６（ｍ，１Ｈ）２．０２−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．２０−１．４９（ｍ，６Ｈ）１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，２Ｈ）
化合物（Ｆ３２）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）８．３１−８．３６（ｍ，１Ｈ）８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１５−８．２３（ｍ，２Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｓ，１Ｈ）４．３１（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．８１（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３３−２．４５（ｍ，２Ｈ）２．１４−２．２８（ｍ，１Ｈ）１．９９−１．８８（ｍ，２Ｈ）１．８７−１．５２（ｍ，４Ｈ）１．２１−１．４９（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
メジャー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）８．３１−８．３６（ｍ，１Ｈ）８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１５−８．２３（ｍ，２Ｈ）７．２１（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｓ，１Ｈ）４．４０−４．４９（ｍ，１Ｈ）４．３１（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．１９（ｍ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３３−２．４５（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．０２（ｍ，１Ｈ）１．９９−１．８８（ｍ，２Ｈ）１．８７−１．５２（ｍ，４Ｈ）１．２１−１．４９（ｍ，３Ｈ）１．１７（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｆ３３）
メジャー回転異性体 ７０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ）１．５９−１．８９（ｍ，４Ｈ）１．９３−１．９９（ｍ １Ｈ）２．９５（ｔ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．２８−３．３２（ｍ，２Ｈ）３．７１−３．７５（ｍ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，３．８Ｈｚ，１Ｈ）８．０９−８．１６（ｍ，２Ｈ）８．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）１３．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ）１．５９−１．８９（ｍ，４Ｈ）２．０４−２．１０（ｍ １Ｈ）３．１３−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２８−３．３２（ｍ，２Ｈ）３．５５−３．５８（ｍ，１Ｈ）３．４３−３．４８（ｍ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）８．０９−８．１６（ｍ，２Ｈ）８．７８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）１３．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３４）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４１−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．５２−１．６２（ｍ，３Ｈ）２．７４−３．１１（ｍ，２Ｈ）３．２４−３．３７（ｍ，２Ｈ）３．４２−３．５７（ｍ，１Ｈ）３．９３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．６，４．６Ｈｚ，１Ｈ）５．６０−５．６６（ｍ，１Ｈ）７．０７−７．２６（ｍ，４Ｈ）７．３２−７．４２（ｍ，２Ｈ）８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．５Ｈｚ，２Ｈ）８．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３８（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）８．７１（ｓ，１Ｈ）１３．１８−１３．４３（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４１−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．５２−１．６２（ｍ，３Ｈ）２．７４−３．１１（ｍ，２Ｈ）３．２４−３．３７（ｍ，２Ｈ）３．４２−３．５７（ｍ，１Ｈ）４．５６−４．６２（ｍ，１Ｈ）５．０６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．２６（ｍ，４Ｈ）７．３２−７．４２（ｍ，２Ｈ）８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．５Ｈｚ，２Ｈ）８．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３８（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）８．７１（ｓ，１Ｈ）１３．１８−１３．４３（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３５）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３５−１．４１（ｍ，１Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．５８Ｈｚ，３Ｈ）１．４５−１．８１（ｍ，５Ｈ）１．８０−１．８９（ｍ，１Ｈ）２．４５（ｓ，３Ｈ）３．０３−３．１１（ｍ，１Ｈ）３．１５−３．２３（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．２９（ｑ，Ｊ＝７．５８，１４．６５Ｈｚ，２Ｈ）３．９３（ｄ，Ｊ＝１３．６４Ｈｚ，１Ｈ）７．０６（ｓ，１Ｈ）７．１５（ｄ，Ｊ＝３．５４Ｈｚ，１Ｈ）８．１６−８．４０（ｍ，５Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０２Ｈｚ，１Ｈ）１３．４８（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３６）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．４０（ｍ，３Ｈ）１．４６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．６０−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．９２−２．０２（ｍ，１Ｈ）２．９５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）３．２５−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ）４．０２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，３．３Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）８．１１−８．１９（ｍ，２Ｈ）８．４４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．８０（ｓ，１Ｈ）１３．２７−１３．４８（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．４０（ｍ，３Ｈ）１．４６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．６０−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．９２−２．０２（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．２２（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．５７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）４．４７（ｄｔ，Ｊ＝１２．０，６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝８．２０Ｈｚ，１Ｈ）７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，３．３Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）８．１１−８．１９（ｍ，２Ｈ）８．４４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．８０（ｓ，１Ｈ）１３．２７−１３．４８（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２５−１．２９（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．４３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．４６−１．６２（ｍ，５Ｈ），１．６７−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．８８−２．０９（ｍ，５Ｈ），２．１９−２．２３（ｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１Ｈ），２．５６−２．６１（ｍ，１Ｈ），３．１０−３．１５（ｍ，１Ｈ），３．２１−３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６，１４．８Ｈｚ，２Ｈ），３．６７−３．７４（ｍ，１Ｈ），３．９９（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０６−７．０９（ｍ，２Ｈ）７．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，６．５Ｈｚ，２Ｈ）８．０６（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２５−１．２９（ｍ，３Ｈ），１．４０−１．４３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．４６−１．６２（ｍ，５Ｈ），１．６７−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．８８−２．０９（ｍ，５Ｈ），２．１９−２．２３（ｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，１Ｈ），２．５６−２．６１（ｍ，１Ｈ），２．９０−２．９５（ｔ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ），３．２１−３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６，１４．８Ｈｚ，２Ｈ），３．５２−３．３５（ｍ，１Ｈ），４．４０−４．４７（ｍ，１Ｈ），７．０６−７．０９（ｍ，２Ｈ）７．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，６．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３８）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２３−１．３６（ｍ，６Ｈ），１．３９−１．８０（ｍ，５Ｈ），１．９０−１．９５（ｍ，１Ｈ），２．８８−２．９６（ｍ，２Ｈ），３．６２−３．６６（ｍ，１Ｈ），３．９９（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），５．０７（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ）６．８５（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．３１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．５０（ｓ，１Ｈ）７．７１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），１３．２（ｂｓ，１Ｈ）
メジャー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２３−１．３６（ｍ，６Ｈ），１．３９−１．８０（ｍ，５Ｈ），２．０２−２．０７（ｍ，１Ｈ），２．８８−２．９６（ｍ，１Ｈ），３．０６−３．１２（ｍ，１Ｈ），３．４５−３．４８（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ），４．３９−４．４４（ｍ，１Ｈ），５．０７（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ）６．８５（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．３１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．５０（ｓ，１Ｈ）７．７１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），１３．２（ｂｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ３９）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．３９−１．４８（ｍ，１Ｈ）１．５６−１．６６（ｍ，２Ｈ）１．６８−１．８３（ｍ，２Ｈ）１．８９−２．０９（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．２４（ｍ，１Ｈ）２．３２−２．４８（ｍ，２Ｈ）２．５２−２．５７（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）３．７２（ｄｔ，Ｊ＝１０．１，６．３Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）４．２３−４．２７（ｍ，１Ｈ）５．０７（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）７．１１−７．１５（ｍ，２Ｈ）７．３２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．５３（ｓ，１Ｈ）７．７０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）１２．９４−１３．１７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．３９−１．４８（ｍ，１Ｈ）１．５６−１．６６（ｍ，２Ｈ）１．６８−１．８３（ｍ，２Ｈ）１．８９−２．０９（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．２４（ｍ，１Ｈ）２．３２−２．４８（ｍ，２Ｈ）２．５２−２．５７（ｍ，１Ｈ）３．０９−３．２１（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．２３−４．２７（ｍ，１Ｈ）４．４５（ｄｔ，Ｊ＝１２．１，６．１１Ｈｚ，１Ｈ）５．０７（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）７．１１−７．１５（ｍ，２Ｈ）７．３２（ｄ，Ｊ＝７．８８Ｈｚ，１Ｈ）７．５３（ｓ，１Ｈ）７．７０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）１２．９４−１３．１７（ｂｒ ｓ，１Ｈ
化合物（Ｆ４０）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５６−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．９２−１．９８（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．５，１Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．６８−３．７５（ｍ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．６，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．８６（ｓ，１Ｈ）１３．３２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５６−１．８４（ｍ，４Ｈ）２．０４−２．０８（ｍ，１Ｈ）３．１１−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．４５（ｄｔ，Ｊ＝１２．１，６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．６，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．８６（ｓ，１Ｈ）１３．３２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｉ１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ））８．１７（ｓ，１Ｈ）７．８０−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．５８（ｓ，１Ｈ）７．０８−７．２２（ｍ，２Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．１８−３．３０（ｍ，２Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，１Ｈ）１．０５−２．１５（ｍ，１４Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ））８．１７（ｓ，１Ｈ）７．８０−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．５８（ｓ，１Ｈ）７．０８−７．２２（ｍ，２Ｈ）４．３８−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．０５−３．３０（ｍ，３Ｈ）１．１５−２．１５（ｍ，１４Ｈ）
化合物（Ｉ２）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．２４−８．３５（ｍ，１Ｈ）７．５３−７．７３（ｍ，２Ｈ）７．２２（ｄｄ，Ｊ＝５．１，４．０Ｈｚ，１Ｈ）６．９０（ｓ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．７４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．２５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）３．９６−４．０４（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３５（ｍ，２Ｈ）２．８４−３．１８（ｍ，１Ｈ）１．６４−２．２４（ｍ，６Ｈ）１．１９−１．５６（ｍ，８Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．２４−８．３５（ｍ，１Ｈ）７．５３−７．７３（ｍ，２Ｈ）７．２２（ｄｄ，Ｊ＝５．１，４．０Ｈｚ，１Ｈ）６．９５（ｓ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．７４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．５９−４．７５（ｍ，１Ｈ）３．８７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．３Ｈｚ，１Ｈ）３．２２−３．３５（ｍ，２Ｈ）２．８４−３．１８（ｍ，１Ｈ）１．６４−２．２４（ｍ，６Ｈ）１．１９−１．５６（ｍ，８Ｈ）
化合物（Ｉ１２）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．１５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．７９−７．９３（ｍ，２Ｈ）７．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．０２−７．３７（ｍ，６Ｈ）５．６２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）３．９１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ）３．５１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ）２．６８−３．２８（ｍ，４Ｈ）１．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）１．３７−１．４７（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）８．１５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．７９−７．９３（ｍ，２Ｈ）７．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．０２−７．３７（ｍ，６Ｈ）５．０４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）４．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）２．６８−３．２８（ｍ，５Ｈ）１．５８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ）１．３７−１．４７（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｉ３１）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．１４−８．２４（ｍ，２Ｈ）７．８２−７．９３（ｍ，３Ｈ）７．６５（ｓ，１Ｈ）７．４１−７．５０（ｍ，１Ｈ）３．７５−４．１０（ｍ，２Ｈ）２．９５（ｔ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）１．１１−２．１１（ｍ，１１Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．１４−８．２４（ｍ，２Ｈ）７．８２−７．９３（ｍ，３Ｈ）７．６５（ｓ，１Ｈ）７．４１−７．５０（ｍ，１Ｈ）４．３５−４．４７（ｍ，１Ｈ）３．６２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．２０（ｍ，１Ｈ）１．１１−２．１１（ｍ，１１Ｈ）
化合物（Ｉ３３）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１３（ｓ，１Ｈ）７．８０−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．５８（ｓ，１Ｈ）７．１４−７．２３（ｍ，１Ｈ）６．９１（ｓ，１Ｈ）３．００−４．００（ｍ，９Ｈ）１．０６−２．０５（ｍ，１２Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ））８．１３（ｓ，１Ｈ）７．８０−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．５８（ｓ，１Ｈ）７．１４−７．２３（ｍ，１Ｈ）７．０５（ｓ，１Ｈ）４．３５−４．４８（ｍ，１Ｈ）３．２３−４．５７（ｍ，８Ｈ）１．０６−２．０５（ｍ，１２Ｈ）
化合物（Ｊ１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．１９（ｓ，１Ｈ），７．８５−７．９８（ｍ，３Ｈ）７．６４（ｓ，１Ｈ）７．１５−７．２０（ｍ，１Ｈ）４．０３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．７０−３．９０（ｍ，１Ｈ）３．１８−３．２５（ｍ，２Ｈ）２．９５（ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）１．１５−２．１５（ｍ，１４Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．１９（ｓ，１Ｈ），７．８５−７．９８（ｍ，３Ｈ）７．６４（ｓ，１Ｈ）７．１５−７．２０（ｍ，１Ｈ）４．３８−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．２５（ｍ，３Ｈ）１．１５−２．１５（ｍ，１４Ｈ）
化合物（Ｌ１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７５−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．０５−７．２５（ｍ，２Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．７５（ｍ，１Ｈ）２．７０−３．４０（ｍ，４Ｈ）１．０７−２．０９（ｍ，１４Ｈ）０．５２−０．８０（ｍ，４Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７５−７．９０（ｍ，２Ｈ）７．０５−７．２５（ｍ，２Ｈ）４．３８−４．５５（ｍ，１Ｈ）３．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）２．７０−３．４０（ｍ，４Ｈ）１．０７−２．０９（ｍ，１４Ｈ）０．５２−０．８０（ｍ，４Ｈ）
化合物（Ｌ６）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １１．４０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２５（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７１−７．７９（ｍ，２Ｈ）７．１１−７．２１（ｍ，３Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，１Ｈ）３．５２−３．７８（ｍ，２Ｈ）２．９２−３．３１（ｍ，３Ｈ）１．９０−２．０８（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．４３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）１．１４（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１０．６，６．５Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １１．４０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２５（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７１−７．７９（ｍ，２Ｈ）７．１１−７．２１（ｍ，３Ｈ）４．４２−４．５２（ｍ，１Ｈ）３．５２−３．７８（ｍ，２Ｈ）２．９２−３．３１（ｍ，３Ｈ）１．９０−２．０８（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．４３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）１．１４（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１０．６，６．５Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ６）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．４８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．８０−８．０８（ｍ，３Ｈ）７．６９−７．７３（ｍ，１Ｈ）７．６２（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．３０（ｓ，１Ｈ）７．０２−７．２７（ｍ，５Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）５．６０（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）３．８６−３．９８（ｍ，１Ｈ）２．７０−３．５５（ｍ，４Ｈ）１．２９−１．６２（ｍ，６Ｈ）
メジャー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．４８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．８０−８．０８（ｍ，３Ｈ）７．６９−７．７３（ｍ，１Ｈ）７．６２（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．３０（ｓ，１Ｈ）７．０２−７．２７（ｍ，５Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）５．０４（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）４．５０−４．６５（ｍ，１Ｈ）２．７０−３．５５（ｍ，４Ｈ）１．２９−１．６２（ｍ，６Ｈ）
化合物（Ｍ７）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．２４（ｍ，２Ｈ）６．７１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６４−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．１７−３．３０（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）１．８８−２．０１（ｍ，１Ｈ）１．０５−１．８６（ｍ，１３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．２４（ｍ，２Ｈ）６．７１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３７−４．５３（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）３．０７−３．３０（ｍ，３Ｈ）２．０２−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．０５−１．８６（ｍ，１３Ｈ）
化合物（Ｍ８）
メジャー回転異性体（７０％）
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２６（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．９３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．５１−７．７９（ｍ，３Ｈ）７．００−７．３８（ｍ，４Ｈ）６．８６（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．６３（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ）６．２６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．６２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）３．９４（ｓ，１Ｈ）３．２３−３．５７（ｍ，２Ｈ）３．０８（ｂｒ ｓ，３Ｈ）２．７１−２．９４（ｍ，２Ｈ）１．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３０％）
