JP2018184583A - コーティング組成物、及びこれを用いた化粧シート - Google Patents
コーティング組成物、及びこれを用いた化粧シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018184583A JP2018184583A JP2017236856A JP2017236856A JP2018184583A JP 2018184583 A JP2018184583 A JP 2018184583A JP 2017236856 A JP2017236856 A JP 2017236856A JP 2017236856 A JP2017236856 A JP 2017236856A JP 2018184583 A JP2018184583 A JP 2018184583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- coating composition
- coating
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 63
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 64
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 37
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- -1 acryl Chemical group 0.000 abstract description 31
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 10
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 4
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;oxirane Chemical class C1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 2
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- OYDNMGZCIANYBE-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropan-2-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CO)COC(=O)C=C OYDNMGZCIANYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLLAWIKMLAQZCZ-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichlorophenyl)-diphenylphosphorylmethanone Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLLAWIKMLAQZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound OCC(C)(C)COC(=O)C(C)(C)CO SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZZLQUBMUXEOBE-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diol Chemical compound OCCC(C)CC(C)(C)CO GZZLQUBMUXEOBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCO)C=C1 LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZABHAVVXZRIKK-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(2-hydroxyethyl)-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O UZABHAVVXZRIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODZICKSHTHZAKA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-propylphenyl)propan-2-ol Chemical compound CCCC1=CC=C(CC(C)(C)O)C=C1 ODZICKSHTHZAKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOEOHEFDADFKHS-UHFFFAOYSA-N CC(C)(CO)C1C(=O)CC(=O)CC12CC(=O)CC(=O)C2 Chemical compound CC(C)(CO)C1C(=O)CC(=O)CC12CC(=O)CC(=O)C2 SOEOHEFDADFKHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTNGBWWQXXVMKC-UHFFFAOYSA-N OCC1CC2CC1CC2CO.OCC1CC2CC(CO)C1C2 Chemical compound OCC1CC2CC1CC2CO.OCC1CC2CC(CO)C1C2 RTNGBWWQXXVMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYWZRNAHINYAEF-UHFFFAOYSA-N Padimate O Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 WYWZRNAHINYAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RABVYVVNRHVXPJ-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-1-adamantyl]methanol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(CO)CC2(CO)C3 RABVYVVNRHVXPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAVMYKDXTQIYIL-UHFFFAOYSA-N [oxido(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]benzene Chemical compound C(C)(C)OP(=O)C1=CC=CC=C1 IAVMYKDXTQIYIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZWAUDKTZOUQPD-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HZWAUDKTZOUQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWYKRMTVNUXSIM-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCCCCCO DWYKRMTVNUXSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- RFUCOAQWQVDBEU-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(hydroxymethyl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(=C)CO RFUCOAQWQVDBEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- OEDAJYOQELMMFC-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O OEDAJYOQELMMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYJCUYXTMQSJLM-UHFFFAOYSA-N phenylphosphanyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)PC1=CC=CC=C1 SYJCUYXTMQSJLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
化粧シートとは、紙等の基材に対し公知の例えばアクリル系、セルロース系、ビニル系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ゴム系、ウレタン系印刷インキや塗料を印刷あるいは塗布することによって絵柄層を形成した上で、この絵柄層を被覆させるトップコート層を設ける構成とするものであり、本発明のコーティング組成物は前記トップコート層を形成するものである。
前記化粧シート向け基材の種類としては、例えば、薄葉紙、普通紙、強化紙、樹脂含浸紙等の紙質シート、チタン紙、ポリエチレンテレフタレートシート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシート(PETGシート)、ポリ塩化ビニルシート、ポリエチレンシート、アクリルニトリルブタジエンスチレンシート、ポリプロピレンシート等の樹脂シート、及びこれらの複合シート等を使用できる。
また、木質化粧板の木質基材としては、従来から化粧板や家具、建築部材等の木質基材として使用されている合板、パーティクルボード、ハードボード、MDF等の公知のものが挙げられる。またこれらの公知基材はどのような製法で得られたものであるかは問わない。
更に、基材として使用できる不燃材としては、石膏ボード、石膏板、珪酸カルシウム板等を素材とした開孔ボード建材等を挙げることができる。
尚、絵柄層の印刷インキの印刷方法、及びトップコート層の塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷、インクジェット印刷等の各種印刷方式を挙げる事ができる。
また、前記アクリル(メタ)アクリレートの重量均分子量は、10,000〜100,000の範囲であることを必須とする。前記アクリル(メタ)アクリレートの重量平均分子量が10,000を下回ると塗膜にタックが残り、乾燥工程のみでのタックフリー化が困難になり、また100,000を上回ると組成物の粘度が高くなりすぎ、塗工時の希釈が効きすぎて十分な塗布量が得られない問題が生じる。また、作業性の観点から10,000〜50,000であればより好ましく、10,000〜30,000の範囲であれば更に好ましい。
本発明のコーティング組成物で使用する艶消し剤として用いるシリカとしては、ケイ酸ソーダ水溶液の酸またはアルカリ金属塩による中和、分解反応によって製造された湿式シリカが好ましい。
湿式シリカの細孔容積としては0.1〜2.0mL/g、好ましくは1.5〜2.0mL/gであることが望ましい。見かけ比重としては0.1〜1.5g/mL、好ましくは0.1〜0.5g/mLであることが望ましい。吸油量としては50〜400mL/100g、好ましくは200〜400 mL/100gであることが望ましい。細孔容積0.1mL/g、見かけ比重0.1g/mL、吸油量としては50mL/100gを下回ると十分な艶消し効果を得ることが困難となる。反対に、細孔容積2.0mL/g、見かけ比重1.5g/mL、吸油量としては400mL/100gを上回ると、艶消し効果は大きい反面、増粘作用も必要以上に増し、コーティング剤としての流動性が損なわれる傾向にあり好ましくない。
中でも、BET法による比表面積が50〜500m2/gの乾式シリカが好ましい。
また、耐傷性向上添加剤としてアクリル樹脂ビーズや、シリコーンビーズ等で代用する事が出来る。アクリル樹脂ビーズ、及びシリコーンビーズの平均粒子径は1〜50μm、好ましくは1〜30μm、さらに好ましくは1〜10μmであり、その含有率は、コーティング組成物全量の3〜15質量%が好ましく、5〜12質量%であればより好ましい。
シリカ粒子を表面処理する方法は、特に制限は無く公知の方法であれば良い。ワックスやシランカップリング剤で表面差処理されたものが挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を構成する多官能アルコール成分としては、以下に例示した化合物から選ばれる一種類以上の化合物を単独又は必要に応じて任意の比率で二種類以上を混合して使用することができる。
アルコール性水酸基を分子内に一個有する(メタ)アクリル酸エステル類又は(メタ)アクリルアミド類としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ε−カプロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、γ−ブチロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリン(メタ)アクリレートステアレート、グリセリン(メタ)アクリレートオレエート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ビス[(メタ)アクリロイルオキシエチル]イソシアヌル酸、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。又、二個以上のアルコール性水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル類としてはグリセリン(メタ)アクリレートの他、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルビス(ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸等が挙げられる。その他、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリ(エチレングリコール)ジグリシジルエーテル、ポリ(プロピレングリコール)ジグリシジルエーテル等の脂肪族ジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸の反応により得られ、一般的にはエポキシアクリレートと称される化合物群を用いることができる。ここから選ばれる一種類以上の化合物を、両末端に2−ヒドロキシル(メタ)アクリル酸エステル構造を有する化合物として利用してウレタン樹脂骨格にラジカル重合性不飽和結合を導入することもできる。