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２６（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．９３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．５１−７．７９（ｍ，３Ｈ）７．００−７．３８（ｍ，４Ｈ）６．８６（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．６３（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ）６．２６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．０９（ｓ，１Ｈ）４．５５（ｓ，１Ｈ）３．２３−３．５７（ｍ，２Ｈ）３．０８（ｂｒ ｓ，３Ｈ）２．７１−２．９４（ｍ，２Ｈ）１．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ１０）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６０−７．８２（ｍ，３Ｈ）７．０２−７．４３（ｍ，４Ｈ）６．９２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．６２（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ）６．３５（ｓ，１Ｈ）５．６０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）３．８０−３．９０（ｍ，１Ｈ）３．４８（ｓ，６Ｈ）２．６０−３．４１（ｍ，３Ｈ）１．５０（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６０−７．８２（ｍ，３Ｈ）７．０２−７．４３（ｍ，４Ｈ）６．９２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．６２（ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，１Ｈ）６．３０（ｓ，１Ｈ）５．０５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）４．５０−４．５５（ｍ，１Ｈ）３．４５（ｓ，６Ｈ）２．６０−３．４１（ｍ，３Ｈ）１．５５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ１４）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２６−８．３１（ｍ，２Ｈ）７．８０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．７３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．３３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０５−７．２９（ｍ，２Ｈ）６．８５−６．９４（ｍ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）６．３１（ｓ，１Ｈ）５．６０（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）３．８４（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．２，４．４Ｈｚ，１Ｈ）３．４２−３．５３（ｍ，１Ｈ）３．１９−３．３２（ｍ，１Ｈ）２．８２−３．０８（ｍ，４Ｈ）２．７２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）１．５２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２６−８．３１（ｍ，２Ｈ）７．８０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．７３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０５−７．２９（ｍ，３Ｈ）６．８５−６．９４（ｍ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ））６．２７（ｓ，１Ｈ）４．９６−５．０４（ｍ，１Ｈ）４．５８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．４２−３．５３（ｍ，１Ｈ）３．１９−３．３２（ｍ，１Ｈ）２．８２−３．０８（ｍ，５Ｈ）１．５７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ１５）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．８２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．３４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．２７（ｍ，５Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）５．６２（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）３．９１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．６，３．５Ｈｚ，１Ｈ）３．４６−３．５４（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３０（ｍ，２Ｈ）２．９１−３．１０（ｍ，１Ｈ）２．８６−２．９０ ２．７５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３８−１．４８（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．８２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．２７（ｍ，５Ｈ）７．０６−７．１０（ｍ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）５．０４（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）４．５４−４．６２（ｍ，１Ｈ）３．４６−３．５４（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３０（ｍ，２Ｈ）２．９１−３．１０（ｍ，２Ｈ）１．５８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３８−１．４８（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｍ１６）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．６１−７．７４（ｍ，２Ｈ）７．３２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０１−７．２７（ｍ，３Ｈ）６．８０−６．９０（ｍ，１Ｈ）６．６９（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）６．１１（ｓ，１Ｈ）５．５８（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）４．２８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）３．８５（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．６，３．８Ｈｚ，１Ｈ）３．４３−３．５１（ｍ，２Ｈ）３．２０−３．２７（ｍ，２Ｈ）２．８１−３．０９（ｍ，１Ｈ）２．７２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）１．９５−２．０６（ｍ，４Ｈ）１．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．６１−７．７４（ｍ，２Ｈ）７．０１−７．２７（ｍ，４Ｈ）６．８０−６．９０（ｍ，１Ｈ）６．６９（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）６．０７（ｓ，１Ｈ）５．０２（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）４．５２−４．６０（ｍ，１Ｈ）４．２８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）３．４３−３．５１（ｍ，２Ｈ）３．２０−３．２７（ｍ，２Ｈ）２．８１−３．０９（ｍ，２Ｈ）１．９５−２．０６（ｍ，４Ｈ）１．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ１７）：
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．６２（ｓ，１Ｈ）７．４７−７．５８（ｍ，２Ｈ）７．３４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）７．１１−７．２７（ｍ，５Ｈ）５．６２（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）３．９１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．７，３．６Ｈｚ，１Ｈ）３．４８−３．５５（ｍ，１Ｈ）３．２７（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）２．９１−３．１１（ｍ，１Ｈ）２．７５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）２．１０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．６２（ｓ，１Ｈ）７．４７−７．５８（ｍ，２Ｈ）７．１１−７．２７（ｍ，５Ｈ）７．０６−７．１０（ｍ，１Ｈ）５．０５（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）４．５８（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，３．９Ｈｚ，１Ｈ）３．２１−３．３１（ｍ，３Ｈ）２．９１−３．１１（ｍ，１Ｈ）２．８４−２．９１（ｍ，１Ｈ）２．１０（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ）１．５９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｍ１８）：
メジャー回転異性体（７０％）：
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）１．６５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）１．７３−２．０５（ｍ，２Ｈ）２．７８−２．９８（ｍ，１Ｈ）３．０８−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）３．３６−３．４７（ｍ，１Ｈ）３．４９−３．６５（ｍ，１Ｈ）３．６５−３．７７（ｍ，１Ｈ）５．６２−５．８７（ｍ，１Ｈ）６．６６−６．７８（ｍ，２Ｈ）７．０７−７．２３（ｍ，３Ｈ）７．３４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝４．０４Ｈｚ，１Ｈ）７．６３（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６７−７．７４（ｍ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．２０（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（３０％）：
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）１．５７（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ））１．７３−２．０５（ｍ，２Ｈ）２．７８−２．９８（ｍ，１Ｈ）３．０８−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）３．３６−３．４７（ｍ，１Ｈ）４．５７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）５．０８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．０４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．２３（ｍ，６Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６７−７．７４（ｍ，１Ｈ）７．８２（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．２３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ１９）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．６７−７．７２（ｍ，１Ｈ）７．６３（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１９（ｍ，２Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．２３−４．３６（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３４−２．４４（ｍ，２Ｈ）２．１４−２．２５（ｍ，１Ｈ）１．８８−２．１１（ｍ，２Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．２０−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．６７−７．７２（ｍ，１Ｈ）７．６３（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１９（ｍ，２Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．４５（ｄｔ，Ｊ＝１１．９，６．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）３．１３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１４．７，９．９Ｈｚ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３４−２．４４（ｍ，２Ｈ）２．１４−２．２５（ｍ，１Ｈ）１．８８−２．１１（ｍ，２Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．２０−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ２０）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．８２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１５−７．２２（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．１２（ｍ，１Ｈ）６．７０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６４−３．７４（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．８８−１．９８（ｍ，１Ｈ）１．５０−１．８４（ｍ，７Ｈ）１．０７−１．４９（ｍ，８Ｈ）０．９９（ｂｒ ｓ，２Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．８２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０８（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）６．７０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）４．３７−４．４８（ｍ，１Ｈ）３．５０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．０７−３．１５（ｍ，１Ｈ）２．０１−２．０８（ｍ，１Ｈ）１．５０−１．８４（ｍ，７Ｈ）１．０７−１．４９（ｍ，８Ｈ）０．９９（ｂｒ ｓ，２Ｈ）
化合物（Ｍ２１）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．２１（ｍ，１Ｈ）６．８６（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）３．９７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．５５−３．６５（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．１４（ｍ，２Ｈ）１．８６−１．９７（ｍ，１Ｈ）１．２０−１．８７（ｍ，１１Ｈ）１．１０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．７０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．６３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．２１（ｍ，１Ｈ）６．８６（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３２−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５４−３．７０（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．１４（ｍ，２Ｈ）１．９９−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．２０−１．８７（ｍ，１１Ｈ）１．１４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ２２）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．０６（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）３．６２−３．８１（ｍ，１Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）１．８６−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，７Ｈ）１．１８−１．４９（ｍ，５Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）０．９８（ｓ，２Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．０８（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）４．３７−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）３．０５−３．１５（ｍ，１Ｈ）１．９９−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，７Ｈ）１．１８−１．４９（ｍ，５Ｈ）１．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）０．９８（ｓ，２Ｈ）
化合物（Ｍ２３）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．９５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７８（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１１（ｓ，１Ｈ）６．６９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）４．２８（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）３．９５−４．１０（ｍ，１Ｈ）３．６５−３．７７（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）２．５２−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３１−２．４５（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．２８（ｍ，１Ｈ）１．８７−１．９９（ｍ，２Ｈ）１．５２−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．２０−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．９５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７８（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１３（ｓ，１Ｈ）６．６９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）４．４０−４．５２（ｍ，１Ｈ）４．２８（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ，１Ｈ）３．０７−３．１８（ｍ，１Ｈ）２．５２−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３１−２．４５（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．２８（ｍ，１Ｈ）２．０１−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．８７−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５２−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．２０−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．１６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ２５）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．９１−２．０１（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．６７−３．７４（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，３．３Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８４（ｍ，４Ｈ）２．０１−２．１０（ｍ，１Ｈ）３．１５（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．４１−４．４９（ｍ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，３．３Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ２６）：
メジャー回転異性体：６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３８−１．４６（ｍ，３Ｈ）１．５１−１．６０（ｍ，３Ｈ）２．７１−２．７９（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０９（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．４８−３．５４（ｍ，１Ｈ）５．０２−５．０７（ｍ，１Ｈ）５．５９−５．６４（ｍ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．２６（ｍ，４Ｈ）７．３３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体：４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３８−１．４６（ｍ，３Ｈ）１．５１−１．６０（ｍ，３Ｈ）２．７１−２．７９（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０９（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．４８−３．５４（ｍ，１Ｈ）３．９１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１４．２，４．０Ｈｚ，１Ｈ）４．５５−４．６１（ｍ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．２６（ｍ，４Ｈ）７．３３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ２７）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）６．８６−７．３７（ｍ，６Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）５．６０（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）３．８２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．６，３．８Ｈｚ，１Ｈ）３．４３−３．５３（ｍ，１Ｈ）２．６２−３．０７（ｍ，２Ｈ）２．６７−２．７７（ｍ，１Ｈ）１．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２３−１．４１（ｍ，４Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．０４−７．３０（ｍ，６Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）５．６０（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）４．９７（ｑ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ）４．５１−４．６０（ｍ，１Ｈ）２．６２−３．０７（ｍ，３Ｈ）１．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）１．２３−１．４１（ｍ，４Ｈ）
化合物（Ｍ２８）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．４４−１２．９５（ｍ，１Ｈ）８．２２（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．９２−８．０１（ｍ，１Ｈ）７．７８（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４２（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．８６（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）３．５７−３．７２（ｍ，１Ｈ）２．８６−３．０１（ｍ，２Ｈ）１．８７−２．０９（ｍ，１Ｈ）１．４９−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．２１−１．４５（ｍ，７Ｈ）１．１０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．４４−１２．９５（ｍ，１Ｈ）８．２２（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．９２−８．０１（ｍ，１Ｈ）７．７８（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４２（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．１７（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．８７（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）４．３６−４．４７（ｍ，１Ｈ）３．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）２．８６−３．１６（ｍ，２Ｈ）１．８７−２．０９（ｍ，１Ｈ）１．４９−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．２１−１．４５（ｍ，７Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｎ１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．５５−７．６４（ｍ，３Ｈ）７．４６（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）７．０８−７．２３（ｍ，３Ｈ）６．７４（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，１Ｈ）３．４７−３．７８（ｍ，１Ｈ）２．７８−３．２６（ｍ，３Ｈ）１．８８−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．１０−１．１９（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．５５−７．６４（ｍ，３Ｈ）７．４６（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）７．０８−７．２３（ｍ，３Ｈ）６．７４（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）４．３７−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．４７−３．７８（ｍ，１Ｈ）２．７８−３．２６（ｍ，３Ｈ）１．８８−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．１０−１．１９（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｏ１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．１６（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１７（ｔ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９０−７．０７（ｍ，３Ｈ）４．２５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．０４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）２．８１−３．３０（ｍ，４Ｈ）２．６１−２．７０（ｍ，１Ｈ）２．０８−２．２０（ｍ，１Ｈ）１．６６−２．０２（ｍ，７Ｈ）１．３３−１．５５（ｍ，６Ｈ）１．２５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．１６（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１７（ｔ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９０−７．０７（ｍ，３Ｈ）４．６０−４．７３（ｍ，１Ｈ）３．８９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，１Ｈ）２．８１−３．３０（ｍ，４Ｈ）２．６１−２．７０（ｍ，１Ｈ）２．０８−２．２０（ｍ，１Ｈ）１．６６−２．０２（ｍ，７Ｈ）１．３３−１．５５（ｍ，６Ｈ）１．２５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｏ２）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ ３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．３９−１．４７（ｍ，１Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ ３Ｈ）１．５０−２．１１（ｍ，７Ｈ）２．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ ２Ｈ）３．６６−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０６−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１３−７．２３（ｍ，２Ｈ）８．０５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ ３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．３９−１．４７（ｍ，１Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ ３Ｈ）１．５０−２．１１（ｍ，７Ｈ）２．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）３．０８−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２４（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ ２Ｈ）３．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ １Ｈ）４．４０−４．４８（ｍ，１Ｈ）７．０６−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１３−７．２３（ｍ，２Ｈ）８．０５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ３）：
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．１８（ｍ，３Ｈ）１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４０−１．４９（ｍ，２Ｈ）１．５５−１．６１（ｍ，１Ｈ）１．６３−１．８３（ｍ，３Ｈ）１．８４−１．９８（ｍ，３Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．１２−２．２４（ｍ，１Ｈ）２．３２−２．４７（ｍ，３Ｈ）２．５２−２．６０（ｍ，３Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）３．７０（ｄｔ，Ｊ＝９．８，６．３Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）４．２３−４．３２（ｍ，１Ｈ））７．１０−７．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．１５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１８−７．２１（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．２７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．１８（ｍ，３Ｈ）１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４０−１．４９（ｍ，２Ｈ）１．５５−１．６１（ｍ，１Ｈ）１．６３−１．８３（ｍ，３Ｈ）１．８４−１．９８（ｍ，３Ｈ）２．１２−２．２４（ｍ，１Ｈ）２．３２−２．４７（ｍ，３Ｈ）２．５２−２．６０（ｍ，３Ｈ）３．０７−３．２０（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．２３−４．３２（ｍ，１Ｈ）４．４５（ｄｔ，Ｊ＝１２．１，６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１１（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．１５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１８−７．２１（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ）７．２７（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）