尚、本発明におけるGPCによる重量平均分子量(ポリスチレン換算)の測定は東ソー(株)社製HLC8220システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム:東ソー(株)製TSKgelGMHHR−Nを4本使用。カラム温度:40℃。移動層:和光純薬工業(株)製テトラヒドロフラン。流速:1.0ml/分。試料濃度:1.0重量%。試料注入量:100マイクロリットル。検出器:示差屈折計。
また、ガラス転移温度(Tg)の測定は、示差走査熱量計(株式会社TAインスツルメント製「DSC Q100」)を用い、窒素雰囲気下、冷却装置を用い温度範囲−80〜450℃、昇温温度10℃/分の条件で走査を行う事で行った。
また、各アクリルアクリレート樹脂の水酸基価は、樹脂中の水酸基を過剰のアセチル試薬にてアセチル化した際の、残存する酸をアルカリで逆滴定して算出した樹脂1g中の水酸基量を、水酸化カリウム(KOH)のmg数で示したものであり、JISK0070に準じたものである。
また、シリカの平均粒子径は日機装株式会社製ナノ粒子粒度分布測定器Nanotrac UPA EX−150を使って測定した。
アクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品、重量平均分子量25,000、Tg56℃、水酸基価113mgKOH/g)35部、BASF社製1−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン「IRGACURE 184」5部、艶消し剤湿式シリカ「サイリシア350 平均粒子径3.9μm、見かけ比重0.49g/mL、吸油量310mL/100g、細孔容積1.7mL/g」7部、酢酸エチル53部を添加し、攪拌機で1時間撹拌混合した後、ビーズミルで2時間撹拌処理し、コーティング組成物1を作製した。
アクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品、重量平均分子量25,000、Tg56℃、水酸基価113mgKOH/g)35部、BASF社製1−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン「IRGACURE 184」5部、艶消し剤湿式シリカ「ニップジェルAZ−204 平均粒子径1.3μm、見かけ比重0.12g/mL、吸油量355mL/100g、細孔容積2.0mL/g」7部、酢酸エチル53部を添加し、攪拌機で1時間撹拌混合した後、ビーズミルで2時間撹拌処理し、コーティング組成物2を作製した。
実施例1のアクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品)の代わりに、アクリルアクリレート樹脂B(二重結合当量360g/mol品、重量平均分子量25,000、Tg73℃、水酸基価78mgKOH/g)を使用した他は、全て実施例1と同様の配合にて、同様の手順で混合・攪拌しコーティング組成物3を作製した。
実施例1のアクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品)の代わりに、アクリルアクリレート樹脂C(二重結合当量550品g/mol品、重量平均分子量25,000、Tg85℃、水酸基価50mgKOH/g)を使用した他は、全て実施例1と同様の配合にて、同様の手順で混合・攪拌しコーティング組成物4を作製した。
実施例1のアクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品)35部に、更に東亞合成(株)製「アロニックスM−402(5官能の重合性アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトール及び6官能の重合性アクリレートモノマーであるヘキサアクリレートの混合物、製品中のペンタアクリレートの割合が30〜40質量%)」7部を添加した他は、実施例1と同様の配合にて、同様の手順で混合・攪拌しコーティング組成物5を作製した。
実施例1のアクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品)17.5部に、更に耐傷性向上添加剤として乾式シリカ日本アエロジル社製「AEROSIL 50、平均粒子径0.25μm」17.5部添加した他は、実施例1と同様の配合にて、同様の手順で混合・攪拌しコーティング組成物6を作製した。
実施例1のアクリルアクリレート樹脂A(二重結合当量250g/mol品)17.5部に、更に耐傷性向上添加剤として乾式シリカ日本アエロジル社製「AEROSIL R972(ジメチルジクロロシランで表面処理したのち、構造を変化させた疎水性乾式シリカ)、平均粒子径0.25μm」17.5部添加した他は、実施例1と同様の配合にて、同様の手順で混合・攪拌しコーティング組成物7を作製した。
樹脂としてDIC(株)社製アクリルポリオール樹脂「アクリディックA−814A」10部、東亞合成(株)製「アロニックスM−402」25部、シリカ「サイリシア350」12部、BASF社製「IRGACURE 184」5部、住友バイエルウレタン株式会社製ポリイソシアネート「デスモジュールL−75」17部、酢酸エチル31部を添加し、同様に攪拌機で1時間撹拌混合した後、ビーズミルで2時間撹拌処理し、コーティング組成物8を作製した。
樹脂として、東亜合成(株)「アロニックスM−402」35部、BASF社製「IRGACURE 184」5部、シリカ「サイリシア350」14部、酢酸エチル46部を添加し、同様に攪拌機で1時間撹拌混合した後、ビーズミルで2時間撹拌処理し、コーティング組成物9を作製した。
基材として、光沢評価用に黒ベタ印刷紙、汚染性評価用に白印刷紙を用意し、バーコーター(4μm)を使用して前記コーティング組成物1〜6を其々塗布した後、高圧水銀灯120W/cmの光源下にて速度25m/minで照射し化粧シートを作製した。
尚、前記コーティング組成物1〜6を用いて作製した各化粧シート表面の日本電色製グロスメーターVG2000によるグロス(光沢)値が、いずれも一律0.9である事を確認した上で下記評価を行った。光沢の測定条件は入射角60°反射角60°とした。
尚、硬化後の塗布膜厚は4〜5μmである事を塗膜の質量を測定することにより確認した。1g/m2=1μmで質量換算を行った。
本発明のコーティング組成物を化粧シートに用いた評価方法を示す。
墨ベタ印刷紙に前記バーコーターを使用してコーティング組成物1〜9を其々塗布した後、前記乾燥プロセスのみを行い、塗膜表面のタック性を触手にて下記の3段階にて目視評価した。
○:タック性を全く感じられず、完全に乾燥している。
△:僅かにタック性が感じられる。
×:タック性があり、完全に乾燥してない。
前記化粧シート表面の耐汚染性についてJAS汚染性Aに従って、作成した化粧シートサンプルを水平に置いた後、サンプルの表面に一般市販品事務用青色インキ、黒色速乾性インキ及び赤色クレヨンで幅10mmの線を引き、6時間放置した後、IPAを布に含ませてふき取る。その汚染痕を次の3段階で目視評価した。
○:わずかに汚れが残っている。
△:ほとんど汚れが残っている。
×:まったく汚れが落ちない。
前記化粧シート表面の耐溶剤性について、塗膜表面をメチルエチルケトンを含ませた脱脂綿で200回こすり、次の4段階で目視評価した。