化合物（Ｗ１）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．４０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．８５−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）３．２２（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．５１−３．６０（ｍ，１Ｈ）３．６６−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．９３−４．０２（ｍ，３Ｈ）４．０７−４．１４（ｍ，２Ｈ）６．３７−６．４４（ｍ，２Ｈ）６．９３（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．４０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８３（ｍ，４Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）３．０７−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．２２（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．５１−３．６０（ｍ，２Ｈ）３．９３−４．０２（ｍ，２Ｈ）４．０７−４．１４（ｍ，２Ｈ）４．３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）６．３７−６．４４（ｍ，２Ｈ）６．９３（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ
化合物（Ｗ４）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１２（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３６（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．６７（ｍ，３Ｈ）１．６８−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．９０−１．９８（ｍ，２Ｈ）２．９０−２．９７（ｍ，２Ｈ）３．０９−３．１４（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．６４−３．６７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６８−３．７３（ｍ，１Ｈ）３．８０−３．８４（ｄｄ，Ｊ＝９．８，３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．９８−４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）６．８５−６．８９（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）６．９１−６．９４（ｄｄ，Ｊ＝６．３，２．３Ｈｚ，１Ｈ）６．９５−６．９７（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）１２．３４−１２．５４（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３６（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．６７（ｍ，３Ｈ）１．６８−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．９０−１．９８（ｍ，１Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．９０−２．９７（ｍ，２Ｈ）３．０９−３．１４（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．５２−３．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．６４−３．６７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．８０−３．８４（ｄｄ，Ｊ＝９．８，３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．４２−４．４７（ｍ，１Ｈ）６．８５−６．８９（ｄｄ，Ｊ＝１３．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ）６．９１−６．９４（ｄｄ，Ｊ＝６．３，２．３Ｈｚ，１Ｈ）６．９５−６．９７（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）１２．３４−１２．５４（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｗ５）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０９−１．１５（ｍ，３Ｈ）１．１５−１．４４（ｍ，３Ｈ）１．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４４−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．９１−２．００（ｍ，２Ｈ）２．５２−２．５７（ｍ，１Ｈ）２．８７−３．０１（ｍ，２Ｈ）３．０８−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．１８−３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６，１５．２Ｈｚ，２Ｈ）３．５０−４．０４（ｍ，４Ｈ）６．８３−７．０２（ｍ，４Ｈ）７．９７（ｔ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）１２．１７−１２．４６（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０９−１．１５（ｍ，３Ｈ）１．１５−１．４４（ｍ，３Ｈ）１．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４４−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．９１−２．００（ｍ，１Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．５２−２．５７（ｍ，１Ｈ）２．８７−３．０１（ｍ，２Ｈ）３．０８−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．１８−３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６，１５．２Ｈｚ，２Ｈ）３．５０−４．０４（ｍ，３Ｈ）４．３９−４．４９（ｍ，１Ｈ）６．８３−７．０２（ｍ，４Ｈ）７．９７（ｔ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）１２．１７−１２．４６（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｗ６）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．２０（ｍ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．３６−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５２−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．１１（ｍ，１Ｈ）２．１４−２．３２（ｍ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．１８−３．２８（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４２（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．５７（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．２０（ｍ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．３６−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５２−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．１１（ｍ，１Ｈ）２．１４−２．３２（ｍ，２Ｈ）３．１２（ｍ，１Ｈ）３．１８−３．２８（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４２（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．５７（ｍ，３Ｈ）４．４４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．２０（ｍ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．３６−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５２−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．１１（ｍ，１Ｈ）２．１４−２．３２（ｍ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．１８−３．２８（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４２（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．５７（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．２０（ｍ，３Ｈ）１．２１−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．３６−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５２−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．１１（ｍ，１Ｈ）２．１４−２．３２（ｍ，２Ｈ）３．１２（ｍ，１Ｈ）３．１８−３．２８（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４２（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．５７（ｍ，３Ｈ）４．４４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ８）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１５（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）６．８５（ｓ，１Ｈ）３．９７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ，１Ｈ）３．５８−３．７１（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．０３（ｍ，２Ｈ）１．８５−２．１３（ｍ，１Ｈ）１．４９−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．２２−１．４４（ｍ，７Ｈ）１．１０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１５（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．８５（ｓ，１Ｈ）４．３６−４．４７（ｍ，１Ｈ）３．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，１Ｈ）２．８５−３．１７（ｍ，２Ｈ）１．８５−２．１３（ｍ，１Ｈ）１．４９−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．２２−１．４４（ｍ，７Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ９）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）８．３０（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｓ，１Ｈ）７．９０−８．０９（ｍ，２Ｈ）７．０５−７．２２（ｍ，２Ｈ）４．３０（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．８３（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３４−２．４４（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．２９（ｍ，１Ｈ）１．８８−２．１３（ｍ，２Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．２１−１．５１（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）８．３０（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｓ，１Ｈ）７．９０−８．０９（ｍ，２Ｈ）７．０５−７．２２（ｍ，２Ｈ）４．３８−４．５７（ｍ，１Ｈ）４．３０（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．０８−３．１６（ｍ，１Ｈ）２．５３−２．６１（ｍ，２Ｈ）２．３４−２．４４（ｍ，２Ｈ）２．１３−２．２９（ｍ，１Ｈ）１．８８−２．１３（ｍ，２Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．２１−１．５１（ｍ，３Ｈ）１．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ１０）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）８．３１（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１２．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ）８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０８（ｓ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６３−３．７６（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．９０−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．２０−１．５０（ｍ，５Ｈ）１．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．００（ｓ，２Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）８．３１（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１２．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ）８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．０９（ｓ，１Ｈ）４．３８−４．４３（ｍ，１Ｈ）３．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．０８−３．１６（ｍ，１Ｈ）１．９０−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．２０−１．５０（ｍ，５Ｈ）１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．００（ｓ，２Ｈ）
化合物（Ｗ１１）
メジャー回転異性体 ５５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．６６（ｍ，２Ｈ）１．６８−１．８４（ｍ，３Ｈ）１．９２−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．４３（ｂｒ ｓ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）３．１９−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．５０（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ）３．６７−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，２Ｈ）６．８７−６．９１（ｍ，１Ｈ）６．９３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．９６（ｄｔ，Ｊ＝７．１，３．７Ｈｚ，２Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．４（ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．６６（ｍ，１Ｈ）１．６８−１．８４（ｍ，３Ｈ）２．０１−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．４３（ｂｒ ｓ，２Ｈ）３．０９−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．１９−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．５０（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，２Ｈ）４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１２．０，６．０Ｈｚ，１Ｈ）６．８７−６．９１（ｍ，１Ｈ）６．９３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．９６（ｄｔ，Ｊ＝７．１，３．７Ｈｚ，２Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．４（ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ１２）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０８−１．３２（ｍ，６Ｈ）１．３２−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．５３−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．８５−２．０９（ｍ，１Ｈ）２．３９−２．４５（ｍ，１Ｈ）２．７８（ｄｄ，Ｊ＝１５．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ）２．９１（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．００−３．１５（ｍ，２Ｈ）３．１５−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．４１−３．５９（ｍ，３Ｈ）３．６０−３．７４（ｍ，２Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，１Ｈ）６．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）６．６０（ｓ，１Ｈ）６．８６−６．９４（ｍ，１Ｈ）６．９８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．１５−１２．４４（ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０８−１．３２（ｍ，６Ｈ）１．３２−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．５３−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．８５−２．０９（ｍ，１Ｈ）２．３９−２．４５（ｍ，１Ｈ）２．７８（ｄｄ，Ｊ＝１５．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ）２．９１（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．００−３．１５（ｍ，２Ｈ）３．１５−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．４１−３．５９（ｍ，３Ｈ）３．６０−３．７４（ｍ，２Ｈ）４．３９−４．４８（ｍ，１Ｈ）６．４７（ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，１Ｈ）６．５５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）６．６０（ｓ，１Ｈ）６．８６−６．９４（ｍ，１Ｈ）６．９８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．１５−１２．４４（ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｘ１）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）１．０９−１．５１（ｍ，４Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．６７−３．７５（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，１Ｈ）６．７４（ｓ，１Ｈ）７．１３（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｍ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．８７（ｄ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）８．３０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）１１．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．０９−１．５１（ｍ，４Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８３（ｍ，４Ｈ）２．０２−２．１０（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．２０（ｍ，１Ｈ）３．２５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．５０−３．５７（ｍ，１Ｈ）４．４１−４．４８（ｍ，１Ｈ）６．７４（ｓ，１Ｈ）７．１３（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｍ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．８７（ｄ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）８．３０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）１１．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４１）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．３０−８．３５（ｍ，１Ｈ）８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２３（ｍ，２Ｈ）７．２１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｓ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６３−３．７３（ｍ，１Ｈ）３．０９−３．２３（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）２．４３−２．４８（ｍ，１Ｈ）１．９０−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５０−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．２２−１．４９（ｍ，３Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９７−１．０４（ｍ，６Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １３．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．３０−８．３５（ｍ，１Ｈ）８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２３（ｍ，２Ｈ）７．２２（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｓ，１Ｈ）４．４１−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）３．０９−３．２３（ｍ，３Ｈ）２．４３−２．４８（ｍ，１Ｈ）２．０２−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５０−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．２２−１．４９（ｍ，３Ｈ）１．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９７−１．０４（ｍ，６Ｈ）
化合物（Ｆ４２）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．５８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．０１−７．１３（ｍ，３Ｈ）４．３９−４．５０（ｍ，１Ｈ）４．３０（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，７．３Ｈｚ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６５−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．２３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）３．０１−３．１５（ｍ，３Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．１９−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．５８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）７．０１−７．１３（ｍ，３Ｈ）４．３９−４．５０（ｍ，２Ｈ）４．３０（ｄｄ，Ｊ＝１０．７，７．３Ｈｚ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）３．２３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）３．０１−３．１５（ｍ，４Ｈ）２．０１−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．１９−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｆ４３）
メジャー回転異性体 ５８％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８０（ｍ，４Ｈ）１．９４（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２２−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．６７−３．７４（ｍ，１Ｈ）４．００（ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，３．５Ｈｚ，１Ｈ）８．０２（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ）８．０４（ｓ，１Ｈ）８．３４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．４８（ｓ，１Ｈ）１３．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４２％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８０（ｍ，４Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）３．０８−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．５４（ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１２．０，６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，３．５Ｈｚ，１Ｈ）８．０２（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ）８．０４（ｓ，１Ｈ）８．３４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）８．４８（ｓ，１Ｈ）１３．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４４）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２４−１．４０（ｍ，３Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．９５−２．１１（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２４−３．３０（ｑ，Ｊ＝７．２５Ｈｚ，２Ｈ）３．６８−３．７６（ｍ，１Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．８６（ｓ，１Ｈ）８．３０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．７９−１４．０１（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２４−１．４０（ｍ，３Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．９５−２．１１（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２４−３．３０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）３．５２−３．５９（ｍ，１Ｈ）４．４２−４．４９（ｍ，１Ｈ）７．１２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．８６（ｓ，１Ｈ）８．３０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．７９−１４．０１（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４５）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．１４（ｍ，１Ｈ）２．８９−３．０１（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３７（ｍ，２Ｈ）３．６７−３．８４（ｍ，１Ｈ）３．９４−４．１０（ｍ，１Ｈ）７．１５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，３．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．４７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）８．６２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）１３．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．１４（ｍ，１Ｈ）３．０９−３．２０（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３７（ｍ，２Ｈ）３．５３−３．６４（ｍ，１Ｈ）４．３８−４．５６（ｍ，１Ｈ）７．１５（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，３．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．４７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）８．６２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）１３．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４６）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．６６（ｍ，１Ｈ）１．６６−１．８４（ｍ，２Ｈ）１．９４−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．３５−２．３９（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２１−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，１Ｈ）５．０４（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）６．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．１０（ｍ，２Ｈ）７．５５（ｓ，１Ｈ）８．０６（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）１３．１０−１３．３０（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３６（ｍ，３Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５４−１．６６（ｍ，１Ｈ）１．６６−１．８４（ｍ，２Ｈ）１．９４−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．３５−２．３９（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．２１−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１１．７，５．９５Ｈｚ，１Ｈ）５．０４（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ）６．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．１０（ｍ，２Ｈ）７．５５（ｓ，１Ｈ）８．０６（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）１３．１０−１３．３０（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４７）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．３６−１．４８（ｍ，３Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．８７−２．１８（ｍ，５Ｈ）２．２１−２．４０（ｍ，４Ｈ）２．８７−３．００（ｍ，２Ｈ）３．２１−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．３９−３．５０（ｍ，１Ｈ）３．６６−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０５−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１８−７．２４（ｍ，２Ｈ）８．０７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１１．９１−１２．８０（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．３６−１．４８（ｍ，３Ｈ）１．５４−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．８７−２．１８（ｍ，５Ｈ）２．２１−２．４０（ｍ，４Ｈ）２．８７−３．００（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．１９（ｍ，１Ｈ）３．２１−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．３９−３．５０（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．４０−４．５０（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１８−７．２４（ｍ，２Ｈ）８．０７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１１．９１−１２．８０（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４８）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９７（ｓ，２Ｈ）１．０９−１．１６（ｍ，３Ｈ）１．１８−１．３５（ｍ，５Ｈ）１．５５−１．８２（ｍ，７Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．９１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）３．６４−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）４．８０（ｓ，２Ｈ）６．９６−１．７３（ｍ，５Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１３．１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９７（ｓ，２Ｈ）１．０９−１．１６（ｍ，３Ｈ）１．１８−１．３５（ｍ，４Ｈ）１．３８−１．４９（ｍ，１Ｈ）１．５５−１．８２（ｍ，７Ｈ）１．９９−２．１０（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．１５（ｍ，１Ｈ）３．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，１Ｈ）４．３８−４．４７（ｍ，１Ｈ）４．８０（ｓ，２Ｈ）６．９６−１．７３（ｍ，５Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１３．１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ４９）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０６（ｓ，２Ｈ）１．１７−１．２３（ｍ，３Ｈ）１．２６−１．４４（ｍ，４Ｈ）１．４６−１．５５（ｍ，１Ｈ）１．６４−１．７３（ｍ，４Ｈ）１．７５−１．８８（ｍ，３Ｈ）１．９４−２．０６（ｍ，１Ｈ）３．００（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）３．７３−３．８０（ｍ，１Ｈ）４．０５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．６，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．２０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．８５（ｓ，１Ｈ）１３．５３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０６（ｓ，２Ｈ）１．１７−１．２３（ｍ，３Ｈ）１．２６−１．４４（ｍ，５Ｈ）１．６４−１．７３（ｍ，５Ｈ）１．７５−１．８８（ｍ，２Ｈ）２．０６−２．２８（ｍ，１Ｈ）３．１５−３．２２（ｍ，１Ｈ）３．４３−３．６０（ｍ，１Ｈ）４．４９（ｄｔ，Ｊ＝１２．０，６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．２０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．８５（ｓ，１Ｈ）１３．５３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ５５）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０−１．４８（ｍ，３Ｈ）１．５５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．６１−２．８９（ｍ，２Ｈ）３．２５−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．３７−３．４９（ｍ，１Ｈ）３．９７（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ）５．７０−５．７７（ｍ，１Ｈ）６．８５−６．８９（ｍ，１Ｈ）７．１８−７．２４（ｍ，１Ｈ）７．２７（ｓ，１Ｈ）７．３７−７．４５（ｍ，１Ｈ）８．１７−８．４０（ｍ，５Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０−１．４８（ｍ，３Ｈ）１．６１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．６１−２．８９（ｍ，２Ｈ）３．１６−３．２５（ｍ，１Ｈ）３．２５−３．３１（ｍ，２Ｈ）４．６３−４．７０（ｍ，１Ｈ）５．１９−５．２６（ｍ，１Ｈ）６．８５−６．８９（ｍ，１Ｈ）７．１８−７．２４（ｍ，１Ｈ）７．２７（ｓ，１Ｈ）７．３７−７．４５（ｍ，１Ｈ）８．１７−８．４０（ｍ，５Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ５６）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４１−１．４９（ｍ，３Ｈ）１．４９−１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）３．２５−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．６７−３．８０（ｍ，１Ｈ）３．８６（ｔｄ，Ｊ＝１１．５９，３．６３Ｈｚ，１Ｈ）３．９３−４．０３（ｍ，１Ｈ）４．２１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９３Ｈｚ，１Ｈ）５．６６−５．７３（ｍ，１Ｈ）６．０６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．１５Ｈｚ，１Ｈ）６．１２（ｄ，Ｊ＝３．４７Ｈｚ，１Ｈ）７．２２−７．３３（ｍ，３Ｈ）８．１７−８．３０（ｍ，３Ｈ）８．３２−８．４２（ｍ，２Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）１３．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４１−１．４９（ｍ，３Ｈ）１．５４−１．６０（ｄ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，３Ｈ）３．２５−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．３７−３．５５（ｍ，１Ｈ）３．６７−３．８０（ｍ，１Ｈ）４．０８−４．１６（ｍ，１Ｈ）４．７６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２４Ｈｚ，１Ｈ）５．２２（ｍ，１Ｈ）５．８５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．０６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．１５Ｈｚ，１Ｈ）７．２２−７．３３（ｍ，３Ｈ）８．１７−８．３０（ｍ，３Ｈ）８．３２−８．４２（ｍ，２Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）１３．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ５７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，４Ｈ）１．４１−１．５４（ｍ，５Ｈ）１．６１−１．８９（ｍ，３Ｈ）２．２７−２．３２（ｍ，１Ｈ）２．６６−２．７５（ｍ，１Ｈ）３．４９（ｄｄ，Ｊ＝１１．９，３．８Ｈｚ，１Ｈ）３．５８−３．６３（ｍ，１Ｈ）３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，７．８Ｈｚ，１Ｈ）４．１０−４．１６（ｍ，１Ｈ）７．２１−７．２７（ｍ，２Ｈ）８．１５−８．２３（ｍ，２Ｈ）８．２５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３１−８．４０（ｍ，２Ｈ）９．１８（ｓ，１Ｈ）１３．３５−１３．５７（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，４Ｈ）１．４１−１．５４（ｍ，５Ｈ）１．６１−１．８９（ｍ，３Ｈ）２．２７−２．３２（ｍ，１Ｈ）２．７５−２．８３（ｍ，１Ｈ）３．４９（ｄｄ，Ｊ＝１１．９，３．８Ｈｚ，１Ｈ）３．５８−３．６３（ｍ，１Ｈ）３．９５（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，７．８Ｈｚ，１Ｈ）４．１９−４．２５（ｍ，１Ｈ）７．２１−７．２７（ｍ，２Ｈ）８．１５−８．２３（ｍ，２Ｈ）８．２５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）８．３１−８．４０（ｍ，２Ｈ）９．１８（ｓ，１Ｈ）１３．３５−１３．５７（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ５８）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４１−１．５１（ｍ，６Ｈ）２．３３（ｓ，１Ｈ）２．８０−２．８２（ｍ，１Ｈ）２．９０−２．９７（ｍ，１Ｈ）３．２８−３．３１（ｑ，２Ｈ）３．４０−３．４７（ｍ，１Ｈ）３．９８−４．０１（ｄｄ，Ｊ＝１３．９，４．７Ｈｚ，１Ｈ）５．４４−５．４８（ｑ，Ｊ＝１２．９，６．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｓ １Ｈ）７．１９−７．２３（ｍ，１Ｈ）７．２７−２．２８（ｍ，１Ｈ）８．１９−８．２７（ｍ，３Ｈ）８．３４−８．４０（ｍ，２Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），１３．５０−１３．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４１−１．５１（ｍ，６Ｈ）２．３３（ｓ，１Ｈ）２．６６（ｍ，１Ｈ）２．６９（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．２６（ｍ，１Ｈ）３．２８−３．３１（ｑ，２Ｈ）４．７０−４．７２（ｍ，１Ｈ），４．８６−４．９０（ｑ，Ｊ＝１４．２，７．６Ｈｚ，１Ｈ）６．６７（ｓ，１Ｈ）７．１９−７．２３（ｍ，１Ｈ）７．２７−２．２８（ｍ，１Ｈ）８．１９−８．２７（ｍ，３Ｈ）８．３４−８．４０（ｍ，２Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），１３．５０−１３．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ５９）
メジャー回転異性体 ７０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５６−１．６５（ｍ，３Ｈ）１．６８−１．７８（ｍ，１Ｈ）１．８４−２．０１（ｍ，１Ｈ）３．２４−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．６４−３．７６（ｍ，１Ｈ）４．０９−４．２２（ｍ，２Ｈ）５．６６−５．７８（ｍ，１Ｈ）５．９０（ｔ，Ｊ＝３．０３Ｈｚ，１Ｈ）６．０３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．１８（ｓ，１Ｈ）７．２２−７．２９（ｍ，１Ｈ）８．１６−８．２８（ｍ，３Ｈ）８．２９−８．４３（ｍ，２Ｈ）９．１８（ｓ，１Ｈ）１３．４２−１３．６９（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．４８−１．５５（ｍ，３Ｈ）１．８４−２．０１（ｍ，２Ｈ）３．２４−３．３１（ｍ，２Ｈ）４．０９−４．２２（ｍ，２Ｈ）４．３３−４．４２（ｍ，１Ｈ）５．２１（ｍ，１Ｈ）５．７０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．８２（ｔ，Ｊ＝３．０３Ｈｚ，１Ｈ）６．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．０５（ｓ，１Ｈ）７．２２−７．２９（ｍ，１Ｈ）８．１６−８．２８（ｍ，３Ｈ）８．２９−８．４３（ｍ，２Ｈ）９．１８（ｓ，１Ｈ）１３．４２−１３．６９（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６０）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４５−１．５０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７６−３．０４（ｍ，２Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．４１−３．５０（ｍ，１Ｈ）４．０３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，５．１Ｈｚ，１Ｈ）５．５４−５．６０（ｍ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２８（ｍ，２Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２８（ｍ，３Ｈ）８．３２−８．４０（ｍ，２Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．３６−１３．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．９１（ｓ，１Ｈ）２．７６−３．０４（ｍ，２Ｈ）３．２５−３．２９（ｍ，２Ｈ）４．７０−４．７８（ｍ，１Ｈ）４．９６−５．０１（ｍ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２８（ｍ，２Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）８．１７−８．２８（ｍ，３Ｈ）８．３２−８．４０（ｍ，２Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．３６−１３．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６１）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４９−１．５５（ｍ，３Ｈ）３．２１−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．６２−３．７２（ｍ，１Ｈ）３．９８−３．９６（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．０９−４．１５（ｍ，１Ｈ）５．０７（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，２Ｈ）５．６６−５．７１（ｍ，１Ｈ）５．９２−５．９４（ｍ，１Ｈ）６．０４（ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）６．６５（ｓ，１Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．２４（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．５２（ｓ，１Ｈ）７．７１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）１３．０５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４９−１．５５（ｍ，３Ｈ）３．２１−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．５４（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．０９−４．１５（ｍ，１Ｈ）４．６５−４．６９（ｍ，１Ｈ）５．０７（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，２Ｈ）５．１９−５．２４（ｍ，１Ｈ）５．７１−５．７４（ｍ，１Ｈ）６．０４（ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）６．６５（ｓ，１Ｈ）７．２０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．２４（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．５２（ｓ，１Ｈ）７．７１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）１３．０５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６２）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０１−１．１３（ｍ，３Ｈ）１．１３−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４６−１．７８（ｍ，４Ｈ）１．８４（ｓ，３Ｈ）１．８６−２．０３（ｍ，１Ｈ）２．８７（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．６０−３．７２（ｍ，１Ｈ）３．９２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．６０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）４．９９（ｓ，２Ｈ）５．０２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）６．９９−７．１８（ｍ，２Ｈ）７．２４（ｄ，Ｊ＝８．２０Ｈｚ，１Ｈ）７．４５（ｓ，１Ｈ）７．５６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１３．０３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０１−１．１３（ｍ，３Ｈ）１．１３−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４６−１．７８（ｍ，４Ｈ）１．８４（ｓ，３Ｈ）１．８６−２．０３（ｍ，１Ｈ）３．０２−３．１５（ｍ，１Ｈ）３．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３１−４．４２（ｍ，１Ｈ）４．６０（ｄ，Ｊ＝６．３０Ｈｚ，２Ｈ）４．９９（ｓ，２Ｈ）５．０２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）６．９９−７．１８（ｍ，２Ｈ）７．２４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４５（ｓ，１Ｈ）７．５６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１３．０３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６３）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．４９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）２．７３−３．０６（ｍ，２Ｈ）３．１８−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．４６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ）３．９６−４．０９（ｍ，１Ｈ）５．５０−５．６２（ｍ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）７．２５−７．２９（ｍ，１Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１４−８．３０（ｍ，３Ｈ）８．３０−８．４２（ｍ，２Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．４９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７３−３．０６（ｍ，２Ｈ）３．１８−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．９６−４．０９（ｍ，１Ｈ）４．７３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ）４．９４−５．０４（ｍ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１９（ｓ，１Ｈ）７．２５−７．２９（ｍ，１Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）８．１４−８．３０（ｍ，３Ｈ）８．３０−８．４２（ｍ，２Ｈ）９．１９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）１３．４９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６６）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３７−１．４６（ｍ，３Ｈ）１．４９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）２．７３−３．０４（ｍ，２Ｈ）３．１９−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．４０−３．５１（ｍ，１Ｈ）４．０３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１４．０，４．９Ｈｚ，１Ｈ）５．０８（ｓ，２Ｈ）５．５０−５．６２（ｍ，１Ｈ）７．０４（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１６−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．５４（ｓ，１Ｈ）７．６４−７．７９（ｍ，１Ｈ）１２．７１−１３．２５（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３７−１．４６（ｍ，３Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）２．７３−３．０４（ｍ，２Ｈ）３．１９−３．３０（ｍ，３Ｈ）４．７３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．５，３．９Ｈｚ，１Ｈ）４．９４−５．０２（ｍ，１Ｈ）５．０８（ｓ，２Ｈ）６．８１（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）７．１６−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３１（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．５４（ｓ，１Ｈ）７．６４−７．７９（ｍ，１Ｈ）１２．７１−１３．２５（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７−１．２９（ｍ，２Ｈ）１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６０−１．６７（ｍ，３Ｈ）２．５５−３．０３（ｍ，３Ｈ）３．１６−３．２４（ｍ，１Ｈ）３．３７−３．４８（ｍ，１Ｈ）４．０３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１４．２，５．１Ｈｚ，１Ｈ）５．０８（ｓ，２Ｈ）５．５２−５．５８（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ）７．２８−７．３９（ｍ，２Ｈ）７．５３（ｓ，１Ｈ）７．７３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．９３−１３．０６（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ
１．１７−１．２９（ｍ，２Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６０−１．６７（ｍ，３Ｈ）２．５５−３．０３（ｍ，３Ｈ）３．１６−３．２４（ｍ，１Ｈ）３．３３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．６９−４．７５（ｍ，１Ｈ）４．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）５．０８（ｓ，２Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ）７．２８−７．３９（ｍ，２Ｈ）７．５３（ｓ，１Ｈ）７．７３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．９３−１３．０６（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｆ６８）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７−１．２９（ｍ，２Ｈ）１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６０−１．６７（ｍ，３Ｈ）２．５５−３．０３（ｍ，３Ｈ）３．１６−３．２４（ｍ，１Ｈ）３．３７−３．４８（ｍ，１Ｈ）４．０３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１４．２，５．１Ｈｚ，１Ｈ）５．０８（ｓ，２Ｈ）５．５２−５．５８（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ）７．２８−７．３９（ｍ，２Ｈ）７．５３（ｓ，１Ｈ）７．７３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．９３−１３．０６（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ
１．１７−１．２９（ｍ，２Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６０−１．６７（ｍ，３Ｈ）２．５５−３．０３（ｍ，３Ｈ）３．１６−３．２４（ｍ，１Ｈ）３．３３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）４．６９−４．７５（ｍ，１Ｈ）４．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）５．０８（ｓ，２Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ）７．２８−７．３９（ｍ，２Ｈ）７．５３（ｓ，１Ｈ）７．７３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．９３−１３．０６（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｍ２９）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７８（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６３−３．７３（ｍ，１Ｈ）３．０４−３．２１（ｍ，２Ｈ）２．９０−２．９８（ｍ，１Ｈ）２．４０−２．４７（ｍ，１Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．２１−１．８７（ｍ，７Ｈ）１．１１（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９６−１．０１（ｍ，６Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．１９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７８（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１９（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３９−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．０４−３．２１（ｍ，３Ｈ）２．４０−２．４７（ｍ，１Ｈ）２．０３−２．０９（ｍ，１Ｈ）１．２１−１．８７（ｍ，７Ｈ）１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９６−１．０１（ｍ，６Ｈ）
化合物（Ｍ３０）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．２３（ｓ，１Ｈ）８．７３−８．８１（ｍ，１Ｈ）８．４４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．８５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．６１−７．７８（ｍ，３Ｈ）７．２１（ｄ，３．３Ｈｚ，１Ｈ）６．７２（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．０６（ｓ，３Ｈ）３．９７−４．１４（ｍ，１Ｈ）３．６８−３．７６（ｍ，１Ｈ），２．９５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−２．０１（ｍ，１Ｈ）１．２２−１．８６（ｍ，７Ｈ）１．１４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．２３（ｓ，１Ｈ）８．７３−８．８１（ｍ，１Ｈ）８．４４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．８５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）７．６１−７．７８（ｍ，３Ｈ）７．２２（ｄ，３．３Ｈｚ，１Ｈ）６．７２（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．４２−４．５２（ｍ，１Ｈ）４．０６（ｓ，３Ｈ）３．５６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．０９−３．１９（ｍ，１Ｈ）２．０３−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．２２−１．８６（ｍ，７Ｈ）１．１８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｍ３１）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０９−１．２０（ｍ，３Ｈ）１．２２−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．８７−２．１２（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）３．２２−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．６７−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９７−４．０４（ｍ，１Ｈ）６．１９（ｄ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．１３（ｍ，３Ｈ）７．３４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．５８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．１０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）１２．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０９−１．２０（ｍ，３Ｈ）１．２２−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．８７−２．１２（ｍ，１Ｈ）３．０７−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．５０−３．５８（ｍ，１Ｈ）４．４１−４．４８（ｍ，１Ｈ）６．１９（ｄ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）７．０７−７．１３（ｍ，３Ｈ）７．３４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．５８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ）８．１０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）１２．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ３２）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２５−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．９１−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．００（ｍ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．６７−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３Ｈ）４．００−４．０５（ｍ，１Ｈ）６．６７（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１３（ｍ，１Ｈ）７．１６−７．２１（ｍ，１Ｈ）７．７３−７．８０（ｍ，２Ｈ）７．８６−７．９４（ｍ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２５−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８３（ｍ，４Ｈ）２．０２−２．０８（ｍ，１Ｈ）３．０７−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．５１−３．５７（ｍ，１Ｈ）３．９８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３Ｈ）４．４２−４．４６（ｍ，１Ｈ）６．６７（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１３（ｍ，１Ｈ）７．１６−７．２１（ｍ，１Ｈ）７．７３−７．８０（ｍ，２Ｈ）７．８６−７．９４（ｍ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ３３）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．５９−１．６６（ｍ，４Ｈ）１．９３（，３Ｈ）１．９０−２．１（ｍ，１Ｈ）２．９５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７８（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．６９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）５．１０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）６．６６（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｓ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝３．２，７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）７．８９（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．０−１３．０（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．５０（ｍ，３Ｈ）１．５９−１．６６（ｍ，４Ｈ）１．９０−２．１（ｍ，１Ｈ）１．９３（ｓ，３Ｈ）３．１１−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．４９−３．６３（ｍ，１Ｈ）４．３９−４．５０（ｍ，１Ｈ）４．６９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）５．１０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）６．６６（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｓ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝３．２，７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）７．８９（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．０−１３．０（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｍ３４）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３３（ｍ，２Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５７−１．８０（ｍ，４Ｈ）１．８５−２．０９（ｍ，１Ｈ）２．９２（ｔ，Ｊ＝１２．４Ｈｚ，１Ｈ）３．０６−３．１９（ｍ，１Ｈ）３．２１−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．６５−３．８１（ｍ，１Ｈ）３．９５−４．０６（ｍ，４Ｈ）６．７２（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０４−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．４９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３３（ｍ，２Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５７−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．８５−２．０９（ｍ，２Ｈ）３．０６−３．１９（ｍ，１Ｈ）３．２１−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．５５（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｓ，３Ｈ）４．４０−４．５０（ｍ，１Ｈ）６．７２（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０４−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．４９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ３５）
メジャー回転異性体 ５３％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）１．３６−１．５１（ｍ，４Ｈ）１．６２−１．８１（ｍ，３Ｈ）１．９６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）２．２０−２．４４（ｍ，３Ｈ）３．１７−３．３０（ｍ，３Ｈ）３．４９−３．５６（ｍ，１Ｈ）４．３８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，１Ｈ）５．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ，１Ｈ）５．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ）７．１５−７．２１（ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２４．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２０（ｔｄ，Ｊ＝７．９，１．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４７％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２８（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）１．３６−１．５１（ｍ，４Ｈ）１．６２−１．８１（ｍ，３Ｈ）２．１２（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）２．２０−２．４４（ｍ，３Ｈ）２．８９−２．９７（ｍ，１Ｈ）３．１７−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．６３（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）４．６２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）５．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ，１Ｈ）５．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１０（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ）７．１５−７．２１（ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２４．９Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．８１（ｄ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２０（ｔｄ，Ｊ＝７．９，１．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ４４）
メジャー回転異性体（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．８２（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．２０−７．２８（ｍ，２Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）６．６４−６．６８（ｍ，１Ｈ）６．０５（ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ）５．９４（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ）５．６９（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）４．０７−４．１８（ｍ，１Ｈ）３．９７−４．０６（ｍ，１Ｈ）３．６２−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，３Ｈ）１．５０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４０−１．４７（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．２２（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）７．８２（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，０．９Ｈｚ，１Ｈ）７．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ，１Ｈ）７．６４（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．２０−７．２８（ｍ，２Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）６．６４−６．６８（ｍ，１Ｈ）５．９９（ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ）５．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．２１（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）４．６４−４．７１（ｍ，１Ｈ）４．０７−４．１８（ｍ，１Ｈ）３．９３（ｔｄ，Ｊ＝１２．１，３．９Ｈｚ，１Ｈ）３．４５−３．５４（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４０−１．４７（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｍ４５）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４９−１．５５（ｍ，３Ｈ）３．２４−３．２６（ｍ，２Ｈ）３．６４−３．７２（ｍ，１Ｈ）３．９０−３．９７（ｍ，１Ｈ）３．９８−４．０１（ｍ，１Ｈ）４．０９−４．１５（ｍ，１Ｈ）５．６８−５．７４（ｍ，１Ｈ）５．９４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．９９−６．０５（ｍ，１Ｈ）６．６７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）６．７２（ｓ，１Ｈ）７．２１−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．４０−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４９−１．５５（ｍ，３Ｈ）３．２４−３．２７（ｍ，２Ｈ）３．４４−３．５３（ｍ，１Ｈ）３．９０−３．９７（ｍ，１Ｈ）３．９８−４．０１（ｍ，１Ｈ）４．０９−４．１５（ｍ，１Ｈ）４．６５−４．７１（ｍ，１Ｈ）５．２２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）５．９４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）６．６７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）６．７２（ｓ，１Ｈ）７．２１−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ４６）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２７−１．３７（ｍ，４Ｈ）１．４７（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）２．７４−３．００（ｍ，３Ｈ）３．３７−３．４８（ｍ，１Ｈ）３．９４（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．６，４．７Ｈｚ，１Ｈ）５．５５（ｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）６．９１−６．９６（ｍ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）７．２２（ｓ，１Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．４４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１６．０８Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．２１−８．２７（ｍ，１Ｈ）１２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２７−１．３７（ｍ，４Ｈ）１．５１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）２．７４−３．００（ｍ，３Ｈ）３．２０−３．２５（ｍ，１Ｈ）４．７２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．１，５．２Ｈｚ，１Ｈ）４．９１（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）６．９１−６．９６（ｍ，１Ｈ）７．２２（ｍ，１Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．４４（ｔ，Ｊ＝７．５７Ｈｚ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．２１−８．２７（ｍ，１Ｈ）１２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ４７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９５−１．０２（ｍ，２Ｈ）１．１８−１．３０（ｍ，２Ｈ）１．４７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６５（ｓ，３Ｈ）２．７４−２．８４（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．０３（ｍ，１Ｈ）３．３４−３．４８（ｍ，１Ｈ）４．０２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．１，４．６Ｈｚ，１Ｈ）５．５２−５．５９（ｍ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．１８（ｍ，１Ｈ）７．２３（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．２３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９５−１．０２（ｍ，２Ｈ）１．１８−１．３０（ｍ，２Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６４（ｓ，３Ｈ）２．８５−３．０３（ｍ，２Ｈ）３．１４−３．２５（ｍ，１Ｈ）４．６８−４．７６（ｍ，１Ｈ）４．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．１８（ｍ，１Ｈ）７．２３（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．２９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）７．８０（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）８．２３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ４８）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７３−２．８４（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０７（ｍ，１Ｈ）３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．３６−３．５３（ｍ，１Ｈ）４．０２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．９，４．８Ｈｚ，１Ｈ）５．５７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１７−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．８４−３．０７（ｍ，２Ｈ）３．２２−３．３０（ｍ，３Ｈ）４．７０−４．７７（ｍ，１Ｈ）４．９４−５．０５（ｍ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１７−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ４９）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７３−２．８４（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０７（ｍ，１Ｈ）３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．３６−３．５３（ｍ，１Ｈ）４．０２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．９，４．８Ｈｚ，１Ｈ）５．５７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１７−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．４７（ｍ，３Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．８４−３．０７（ｍ，２Ｈ）３．２２−３．３０（ｍ，３Ｈ）４．７０−４．７７（ｍ，１Ｈ）４．９４−５．０５（ｍ，１Ｈ）６．７０（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１７−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｍ５１）
メジャー回転異性体 ７０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３０（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．４８−１．６６（ｍ，４Ｈ）１．７７−２．０１（ｍ，４Ｈ）２．０８−２．３３（ｍ，２Ｈ）３．２４−３．３０（ｍ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．７２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．１，５．５Ｈｚ，１Ｈ）４．６２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１３−７．１８（ｍ，１Ｈ）７．２２（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４１Ｈｚ，３Ｈ）１．４８−１．６６（ｍ，４Ｈ）１．７７−２．０１（ｍ，４Ｈ）２．０８−２．３３（ｍ，２Ｈ）３．０２−３．０９（ｍ，１Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．９９−４．０６（ｍ，１Ｈ）４．４７（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．１，６．２Ｈｚ，１Ｈ）６．７１（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１３−７．１８（ｍ，１Ｈ）７．２２（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）７．４３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．７９（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）８．２２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ５）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２１−１．３８（ｍ，５Ｈ）１．４３−１．５６（ｍ，５Ｈ）１．９２−２．０２（ｍ，１Ｈ）２．６６−２．７４（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．０５（ｍ，２Ｈ）３．３４−３．５０（ｍ，１Ｈ）３．７６−３．８４（ｍ，１Ｈ）５．５９（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）６．８５−６．９２（ｍ，１Ｈ）７．０６−７．２６（ｍ，６Ｈ）７．３２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）８．０９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．２７−１２．４８（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２１−１．３８（ｍ，５Ｈ）１．４３−１．５６（ｍ，５Ｈ）１．９２−２．０２（ｍ，１Ｈ）２．４２−２．４４（ｍ，１Ｈ）２．８５−３．０５（ｍ，２Ｈ）３．２２−３．２５（ｍ，１Ｈ）４．５２−４．５８（ｍ，１Ｈ）４．９６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．８５−６．９２（ｍ，１Ｈ）７．０６−７．２６（ｍ，７Ｈ）８．０９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．２７−１２．４８（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｏ７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．４０（ｍ，７Ｈ）１．４２−１．５６（ｍ，３Ｈ）１．５９−１．８２（ｍ，３Ｈ）１．８９−１．９８（ｍ，２Ｈ）２．４３−２．５５（ｍ，１Ｈ）２．８７−２．９７（ｍ，２Ｈ）３．５７−３．６７（ｍ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）６．８２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２４（ｄｄ，Ｊ＝１２．９，１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．４０（ｍ，７Ｈ）１．４２−１．５６（ｍ，３Ｈ）１．５９−１．８２（ｍ，３Ｈ）１．８９−１．９８（ｍ，２Ｈ）１．９８−２．０８（ｍ，１Ｈ）２．４３−２．５５（ｍ，１Ｈ）２．８７−２．９７（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．２６（ｍ，１Ｈ）３．４３−３．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）４．４２（ｄｔ，Ｊ＝１１．９，６．２Ｈｚ，１Ｈ）６．８２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）７．２４（ｄｄ，Ｊ＝１２．９，１．６Ｈｚ，８．０８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ１７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，３Ｈ）１．１７−１．８５（ｍ，９Ｈ）１．９１（ｓ，３Ｈ）１．９２−２．１１（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．２９（ｍ，１Ｈ）３．６８−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．４３（ｍ １Ｈ）４．６７（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）５．０９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）７．０９（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｓ，１Ｈ）７．１９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．２３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４６（ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，３Ｈ）１．１７−１．８５（ｍ，９Ｈ）１．９１（ｓ，３Ｈ）１．９２−２．１１（ｍ，２Ｈ）３．１０−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．４３（ｍ １Ｈ）４．６７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）５．０９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）７．０９（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｓ，１Ｈ）７．１９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．２３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４６（ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ１８）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，４Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）１．５２−１．８５（ｍ，５Ｈ）２．４５−２．５０（ｍ，１Ｈ）２．９０−２．０９（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２０−３．３０（ｄｄ，Ｊ＝１４．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，１Ｈ）３．６１−３．６７（ｍ，１Ｈ）３．６７−３．７４（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０９−７．１５（ｍ，２Ｈ）７．４０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１４（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）１３．３７（ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，４Ｈ）１．４２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）１．５２−１．８５（ｍ，５Ｈ）２．４５−２．５０（ｍ，１Ｈ）２．９０−２．０９（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．１９（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．３０（ｄｄ，Ｊ＝１４．５，７．３Ｈｚ，１Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，１Ｈ）３．４９−３．５７（ｍ，１Ｈ）３．６１−３．６７（ｍ，１Ｈ）４．４１−４．４７（ｍ，１Ｈ）７．０９−７．１５（ｍ，２Ｈ）７．４０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１４（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）１３．３０−１３．４３（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｏ１９）