◎:変化無し。
○:試験した痕が、わずかに艶が出る変化が起きている。
△:試験した痕が完全に残っており、艶が出る変化が起きている。
×:擦り回数200回に至る以前に塗膜表面が剥がれてしまう。
前記化粧シート表面の耐傷性について、塗膜表面を爪で擦り、傷の付き具合を評価する。次の4段階で目視評価した。
◎:変化無し。
○:試験した部分が極わずかな傷付きによる艶変化が見られる。
△:試験した部分が浅い軽度な傷が付いている。
×:試験した部分にはっきり深い傷がついている。
基材として、ナラ無垢材12mm厚を用意し、エアー式スプレーガンを使用して表2、及び表3に示すコーティング組成物を50g/m2の塗布量で塗布した後、10分室温(25℃)で乾燥した後、高圧水銀灯120W/cmの光源下にて速度25m/minで照射し木質板を作製した。尚、表2、3中の実施例8〜14のコーティング組成物は、各々実施例1〜9と同様の配合であり、同様に表3中の比較例3、4は、各々比較例1、2と同様の配合である。また、実施例15については、耐傷性向上添加剤として乾式シリカの代わりにアクリル樹脂ビーズ(ガンツ化成社製GM−0801、平均粒子径8μm 吸油量45ml/100g)を、実施例16については乾式シリカの代わりにシリコーンビーズ(東レ・ダウコーニング社製 トレフィルE−500、平均粒子径3μm)を各々7部で配合した。
本発明のコーティング組成物を木質板に用いた評価方法を示す。
木質板に前記エアー式スプレーガンを使用してコーティング組成物実施例8〜16、比較例3、4を其々塗布した後、前記乾燥プロセスのみを行い、塗膜表面のタック性を触手にて下記の3段階にて目視評価した。
○:タック性を全く感じられず、完全に乾燥している。
△:僅かにタック性が感じられる。
×:タック性があり、完全に乾燥してない。
木質板表面の耐汚染性についてJAS汚染性Aに従って、作成した木質板サンプルを水平に置いた後、サンプルの表面に一般市販品事務用青色インキ、黒色速乾性インキ及び赤色クレヨンで幅10mmの線を引き、6時間放置した後、IPAを布に含ませてふき取る。その汚染痕を次の3段階で目視評価した。
○:わずかに汚れが残っている。
△:ほとんど汚れが残っている。
×:まったく汚れが落ちない。
前記木質板表面の耐溶剤性について、塗膜表面をメチルエチルケトンを含ませた脱脂綿で200回こすり、次の4段階で目視評価した。
◎:変化無し。
○:試験した痕が、わずかに艶が出る変化が起きている。
△:試験した痕が完全に残っており、艶が出る変化が起きている。
×:擦り回数200回に至る以前に塗膜表面が剥がれてしまう。
前記木質板表面の耐傷性について、塗膜表面を爪で擦り、傷の付き具合を評価する。次の4段階で目視評価した。
◎:変化無し。
○:試験した部分が極わずかな傷付きによる艶変化が見られる。
△:試験した部分が浅い軽度な傷が付いている。
×:試験した部分にはっきり深い傷がついている。
Claims (6)
- 二重結合当量が200〜750g/mol、重量平均分子量が10,000〜100,000のアクリル(メタ)アクリレート、及びシリカを含有する事を特徴とするコーティング組成物。
- 前記アクリル(メタ)アクリレートのガラス転移温度(Tg)が40〜130℃の範囲であり、水酸基価が5〜300mgKOH/gである請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記シリカが、平均粒子径が0.1〜25μmの湿式シリカ及び/又は平均粒子径が0.1〜3μmの乾式シリカである請求項1又は2に記載のコーティング組成物。
- 更に、アクリル(メタ)オリゴマー、及び/又はウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有する請求項1〜3のいずれか1つに記載のコーティング組成物。
- 請求項1〜4に記載のコーティング組成物を基材表面に被覆し硬化した化粧シート。
- 請求項1〜4に記載のコーティング組成物を表面塗装し硬化した木質板。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017020338 | 2017-02-07 | ||
JP2017020338 | 2017-02-07 | ||
JP2017095627 | 2017-05-12 | ||
JP2017095627 | 2017-05-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018184583A true JP2018184583A (ja) | 2018-11-22 |
JP6637950B2 JP6637950B2 (ja) | 2020-01-29 |
Family
ID=64355496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017236856A Active JP6637950B2 (ja) | 2017-02-07 | 2017-12-11 | コーティング組成物、及びこれを用いた化粧シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6637950B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021013887A (ja) * | 2019-07-11 | 2021-02-12 | Dicグラフィックス株式会社 | 塗装建材の製造方法、及び得られた塗装建材 |
JPWO2021220687A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
WO2023282295A1 (ja) * | 2021-07-06 | 2023-01-12 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート、及び化粧シートの製造方法 |
JP7464411B2 (ja) | 2020-03-06 | 2024-04-09 | Dicグラフィックス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型建材塗料、及び得られた化粧シート |
Citations (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000191737A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JP2003136646A (ja) * | 2001-11-05 | 2003-05-14 | Riken Technos Corp | 化粧シート用部材、それを用いた化粧シート及び成形品 |
JP2003313334A (ja) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光硬化性シートの製造法 |
JP2011143719A (ja) * | 2009-12-17 | 2011-07-28 | Dic Corp | 活性エネルギー線硬化性転写シート及びその製造方法 |
JP2011213910A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Dainippon Printing Co Ltd | インキ組成物及びこれを用いた加飾シート |
JP2013035768A (ja) * | 2011-08-05 | 2013-02-21 | Dic Corp | 新規シラン化合物、表面処理された無機粒子、及び硬化性樹脂組成物 |
JP2013040229A (ja) * | 2011-08-11 | 2013-02-28 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性組成物、上記組成物の製造方法 |
JP2013108009A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Dic Corp | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の製造方法、塗料、塗膜、及びフィルム |
WO2013161866A1 (ja) * | 2012-04-25 | 2013-10-31 | 三菱レイヨン株式会社 | 積層体及び製造方法 |
WO2013191243A1 (ja) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の製造方法、塗料、塗膜、及びフィルム |
JP2014193524A (ja) * | 2011-07-27 | 2014-10-09 | Nissha Printing Co Ltd | 転写材、転写材のハードコート層に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、転写材を用いた耐磨耗性に優れた成形品の製造方法 |
WO2015045200A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | ハリマ化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物及びその硬化膜 |
JP2015227437A (ja) * | 2014-05-09 | 2015-12-17 | 三菱レイヨン株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、その硬化膜を用いた積層体及び成形体 |
WO2016103957A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、塗料、塗膜、及びフィルム |
JP2016121350A (ja) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | シリカ分散体、および、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
JP2016172835A (ja) * | 2015-03-18 | 2016-09-29 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | シリカ分散体、および、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
JP6032382B2 (ja) * | 2014-10-24 | 2016-11-30 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、その製造方法、塗料、塗膜、及び積層フィルム |
-
2017
- 2017-12-11 JP JP2017236856A patent/JP6637950B2/ja active Active
Patent Citations (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000191737A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JP2003136646A (ja) * | 2001-11-05 | 2003-05-14 | Riken Technos Corp | 化粧シート用部材、それを用いた化粧シート及び成形品 |
JP2003313334A (ja) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光硬化性シートの製造法 |
JP2011143719A (ja) * | 2009-12-17 | 2011-07-28 | Dic Corp | 活性エネルギー線硬化性転写シート及びその製造方法 |
JP2011213910A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Dainippon Printing Co Ltd | インキ組成物及びこれを用いた加飾シート |
JP2014193524A (ja) * | 2011-07-27 | 2014-10-09 | Nissha Printing Co Ltd | 転写材、転写材のハードコート層に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、転写材を用いた耐磨耗性に優れた成形品の製造方法 |
JP2013035768A (ja) * | 2011-08-05 | 2013-02-21 | Dic Corp | 新規シラン化合物、表面処理された無機粒子、及び硬化性樹脂組成物 |
JP2013040229A (ja) * | 2011-08-11 | 2013-02-28 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性組成物、上記組成物の製造方法 |
JP2013108009A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Dic Corp | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の製造方法、塗料、塗膜、及びフィルム |
WO2013161866A1 (ja) * | 2012-04-25 | 2013-10-31 | 三菱レイヨン株式会社 | 積層体及び製造方法 |
WO2013191243A1 (ja) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の製造方法、塗料、塗膜、及びフィルム |
WO2015045200A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | ハリマ化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物及びその硬化膜 |
JP2015227437A (ja) * | 2014-05-09 | 2015-12-17 | 三菱レイヨン株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、その硬化膜を用いた積層体及び成形体 |
JP6032382B2 (ja) * | 2014-10-24 | 2016-11-30 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、その製造方法、塗料、塗膜、及び積層フィルム |
WO2016103957A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、塗料、塗膜、及びフィルム |