メジャー回転異性体 ６７％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．５６（ｍ，８Ｈ）１．９１−２．０３（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．６２−３．７２（ｍ，１Ｈ）３．９０−４．０４（ｍ，２Ｈ）４．０７−４．１７（ｍ，１Ｈ）４．６５−４．７１（ｍ，１Ｈ）５．６６−５．７４（ｍ，１Ｈ）５．９５（ｍ，１Ｈ），６．０５（ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）６．６６（ｓ，１Ｈ）７．１５（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２７（ｍ，３Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３３％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．５６（ｍ，８Ｈ）１．９１−２．０３（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．４２−３．５２（ｍ，１Ｈ）３．９０−４．０４（ｍ，２Ｈ）４．０７−４．１７（ｍ，１Ｈ）４．７０（ｍ，１Ｈ），５．１８−５．２３（ｍ，１Ｈ）５．７３（ｍ，１Ｈ），５．９９（ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）６．６６（ｓ，１Ｈ）７．１５（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２７（ｍ，３Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ２０）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２１−１．３９（ｍ，５Ｈ）１．４２−１．５３（ｍ，５Ｈ）１．９１−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．７０−２．８０（ｍ，１Ｈ）２．８３−３．０１（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．４５（ｍ，１Ｈ）３．９２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ）５．５４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）６．８７−６．９０（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０８−７．１２（ｍ，１Ｈ）７．１８−７．２７（ｍ，２Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）８．０９（ｔｄ，Ｊ＝８．１，２．５Ｈｚ，１Ｈ）１２．４０（ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２１−１．３９（ｍ，５Ｈ）１．４２−１．５３（ｍ，５Ｈ）１．９１−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．８３−３．０１（ｍ，３Ｈ）３．１７−３．２９（ｍ，１Ｈ）４．６８−４．７３（ｍ，１Ｈ）４．９０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）６．７９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）６．８７−６．９０（ｍ，１Ｈ）７．０８−７．１２（ｍ，１Ｈ）７．１８−７．２７（ｍ，２Ｈ）７．２９（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）８．０９（ｔｄ，Ｊ＝８．１，２．５Ｈｚ，１Ｈ）１２．４０（ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ２１）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９３−１．０１（ｍ，２Ｈ）１．１５−１．３０（ｍ，３Ｈ）１．４３−１．５５（ｍ，５Ｈ）１．６０−１．６６（ｍ，３Ｈ）１．９３−２．０１（ｍ，１Ｈ）２．７１−２．８２（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０２（ｍ，１Ｈ）３．３４−３．４６（ｍ，１Ｈ）３．９６−４．０４（ｍ，１Ｈ）５．５１−５．５８（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１５（ｍ，２Ｈ）７．２０−７．２７（ｍ，２Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．４１（ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９３−１．０１（ｍ，２Ｈ）１．１５−１．３０（ｍ，２Ｈ）１．４３−１．５５（ｍ，６Ｈ）１．６０−１．６６（ｍ，３Ｈ）１．９３−２．０１（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０２（ｍ，２Ｈ）３．１９−３．３０（ｍ，１Ｈ）４．６８−４．７４（ｍ，１Ｈ）４．９４−５．０１（ｍ，１Ｈ）６．７９（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１０−７．１５（ｍ，２Ｈ）７．２０−７．２７（ｍ，２Ｈ）７．２９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）８．０８（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．４１（ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ２２）
メジャー回転異性体 ６２％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ １．３８−１．５４（ｍ，９Ｈ）１．９３−１．９８（ｍ，１Ｈ）２．７４−２．８２（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０３（ｍ，１Ｈ）３．２０−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．３８−３．４９（ｍ，１Ｈ）４．０１（ｄｄ，Ｊ＝１４．４，５．３Ｈｚ，１Ｈ）５．５３−５．５９（ｍ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．３０（ｍ，４Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）８．０７（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．３０−１２．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３８％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３８−１．５４（ｍ，９Ｈ）１．９３−１．９８（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０３（ｍ，２Ｈ）３．２０−３．３０（ｍ，３Ｈ）４．６９−４．７６（ｍ，１Ｈ）４．９７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．７９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１２−７．３０（ｍ，４Ｈ）７．２９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）８．０７（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）１２．３０−１２．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ２３）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３−１．５２（ｍ，２Ｈ）１．５６−１．８２（ｍ，５Ｈ）１．８９−２．１０（ｍ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．２４（ｍ，４Ｈ）３．６５−３．７２（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）４．１０（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．２８（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７（ｄ，６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３−１．５２（ｍ，３Ｈ）１．５６−１．８２（ｍ，４Ｈ）１．８９−２．００（ｍ，２Ｈ）３．１０−３．２４（ｍ，５Ｈ）３．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．１０（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）４．４５（ｄｔ，Ｊ＝１１．７，５．８Ｈｚ，１Ｈ）７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１９−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．２８（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）１２．４３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｏ２４）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．８７（ｓ，３Ｈ）１．０９−１．１７（ｍ，３Ｈ）１．３２（ｓ，３Ｈ）１．２６−１．３６（ｍ，２Ｈ）１．３８−１．５１（ｍ，１Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．９３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）１．９６−２．１２（ｍ，１Ｈ）２．３８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．１９−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．６３−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．９２−４．０６（ｍ，１Ｈ）７．０４−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ）８．０４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）ＣＯ２Ｈ（目視できない）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．８７（ｓ，３Ｈ）１．０９−１．１７（ｍ，３Ｈ）１．３２（ｓ，３Ｈ）１．２６−１．３６（ｍ，２Ｈ）１．３８−１．５１（ｍ，１Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．９３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）１．９６−２．１２（ｍ，１Ｈ）２．３８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）３．０４−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．１９−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．４９−３．５９（ｍ，１Ｈ）３．３５−４．５２（ｍ，１Ｈ）７．０４−７．１１（ｍ，２Ｈ）７．１２−７．２１（ｍ，２Ｈ）８．０４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）ＣＯ２Ｈ（目視できない）
化合物（Ｗ２）
メジャージアステレオマー（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．９１−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．９４（ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．６７−３．７５（ｍ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．０６（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．４５Ｈｚ，１Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）１２．６９−１２．８７（ｍ，１Ｈ）
マイナージアステレオマー（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１７（ｄｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３９（ｍ，３Ｈ）１．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５５−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．９１−２．１０（ｍ，１Ｈ）３．１３−３．１７（ｍ，１Ｈ）３．２７（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．４５（ｍ，１Ｈ）７．１３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．０６（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，１．６Ｈｚ，１Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）１２．６９−１２．８７（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｗ１３）：
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）８．２９（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１７（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１３（ｓ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６３−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．２３（ｍ，２Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）２．４１−２．４８（ｍ，１Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．２２−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）０．９７−１．０３（ｍ，６Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）９．２０（ｓ，１Ｈ）８．２９（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）８．１６（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄｄ，Ｊ＝１２．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１８（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１５（ｓ，１Ｈ）４．３７−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．０６−３．２３（ｍ，３Ｈ）２．４１−２．４８（ｍ，１Ｈ）２．０２−２．１２（ｍ，１Ｈ）１．２２−１．８５（ｍ，７Ｈ）１．１５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９７−１．０３（ｍ，６Ｈ）
化合物（Ｗ１４）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９９（ｓ，１Ｈ）６．９１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６０−３．７３（ｍ，１Ｈ）３．３６−３．５７（ｍ，３Ｈ）３．２４（ｑｕｉｎ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）３．０２−３．１７（ｍ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）２．３９−２．４７（ｍ，１Ｈ）２．１３−２．３０（ｍ，２Ｈ）１．８９−１．９７（ｍ，１Ｈ）１．２２−１．８５（ｍ，８Ｈ）１．１１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９４−１．０４（ｍ，６Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０２（ｓ，１Ｈ）６．９２（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ）６．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）４．３９−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．３６−３．５７（ｍ，４Ｈ）３．２４（ｑｕｉｎ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ）３．０２−３．１７（ｍ，３Ｈ）２．３９−２．４７（ｍ，１Ｈ）２．１３−２．３０（ｍ，２Ｈ）２．０１−２．０８（ｍ，１Ｈ）１．２２−１．８５（ｍ，８Ｈ）１．１５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）０．９４−１．０４（ｍ，６Ｈ）
化合物（Ｗ１５）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．８５−７．０３（ｍ，３Ｈ）６．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）６．４３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．７０−３．８０（ｍ，１Ｈ）３．２７−３．４３（ｍ，３Ｈ）３．０８−３．１９（ｍ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−２．２６（ｍ，９Ｈ）１．１９−１．８７（ｍ，７Ｈ）１．０６−１．１８（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ７．９６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．８５−７．０３（ｍ，３Ｈ）６．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）６．４３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，１Ｈ）４．３９−４．５１（ｍ，１Ｈ）３．６０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）３．２７−３．４３（ｍ，４Ｈ）３．０８−３．１９（ｍ，２Ｈ）１．８９−２．２６（ｍ，９Ｈ）１．１９−１．８７（ｍ，７Ｈ）１．０６−１．１８（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｗ１６）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．８８（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｓ，１Ｈ）６．９９（ｓ，１Ｈ）６．９０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ）６．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．２１（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−１．９８（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４６−１．５２（ｍ，２Ｈ）１．４０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．０４−１．０９（ｍ，２Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．８８（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｓ，１Ｈ）７．０１（ｓ，１Ｈ）６．９１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ）６．４４（ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ）４．３７−４．４８（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．２１（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）３．０７−３．１５（ｍ，１Ｈ）２．０１−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４６−１．５２（ｍ，２Ｈ）１．４０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．０４−１．０９（ｍ，２Ｈ）
化合物（Ｗ１７）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９７（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９８（ｓ，１Ｈ）６．９１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６４−３．７７（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ）３．１５−３．２８（ｍ，３Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）２．３７−２．４３（ｍ，１Ｈ）１．８６−２．１１（ｍ，２Ｈ）１．５３−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．３４（ｓ，３Ｈ）１．２１−１．３１（ｍ，３Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９７（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｓ，１Ｈ）６．９２（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）４．３８−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．６４−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ）３．１５−３．２８（ｍ，３Ｈ）３．０４−３．１５（ｍ，１Ｈ）２．３７−２．４３（ｍ，１Ｈ）１．８６−２．１１（ｍ，２Ｈ）１．５３−１．８５（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．３４（ｓ，３Ｈ）１．２１−１．３１（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ１８）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １１．６３−１３．３０（ｍ，１Ｈ）７．９５（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９７（ｓ，１Ｈ）６．８９（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）３．９７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．５５−３．７３（ｍ，４Ｈ）３．３４−３．４２（ｍ，４Ｈ）３．２０（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）２．９０（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）２．２２−２．３１（ｍ，１Ｈ）１．８７−２．０７（ｍ，２Ｈ）１．４９−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．３９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．１６−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．１０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １１．６３−１３．３０（ｍ，１Ｈ）７．９５（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９８（ｓ，１Ｈ）６．９１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）４．３１−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５５−３．７３（ｍ，３Ｈ）３．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．３４−３．４２（ｍ，４Ｈ）３．２０（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）３．０５−３．１５（ｍ，１Ｈ）２．２２−２．３１（ｍ，１Ｈ）１．８７−２．０７（ｍ，２Ｈ）１．４９−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．３９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．１６−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ１９）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ７．８７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）６．９５（ｓ，１Ｈ）６．８４−６．９１（ｍ，１Ｈ）６．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．３７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）３．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．５７（ｓ，２Ｈ）３．１７−３．２８（ｍ，２Ｈ）２．９８（ｓ，３Ｈ）２．９１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．４０（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．１３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ７．８７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）６．９７（ｓ，１Ｈ）６．８４−６．９１（ｍ，１Ｈ）６．５１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．３７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，１Ｈ）４．３４−４．４９（ｍ，１Ｈ）３．５７（ｓ，２Ｈ）３．４７−３．５６（ｍ，１Ｈ）３．０６−３．２８（ｍ，３Ｈ）２．９８（ｓ，３Ｈ）２．０１−２．０９（ｍ，１Ｈ）１．５４−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．４０（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３５（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ２０）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．７４（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．４９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０９−７．１８（ｍ，２Ｈ）６．８２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）４．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｓ，３Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）２．９４（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）１．８９−２．０２（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８８（ｍ，４Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．１２−１．２０（ｍ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）８．７４（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）８．２１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．４９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）７．３８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）７．０９−７．１８（ｍ，２Ｈ）６．８２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）４．４１−４．５０（ｍ，１Ｈ）３．５５−３．５９（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｓ，３Ｈ）３．２６（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）３．１０−３．１９（ｍ，１Ｈ）２．０２−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５３−１．８８（ｍ，４Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．１２−１．２０（ｍ，３Ｈ）
化合物（Ｗ２１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．６９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９７（ｓ，１Ｈ）６．９１（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ）６．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．６９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｓ，１Ｈ）３．９２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ）３．７３（ｓ，３Ｈ）３．７１（ｓ，３Ｈ）３．５８−３．６７（ｍ，１Ｈ）３．１６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）２．８６（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）１．８２−１．９２（ｍ，１Ｈ）１．４７−１．８１（ｍ，４Ｈ）１．３４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．１１−１．２９（ｍ，３Ｈ）１．０６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ８．６９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９８（ｓ，１Ｈ）６．９２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ）６．７９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．６９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｓ，１Ｈ）４．３２−４．４３（ｍ，１Ｈ）３．７３（ｓ，３Ｈ）３．７１（ｓ，３Ｈ）３．４３−３．５１（ｍ，１Ｈ）３．１６（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）３．００−３．１０（ｍ，１Ｈ）１．９３−２．０５（ｍ，１Ｈ）１．４７−１．８１（ｍ，４Ｈ）１．３４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．１１−１．２９（ｍ，３Ｈ）１．０８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ２２）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．０５（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０４−７．０８（ｍ，１Ｈ）６．８５（ｓ，１Ｈ）６．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）６．５１（ｄｄ，Ｊ＝１４．５，２．２Ｈｚ，１Ｈ）４．４５（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）４．２３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，１Ｈ）３．９６−４．１１（ｍ，１Ｈ）３．２８（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）３．０１−３．１４（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｓ，３Ｈ）２．８０−２．９１（ｍ，１Ｈ）２．６１−２．７３（ｍ，２Ｈ）２．４５−２．５８（ｍ，２Ｈ）１．９７−２．０６（ｍ，１Ｈ）１．６４−１．９６（ｍ，４Ｈ）１．４９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．３２−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．２２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ ｐｐｍ ８．０５（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）７．０４−７．０８（ｍ，１Ｈ）６．８９（ｓ，１Ｈ）６．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）６．５１（ｄｄ，Ｊ＝１４．５，２．２Ｈｚ，１Ｈ）４．６２−４．７１（ｍ，１Ｈ）４．４５（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）３．８９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）３．２８（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）３．０１−３．１４（ｍ，２Ｈ）２．９３（ｓ，３Ｈ）２．６１−２．７３（ｍ，２Ｈ）２．４５−２．５８（ｍ，２Ｈ）２．０８−２．１７（ｍ，１Ｈ）１．６４−１．９６（ｍ，４Ｈ）１．４９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．３２−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．２４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ２３）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．２８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｓ，１Ｈ）６．９３（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．７５（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ）６．６８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．２１（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．６６−３．７５（ｍ，１Ｈ）３．２２（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）２．８５−２．９６（ｍ，４Ｈ）２．７１−２．８１（ｍ，１Ｈ）２．５１−２．５６（ｍ，２Ｈ，溶媒ピークによって部分的に不明瞭）２．２２−２．３３（ｍ，２Ｈ）１．８８−１．９８（ｍ，１Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．１２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．２８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９６（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）７．０２（ｓ，１Ｈ）６．９２（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．７５（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ）６．６８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３２−４．４３（ｍ，１Ｈ）４．２１（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）３．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）３．２２（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）３．０５−３．１６（ｍ，１Ｈ）２．８９（ｓ，３Ｈ）２．７１−２．８１（ｍ，１Ｈ）２．５１−２．５６（ｍ，２Ｈ，溶媒ピークによって部分的に不明瞭）２．２２−２．３３（ｍ，２Ｈ）１．９８−２．１１（ｍ，１Ｈ）１．５２−１．８６（ｍ，４Ｈ）１．４１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３７（ｍ，３Ｈ）１．１４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ２４）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７１（ｂｒ ｓ，２Ｈ）９．１５（ｓ，１Ｈ）８．２５（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．１３（ｓ，１Ｈ）７．８４−８．０４（ｍ，２Ｈ）６．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．１３−５．４２（ｍ，１Ｈ）３．９２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，１Ｈ）３．７６−３．８５（ｍ，１Ｈ）２．７１−３．１１（ｍ，１Ｈ）１．９０−２．０５（ｍ，１Ｈ）１．３４−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．１７−１．３２（ｍ，３Ｈ）１．０８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．７１（ｂｒ ｓ，２Ｈ）９．１５（ｓ，１Ｈ）８．２５（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）８．１３（ｓ，１Ｈ）７．８４−８．０４（ｍ，２Ｈ）６．４１（ｂｒ ｓ，１Ｈ）５．１３−５．４２（ｍ，１Ｈ）４．２８−４．５９（ｍ，１Ｈ）３．５７−３．７０（ｍ，１Ｈ）２．７１−３．１１（ｍ，１Ｈ）１．９０−２．０５（ｍ，１Ｈ）１．３４−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．１７−１．３２（ｍ，３Ｈ）１．０８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，３Ｈ）
化合物（Ｗ２５）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１．６０−１．８３（ｍ，３Ｈ）１．９３−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．４４−２．４７（ｓ，３Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７４（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．１１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）７．９４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）７．９８−８．０１（ｄ，Ｊ＝１２，６Ｈｚ，１Ｈ）８．２７（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）９．０８（ｓ，１Ｈ）１２．６０（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２１−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１．６０−１．８３（ｍ，３Ｈ）２．０６（ｍ，１Ｈ）２．４４−２．４７（ｓ，３Ｈ）３．０９−３．１８（ｍ，１Ｈ）３．２２−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）４．４４（ｄｔ，Ｊ＝１２．０，６．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．１６（ｄｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）７．９４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）７．９８−８．０１（ｄ，Ｊ＝１２，６Ｈｚ，１Ｈ）８．２７（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）９．０８（ｓ，１Ｈ）１２．６０（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｗ３３）
メジャー回転異性体 ６３％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２１−１．４１（ｍ，４Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７０−２．７５（ｍ，１Ｈ）２．８６−３．０６（ｍ，２Ｈ）３．４５−３．５１（ｍ，１Ｈ）３．７３−３．９１（ｍ，１Ｈ）５．６０（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９０−６．９６（ｍ，１Ｈ）７．０８−７．３４（ｍ，５Ｈ）７．９９−８．１０（ｍ，２Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．３５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）９．２１（ｓ，１Ｈ）１２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３７％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２１−１．４１（ｍ，４Ｈ）１．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７０−２．７５（ｍ，１Ｈ）２．８６−３．０６（ｍ，２Ｈ）３．４５−３．５１（ｍ，１Ｈ）４．５５−４．５８（ｍ，１Ｈ）４．９７（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）６．９０−６．９６（ｍ，１Ｈ）７．０８−７．３４（ｍ，５Ｈ）７．９９−８．１０（ｍ，２Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．３５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）９．２１（ｓ，１Ｈ）１２．７９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ３５）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５２−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．９２−２．１３（ｍ，１Ｈ）２．９３（ｔ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，１Ｈ）３．２１−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．６４−３．７８（ｍ，１Ｈ）３．９５−４．０５（ｍ，１Ｈ）７．１１（ｓ，１Ｈ）７．１７（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，２．３Ｈｚ，１Ｈ）８．３１（ｔ，Ｊ＝８．３４Ｈｚ，１Ｈ）９．２７（ｓ，１Ｈ）１３．０８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ）１．４３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）１．５２−１．８７（ｍ，４Ｈ）１．９２−２．１３（ｍ，１Ｈ）３．０８−３．１６（ｍ，１Ｈ）３．２１−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．４９−３．６０（ｍ，１Ｈ）４．３９−４．５３（ｍ，１Ｈ）７．１３（ｓ，１Ｈ）７．１９（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０３（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，２．３Ｈｚ，１Ｈ）８．３１（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）９．２７（ｓ，１Ｈ）１３．０８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ３６）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０７−１．１１（ｍ，３Ｈ）１．１３−１．４３（ｍ，３Ｈ）１．４６−１．７８（ｍ，４Ｈ）１．８７（ｓ，３Ｈ）１．８９−２．０３（ｍ，１Ｈ）２．８８（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．６０−３．７６（ｍ，１Ｈ）３．９３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，１Ｈ）４．６３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）５．０４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）７．０９（ｓ，１Ｈ）７．１３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ）７．９４−８．００（ｍ，１Ｈ）８．０９（ｓ，１Ｈ）８．１６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）９．１２（ｓ，１Ｈ）１２．７２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．０７−１．１１（ｍ，３Ｈ）１．１３−１．４３（ｍ，３Ｈ）１．４６−１．７８（ｍ，４Ｈ）１．８７（ｓ，３Ｈ）１．８９−２．０３（ｍ，１Ｈ）３．０２−３．１５（ｍ，１Ｈ）３．４７（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）４．３２−４．４１（ｍ，１Ｈ）４．６３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）５．０４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）７．０９（ｓ，１Ｈ）７．１３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．２Ｈｚ，１Ｈ）７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．７Ｈｚ，１Ｈ）７．９４−８．００（ｍ，１Ｈ）８．０９（ｓ，１Ｈ）８．１６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）９．１２（ｓ，１Ｈ）１２．７２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ３７）
メジャー回転異性体 ６５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ １．２５−１．３５（ｍ，５Ｈ）１．４６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．１４−２．３３（ｍ，２Ｈ）２．７５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ，１Ｈ）２．８１−３．００（ｍ，２Ｈ）３．１７−３．２９（ｍ，１Ｈ）３．３６−３．５７（ｍ，４Ｈ）３．９３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．９，５．０Ｈｚ，１Ｈ）５．５３（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）６．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）６．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．７７−６．８３（ｍ，１Ｈ）６．９１−６．９８（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）１２．５０−１２．７２（ｍ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３５％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２５−１．３５（ｍ，５Ｈ）１．５１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．１４−２．３３（ｍ，２Ｈ）２．８１−３．００（ｍ，２Ｈ）３．１７−３．２９（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．５７（ｍ，４Ｈ）４．７１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．６，４．７Ｈｚ，１Ｈ）４．９０（ｂｒ ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）６．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）６．５５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ）６．７７−６．８３（ｍ，２Ｈ）６．９１−６．９８（ｍ，１Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｔ，Ｊ＝８．３２Ｈｚ，１Ｈ）１２．５０−１２．７２（ｍ，１Ｈ）
化合物（Ｗ３８）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２０−１．３８（ｍ，４Ｈ）１．５２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．１３−２．３４（ｍ，２Ｈ）２．５２−２．５５（ｍ，１Ｈ）２．６５−２．７６（ｍ，１Ｈ）２．８３−３．０６（ｍ，２Ｈ）３．１７−３．２９（ｍ，１Ｈ）３．３３−３．５７（ｍ，４Ｈ）３．８１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ）５．５８（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４８（ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，２．２０Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１．５２Ｈｚ，１Ｈ）６．７６−６．８３（ｍ，１Ｈ）６．９１−６．９６（ｍ，１Ｈ）７．０６−７．３４（ｍ，４Ｈ）８．００（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２０−１．３８（ｍ，４Ｈ）１．５５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）２．１３−２．３４（ｍ，２Ｈ）２．５２−２．５５（ｍ，１Ｈ）２．６５−２．７６（ｍ，１Ｈ）２．８３−３．０６（ｍ，２Ｈ）３．１７−３．２９（ｍ，１Ｈ）３．３３−３．５７（ｍ，４Ｈ）４．５１−４．５８（ｍ，１Ｈ）４．９６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４８（ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，２．２Ｈｚ，１Ｈ）６．５４（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１．５２Ｈｚ，１Ｈ）６．７６−６．８３（ｍ，１Ｈ）６．９１−６．９６（ｍ，１Ｈ）７．０６−７．３４（ｍ，４Ｈ）８．００（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ３９）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９４−１．０５（ｍ，２Ｈ）１．１６−１．３１（ｍ，２Ｈ）１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６３−１．６８（ｍ，３Ｈ）２．７２−３．０５（ｍ，２Ｈ）３．３１−３．４８（ｍ，１Ｈ）４．０２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ）５．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１３−７．１８（ｍ，１Ｈ）７．２３（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９８−８．０７（ｍ，２Ｈ）８．１６（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）９．１８（ｓ，１Ｈ）１２．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９４−１．０５（ｍ，２Ｈ）１．１６−１．３１（ｍ，２Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．６３−１．６８（ｍ，３Ｈ）２．７２−３．０５（ｍ，２Ｈ）４．６８−４．７７（ｍ，１Ｈ）４．９９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）５．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１３−７．１８（ｍ，１Ｈ）７．２３（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９８−８．０７（ｍ，２Ｈ）８．１６（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）９．１８（ｓ，１Ｈ）１２．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４０）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．５６（ｍ，６Ｈ）２．７５−３．０４（ｍ，２Ｈ）３．２１−３．３０（ｍ，２Ｈ）３．４５（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１Ｈ）３．９８−４．０７（ｍ，１Ｈ）５．５４−５．６０（ｍ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．１７−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９６−８．０９（ｍ，２Ｈ）８．１５（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）１２．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３９−１．５６（ｍ，６Ｈ）２．７５−３．０４（ｍ，３Ｈ）３．２１−３．３０（ｍ，２Ｈ）４．７３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ）４．９８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．１７−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．９６−８．０９（ｍ，２Ｈ）８．１５（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）９．１９（ｓ，１Ｈ）１２．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４３）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３５−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４７（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）２．１５−２．３１（ｍ，２Ｈ）２．７３−２．８１（ｍ，１Ｈ）２．８４−３．０３（ｍ，１Ｈ）３．１９−３．２７（ｍ，３Ｈ）３．３２−３．５６（ｍ，５Ｈ）３．９８−４．０６（ｍ，１Ｈ）５．５２−５．５８（ｍ，１Ｈ）６．４５−６．５７（ｍ，２Ｈ）６．９５−６．９８（ｍ，１Ｈ）７．０２（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）７．０５−７．１１（ｍ，１Ｈ）７．３８（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３５−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．５２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．１５−２．３１（ｍ，２Ｈ）２．８４−３．０３（ｍ，２Ｈ）３．１９−３．２７（ｍ，４Ｈ）３．３２−３．５６（ｍ，４Ｈ）４．６９−４．７６（ｍ，１Ｈ）４．９４−５．０１（ｍ，１Ｈ）６．４５−６．５７（ｍ，２Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９５−６．９８（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．１１（ｍ，１Ｈ）７．２９（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４４）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９３−１．０１（ｍ，２Ｈ）１．１６−１．３０（ｍ，３Ｈ）１．４７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５９−１．６９（ｍ，３Ｈ）２．１５−２．３２（ｍ，２Ｈ）２．７４−２．８１（ｍ，１Ｈ）２．９２−３．０４（ｍ，１Ｈ）３．１７−３．３１（ｍ，１Ｈ）３．３６−３．５７（ｍ，４Ｈ）４．０１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４．６Ｈｚ，１Ｈ）５．５５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）６．９７−７．０７（ｍ，３Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ ０．９３−１．０１（ｍ，２Ｈ）１．１６−１．３０（ｍ，３Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．５９−１．６９（ｍ，３Ｈ）２．１５−２．３２（ｍ，２Ｈ）２．８３−２．９２（ｍ，２Ｈ）３．１７−３．３１（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．５７（ｍ，３Ｈ）４．７２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，４．３，１Ｈ）４．９７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ）６．５８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）６．９７−７．０７（ｍ，２Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４６）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１３（ｄ，６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．３８（ｍ，２Ｈ）１．６２−１．８３（ｍ，４Ｈ）１．８９−１．９９（ｍ，１Ｈ）２．１４−２．３０（ｍ，２Ｈ）２．９３（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｈ）３．０９−３．２７（ｍ，６Ｈ）３．３５−３．４２（ｍ，２Ｈ）３．４６−３．５７（ｍ，２Ｈ）３．６５−３．７２（ｍ，１Ｈ）３．９９（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）４．０９（ｑ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）６．４５−６．５０（ｍ，１Ｈ）６．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１９（ｓ，１Ｈ）８．００（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１５（ｄ，６．３Ｈｚ，３Ｈ）１．２２−１．４８（ｍ，４Ｈ）１．６２−１．８３（ｍ，４Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）２．１４−２．３０（ｍ，２Ｈ）３．０９−３．２７（ｍ，５Ｈ）３．３５−３．４２（ｍ，２Ｈ）３．４６−３．５７（ｍ，３Ｈ）４．０９（ｑｕｉｎ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）４．４１−４．４８（ｍ，１Ｈ）６．４５−６．５０（ｍ，１Ｈ）６．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．１９（ｓ，１Ｈ）８．００（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．５８（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４７）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３１−１．４６（ｍ，６Ｈ）１．５４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．８７−１．９７（ｍ，１Ｈ）２．３７−２．４４（ｍ，１Ｈ）２．７５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．０９（ｍ，１Ｈ）３．１６−３．３０（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．５３（ｍ，３Ｈ）３．７４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）３．９１（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．９，３．８Ｈｚ，１Ｈ）５．６１（ｂｒ ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）６．４６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，１Ｈ）６．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９４−７．００（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．２６（ｍ，４Ｈ）７．３４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３１−１．４６（ｍ，６Ｈ）１．５８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．８７−１．９７（ｍ，１Ｈ）２．３７−２．４４（ｍ，１Ｈ）２．８２−２．９９（ｍ，２Ｈ）３．１６−３．３０（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．５３（ｍ，３Ｈ）３．７４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）４．５８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）５．０４（ｂｒ ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）６．４６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，１Ｈ）６．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９４−７．００（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．２６（ｍ，５Ｈ）７．９９（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）１２．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４８）
メジャー回転異性体 ６３％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３５（ｓ，３Ｈ）１．３８−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．８８−２．０３（ｍ，１Ｈ）２．３２−２．４６（ｍ，１Ｈ）２．７５−３．０３（ｍ，２Ｈ）３．１８（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）３．２１−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．４７（ｍ，３Ｈ）３．７４（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）４．０２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．４，４．９Ｈｚ，１Ｈ）５．５６（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）６．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９６−６．９８（ｍ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．１１（ｓ，１Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ３７％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．３５（ｓ，３Ｈ）１．３８−１．４５（ｍ，３Ｈ）１．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）１．８８−２．０３（ｍ，１Ｈ）２．３２−２．４６（ｍ，１Ｈ）２．７５−３．０３（ｍ，２Ｈ）３．１８（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）３．２１−３．２８（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．４７（ｍ，３Ｈ）３．７４（ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，１Ｈ）４．７３（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．８，４．３Ｈｚ，１Ｈ）４．９７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．４６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）６．５３（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．８１（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）６．９６−６．９８（ｍ，１Ｈ）７．０７（ｓ，１Ｈ）７．３０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．９９（ｔｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４９）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．３２（ｍ，５Ｈ）１．３５（ｓ，３Ｈ）１．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４１Ｈｚ，３Ｈ）１．４６−２．２１（ｍ，７Ｈ）２．３９−２．４４（ｍ，１Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．７７Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．３０（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，２Ｈ）３．９５−４．０３（ｍ，１Ｈ）６．４５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１３Ｈｚ，１Ｈ）６．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，１Ｈ）６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．２５，３．４７Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．３２（ｍ，５Ｈ）１．３５（ｓ，３Ｈ）１．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４１Ｈｚ，３Ｈ）１．４６−２．２１（ｍ，７Ｈ）２．３９−２．４４（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．３０（ｍ，４Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ）３．４９−３．６２（ｍ，１Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ）４．４０−４．４８（ｍ，１Ｈ）６．４５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１３Ｈｚ，１Ｈ）６．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，１Ｈ）６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．２５，３．４７Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５１Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ４１）
メジャージアステレオマー（６５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２２−１．４０（ｍ，４Ｈ）１．４７（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．７６（ｄｄ，Ｊ＝１５．５，１．９Ｈｚ，１Ｈ）２．８３−３．０３（ｍ，２Ｈ）３．４３（ｍ，１Ｈ）３．９４（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１３．６，５．０Ｈｚ，１Ｈ）５．５５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．９４（ｓ，１Ｈ）７．０３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）７．２０（ｍ，１Ｈ）７．３９（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）８．０７（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ １Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．３５（ｔｄ，Ｊ＝８．４，３．５Ｈｚ，１Ｈ）９．２１（ｓ，１Ｈ）１２．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナージアステレオマー（３５％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．２２−１．４０（ｍ，４Ｈ）１．５１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）２．８３−３．０３（ｍ，３Ｈ）３．２３（ｔｄ，Ｊ＝１２．３，４．４Ｈｚ，１Ｈ）４．７２（ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝１２．６，４．７Ｈｚ，１Ｈ）４．９１（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）６．８０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）６．９２（ｓ，１Ｈ）７．２０（ｍ，１Ｈ）７．３１（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）８．０１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）８．０７（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ １Ｈ）８．１７（ｓ，１Ｈ）８．３５（ｔｄ，Ｊ＝８．４，３．５Ｈｚ，１Ｈ）９．２１（ｓ，１Ｈ）１２．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ５０）
メジャー回転異性体 ６０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．３２（ｍ，５Ｈ）１．３５（ｓ，３Ｈ）１．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．４６−２．２１（ｍ，７Ｈ）２．３９−２．４４（ｍ，１Ｈ）２．９２（ｂｒ ｔ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，１Ｈ）３．１０−３．３０（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，２Ｈ）３．９５−４．０３（ｍ，１Ｈ）６．４５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）６．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
マイナー回転異性体 ４０％
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １．１１−１．３２（ｍ，５Ｈ）１．３５（ｓ，３Ｈ）１．４１（ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）１．４６−２．２１（ｍ，７Ｈ）２．３９−２．４４（ｍ，１Ｈ）３．１０−３．３０（ｍ，４Ｈ）３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ）３．４９−３．６２（ｍ，１Ｈ）３．６６−３．７７（ｍ，１Ｈ）４．４０−４．４８（ｍ，１Ｈ）６．４５（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，１Ｈ）６．５２（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，３．５Ｈｚ，１Ｈ）７．００（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）７．９７（ｂｒ ｔ，Ｊ＝８．８３Ｈｚ，１Ｈ）１２．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
化合物（Ｗ５１）
メジャー回転異性体（６０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９９（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．８９（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．７２（ｓ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）３．９６（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ）３．４５−３．５７（ｍ，３Ｈ）３．３６−３．４１（ｍ，２Ｈ）３．２３（ｑｕｉｎ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）２．８５−２．９８（ｍ，２Ｈ）２．１２−２．３２（ｍ，２Ｈ）１．８７−１．９９（ｍ，１Ｈ）１．５０−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．２０−１．４７（ｍ，７Ｈ）１．０９（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
マイナー回転異性体（４０％）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ ｐｐｍ １２．５９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．９９（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．９１（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ）６．７３（ｓ，１Ｈ）６．５４（ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）６．４８（ｂｒ ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，１Ｈ）４．３６−４．４５（ｍ，１Ｈ）３．４２−３．６９（ｍ，２Ｈ）３．３６−３．４１（ｍ，２Ｈ）３．２３（ｑｕｉｎ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）３．０５−３．１３（ｍ，１Ｈ）２．８５−２．９８（ｍ，２Ｈ）２．１２−２．３２（ｍ，２Ｈ）２．００−２．１０（ｍ，１Ｈ）１．５０−１．８４（ｍ，４Ｈ）１．２０−１．４７（ｍ，７Ｈ）１．１３（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）
融点
いくつかの化合物について、ＤＳＣ１（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ）により融点（ｍ．ｐ．）を測定した。融点は、１０℃／分の温度勾配で測定した。最高温度は３５０℃であった。報告値はピーク値である。値は、この分析方法と一般に関連している実験の不確かさを伴って得られる。
ＬＣ／ＭＳ
本発明の化合物のＬＣＭＳ−キャラクタリゼーションに、次の方法を使用した。
機器構成：Ｓｈｉｍａｄｚｕ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＨＰＬＣ ＳＣＬ１０Ａｖｐ、オートサンプラーＧｉｌｓｏｎ２１５、ＥＬＳＤ（蒸発光散乱検出器）Ｓｅｄｅｘ７５、質量分析計ＰＥＳＣＩＥＸＡＰＩ１５０、Ａｎａｌｙｓｔ１．３．１
カラム：Ｗａｔｅｒｓ ＸＢｒｉｄｇｅ Ｃ１８ ３．５ｕ、４．６×１００ｍｍ
流速勾配：０．９ｍｌ／分間
移動相：Ａ：水、０．０５％ＴＦＡ含有
Ｂ：アセトニトリル ０．０５％ＴＦＡ
勾配：０．０１分間-コントローラ開始；
８．００分間−ポンプＢ％−９０．０；
１０．０５分間−ポンプＢ％−９０．０；
１０．１０分間−ポンプＢ％−５．０；
１０．１５分間−コントローラ停止；
サンプル注入：３．０〜５．０（１ｍｇ／ｍｌ ＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）
ＭＳ検出：エレクトロスプレー 陽イオン（１００〜１１００の範囲）
ＵＶ検出波長：ｎｍ：２２０，２５４。
旋光度：
旋光度は、旋光計を用い、ＤＭＦを溶媒として、２０℃の温度で、ナトリウムＤ線の波長（５８９ｎｍ）の光で測定してした。
Ｅ．薬理学的実施例
Ｅ．１ 抗ウイルス活性
底部が透明の黒色３８４ウェルのマイクロタイタープレート（Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）にエコー・リキッドハンドラー（Ｌａｂｃｙｔｅ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）を用いて音響液滴吐出によって充填した。２００ｎＬの化合物原液（１００％のＤＭＳＯ）をアッセイプレートに移した。化合物の９連続の４倍希釈液を作成し、四分円につき同一化合物濃度を作成した。１０μＬの培養液を各ウェル（フェノールレッドを含まないＲＰＭＩ培地、１０％の熱不活化ＦＢＳ、０．０４％のゲンタマイシン（５０ｍｇ／ｍＬ））に加えることによってアッセイを開始した。全ての添加工程は、マルチドロップ・ディスペンサー（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｅｒｅｍｂｏｄｅｇｅｍ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）を使用して実施した。次に、培養液で希釈したｒｇＲＳＶ２２４ウイルス（ＭＯＩ＝１）をプレートに加えた。ｒｇＲＳＶ２２４ウイルスは付加ＧＦＰ遺伝子を含む遺伝子組換えウイルスであり（Ｈａｌｌａｋ ＬＫ，Ｓｐｉｌｌｍａｎｎ Ｄ，Ｃｏｌｌｉｎｓ ＰＬ，Ｐｅｅｐｌｅｓ ＭＥ．Ｇｌｙｃｏｓａｍｉｎｏｇｌｙｃａｎ ｓｕｌｆａｔｉｏｎ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｆｏｒ ｒｅｓｐｉｒａｔｏｒｙ ｓｙｎｃｙｔｉａｌ ｖｉｒｕｓ ｉｎｆｅｃｔｉｏｎ；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｖｉｒｏｌｏｇｙ（２０００），７４（２２），１０５０８−１３）、ＮＩＨ（Ｂｅｔｈｅｓｄａ，ＭＤ，ＵＳＡ）からライセンスを受けて導入された。最後に、２０μＬのＨｅＬａ細胞懸濁液（３，０００細胞／ウェル）をプレーティングした。培養液、ウイルス感染および偽感染の対照が、各試験に含まれた。ウェルは１体積当たり０．０５％のＤＭＳＯを含有する。細胞は５％のＣＯ２雰囲気下の３７℃でインキュベートした。ウイルス暴露３日後に、社内開発ＭＳＭレーザ顕微鏡（Ｔｉｂｏｔｅｃ、Ｂｅｅｒｓｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）によって細胞内のＧＦＰ発現を測定することによりウイルス複製を定量した。ＥＣ５０はＧＦＰ発現に対する５０％阻害濃度であると定義された。並行して、化合物を３日間、一連の白色３８４ウェルのマイクロタイタープレート（Ｃｏｒｎｉｎｇ）内でインキュベートし、ＨｅＬａ細胞内の化合物の細胞毒性はＡＴＰｌｉｔｅキット（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ，Ｚａｖｅｎｔｅｍ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）を製造者の使用説明書にしたがって使用して細胞のＡＴＰ含量を測定することによって決定した。ＣＣ５０は細胞毒性に対する５０％濃度であると定義した。
Ｆ．組成物のデータの裏付けのない実施例
これらの実施例全体を通して使用される「有効成分」は、式（Ｉ）の最終化合物、薬学的に許容されるその塩、溶媒和物、ならびにその立体化学的異性体形態およびその互変異性体に関する。
本発明の製剤の処方の代表例は以下の通りである。
Ｆ．１．錠剤
有効成分 ５〜５０ｍｇ
リン酸二カルシウム ２０ｍｇ
ラクトース ３０ｍｇ
タルク １０ｍｇ
ステアリン酸マグネシウム ５ｍｇ
ジャガイモデンプン 合計で２００ｍｇになるまで
本実施例において、有効成分は、同量の本発明による化合物のいずれかに、特に同量の例示した化合物のいずれかに変更することができる。
Ｆ．２．懸濁剤
経口投与用の水性懸濁剤は、各１ミリリットルが、１〜５ｍｇの活性化合物の１種、５０ｍｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、１ｍｇの安息香酸ナトリウム、５００ｍｇのソルビトールおよび１ｍｌまでの残りの水を含有するように調製する。
Ｆ．３．注射剤
非経口組成物は、プロピレングリコールの１０体積％水溶液中に１．５重量％の本発明の有効成分を撹拌することによって調製する。
Ｆ．４．軟膏剤
有効成分 ５〜１０００ｍｇ
ステアリルアルコール ３ｇ
ラノリン ５ｇ
白色ワセリン １５ｇ
水 合計で１００ｇになるまで
この例においては、有効成分を、同量の本発明による化合物のいずれかに、特に同量の例示した化合物のいずれかに変更することができる。
穏当な変動は、本発明の範囲から逸脱しているとみなすべきではない。以上のように記載された本発明が当業者によって多くの方法で変更されてよいことは明らかであろう。

Claims (18)

  1. 立体化学的異性体形態を含む式（Ｉ）：

    ［式中、
    ＸはＮまたはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素原子、ハロまたはＣ１〜４アルキル基である）であり；
    Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜４アルキル基である；
    あるいは、

    部分は、式：

    で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−３０）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
    Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基；任意選択によりＣ１〜４アルキル基で置換されるオキセタニル基；ヘテロアリール基１；Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヒドロキシル基、ハロ、シアノ基、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ポリハロＣ１〜４アルキル基およびポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基からそれぞれ個々に１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；または
    ＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；
    Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；
    またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにアゼチジニル基、ピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
    であり；
    Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；
    ヘテロアリール基；
    ビシクロ基；
    ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたナフチル基；
    ヒドロキシル基；
    ハロ；
    Ｃ１〜６アルキル基；
    ハロ、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ヘテロシクロ基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
    Ｃ３〜６アルケニル基；
    Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つまたは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；
    Ｃ３〜６アルキニル基；
    １つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；
    Ｃ３〜６シクロアルキル基；
    Ｃ１〜４アルキル基、ハロ、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つ、２つもしくは３つの置換基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基；
    Ｃ３〜６シクロアルケニル基；
    １つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６シクロアルケニル基；
    任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるＣ１〜６アルキルオキシ基；
    ポリハロＣ１〜４アルキル基；
    ポリハロＣ１〜４アルキルオキシ基；
    シアノ基；
    ニトロ基；
    Ｂ（ＯＨ）２；
    ヒドロキシカルボニル基；
    ＣＯ−ＮＨＯＨ；
    ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；
    ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；
    ＮＲ９Ｒ１０；
    ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；
    ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；
    ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；
    ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；
    ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；
    アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル基）アミノスルホニル基；
    ヘテロシクロ基；および
    任意選択によりヒドロキシカルボニル基で置換されるスピロ［３．３］ヘプタニル基
    からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基
    であり；
    但し、
    Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ヒドロキシカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、およびヘテロシクロ基で置換されたＣ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つまたは２つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
    Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
    Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、または１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基であり；
    ヘテロアリール基は、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノ基、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
    ヘテロアリール基１は、イミダゾリル基またはピラゾリル基であり（但し、各ヘテロアリール基１は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
    ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、１，２，４−オキサゾリル基、２，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピロリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロ、ヒドロキシＣ１〜４アルキル基、ポリハロＣ１〜４アルキル基、ヒドロキシカルボニル基、およびヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ１〜４アルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
    アリール基は、水素原子、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、およびトリフルオロメチル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基であり；
    ビシクロ基は、１，２，３，４−テトラヒドロナヒタレニル基、クロマニル基または２，３−ジヒドロベンゾフラニル基である（但し、各ビシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換基される）］、
    の化合物（但し、［７−エチル−２−（３−チエニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンおよび［７−エチル−２−（２−ピリジニル基）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−イル］（２−メチル−１−ピペリジニル）−メタノンは含まれない）、
    あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩。
  2. ＸはＮまたはＣＲ６（但し、Ｒ６は水素原子またはである）であり；
    Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、Ｒ３はＣ１〜４アルキル基である；
    あるいは、

    部分は、式：

    で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）であり；
    Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキル基；ポリハロＣ１〜４アルキル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；１つのＣ３〜６シクロアルキル基で置換されたＣ１〜４アルキル基；またはＮＲ７Ｒ８（但し、Ｒ７は水素原子およびＣ１〜４アルキル基から選択され；Ｒ８は、Ｃ１〜４アルキル基もしくはＣ３〜６シクロアルキル基；またはＲ７およびＲ８は、それらが結合している窒素原子とともにピロリジニル基もしくはピペリジニル基を形成している）
    であり；
    Ｒ５は、Ｃ３〜６シクロアルキル基；ヘテロアリール基；ヒドロキシル基；ハロ；Ｃ１〜６アルキル基；ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基；Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基；１つのヒドロキシカルボニル基で置換されたＣ３〜６アルキニル基；Ｃ１〜６アルキルオキシ基；シアノ基；Ｂ（ＯＨ）２；ヒドロキシカルボニル基；ＣＯ−ＮＨＯＨ；ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０；ＣＯ−ＮＨ−ＮＲ９Ｒ１０；ＮＲ９Ｒ１０；ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ１１；ＮＨ−Ｃ＝（Ｎ−ＣＮ）−ＮＨ−Ｒ１１；アミノスルホニル基；モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノスルホニル基；およびヘテロシクロ基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基であり；
    但し、
    Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立して、水素原子；Ｃ１〜６アルキル基；ＳＯ２−Ｒ１２；およびＣ３〜６シクロアルキル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基、またはヘテロシクロ基で置換されたＣ１〜６アルキル基から選択され；
    Ｒ１１は、Ｃ１〜６アルキル基；Ｃ３〜６アルケニル基；Ｃ３〜６シクロアルキル基；アリール基；ヘテロシクロ基；またはＣ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４アルキルオキシ基、ヒドロキシル基、シアノ基、ヒドロキシカルボニル基、アミノカルボニル基、モノもしくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ１〜４アルキルカルボニルアミノ基、およびヘテロシクロ基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基であり；
    Ｒ１２は、Ｃ１〜４アルキル基またはＣ３〜６シクロアルキル基であり；
    ヘテロアリール基は、チエニル基、ピリジニル基、１−ベンゾピラゾリル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インドリル基、キノリニル基、２−オキソ−キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、シンノリニル基または２Ｈ−クロメニル基であり（但し、各ヘテロアリール基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、ハロ、アミノカルボニル基、およびＮＨ−ＣＯ−Ｃ３〜６シクロアルキル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
    ヘテロシクロ基は、アゼチジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、フラニル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、２−オキソ−アゼパニル基、２，５−ジオキソピロリジニル基、または３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１，２−オキサゾリル基であり（但し、各ヘテロシクロ基は任意選択によりＣ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、ハロおよびヒドロキシカルボニル基からそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）；
    アリール基は、水素原子およびハロゲンからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたフェニル基である
    請求項１に記載の化合物、あるいは薬学的に許容されるその酸付加塩。
  3. ＸはＮである請求項１または２に記載の化合物。
  4. Ｒ１はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３、Ｒ１’は水素原子、Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、かつＲ３はＣＨ３である請求項３に記載の化合物。

  5. 部分は、
    式（ａ−１）〜（ａ−１５）で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）である請求項３に記載の化合物。
  6. ＸはＣＲ６である（但し、Ｒ６は水素原子またはハロである）請求項１または２に記載の化合物。
  7. Ｒ１はＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３あり、Ｒ１’は水素原子あり、Ｒ２はＣ３〜６アルキル基であり、かつＲ３はＣＨ３である請求項６に記載の化合物。

  8. 部分は式（ａ−１）〜（ａ−１５）で示される基（但し、Ｒ１はＣＨ３もしくはＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１’は水素原子であり；Ｒ１’は基（ａ−６）では存在せず；またはＲ１およびＲ１’は、それらが結合している炭素原子とともにシクロプロピル基を形成し；基（ａ−１）〜（ａ−１５）は任意選択によりＣ１〜２アルキル基およびハロからそれぞれ独立して選択される１つもしくは２つの置換基で置換される）である請求項６に記載の化合物。
  9. Ｒ５は、ハロ；またはヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つの置換基で置換されたＣ１〜６アルキル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
  10. Ｒ５は、ハロ；またはＣ１〜６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカルボニル基およびアミノカルボニル基から選択される１つもしくは２つの置換基で置換されたＣ３〜６アルケニル基からそれぞれ独立して選択される１、２もしくは３置換基で置換されたフェニル基である請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
  11. 前記化合物は


    または薬学的に許容される塩から選択される請求項１に記載の化合物。
  12. 薬学的に許容される担体と治療有効量の請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物とを含む医薬組成物。
  13. 他の抗ウイルス剤をさらに含む請求項１２に記載の医薬組成物。
  14. 前記他の抗ウイルス剤はＲＳＶ阻害化合物である請求項１３に記載の医薬組成物。
  15. 治療有効量の請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物が薬学的に許容される担体と緊密に混合される請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の医薬組成物を調製する方法。
  16. 医薬品として使用するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
  17. 呼吸器合胞体ウイルス感染症の治療において使用するための請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物、または請求項１１に記載の医薬組成物。
  18. 抗ウイルス有効量の請求項１〜１１のいずれか一項に定義された式（Ｉ）の化合物を、それを必要としている対象に投与することを含む呼吸器合胞体ウイルス（ＲＳＶ）感染症の治療方法。
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