JP2016121350A (ja) * | 2014-12-24 | 2016-07-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | シリカ分散体、および、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
JP2016172835A (ja) * | 2015-03-18 | 2016-09-29 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | シリカ分散体、および、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
赤崎 忠行ら: "ゲル法シリカの特徴と応用", 東ソー研究・技術報告, vol. 第45巻, JPN7019003966, 2001, pages 65 - 69, ISSN: 0004169700 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021013887A (ja) * | 2019-07-11 | 2021-02-12 | Dicグラフィックス株式会社 | 塗装建材の製造方法、及び得られた塗装建材 |
JP7464411B2 (ja) | 2020-03-06 | 2024-04-09 | Dicグラフィックス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型建材塗料、及び得られた化粧シート |
JPWO2021220687A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
WO2021220687A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 東ソー・シリカ株式会社 | エネルギー線硬化型塗料艶消し用疎水性シリカゲル |
JP7369862B2 (ja) | 2020-04-28 | 2023-10-26 | 東ソー・シリカ株式会社 | エネルギー線硬化型塗料艶消し用疎水性シリカゲル |
WO2023282295A1 (ja) * | 2021-07-06 | 2023-01-12 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート、及び化粧シートの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6637950B2 (ja) | 2020-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6637950B2 (ja) | コーティング組成物、及びこれを用いた化粧シート | |
JP5731817B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物およびこれを用いた積層体 | |
KR20140041848A (ko) | 단층막 및 이것으로 이루어지는 친수성 재료 | |
JP7035396B2 (ja) | 床材用活性エネルギー線硬化性組成物 | |
WO2018235816A1 (ja) | 光硬化性樹脂組成物、硬化被膜、硬化被膜付き基材、これらの製造方法およびウイルス不活化方法 | |
JP2009287017A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品 | |
WO2015046472A1 (ja) | 成型用ハードコートフィルム | |
CN107502180A (zh) | 含氟硼改性甲基乙烯基mq硅树脂的光固化涂料 | |
CN113956779B (zh) | 活性能量射线固化性涂布剂、使用其的涂装建材 | |
JP2001098188A (ja) | 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 | |
JP2003155318A (ja) | 黒色顔料含有活性エネルギー線硬化性組成物およびこれを使用したレンチキュラーレンズシート | |
JP6697771B1 (ja) | 塗装建材の製造方法、及び得られた塗装建材 | |
JP2014080471A (ja) | 単層膜及びこれからなる親水性材料 | |
JP2001098190A (ja) | 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 | |
JP4985558B2 (ja) | 撥水撥油性木質建材 | |
WO2020026404A1 (ja) | コーティング組成物、及びこれを用いた化粧シート | |
JP7464411B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型建材塗料、及び得られた化粧シート | |
JP2013185001A (ja) | 水性紫外線硬化性コーティングニス組成物 | |
JP2023054872A (ja) | 反射防止フィルム、並びにその使用方法及びそれを用いたプラスチック成形品 | |
JP6600941B2 (ja) | 光硬化性樹脂成形体、これを用いた偏光板、および透過型液晶ディスプレイ | |
KR20190131179A (ko) | 구부러짐성이 우수한 고경도 코팅 조성물 | |
JP2003020303A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いた積層体の製造方法 | |
JP2005047952A (ja) | 建材トップコート用活性エネルギー線硬化型塗料組成物及び硬化皮膜形成方法 | |
JP2023166728A (ja) | 電子線硬化型艶消しコーティング剤、及び電子線硬化型艶消しコーティング膜の製造方法 | |
JP2023158770A (ja) | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤、及び積層体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20180220 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190301 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20190301 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190712 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190716 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190723 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190917 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191210 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191223 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6637950 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |